KR880009051A - 기 전달 중합화 공정 및 "활성"중합체 - Google Patents

기 전달 중합화 공정 및 "활성"중합체 Download PDF

Info

Publication number
KR880009051A
KR880009051A KR1019880000665A KR880000665A KR880009051A KR 880009051 A KR880009051 A KR 880009051A KR 1019880000665 A KR1019880000665 A KR 1019880000665A KR 880000665 A KR880000665 A KR 880000665A KR 880009051 A KR880009051 A KR 880009051A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrocarbyl
polymer
radical
carbon atoms
aliphatic
Prior art date
Application number
KR1019880000665A
Other languages
English (en)
Inventor
레이먼드 허틀러 월터
Original Assignee
제임스 제이 플린
이 아이 듀우판 디 네모아 앤드 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제임스 제이 플린, 이 아이 듀우판 디 네모아 앤드 캄파니 filed Critical 제임스 제이 플린
Publication of KR880009051A publication Critical patent/KR880009051A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

기 전달 중합화 공정 및 “활성”중합체
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (23)

  1. 중합 조건하에서, 하나 이상의 아크릴 단량체를 (i) 하나 이상의 개시부위를 갖는 4배위 유기규소, 유기주석이나 유기게르마늄 중합 개시제, 및 (ii) 플루오라이드, 시아나이드나 아지드 이온의 급원이나 적절한 루이스산, 루이스 염기나 선택된 (비)옥시음이온인 보조-촉매와 접촉시키는 것으로 구성되며, 하기의 것을 특징으로 하는 기전달 중합 공정 : (i) 단량체를 하나 이상의 일반식 : CH(R2)=C(R3)-[C(R4)=C(R5)]n-C(O)X의 폴리에노에이트 화합물을 포함하거나 ; (ii) 개시제는 하나 이상의 일반식 : Q2-[C(R3)=C(R4) -]nQ1의 폴리에놀레이트나 그 C-실일화 이성체를 포함하거나 ; (iii) 단량체는 하나 이상의 일반식 CH(R2)=CCR3) -[ C(R4)=C(R5)]n-C(O)X의 폴리에노에이트 화합물을 포함하고, 개시제는 하나 이상의 일반식 Q2--[C(R3)=C(R4) -]nQ1의 폴리에놀레이트나 그 C-실일화 이성체를 포함하며 ; 상기식에서, R2는 (a) -H나 -C(0)X ; (b) 20개 이하의 탄소원자를 함유하는 지방족, 지환족, 방향족 이나 혼합된 지방족-지향족 라디칼인 히드로카르빌 라디칼 ; (c) 20개 이상의 탄소원자를 함유하는 중합체 히드로카르빌 라디칼 ; (d) 그 지방족 단편내에 하나 이상의 에테르 산소원자를 함유하는 (b)나 (c)의 라디칼 ; 또는 (e) 중합 조건하에서 비활성인 하나 이상의 관농성 치환체를 함유하는 (b),(c)나 (d)의 라디칼 ; 각각의 R3,R4및 R5은 독립적으로 -H나, R2에 대해 (b),(c),(d) 및 (e)에 정의된 바와 같은 라디칼이거나; R2및 그에 가장 인접한 R4, 또는 R3및 그에 가장 인접한 R5, 또는 두개의 가장 인접한 R5기, 또는 두개의 가장 인접한 R5기들이 서로 결합해 5개 이상의 탄소원자, 또는 5개 이상의 탄소원자와 -0-,(이종원자는 하기에 정의된 R'로 치환된다), 및-S-중에서 선택된 이종원자를 함유하는 고리구조를 형성하며; X는 -OR이나 -NR'R" ; R은 R2에 대해 (b),(c),(d) 및 (e)에서 정의한 바와 같은 라디칼이거나 ; R과 그에 가장 인접한 R5은 서로 결합해 구성원자가 5-8개인 락톤 고리를 형성하며 ; 각각의 R'및 R"는 독립적으로 C1-4알킬이며; n은 1이상의 정수; 단,(1) n이 1이면, R2,R4및 R5중 적어도 하나는 히드로카르빌이며; (ii) R2-5히드로카르빌 치환체의 수는 -C=C-이중결합의 수를 초과하지 못하며; (iii) R2-5히드로카르빌로 치환된 탄소원자는 R2-5히드로카르빌로 치환된 하나 이상의 다른 탄소원자에 인접해 있지 않으며, (i),(ii) 및 (iii)에서의 히드로카르빌은 상기에서 R2에 대해 (b),(d) 및 (e)에서 정의한 바와 같으며; Q1은-C(R5)=C(CM[R1]3)X': Q2는 -C(R2)=C(X')OM[R1]3이나 -R2: X'는-OSi(R1)3, -R,-OR이나 -NR'R"; 각각의 R1은 독립적으로 20개 이하의 탄소원자를 함유하는 지방족, 지환족, 방향족이나 혼합된 지방족 -방향족 라디칼인 히드로카르빌 라디칼이며; M은 Si,Sn이나 Ge 단, 일반식의 개시제나 그 C -실일화 이성체에서, R5과 그에 가장 인접한 R5과 그에 가장 인접한 R4중 하나이하가 히드로카르빌이며; Q2가 -C(R2)=C(X')OM[R1]이면, R2와 그에 가장 인접한 R3중 하나이하가 히드로카르빌이다.
