KR910009514B1

KR910009514B1 - 열전도성 라미네이트

Info

Publication number: KR910009514B1
Application number: KR1019890702184A
Authority: KR
Inventors: 파커 팀; 엠. 에드워즈 로보트; 에이. 매그노타 프랭크; 라프레이드 진-파울; 알. 스미드 도날드; 에이취. 소다가 엘리노; 엠. 애나매트 존; 알. 베노이트 데니스; 케이. 토른톤 2세 얼; 제이. 갈란트 리챠드
Original assignee: 데니슨 매뉴팩추이링 캄파니; 제임스 디. 매더
Priority date: 1988-04-13
Filing date: 1989-01-23
Publication date: 1991-11-21
Also published as: MX169383B; DE68926106T2; JP2644056B2; DK625989D0; EP0380599A1; DK625989A; AU3734689A; EP0380599B1; US4935300A; NO891874L; BR8906913A; WO1989010259A1; FI893611A; FI893611A0; DE68926106D1; NO306203B1; US4927709A; PT90126A; ATE135964T1; EP0380599A4

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

열전도성 라미네이트

[도면의 간단한 설명]

제1도는 복합 열전이성 라미네이트의 바람직한 구체예를 도시한다.

[발명의 상세한 설명]

[발명의 범위]

본 발명은 열전도성 라벨(heat transferable label) 및 개선된 이의 박리제 조성물에 관한 것이다.

[선행기술의 설명]

제품상에 디자인을 인쇄시키기 위한 선행기술의 열전도성 라벨은 전형적으로 디자인을 그 위에 잉크로 인쇄하는, 왁스 또는 중합체 박리제(release layer)으로 피복된 종이 기재시트 또는 담체웹(web)으로 이루어진 장식용 라미네이트를 포함한다.

미합중국 특허 제3,616,015호(kingston)는 선행기술에 예시한다. 이 미합중국 특허에서 종이시트와 같은 라벨을 갖는 웹은 종이시트의 표면에 부착된 왁스 박리제층 및 왁스 박리제층상에 놓인 잉크디자인층을 갖는 열전도성 라벨을 포함한다. 제품상에 디자인을 인쇄시키기 위한 열전이 라벨화법에서, 라벨을 갖는 웹을 가열하고, 라미네이트를, 제품과 직접 접촉된 잉크디자인층을 갖는 제품상에 압착시킨다. 웹 또는 종이시트를 가열할 때, 왁스층은 용융하기 시작하고 디자인층이 제품으로 전이된다. 왁스 박리제의 일부는 디자인상과 함께 제품에 전이된다. 디자인이 제품에 전이된 후 종이시트를 즉시 제거하여 디자인이 제품의 표면에 강하게 부착되게 하고, 왁스층은 그의 상부조건에 노출되도록 한다. 이와같이, 왁스층은, 열이 웹에 적용될 경우 전이성 라벨을 웹으로부터 박리시키고, 또한 전이된 잉크디자인상에 투명한 보호층을 형성시킨다는 점에서 두가지의 목적을 가진다. 라벨이 제품에 전이된 후, 전이된 왁스 박리제층을 전형적으로 후연소(postflaming)시키면 잉크디자인상에 광학적으로 투명한 보호층이 생성되어 전이된 왁스 박리제의 보호특성이 향상된다.

후연소를 포함하는 추가의 단계는 직접적인 기체 불꽃 또는 고온 공기 분출물인 고온기체의 분출물에 전이된 왁스층을 투입하여 라벨이 전이된 제품을 실질적으로 가열하지 않고도 왁스 피보물을 재용융 시킬만큼 충분한 시간동안 왁스표면온도가 약 300 내지 400℉가 되게 함으로써 수행한다. 재용융된 왁스피복물을 주위 또는 강제 냉각된 공기에 의해 냉각시킬 경우, 냉각된 왁스층은 고체화되어 잉크디자인상에 투명하고 유연한 보호성 피복물을 형성시킨다.

미합중국 특허 제3,616,015호에 기재된 열전이성 라벨을 아주 다양한 여러 가지의 제품, 전형적으로 풀라스틱병을 장식하는데 이용할 수 있지만, 투명한 플라스틱 재료위에 전이될 경우 후연소법을 사용함에도 불구하고 전이되는 라벨상에 알아차릴 수 있는 정도의 헤이징(hasing) 또는“할로(halo)”가 존재한다.“할로”효과는 일부의 왁스 박리제층을 잉크디자인층과 함께 종이지지시트로부터 제품상으로 전이시킬 경우 야기된다. 전이된 왁스층이 전이된 잉크디자인상에 보호성 피복물을 제공하느 유리한 효과를 가지고 있지만, 왁스피복물의 성질은 왁스피복물이 전이된 잉크 디자인층의 외부 경계주위에 약간의 할로효과를 나타낸다는 것이다. 왁스를 기본으로 하는 박리제층이 잉크디자인상에 광학적으로 투명한 보호층을 생성시키고 전이된 잉크디자인을 고도로 보호하지만, 이들 박리층은 왁스재료의 고유특성 때문에 결코 마모 및 마손되지 않는다.

미합중국 특허 제3,922,435호(Asnes)에는 왁스를 기본으로 하는 박리제층 대신에 비왁스 수지를 사용함으로써 왁스를 기본으로 하는 조성물의 사용과 관련된“할로”효과를 장기간 피하는 것에 관한 열전이성 라벨이 기재되어 있다. 아슨즈(Asnes)는 라미네이트가 제품과 접촉되어 있을 때 열전이성 라미네이트에 열을 적용시킬 경우 박리제층이 잉크디자인층과 함께 제품에 전이되지 않으므로 이러한 형태의 박리제층을 건조한 박리제라 언급한다. 바람직한 구체예에 있어서, 본 문헌에는 열경화성 중합체수지가 존재하는 층에 전형적으로 약 300 내지 450℉의 건조한 박리제 전이온도보다 현저히 높은 연화점을 부여하는 열경화성 중합체 수지로 이루어진 건조한 박리제층이 기재되어 있다. 본 문헌에 기재된 건조한 박리제층용으로 바람직한 열경화성 수지는 아크릴성 수지, 폴리아미드수지, 폴리에스테르수지, 비닐수지 및 에폭시수지로 이루어진 그룹중에서 선택된 가교결합된 수지이다. 열경화성 수지로 이루어지는 것이 바람직한 박리제층을 락커층으로 외부 피복시키고, 이를 다시 디자인 인쇄물로 피복시킨 후 접착제 외부층으로 피복시킨다. 이 문헌은 건조한 박리제층상의 락커층이 또한 건조한 박리제 열전이온도 이상의 연화점을 가져야 한다고 제시한다(참조: 칼럼 6,58 내지 60행)

동 문헌은 열경화성 수지를 건조한 박리제층으로써 사용하는 것에 관한 것이지만, 동 문헌은 폴리프로필렌과 같은 특정한 열가소성 수지를 건조한 박리제 열전이온도이상, 즉, 300 내지 450℉ 범위이상의 연화점을 갖는 한 박리제층용으로 사용하는 것에 관한 것이다(참조; 칼럼 4,49 내지 53행). 이와 관련하여, 동 문헌은 폴리에틸렌을 건조한 박리제 조성물용으로 사용하는 것이 부적절함을 언급하고 있다. 아슨즈는 폴리에틸렌이 상업적으로 실질적인 건조한 박리제 열전이시 필요한 열전이조건, 예를들면 300℉ 내지 450℉ 하에서 연화되는 경향이 있다고 언급한다. 더욱 이로 인하여 박리제 조성물의 응집력이 감소되고 락커층에 대한 그의 접착력이 증가된다. 그 결과, 스트리핑중에 폴리에틸렌중 약간은 전이된 표면에 열활성화된 접착제에 의해 접착된 상태로 존재하는, 락커층 및 디자인 인쇄물을 보유하는 적어도 어떤 영역에서는 제거되기 쉽다. 즉, 수지상 박리제층의 응집력은 박리제층과 락커층 및 사이의 영역내에서 증가된 접착력 이하의 어떤 영역에서는 감소되는 경향이 있으며, 그러므로, 박리제와 락커층 사이의 파괴는 신뢰할 수 있을 만큼 균일하게 깨끗하지는 않다(칼럼 1,64행 내지 칼럼 2,10행). 이것은 건조한 박리제층용 조성물로서의 폴리에틸렌의 사용에 대한 명백한 내용이다.

폴리에틸렌을 박리제층으로서 사용하는 것과 관련된 이러한 잘 증명된 문제는 본 분야의 연구자들이, 필요한 고온 플래튼 온도가 300℉ 내지 450℉의 통상적인 범위내인 열전이성 라벨에 사용하기 위한, 건조한 박리제 조성물로서 폴리에틸렌을 사용하려는 시도를 오랫동안 억제해 왔다. 이러한 필요한 플래튼 온도범위는 잉크디자인층을 외부피복(overcoat)하는데 사용되거나 잉크디자인층중에 함유된 통상적인 열활성화성 접착제의 이용가능성 및 사용에 의해 적당하게 제한되어 왔음을 주의해야 한다. 본 기술에서 사용하는데 적절한 것으로 밝혀진 통상적인 열활성화성 접착제는 약 300℉ 내지 450℉의 범위의 플래튼 온도의 열공급원을 필요로 한다. 이러한 문헌의 내용은 라벨 전이를 행하기 위하여 300℉ 내지 450℉의 필요한 열에 걸어줄 때, 폴리에틸렌은 즉시 더욱 접착성 있고 응집성이 더욱 적게 되므로 균일하게 깨끗한 박리를 억제한다는 것이다. 이것은 폴리에틸렌을 박리제 조성물로서 사용하는 것에 반대되는 명백한 내용이다. 이들 내용은 출원인의 기술에서 폴리에틸렌을 건조한 박리제 조성물로서 사용하는 것과 관련된 장기간 지속된 문제중 대표적인 것이다. 이러한 내용은 상업적으로 허용되는 열전이 라벨용 건조용 박리제 조성물로서 폴리에틸렌을 사용하는 것을 억제한다.

따라서, 본 발명의 목적은 잉크디자인상을 담체웹으로부터 하나의 제품, 특히 플라스틱으로 된 제품에 전이시킬 수 있는, 열전이성 라미네이트용 비왁스를 기본으로 하는 박리제계를 제공하고 개선시키는데 있다.

본 발명의 중요한 목적은 전이된 상이 고도의 광학적 투명도를 유지하면서 개선된 내마모성을 나타내도록 전이잉크 디자인 상위에 보호성 피복물을 제공하는 박리제계를 부여하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 디자인상을 담체 웹으로부터 플라스틱으로 된 제품에 전이시키는데 사용하기 위한 개선된 박리제계 및 열전이성 라미네이트를 제공하며 이때 전이된 상주위에서 왁스“할로”의 문제를 제거하려는데 있다. 관련된 목적은 통상의 용매에 대하여도 내성이 있는 전이된 상에 대하여 보호성 피복물을 제공하는 열전이성 라미네이트용으로 개선된 박리제계를 제공하는 것이다.

