KR880000089B1 - N, n'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법 - Google Patents

N, n'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR880000089B1
KR880000089B1 KR1019840007812A KR840007812A KR880000089B1 KR 880000089 B1 KR880000089 B1 KR 880000089B1 KR 1019840007812 A KR1019840007812 A KR 1019840007812A KR 840007812 A KR840007812 A KR 840007812A KR 880000089 B1 KR880000089 B1 KR 880000089B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
terephthalamide
bis
reaction
aminophenyl
phenyl
Prior art date
Application number
KR1019840007812A
Other languages
English (en)
Other versions
KR860004840A (ko
Inventor
박호진
김영범
김유겸
Original Assignee
주식회사 코오롱
이상철
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 코오롱, 이상철 filed Critical 주식회사 코오롱
Priority to KR1019840007812A priority Critical patent/KR880000089B1/ko
Publication of KR860004840A publication Critical patent/KR860004840A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR880000089B1 publication Critical patent/KR880000089B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/14—Preparation of carboxylic acid amides by formation of carboxamide groups together with reactions not involving the carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having carbon atoms of carboxamide groups, amino groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법
본 발명은 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드에 관한 것으로서, 특히 폴리에스터를 출발물질로 하여서 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하는 방법에 관한 것이다.
종래에, 폴리(파라-페닐렌)테레프탈아미드를 제조할 때 출발물질로 사용될 수 있는 방향족아미드화합물인 다음 구조식(I)의 방향족 아미드화합물이 개발되었는 바,
Figure kpo00001
이러한 기술로는 대한민국 특허공고 제81-1524호에서 기술하고 있는 바와 같이, 파라페닐렌 디아민을 출발물질로 하여서 새로운 방법으로 폴리(파라-페닐렌)테레프탈 아미드를 제조하는 방법을 제공할 목적으로, 신규한 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하는 방법을 기술하고 있다.
상기 공고 제81-1524호에서 제조된 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드는 테레프탈산 클로라이드와 함께 사용되어 바람직하게 폴리(파라-페닐렌)테레프탈아미드를 제조할 수 있는 물질로서, 상기 특허는 종래의 폴리(파라-페닐렌)테레프탈아미드를 제조하는 방법보다는 공정이 단순하고 수율도 높아 매우 경제성이 있는 등 보다 유익한 제조방법을 제공할 수 있는 출발물질을 개발해 냈다는 점에서 평가 받을 만한 것이었다.
그러나, 상기 특허가 종래보다 우수한 폴리(파라-페닐렌)테레프탈아미드의 제조방법을 가져오게한 새로운 물질의 제조 방법을 제공했다는 점에서 우수성은 있지만, N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조함에 있어서 개량할 점이 많았고, 특히 그 제조원가를 절감시켜야할 필요성이 증대하고 있는 실정이었다.
즉, 상기특허는 N, N'-비스(아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하는 방법으로서, 출발물질인 아닐린과 디메틸테레프탈산을 가열하여 N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드를 만든후, 니트로화시켜서 N, N'-비스(4-니트로페닐)테레프탈아미드를 제조한 다음 이를 환원시켜서 최종물질을 제조하는 방법인 것이었다. 따라서, 상기 특허에서 기술하고 있는 방법은 그 부산물로서 메타올이 생성되는 바, 생성되는 메탄올은 b, p(boiling point)가 낮아 압력관에서 온도를 높이게 되면 압력이 크게 걸리기 때문에 역반응의 경향이 강하게 되어 상기 특허 방법에 따른 수율을 저하시키는 요인이 된다. 또한 부산물로 생성되는 불필요한 메탄올을 계속 증류해내야 하므로 냉각기등의 시설도 필요하게 되는 것이다.
본 발명자들은 이와 같은 종래의 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조 방법에 있어서 문제점을 해결하므로서 더욱 경제적인 제조 방법을 연구 검토한 결과 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하기 위해 사용되는 혼합물질로 값이 저렴한 폴리에스터를 사용하므로써 공정에 따른 에너지 감소, 설치비용 절감, 수율이 증가 및 부산물의 유용등의 효과등을 얻을 수 있는 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조함에 있어서, 출발물질로서 고유점도(Ⅳ)가 0.4내지 0.9이고 중합도가 100내지 300인 폴리에스터를 아미드용액중에서 아닐린과 공지의 방법으로 반응시키거나, 폴리에스터에 대해 50내지 500중량%의 에틸렌글리콜 존재하에 반응시켜서, N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드를 제조함을 특징으로 하는 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법이다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조함에 있어서, 출발물질로 고유점도가 0.4내지 0.9이고 중합도가 100내지 300인 폴리에스터를 사용하는 것으로서, 상기 폴리에스터에다 4몰의 아닐린을 혼합하여 압력관에 넣고 150내지 200℃에서 1내지 1.5시간동안 반응시키면 구조식(Ⅱ)N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드가 생성된다.
Figure kpo00002
본 발명에 따르면 이 반응을 진행시킬때 촉매로서 아닐린, 부탄디올, 에틸렌 글리콜, 알칼리금속등을 함께 또는 각각 개별적으로 첨가하여서 반응시키면 상기 반응이 촉진될 수 있다. 또한, 상기 반응은 압력관없이도 상압하에서 반응시켜도 되는데 이런 경우는 반응시간이 조금 길어진다. 그 다음은 상기 구조식(N')이 N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드를 공지의 방법으로 산촉매하에 진한 질산으로 니트로화시켜서 다음 구조식(N')의 N, N'-비스(4-니트로페닐)테레프탈아미드를 제조한다.
Figure kpo00003
또한, 이 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 환원촉매 존재하에 수소화 반응시켜서 최종생산물인 구조식(N')의 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하는 것이다.
이와 같은 본 발명의 방법을 이용하여서 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하는 일련의 방법을 반응식을 나타내면 다음과 같다.
Figure kpo00004
Figure kpo00005
한편, 이에 반하여 종래의 방법, 즉 대한민국 특허 공고 제81-1524호에 기술된 방법은 다음과 같다.
Figure kpo00006
상기와 같이 본 발명의 방법과 상기 특허 공고 제81-1524호와는 반응식(가)와 반응식(나)에서 전혀 다른 것임을 알수 있는 바, 본 발명의 방법에 따른 반응식(가)에서는 부산물로서 에틸렌글리콜이 생성되고, 공지의 방법인 반응식(나)에서는 부산물로서 메탄올이 생성되는 것이다.
여기서 주목할 것은, 종래의 방법에서는 아닐린과 반응시키는 출발물질로 디메틸테레프탈산을 사용한 반면에, 본 발명의 방법에서는 아닐린과 반응시키는 출발물질로서 상기의 디메틸테레프탈산보다 훨씬 저렴한 가격으로 얻어지는 폴리에스터를 사용한다는 것이고, 또한 이 뿐만 아니라 종래방법에서 생성되는 메탄올은 비등점이 64.56℃로서 본 발명의 방법에서 생성되는 에틸렌글리콜의 비등점 197.5℃보다 훨씬 낮기 때문에, 앞서 설명한 바와 같이 압력관에서 온도를 높이게 되면 비교적 쉽게 비등되어 관내의 압력을 높이게 되며 역반응의 경향을 강하게 하여, 결국 반응수율이 떨어지고 반응시간도 증대된다는 것이다.
본 발명자들은 이런 점에 비추어 상기의 메탄올 또는 에틸렌글리콜이 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하는 과정에서 반응에 영향을 미치는 점에 대하여 살펴본 바, 다음과 같은 사실을 알게 되었다.
종래의 방법에서는 생성되는 부산물인 메탄올은 상술한 바와 같이 반응식(나)의 반응에서 바람직하지 못한 작용을 하므로 반응 진행과정에서 계속적으로 증류해내야 되기 때문에 냉각기등의 별도 시설이 반드시 필요하게 된다. 그렇지만 실제로 메탄올을 반응과정에서 제거시킨다고 하여도 완전한 반응상태를 유지할 수는 없는 것이다. 따라서, 실질적으로 종래 방법에서의 메탄올의 생성은 반응조건을 저해하는 요소가 되고 반응식(나)의 반응시간을 보면 186℃, 1기압하에서 반응시키는데 대략 3시간 가량이 소요되는 것으로 나타났다.