  2. 제1항에 있어서, R2나 R5가 히드로카르빌인 공정.
  3. 제1항에 있어서, R5이 히드로카르빌인 공정.
  4. 제1항에 있어서, R2-5와 R중의 적어도 하나가 메틸인 공정.
  5. 제1항에 있어서, R2-5와 R중의 적어도 하나가 에틸인 공정.
  6. 제1항에 있어서, X가 -OR이고 n이 1-3인 공정.
  7. 제1항에 있어서, 단량체가 하나이상의 폴리에놀레이트를 포함하는 공정.
  8. 제1항에 있어서, 개시제가 하나이상의 폴리에놀레이트를 포함하는 공정.
  9. 제1항의 공정에 의한 생성물.
  10. 하기의 (i) 또는 (ii) 또는 (iii)을 포함하는 “활성”중합체 : (i) 세개 이상의 일반식 -CH(R2) -[-(CR3)=(CR4)7-]-(CR5)((0)2)-의 반복단위, 또는 (ii) 세개 이상의 기전달 중합화 아크릴 단량체의 반복단위; 또는 (iii) 세개이상의 (i)과 (ii)의 반복 단위의 혼합물; 각각의 상기(i),(ii)와 (iii)은 (a) 중합체 사슬의 “활성”종단에 -M(R1)3부분; 과 (b) 중합체 사슬의 비-활성 종단에 포화된 히드로카르빌 라디칼, 또는 불포화된 부분 R2-(C(R3)=C(R4) -]nC(R5)(C(0)X')- 을 함유하나, 단, “활성”중합체가 반복 단위 (ii)만을 함유할 때는 단지 불포화 부분만을 함유하며 히드로카르빌 라디칼은 하기 R2에 대해 (b)-(e)에서 정의한 바와같고; R2는 (a) -H나 -C(0)X; (b) 20개 이하의 탄소원자를 함유하는 지방족, 지환족, 방향족 또는 혼합된 지방족-방향족 라디칼인 히드로카르빌 라디칼; (c) 20개 이상의 탄소원자를 함유하는 중합체 히드로카르빌라디칼; (d) 그 지방족 단편안에 하나이상의 에테르 산소원자를 함유하는 (b)나 (c)의 라디칼; 또는 (e) 중합 조건하에서 비활성인 하나 이상의 관능성 치환체를 함유하는(b),(c)나 (d)의 라디칼; 각각의 R3, R4및 R5은 독립적으로 -H나 R2에 대해(b),(c),(d) 및 (e)에서 정의한 바와 같은 라디칼; 또는 R2와 그에 가장 인접한 R4, 또는 R3와 그에 가장 인접한 R5, 또는 두개의 가장 인접한 R4기, 또는 두개의 가장 인접한 R5기들은 서로 결합해 5개 이상의 탄소원자, 또는 5개이상의 탄소원자와 -0-,(이종원자는 하기에 정의된 R'로 치환된다) 및 -S-중에서 선택된 이종원자를 함유하는 고리원자를 함유하며 ; X는-OR이나 -NR'R" 각각의 R1은 독립적으로 20개 이하의 탄소원자를 함유하는 지방족, 지환족, 방향족이나 혼합된 지방족-방향족 라디칼인 히드로카르빌라디칼; R은 R2에 대해 (b),(c),(d) 및 (e)에서 정의한 바와 같은 라디칼; 또는, R과 그에 가장 인접한 R5은 서로 결합해 구성원자가 5-8개인 락톤 고리를 형성하며 각각의 R'와 R"는 독립적으로 C1-4알킬; M은 Si, Sn이나 Ge; n은 1이상의 정수; 단, (i) n이 1이면, R2,R4및 R5중 적어도 하나는 히드로카르빌이며 (ii) R2-5히드로카르빌 치환체의 수는 -C=C- 이중결합의 수를 초과하지 않으며; (ii) R2-5히드로카르빌로 치환된 탄소원자는 R2-5히드로카르빌로 치환된 하나이상의 다른 탄소원자에 근접해 있지 않는데, (i),(ii) 및 (iii)에서의 히드로카르빌은 R2에 대해 (b),(d) 및 (e)에서 정의한바와 같다.
  11. 제10항에 있어서, 하기 일반식의 중심 단편을 함유하는 “활성”중합체 :
    상기식에서, R2-5및 n은 제10항에서 정의한 바와 같고, X'는 OSi(R1)3,-R, -OR이나 -NR'R" 이며, R, R1, R'와 R"는 제10항에서 정의한 바와 같다.
  12. 제10항에 있어서, M이 Si인 중합체.
  13. 제11항에 있어서, M이 Si인 중합체.
  14. 제10항에 있어서, R2나 R5이 히드로카르빌인 중합체.
  15. 제11항에 있어서, R2나 R5이 히드로카르빌인 중합체.
  16. 제14항에 있어서, R5이 히드로카르빌인 중합체.
  17. 제15항에 있어서, R5이 히드로카르빌인 중합체.
  18. 제10항에 있어서, 적어도 하나의 R2-5이 메틸이나 에틸인 중합체.
  19. 제11항에 있어서, 적어도 하나의 R2-5이 메틸이나 에틸인 중합체.
  20. 제14항에 있어서, X 및 X'가 -OR이고 n이 1-3인 중합체.
  21. 제15항에 있어서, X와 X'가 -OR이고 n이 1-3인 중합체.
  22. 제20항에 있어서, R이 메틸이나 에틸인 중합체.
  23. 제21항에 있어서, R이 메틸이나 에틸인 중합체.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019880000665A 1987-01-27 1988-01-26 기 전달 중합화 공정 및 "활성"중합체 KR880009051A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/007,758 US4806605A (en) 1987-01-27 1987-01-27 Monomers and initiators for group transfer polymerization
US007,758 1987-01-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR880009051A true KR880009051A (ko) 1988-09-14

Family

ID=21727975

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880000665A KR880009051A (ko) 1987-01-27 1988-01-26 기 전달 중합화 공정 및 "활성"중합체

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4806605A (ko)
EP (1) EP0276976A3 (ko)
JP (1) JPS63193908A (ko)
KR (1) KR880009051A (ko)
AU (1) AU604828B2 (ko)
BR (1) BR8800288A (ko)
CA (1) CA1295777C (ko)
DK (1) DK35788A (ko)
NO (1) NO169128C (ko)
ZA (1) ZA88555B (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0293871B1 (de) * 1987-06-04 1993-03-17 Ciba-Geigy Ag Lichtstabilisierte, sternförmig polymerisierte Mikropartikel
GB8914575D0 (en) * 1989-06-24 1989-08-16 Ici Plc Catalysts
US5314960A (en) * 1990-04-10 1994-05-24 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US5057578A (en) * 1990-04-10 1991-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silicone-containing block copolymers and macromonomers
US5244981A (en) * 1990-04-10 1993-09-14 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing contact lens polymers, oxygen permeable contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US5371147A (en) * 1990-10-11 1994-12-06 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing acrylic star polymers, block copolymers and macromonomers
WO2003031480A2 (en) * 2001-10-12 2003-04-17 Carnegie Mellon University Process for monomer sequence control in polymerizations
JP5171248B2 (ja) * 2004-03-05 2013-03-27 カーネギー−メロン ユニバーシティ 原子移動ラジカル重合法
EP1928919B1 (en) 2005-08-23 2010-02-17 Carnegie-Mellon University Atom transfer radical polymerization in microemulsion and true emulsion polymerization
US7893173B2 (en) * 2005-08-26 2011-02-22 Carnegie Mellon University Polymerization process with catalyst reactivation
WO2008057163A2 (en) * 2006-10-09 2008-05-15 Carnegie Mellon University Preparation of functional gel particles with a dual crosslink network
WO2009023353A1 (en) * 2007-05-23 2009-02-19 Carnegie Mellon University Hybrid particle composite structures with reduced scattering
US8252880B2 (en) * 2007-05-23 2012-08-28 Carnegie Mellon University Atom transfer dispersion polymerization
WO2010111708A1 (en) 2009-03-27 2010-09-30 Carnegie Mellon University Preparation of functional star macromolecules
WO2012091965A1 (en) 2010-12-17 2012-07-05 Carnegie Mellon University Electrochemically mediated atom transfer radical polymerization
WO2013028756A1 (en) 2011-08-22 2013-02-28 Carnegie Mellon University Atom transfer radical polymerization under biologically compatible conditions
US9533297B2 (en) 2012-02-23 2017-01-03 Carnegie Mellon University Ligands designed to provide highly active catalyst complexes
US9982070B2 (en) 2015-01-12 2018-05-29 Carnegie Mellon University Aqueous ATRP in the presence of an activator regenerator
WO2018132582A1 (en) 2017-01-12 2018-07-19 Carnegie Mellon University Surfactant assisted formation of a catalyst complex for emulsion atom transfer radical polymerization processes
CN110922542B (zh) * 2018-09-20 2022-09-30 陈建添 嵌段共聚物及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4681918A (en) * 1981-06-30 1987-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company "Living" polymers and process for their preparation
US4417034A (en) * 1981-06-30 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Living polymers and process for their preparation
US4508880A (en) * 1981-06-30 1985-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company "Living" polymers and process for their preparation
US4414372A (en) * 1982-06-17 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Process for preparing living polymers
US4598161A (en) * 1983-04-04 1986-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tris(dialkylamino)sulfonium bifluoride catalysts
NO167514C (no) * 1983-11-07 1991-11-13 Du Pont Fremgangsmaate ved gruppeoverfoeringspolymerisering for fremstilling av polymerer som inneholder minst en aktiv endegruppe og kan viderepolymeriseres i naervaer av monomer(er)og ko-katalysator.
US4605716A (en) * 1985-02-14 1986-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lewis base-catalyzed polymerization
US4588795A (en) * 1985-03-01 1986-05-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oxyanion-catalyzed polymerization
US4622372A (en) * 1985-03-01 1986-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymer life enhancement in oxyanion-catalyzed polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
EP0276976A2 (en) 1988-08-03
ZA88555B (en) 1989-09-27
AU1076288A (en) 1988-07-28
JPS63193908A (ja) 1988-08-11
NO880336D0 (no) 1988-01-26
NO169128C (no) 1992-05-13
US4806605A (en) 1989-02-21
DK35788A (da) 1988-07-28
AU604828B2 (en) 1991-01-03
NO880336L (no) 1988-07-28
EP0276976A3 (en) 1990-03-28
DK35788D0 (da) 1988-01-26
CA1295777C (en) 1992-02-11
NO169128B (no) 1992-02-03
BR8800288A (pt) 1988-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR880009051A (ko) 기 전달 중합화 공정 및 "활성"중합체
RU95114444A (ru) Аморфные олефиновые полимеры, сополимеры, способы их получения и их производные
KR940014456A (ko) 올레핀 중합체의 제조방법
KR940007062A (ko) 폴리올레핀 제조용 촉매 조성물 및 폴리올레핀의 제조방법
KR840000588A (ko) "살아있는" 중합체의 제조방법
KR880004000A (ko) 그룹트랜스퍼중합 및 그에 사용되는 개시제
KR940007044A (ko) 비닐화합물 중합용 촉매
EP0397081A3 (en) Process for preparation of polymer
CA2065103A1 (en) Oxolanyl cyclic acetals as anionic polymerization modifiers
CN109251260A (zh) 基于膦碱催化合成超高分子量聚合物的活性聚合体系
ATE165849T1 (de) Cycloolefinblockcopolymere und verfahren zu ihrer herstellung
JPS5447783A (en) Preparation of ethylene polymer
AR011165A1 (es) Copolimeros de al menos un monomero de vinilo y al menos una poliolefina de alta reactividad, proceso para prepararlos y estructuras multicapas que loscomprenden
KR930702409A (ko) 생중합체로부터 제조된 고분자 단량체
JP2004059781A5 (ko)
Steinbrecht et al. Bifunctional initiators for group transfer polymerization
KR910016775A (ko) 방향족비닐화합물 중합용촉매 및 방향족비닐화합물 중합체의 제조방법
KR910020056A (ko) 성상 블록 중합체 및 이의 제조 방법
EA199800022A1 (ru) Получение привитых вулканизированных модифицированных сополимеров изомоноолефинов и параалкилстирола
KR910006346A (ko) 아릴사이클로부텐 작용성 단량체로부터의 입체 규칙성 중합체, 이의 제조방법 및 이의 가교결합된 유도체
KR880003979A (ko) 수은 화합물을 촉매로 한 기전달 중합 방법.
EP0366042A3 (en) Adsorbent for optical resolution and resolution method employing it
KR910002907A (ko) 고리-열림 중합반응에 의한 중합체의 제조방법
CA2001034A1 (en) Hydrolyzable silyl group-containing azo compound, process for producing the same and silyl group-containing vinyl polymer produced by using the same
RU94028655A (ru) Металлоорганический комплекс лантанидов, способ его получения и способ полимеризации ненасыщенных мономеров

Legal Events

Date Code Title Description
WITB Written withdrawal of application