[발명의 요지]

전술한 관련 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 개선된 박리제계를 포함하는 열전이성 라미네이트를 제공한다. 본 발명의 열전이성 라미네이트는 전형적으로 종이의 담체시트 및 담체시트에 고정된 전이성 기질을 포함한다. 담체시트는 종이시트상에 피복되거나 압출된 비왁스 박리제층을 포함한다. 비왁스 박리제층은 폴리에틸렌인 것이 유리하다. 전이성 기질은 비왁스 락커 전이층, 락커 피복물 전이층상의 잉크디자인층 및 잉크디자인층상의 열활성화성 접착제층으로 구성된다. 전이성 기질은 락커피복물 전이층으로부터 시작하여 담체웹의 폴리에틸렌 박리제층 상에 이들 각각의 층을 차례로 피복시켜 복합 라미네이트를 형성시킴으로써 성형한다.

본 발명의 바람직한 박리제계는 담체의 폴리에틸렌 박리제층 및 전이성 기질의 락커 전이층으로 이루어진다. 폴리에틸렌 박리제층 및 락커 피복물 전이층은 서로와 직접 접촉되어 있다. 열공급원에 의하여 열 및 압력을, 플라스틱 용기와 같은 제품과 접촉된 복합 라미네이트에 적용시킬 때, 전이성 기질은 담체의 폴리에틸렌 박리제층으로부터 깨끗하게 박리되어, 제품, 전형적으로는 장식된 플라스틱 병 또는 용기에 전이된다. 적용된 열공급원은 전형적으로 약 275℉ 내지 425℉의 표면온도를 갖는 가열된 금속플래튼 또는 가열된 플래튼 롤러이다. 본 발명의 박리제계의 특성은 전이성 기질이 제품과 접촉되어 있는 동안 담체시트의 노출면에 열공급원을 적용시키면, 전이성 기질이 담체로부터 제품으로 깨끗하게 박리되면서도 담체가 분간할 수 있는 부분의 폴리에틸렌 박리제층을 전혀 갖지 않는다는 점에 있다. 제품상에 생성되는 전이된 기질은 제품에 영구히 부착된 투명한 전이된 디자인상을 나타낸다. 전이된 디자인상은 락커 피복물 전이상에 의해 보호되며, 또한 제품에 전이된다. 전이된 락커 피복물층은 디자인상을 커버하며 투명한 보호성 피복물을 제공하여, 전이된 디자인상에 대하여 현저히 개선된 내마모성 부여한다. 전이된 락커 피복물에 의하여 제공된 내마모도는 담체와 접촉된 왁스를 기본으로 하는 박리제를 사용함으로써 달성된 것보다 더 크다. 단단한 보호성 피복물을 투명하고 광택이 있으며, 가정용 알코올 및 화장품류에서 종종 발견되는 통상적인 용매에 의한 공격에 대하여 현저한 내성을 나타낸다.

본 발명의 박리제계는 전이된 디자인상의 경계 주위에서 왁스“할로”효과를 제거한다는 점에서 왁스를 기본으로 하는 박리제계에 대하여 추가의 이익을 보유한다. 본 발명의 박리제계에 의해 제거되는 왁스“할로”효과는 왁스를 기본으로 하는 박리제 제형과 오랫동안 관련되어 왔다.

연화점 범위, 유착력 및 연화되기 시작할 때 물리적 특성의 변화에 대하여 폴리에틸렌과 같은 유사한 특성을 나타내는 에틸렌의 공중합체가 순수한 폴리에틸렌 대신에 사용될 수 있음을 인식하여야 한다. 이들 공중합체는 전형적으로 주성분으로서 예를들면 50중량% 이상의 에틸렌모노머를 함유한다. 이와 같이, 본 명세서 및 특허청구의 범위에서 사용되는“폴리에틸렌”은 이와 동등한 것을 함유하는 것을 해석하려는 것이다. 에루시미드(erucimide) 및 올레산과 같은 특정한 오일, 계면활성제 및 활제(slip agent)를 폴리에틸렌 박리제층(5)중에 가하여 혼합시키면 전이시 박리제층의 박리특성이 향상될 수 있음을 측정되었다.

담체 시트상의 폴리에틸렌 박리제층은 저, 중등 또는 고밀도의 폴리에틸렌 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 고밀도 또는 중등밀도의 폴리에틸렌, 더욱 바람직하게는 고밀도 폴리에틸렌일 수 있다.

또한 폴리에틸렌 박리제층은 저, 중등 및 고밀도의 폴리에틸렌의 혼합물로 이루어질 수 있음이 측정되었다. 또한 폴리에틸렌 박리제층은 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌 및 선형의 저밀도 폴리에틸렌 또는 이들의 혼합물과 같은 보다 새로운 형태의 폴리에틸렌으로 구성될 수 있다는 것이 측정되었다. 이들 보다 새로운 형태의 폴리에틸렌은 또한 전통적인 저밀도, 중등밀도 또는 고밀도의 폴리에틸렌과 함께 혼합될 수 있다.

락커피복물 전이층에 대한 바람직한 수지 매트릭스는 포화된 선형의 방향족 폴리에스테르, 바람직하게는 변형된 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 폴리에스테르인 것으로 밝혀졌다. 락커피복물 전이층은 이러한 수지를 통상적인 용매계 중에서 주위온도하에 균일한 용액이 될 때까지 혼합시킴으로써 제조한다. 바람직하게는 비건조성 식물성 오일을 락커피복물 혼합물에 가할 수 있다. 락커 전이피복물을 통상적인 적용 기술에 의해, 전형적으로는 그라비야(gravure)피복에 의한 폴리에틸렌 박리제층상에 인쇄한다. 그후, 락커 전이층을 환류건조시켜 용매를 증발시킴으로써 건조한 전이 피복물층을 다마체의 폴리에틸렌 박리제층상에 그와 접촉된 상태로 유지한다. 오일을 가할 경우, 건조한 락커 피복물층내의 오일의 양은 비교적 소량이며, 전형적으로는 건조한 락커 피복물의 1.0 내지 15중량%의 양으로 존재한다.

기타 바람직한 구체예에 있어서, 폴리에틸렌 박리제와 비왁스 전이층사이의 깨끗한 균일한 분리는 전이피복물내에 오일을 함유하지 않은 상태에서도 이루어진다. 이러한 바람직한 구체예에 있어서, 전이피복물은 아크릴을 기본으로 하는 수지, 바람직하게는 에틸메타크릴레이트를 함유한다. 이러한 전이피복물을 사용하면, 폴리에틸렌과 전이피복물 사이의 친화력은 전이시에 적절한 양을 감소시켜 전이성 기질이 제품에 깨끗하고 균일하게 전이되도록 함이 밝혀졌다. 이는 전이의 순간에 폴리에틸렌 연화에도 불구하고 일어난다. 폴리에틸렌 박리제 또는 전이피복물의 식벽할 수 있는 부분이 전이시 다른쪽에 전혀 남아있지 않다. 아크릴을 기본으로 하는 전이피복물은 부드럽고, 투명하고 광택있는 보호성 피복물을 제공한다. 전이된 기질의 내마모성은 왁스를 함유하는 박리제계에 의해 도달할 수 있는 내마모성 보다 현저히 크다.

[상세한 설명]

제1도는 예시된, 본 발명의 열전이성 라미네이트(7)의 바람직한 구체예는 담체웹(2) 및 전이성 기질(15)로 구성되어 있다. 담체웹은 지지체 시트(10), 전형적으로는 비왁스 박리제층(5)로 외부피복된 종이로 구성되어 있다. 비왁스 박리제층(5)은 폴리에틸렌인 것이 유리하다. 제1도에 도시된 전이성 기질(15)은 잉크디자인층(3)으로 외부피복되고, 차례로 열화성화 가능한 접착제층(40)으로 외부피복된 락커전이 피복물(20)로 이루어져 있다.

라미네이트(7)의 접착제층(40)이 장식될 병 또는 제품과 접촉되어 있는동안, 뜨거운 플래튼(platen) 또는 뜨거운 플래튼 롤러로부터의 열을 지지체시트(10)의 노출면에 적용시키면, 전이성기질(15)은 담체웹(2)로 이루어져 있다.

라미네이트(7)의 접착제층(40)이 장식될 병 또는 제품과 접촉되어 있는동안, 뜨거운 플래튼(platen) 또는 뜨거운 플래튼 롤러로부터의 열을 지지체시트(10)의 노출면에 적용시키면, 전이성기질(15)은 담체웹(2)로부터 완전히 분리되어 제품상에 전이된다.

본 발명의 전이성 라미네이트(7)는 전이성 기질(15)이 제품에 전이될 동안 폴리에틸렌 박리제층(5)의 어떤 부분도 전혀 포함하지 않고 폴리에틸렌 박리제층(5)으로부터 완전히 분리되는 특성을 갖는다. 이러한 분리는 평균표면온도가 약 275℉ 내지 425℉이고, 바람직하게는 약 300℉ 내지 425℉인 가열된 플래튼(도시되어 있지 않음)을 지지체 시트(10)의 노출된 면에 적용함으로써 수행한다. 본 명세서에서 사용된“왁스”라는 용어는 사전(G.Hawley의 The condensed Chemical Dictionary, 10판, Van Nostrand Reinhold Co.)에서와 같은 통상적인 사전식 정의를 갖는다.

폴리에틸렌 박리제층(5)은 왁스를 함유하지 않는 비왁스층이다.

폴리에티렌 박리제층(5)은 저밀도, 중등밀도 또는 고밀도 폴리에틸렌일 수 있으며, 바람직하게는 중등 또는 고밀도 폴리에틸렌, 더욱 바람직하게는 고밀도 폴리에틸렌이다. 폴리에틸렌은 출원인의 대표적인 고온의 플래튼 온도범위 300℉ 내지 452℉의 저말단 이하의 비차(VICAT) 연화점을 갖는 것으로 공지되어 있다. 저밀도 및 중등밀도 폴리에틸렌은 또한 대표적인 고온 플래튼 온도범위 300℉ 내지 425℉ 이하의 비카연화점을 갖는다. 고온플래튼 온도가 275℉만큼 낮을지라도, 고밀도 폴리에틸렌, 중등밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌 또는 이들의 혼합물은 각각 이러한 플래튼 온도이하의 비카연화점을 갖는다. 폴리에틸렌은 자신의 연화점에 도달할 때 접착성 또는 접착성있게 되는 것으로 알려져 있기 때문에, 출원인은 대표적인 고온 플래튼 온도 300℉ 내지 425℉에서 전이성 기질(15)의 완전히 분리가 전혀 이루어지지 않으리라고 생각한다. 300℉ 내지 425℉범위의 대표적인 고온 플래튼온도 및 분당 60회 전이의 대표적인 장식속도에서, 라벨온도, 즉 폴리에틸렌층(6) 온도는 전형적으로 적외선 고온도계로 측정할 때 약 250℉ 이상일 수 있다. 이들 라벨온도는 고른 고밀도 폴리에틸렌의 비카(VICAT) 연화점 범위내 또는 이상이다. 전이성 기질(15)을 수용제품상에 전이시키는 동안에 전이성 기질(15)와 함께 폴리에틸렌(5)의 일부를 받아들이지 않고는, 전술한 고온 플래튼 온도범위내에서 담체웹(2)으로부터 전이성 기질(15)을 완전히 박리시킬 수 없는 것으로 예상된다.

예를들면 밀도범위가 0.91 내지 0.94인 저밀도 폴리에틸렌은 약 115℃(239℉)의 고체융점에서 부분적으로 (50 내지 60%) 결정성임을 인식하여야 한다(참조: F.Billmeyer, Textbook of polymer Science, 2nd Ed. 1971, 380 내지 382페이지). 저밀도 폴리에틸렌은 측쇄를 함유함을 특징으로 한다. 이와 대조적으로, 고밀도 폴리에틸렌은 필수적으로 직쇄이며, 고결정성(90% 이상의 결정)이고, 0.95 내지 0.97범위의 밀도 및 127℃이상, 전형적으로는 약 135℃(275℉)의 융점을 나타낸다(참조: F.Billmeyer, Textbook of polymer science, 2nd Ed. 1971, 385 내지 386페이지).

폴리에틸렌, 일반적으로는 어떠한 중합체거나 그 염화점은 그의 융점 미만이다. 저밀도 폴리에틸렌의 연화점(비카시험, ASTMD1525)을 예를들면 약 88℃ 내지 100℃(190℉ 내지 212℉)이고, 중등밀도 폴리에틸렌의 연화점은 약 99℃ 내지 124℃(210℉ 내지 255℉)이며, 고밀도 폴리에틸렌은 약 112℃ 내지 132℃(234℉ 내지 270℉)이다 [참조 : The polymer Hand book, 2nd Ed., J.Brandrup 등, 2nd Ed., John Wiley Sons(1975) P.V-21]. 폴리에틸렌의 상기 보고된 연화점은 잘 알려져 있는 비카시험(ASTMD1525)에 의해 측정하며, 이때 인덴터(indentor)는 고정부하시 특정한 거리까지 재료중에 침투한다.

출원인은 각 등급의 폴리에틸렌, 즉 저, 중등 또는 고밀도 폴리에틸렌이 물리적 특성, 즉“연화효과”의 변화를 나타내며, 비카연화점 보다 약간 낮은 온도에서 접착성의 증가를 동반함을 관찰하였다. 특히, 출원인은 고, 중등 및 저밀도 폴리에틸렌( 및 이들의 혼합물)이 각각 물리적 특성의 변화를 나타내고, 200℉ 내지 230℉의 온도로 가열될 때 점착성 및 접착성 있게 되며 보다 고온에서는 한층 더 점착성 및 접착성 있게 된다는 것을 관찰하였다. 저밀도 폴리에틸렌은 190℉보다 약간 낮은 온도에서는“연화효과” 및 접착력의 증가를 나타내기 시작한다.

그러므로, 고른 고밀도 폴리에틸렌의 연화효과는 비카연화점 이하의 온도및,적어도 고밀도 폴리에틸렌이 접착성 및 점착성이 있게 되는 약 200℉ 내지 230℉의 범위에서 일어난다. 이와같이, 본 명세서에서 사용되어 용어“연화효과”는 폴리에틸렌이 물리적 특성의 변화, 예를들면 접착성 또는 점착성의 증가를 나타내는 비카온도보다 약간 낮은 온도범위를 포함해야 한다. 본 명세서 및 특허청구의 범위에 사용되는 용어“연화되기 시작하다”및“연화되다”는 상기 정의한“연화효과”가 중합체물질의 접착성 및 점착성의 증가를 측정하기 위한 입체적 관찰 또는 표준 ASTM 실험실 시험에 의해 최초로 식별될 수 있는 온도를 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.

출원인의 바람직한 계에서와 마찬가지로 락커피복물 전이층(20)은 300℉ 내지 425℉의 대표적인 플래튼 온도에서 열전이될 동안에 전이성 기질(150이 폴리에틸렌 박리제층(5)상에 락커피복물 박리제(20)의 어떤 식별할 수 있는 부분도 남기지 않고 폴리에틸렌 박리제층(5)으로부터 완전히 분리되는 특성을 갖는다.

본 발명의 열전이성 라미네이트는 많은 추가의 조건을 동시에 만족시킨다. 비왁스 폴리에틸렌 박리제층(5)은 통상적인 압출 또는 피복법에 의하여 지지체 시트(10)상에 용이하게 피복된다. 락커전이층(20), 잉크디자인층(30) 및 열화성화 가능한 접착제층(40)의 피복은 그라비야(gravure)법을 사용함으로써 용이하게 차례로 수행하며, 활판인쇄법, 플렉스 인쇄법 또는 스크린 인쇄법과 같은 기타 인쇄법도 적절할 수 있다.

전이 피복물(20)은, 가열된 플래튼 또는 가열된 플래튼 롤러온도가 약 275℉ 내지 425℉, 전형적으로는 300℉ 내지 425℉, 바람직하게는 275℉ 내지 350℉의 범위일 때 폴리에틸렌층(5)상에 전이피복물층을 전혀 남기지 않으면서도 폴리에틸렌층(5)으로부터 완전히 분리된다. 이것은 놀라운 결과라고 생각된다.

락커 전이피복물(20)과 접촉되어 있는 폴리에틸렌 박리제층(5)의 배합물인 본 발명 박리제계의 바람직한 구체예는 왁스를 기본으로 하는 박리제 제제와 오래동안 관련되어온 왁스“할로”문제를 전이된 디자인상의 경계주위에서 완전히 제거하는 중요한 추가의 특성을 갖는다.

왁스 할로효과의 문제점은, 전이성 기질(15)이 수용제품상으로 전이될 때 폴리에틸렌 박리제층(5)의 식별할 수 있는 부분이 전이성기질(15)에 부착된 상태로 잔류하지 않으므로, 본 발명의 박리제계에 의해 해결된다. 이는, 왁스 박리제의 일부가 잉크디자인과 함께 제품에 전이되므로, 전이된 잉크디자인상의 경계주위에서 왁스 할로효과를 발생시키는 경향이 있는 왁스 기재 박리제층과 관련된 오랜동안의 문제점을 해결해왔다.

전이시, 락커 피복물층(20)은 수용제품상의 잉크 디자인층(30)상에 투명한 경질의 보호성 피복물을 형성시킨다. 전이된 보호성 피복물(20)은 예를들면 미합중국 특허 제3,616,015호에 기술되어 있는 형태의 왁스를 기본으로 하는 박리제층에 의해 지금까지 달성되었던바 보다도 내마손성 및 내마모성이 현저히 개선되었음을 나타낸다.

본 발명의 박리제계는 전이된 잉크디자인층(30)상에 보호성 피복물, 즉 손톱으로 적절한 압력을 사용하여 표면을 할퀼 경우 그 제품상의 잉크디자인층(30)을 덮는 보호층(20)상에 식별할 수 있는 어떠한 할퀸자국 또는 마손도 남기지 않는 내마모성이 현저히 개선된 피복물층(20)을 제공한다. 이러한 정도의 내마모성은을 왁스기재 박리제제에 대한 개량을 한다고 할지라도 왁스기재 박리제제를 사용하여 달성하기는 아주 어렵다. 광법한 플라스틱 제품이 수용표면으로서 사용될 수 있지만, 어떠한 형태 또는 곡류를 전형적으로는 평평한 모양, 실린더 모양, 타원형, 송곳모양 및 기타 여러 가지 모양의 비교적 부드러운 경질의 플라스틱 용기를 사용하면 특히 우수한 결과가 수득된다. 이들 플라스틱 제품은 전형적으로 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌 및 폴리비닐 클로라이드 일 수 있지만, 대부분의 기타 통상적인 플라스틱은 열가소성이든 열경화성이든 관계없이 수용제품으로써 사용될 수 있다.

본 발명은 디자인 인쇄된 열전이성 기질을 플라스틱제품상에 전이시키기 위해 약 300℉ 내지 425℉의 통상적인 플래튼 온도로부터 벗어나는 열전이 유발온도를 필요로 하지 않는다는 추가의 이점을 갖는다. 또한, 본 발명에 있어서, 플래튼온도는 약 275℉만큼 낮을 수 있다. 그러므로, 본 발명의 박리제제는 예를들면 미합중국 특허 제3,616,015호에서 사용하지 않은 통상적인 장식장치에 사용될 수 있다. 왁스를 기본으로 하는 박리제계가 사용될 때 후연소할 필요가 있다. 본 발명의 비왁스 기재 박리제계는 또한 전이성 기질(15)이 제품상에 전이된후 락커 전이층(20), 즉 보호층을 후연소시킬 필요성을 제거한다.

제품상의 전이된 기질(15)의 내구성을 개선시키기 위해 후연소공정을 사용할 수 있지만, 이 공정은 필요치 않다.

후연소단계의 필요성을 제거하는 것을 예를들면 미합중국 특허 제3,616,015호에 기술된 바와 같은 통상적인 왁스 기재 박리제층을 사용할 경우 필요한 처리에 대한 추가의 개선이다. 이러한 왁스기재 박리제층은 전형적으로 전이성 기질이 수용제품상에 전이된 후 왁스를 기본으로 하는 보호성 피복물(원래는 박리제층)의 투명성, 평활성(smoothness) 및 광택성을 개선시키기 위하여 왁스를 재용융시키기에 충분한 시간동안 직접적인 기체 불꽃 또는 고온공기 분출물로서의 고온기체의 분출물에 노출시킬 필요가 있다. 후연소할 필요성을 제거하면, 폴리에틸렌 박리제층(50 또는 락커 피복물 전이층(20)에 왁스를 전혀 사용하지 않는 본 발명의 개선된 박리제계가 직접 생성된다.

제1도에 도시된 전이성 라미네이트(7)에 있어서, 지지체시트(10)는 대표적으로 종이시트이다. 시트(10)로서 점토 피복된 종이를 사용하는 것이 바람직하다고 측정되었다. 이러한 형태의 종이는 대부분의 대규모종이회사로부터 시중구입할 수 있다. 전형적으로 26 내지 40파운드/리임(ream)(3,000제곱피이트/ream) 기준중량의 점토 피복된 종이는 폴리에틸렌 박리제층(5)이 종이에 끌려 이동하지 못하게 하는 적절한 매끄러운 차단층 피복물을 제공하며, 열전이공정중에 매끄러운 폴리에틸렌 표면을 제공한다. 전형적으로 약 26 내지 40파운드/리임(3,000제곱피이트/리임)의 유사한 기준 중량을 가지며 충분히 내성을 갖는 기타의 밀접한 고광택 종이도 사용할 수 있다.

바람직한 구체예에 있어서, 박리제계는 지지체시트(10)상에 압출된 폴리에틸렌층(5) 및 폴리에틸렌층(5)위에 피복된 락커피복물 전이층(20)으로 이루어진다. 각 등급의 폴리에틸렌은 본 발명에 관하여 사용할 수 있는 것으로 측정되었으나, 고밀도 또는 중등밀도 등급의 폴리에틸렌을 사용할 때 바람직한 결과에 도달됨이 발견되었다. 본 발명과 관련하여 유리한 결과를 제공하는 것으로 측정된 고밀도의 폴리에틸렌 박리제층(50은 0.948의 비중 및 10분당 11.0g의 용융지수를 갖는 박리제층이다.

본 발명은 폴리에틸렌 박리제층의 기준중량으로 제한하려는 것은 아니지만, 기준중량이 약 10 내지 15파운드/리임(3,000곱피이트/리임)인 폴리에틸렌을 지지체 시트(10)상에 압출시키는 것이 유리한 것으로 발견되었다. 기준중량이 리임당 약 10파운드 미만인 폴리에틸렌 박리제충은 부적절한 경향이 있다. 왜냐하면 디자인을 폴리에틸렌층상에 인쇄할 경우 폴리에틸렌층의 평활성이 부적절하고, 열전이공정중 필름완정성이 불충분할 것이기 때문이다. 리임당 15파운드 보다 한층 더 큰 폴리에틸렌 필름은 라미네이트의 원가에 가할 필요가 없을 것이며, 또한 폴리에틸렌 박리제층(5) 및 락커 피복물 전이층(20)에 대한 필요한 열전이속도를 방해할 수 있다. 전형적인 고밀도 폴리에틸렌은 예를들면 비중이 0.948이고, 용융지수가 10분당 11.0g(ASTM D-1238)이고 공지된 비카연화점이 약 121℃인 폴리에틸렌이다. 중등밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌도 박리제층(5)으로서 사용할 수 있지만, 고밀도 폴리에틸렌이 가장 바람직하다. 그러나, 중등밀도 등급이 저밀도 등급보다는 더욱 바람직하다. 중등밀도 등급의 폴리에틸렌은 약 99℃ 내지 124℃(210℉ 내지 255℉)의 공지된 비카연화점을 가지며, 저밀도 폴리에틸렌은 전형적으로 약 88℃ 내지 100℃(190℉ 내지 212℉)의 비카연화점을 갖는다. 박리제층(5)으로서 가장바람직한 폴리에틸렌, 즉 고밀도 폴리에틸렌의 연화점은 전술한 바와 같은 300℉ 내지 450℉ 범위의 고온의 플래튼 유발온도의 하한점이하의 바람직한 비카연화점인 112℃내지 132℃(234℉ 내지 270℉)임을 주의하여야 한다.

전술한 모든 결과를 초래하는 것으로 측정되어온 락커 피복물전이층(20)은 왁스를 전혀 함유하지 않는 것이 바람직하며, 폴리에스테르 수지와 비교적 소량의 비건조성 오일, 바람직하게는 문헌(International Critical Tables, Vol. 2, 1판, 1927, 201페이지)에 분류된 바와 같은 피마자유 형태의 비건조성 식물성 오일과의 배합물로 구성될 수 있다. 허용될 수 있는 오일의 종류는 광범위하여 예를들면 평지유 형태의 비건조성 식물유 및 비건조성 동물유를 포함할 수 있으며, 이들 두종류의 오일은 또한 문헌(International Critical Tables, Vol, 2, 1927, 201페이지)에 열거되어 있다. 수용성제품에 전이성기질(15)이 전이된 후, 전이층(20)의 식별할 수 있는 부분이 비왁스 박리제층(5)과 전혀 접촉되어 있지 않으며, 비왁스 박리제층(5)의 식별할 수 있는 부분이 전이층(20)과 접촉되어 있는 것으로 전혀 나타나지 않을 수 있다.

락커 전이피복물(20)의 제제중에 폴리에스테르 수지와 함께 함유될 수 있는 바람직한 종류의 오일은 피마자유 형태의 비건조성 식물유이다. 락커전이층(20)에서 폴리에스테르 수지와 배합하여 사용할 경우 가장 유리한 결과를 나타내는 것으로 밝혀진 바람직한 오일은 피마자유임을 확인되었다. 피마자유 자체는 주로 리시놀산의 글리세리드 및 이소리시놀산의 글리세리드로 구성되며, 그러므로 이들 글리세리드는 락커 피복물전이층(20)용 바람직한 제형에 있어서 피마자유 대신 치완될 수 있다(표 1). 평지유 형태의 비건조성 식물유는 적절한 것으로 생각되며, 마찬가지로 피마자유 대신 치환될 수 있다. 이들 오일은 전형적으로 평지산의 글그리세리드 및 에루크산의 글리세리드를 함유하며, 그러므로 이들 글리세리드는 락커 피복물 전이층(20)에 대한 체형의 경우 피마자유 대신 치환될 수 있다(표 1). 락커 전이층(20)이 주요성분으로서 바람직하게는 AA USP 정제등급의, 비교적 소량의 피마자유를 함유하는 폴리에스테르 수지를 함유할 때, 약 275℉ 내지 약 425℉에서 작동되는 고온 플래튼에서 얻는 열을 수용제품과 접촉되어 있는 열전이성 라이네이트(7)에 적용시키면 뜻밖의 결과가 나타남이 발견되었다(바람직한 피마자유는 아세틸값이 146 내지 151이고 비누화값이 175 내지 183인 AA USP 정제등급이다).

전술한 바와 같이, 폴리에틸렌 박리제층(5)은 락커 피복물전이층(20)으로부터 완전히, 즉석에서 분리되므로 전이성기질(15)이 수용제품에 부착되도록 할 수 있는 한편, 수용제품은 동시에 노출된 접착제층(140)에 접착된다. 소량의 비건조성 오일이 존재하는 바람직한 락커 피복물(20)을 사용하는 본 발명의 박리제계가 그로부터 폴리에틸렌 박리제층(5)을 완전히 동시에 박리시키는 이유가 확실히 알려져 있지 않다. 폴리에틸렌(고밀도 폴리에틸렌 조차도)은 전형적으로 300℉ 내지 425℉의 고온의 플래튼 작동온도의 적용하에서, 약 275℉ 만큼 낮은 플래튼 온도에서도“연화”되어 더욱 접착성 있게 되는 경향이 있으며, 점착성까지 나타내는 경향이 있는 것으로 알려져 있으므로, 전이성 기질(15)로부터 폴리에틸렌 박리제층(5)을 완전히 즉시 박리시킨다는 것을 놀라운 일이다.

폴리에틸렌 박리제층(5)으로부터 기질(15)이 전이되는 순간에“연화효과” 및 점착성의 증가를 아직 완전히 이해되지 않은 방법으로 나타내는 폴리에틸렌 박리제층(5)은 락커 전이피복물(20)이 수용제품의 표면에 더욱 균일하게 적합하도록 함이 이론화 되어 있다. 이로 인하여 전이기질(15)과 수용제품의 표면사이에 공기주머니를 위치시키지 않고도 락커 전이피복물(20)이 완전히 균일하게 전이된다. 연화된 폴리에틸렌층(5)은 기질(15)이 전이되는 순간에 전이기질(15)이 거친 용기표면에도 표면밀착되도록 돕는다는 이론이 정립되어 있다.

폴리에틸렌은, 라미네이트(7)에 플래튼 롤러를 적용시킬 때 충분히 연화되기 때문에, 전이중에 접착제층(40)과 제품사이에 계면으로부터 공기를 방출시키는 압축효과가 발생된다고 가정한다.

폴리에스테르수지 및 바람직하게는 피마자유 형태의 비건조성 오일을 사용하는 락커 피복물전이층(20)을 전형적으로 그라비야법(gravure methods)에 의해 폴리에틸렌층(5)상에 먼저 피복시키는 것을 알 수 있다. 락커 피복물전이층(20) 및 유사하게는 잉크디자인층(30) 및 접착제층(40)을 용매중에 먼저 용해시켜 액체혼합물이 형성되게 하여, 이들이 각각 그라비야 또는 기타의 통상적인 인쇄법에 의해 차례로 피복되게 하여 열전이성 기질(15)을 형성하도록 할 수 있다.

전술한 바와 같이 락커 피복물을 용매 기재중에서 폴리에티렌층(5)에 적용시킨 후, 피복된 기질을 환류오븐에 통과시킴으로써 락커 피복물을 전형적으로 약 175℉ 내지 225℉의 온도에서 환류건조시키며, 이때 환류 오븐내에서 락커 피복물을 강제 고온공기를 노출시켜 용매를 제거하고 단단한 건조한 피복물층(20)을 형성시킨다. 락커 피복물 박리제층(20)을 이러한 방법으로 적용시키고 건조시킨 후 잉크디자인층(30)을 적용시키고 건조시킨후, 차례로 접착제층(40)을 유사한 방법으로 적용시키고 건조시킴을 알 수 있다.

락커 피복물 전이층(20)을 건조시킨후, 피마자유 분자를 균일하게 분산된 형태로 건조한 락커 피복물(20) 전체에 고르게 유지시키는 것을 이론화 되어 있다. 275℉ 내지 425℉, 전형적으로는 300℉ 내지 425℉의 통상적인 평균표면온도에서 작동하는 고온의 플래튼을 지지체 시트(10)의 노출면에 적용시킬 때 피마자유 분자는 즉시 활성화되어 락커피복물층(20)의 두꺼운 부분을 통해 이동하는 경향이 있음이 이론화 되어 있다. 오일분자가 락커피복물전이층(20)과 폴리에틸렌 박리제층(5)사이의 계면(i)으로 즉시 이동하므로 상기 계면(i)을 즉시 미끄럽게 한다고 이론화되어 있다.

메카니즘이 충분히 이해된 것은 아니지만, 락커피복물(20)중의 오일분자가 층(20)과 (5)사이에 계면(i)으로 이동될 때 윤활효과가 깨끗한 박리, 즉 건조된 락커피복물(20)과 폴리에틸렌 박리제층(5)사이의 깨끗한 분리를 촉진시킨다는 이론이 세워졌다. 바람직한 구체예와 관련하여, 락커피복물(20)중의 폴리에스테르 또는 기타 수지결합체(예: 아크릴성 결합제 성분)이 폴리에틸렌층(5)에 약간 부적합할지라도, 비건조성오일을 락커제제에 가하면 300℉ 내지 425℉사이의 전형적인 플래튼 작동조건하에서 깨끗한 박리가 더욱 적절히 이루어진다고 믿는다. 전술한 비건조성 오일분자를 계면(i)으로 이동시킴으로써 명백히 성취되는 윤활효과는, 가열된 플래튼이 노출된 지지체시트(20)에 적용될 때 폴리에틸렌층(5)의 접착력 증가를 극복할 만큼 충분히 높고 충분히 순간적이며 균일하다.

비왁스 박리제층(5) 및 락커 피복물 전이층(20)에 대한 바람직한 제형은 표 1에 예시되어 있다.

[표 1a]

[표 1b]

[표 2a]

[표 2b]

표 1에 표시된 제형으로부터 알 수 있는 바와 같이, 바람직한 폴리에스테르 수지는 포화된 선형의 방향족 폴리에스테르, 바람직하게는 상표 VITEL PE-200으로 구입할 수 있는 것과 같은 변형된 폴리에틸렌 테레프탈레이트이다. 이러한 특이한 폴리에스테르 수지는 오하이오 아크론의 존이어 케미칼 캄파니로부터 제조되며, 동사로부터 구입할 수 있다. 바람직한 비건조성 오일은 뉴저지 베이온의 캐스켐 캄파니(Cas chem Co.)의 제품이며 사중에서 용이하게 구입할 수 있는 피마자유, 바람직하게는 AA USP정제된 등급임을 알 수 있다. VITEL 수지 및 피마자유를 표 1중의 각제형에 표시된 바와 같이 적절한 용매계중에 혼합시킨다. 피마자유는 비교적 매우 소량으로만 존재할 필요가 있음을 알 수 있다. 건조한 전이피복물(20)(용매 비함유기준)중 피마자유는 약 1.0 내지 약 15중량%이어야 한다고 밝혀졌다. 락커 피복물제제(20)중에 바람직하게는 피마자오일 형태의 비건조성 오일을 첨가하면 폴리에틸렌층(5)과 주로 폴리에스테르 락커피복물층(20)사이의 박리효과가 촉진될 수 있는 것은 놀랍게 생각된다.

표 1로부터 알 수 있는 바와같이, VITEL 폴리에스테르 수지 및 피마자오일 윤활제를 사용하는 2가지의 바람직한 제형, 즉 제형 A 및 B가 나타난다. 제제 A는 상이한 중량%의 피마자유를 함유하는 2가지 처방을 예시하며, 이 처방은 상업적인 조작시 열전이성기질(15)을 약 275℉ 내지 425℉의 플래든 작용온도하에서 제품상에 열전이 시키는 것을 포함하는 전술한 모든 결과를 일으키는 것으로 밝혀졌다. 제제 A는 필수적으로, 톨루엔, 메틸에틸케톤 및 에틸 아세테이트를 함유하고 균질용액중에 VITEL 폴리에스테르 및 피마자유를 위치시키는데 사용될 수 있는 많은 용매계중의 어떤 하나의 통상적인 용매계중에서의 VITEL 폴리에스테르와 소량의 피마자유와 배합물을 나타낸다.

제제 B는 기타의 평범한 수지를 VITEL 폴리에스테르와 피마자유의 배합물에 가하는 것을 제외하고는 유사한 제제를 나타낸다. 이들 추가의 수지는 소량의 첨가되며, 이들 수지는 오하이오 아크론의 비.에프.굳리치 캄파니(B.F.Goodrich Company)로부터 탄력성 있는 펠렛의 형태로 구입 가능한 케톤 또는 에스테르 용해성 탄성중합체의 폴리우레탄 수지인 중합체성 가소제 ESTANE-5715를 함유한다. 제제 B는 또한 아크릴성 수지 경화제, 예를들면 상표 Elvacite 2042로 이.아이.듀퐁 드네모아스 캄파니(델라웨어 윌밍톤)로부터 구입할 수 있는 폴리에틸 메타크릴레이트와 같은 소량의 경화제를 함유한다. 폴리에스테르 수지 VITEL-PE-200은 균질의 접착성 피복물중에 함께 락커피복물(20)을 보유하는 수지결합제 또는 매트릭스로서 주로 작용한다. 이 폴리에스테르는 소량의 비건조성오일, 예를들면 피마자유 또는 평지형태를 함유하여 바라직한 결과를 나타낸다고 밝혀졌지만, 폴리에틸렌에 충분히 적합하지 않으며 공지된 결합제인, 아크릴물질, 폴리아미드 및 비닐과 같은 기타 수지도 사용할 수 있는 것으로 측정되었다. 그러나, 피마자유 또는 평지오일 형태와 같은 소량의 비건조성 오일을 이들 수지에 가하여 열정이중에 개선된 박리특성을 나타낼 수 있다.

특히, 박리제층(5)이 폴리에틸렌일 경우 락커전이층(20)으로 적절한 것으로 밝혀진 아크릴성 수지로는 예를들면 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트, 폴리이소부틸 메타크릴레이트 및 이들의 공중합체 혼합물이 있다. 박리제층(5)이 폴리에틸렌일 때 락커전이층(20)으로 적절한 것으로 밝혀진 폴리비닐클로라이드는 비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트와의 공중합체 및 폴리비닐 클로라이드의 단독 중합체와 같은 가용성 비닐이다. 박리제층(5)으로서 폴리에틸렌을 사용하면서 본 발명과 관련하여 락카전이 피복물(20)용으로 사용될 수 있는 기타 수지로는 폴리우레탄, 폴리설폰 및 폴리비닐 다플루오로라이드 및 플루오로화 폴리에테르화 폴리에테르와 같은 플루오르화탄소가 있다.

아크릴성 수지와 같은 경화제 소량을 락커피복물 박리제(20)에 가하면, 즉 폴리에틸 메타크릴레이트 수지를 가하면, 건조된 락카 박리제층의 경도가 증가되며, 그러므로 바람직한 첨가제이다. 열가소성 우레탄 탄성중합체 수지인 에스테인(ESTANE)과 같은 중합체성 가소제를 가하면, 제품이 심하게 휘이거나 왜곡될 경우 건조된 락카 피복물 박리제층(20)에 대한 유연성이 증가되어 제품상의 전이층(20)이 약간 덜 분해되도록 한다. 폴리에틸 메타크릴레이트(예: Elvacite-2042) 또는 폴리메틸 메타크릴레이트 수지와 같은 경화제의 첨가 및 에스테인(ESTANE)수지와 같은 중합체성 가소제의 첨가는 바람직한 제제에 대한 임의 첨가로서 간주된다.

비왁스 박리제층(5) 및 락커피복물 전이층(20)에 대한 기타 바람직한 제형은 표 2에 예시되어 있다. 본 예시의 경우 비왁스 박리제층(5)은 표 1에 표시된 것과 같은 것, 즉 고밀도등급의 폴리에틸렌이지만, 락커피복물 전이층은 주로 아크릴을 기본으로 하는 계이다. 표 2에 표시된 제형은 오일을 함유하지 않으며, 그런데도 전이기질(15)은 열전이중에 표 1에 표시된 제제에 적용되는 것과 마찬가지로 본 명세서에 언급된것과 같은 전이작용조건하에서 박리된다. 즉, 전이피복물(20)의 폴리에틸렌층(5)으로부터의 깨끗한 분리는 가열된 플래튼 롤러온도가 약 275℉ 내지 425℉, 전형적으로는 300℉ 내지 425℉, 바람직하게는 275℉ 내지 350℉의 범위일 경우 어느 한층의 식별할 수 있는 부분을 다른층에 남기지 않으면서도 달성된다. 표 2에 표시된 락커 피복물(20)제형은 예를들면 미합중국 특허 제3,616,015호에 기재된 형태의, 전술한 바와 같은, 왁스를 기본으로 하는 박리제층에 의해 달성된 것보다 내마모성 및 내마손성을 현지히 개선시킨다. 수용하는 제품에 전이될 때 락커층(20)은 표 2에 표시된 제제를 사용하면 표 1에 표시된 제제와 마찬가지로 잉크디자인층(30)상에 연속적으로 부드러운 광택있는 투명한 보호성 피복물을 제공한다. 표 2에 표시된 락커피복물(20) 제형은 전이시 표 1의 제제보다 한층 더 높은 광택을 갖는 것으로 보인다. 보다 높은 광택은 대부분의 경우 바람직한 특성이며 이 고광택은 전술한 바와 같은 기타 중요한 라미네이트의 특성을 희생하여 달성되는 것은 아니다. 전이피복물(20)용 제형 C 및 D를 사용하는 전이된 기질(15)의 측정된 광택은 75°의 각에서 헌터(Hunter) 광도측정기를 사용하여 측정된 85%, 전형적으로는 90%의 반사율보다 더욱 크다.

표 2에 표시된 제형으로부터 알 수 있는 바와 같이, 제형 C 및 D는 아크릴성 에스테르수지, 바람직하게는 폴리에틸 메타크릴레이트는 상표 엘바사이트(ELVACITE) 2042로 듀퐁 캄파니로부터 구입할 수 있다.

제제 C는 제2금 수지, 바람직하게는 상표 VYHH 비닐 공중합체로서 유니온 카아바이드사로부터 구입할 수 있는 것과 같은 비닐클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체를 함유한다. 제제 C중에 손상내성을 개선시키기 위한 소량의 첨가제가 함유되어 있다. 바람직한 첨가제는 커넥티커트 월링포드의 BYK-케미로부터 상표 BYK 300으로 구입할 수 있다. 제제중에는 가소제도 함유되어 있다.

바람직한 가소제는 몬산토 캄파니로부터 상표 샌티사이저(SANTICIZER) 160으로 구입할 수 있는 부틸벤질 프탈레이트이다. 혼합물은 예를들면 표 2에 표시된 메틸에틸케톤 및 톨루엔을 사용하여 적절한 용매계중에 용해시킨다. 혼합물을 적절히 용해시키기 위하여 표 2에 표시된 바람직한 양의 용매를 가하여 우수한 균질의 혼합물을 만들고 또한 적절한 점도를 제공함으로써 그라비야(gravure)피복장치를 사용하여 용액이 용이하게 피복될 수 있도록 한다. 표준 포오드컵 테스트(Ford cup test)를 사용하여 측정한 제형 C 및 D의 점도는 약 22초이다.

폴리에틸 메타크릴레이트 제1급 수지외에도 아크릴을 기본으로 하는 제제 D는 2급수지, 바람직하게는 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트를 함유한다. 이 2급수지는 테네세킹스포트의 이스트만 케미칼 프러덕츠, 인코포로레이티드로부터 상표 CAB 381계열 수지로 구입할 수 있다. 제제 D는 또한 손상내성을 증가시키기 위한 소량의 첨가제를 함유한다. 이 첨가제는 커넥티커트 월링포드의 BYK-Chemie로부터 상표 BYK 300으로 구입할 수 있는 폴리에스테르 변형된 디메틸 폴리실옥산인 것이 바람직하다. 이 첨가제는 전이된 라벨의 내마모성을 약간 개선시킨다. 이 첨가제는 내마모성 및 손상내성을 차례로 증진시키는 어느정도의 슬리피지(slippage)를 제품상의 전이된 라미네이트(15)에 제공하는 경향이 있다. 가소제는 또한 제제 D중에 함유되어 있다. 바람직한 가소제는 몬산토 캄파니로부터 상표 샌티사이저(SANTICIZER) 160으로 구입할 수 있는 부틸 벤질 프탈레이트이다. 제제 C에 있어서와 같이, 성분을 표 2에 표시된 적절한 용매계중에 용해시킨다. 용매를 표 2에 표시된 바람직한 양으로 가하여 혼합물을 적절히 용해시킴으로써 우수한 균질의 혼합물 및 그라비야 피복기를 사용하여 피복시킬 수 있는 적절한 점도를 부여한다.

전이피복물(20)로서 제형 C 및 D를 사용하고 전술한 바와 같이 275℉ 내지 425℉, 바람직하게는 275℉내지 350℉의 플래튼 작용온도를 사용할 때 전이기질(15)이 폴리에틸렌 박리제층(5)으로부터 왜 그렇게 깨끗하고 균일하게 박리되는지가 확실히 알려져 있지 않다. 제형 C 및 D를 사용하는 건조된 락커 피복물(20)은 시험할 경우 전이될 순간에 제형 A 및 B보다 약간 더욱 고착되고 단단하지만 전이할 만큼 충분히 유연한 것 같다. 전이피복물(20)중에 오일이 존재하지 않을지라도, 제형 C 및 D는 피복물(20)과 박리제층(5)사이의 친화력이 충분히 저하되어 접착제층(40)이 활성화될 때 필요한 박리를 초래하는 것 같다. 제형 C 및 D가 사용될 때 박리제층(5)과 전이피복물층(20)사이의 박리가 매우 깨끗하고 균일하게 이루어지므로, 층(5)과 (20)사이의 박리는 매우 깨끗하여 어느층의 식별할 수 있는 부분이 다른 층에 전혀 남아있지 않는다는 것은 놀라운 것으로 생각된다.

표 1에 표시된 제형 A 및 B는 모터로 가동되는 교반기 중에서 교반되는 동안 여러 가지 성분을 단순히 혼합시킴으로써 주위조건에서 제조된다. 용매를 주위온도에서 약 1분동안 또는 용액이 균일하게 될 때까지 교반시킴으로써 먼저 혼합시키는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다. 그후, 폴리에스테르 VITEL PE-200을 주위온도에서 용매혼합물에 가하고, 예를들면 폴리에스테르입자가 용매 혼합물중에 완전히 용해되어 균질용액을 형성할 때까지 모터로 가동되는 혼합장치를 사용하여 3 내지 4시간 동안 교반할 수 있다. 그후, 비건조성 오일(예: 피마자유)은 주위온도에서도 모터로 가동되는 혼합기를 사용하여 가할 수 있다. 제제에 가한 소량의 피마자유는 균일한 용액이 이루어질때까지 약 5분동안 혼합할 필요가 있을 뿐이다.

제제 B의 경우에 폴리에스테르 VITEL을 가한 후의 단계에서 중합체성 가소제 펠레슬 가하는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다. 그후, 경화제(예: 아크릴성수지 Elvacite)를 가하고 주위온도에서 계속 혼합시킨 후 최종적으로 피마자유를 가하고 제제 B의 모든 성분을 함유하는 균질 혼합물이 이루어질때까지 계속교반시키는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다.

표 2에 표시된 제형 C 및 D는 또한 여러 가지 성분을 모터로 작동되는 교반기중에서 교반하면서 간단히 혼합시킴으로써 주위 조건하에서 제조한다. 이들 제형에 있어서 2급수지를 용매계에 먼저 가하는 것이 바람직하다. 이 수지가 용액이 되거나 적어도 거의 용해된 후 다른 성분들은 모든 성분의 균질혼합물이 이루어질 때까지 주위온도에서 계속 교반시키면서 어떠한 순서로든지 가할 수 있다.

전술한 바와 같이, 표 1 및 2에 표시된 제제를 함유하는 락커전이 피복이물(20)은 그라비야법에 의해 폴리에틸렌층(5) 상에 피복될 수 있다. 그후, 락커전이 피복물은 통상적인 환류(convective) 건조장치중에서, 예를들면 고온공기를 약 225 내지 250℉의 온도에서 1 또는 2초 동안 또는 락커층내의 용매가 증발되어 건조된 락커 박리제층(20)이 압출된 폴리에틸렌층(5)과 접촉되어 이에 부착된 상태로 될 때까지 피복물상에 통과시킴으로써 건조시킨다.

잉크디자인층(30) 및 열 활성화 가능한 접착제층(40)은 이러한 형태의 열전이성 라미네이트의 사용하기 위한, 본 분야에 공지된 통상적인 제제로 구성될 수 있다. 예를들면, 잉크디자인(30)은 어떤 색깔의 통상적인 잉크로 구성될 수 있다. 잉크는 전형적으로 사용되는 잉크안료 또는 염료에 적합한 수지성 결합체 기재를 함유할 수 있다. 잉크 결합제는 폴리비닐클로라이드, 아크릴 물질, 폴리아미드, 폴리에스테르 및 니트로 셀룰로오스와 같은 아주 다양한 통상적인 수지성 기재중에서 선택할 수 있다. 잉크는 그라비야 피복법등에 의해서도 적용되며, 그후 용매를 제거하고 건조된 잉크디자인층(30)을 건조된 락커 피복물 전이층(20)상에 잔류시키기 위하여 1초 또는 2초동안 환류 오븐에 통화시킨다.

이 기술에서는 장식될 제품에 전이성 기질(15)의 전이를 용이하게 하는 열활성화 가능한 접착제 피복물(40)로 잉크디자인층(30)을 입히는 것이 유리하다. 접착제층(40)은 전이공정중 지지체시트(10)와 접촉되어 있는 뜨거운 플래튼으로부터의 열에 노출될 경우 활성화 가능하게 된다. 전이온도에서 접착제층(40)중의 성분은 점성이 있게 되어 장식되는 제품과 그와 접촉되어 있는 전이성 기질(15)사이의 접착력이 충분하게 된다. 접착제층(40)은 또한 그라비야 또는 기타 통상적인 피복법에 의해 용매기재 중에 적용되며, 1초 또는 2초동안, 또는 용매를 증발시켜 건조한 접착제 피복물층을 잉크 디자인층(30)상에 잔류시키는데 충분한 시간동안 피복층을 노출시켜 환류건조시킴으로써 용매를 제거한다. 접착제층(40)은 열가소성 폴리아미드 접착제, 바람직하게는 저온의 열활성화 가능한 폴리아미드 접착제로 이루어지는 것이 적절할 수 있다.

접착제층(40)용으로 바람직한 열가소성 폴리아미드 수지는 상표 VERSAMID 900 계열, 또는 바람직하게는 VERSAMID 700계열과 같은 저온의 열활성화 가능한 VERSAMID접착제, 또는 VERSAMID 700 계열과 VERSAMIND 900계열 접착제와의 혼합물로서 미네소타 미네아폴리스의 헨켈(Hen Kel)사로부터 구입가능한 바와 같은, 디아민과 그량체화된 지방산과의 반응생성물이다. 접착제층(40)에 있어서 이 폴리아미드 성분을 니트로 셀룰로오스 기재와 결합시키는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다. 이러한 특이한 적용의 경우 이러한 형태의 열활성화 가능한 접착제가 선행기술로서 알려져 있고 기재되어 있다.

잉크 디자인층(30)을 분리된 열활성화 가능한 접착제 피복물(40)로 입히는 것이 유리한 한편, 열활성화 가능한 수지 성분(예: VERSAMID 900폴리아미드) 또는 저온의 열활성화 가능한 VERSAMID 접착제를 잉크 디자인 층 자체에 함유하는 것은 공지되어 있고 허용가능한 실제이다. 이것은 잉크가 전이된 전체기질(15)의 표면적을 덮을 때 적절하다. 이 경우에, 접착제층(40)을 제거할 수 있고 장식될 제품은 노출된 잉크디자인층(30)에 적접 접촉될 것이다.

플라스틱병 또는 용기와 같은 제품에 열전이 라미네이트(7)를 적용시키는 공정에 있어서, 표 1 및 2에 표시된 박리제층(5) 및 락커 피복물 전이층(20)용 제형을 사용하여 분당 60개이상의 이들 제품을 장식할 수 있다. 제품, 전형적으로는 플라스틱병에 대하여, 표 1 및 2에 표시된 박리제층(5) 및 락커 피복물 전이층(20)용 제형을 사용하면, 적어도 분당 약 60 내지 120개의 제품이 장식될 수 있다고 측정되었다. 이 공정에 있어서, 전술한 바와 같이 고온의 금속 플래튼 또는 고온의 고무플래튼 롤러로부터 방출되는 열을 라미네이트(7)의 접척제층(40)이 장식될 병 또는 제품에 접폭되어 있는 동안 지지체시트(10)의 노출면에 적용시킬 때, 전이성 기질(15)는 담체웹(2)으로부터 깨끗하게 분리되어 제품상에 분리된다. 분당 60 내지 120개의 병의 장식속도에서 담체웹은 약 0.25초 이상동안 고온플래튼과 직접 및 밀접하게 접촉되어 있다. 전형적으로 평균 300℉ 내지 425℉의 고온 플래튼 표면온도에서, 분당 적어도 약 60 내지 120개의 병의 장식속도에서, 약 0.25초 이상의 플래튼과 라미네이트간의 직접 접촉시간에서, 폴리에틸렌 박리제층(5)은 전형적으로약 250℉의 온도를 갖는 것으로 적외선 고온도계에 의해 측정되었다. 표 1에 표시된 제형을 사용할 경우 성공적인 실시는 또한 분당 약 60 이상 내지 120개의 병의 장식 속도에서 약 275℉ 만큼 낮은 플래튼 평균표면온도 및 약 0.25초 이상의 플래튼과 라미네이트간의 직접 접촉시간에 의해 이루어졌다.

이들 후자의 조건, 즉 약 275℉의 플래튼 평균 표면온도하에서 적외선 고온도계에 의해 측정된 폴리에틸렌층(5)의 온도는 전형적으로 약 230℉일 수 있다. 이러한 바람직한 공정에서는 라미네이트(7)를 전형적으로 약 175℉ 내지 225℉의 온도로 먼저 예열하고, 이를 전술한 고온의 금속 플래튼 또는 고온의 고무 플래튼 롤러와 접촉시킨다. 예열단계는 라미네이트(7)를 가열된 금속표면상에 통과시켜 금속표면이 바람직한 라미네이트 예열온도에 도달하기에 충분한 시간동안 지지체시트(10)의 노출면과 접촉하도록 함으로써 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 라미네이트(7)는 예를들면 적외선 열공급원과 같은 멀리있는 열공급원 또는 이와 동등한 것에 의해 가열한 후 비가열되거나 부분적으로 가열된 플래튼 또는 플래튼 롤러를 제품과 접촉된 라미네이트에 적용시킴으로써 접착제면으로부터 가열할 수 있다.

실험실 시험데이터는 기타의 전이피복물 락커(20)가 본 발명의 범위내에서 사용될 수 있으며 박리제층(5)이 폴리에틸렌임을 나타낸다. 예를들면, 표 1에 표시된 제제는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 결합제(예: VITEL PE-200)를 함유하는 전이피복물(20)을 사용하는 계용으로 바람직하지만, 실험실 시험데이터는 표 1에 표시된 계가 전이피복물층(20)중에 오일을 함유하지 않고더 사용될 수 있음을 나타낸다. 표 1에 표시된 제제는 바람직한 제제로서 제공되지만, 본 발명은 오일을 함유하는 락커 전이 피복물(20)로 제한하려는 것은 아니다. 예를들면, 알맞은 벤취스케일(bench scale) 결과는 다음 보충실시예에 표시된 제형을 사용하면 수득된다. 이들 보충실시예에 열거된 제형에 의해 만들어진 전이는 고온의 플래튼을 라미네이트에 손으로 적용시킴과 동시에 라미네이트와 접촉된 수용제품을 손으로 적용시킴으로써 실험실에서 수행한다. 다음 보충실시예중의 박리제층(5)은 폴리에틸렌이고, 박리제층(5)도 전이피복물(20)도 왁스를 함유하지 않는다. 다음 보충실시예들에 있어서 오일은 전이피복물(20)중에 함유되어 있지 않다.

[보충실시예 1]

박리제층(5)은 60중량부의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 30중량부의 고분자량의 고밀도 폴리에틸렌(HMW-HDPE) 및 10중량부의 저분자량의 저밀도 폴리에틸렌(LMW-LDPE)으로 구성된다. 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)은 ASTM D-1238 시험조건 E에 따라 측정하면, 1O분당 15g의 용융 유동지수를 가지며 0.915의 비중(ASTM D-1505)을 갖는다. 고분자량의 고밀도 폴리에틸렌(HMW-HDPE)은 0.05의 용융지수 및 0.95의 비중을 나타낸다. 폴리에틸렌(HMW-HDPE)는 전이 온도에서 접착력을 증가시키는 중합체 강화용 충전제 효과를 제공한다. 저분자량의 저밀도 폴리에틸렌(LMD-LDPE)은 226℉의 강하점(drop point)(ASTM D-5) 및 0.92의 비중을 나타낸다. 저분자량의 저밀도 폴리에틸렌(LMD-LDPE)이 함유되어 있으면 압출 또는 주조공정중에 전이층920)의 광택을 증가시키는 것으로 생각되는 용융유동 가소제 또는 내부 윤활제로서 작용하는 것으로 보인다. 이러한 박리제 제제를, m²당 약 7g의 피복물 중량으로, m²당 47g의 밀도를 갖는 점토피복된 크라프트(Kraft)지로 이루어진 지지체 시트(10)에 적용시킨다.

이러한 복합 폴리에틸렌 박리제와 함께 사용되는 전이 피복물(20)은 적절한 용매중의 변형된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(예: VITEL PE-200)로 구성된다. 이와 같이 전이피복물(20)은 표 1의 제제 A에서와 같이 피마자유를 함유하지 않는 제제를 함유한다. 피마자유 대신에 전이피복물에 오일을 전혀 가하지 않는다. 이 전이피복물을 잉크디자인층(30)과 겁쳐 인쇄하고, 이를 전술한 형태의 열활성화성 접착제층으로 표면에 피복한다. 바람직한 열활성화성 접착제는 저온 폴리아미드 버스아미드(VERSAMID)접착제이다. 이러한 라미네이트 경우 약 275℉ 내지 425℉, 전형적으로는 275℉ 내지 350℉의 플래튼 전이온도에서 벤치규모(bench scale)의 전이가 일어난다. 전이기질(15)은 지지체시트(10)가 고온의 플래튼에 의해 접촉되어 있는 동안 라미네이트가 수용제품에 접촉될 때 박리된다. 전이피복물(20)의 일부는 폴리에틸렌 박리제(5)로부터 유연하고 깨끗하게 박리된다. 폴리에틸렌층(5) 또는 전이피복물층(20)의 일부는 전이공정중 다른 층에 전혀 남지 않는다. 전이피복물(20)은 수용제품상의 전이피복물층(20)은 수용제품상의 전이된 기질(15)상에 투명하고 부드러우며 균일하고 광택성 있는 보호성 피복물을 제공한다. 전이된 락커피복물(20)에 의해 제공된 제품상의 전이된 기질(15)의 광택은 헌터(Hunter) 광택측정기를 사용하여 75°의 각에서 95%의 반사율로서 측정된다. 이들 측정된 광택치는 전이피복물층중에 피마자유를 사용하는 제제 A에 의해 달성된 광택치보다 약간 더 높다. 이러한 전이를 수행하기 위한 바람직한 플래튼 롤러온도는 약 285℉이다.

전형적으로 약 275℉ 내지 350℉의 도금(plating)온도 또는 플래튼 온도에서 전이될 동안, 본 실시예의 박리제(20)는 연화되기 시작한다. 즉 연화작용(softening effect)을 받는다. 전이라미네이트가 수용제품상에 압착될 때 고온의 플래튼 롤러가 지지체(10)의 뒷면을 압착하며 통과함으로써 발생하는 것으로 생각되는 물속에서 경화되는 압착효과(hydraulic squeeze effect)에 의해 전이가 증가될 수 있다. 전이피복물중의 어떤 기포(airbubbles)도 본 실시예의 제제를 사용하여 전이할 동안 육안으로 전혀 볼 수 없다. 이들 기포는 열전이공정중에 연화디지 않는 보다 얇고 보다 경질의 박리제를 사용할 경우 종종 관찰된다.

[보충실시예 2]

동일한 전이피복물 제제를 함유하는 보충실시예 1에 기재되어 있는 라미네이트를 사용한다. 박리제 제제는 동일한 2가지의 기본이 되는 폴리에틸렌, 즉 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 고분자량의 고밀도 폴리에틸렌(HMC-HDPE)을 함유하지만, 저분자량의 저밀도 폴리에틸렌(LMW-LDPE)인 3번째 폴리에틸렌은 함유하지 않는다. 폴리에틸렌은 박리제 제제중에 LDPE대 HMW-HDPE가 약 80:20의 중량비로 존재한다. 이러한 박리제 제제의 피복물 중량은 m²당 약 8g이다. 보충실시예 1에서와 같은, 지지체 시트(10), 전이피복물락커(20) 및 열활성화성 접착제층(40)을 사용한다. 플래튼 롤러가 약 320℉로 가열될 때 수용제품에 전이되는 전이성 기질(15)을 라미네이트가 제품에 접촉될 때 지지체 시트에 적용시킨다. 제품상의 전이된 피복물(20)은 75°의 각에서 헌터 광택 측정장치를 사용하여 측정하면 약 85% 반사율의 광택을 갖는다. 전이피복물(20)은 폴리에틸렌 박리제(5)로부터 유연하고 깨끗하게 박리된다. 전이시, 박리제층(5) 또는 락커피복물층(20)의 어떤 분간할 수 있는 부분도 다른층에 잔류하지 않는다. 전이피복물(20)은 수용제품상의 전이된 기질(15)상에 투명하고, 유연하고, 균일하고 광택있는 내마모성의 보호성 피복물을 제공한다.

[보충실시예 3]

보충실시예 1에서와 같은 라미네이트를 사용하되, 박리제층(5)은 동량의 고유동의 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)과 혼합된 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)으로 구성되어 있다. 기타의 폴리에틸렌은 가하지 않는다. 고밀도 폴리에틸렌은 18의 용융지수 및 0.96의 비중을 갖는다. 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)은 보충실시예 1에서 사용된 것과 동일하다. 이러한 박리제조성물은 m²당 47g의 기본중량을 갖는 점도가 피복된 프라프트지상에 m²당 8g의 중량으로 피복된다. 전이피복물층(20) 및 접착제층(40)은 보충실시예 1에 언급된 바와 같다. 약 150℃(320℉)의 플래튼온도에서 기질(15)은 폴리에틸렌 박리제(5)로부터 유연하고 깨끗하게 박리된다.

전이시, 폴리에틸렌 박리제(5) 또는 전이피복물층(20)의 분간할 수 있는 부분이 다른층에 전혀 잔류하지 않는다. 제품상의 전이된 피복물(20)은 75°의 반사각에서 헌터 광택 측정장치를 사용하여 측정하면 약 82%의 고광택을 나타낸다. 전이된 피복물(20)은 공기주머니를 가지지 않으며, 수용물품상의 전이된 기질(15)에 투명하고, 유연하며, 균일하고, 광택있는 내마모성의 보호성 피복물을 제공한다.

본 발명이 전이성 라미네이트에 대한 특이한 구체예와 관련하여 기재되어 있지만, 본 발명은 본 명세서에 기재된 바람직한 제형으로 한정하려는 것은 아니다. 락커 전이피복물층은 예를들면 바람직한 제형에 대하여 기재되어 있지만, 락커피복물층에 대한 제제는 이들 특이한 종의 수지 및/오일로 각각 제한하려는 것은 아니다. 흔적량 또는 그렇지 않으며 비작용성 소수량의 왁스를, 본 출원인의 발명의 범위내에 속하는 비왁스층으로서의 본 명세서에 언급된 층에 가할 수 있음을 인식해야 한다. 그러므로, 본 명세서에 사용된 용어“비왁스층(non waw layer)”또는 상당어구는 이러한 가능성을 포함하려는 것이다.

또한, 라미네이트구조는 전술한 바람직한 구조로 제한하려는 것은 아니다. 예를들면, 또다른 피복물층을 전이피복물과 잉크 디자인층과의 사이에 또는 잉크디자인층과 접착제층과의 사이에 가할 수 있다.

그러므로, 본 발명은 명세서의 기재내용으로 제한하려는 것은 아니고, 오히려 특허청구의 범위 및 이의 상당어구에 의해 한정된다.

Claims

제품이 전이기질과 접촉되어 있는 동안, 담체시트에 열을 적용시킬 경우 담체시트로부터 제품으로 전이시키기 위한 담체시트에 부착된 전이기질을 포함하며, 담체시트가 지지체 시트; 및 상기 지지체 시트상에 피복된 폴리에틸렌으로 필수적으로 이루어지며 상기 전이기질과 접촉되어 있는 비왁스 박리제층을 포함하는 열전이성 라미네이트.
제품이 전이기질과 접촉되어 있는 동안, 담체시트에 열이 적용될 경우 담체시트로부터 제품으로 전이시키기 위한 담체시트에 부착된 전이기질을 포함하며, 담체시트가 지지체시트; 및 필수적으로 상기 지지체 시트상에 피복된 폴리에틸렌으로 구성되며 상기 전이기질과 접촉되어 있는 비왁스 박리제층을 포함하고, 상기 전이기질이 상기 비왁스 박리제층과 접촉되어 있는 전이피복물 및 전이 피복물상의 잉크디자인층, 및 잉크디자인층상의 열활성화성 접착제층을 포함하며, 상기 전이기질이 제품과 접촉되어 있는 동안에 비왁스 박리제층이 적어도 연화되기 시작하도록 충분한 시간동안 열공급원을 담체에 적용시킬 때 상기 전이기질이 상기 비왁스 박리제층으로부터 깨끗하게 분리되어 상기 제품에 전이되는 특성을 가지며, 상기 비왁스 박리제층의 분간할 수 있는 부분이 상기 전이기질과 함께 제품에 전혀 전이되지 않는 추가의 특성을 갖는 열전이성 라미네이트.
제품이 전이기질과 접촉되어 있는 동안, 담체 시트에 열이 적용될 경우 담체시트로부터 제품으로 전이시키기 위한 담체시트에 부착된 전이기질을 포함하며, 담체시크가 지지체시크; 및 상기 지지체 시트상에 피복된 폴리에틸렌으로 이루어지며 상기 전이기질과 접촉되어 있는 비왁스 박리제층을 포함하고, 상기 전이기질이 상기 비왁스 박리제층과 접촉되어 있는 전이피복물 및 전이피복물상의 잉크디자인, 및 잉크디자인층상의 열활성화성 접착제층으로 이루어져 있으며, 상기 전이기질이 제품에 접촉되어 있는 동안 비왁스 박리제층이 적어도 연화되기 시작하도록 충분한 시간동안 열공급원이 담체에 적용될 때 상기 전이기질이 비왁스 박리제층으로부터 깨끗하게 분리되어 상기 제품에 전이되는 특성을 가지며, 비왁스 박리제층의 분간할 수 있는 부분이 상기 전이기질과 함께 제품에 전혀 전이되지 않는 추가의 특성을 가지며, 상기 전이기질의 전이 피복물이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 폴리에스테르 수지를 함유하는 열전이성 라미네이트.
제3항에 있어서, 비왁스 박리제층이 필수적으로 폴리에틸렌으로 이루어진 열전이성 라미네이트.
제3항에 있어서, 전이피복물이 비건조성 형태의 오일을 추가로 함유하는 열전이성 라미네이트.
제5항에 있어서, 비건조성 오일이 평지기름형태의 비건조성 식물유 및 피마자유 형태의 비건조성 식물유로 이루어진 그룹중에서 선택된 비건조성 식물유인 열전이성 라미네이트.
제6항에 있어서, 비건조성 오일이 파마자유인 열전이성 라미네이트.
제5항에 있어서, 전이기질의 전이피복물중의 오일이 전이기질의 담체로부터의 박리를 촉진시키기 위해 열을 담체시트에 적용시킬 때 활성화되는 특성을 갖는 열전이성 라미네이트.
제3항에 있어서, 전이기질이 제품과 접촉되어 있는 동안, 275℉ 내지 425℉의 표면온도를 갖는 가열된 금속 플래튼 또는 가열된 고무플래튼 롤러를 비왁스 박리제층이 적어도 연화되기 시작할 만큼 충분한 시간동안 담체에 적용시킬 때 상기 전이 기질이 상기 비왁스 박리제층으로부터 깨끗이 분리되어 상기 제품으로 전이되는 특성을 갖는 열전이성 라미네이트.
제3항에 있어서, 전이기질이 제품에 접촉되어 있는 동안에, 표면온도가 300℉ 내지 425℉의 표면온도를 갖는 가열된 금속 플래튼 또는 가열된 고무 플래튼 롤러를, 비왁스 박리제층이 적어도 연화되기 시작할만큼 충분한 시간동안 담체에 적용시킬 때, 상기 전이기질이 상기 비왁스 박리제층으로부터 깨끗이 분리되어 상기 제품에 전이되는 특성을 갖는 열전이성 라미네이트.
제3항에 있어서, 전이피복물이 왁스를 함유하지 않는 열전이성 라미네이트.
제11항에 있어서, 전이기질이 제품에 전이된 후, 전이피복물의 분간할 수 있는 부분이 비왁스 박리제층과 전혀 접촉되어 있지않는 추가의 특성을 갖는 열전이성 라미네이트.
제품이 전이기질과 접촉되어 있는 동안에, 담체시트에 열이 적용될 경우 담체시트로부터 제품으로 전이시키기 위한 담체시트에 부착된 전이기질을 포함하며, 담체시트가 지지체시트; 및 필수적으로 상기 지지체시트상에 피복된 폴리에틸렌으로 구성되며 상기 전이기질과 접촉되어 있는 비왁스 박리제층으로 이루어지고, 상기 전이기질이 상기 비왁스 박리제층과 접촉되어 있는 전이피복물 및 이전이피복물상의 잉크디자인층, 및 이 잉크디자인층상의 열활성화성 접착제층으로 이루어지며, 상기 전이기질이 제품과 접촉되어 있는 동안 열공급원을, 비왁스 박리제층이 적어도 연화되기 시작할 만큼 충분한 시간동안 담체에 적용시킬 때 상기 전이기질이 상기 비왁스 박리제층으로부터 깨끗이 분리되어 상기 물품에 전이되는 특성을 가지며, 상기 비왁스 박리제층의 분간할 수 있는 부분이 상기 전이기질과 함께 제품에 전이되지 않는 추가의 특성을 가지며, 상기 전이기질의 전이피복물이 아크릴성 에스테르수지를 함유하는 열전이성 라미네이트.
제13항에 있어서, 전이피복물이 폴리에틸 메타크릴레이트를 함유하는 열전이성 라미네이트.
제14항에 있어서, 전이피복물이 비닐클로라이드 비닐 아세테이트 공중합체를 추가로 함유하는 열전이성 라미네이트.
제14항에 있어서, 전이피복물이 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트를 추가로 함유하는 열전이성 라미네이트.
제13항에 있어서, 비왁스 박리제층이 필수적으로 폴리에틸렌으로 이루어지는 열전이성 라미네이트.
제13항에 있어서, 전이기질이 제품과 접촉되어 있는 동안에, 표면온도가 275℉ 내지 425℉인 가열된 금속 플래튼 또는 가열된 고무 플래튼 롤러를 비왁스 박리제층이 적어도 연화되기 시작할 만큼 충분한 시간동안 담체에 적용시킬 때 상기 전이기질이 비왁스 박리제층으로부터 깨끗이 분리되어 상기 제품에 전이되는 열전이성 라미네이트.
제13항에 있어서, 전이피복물이 왁스를 함유하지 않는 열전이성 라미네이트.
(a) 필수적으로 폴리에틸렌으로 이루어진 비왁스 박리제층을 담체웹상에 침착시키고, (b) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸 메타크릴레이트로 이루어진 그룹중에서 선택된 중합체 수지로 이루어진 전이층을 비왁스 박리제층상에 비왁스 박리제층과 접촉된 상태로 피복시키고, (c) 잉크디자인층을 전이층상에 피복시키고, (d) 열활성화성 접착제층을 잉크디자인층상에 피복시키고(전이기질은 전이층, 잉크디자인층 및 열활성화성 접착제층으로 이루어져 있다), (e) 전이기질이 제품과 접촉되어 있는 동안에, 비왁스 박리제층이 적어도 연화되기 시작하고, 전이층내의 오일이 활성화된 만큼 충분한 시간 동안 열공급원을 담체에 적용시켜 전이기질을 상기 비왁스 박리제층으로부터 깨끗하게 분리시켜 상기 제품에 전이시킴으로 특징으로 하여, 전이기질을 담체웹으로부터 제품으로 전이시키는 방법.
제20항에 있어서, 열공급원이 표면온도가 약 275℉ 내지 425℉인 금속 플래튼 또는 고무 플래튼 롤러인 방법.
제20항에 있어서, 열공급원이 표면온도가 약 300℉ 내지 425℉인 금속 프래튼 또는 고무 플래튼 롤러인 방법.
제20항에 있어서, 비왁스 박리제층이 중등밀도 등급 및 고밀도 등급의 폴리에틸렌으로 이루어진 그룹중에서 선택된 폴리에틸렌으로 필수적으로 구성되는 방법.
(a) 폴리에틸렌으로 이루어진 비왁스 박리제층을 담체웹상에 침착시키고, (b) 중합체성 수지를 함유하고 왁스를 함유하지 않는 전이층을 비왁스 박리제층상에 비왁스 박리제층과 접촉된 상태로 피복시키고, (c) 잉크디자인층을 전이층상에 피복시키고, (d) 열활성화성 접착제층을 잉크디자인층상에 피복시키고(전이기질은 전이층, 잉크디자인층 및 열활성화성 접착제층으로 이루어져 있다), (e) 전이기질이 제품과 접촉되어 있는 동안에, 비왁스 박리제층이 적어도 연화되기 시작할 만큼 충분한 시간 동안 열공급원을 담체웹에 적용시켜 전이기질을 상기 비왁스 박리제층으로부터 깨끗이 분리시키고 상기 제품에 전이시킴을 특징으로 하여, 전이기질을 담체웹으로부터 제품으로 전이시키는 방법.
제24항에 있어서, 열공급원이 표면온도가 약 275℉ 내지 약 425℉인 금속 플래튼 또는 고무 플래튼 롤러인 방법.
제24항에 있어서, 열공급원이 표면온도가 약 300℉ 내지 425℉인 금속 플래튼 또는 고무 플래튼 롤러인 방법.
제24항에 있어서, 비왁스 박리제층이 필수적으로 중등밀도 등급 및 고밀도 등급의 폴리에틸렌으로 이루어진 그룹중에서 선택된 폴리에틸렌으로 구성되는 방법.
제23항에 있어서, 전이피복물이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 아크릴성 폴리에스테르로 이루어진 그룹중에서 선택된 중합체 수지로 구성되는 방법.