KR870002020B1 - 유기고분자용 안정제의 제조방법 - Google Patents
유기고분자용 안정제의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR870002020B1 KR870002020B1 KR1019850008153A KR850008153A KR870002020B1 KR 870002020 B1 KR870002020 B1 KR 870002020B1 KR 1019850008153 A KR1019850008153 A KR 1019850008153A KR 850008153 A KR850008153 A KR 850008153A KR 870002020 B1 KR870002020 B1 KR 870002020B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- reaction
- carbon atoms
- group
- ester transfer
- amine
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 title description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 hydroxy hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 10
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical group [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 7
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- HVKDCVWOBDEWMI-UHFFFAOYSA-N hydroxy(methoxy)silane Chemical compound CO[SiH2]O HVKDCVWOBDEWMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 claims description 4
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- MRTRTSYIKPIOST-UHFFFAOYSA-N CCO[SiH]1C=CC=C1 Chemical compound CCO[SiH]1C=CC=C1 MRTRTSYIKPIOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 claims 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 abstract description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- XEJLGPLKNMJQFR-UHFFFAOYSA-N ethoxy(hydroxy)silane Chemical group CCO[SiH2]O XEJLGPLKNMJQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 3
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical group CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 125000005624 silicic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,1-diol Chemical compound CC(C)(C)C(O)O QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000132092 Aster Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 유기고분자를 안정화하는 데 적합한 입체장해(立體障害)된 페놀 및 아민형태의 안정제 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 전술한 안정제 화합물의 제조방법에도 관한다.
알려진 바로는, 유기 고분자는 환경조건에 노출되면 시간이 경과함에 따라 분해가 일어나며, 이 분해는 예로 점도지수의 감소에 따른 극한 인장강도 및 유연성과 같은 고분자의 물리적성질의 저하를 초래한다. 이런 분해를 방지하기 위하여는 일반적으로 입체장해된 페놀 또는 아민으로 구성된 소량의 안정에 화합물을 유기 고분자에 첨가하는 것이 통상적인 기술이다.
유기 고분자의 안정화에서 당면하는 문제점은 고분자와 안정제 간의 비상용성(非相榕性)현상 및 고분자에 의한 안정제의 방출현상으로부터 야기된다. 이러한 현상은 종전의 안정제 화합물을 사용할때는 크든 작든 언제나 발생하였으나, 고분자와 잘 상용되어 같은 고분자내에서 안정효과의 지속성을 갖는 안정제 화합물을 만들 필요가 절실하였다. 그리하여, 1985년 5월 20일자 한국특허출원 제85/3458호 및 제 85/3459호에는 분자속에 가수분해되는 규산기능을 가지면서 입체 장해된 페놀 또는 아민형태의 화합물을 개시한다.
이러한 화합물은 유기고분자의 안정화에 있어서 규산 관능기에서 가수분해되고 이렇게 생성된 실란올(silanol)그룹은 각각 서로 또는 고체지지물 또는 유기 고분자와 상호작용하여 안정화되는데, 이때의 어느 경우든 유기고분자속에 안정되게 남아 있을 착화합물을 생성시킨다. 금번 발견한 것은 입체장해되고 분자속에 최소한 하나의 알콕시실란을 그룹을 가진 페놀 또는 아민구조와 전술한 화합물은 에스테르전이반응의 방법으로 1가, 다가지방족 알코올과 쉽게 반응하여 :
-입체장해된 페놀 또는 아미노그룹의 존재로부터 유되는 안정화 특성을 변하지 않게 유지하고 :
-유성(油性) 및 왁스성 특성에 따라 유기고분자속으로 잘 분산되어 이와 잘 균질화되고 :
-전술한 유기고분자와 완전하게 상용될 수 있고 :
-예외적으로 높은 열 안정성을 나타내고 :
-심지어 가장 극심한 조건하에서도 삽입된 유기고분자로부터 추출되지 않는 착화합물을 생성시킨다는 것이다.
이와 같이, 본 발명에 따라서 입체장해된 페놀 또는 아민 형태의 안정제 화합물은, 입체장해되고 그 분자속에 최소한 하나의 메톡시실란올 또는 에톡시실란을 그룹을 갖는 페놀 또는 아민올, 그 분자속에 최소한 6개의 탄소원자를 가지는 1가 지방족 알코올 또는 그 분자속에 최소한 4개의 탄소원자를 가지는 다가 알코올을, 메톡시 또는 에톡시그룹 대 알코올형 히드록시그룹과의 비가 1/1 내지 3/1의 범위내에 되게 하면서, 에스테르전이촉매의 존재하에 에스테르전이조건으로 반응시키고, 그리고서 에스테르전이의 부산물로 생성된 메탄올 또는 에탄올을 연속적으로 제거하고 전술한 에스테르전이 생성물을 연속적으로 회수함으로 제조한다.
본 발명에서 유용하게 쓰이며 입체장해된 페놀은 다음의 일반식으로 정의될 수 있는 화합물이다.
상기식에서, R1그룹은 서로 같거나 상이하며 탄소원자가 1 내지 10인 바람직하게는 측쇄의 알킬기이고, 가장 바람직한 구성으로는 제 3부틸기이다.
본 발명에서 유용하게 쓰이며 입체장해된 아민은 다음의 일반식으로 정의될 수 있는 화합물이며, 이식에서 R2는 메틸기이다.
이러한 입체장해된 페놀과 아민은 그 분자속에 예로서 다음의 일반식으로 정의될 수 있는 한 기인 최소한 하나의 메톡시실란을 또는 에톡시실란올을 포함한다.
상기 식에서, R3는 메틸 또는 에틸기이고, n는 0,1 또는 2이다.
전술한 그룹(Va)는 실리콘-탄소결합에 의하여 전술한 페놀 또는 아민분자내의 어떤 가능한 위치예서 입체장해된 페놀 또는 아민과 결합한다.
이와 같이, 입체장해되고 최소한 하나의 메톡시 또는 에톡시 그룹을 가지는 페놀 또는 아민의 대표적인 종류는 다음과 같다.
상기식에서, R는 일반적으로 탄소원자수 2∼10의 직쇄이거나 측쇄의 지방족 탄화수소 또는 옥시-탄화수소 그룹을 나타내고, R4는 탄소원자수 1∼10의 직쇄이거나 측쇄의 알킬기를 나타내고 R5는 탄소원자수 2∼5의 직쇄이거나 측쇄의 알킬렌기를 나타낸다.
메톡시실란올 또는 에톡시실란올그룹을 가지는 입체장해된 페놀 또는 아민의 특수한 예는 다음의 것들이다.
메톡시실란올 도는 에톡시실란올기를 가지는 입체장해된 페놀 또는 아미노 화합물은 상기 언급된 특허출원에 개시된 일반적 방법으로 제조될 수 있으며, 관련부분의 공개된 내용은 여기에 참고물로서 여기에 첨부한다.
본 발명에 따라서, 입체장해되고 메톡시실란올 또는 에톡시실란올기를 가지는 페놀 또는 아미노 화합물은 에스테르전이 조건하에서 1가 또는 다가 지방족 알코올과 반응한다.
본 목적에 적합한 알코올은 :
-헥산올, 옥탄올, 에틸헥산올, 카프릴 알코올, 세틸 알코올, 라오릴 알코올 및 스테아릴 알코올과 같은, 직쇄이거나 측쇄의 탄소원자수 6∼8의 지방족 1가 알코올 :
-디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르와 같은 분자속에 전체적으로 6∼30의 탄소원자를 가지는, 지방족 2가 알코올의 모노알킬 에네르 :
-부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 데칸디올,2,2-디메틸프로판 디올 및 디에틸렌 글리콜과 같은, 직쇄이거나 측쇄의 4∼12의 탄소원자수의 지방족 2가 알코올 또는 2가 폴리에테르 알코올 :
-펜타에리트리톨 및 트리메틸올프로판과 같은, 탄소원자수 4∼10의 지방족 트리-또는 테트라히드록시 알코올이다.
본 발명에 따라서, 용매나 희석제 없이 에스테르 전이 촉매의 존재하에, 입체장해되고 메툭시 또는 에톡시-실란올 그룹을 가지는 페놀 또는 아민을 1가 또는 다가 알코올과 메톡시 또는 에톡시그룹 대 알코올성 수산기의 1 : 1∼3 : 1의 비율로 반응시키고, 반응부산물로서 생성된 메탄올 또는 에탄올을 연속적으로 제거하므로서 반응이 이루어진다.
본 발명의 목적에 유용한 에스테르전이촉매는 티탄 알콕시드, 알키시 티탄산 마그네슘, 디부틸주석산화물 밀 납 옥탄오메이트와 같은 주석 및 납의 유기화합물, 실라일산 나트륨 및 알카린 금속 알콕시드이다. 모든 촉매 중에서 나트륨 메톡시드가 바람직한 것으로서, 반응물의 총량에 대하여 0.2∼2중량%범위내의 량으로 편리하게 사용되며, 메탄올에 용해시킨 용액으로서 공급된다.
반응온도는 일반적으로 100∼150℃의 범위내에 들고 상응하는 반응시간은 약 30분 내지 4시간이다.
반응 부산물로서 생성된 메탄올 및 에탄올을 용이하게 제거하기 위하여는, 감압하에서 가동하고 질소와 같은 불활성 가스를 반응물속으로 주입하는 것도 가능하다.
반응이 종결되면 촉매를 중화하고 촉매잔유물을 제거한다. 이와같이, 나트륨 메톡시드의 경우에는 반응종결시에 초산을 첨가하고, 생성된 초산나트륨은 여과하여 제거한다.
에스테르 전이 반응생성물은 반응물에 결합된 여러개의 메톡시 또는 에톡시기 및 히드록시기의 관능기로서 다소간에 착화합물이다. 이 반응에서, 전술한 관응기 전부가 반응하는 것은 필요치 않다. 오히려 중요한 것은 전술한 반응생성물의 분자량이 최소한 200에 도달하는 것이고 바람직하게는 300∼1,000의 범위내에 드는 것이다.
이러한 조건하에서, 소요의 안정제 화합물은 대부분이 유기용매 특히 헥산 및 이소옥탄과 같은 지방적 탄화수소에 완전히 용해되는, 무색 또는 연한 담황색의 기름 또는 왁스로서 얻는다.
본 발명의 안정제 화합물의 방법에 의하여, 일반적으로는 모든 유기고분자 및 특별히는 폴리프로필렌,폴리부타디엔 및 폴리에틸렌과 같은 올레핀의 단중합체(單重合體) 및 공중합체(共重合體)를 안정화할 수 있다.
유기고분자속으로 안정제를 넣어서 안정제와 고분자를 균일하게 혼합하는 것은 통상적인 기술로 할 수 있다. 안정화된 고분자 조성물은 일반적으로 입체장해된 아민의 경우 0.005∼0.02중량%의 질소량을, 입체장해된 페놀의 경우 0.001∼0.55중량%의 페놀의 수산기 관능기를 갖도록하는 안정제량을 포함한다.
다음의 실시예는 본 발명의 비제한적 설명이다.
[실시예 1-10]
본 실시예에서 다음의 일반적 방법을 사용한다.
반응물은 무수질소상태하에서 25ml플라스크에 넣는다. 플라스크에는 자석-봉 교반기, 질소주입과 및 리버그(Liebig) 응축기를 설치하였다. 플라스크를 120℃의 중량에 넣고 메톡시드 나트륨(메탄올에 30중량%로 용해시킨)를 반응물에 대해 0.5중량%의 량이 되도록 가한다.
반응은 질소가 약하게 흐르는 상태에서 전술한 온도로 2시간 이상에 걸쳐 진행된다. 전술한 시간이 지나면 계속해서 20분간 50토르(torr)의 진공을 건다.
이 공정 다음에는 실온(20∼25℃)으로 냉각시키고 초산(30mg)을 추가한다.
1시간 후 과량의 초산은 진공(100℃에서 5tott)을 걸명서 제거한다.
초산나트륨이 포함되지 않은 제품을 얻기 위해서는, 전술한 반응제품을 이소옥탄에 용해하고 여과지를 통하여 여과한다. 진공하(50torr)에서 이소옥탄을 여과액으로부터 제거한다.
반응중 생성된 메탄올과 에탄올을 측정할 목적으로, 반응시작전과 반응완료후에 플라스크를 평량한다.
실시예 1∼10의 결과는 다음의 표에 표시한다.
[표]
이 표에서 A 화합물은 메톡시- 또는 에톡시실란올그룹을 가지는 입체장해된 페놀 또는 아민이다. 특히, 다음의 화합물을 사용하였다.
이 표에서, 또한 반응에 공급된 화합물의 량을 몰로도 표시하였다.
B 화합물은 모노-또는 폴리-히드록시 알코올을 의미하고, 특히 다음의 형태의 알코올이 사용되었다.
OA 2-에틸-1-헥산올
CA 세틸 알코올
SA 스테아릴 알코올
LA 라우릴 알코올
BP 1,4-부탄디올
PD 1,5-펜탄디올
HD 1,6-헥산디올
DEG 디에틸렌 글리콜
이 표에는 또한 반응에 공급된 알코올의 량을 몰로서 표시하였다.
이 표에 보고된 다른 데이타는 :
-반응에 공급된 A화합물 때 B 화합물의 몰비 :
-아민 안정제 화합물의 경우 질소(기본 분석방으로 결정된)의 중량% :
-전술한 바와 같은 평량으로 결정된, 에스테르전이과정에서 생성된 메탄올 또는 에탄올의 그람으로 표시된 량 :
-(생성된 메탄올 또는 에탄올의 m몰/ 모노-또는 폴리-히드록시 알코올중의 OH히드록시기의 m당량) × 100의 방법으로 표시된,
애스테르 전이방법의 수율 :
-열·중력식 분석(1분당 10℃온도상승율,시간단 10℃에서의 질소가스의 이동)에 의하여 결정된, 생성물의 희발도 :
-t1,t2및 t3는 각각 반응생성물의 중량이 1/8,1/4 및 1/2로 감소되는 상응하는 온도(℃)이다 :
-메탄올(*) 또는 톨루엔(**)에서 VPO(증기상 삼투압계)로 측정한, 반응생성물의 분자량.
이 표에서 A 화합물의 희발도로 표시되었다(실시예 11,12,12 및 14).
본 발명에 따른 안정제 화합물의 열안정도는 A 화합물의 것보다 더 좋은 값임을 알 수 있다.
Claims (6)
- 입체장해된 페놀 또는 아민형태의 안정제 화합물의 제조 방법에 있어서, 분자중에 다음의 일반식 I,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ 및 Ⅴ로 정의되는 화합물로부터 선택되는 최소한 하나의 메톡시 실란올 또는 에톡시실란올을 가지는 페놀 또는 아민을 에스테르 전이촉매의 존재하에, 분자중에 최소한 6개의 탄소원자를 가진 1가 지방족 알코올 또는 분자중에 최소한 4개의 탄소원자를 가진 다가지방족 알코올과 에톡시 또는 에톡시기 대 알코올성 히드록시기의 비가 1/1∼3/1이 되는 범위내에서 반응시키고, 에스테르 전이반응이 부산물로서 생성된 메탄올과 에탄올을 연속적으로 제거하고, 에스테르 전이반응의 전술한 생성물을 회수하는 것을 특징으로 하는 입체장해된 페놀 또는 아민형태의 안정제 화합물 제조방법.
상기 식에서, R는 2∼10의 탄소원자를 가진 지방족 탄화수소 또는 히드록시 탄화수소(oxhydrocarbon)를 나타내고, R1은 1∼10의 탄소원자를 가진 알킬기 또는 바람직하게는 tert-부틸기를 독립적으로 나타내고, R2는 메틸기를 나타내고,R3는 메틸 또는 에틸기를 독립적으로 나타내고, R4는 1∼10의 탄소원자를 가진 가지 없거나 가지 달린 알킬기를 나타내고, R5는 2∼5의 탄소원자를 가진 가지 없거나 가지달린 알킬렌기를 나타내고,n는 0,1 또는 2이다. - 제 1 항 에 있어서, 지방족 1가-또는 다가 알코올을 헥산올,옥탄올,에틸렉산올,스테아릴 알코올, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 부탄디올, 펜탄디올, `헥산디올, 데칸디올, 2,2-디메틸 프로판올, 디에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨 및 트리메틸 올프로판으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 에 있어서, 에스테르 전이촉매가 반응물에 대해 0.2∼2중량%의 범위내로 포함되는 나트륨 메톡시드인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 용매나 희석제가 없고 불활성 가스의 흐름이 있는 상태에서, 100∼150℃의 온도와 감압하에서 반응생성물의 분자량이 200 이상으로 될때까지 반응이 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 반응생성물의 분자량의 300∼1,000의 범위를 포함할 때까지 반응을 계속시키는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항, 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, 반응이 30분 내지 4시간의 반응시간내에 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8423539A IT1215227B (it) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | Procedimento per la preparazione di stabilizzanti per polimeri organici e stabilizzanti cosi'ottenuti. |
| IT23539A/84 | 1984-11-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR860004071A KR860004071A (ko) | 1986-06-16 |
| KR870002020B1 true KR870002020B1 (ko) | 1987-11-30 |
Family
ID=11207960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019850008153A KR870002020B1 (ko) | 1984-11-13 | 1985-11-01 | 유기고분자용 안정제의 제조방법 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4948888A (ko) |
| EP (1) | EP0182415B1 (ko) |
| JP (1) | JPH082963B2 (ko) |
| KR (1) | KR870002020B1 (ko) |
| AT (1) | ATE56720T1 (ko) |
| DE (1) | DE3579790D1 (ko) |
| IT (1) | IT1215227B (ko) |
| SU (1) | SU1553014A3 (ko) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1189096B (it) * | 1986-05-02 | 1988-01-28 | Enichem Sintesi | Composti stabilizzanti e procedimento per la loro preparazione |
| IT1197491B (it) * | 1986-10-08 | 1988-11-30 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti u.v. silitati contenenti ammine impedite terziarie |
| JPH0750086B2 (ja) * | 1989-09-13 | 1995-05-31 | ダイソー株式会社 | クロマトグラフ充填剤及びこれによる水溶性有機化合物の分離法 |
| IT1248698B (it) * | 1990-06-06 | 1995-01-26 | Ciba Geigy Spa | Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| IT1243409B (it) * | 1990-12-17 | 1994-06-10 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| US5200443A (en) * | 1991-03-29 | 1993-04-06 | Kimberly-Clark Corporation | Radiation stabilized fabric having improved odor characteristics containing an hindered amine compound |
| IT1251572B (it) * | 1991-09-11 | 1995-05-17 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti polisilossanici contenenti gruppi fenolici stericamente impediti e gruppi reattivi |
| IT1270870B (it) * | 1993-03-11 | 1997-05-13 | Ciba Geigy Ag | Composti polimetilipeperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| US6120897A (en) * | 1993-04-15 | 2000-09-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Telephone cables |
| IT1269197B (it) | 1994-01-24 | 1997-03-21 | Ciba Geigy Spa | Composti 1-idrocarbilossi piperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| IT1271131B (it) * | 1994-11-30 | 1997-05-26 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici |
| KR100318889B1 (ko) * | 1995-12-18 | 2002-04-22 | 잭퀴즈 스컴부르크 | 이중 결합 중합체의 가교결합용의, 실란, 자유라디칼 생성제 및아민 혼합물 |
| JP4408982B2 (ja) * | 1999-03-31 | 2010-02-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | フェノール基含有有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
| EP1368359B1 (en) * | 2001-03-02 | 2004-09-22 | General Electric Company | Continuous transesterification process for alkoxyorganosilicon compounds |
| DE10254548A1 (de) | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Basf Ag | Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung |
| CZ2006196A3 (cs) * | 2006-03-23 | 2008-04-23 | Ústav makromolekulární chemie AV CR | Kopolymerní stabilizátor obsahující derivát piperidinu a derivát fenolu, zpusob jeho výroby a použití |
| JP5526399B2 (ja) * | 2009-01-16 | 2014-06-18 | 日本電気株式会社 | 電極活物質、その製造方法及び二次電池 |
| EP3468980A1 (en) * | 2016-06-10 | 2019-04-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for preparing alkoxysilanes |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2641581A (en) * | 1948-12-06 | 1953-06-09 | Pierce John B Foundation | Method of transmitting heat |
| US3328450A (en) * | 1963-01-09 | 1967-06-27 | Dow Corning | Silylalkyl phenols |
| GB1493996A (en) * | 1975-05-28 | 1977-12-07 | Sankyo Co | 4-siloxy derivatives of polyalkylated piperidines |
| CH598310A5 (ko) * | 1975-05-28 | 1978-04-28 | Ciba Geigy Ag | |
| GB2030581B (en) * | 1978-08-18 | 1983-01-19 | Ciba Geigy Ag | Lubricant additives |
| SU1155602A1 (ru) * | 1983-01-10 | 1985-05-15 | Ярославский политехнический институт | Способ получени эфиров ортокремневой кислоты |
| JPS61100587A (ja) * | 1984-10-22 | 1986-05-19 | Chisso Corp | 有機珪素化合物 |
-
1984
- 1984-11-13 IT IT8423539A patent/IT1215227B/it active
-
1985
- 1985-10-30 EP EP85201760A patent/EP0182415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-30 AT AT85201760T patent/ATE56720T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-10-30 DE DE8585201760T patent/DE3579790D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-01 KR KR1019850008153A patent/KR870002020B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-11-11 SU SU853979900A patent/SU1553014A3/ru active
- 1985-11-12 JP JP60252114A patent/JPH082963B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-27 US US07/080,259 patent/US4948888A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0182415A3 (en) | 1988-01-07 |
| JPH082963B2 (ja) | 1996-01-17 |
| KR860004071A (ko) | 1986-06-16 |
| SU1553014A3 (ru) | 1990-03-23 |
| EP0182415B1 (en) | 1990-09-19 |
| IT8423539A0 (it) | 1984-11-13 |
| ATE56720T1 (de) | 1990-10-15 |
| DE3579790D1 (de) | 1990-10-25 |
| EP0182415A2 (en) | 1986-05-28 |
| JPS61155391A (ja) | 1986-07-15 |
| IT1215227B (it) | 1990-01-31 |
| US4948888A (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR870002020B1 (ko) | 유기고분자용 안정제의 제조방법 | |
| CA1064047A (en) | Process for the preparation of dialkylcarbonates | |
| JP4073822B2 (ja) | 大環状ポリ（アルキレンジカルボキシレート）オリゴマーの重合方法 | |
| EP0138321B1 (en) | Organosilicon compounds and preparation and use thereof | |
| EP0388321B1 (fr) | Nouveaux composés à fonction pipéridinyle et leur application dans la photostabilisation des polymères | |
| EP0472438A1 (en) | Processes for the preparation of y-methacryloxypropylsilane compounds | |
| KR20150016337A (ko) | 이소시아네이토 실란의 제조 | |
| CN1250513C (zh) | 羟苯基羧酸酯的制备方法 | |
| EP2028177B1 (en) | Process for preparing aminobenzoate esters | |
| US4467105A (en) | Method of preparing glycol esters of organosilanes | |
| US5017695A (en) | Ceric hydrocarbyl silyloxides and process for their preparation | |
| KR101150124B1 (ko) | 여러자리 베타-케토이미네이트의 금속 착물을 제조하는 방법 | |
| US4916195A (en) | Poly(N-acylethyleneimine) grafted polysiloxane and its preparation | |
| EP0408635B1 (en) | Transesterification of alkoxyesters | |
| EP0244916A1 (en) | Method of making organic solvent soluble zinc alkoxy alkoxides | |
| US3669962A (en) | Process for the preparation of hydroxybenzyl-substituted isocyanurates | |
| EP1624010A1 (en) | Silicone wax | |
| KR100321296B1 (ko) | 온도감응성을 갖는 고리형 포스파젠 삼량체 및 그의제조방법 | |
| US5856546A (en) | Method for the preparation of potassium silanolates | |
| US4413149A (en) | Process for the catalytic hydrogenolysis of p-substituted benzaldehyde-dimethylacetals to produce the corresponding benzyl methyl ether derivatives | |
| WO1999005200A1 (en) | Process for the preparation of polyether phosphates | |
| EP1616852B1 (en) | Process for producing beta-hydroxyester | |
| KR19990067462A (ko) | 포름산 에스테르로부터의 히드록실기 함유 화합물의 제조 방법 | |
| US5508459A (en) | 2-methyldialkoxysilyl propionic acid ester | |
| EP0027426B1 (en) | A process for preparing 3-(3,5-di-tert. alkyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-di substituted prionaldehydes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 19991123 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |