KR910006215B1 - 탄력보강 재료용 금속와이어 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

탄력보강 재료용 금속와이어
본 발명은 탄력성 재료와 매우 좋은 접착력을 갖는 동시에 내부식성을 갖도록 코팅된 금속와이어에 관한 것으로, 특히 공기타이어, 컨베이어 벨트 또는 이와 유사한 제품 등 탄력성 재료의 재질보강을 위하여 사용되는 이미 알려진 코우드(cord)들을 얻기 위하여 사용하는 가는 스틸와이어에 대한 것이다.
일반적으로 이와 같은 와이어들은 우수한 내부식성과 탄력성 재료와의 우수한 접착력을 동시에 갖고 있어야만 하기 때문에 어느 경우에도 피복되지 않은 형태, 즉 나선상태의 금속와이어 만으로서 사용되지 않는것은 이미 잘 알려져 있다.
따라서 와이어는 반드시 적절한 코팅으로 피복되어 진다.
과학자들은 황동으로 한겹 코팅된 와이어, 다시말하면 구리 70%와 아연 30%를 갖는 구리, 아연(Cu/Zn)합금을 코팅한 와이어를 가지고 어느 일정기간 경과후 실험한 결과 접착성에 대해서는 어느정도 좋은 결과를 얻었으나 부식성에 대해서는 충분한 방지가 이루어지지 못하는 것을 알아냈다.
사실상 경화(硬化) 과정 동안 합금내의 구리는 조성물내의 황과 반응하면서 조성물과 와이어 사이에 구리황화물의 얇은 막을 형성하여 와이어의 주위로 피복된 황동코팅의 초기 접착력을 향상시켜 주게된다. 그러나, 고무/금속 접착은 어느 일정기간이 지남에 따라 경화싸이클 후에는 즉시 접착이 강화되면서 심각한 부식을 가져오게 된다.
이것은 구리화합물 층의 성질 저하뿐만 아니라 그밑의 황동층에 대해서도 끊임없는 부식을 일으키는 원인이 되었다.
이와 같은 현상을 개선하기 위하여, 황동 이외의 합금, 예를 들면 삼원 화합물이나 구리 또는 아연의 대체재료의 첨가 등 새로운 노력이 시도되었다.
모든 합금의 테스트에 의하여 아연과 니켈 또는 아연과 코발트의 조성물이 특히 관심의 대상이 되었다.
사실상 니켈 또는 코발트를 갖는 구리의 첨가는 노화하는 동안 접착성의 퇴화를 감소시켜 주지만 접착성의 최대 레벨증가와 함께 해결되지 않는 내부식성의 문제점을 남기게 된다.
합금의 조성물에 있어서 두가지의 성질, 즉 접착성과 부식성은 사실 상호 모순점을 갖고 있기 때문에 금속(예를 들면 니켈) 함량의 증가는 하나의 성질(이 경우는 탄력성 재질에 대한 접착성)이 개선되지만, 반대로 다른 하나의 성질이 저하되므로 연구대상은 단지 서로 다른 요구조건으로 부터 개선된 조성물쪽으로 가게되었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 개선하는 동시에 요구되는 양측의 성질을 모두 함께 개선할 수 있는 새로운 형태의 코팅을 갖도록 한 것이다. 따라서 본 발명의 목적은 내부식성과 와이어의 탄력성 재질과의 적절한 접착성을 갖도록 한 탄력보강 재료의 금속와이어에 관한 것으로, 본 와이어는 아연과 니켈을 함유하는 아연/니켈 합금의 두겹층으로서 각각 코팅되면서 내측으로 코팅되는 층의 아연함유량이 가장 높은 상태를 유지하도록 한 것이다.
다시말하면, 내측코팅층의 아연함유량이 60%에서 90%의 범위를 갖도록 하고 각 코팅층간의 니켈의 함량차이가 적어도 상호 20%의 범위를 갖도록 하면서 아연과 니켈의 조성비 합이 100으로 이루어지는 서로 각기 다른 합금을 형성하도록 한 것이다.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명을 위한 금속와이어의 포오밍은 고무 공업기술 특히 타이어의 공업기술 등에서 이미 잘 알려진 금속와이어를 사용하였다.
상기 와이언는 0.12 미크론과 0.50 미크론 범위의 직경을 갖고서 타이어의 코우드를 이루는 고무섬유 등의 보강에 특별히 사용되어 진다.
상기 와이어는 아연이 60%에서 90%내의 범위를 갖고 나머지는 니켈 성분을 갖는 아연/니켈 합금으로 1차 피복되며, 본 합금에는 아연, 니켈을 제외한 다른 금속물 또는 불순물 등이 아주 극히 미소한 범위로 함유되어 진다.
상기 합금을 와이어에 코팅하는 방법은 이미 잘 알려진 기본적인 방법으로서, 첫 번째 방법은 와이어에 각각 아연과 니켈을 부착한 후 적절한 열처리, 예를 들면 와이어의 히팅 등으로 두 금속을 반복 확산시키면서 아연/니켈 합금의 조성이 이루어지도록 유도하는 것이다.
이와 같이 아연 70%와 니켈 30%의 함량조성으로 이루어지는 1차 코팅 합금은 와이어의 부식을 방지해주는 주요기능을 갖게 된다.
다른 방법으로는, 두가지의 금속을 요구되는 리센트로 융착하기 위하여 하나의 침투조를 이용하여 요구되는 합금을 일시에 와이어에 코팅할 수 있게 된다.
침투조를 사용하여 실시하는 방법의 하나로서 침투조를 다음과 같은 조건으로 실시할 수 있다.
온도범위 : 10℃-30℃
pH범위 : 4-8
전류밀도(암페어/dm2) 범위 : 50A/dm2-30A/dm2
로의 조성(그램스/리터)
NiSO4170gr/ℓ
ZnSO410gr/ℓ
H3BO310gr/ℓ
NH4Cl 14gr/ℓ
NaC12H25SO41gr/ℓ
1차 코팅층의 두께는 코팅을 얻는 방법에 따라 달라지지만 0.25에서 2 미크론 사이로 선택하였다.
그리고 와이어는 다시 아연/니켈 합금으로 2차코팅을 실시하여 주는데 이때 금속의 함량 퍼센트는 1차 코팅된 합금 조성비의 역으로 실시하였다.
즉, 다시말하면 니켈 함량을 60%에서 80%로 하고 나머니 함량인 아연을 합하여 100%를 이루도록 하였으며 이때 함량내에 포함되는 불순물이나 기타 다른 금속의 미소 함유량은 그러치 않는다.
어느경우라도 1차와 2차의 코팅층간의 니켈 함량의 차이는 적어도 20%가 되도록 하였다.
따라서 2차 피복층은 두 금속의 융합에 있어서 별도로 기존층에 영향을 미치지 않도록 두 금속은 반드시 하나의 상에서, 예를 들면 두 금속의 상호 융착(co-deposition)등으로 시행해 주어야만 하고 이와는 별도로 두 금속의 합입에 의한 합금의 생성을 위하여 열처리가 필요하다. 하나의 상으로 융착이 이루어지기 위한 하나의 가능한 방법으로서 침투조를 사용할 때의 조건은 다음과 같다
온도범위 : 60℃-80℃
pH값 범위 : 4-8
전류밀도(암페어/dm2) 범위 : 50A/dm2-30A/dm2
로의 조성(그램스/리터)
NiSO4170gr/ℓ
ZnSO41gr/ℓ
H3BO310gr/ℓ
NH4Cl 14gr/ℓ
NaC12H25SO41gr/ℓ
.2차 코팅층의 두께는 0.25에서 2 미크론 범위로 선택되며, 아울러 1차와 2차 코팅두께 합인 최종 코팅두께는 0.50에서 4 미크론의 값을 갖게 된다.
각 코팅층의 두께는 침투조에서 생성된 후의 값을 나타냈기 때문에, 와이어 코팅두께의 최종값은 원하는 사양으로 코팅한 후 한번 또는 그 이상으로 드로잉된 상태에서 최종값을 갖게된다.
이와 같이 아연/니켈 합금으로서 동축을 갖는 두겹의 코팅층으로 피복된 와이어는 각층이 서로다른 기능을 가지면서 내층은 부식방지를, 외층은 탄력성 재질에 대한 접착력 향상을 갖게된다.
따라서 본 와이어는 다른 와이어보다도 높은 품질성능을 나타내면서 요구되는 성질을 만족하게 되었다.
이와 같이 본 발명에 따른 우수한 성질의 와이어를 하기와 같은 테스트에 의하여 이미 알려진 와이어와 각각 시험한 결과 확실히 증명되었다.
[실시예 1]
침투조로 부터 아연과 니켈의 연속적인 두번의 상호 융착과 이어지는 드로잉으로 부터 아연 70%의 함유량으로 0.1 미크론의 피복두께를 갖는 1차 피복과 아연 30% 니켈 70%의 함유량으로 0.1 미크론의 피복두께를 갖는 2차 피복으로 코팅(코팅 1)된 최종 직경이 0.175mm인 와이어를 얻은 후 45℃와 90% 상대습도(R.U)를 갖는 공기실에 방치하였다.
또한, 동일한 직경으로서 아연 35%와 구리 65%의 함유량을 갖는 합금으로 0.2 미크론 두께로 코팅(코팅 2)한 와이어를 일반적인 기술에 따라 얻은 후 동일한 조건으로 공기실에 방치하였다.
상기와 같은 두개의 와이어를 먼지 등의 침투로서 빠른 부식이 일어나게 한 후 동일 조건으로 일정기간 동안 저장하여 인장력(T.S)을 측정하였다. 인장력의 감쇠 퍼센트(R.S.%)는 부식진행의 실제 상대값을 나타내는 것으로, 본 감쇠퍼센트는 다음과 같은 공식으로 계산된다.
TS%=(초기 TS-최종 TS)/초기 TX×100
이에 따라 얻어진 측정결과는 다음과 같다.
Figure kpo00001
상기와 같은 결과로 부터 본 발명에 따라 코팅된 와이어가 부식성에 대한 저항이 아주 높다는 것이 증명되었다.
[실시예 2]
실시예 1과 동일한 테스트로서 0.25mm의 직경을 갖는 와이어에 본 발명에 따라 0.25 미크론으로 코팅한 것과 각각 0.125 미크론으로 두겹 코팅한 결과의 실험결과치는 다음과 같다.
Figure kpo00002
이 결과 역시 본 발명에 따른 와이어가 부식에 대한 저항성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 3]
본 테스트는 실시예 1에서 얻어진 와이어와 함께 고온에서 경화 처리한 고무 합성물인 7×4×0.175 코우드의 접착력 테스트에 관한 것으로 고온과 연관되는 상대습도(R.H.)하에서 일정기간 경과시킨 후 접착성의 저항값을 측정하였다.
이때, 테스트된 합성물의 성분은 다음과 같다.
Figure kpo00003
테스트의 방법은 Kautschuk und Gummi Kunststoffe, Vol. 5, 1969, 페이지 228-232에 나타나 있는 방법으로서, 고온 경화된 고무의 작은 실린더로부터 코우드를 추출하는데 필요한 힘으로서 측정하였다.
시편은 151℃에서 30분 동안 경화된 상태로서 전자식 검력계(dynamometer)를 이용하여 추출력이 측정된다.
실험결과는 다음과 같으며, 도표상의 PE는 인장력 값(단위는 뉴우톤)이고, CI는 코팅 인덱스(coating index) 값이다.
이때, 코팅 인덱스값이 높을 경우에는 불충분한 접착력에 의하여 발생되는 합성물로 부터의 코우트 분리가 늦어지며 고무와 금속간의 불충분한 접착력이 없게되는 것이다.
시편은 65℃와 90%의 상대습도를 갖는 공기실에서 방치된다.
Figure kpo00004
본 결과에 따라 의심할 여지없이 본 발명에 따라 코팅된 와이어로 구성된 코우드가 어느 일정기간 경과후의 접착 저항력이 우수한 것이 판명되었다.
[실시예 4]
본 테스트는 실시예 3과 같은 동일한 실험으로서 단지 실시예 2의 와이어로 구성된 2+2×0.25 코우드로서 측정한 결과이다.
결과치는 다음 도표와 같다.
Figure kpo00005
본 결과에 의해서도 본 발명에 따른 아연/니켈 합금의 두겹층으로 피복한 와이어의 접착력이 시간의 경과에 따라 우수한 저항력을 갖게되는 것이 판명되었다.
본 출원인은 다음과 같은 이유에 의하여 본 발명에 대하여 어느 종류나 범위를 한정하지 않고도 매우 좋은 결과를 얻을 수 있다고 추정된다. 무엇보다도 아연/니켈 합금은 동으로 얻어지는 합금에 비하여 매우 간편하게 코팅할 수 있으며 다공성을 가지지 않고, 또한 아연함입공정이 구리/아연 합금에 비하여 천천히 충분히 이루어지기 때문이다.
니켈은 고무와 높은 아연함량을 갖는 내부식석층 하방의 양측에 모두 우수한 접착력을 갖는 우수하고 간단한 황하물의 층을 형성한다. 또한, 본 발명의 합금은 매우 유연하여 와이어의 휘어짐 등 많은 장점을 부여한다.
그밖에도 아연/니켈 합금은 자체적인 레벨능력을 갖고있어 표면을 매끄럽게 해준다.
또한, 적어도 본 출원인은 알루미늄을 갖는 아연의 첨가에 의해서 부분적으로 만족할만한 결과를 얻을 수 있었으며 그렇지만 이 경우에 있어서는 이 금속의 전기-침전의 어려움이 있었다.
본 출원인은 이미 지적한 바와 같이 본사양서의 니켈을 대신하여 코발트로서 동등하게 교체 사용할 수 있으며, 따라서 본 발명은 아연/니켈의 합금과 아연/코발트의 합금사용을 제한하지 않는다.
여기에서 본 발명의 바람직한 예를 기술하였으나 하기 특허청구의 범위에 기재된 발명이 상기 설명의 세부에 한정되는 것이 아니고 본 발명의 바람직한 예로서 개조 및 변경이 본 발명의 정신 또는 범위로 부터 벗어남이 없이 행할 수 있음은 물론이다.

Claims (11)

  1. 와이어에 아연과 니켈 합금으로 된 두겹의 코팅층을 형성하며 내측 코팅층이 외측 코팅측에 비하여 아연함량이 많도록 하여 내부식성과 탄력성 재질에 대한 접착성을 향상시킬 수 있도록 함을 특징으로 하는 탄력보강 재료용 금속와이어.
  2. 제1항에 있어서, 내측과 외측의 각 코팅층간의 니켈함량비 차이가 적어도 20%를 갖도록 함을 특징으로 하는 금속와이어.
  3. 제1항에 있어서, 내측 코팅층의 아연함유량이 60%에서 90% 범위내를 갖도록 이루어짐을 특징으로 하는 금속와이어.
  4. 제1항에 있어서, 외측 코팅층의 니켈함유량이 60%에서 80% 범위내를 갖도록 이루어짐을 특징으로 하는 금속와이어.
  5. 제1항에 있어서, 와이어의 전체코팅 두께의 합이 4 미크론을 넘지 않도록 코팅됨을 특징으로 하는 금속와이어.
  6. 제1항에 있어서, 내측 코팅층의 두께가 0.25에서 2 미크론의 범위를 갖도록 됨을 특징으로 하는 금속와이어.
  7. 제1항에 있어서, 외측 코팅층의 두께가 0.25에서 2 미크론의 범위를 갖도록 됨을 특징으로 하는 금속와이어.
  8. 제1항에 있어서, 내측 코팅층이 두번의 연속단계로 아연과 니켈의 전기침전과 이어지는 열처리에 의하여 일어나는 합금확산의 형성에 따라 이루어짐을 특징으로 하는 금속와이어.
  9. 제1항에 있어서, 두겹의 각 코팅층이 합금 포오밍되는 두 금속들간의 아연 함침에 따라 와이어에 침전되어 이루어짐을 특징으로 하는 금속와이어.
  10. 제1항에 있어서, 와이어가 최종 두께로 드로잉 되기전에 와이어에 대한 두겹의 코팅이 이루어짐을 특징으로 하는 금속와이어.
  11. 상기항들중 어느 한항에 있어서, 니켈이 코발트로 완전히 교체되어 이루어짐을 특징으로 하는 금속와이어.
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