KR860001737B1 - 손상된 경화 탄성체 제품을 수리하는 방법 - Google Patents

손상된 경화 탄성체 제품을 수리하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR860001737B1
KR860001737B1 KR1019840005531A KR840005531A KR860001737B1 KR 860001737 B1 KR860001737 B1 KR 860001737B1 KR 1019840005531 A KR1019840005531 A KR 1019840005531A KR 840005531 A KR840005531 A KR 840005531A KR 860001737 B1 KR860001737 B1 KR 860001737B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polymer
amine
natural rubber
rubber
mentioned
Prior art date
Application number
KR1019840005531A
Other languages
English (en)
Other versions
KR850002411A (ko
Inventor
더블류. 필드하우스 죤
더블류. 코흐 루쎌
오지오멕 제임스
Original Assignee
더 화이어스톤 타이어 앤드 러버 캄파니
디. 에이. 토마스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더 화이어스톤 타이어 앤드 러버 캄파니, 디. 에이. 토마스 filed Critical 더 화이어스톤 타이어 앤드 러버 캄파니
Publication of KR850002411A publication Critical patent/KR850002411A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR860001737B1 publication Critical patent/KR860001737B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C73/00—Repairing of articles made from plastics or substances in a plastic state, e.g. of articles shaped or produced by using techniques covered by this subclass or subclass B29D
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/126—Halogenation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C73/00—Repairing of articles made from plastics or substances in a plastic state, e.g. of articles shaped or produced by using techniques covered by this subclass or subclass B29D
    • B29C73/04—Repairing of articles made from plastics or substances in a plastic state, e.g. of articles shaped or produced by using techniques covered by this subclass or subclass B29D using preformed elements
    • B29C73/10—Repairing of articles made from plastics or substances in a plastic state, e.g. of articles shaped or produced by using techniques covered by this subclass or subclass B29D using preformed elements using patches sealing on the surface of the article
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2030/00—Pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T152/00—Resilient tires and wheels
    • Y10T152/10—Tires, resilient
    • Y10T152/10495—Pneumatic tire or inner tube
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T152/00—Resilient tires and wheels
    • Y10T152/10—Tires, resilient
    • Y10T152/10882—Patches
    • Y10T152/10909—Patches with plugs
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31569—Next to natural rubber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826—Of natural rubber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
손상된 경화 탄성체 제품을 수리하는 방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은, 폴리우레탄/폴리우레아를 사용한, 천연고무 제품 또는 천연고무 다량 함유 제품의 수리방법에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 타이어(예를들면, 건설차량의 비궤도 타이어와 같은 매우 큰 타이어)에서의 베인자리 홈 및/또는 구멍을 수리하는데 유용하다.
또한, 본 발명은 손상된 콘베이어 벨트, 호스, 고무장화 등을 수리하는데 유용하며 타이어 바닥 또는 러그(lug)에 유용하게 사용할 수 있다.
통상적으로, 천연고무 다량-함유 제품은, 주형과 함께 경화안된 고무상물질(gum rubber)을 사용하여, 열을 가함으로써 수리한다. 이러한 방법은, 특히, 지름이 10피트나되는 비궤도 차량의 타이어와 같은 매우 큰 타이어에 대해서는 많은 제약을 받는다.
이러한 견지에서, 야외에서 수리할 수 있으며 수리 공장에 운반할 필요가 없이, 가열 및 주형장치 없이 수리할 수 있도록, 주변온도에서 수행하는 수리 방법을 연구해 왔다.
본 명세서와 함께 출원된 코흐(koch)와 필드하우스(Fielhouse)의 명세서에는, 주변온도에서 수행할 수 있는 수리 방법의 일부분으로서, 치아염소산 처리제의 사용이 기술되어 있다.
하우쉬(Hausch)의 미합중국 특허 제4,327,138호에는, 수리될 탄성체 표면을 용매(에틸 아세테이트 및 아세톤)에 용해시킨 할로겐 함유 산화제(예를들면, 트리클로로-S-트리아진트리온)로 화학적으로 처리한 후, 수리 작용제로서 아민 경화된 우레탄 중합체 또는 초기중합체(Prepolymer)를 사용하는 주변온도 수리방법이 기술되어 있다.
에틸 아세테이트용에 용해된 트리클로로-S-트리아진트리은을 사용하는 하우쉬 방법은, 탄성체가 폴리부타디엔 또는 폴리(스티렌-부타디엔)인 경우, 탄성체와 폴리우레탄/폴리우레아 수리 작용제간에 충분한 접착력을 부여하지만, 천연고무 또는 천연고무-함유 탄성체 제품에 적용한 경우, 특히 고온(예를들면, 운행중 타이어의 온도)에서 낮은 접착력을 부여하여, 벗겨지거나 박리(剝離)될 수 있다. 에틸 아세테이트 대신, 하우쉬에 기술된 다른 용매인 아세톤을 사용해도 이러한 결함을 없애지 못한다.
이제, 본 발명자는, 처리제용 용매로서 1,2-디클로로에탄을 사용할 경우, 고온에서도 천연 고무 또는 천연고무 다량-함유 탄성체와 수리 작용제(즉, 경화된 아민-경화된 중합체 또는 초기 중합체)간에 우수한 접착특성이 얻어지며, 이로써, 벗겨지거나 박리될 위험이 거의 없어진다는 것을 알았다.
그러므로, 본 발명의 방법은, 천연고무, 및 합성고무의 혼합물이 약 30중량, 이하 함유된 천연고무와 합성고무와의 혼합문 중에서 선택된 경화된 탄성체의 손상된 제품을 수리하기 위한 것이다.
본 발명의 방법은,
(a) 수리할 면적을 소제하고,
(b) 상기 면적을 1,2-디클로로 에탄 중에 용해시킨 할로겐-함유 산화제로 처리하고,
(c) 산화제-처리 면적을, 극성용매 중의 아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합체 및 아민 경화제로 처리하고,
(d) 주변온도에서 아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합체를 경화시킴으로써, 경화된 중합체 또는 초기 중합체를 상기 탄성체에 접착시켜 수행한다.
바람직하게는, 할로겐-함유 산화제는 트리클로로-S-트리아진트리온(트리클로로이소시안우르 산으로 알려짐)이고, 아민-경화가능 중합체는 폴리우레탄이고, 아민 경화제는 4,4'-메틸렌 디아닐린이고 극성 용매는 아세톤이며 경화시간은 16내지 24시간 이다.
가장 큰 이점, 즉, 하우쉬 미합중국 특허 제4,327,138호에 기술된 에틸 아세테이트 및 아세톤 용매를 사용한 결과에 대한, 접착 및 박리 억제에서의 가장큰 개선점은, 수리할 제품이 오로지 천연고무로만 이루어진 경우에 얻어진다. 천연고무란 나무나 식물로부터 얻어진 탄성물질을 의미한다.
그러나, 산화제용 용매로서 에틸 아세테이트 및 아세톤을 사용할 때 따르는 결점은, 소량의 천연고무를 합성고무로 대치할지라도 존재하게 되므로, 천연고무와의 혼합물의 경우에도 작용되며, 천연고무의 함량%가 증가함에 따라(예를들면, 약 70%내지 약 80%또는 그 이상) 이점은 증가한다. 합성고무는 천연고무와 혼합된 형태(예를들면, 폴리-부타디엔, 폴리스티렌-부타디엔, 네외프렌 및 EPDM 탄성체)가 될수 있다.
본 발명의 방법에 있어서, 수리할 면적을 소제하는 단계는 버프연마(buffing)및/또는 통상적인 유기용매로 처리함으로써 표면을 소제하여 수행한다. 기타 소제 방법은 표면을 스키빙(skiving)하는 방법인데, 이것은 구멍이 뚫린 상태의 표면의 의일부분을 절단 및 제거하는 것이다.
할로겐-함유 산화제 및 1,2-디클로로 에탄 용액은 솔질(brushing), 분무 (spraying)등과 같은 통상적인 방법으로, 소제된 면적에 가하며, 소제된 면적을 피복시키기에 충분한 양으로 가한다. 2번이상 피복시키는것이, 모든 소제된 면적, 즉, 아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합체 수리-조성물이 적용될 면적을 확실하게 피복시키는데 바람직하다. 피복물질을 몇분내에 건조시킨후, 초기중합체 수리-조성물의 아민-경화가능 중합체를 가할 수 있다.
할로겐-함유 산화제는 보통, 용액의 약 0.01중량, 내지 약 10중량%, 바람직하게는, 용액의 약 6.05중량%내지 약 5중량%를 차지하도록 사용한다.
할로겐-함유 산화제는 N-할로술폰아미드, N-할로히단토인, N-할로아미드 및 N-할로이미드 중에서 선택한다. N-할로술폰아미드의 예로는 N,N,N',N'-테트라클로로-옥시비스(벤젠술폰아미드) : N,N,N',N-테트라클로로-4,4-비폐닐 다술폰아미드 : N,N,N',N'-테트라브로-1,3-벤젠 다술폰아미드 : 및. N,N,N',N'-테트라브로모-옥시비스(벤젠술폰아미드)가 있다. N-할로히단토인의 예로는 1,3-디클로로-5,5-디메틸 히단토인 : 1,3-디브로모-5,5-디메틸-히단토인 : 1,3-디클로로-5-메틸-5-이소부틸히단토인 : 및 1,3-디클로로-5-메틸-5-헥실히단토인이 있다. N-할로아미드의 예로는 N-브로모 아세트아미드 및 테라클로로글리콜리우릴이 있다. N-할로이미드의 예로는 N-브로모숙신이미드가 있고 모노-, 디-및 트리리클로로이소시안우르산 또는 이의 조합물이 있다. 본 발명에 사용되는 바람직한 할로겐 함유 산화제는 트리클로로이소시안우르산이며, 이것은 트리클로로-S-트리아진트리온으로도 알려져 있거나, 특히, 1,3,5-트리클로로-S-트리아진-2,4,6-트리온으로 알려져 있다.
에틸아세테이트 또는 아세톤의 대용물로서 본 발명에 사용된 1,2-디클로로 에탄 용매는, 천연고무 또는 천연고무 혼합물 제품에 대한 경화된 중합체 또는 초기중합체 수리-작용제의 증진된 접착력을 부여하며, 이로써, 상승된 온도에서 박리되는 위험이 훨씬 감소하게 된다.
아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합체는 아민경화제와 함께 경화가능 중합체계를 형성하며, 이 경화가능 중합체 계는 극성용매와 혼합되어, 수리할 천연 고무 또는 천연 고무 혼합물 제품의 소제된 활성화 부분에 사용하는 액체계를 형성한다.
이들 성분의 혼합은 반죽(dough)혼합기, 고속 임펠러(impeller), 패들(paddle), 형혼합기 등과 같은 통상적인 혼합기로 쉽게 성취할 수 있다. 1회분 용량이 적은 경우에는 주걱으로 교반시켜 혼합할 수 있다. 경화가능 중합체 또는 초기 중합체의 경화는 세가지 성분의 혼합에 의해 개시되므로, 혼합 단계는, 혼합하는 동안 심한 경화가 일어날 정도로 긴 시간이 소요되어서는 안된다. 피복(coating),붓기(pouring), 캐스팅(casting), 모울딩(molding)등에 의해, 수리할 제품 부분에 혼합물을 용이하게 적용시킬 수 있다.
공정을 촉진시키기 위해서, 가소제를 혼합물에 임의로 함유시킬 수 있다. 또한, 경화시간을 감소시키기 위해서, 임의의 성분을 함유시킬 수 있다.
경화가능 중합체 또는 초기 중합체에 대한, 아민 경화제의 당량은, 보통, 약 85% 내지 약 115%, 바람직하게는, 약 95%내지 약 105%이다.
경화가능 중합체 또는 초기 중합체 100중량부 당극성용매의 양은, 보통, 약 2내지 약 20, 바람직하게는, 약 5내지 약 15이다.
바람직한 아민 경화가능 중합체 또는 초기 중합체는 우레탄, 특히, 폴리우레탄이다. 이것들은, 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 몰과량의 외르가노디이소시아네이트와 반응시켜, 이소시아네이트 말단기를 함유한 초기 중합체를 형성시키고, 경화에 의해 평균 분자량을 약 3000미만으로부터 10,000 이상으로 증가시켜, 중합체를 형성시킴으로써 제조할 수 있다. 이러한 중합체의 예는 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 미합중국 특허 제2,620,516 : 2,777,831 : 2,843,568 : 2,866,774 : 2,900,368 : 2,929,800 : 2,948,691 : 2,948,707 : 및 3,114,735호에 기술되어 있다. 이러한 폴리우레탄의 대표적인 특정 예로는, 이소시아네이트 말단기 약 6.4중량%를 함유하는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜인 Adiprene L-367 (Du Pont의 시판품) : 이소시아네이트 말단기 약 2.8중량%를 함유하는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜인 Adiprene L-42 (듀퐁의 시판품) : 이소시아네이트의 말단기 약 2.4%를 함유하는 폴리에스테르-기재피복 중합체인 cyanaprene A-7(아메리칸 시안아미드의 시판품)가 있다. 이들 폴리우레탄의 혼합물도 용이하게 이용된다.
기타 아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합체로는, 본 명세서에서 참고문헌으로 인용된 미합중국 특허 제3,755,261호에 기술된 화합물들이 있다.
이러한 화합물들은, 하기 문헌 [참조 :“Encyclopedia of Polymer Science and Technology”Interscience Publishers, New York (1967), Volume 6, pages 212-221]에 기술된 것들과 같은 여러 에폭시 수지 : 클로로프렌중합체, 염소화된 부틸 고무, 및 염소화된 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 할로겐-함유 탄화수소 중합체 : 미합중국 특허 제2,723,257호에 기술된 것과 같은 클로로술폰화중합체 :
Figure kpo00001
같은 산할라이드기 및
Figure kpo00002
과 같은 할로포르메이트기를 함유하는 중합체 : 디아민과 반응하여 아미드-산 결합을 이루는 무수물 기를 함유하는 중합체, 및 미합중국 특허 제2,938,010호에 기술된모르가노폴리실록산이다
아민 경화제는 경화 목적용으로 공지되거나 유용한, 특정 아민 경화제 일 수 있다. 바람직한 아민 경화제로는 본 발명에서 참고문헌으로 인용한, 반굴리크(VanGulick)의 미합중국 특허 제3,755,261호에 기술된 것으로서, 4,4'-메틸렌 디아닐린(MDA)가 염의 복합체, 또는 라세미체 2,3-디-(4-아미노 페닐)부탄과 할라이드 염의 복합체가 있다. 복합체의 제조방법은 미합중국 특허 제3,377,261호에 기술되어 있다. 4,4'-메틸렌디아닐린 화합물과 함께 사용할 수 있는 바람직한 염은 염화나트륨 또는 염화리튬이다. 일반적으로, 이용도 및 가격 때문에, 4,4'-메틸렌 디아닐린으로부터 유도된 복합체 또는 염이 특히 바람직하다. 특히 유용한 아민 경화제의 기타 부류는 여러 버스아미드(Versamids)이며, 이것은 특정 불포화 지방산을 중합할때 수득되는 이 염기산과 폴리아미드의 축합 생성물이고, 제네랄 밀스 케미칼 캄파니(General Mills Chemical Company)에 의해 제조된다.
혼합물에 사용하는 적당한 극성용매는 본 명세서에서 참고문헌으로 인용한 미합중국 특허 제3,888,831호에 기술되어 있다. 바람직한 용매로는 디메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란, 시클로헥사논, 에틸 아세테이트, 니트로메탄, 니트로에탄 및 니트로프로판이 있고, 더 바람직한 용매로는 메틸에틸케톤 및 아세톤이 있다.
바람직한 가소제로는 디옥틸프탈레이트 및 테트라에틸렌글리콜 비스(2-에틸 헥사노에이트)가 있다. 디옥틸프탈레이트(주성분 50중량%)와 조합된 MDA-염(염화 나트륨) 복합체는 상표명 Caytur 21로 시판되고 있다. 테트라에틸렌글리콜 비스(2-에틸 헥사노에이트)는 상표명 Flexol 4-GO로 유니온 카바이드에 의해 시판되고 있다.
바람직한 경화시간 감소제는 트리부틸포스페이트이며, 경화제와 트리부틸포스페이트의 전체 중량을 기준하여, 0.1%내지 10%, 더 바람직하게는 0.5%내지 5%를 사용한다.
경화는 주변온도 또는 실온에서 용이하게 수행되며, 이온도는 약 10℃내지 약 50℃의 보통 적용되는 온도이다. 때때로, 주변온도는 약 15℃내지 약 35℃또는 40℃로 변화될 것이다. 보통 경화시간은 약 12시간 내지 약 72시간, 바람직하게는, 16시간 내지 24시간이다. 일반적으로, 경화는, 상술한 기간동안 주변온도에서 경화 조성물 피복-제품을 방치함으로써 간단히 수행한다.
수리된 제품은 활성화된 표면의 좁은 층에 결합된 경화-중합체 또는 초기 중합체의 적층판이다. 경화된 피복물질은 폴리우레탄/폴리우레아이다. 결합은 높은 온도(예를들면, 운행중의 타이어 온도 약 250°F)에서도 우수한 접착 특성을 나타낸다.
본 발명은 하기와 같은 특정 실시예로 설명된다.
[실시예]
각 시험 견본은 나일론 망으로 강화된 천연고무 (100 gauge)의 필 접착 패드(peel adhesionpad)이다. 각 패드는 하기와 같이 처리한다. 표면을 버프 연마(buffing)하고, 림플클로스(Rymplecloth)를 사용하여 아세톤으로 세척한 다음 건조시킨다. 세척된 표면을 하기와 같은 용매중의 3% 트리클로로이소시안우르산(트리클로로-S-트리아진트리온)으로 하도처리(prime)한다. 3회 피복시킨다. 피복물질을 건조시킨다. 세척된, 하도처리표면을, caytur 21(71g), 아세톤(30g)및 Flexol 4-Go (30g)과 혼합된 50/50 Adiprene L-42와 Adiprene L-367(각각 150g)의 제제로 피복시킨다. 각 강화-나일론 망은 피복내에 위치하며, 패드한쪽 끝으로부터 피복을 약간 분리시킨다. 피복을 패드와 분리시킬때 편리하도록 피복과 패드의 한쪽 끝을 약간 분리시킨 채, 피복이 패드에 결합되도록 상온에서 24시간동안 피복된 패드를 경화시킨다. 각 패드를 1인치 조각으로 자르고, 인스트론 테스터(Instron Tester)를 사용하여 피복껍질을 잡아떼어, 피복과 패드를 분리시켜 떼어내는데 필요한 힘을 인치 당 파운드로 측정한다. 각 패드에 대해, 2 조각은 상온에서 시험하고 2조각은 212°F(운행중 타이어의 온도를 나타냄)에서 시험하여, 각 셋트의 조각에 대한 데이타의 평균 값을 하기에 나타내었다. 인스트론 테스터 결과, 10내지 15의 차이는 실제 수리 경우에서의 차이를 나타낸다.
하도제(primer)용매로서 1.2-디클로로에탄, 에틸 아세테이트 및 아세톤을 사용하여, 시험을 수행하였으며 그 결과는 하기와 같다 :
Figure kpo00003
상기에 나타난 바와 같이, 1,2-디클로로 에탄을 사용한 경우, 특히, 상승된 온도에서 뚜렷한 차이를 나타낸다.
[실시예 Ⅱ]
본 실시예는, 세척 단계에서 아세톤 대신 시클로헥산을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 I 과 같이 수행한다.
결과는 하기와 같다.
Figure kpo00004
[실시예 Ⅲ]
본 실시예는 실시예 I 과 유사하게 수행한다.
결과는 하기와 같다.
Figure kpo00005
[실시예 Ⅳ]
본 실시예는, 패드가 80%천연 고무, 20%합성 고무이고 하도제 용매가 에틸 아세테이트인 것을 제외하고는 실시예 I 과 유사하게 수행한다.
Figure kpo00006
에틸 아세테이트 대신 1,2-디클로로에탄을 사용한 경우가 212°F온도에서 개선된 결과를 나타낸다.
[실시예 Ⅴ]
36.00×51홀러(hauler) 타이어(OTR, 바궤도)의 베인 자리를 혼합형 우레탄을 사용하여, 하기와 같은 방법으로 수리한다. 베인자리(보통, spot repair로 알려짐)를 완전히 버프연마(buffing)하여, 상처에 느슨한 고무입자 또는 베인조각 또는 홈파인 조각을 없이 한다. 버프등급 RMA #4또는#4까지 버프연마(buffing)한다. 베인자리를 림플클로스를 사용하여, 아세톤으로 충분히 세척하고 아세톤을 완전히 건조시킨다. 다음 피복물질을 가하기 전에 각 피복물질을 건조시키면서, 1,2-디클로로 에탄중의 3% 트리클로로-S-트리아진 트리온을 피복물질로 사용하여, 표면을 여러번 피복시킨다. 마지막 피복물질을 건조시킨후 50/50키트(kit)를 혼합하여, 베인자리에 붓거나 바른다. 50/50키트는 2성분으로 이루어진다
성 분 A 성 분 B
Adiprene L-42 Caytur 21
(150g) (72g)
Adiprene L-367
(150g)
Flexol 4-GO
(30g)
Acetone
(30g)
혼합 공정은 A와 B를 완전히 혼합시켜 수행한다. 혼합된 물질을 베인자리에 붓는다. 아세톤을 함유함으로써 주변경화를 촉진시키기 위해 표면을 테이프로 붙인다. 수리 제품을 주변 온도에서 24시간동안 경화시킨다. 필요한 경화시간 경과후, 테이프를 제거하고 타이어를 사용할 수 있도록 준비한다.
1326시간 시험 운행한 후, 이 수리물질은 대조물질보다 더 효과적이었다.
트리클로로이소시안우르산 대신, N,N,N',N'-테트라클로로-옥시비스(벤젠술폰아미드) 또는 1,3-디클로로-5,5-디메틸 히단토인 또는 N-브로모아세트아미드와 함께 1,2-디클로로에탄을 사용한 경우, 유사한 좋은 결과를 얻을 수 있다.
본 발명의 바람직한 특정 실시 양태가 상술되어 있지만, 본 분야에 숙련된 사람에 의해 쉽게 변형될 수 있을 것이다. 그러므로, 본 발명이 범위를 하기 청구범위에 의해 한정시키려 한다.

Claims (10)

  1. 수리할 면적을 소제하고, 상기 면적을, 1,2-디클로로에탄 중에 용해시킨 할로겐-함유 산화제로 처리하고, 산화제- 처리 면적을, 극성용매중의 아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합체 및 아민 경화제로 처리하고, 주변온도에서 아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합체를 경화시킴으로써, 경화된 중합체 또는 초기 중합체를 탄성체에 접착시킴을 특징으로 하여, 천연고무, 또는 합성고무 혼합물 약 30중량%이하를 함유하는 천연고무와 합성고무의 혼합물인 경화된 탄성체 제품의 손상된 부분을 수리하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 언급된, 손상된 제품이 패칭(patching)타이어인 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 언급된, 경화된 탄성체가 약 80% 이상의 천연고무로 이루어진 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 언급된 할로겐-함유 산화제가 N-할로술폰아미드, N-할로히단토인, N-할로아미드 및 N-할로이미드 중에서 선택되는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 언급된 할로겐-함유 산화제가 N-할로이미드 중에서 선택되는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 언급된-할로겐-함유 산화제가 트리클로로-S-트리아진트리온인 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 언급된 경화된 탄성체가 천연고무인 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 언급된 아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합체가 폴리우레탄인 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 언급된 경화제가 4,4'-메틸렌 디아닐린으로 이루어지며 극성용매가 아세톤인 방법.
  10. 수리할 면적을 소제하고, 상기 면적을 1,2-디클로로에탄중에 용해시킨 할로겐-함유 산화제로 처리하고, 산화제-처리 면적을 극성용매중의 아민 경화가능 중합체 또는 초기중합체 및 아민 경화제로 처리하고, 주변온도에서 아민-경화가능 중합체 또는 초기 중합치를 경화시킴으로써, 경화된 중합체 또는 초기중합체를 탄성체에 접착시킴으로써, 그 손상된 부분이 수리된 천연고무, 또는 합성고무 혼합물 약 30중량%이하를 함유하는 천연고무와 합성고무의 혼합물인, 경화된 탄성체 제품.
KR1019840005531A 1983-09-12 1984-09-11 손상된 경화 탄성체 제품을 수리하는 방법 KR860001737B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/531,317 US4465535A (en) 1983-09-12 1983-09-12 Adhering cured polymers or prepolymers to high natural rubber content elastomer
US531,317 1983-09-12
US531317 1983-09-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR850002411A KR850002411A (ko) 1985-05-13
KR860001737B1 true KR860001737B1 (ko) 1986-10-20

Family

ID=24117144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019840005531A KR860001737B1 (ko) 1983-09-12 1984-09-11 손상된 경화 탄성체 제품을 수리하는 방법

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4465535A (ko)
EP (1) EP0137113B1 (ko)
JP (1) JPS6061238A (ko)
KR (1) KR860001737B1 (ko)
AR (1) AR240884A1 (ko)
AU (1) AU567947B2 (ko)
BR (1) BR8404522A (ko)
CA (1) CA1224607A (ko)
DE (1) DE3478607D1 (ko)
DK (1) DK162928C (ko)
ES (1) ES8605197A1 (ko)
GR (1) GR80111B (ko)
IL (1) IL72803A (ko)
MX (1) MX165795B (ko)
NO (1) NO160854C (ko)
PH (1) PH20558A (ko)
ZA (1) ZA844680B (ko)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4544427A (en) * 1983-03-21 1985-10-01 The Firestone Tire & Rubber Company Application of ambient temperature cured polymers or prepolymers to a cured elastomer
CA1230020A (en) * 1983-09-12 1987-12-08 Firestone Tire & Rubber Company (The) Adhering cured polymers or prepolymers to cured elastomer utilizing hypochlorous acid treating agent
US4718469A (en) * 1984-02-28 1988-01-12 The Firestone Tire & Rubber Company Preformed plug-tire repair
US4923543A (en) * 1984-02-28 1990-05-08 Bridgestone/Firestone, Inc. Preformed plug - tire repair
US4798640A (en) * 1984-02-28 1989-01-17 The Firestone Tire & Rubber Company Tire repair by "patch only" method
US4618519A (en) * 1984-02-28 1986-10-21 The Firestone Tire & Rubber Company Tire repair by "patch only" method
US4696332A (en) * 1984-02-28 1987-09-29 The Firestone Tire & Rubber Company Elastomer free grid reinforcement of pressurable elastomer repaired articles
CA1236957A (en) * 1984-02-28 1988-05-24 Russell W. Koch Tire repair by "patch only" method
US4732196A (en) * 1984-02-28 1988-03-22 The Firestone Tire & Rubber Company Elastomer article with amine curable layer of polymer
US4765852A (en) * 1985-04-01 1988-08-23 The Firestone Tire & Rubber Company Tire repair by "patch only" method
US4874670A (en) * 1987-11-30 1989-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having cured photopolymer air barrier coating
US5462617A (en) * 1991-05-30 1995-10-31 Bandag Licensing Corporation Tire bonding systems
US5183877A (en) * 1991-10-25 1993-02-02 H. B. Fuller Company Polyurea or polyurea-urethane adhesive for bonding elastomers
WO1997002310A1 (en) * 1995-06-30 1997-01-23 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Improved surface treatment of polymers
AU695160B2 (en) * 1995-06-30 1998-08-06 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Improved surface treatment of polymers
JP4302316B2 (ja) 1998-03-09 2009-07-22 株式会社日立製作所 走査形電子顕微鏡
US6315070B1 (en) * 1999-02-11 2001-11-13 Carroll Tech, Inc. Snowmobile track repair system, apparatus and method
MXPA06010519A (es) * 2004-03-24 2007-03-26 Willamette Valley Co Restauracion de asientos ferroviarios danados localizados sobre traviesas ferroviarias de concreto.
US20070276114A1 (en) * 2006-05-23 2007-11-29 3M Innovative Properties Company Polyurethane based resin composition
WO2009058420A1 (en) * 2007-10-30 2009-05-07 Societe De Technologies Michelin Polyurethaneurea system
JP2013132312A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Bridgestone Sports Co Ltd ゴルフボールの製造方法及びゴルフボール
CN113462328A (zh) * 2021-08-06 2021-10-01 广东顺德扎不漏轮胎科技有限公司 一种高分子自修复轮胎合成胶、制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3644256A (en) * 1969-08-08 1972-02-22 American Cyanamid Co Resorcinol-formaldehyde-latex adhesive containing triallyl cyanurate with high-ringbound chlorine content
US3779794A (en) * 1970-03-05 1973-12-18 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system
US3718587A (en) * 1970-10-05 1973-02-27 Goodyear Tire & Rubber Cyanuric acid derivatives as finish additives
US3834934A (en) * 1971-03-22 1974-09-10 American Cyanamid Co Adhesion of fibrous material to rubber
US3755261A (en) * 1972-05-01 1973-08-28 Du Pont Curing of amine curable polymers diamines with complexes of selected and alkali metal salts
US4048253A (en) * 1972-12-27 1977-09-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Adhesive coatings from ether-type polyester, urethane elastomer, and polyisocyanate
US4136219A (en) * 1973-02-09 1979-01-23 Odam Norman E Method of applying polyurethane paint to vulcanized rubber
US3888831A (en) * 1973-10-01 1975-06-10 Du Pont Curing with complexes of selected diamines and alkali metal salts
US3966530A (en) * 1974-10-29 1976-06-29 The Malaysian Rubber Producers' Research Association Surface treatment of polymers
US3991255A (en) * 1975-01-09 1976-11-09 Uniroyal Inc. Adhesion of polyurethane to EPDM elastomer
NL7504684A (nl) * 1975-04-19 1976-10-21 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van nieuwe vlam- vertragende verbindingen.