그러나, 본 발명의 방법에서 반응식(가)로부터 생성되는 부산물로서의 에틸렌글리콜은 비등점이 상기 메탄올보다 약120℃ 가량이 높기 때문에 메탄올에 비해 증기압이 훨씬 적어서, 반응 압력관에서 반응온도를 높이게 되어도 부산물인 에틸렌글리콜의 비등에 의해 압력을 높이는 현상이 없으므로 반응상에서 전혀 영향을 주지 않으며, 따라서 이로 인한 반응시간 지연등의 현상도 없게 된다. 그뿐만 아니라 바람직하게도 본 발명의 방법에서의 반응식(가)를 진행시킬때에는 촉매로서 아닐린, 부탄디올, 에틸렌글리콜, 알칼리금속, 또는 이들의 혼합물을 촉매로 사용하기 때문에 부산물로 생성되는 에틸렌글리콜은 반응식(가)로 표시되는 반응 진행과정중에 반응을 촉진시키는 촉매 역할을 하게되어 오히려 수율을 높혀 주는 유익한 작용을 하는 것이다. 또한 본 발명의 방법에서는 부산물 제거를 위한 냉각기등의 설비가 필요치 않으므로 설치비고 절감된다.
이와 같이 본 발명의 방법은 종래의 방법에서 부산물인 메탄올이 바람직하지 못한 작용에 따른 불리한 점과는 비교될 수 없는 정도로 유익한 부산물인 에틸렌글리콜을 생성시키는 것이며, 그 출발물질도 디메틸테레프탈산보다 훨씬 염가인 폴리에스터를 사용하는 것이다.
또한, 본 발명의 방법에서 생성되는 부산물인 에틸렌글리콜은 그 가격면에서도 고가인 것이어서 경제적 잇점을 더할 수 있는 것이다.
상기와 같이 본 발명의 방법에 따라 바람직한 방법으로 제조된 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 적외선 분광 광도계 분석, 핵자기 공명 스팩트럼분석(nuclear magnatic resonance analysis), 원소 분석기등으로 분석하여 목적하는 물질인 가를 확인하였는 바, 그 결과는 다음과 같다.
1)적외선 분광 광도계에 의한 분석
진동수 1660cm-1일때 카르보닐기의 피크가 관찰되었으며, 진동수가 3300cm-1일때 아미드의 피크가 관찰되었다.
2)핵자기 공명 스팩트럼 분석
Figure kpo00007
3)원소 분석기에 의한 분석
Figure kpo00008
상기표에서부터 C20H19N4O2임을 알 수 있다.
따라서, 본 발명의 방법에 따르면 매우 경제적이고, 바람직한 방법으로 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조할 수 있음을 알 수 있다.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
[실시예 1]
10리터 용량의 압력관(Parr reactor)에 에틸렌글리콜 0.5리터와, 고유점도가 0.5이고 중합도가 2000인 폴리에스터 300그램을 넣은 다음 180℃의 온도에서 2시간 동안 반응시킨다. 반응이 끝나 폴리에스터가 완전히 슬러리화 되면 상기 반응물을 실온으로 냉각시킨 후, 아닐린 10몰을 첨가시킨다. 그 다음, 상기 아닐린이 첨가된 반응물질을 다시 180℃의 온도에서 1시간 30분동안 반응시키고, 반응이 끝난 다음에는 5℃로 냉각시켜서 냉각후 생성되는 침전물을 걸러내어 취하며, 얻어진 침전물을 에탄올로 3회에 걸쳐 수세하였다. 이 반응이 진행되는 동안 촉매로서는 이 반응이 0.9그램의 금속나트륨을 첨가 이용하였다.
이와 같은 방법으로 얻어진 세척된 침전물을 건조시킨 다음 적외선 분광 분석을 하여 본 결과 진동수 1650cm-1일때 카르보닐 피크가 나타났으며, 진동수가 3300cm-1에서 스트레치형 아미드의 피크가 나타났다. 또한 이론치에 대한 수율은 95%였다.
상기의 방법으로 제조된 N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드를 40그램 취하여 1000미리리터의 3구 플라스크에 넣고 여기에다 97% 진한 황산 300그램을 넣은 다음, 상기 플라스크에 교반기, 온도계 및 등압적하용 깔대기를 장치하고 얼음 중탕으로 20℃ 이하의 온도를 유지시키면서 냉각시키며, 냉각시키는 동안 강력하게 교반하면서 혼합산 (97% 황산과 70% 질산이 1 : 1의 비율로 혼합됨 산)을 천천히 넣되 혼합산을 50그램까지 첨가시킨다.
혼합산을 첨가시킨후 얼음중탕을 제외시키고 실온에서 1시간 방치시킨 다음, 얻어진 반응물을 얼음에 부어거른다. 얻어진 잔유물은 중성이 될 때까지 세척시킨 다음에 디메틸아세트 아미드로 결정화시키면 침상결정이 얻어진다.
이렇게 제조된 결정물을 적외선 분광 광도계로 분석한 결과 진동수 1670cm-1일때 카르보닐기의 피크가 나타났으며, 진동수가 3350cm-1에서 아미드 피크가 나타난 것으로 생성물이 N, N'-비스(4-니트로페닐)테레프탈아미드인 것임을 알 수 있었다.
이와 같이 제조된 N, N'-비스(4-니트로페닐)테레프탈아미드 35그램과, 225미리리터의 디메틸아세트 아미드 및 4그램의 라니 니켈을 용량 600미리리터인 고압관에 넣고, 온도를 100℃로 높인 후 수소압력을 600psi로 유지시키면서 5시간 동안 반응시킨 다음 여과시켜서 촉매를 제거하고 냉각시키면 침전이 얻어진다. 이렇게하여 얻어진 침전을 디메틸아세트아미드로 재결정시키면 미황색의 결정이 석출되는데, 이 물질의 용융점을 측정한 결과 300℃인 것으로 나타났다.
이상과 같은 방법으로 제조된 것은 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드인 바, 이를 기기분석한 결과 다음과 같은 결과를 얻었다.
ㄱ) 적외선 분광 광도계 분석
진동수 1660cm-1일때 카르보닐기 피크, 진동수 3330cm-1및 진동수 3325cm-1에서 비대칭 스트레치형 아미드 피크가 나타남.
ㄴ) 핵자기공명 스팩트럼 분석
Figure kpo00009
ㄷ) 원소 분석
Figure kpo00010
이와 같은 분석 결과 최종 생성물이 C20H18N4O2인 화학식을 갖는 것을 알 수 있다.
[실시예 2]
10리터 용량의 압력관에다 고유점도가 0.7이고 중합도가 250인 폴리에스터와, 10몰의 아닐린 및 0.7그램의 금속나트륨을 넣고 180℃의 온도까지 가온시켜서 1시간 40분동안 반응시킨다.
반응후 반응물을 5℃로 냉각시키고 생긴 침전을 여과 하여 취한 다음, 취득된 침전물을 메탄올로 3회 세척한다.
이렇게 세척된 침전을 건조시킨 후 적외선 분광 분석을 하여 본 결과 진동수 1650cm-1일때 카르보닐기의 피크가 나타났으며, 진동수가 3300cm-1에서 스트레치형 아미드 피크가 나타났다.
이와 같이 제조된 N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드와 실시예1에서 제조된 것을 합하여 실시예1과 동일한 방법으로 실시하여 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하였다.
[실시예 3]
1리터 용량의 3구 플라스크에 온도계, 교반기 및 환류 냉각기를 설치하고 고유점도가 0.7이고 중합도가 170인 폴리에스터 85그램과 400그램의 아닐린 및 0.5그램의 금속나트륨을 상기 플라스크에 넣고 180℃까지 온도를 상승시킨 다음 3시간동안 반응시킨다. 반응이 끝난 후 5℃의 온도로 냉각시켜서 생성된 침전을 걸러내고 얻어진 침전물을 메탄올로 3회에 걸쳐 세척하여 건조시킨다.
이렇게 건조된 침전물을 적외선 분광분석으로 확인해 본 결과 진동수 1650cm-1일때 카르보닐 피크가 나타났으며, 진동수가 3300cm-1에서 스트레치형 아미드 피크가 나타났다.
이와 같이 제조된 N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드와 실시예1및 실시예2에서 제조된 것을 합하여 실시예1과 동일한 방법으로 실시하여 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조하였다.
상술한 바와 같이 본 발명에 따른 방법으로 N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드를 제조하게 되면 종래의 방법에 비해 훨씬 저렴한 가격의 출발 물질을 사용하는 점, 부산물로 생성되는 에틸렌글리콜의 작용이 공정상 유익하다는 점, 반응 진행을 저해하는 요인이 없어 반응시간이 단축된다는 점, 불필요한 설비가 없다는 점등 경제적으로 매우 바람직한 효과가 있는 것이다.

Claims (2)

  1. N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드를 중간물질로 하여 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조함에 있어서, 출발물질로 고유점도가 0.4내지 0.9이고 중합도가 100내지 300인 폴리에스터를 아미드용액중에서 아닐린과 반응시켜서 상기 중간물질을 제조하여서 됨을 특징으로하는 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법.
  2. N, N'-비스(페닐)테레프탈아미드를 중간물질고 하여 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드를 제조함에 있어서, 출발물질로 고유점도가 0.4내지 0.9이고 중합도가 100내지 300인 폴리에스터를 폴리에스터에 대해 50내지 500중량%의 에틸렌글리콜존재하에서 아닐린과 반응시켜서 상기 중간물질을 제조하여서 됨을 특징으로 하는 N, N'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법.
KR1019840007812A 1984-12-10 1984-12-10 N, n'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법 KR880000089B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019840007812A KR880000089B1 (ko) 1984-12-10 1984-12-10 N, n'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019840007812A KR880000089B1 (ko) 1984-12-10 1984-12-10 N, n'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR860004840A KR860004840A (ko) 1986-07-14
KR880000089B1 true KR880000089B1 (ko) 1988-02-23

Family

ID=19236554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019840007812A KR880000089B1 (ko) 1984-12-10 1984-12-10 N, n'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR880000089B1 (ko)

Also Published As

Publication number Publication date
KR860004840A (ko) 1986-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910002874B1 (ko) 4,6-디아미노-1,3-벤젠디올을 고순도로 제조하는 방법
JPH02136A (ja) アミノ‐１，３‐ベンゼンジオールの製造方法
KR880000089B1 (ko) N, n'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법
CN111675621B (zh) 一种9,9-双(4-氨基苯基)芴衍生物的合成方法
KR870001912B1 (ko) N-치환 말레이미드의 제조방법
US2986576A (en) Long chain alkylbenzene diisocyanates
US2719861A (en) 2-amino-1, 3, 3-tricyano-2-propene and preparation of same
CA1075717A (en) Process for the preparation of 1,2-dihydroxycyclobutenedione-(3,4)
US7790926B2 (en) Alpha, omega-difunctional aldaramides
US2743247A (en) Method of polycondensation of alkylene-alkylidene- and aralkylidene-bishalogen substituted carboxylic acid amides
Fawcett et al. Polyimidines. IV. The synthesis and polymerization of 3, 3‐diphenyl‐6‐aminophthalide
JPH01313457A (ja) Ｎ‐（３’，４’‐ジメトキシ−シンナモイル）‐アンスラニル酸の製造方法
US3682929A (en) Aromatic bis-(2,4-dihydroxypyridine) compounds
US5488163A (en) Process for the production of 4, 4'-(phenylene-diisopropyl)-bis(2, 6-dialkylanilines)
KR790001939B1 (ko) 네마틱 액정 화합물의 제조방법
Mikroyannidis Unsaturated polyamides with pendent cyano groups derived from 1, 4-bis (2-cyano-2-carboxyvinyl) benzene
CN115322070B (zh) 一种对烷基苯基邻氟氯苯的制备方法
KR810001524B1 (ko) N, n'-비스(4-아미노페닐)테레프탈아미드의 제조방법
US5719307A (en) Diamine chain extenders and method of use
CN113200880B (zh) 一种含有共轭结构的β-氨基酮的前体化合物及其制备方法
US3404184A (en) Dimethoxyhexanitrobiphenyl and process for producing same and diaminohexanitrobiphenyl
US1075171A (en) Process for the manufacture of 2-phenylquinolin-4-carboxylic acid.
CN117342964A (zh) 一种n,n′-双(2,4,6-三甲氧基苯基)草酰胺的合成方法
US2914539A (en) Process for the manufacture of hydroxythionaphthenes
KR820000691B1 (ko) 감마-옥소-1, 1′-비페닐-4-부타논산의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19930113

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee