KR910009128B1 - 수계 처리용 조성물 - Google Patents

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필립 데이비스 키스
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알브라이트 앤드 윌슨 리밋티드
조오지 리알 제임스·크리스토퍼 네빌 윌슨
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
수계 처리용 조성물
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 물안에 있는 수생 미생물의 성장을 억제하기 위해 물에 사용하는 수계(water System)처리용 조성물에 관한 것이다.
수생 미생물, 특히 녹농균같은 박테리아, 혼돌말같은 균류, 맥주효모균같은 효모들은 공업공장, 화학공장 또는 제강, 양조, 발전 또는 제지공장, 선박기관, 중앙난방장치와 같은 여러 수계(水系) 및 유전분사액 또는 수성기재생성물의 제조액 등에서 성장한다. 이와같은 생물은 부식 및/또는 오염을 야기시킨다. 염소와같은 산화성 살균제 또는 구리염 같은 무기성 살균제 또는 하나 이상의 장쇄알킬기를 갖는 사차 암모늄이나 포스포늄 화합물같은 유기성 살균제로 처리하여 이와같은 생물의 성장을 억제시킬 수 있다. 사차 화합물 사용시 문제점은 이러한 화합물들이 물을 발포시킨다는 것이다.
본 출원인은 각각 인 원자에 하나 이상의 히드록시 알킬기가 붙어있는 포스핀이나 포스포늄 화합물들이 수생 미생물을 억제하는 매우 우수한 효과가 있음을 발견하였다. 특히 이와같은 포스핀이나 포스포늄 화합물들은 비용면에서 매우 효과적이며 공지기술의 살균제에서 발포의 원인이 되었던 장쇄(long chain) 알킬기가 없으므로 효과적이다. 또한 적어도 산성 pH 조건하에서는 히드록시 알킬 화합물이 유용한 산소포착작용을 한다는 것을 알아냈다.
본 발명은 수생 미생물을 함유하거나 또는 이들로 감염되기 쉬운 수계 처리용 조성물에 관한 것으로, 하나 이상의 히드록시 알킬기가 인 원자에 직접 붙어있는 적어도 한 종류의 인 화합물을 포함한다.
여기에서 인 화합물은 하나의 인 원자를 함유하며 식[HORPR′nOm]y]Xx을 가지되, 이 식에서 n은 2 또는 3이며, m은 0 또는 1이되(n+m)은 2 또는 3이고 ; x는 0 또는 1이고(n+x)는 2 또는 4이며 ; y는 X의 원자가와 같고 ; R은 1,2,3 또는 4위치의 탄소원자에 히드록시기가 결합된 C1-C4(바람직하게는 C1인 알킬렌기이고 ; R′은 각각 같거나 다를 수 있으며 특허 탄소원자수가 1-4인 알킬기나 알케닐기 또는 더 보편적으로는 HOR-기이고, 여기에서 R은 상기 정의한 바와 같으며 ; x는 인 화합물이 수용성이 되도록 하는 음이온이다. (-ROH)기는 히드록시메틸기, 1- 또는 2-히드록시 에킬기, 1- 또는 2-히드록시프로필기나 1- 또는 2-히드록시부틸기같은 1, 또는 2-히드록시알킬기이며 : 적어도 하나의 R′이 ROH인 것이 바람직하나 예를들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 또는 n 이차-, 이소- 또는 삼차-부틸기도 가능하다. X는 일가 음이온으로서 염소나 브롬 또는 바람직하게는 아세테이트같은 C2-C5알칸카르복시산염, 아황산수소염이나 황산수소염 또는 메토황산염이나 벤젠, 톨루엔, 크실렌술폰산염같은 유기술폰산염, 또는 인산이수소염일 수 있으며 이가 음이온으로서 황산염이나 아황산염 또는 인산일수소염일 수 있으며 삼가 음이온으로서 인산염 또는 시트르산염같은 둘 이상의 카르복시기를 함유하는 유기카르복시산염일 수 있다. 인화합물은 산화포스핀일 수 있다.
인화합물이 수용성으로 25℃에서의 농도가 최소 0.59/ℓ가 될 수 있다면 인화합물은 선택적으로 둘 이상의 인원자를 함유할 수 있다. 이런 인화합물들은 보통 인원자당 적어도 하나의 히드록시알킬기를 가지며 바람직하게는 인원자당 적어도 둘의 히드록시알킬기를 가진다. 이러한 히드록시알킬기는 식 ROH인 것이 바람직한데 R은 상기 정의한 바와같다. 인원자에 연결된 기들은 식 -R-, -R-O-, -R-O-R- 또는 -R-NH-R 또는 -R-R″-R-인데 R은 상기 정의한 바와같고 R″은 요소 디시안디아미드 티오우레아 또는 구아니딘 같은 디아미드나 폴리아미드 또는 디아밀이나 폴리아민으로부터 질소에 붙어있는 두개의 수소원자를 제거하여 생긴 잔기이다.
인원자당 둘 이상(예를들어 셋)의 히드록시알킬기를 갖는 화합물은 인 원자당 셋 또는 넷의 히드록시알킬기가 붙어있는 식[HORPR′nOm]yXx의 화합물들을 자가 축합(self condensation)시키거나 요소와 같이 식 R″H2를 갖는 화합물 존재하에 자가 축합시켜 얻을 수 있다. 축합반응은 40-l20℃로 가열하여 실행한다.
인화합물은 단 하나의 인 원자와 특히 히드록시메틸기 같은 셋 또는 넷의 히드록시알킬기로 되어있는 것이 바람직하다. 이와같은 화합물은 대개 염산, 황산 또는 인산과 같은 무기산존재하에서 포름알데히드 같은 알데히드나 케톤과 포스핀을 반응시켜 얻을 수 있다. 생성물은 그 비율에 따라 트리스히드록시 알킬포스핀이나 테트라키스(히드록시알킬) 포스포늄염이 될 수 있는데 후자는 수성 알칼리 조건하에서 두개의 인원자와 ROR 결합을 함유하는 이량중합체 및/또는 n=2, m=1, x=0인 산화포스핀을 소량 생성하면서 트리스 히드록시알킬 포스핀으로 전환하려는 경향이 있다. 생성물은 10중량%까지의 포름알데히드 같은 유리알데히드나 케톤 및 10중량%까지의 산을 함유한다. 인화합물은 수용액의 75중량%일 경우 대개 pH가 1-6이다.
하나 이상의 R,이 알킬기인 인화합물은 그에 대응하는 알킬로 치환된 포스핀을 알데히드나 케톤과 반응시켜 생성할 수 있다. 발포를 억제하기 위해서는 존재하는 알킬이나 알케닐기의 탄소수가 5보다 직은 것이 바람직하다. 그러나 분자당 하나 또는 둘의 알킬기나 알케닐기가 24까지의 탄소수를 갖더라도 살균효과가 있으며 발포의 문제점을 없앤 본 발명에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 수계 처리용 조성물은 바람직하게는 테트라키스(히드록시메틸) 포스포늄 황산염, 테트라키스(히드록시메틴) 염화포스포늄, 테트라키스(히드록시메틸) 포스포늄 인산염 및 트리스(히드록시메틸) 산화 포스핀을 포함하며, 덜 바람직한 시료로서 도데실 트리스(히드록시메틴) 염화 포스포늄 또는 올레일 트리스(히드록시메틸)포스포늄 황산염을 포함한다.
처리할 물에 인화합물을 효과량 만큼 가하여 물안에 있는 미생물의 성장을 억제시킨다. 이때 효과적인 화합물의 양은 물의 무게비 백만부당 무게비로 1-5000부이며, 예를들면 1-1000부이고 바람직하게는 5-150부, 특히 20-50부가 바람직하다.
예를들면 물 백만부당 테트라키스(히드록시메틸) 포스포늄기를 무게비로 0.6-700부, 바람직하게는 3-100부, 더옥 바람직하게는 10-30부를 첨가하거나 또는 물 백만부당 인과 결합되어 있는 히드록시알킬기를 무게비로 0.4-400부, 바람직하게는 2-60부, 더욱 바람직하게는 8-20부 첨가한다.
인화합물은 수용액 형태로 물에 가할 수 있다 처리물의 pH는 보통 5-10 예를들면 6-9, 대표적으로는 6-7 또는 7.5-9이다.
또한 스케일(scale) 방지제나 부식방지제를 물에 첨가할 수 있는데 포스폰산염(아미노메틴렌 포스폰산염 포함), 폴리말산염, 폴리아크릴산염, 폴리메타크릴산염, 폴리인산염 또는 인산에스테르 같은 스케일방지제, 수용성 아연염, 아질산염이나 아황산염같은 무기 부식방지제 또는 벤조산염, 포스폰산염, 탄닌, 리그닌, 벤조트리아졸이나 메르캅토벤조트리아졸같은 유기 부식방지제 모두 통상적인 양으로 사용한다. 본 발명에 따른 조성물에는 크롬산염은 사용하지 않는 것이 바람직하다. 스케일 및/또는 부식방지제는 인화합물과 따로따로 물에 가할 수도 있고 결합시켜 가할 수도 있다.
산소 포착제, 폴리아크릴아미드 같은 엉김제, 분산제, 실리콘이나 산화된 폴리에틸렌 소포제같은 소포제 또는 주석화합물이나 이소티아졸론같은 다른 살균제도 물에 첨가할 수 있다.
본 발명은 수생 미생물이 함유되어 있는 물을 처리하기 위하여 인 한 원자에 적어도 하나의 히드록시알킬기가 붙어있는 인화합물과 한 종 이상의 다른 살균제 및/또는 스케일이나 부식 방지제, 산소포착제, 엉김제, 분산제 및/또는 소포제로 구성된 조성물을 제공한다.
처리될 미생물은 대개 수성 환경에서 성장하는 박테리아, 균류, 효모 및 조류들이다. 이러한 분류에는 디설포비브리오 같은 황산염 환원 박테리아, 갈리오렐라같은 철 박테리아 및 슈도모나스 같은 점액 발포 박테리아등이 포함되는데 특히 점액발포박테리아는 수계에서 아주 문제되는 존재이다. 처리할 물은 발전소나 화학공장 또는 제강이나 제조, 양조들에 사용되는 공업용 냉각수로서 폐쇄회로 또는 냉각탑으로 증발되는 개방회로내에서 사용되어진다. 또한 가공수를 처리할 수 있는데 제지 및 양조공장에서 사용하는 것처럼 미생물의 영양소가 되는 중요한 원천을 함유하는 가공수일 수 있다. 유전용 분사수 및 공업 공정과 보일러 급수를 위한 역삼투장치에 사용하는 물도 처리할 수 있다.
또한 본 발명은 지열수, 가정용, 공업용 및 공공기관용 중앙난방장치와 공기조절장치에 사용되는 물, 배관과 용기의 정수압시험을 위해 스위밍 배드(swimming bath)에 쓰이는 물, 선박기관용 냉각수를 처리하는 데 사용할 수도 있다.
또한 본 발명은 다양한 종류의 수성기제 생성물이 미생물에 오염되는 것을 억제하는데 응용할 수도 있다.
예를들면 페인트, 절삭유, 역청과 타르의 에멀션, 접착제, 제초제 및 살충제같은 에멀션 조성물을 함유하는 여러가지 용액에 뿐만아니라 이러한 생성물을 제조하기 위해 물이 첨가될 고체나 농축 조성물에 히드록시알킬 인화합물을 첨가할 수 있다.
그러므로 본 조성물은 인 원자에 적어도 한 종류의 히드록시알킬기가 붙어있는 인화합물이 세균발육저지량 또는 살균량으로 가하여져 미생물 파괴를 일으키는 수성기제 생성물에도 사용된다. 전형적으로 이러한 조성물은 미생물의 성장을 억제시키기에 충분한 정도의 본 발명에 따른 인화합물 소량과 적어도 하나의 작용성분을 갖는 수용액, 서스펜션 또는 에멀션으로 되어있다.
특히 본 조성물을 사용할 수 있는 계는, 박테리아(특히 녹농균같은 내한성 박테리아)의 증식에 유리한 조건, 예를들면 박테리아의 증식에 유리하도록 주위온도이상으로 수온이 유지되거나 또는 주기적으로 상승되는 조건 또는 수계에 박테리아에 대한 영양소가 유지되는 조건하에서 상당량의 물이 순환되거나 저장되는 계이다.
본 발명은 포름알데히드와 대조군에 대해 인화합물의 활성도를 비교한 다음의 실시예에 의해 설명되어진다. 다른 지적이 없는한 인화합물은 테트라키스(히드록시메틸) 포스포늄 황산염 수용액의 무게비로 75%이며, 여기서는 수용액을 THPS로 언급하고 0.4%의 유리포름알데히드를 함유하며 pH 4이다. 비교 포름알데히드는 40% 수용액으로 사용하였다. 모든 투여량은 다른 지적이 없는한 처리한 물의 무게에 대한 살균수용액의 무게비로서 백만분의 일(부)로 표시한다.
[실시예 1]
[녹농균에 대한 활성도]
Torrey 연구소에서 공급받은 동결건조된 녹농균 단일배양액(NCIB 8295)을 혼탁될때까지 24시간동안 30℃ 영양액내에서 배양시켰다. 박테리아가 활성성장 상태에 있는 것을 화인하기 위하여 두 연속 배양을 실시하였다. 0.25 강도의 멸균링게르액 500ml에 최종육즙 2ml를 가하여 규칙적으로 분산시켰다. 접종된 용액을 30℃에서 24시간 배양시켜 ml당 108박테리아를 함유하는 표준 시험배지를 만들었다.
시험배지를 50ml씩 나누었다. 한 표본은 대조로 쓰기위해 그냥두고 다른 표본들에는 여러가지의 농도를 갖는 THPS 용액과 비교데이터를 위해 이소티아졸론 기제로된 전매살균제를 투여하였다. 실온에서 16시간 배양한 후 각 표본내의 박테리아농도를 표준판계산법에 의해 측정하였다. 결과는 다음과 같았다.
Figure kpo00001
THPS가 녹농균에 대해 매우 효과적이며 사실상 전매이소티아졸론 기제생성물보다 더 좋은 성능을 가지고 있음을 이 실험에서 알 수 있다.
[실시예 2]
[냉각수 박테리아에 대한 활성도]
이 실험에 대한 미생물원(源)으로서 심하게 감염된 공업용 냉각계의 재순환수를 시료로 사용하였다. 미생물학적 개체군은 혼합되어 있었으며 구체적으로 확인되지는 않았지만 우세한 생물은 막대모양의 그램음성 박테리아였다.
먼저 티오황산 나트륨 소량을 가하여 탈염소화시킨 영국의 사우드 스태퍼드셔의 수도물에 상기의 감염된 냉각수를 혼합하여 ml당 107이상의 박테리아를 함유하는 시험배지를 만들었다. 시험배지를 각 50ml씩의 표본으로 나누었는데 한 표본은 대조로 쓰기위해 그냥두고 다른 표본들에는 각각 다른 농도의 THPS를 투여하였다. 실온에서 16시간 배양한후 각 표본의 박테리아 농도를 표준판계산법에 의하여 측정하였는데 결과는 다음과 같았다.
Figure kpo00002
공업용 냉각수계에 있던 박테리아들이 THPS에 의해 효과적으로 살균되었음을 알 수 있다.
[비교실시예]
[포름알데히드와의 비교]
일정 조건하에서 THPS는 물과 서서히 반응하여 포름알데히드를 생성한다는 것이 공지되어있으므로 포름알데히드가 박테리아를 살균하는데 작용하지 않는 시약임을 증명할 필요가 있다. 그러므로 실시예 2에 기술한 방법을 실시하는 동시에, 동일한 시험배지를 사용한 유사한 실험을 포름알데히드를 사용하여 실시하였는데 결과는 다음과 같다.
Figure kpo00003
이론상으로 THPS 30ppm이 물과 완전히 반응한다면 포름알데히드 3.3ppm이 생성된다. 실시예 2의 표로부터 THPS 30ppm은 박테리아 개체군을 ml당 107에서 150으로 감소시킨데 비해 상기표의 포름알데히드 5ppm은 박테리아 개체군을 아주 조금밖에 감소시키지 못했으므로 THPS의 살균작용은 전적으로 방출된 포름알데히드에 의한 것이 아니라는 것을 알 수 있다.
[실시예 3]
[pH 효과]
일련의 이 시험은 냉각수계에 보통 있을 수 있는 pH 값의 범위에 대한 THPS의 살균작용을 설명하기 위해 실행된다.
이 실험의 미생물원으로서 심하게 감염된 공업용 냉각수계의 재순환수를 시료로 사용하였다. 미생물 개체균은 혼합되어 있었으나 우세한 생물은 세레우스균으로 밝혀졌다.
감염된 재순환수 몇 ml를 영양액에 가하고 혼탁될때까지 30℃에서 24시간 동안 배양하였다. 소량의 티오황산나트륨으로 탈염소화시킨 영국 사우드 스테퍼드셔의 수도물 5ℓ에 육즙 10ml를 가하였다. 이 박테리아 현탁액을 시험배지로 사용하였다.
시험배지를 각 50ml씩의 표본으로 나누고 그중 네개를 대조시료로 하였는데 0.1N 수산화나트륨용액이나 0.1N 염산을 한방울씩 가하여 네개의 대조시료 pH 값을 원하는 값으로 조절하였다.
나머지 각 표본에는 적당한 농도의 THPS를 투여하고 pH를 원하는 값에 재빨리 맞추었다. 시험배지의 모든 표본을 30℃에서 19시간 동안 배양한후 표준판계산법에 의해 박테리아의 농도를 측정하였는데 결과는 다음과 같았다.
Figure kpo00004
THPS는 냉각수계에 보통 있을 수 있는 모든 pH 간에 대하여 완전히 효과적인 살균제임을 알 수 있었다.
[실시예 4]
[조류에 대한 활성도]
영국 사우드 스태퍼드셔의 수도물배치(batch)에 소량의 티오황산나트륨을 가하여 탈염소화시켰다. 두개의 나사마개 유리병에 물 50ml씩의 표본을 넣고 각 표본에 단세포조류와 가상조류가 혼합배양된 것을 접종하였다. 병 하나는 THPS 용액 150ppm을 투여하고 처리하지 않은 나머지는 대조시료로 하였다. 병 둘다에 마개를 씌우고 7일간 빛을 조사시켰다. 이 기간이 끝나갈 무렵 처리되지 않은 병에는 녹조류군이 자라고 있었으나 처리된 병에는 살아있는 조류를 발견할 수 없었다.
[실시예 5]
[공장시험 1]
다음과 같은 매개변수를 갖는 공업용 개방식 증발냉각계에서 대형규모의 시험을 행하였다.
(a) 계의 용량 : 20,000갈론
(b) 재순환속도 : 72,000갈론/hr
(c) 냉각 탑 : 4×유도통풍
(d) 온도 강하 : 6℃
(e) 농도 계수 : 1.5
냉각계는 계속 사용중이며 시험바로 직전에 표준판계산법에 의해 측정한 재순환수의 박테리아농도는 ml당 106이었다. 계의 물에 THPS 용액 120ppm을 한번에 투여한 후 3시간이 지나자 재순환수의 박테리아 농도가 ml당 200으로 떨어졌다. 발포의 문제점은 발생하지 않았다. THPS가 거대한 공업용 냉각계에도 살균제로서의 효과가 있음을 이 실시예로부터 알 수 있다.
[실시예 6]
[공장시험 2]
또다른 대형규모의 시험을 다른 공업용 개방식 증발냉각계에서 행하였는데 그 계의 매개변수는 다음과 같았다.
(a) 계의 용량 : 10,000갈론
(b) 재순환 속도 : 100,000갈론/hr
(c) 냉각 탑 : 3×강제통풍
(d) 온도 강하 : 5℃
(e) 농도 계수 : 2
냉각계는 계속 사용중이며 시험직전에 표준판 계산법에 의해 측정한 재순환수의 박테리아농도는 lml당 2000이었다. 계의 물에 THPS 용액 96ppm을 한번에 투여한후 1시간이 지나자 박테리아의 농도가 ml당 100으로 감소하였다. 발포의 문제점은 발생하지 않았다. 이 실시예로부터 공업용 냉각수계에 대한 살균제로서의 THPS의 효과성이 더욱더 입증되었다.
[실시예 7]
[다른 THP 염들의 살균활성도]
용액의 무게비로 80% 첨가된 THPC(테트라키스히드록시메틸 염화 포스포늄) 및 용액 k9당 트리[테트라키스(히드록시메틸)포스포늄]인산염 750g을 함유하는 것과 동등한 농도로 테트라키스(히드록시메틸) 포스포늄기를 함유하고 있는 용액에 첨가된 THPP(테트라키스히드록시메틸 포스포늄 인산염)의 녹농균에 대한 활성도를 알아보기 위해 실시예 1에 기술한 방법을 따라 실험하였다. 결과는 다음과 같았다 :
Figure kpo00005
THP의 염화물 및 인산염이 pH 6.6에서 냉각수의 박테리아에 대한 살균제로서 최소한 THPS 만큼 효과가 있다는 것을 이 실험에서 알 수 있다.
[실시예 8]
[액상 정련제의 제재형]
액상 정련제의 제제형을 다음과 같이 제조하였다.
Figure kpo00006
실시예 1에 기술한 바와같이 녹농균을 영양액내에서 활성배양하였다. 연속적으로 배양된 최종 육즙 0.2ml를 상기 제제형 50ml에 가하여 박테리아 농도를 약 108/ml로 만들었다. 감염된 제제형을 삼등분하고 처음 표본은 대조로 쓰기위해 살균제을 첨가하지 않고 두번째와 세번째 표본에는 THPS-75(실시예 1에서 사용한 THPS 75% 수용액)를 가하여 제제형내의 농도를 각각 500ppm과 1000ppm으로 만들었다.
세 표본 모두를 30℃에서 16시간 동안 배양한 후 표준판계산법에 의하여 각 박테리아의 농도를 측정하였는데 결과는 다음과 같았다.
Figure kpo00007
[실시예 9]
[세정제의 제제형]
액상 세정제의 제제형을 다음과 같이 제조하였다 :
Figure kpo00008
이 제제형을 사용하여 실시예 8에서와 같은 살균처리방법을 행하였는데 결과는 다음과 같았다.
Figure kpo00009
[실시예 10]
[접착풀의 제제형]
접착풀의 제제형을 다음과 같이 제조하였다 :
Figure kpo00010
이 제제형을 사용하여 실시예 8에서와 같은 살균처리방법을 행하였는데 결과는 다음과 같았다.
Figure kpo00011
[실시예 11]
[분산제의 제제형]
분산제의 제제형을 다음과 같이 조제하였다 :
Figure kpo00012
이 제제형을 사용하여 실시예 8에서와 같은 살균처리방법을 행하였는데 결과는 다음과 같았다.
Figure kpo00013
상기 실시예 8-11은 수성기제 제제형에 사용하기 위한 살균제로서의 본 발명에 따른 조성물의 유효성을 나타내고 있다.
[실시예 12]
[산소 포착제로서의 활성도]
본 발명에 따른 조성물은 다음 실험에서 나타나는 바와같이 용존 산소와 반응하는 능력을 가지고 있다.
기포탈염수 1ℓ를 교반기와 산소전극(모델 1511, EIL Limited. England)이 장착된 밀폐 유리 용기내에 하전시켰다. 모델 1510의 용존 산소계기(EIL, England)와 X/Y 기록기에 의해 물속에서의 용존 산소 농도를 기록하였다. 실험은 25℃에서 행하였으며 0.1N 수산화나트륨 용액을 충분량 가한 후 계속해서 THPS-75 500ppm을 가하였을 경우 용액의 pH가 약 9가 되도록 하였다.
THPS-75를 가하였을 경우 용존 산소농도는 약 10ppm이었으며 pH 9에서 용존 산소에 대한 포착 반응 속도는 매우 느렸다. 그러나 0.1N 염산을 가하여 pH를 7 이하로 감소시켰을 경우 반응속도는 증가하였다.
pH가 6.2일 경우 물에서의 용존산소의 농도는 50초동안에 10ppm에서 0ppm으로 감소하였다.
[비교실시예 8]
[장쇄알킬 포스포늄 염의 활성도]
실시예 2에 기술한 방법을 실시하는 동시에, 살균제로서의 라우릴트리부틸 염화포스포늄(LTBPC)의 활성도를 알아보기 위해 같은 시험배지를 사용하여 유사한 실험을 행하였다. 편의상, LTBPC와 THPS의 활성도를 직접 비교하기 위해 결과를 LTBPC 75% 용액의 농도로 표시하였다 :
Figure kpo00014
상기 결과 및 실시예 2에 주어진 결과로부터 무게비로 비교하여 볼때 냉각수 박테리아에 대한 살균제로서 THPS가 LTBPC보다 더 효과적임을 알 수 있다.
[비교실시예 C]
[다른 알킬 포스포늄염의 활성도]
실시예 2에 주어진 방법에 바라 냉각수 박테리아에 대한 실험을 다음의 알킬 포스포늄염으로 행하였다.
트리페닐메틸 염화 포스포늄
트리부틸벤질 염화 포스포늄
트리부틸-3,4-디클로로벤질 염화 포스포늄
트리부틸메틸 염화 포스포늄
이 화합물 모두는 농도를 200ppm까지 높여도 완전히 비활성이었다.
이 실시예로부터, 중심인 인 원자에 히드록시알킬기가 붙어있지 않다면 짧은 길이의 포스포늄염이라도 냉각수 박테리아에 대한 살균제로서 비활성이라는 것을 알 수 있다.
[실시예 13]
[균류에 대한 활성도]
공업용 냉각수계로부터 분리해낸 균류의 포자를 이 실험에 사용하였다. 균류의 종류를 명확히 확인하지는 못했지만 아스페르길루스속으로 여겨진다.
감염된 물을 500ml씩의 분할로 준비하여 그중 하나는 대조로 쓰기위해 처리하지 않은 채로 두고 나머지는 THPS 75로 처리하여 농도를 100과 200ppm으로 만들었다. 각 표본을 30℃에서 5일간 배양한 후 표준판 계산법에 의해 균류의 감염정도를 측정하였는데 결과는 다음과 같았다.
Figure kpo00015
이 결과로부터 THP 부분이 활성 살균제임을 알 수 있다.
본 발명에 따른 조성물로 처리할 수 있는 수계로는, 보오드 분쇄기, 비료 제조, 오일정제, 강철이나 구리같은 일차 금속제조, 석유화학, 고무제조, 섬유 및 직물공업, 공업용 기체 제조, 광물회수, 유리 및 세라믹제조, 식품공업, 가죽제조, 금속가공 및 자동차공업 같은 중공업 및 경공업, 가구제조, 전자공업, 표면피복 및 접착제제조 및 그 밖의 제조공업에 쓰이는 냉각수 또는 가공구들이 있다.

Claims (1)

  1. 수생 미생물로 감염되기 쉬운 수계(水系)를 수생 미생물이 성장하지 못하도록 처리하기 위한 수계 처리용 조성물에 있어서, 식[HORPR′nOm]yXx을 가지는 인 화합물을 필수적으로 포함하며, 스케일 및 부식 방지제, 엉김제, 분산제, 소포제, 산소포착제 및 살균제가운데 선택한 적어도 하나 이상의 다른 물 처리 첨가제를 함께 포함하되, 위 식에서, n은 2 또는 3이며 ; m은 0 또는 1이고, (n+m)은 2 또는 3이고, x는 0 또는 1이며 (n+x)는 2 또는 4이고 ; y는 X의 원자가와 같고, R은 C1-C4알킬렌기이고 ; R′은 각각 동일하거나 다를 수 있으며, C24의 알킬기나 알케닐기 또는 식 HOR-을 가지는 기이고 여기에서 R은 상기 정의한 바와 같으며 ; X는 인 화합물이 수용성이 되게하는 음이온임을 특징으로 하는 수계 처리용 조성물.
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0066544B1 (de) * 1981-05-30 1985-01-09 Ciba-Geigy Ag Wasseraufbereitung
US4552813A (en) * 1982-02-12 1985-11-12 Grams Ralph R Method of inhibiting the growth of marine life on surfaces in contact with seawater
GB2178959B (en) * 1985-07-17 1989-07-26 Grace W R & Co Biocidal mixture
GB2178960B (en) * 1985-08-06 1990-03-21 Albright & Wilson Novel biocidal mixture
US4846979A (en) * 1985-09-03 1989-07-11 Jock Hamilton Algacide and method for treatment of water
GB8527793D0 (en) * 1985-11-11 1985-12-18 Albright & Wilson Control of bryophytes lichens algae & fern
DE3871159D1 (de) * 1987-01-16 1992-06-25 Albright & Wilson Pharmazeutische und tieraerztliche zusammensetzungen.
GB8712372D0 (en) * 1987-05-26 1987-07-01 Albright & Wilson Treating ponds aquaria & watercourses
US5061373A (en) * 1988-07-29 1991-10-29 Union Oil Company Of California Process for treating condensate of steam derived from geothermal brine
US5032284A (en) * 1989-05-01 1991-07-16 Union Oil Company Of California Process for treating ammonia and nitrite containing waters to prevent nitric oxide emissions therefrom
GB8901881D0 (en) * 1989-01-27 1989-03-15 Albright & Wilson Biocidal compositions and treatments
GB8904274D0 (en) * 1989-02-24 1989-04-12 Albright & Wilson Biocidal compositions and treatments
GB8904844D0 (en) * 1989-03-03 1989-04-12 Albright & Wilson Biocidal compositions and treatments
GB8908435D0 (en) * 1989-04-14 1989-06-01 Albright & Wilson Deactivation of phosphonium biocides
HU206241B (en) * 1989-05-08 1992-10-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Plant protective and additive compositions comprising citric acid and tartaric acid derivatives and process for producing veterinary compositions
US5065856A (en) * 1989-06-12 1991-11-19 Simplimatic Engineering Company Apparatus and method for packaging articles
BE1003510A5 (fr) * 1989-10-09 1992-04-07 Fabricom Air Conditioning Sa Composition desinfectante et procede de desinfection.
US5449476A (en) * 1992-05-07 1995-09-12 Calgon Corporation Stabilization of aminomethylene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides
US5433886A (en) * 1992-05-07 1995-07-18 Calgon Corporation Stabilization of polyether polyamino methylene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides
US5439611A (en) * 1992-05-07 1995-08-08 Calgon Corporation Stabilization of hydroxyalkylidene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides
JPH07157792A (ja) * 1993-11-01 1995-06-20 Xerox Corp 水性ベース切削油剤
US5695652A (en) * 1995-12-06 1997-12-09 Betzdearborn Inc. Methods for inhibiting the production of slime in aqueous systems
US6550251B1 (en) * 1997-12-18 2003-04-22 General Electric Company Venturiless swirl cup
KR100542669B1 (ko) * 1997-12-23 2006-01-12 로우디아 컨수머 스페셜티즈 리미티드 살생 작용을 상승시키는 조성물 및 이를 이용한 수계 처리방법
WO2000021892A1 (en) * 1998-10-14 2000-04-20 Albright & Wilson Uk Limited Leaching divalent metal salts
US6001158A (en) * 1999-02-18 1999-12-14 Baker Hughes Incorporated Dry biocide
US6149822A (en) * 1999-03-01 2000-11-21 Polymer Ventures, Inc. Bio-film control
US6395189B1 (en) 1999-03-01 2002-05-28 Polymer Ventures, Inc. Method for the control of biofilms
US7527745B1 (en) 1999-09-24 2009-05-05 Ecolab Inc. Product stability enhancement with phosphonium salts
US6517382B2 (en) * 1999-12-01 2003-02-11 Tyco Electronics Corporation Pluggable module and receptacle
GB0001417D0 (en) * 2000-01-22 2000-03-08 Albright & Wilson Uk Ltd Bleaching pulp
US6506737B1 (en) 2000-04-05 2003-01-14 Ecolab, Inc. Antimicrobial phosphonium and sulfonium polyhalide compositions
GB0010161D0 (en) * 2000-04-27 2000-06-14 Rhodia Cons Spec Ltd Novel phosphine compounds
WO2001088071A1 (en) * 2000-05-12 2001-11-22 Ecolab Inc. Product stability enhancement with phosphonium salts
GB0017675D0 (en) * 2000-07-20 2000-09-06 Rhodia Cons Spec Ltd Treatment of iron sulphide deposits
KR100683040B1 (ko) * 2000-08-02 2007-02-15 에스케이케미칼주식회사 다기능성 수처리제 조성물 및 이를 이용한 수처리 방법
US6503875B1 (en) * 2000-08-18 2003-01-07 Ecolab Inc. Stabilized oxalic acid sour
KR100683036B1 (ko) * 2000-11-03 2007-02-15 에스케이케미칼주식회사 일액형 다기능성 수처리제 조성물 및 이를 이용한 수처리방법
EP1423491A4 (en) 2001-08-15 2011-11-02 Mamre Llc PROCESS AND COMPOSITION FOR REDUCING IRON SULFIDE DEPOSITS IN PIPES
WO2003021031A1 (en) * 2001-09-01 2003-03-13 Rhodia Consumer Specialties Limited Phosphorus compounds
KR100454033B1 (ko) * 2002-08-16 2004-10-26 주식회사 한 수 수계의 부식, 스케일 및 슬라임의 형성을 방지하기 위한수처리제 조성물
TWI297052B (ko) * 2002-10-18 2008-05-21 Yuen Foong Yu Paper Mfg Co Ltd
GB0301975D0 (en) 2003-01-29 2003-02-26 Rhodia Cons Spec Ltd Treating slurries
GB0306531D0 (en) * 2003-03-21 2003-04-23 Rhodia Cons Spec Ltd Formulation for corrosion and scale inhibition
JP4531753B2 (ja) * 2003-06-20 2010-08-25 ロディア ユーケイ リミテッド 脱共役剤
GB0314363D0 (en) * 2003-06-20 2003-07-23 Thames Water Utilities Treatment of sewage sludge
RU2353587C2 (ru) * 2004-06-21 2009-04-27 РОДИА ЮКей ЛИМИТЕД Повышение качества ила
GB2421239B (en) * 2004-12-20 2010-06-23 Rhodia Uk Ltd Treatment of sewage sludge
WO2011137090A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Alcon Research, Ltd. Pharmaceutical compositions with phosphonium antimicrobial agents
US20110311645A1 (en) * 2010-06-16 2011-12-22 Diaz Raul O Microbiological control in oil and gas operations
US8936728B2 (en) * 2010-08-31 2015-01-20 Debra A. Riggs Chemicals for oil spill cleanup
GB2488768A (en) * 2011-03-07 2012-09-12 Rhodia Operations Treatment of hydrocarbon-containing systems
US9371479B2 (en) 2011-03-16 2016-06-21 Schlumberger Technology Corporation Controlled release biocides in oilfield applications
JP6204918B2 (ja) * 2011-10-13 2017-09-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 殺生物組成物および使用方法
US9750258B2 (en) 2013-10-14 2017-09-05 Lonza Inc. Stable composition for controlling biological growth and method for using same in oil field applications

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2428329A (en) * 1942-09-05 1947-09-30 American Cyanamid Co Removal of bacteria from fluids
GB906314A (en) * 1960-05-30 1962-09-19 Albright & Wilson Process for improving the properties of cellulose material
GB935098A (en) * 1959-10-05 1963-08-28 Albright & Wilson Insolubilisation of further-polymerisable methylol-phosphorus polymeric materials
US3087836A (en) * 1959-10-12 1963-04-30 Hooker Chemical Corp Flameproof paper and process of making same
BE596037A (ko) * 1959-10-14
GB938989A (en) * 1960-10-19 1963-10-09 Albright & Wilson Insolubilisation of further-polymerisable methylol-phosphorus polymeric materials
NL135656C (ko) * 1961-06-16
US3281365A (en) * 1963-12-23 1966-10-25 Monsanto Co Antiseptic detergent compositions
US3294632A (en) * 1964-08-31 1966-12-27 Hooker Chemical Corp Controlling bacteria on textile materials with reaction products of tetrakis (alpha-hydroxyorgano) phosphonium halides combined with formaldehyde source materials
US3364107A (en) * 1965-08-23 1968-01-16 American Cyanamid Co Controlling algae, bacteria, and fungi growth with alpha, omega-alkylenebis[triphenyl-phosphonium salt]
US3664807A (en) * 1966-09-26 1972-05-23 Petrolite Corp Use of phosphonium compounds as corrosion inhibitors
US3477953A (en) * 1966-11-29 1969-11-11 Hooker Chemical Corp Sequestration of metal ions with hydroxyalkyl phosphine oxides
US3917476A (en) * 1970-10-28 1975-11-04 Gates Rubber Co Diethyl alpha phosphonate as an (antimicrobial agent) algaecide
US3833565A (en) * 1972-09-29 1974-09-03 Procter & Gamble Phenylantimony bis(2-pyridinethiol 1-oxide)
US3998754A (en) * 1974-07-31 1976-12-21 Exxon Research And Engineering Company Surface active quaternary higher dialkyl phosphonium salts
US4017610A (en) * 1975-10-31 1977-04-12 Stauffer Chemical Company Inhibiting growth of bacteria, fungi and algae with a lower alkyl tri-n-octyl phosphonium diphenyl phosphate
US4089893A (en) * 1976-12-13 1978-05-16 Borg-Warner Corporation 2,2,2-Tris(hydroxymethyl)ethylphosponic acid and method for its preparation
EP0066544B1 (de) * 1981-05-30 1985-01-09 Ciba-Geigy Ag Wasseraufbereitung
GB2112370B (en) * 1981-09-04 1984-09-26 Ciba Geigy Ag Inhibition of scale formation and corrosion in aqueous systems
US4497713A (en) * 1982-04-01 1985-02-05 Betz Laboratories Method of inhibiting corrosion and deposition in aqueous systems
US4663053A (en) * 1982-05-03 1987-05-05 Betz Laboratories, Inc. Method for inhibiting corrosion and deposition in aqueous systems
US4554367A (en) * 1982-10-06 1985-11-19 Ciga-Geigy Corporation Phosphonium organohalogenostannates-IV

Also Published As

Publication number Publication date
FI843357A (fi) 1985-02-27
EP0139404B1 (en) 1988-02-03
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DE3469162D1 (en) 1988-03-10
US4673509A (en) 1987-06-16
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AU3247384A (en) 1985-02-28
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GB2145708A (en) 1985-04-03
MY101829A (en) 1992-01-31
GB8421547D0 (en) 1984-09-26
NO843399L (no) 1985-02-27
FI76239B (fi) 1988-06-30
EP0139404A1 (en) 1985-05-02

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