US4071492A (en) * 1976-04-07 1978-01-31 The Firestone Tire & Rubber Company Polyurethane-urea elastomers based on propylene oxide-tetrahydrofuran copolymers
US4125522A (en) * 1977-07-01 1978-11-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive composition
US4327138A (en) * 1979-09-10 1982-04-27 The Firestone Tire & Rubber Company Application of ambient temperature cured polymers or prepolymers to a cured elastomer
US4311181A (en) * 1979-09-10 1982-01-19 The Firestone Tire & Rubber Company Ambient temperature application of indicia to elastomer substrates
US4435456A (en) * 1981-10-28 1984-03-06 The Firestone Tire & Rubber Company Application of ambient temperature cured polymers or prepolymers to a cured elastomer
US4434832A (en) * 1983-03-21 1984-03-06 The Firestone Tire & Rubber Company Room temperature curable tire patch
CA1226387A (en) * 1983-07-13 1987-09-01 John D. Blizzard Bonding surfaces with permanent-bond adhesive
CA1230020A (en) * 1983-09-12 1987-12-08 Firestone Tire & Rubber Company (The) Adhering cured polymers or prepolymers to cured elastomer utilizing hypochlorous acid treating agent

Also Published As

Publication number Publication date
DK432584D0 (da) 1984-09-11
ES8605197A1 (es) 1986-04-01
DK162928B (da) 1991-12-30
JPH0447616B2 (ko) 1992-08-04
JPS6061238A (ja) 1985-04-09
PH20558A (en) 1987-02-18
US4465535A (en) 1984-08-14
GR80111B (en) 1984-11-30
IL72803A (en) 1989-02-28
NO160854B (no) 1989-02-27
KR850002411A (ko) 1985-05-13
DK432584A (da) 1985-03-13
AR240884A2 (es) 1991-03-27
DE3478607D1 (en) 1989-07-13
EP0137113B1 (en) 1989-06-07
EP0137113A2 (en) 1985-04-17
AR240884A1 (es) 1991-03-27
CA1224607A (en) 1987-07-28
AU2980384A (en) 1985-03-21
DK162928C (da) 1992-05-25
NO842587L (no) 1985-03-13
NO160854C (no) 1989-06-07
AU567947B2 (en) 1987-12-10
ZA844680B (en) 1985-02-27
BR8404522A (pt) 1985-08-06
ES535762A0 (es) 1986-04-01
MX165795B (es) 1992-12-03
EP0137113A3 (en) 1985-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR860001737B1 (ko) 손상된 경화 탄성체 제품을 수리하는 방법
US4311181A (en) Ambient temperature application of indicia to elastomer substrates
US4327138A (en) Application of ambient temperature cured polymers or prepolymers to a cured elastomer
US4435456A (en) Application of ambient temperature cured polymers or prepolymers to a cured elastomer
US4401145A (en) Ambient temperature application of indicia to elastomer substrates
US4399852A (en) Application of ambient temperature cured polymers or prepolymers to a cured elastomer
US4485135A (en) Ambient temperature cure of elastomeric articles having a deformity therein
KR930001531B1 (ko) 함몰부 또는 변형부를 가진 탄성체물품의 주위온도에서의 수리 방법 및 수리된 탄성체 물품
US4544427A (en) Application of ambient temperature cured polymers or prepolymers to a cured elastomer
KR930004051B1 (ko) 보수포 만으로 타이어를 수선하는 방법
PL123640B1 (en) Process for bonding of non-cross-linked polyurethanes with substrate of cross-linked rubber'
EP0137114B1 (en) Adhering cured polymers or prepolymers to cured elastomer utilizing hypochlorous acid treating agent
JPH01160635A (ja) 周囲のまたは比較的低い温度での、アミン硬化性プレポリマーまたはポリマーによる、あらかじめ硬化されたエラストマートレッドの付与
US4798640A (en) Tire repair by "patch only" method
KR920002309B1 (ko) 보수포(補修布)만으로 타이어를 수선하는 방법
JPS6243863B2 (ko)
US4732196A (en) Elastomer article with amine curable layer of polymer
JPS60210434A (ja) 硬化ゴムへのポリウレタンの接合
JPH04176715A (ja) ポリウレタンが結合しているかまたは成型されたポリウレタンチエイフアー挿入物を有するタイヤ
JPH02147686A (ja) 未硬化ゴムを硬化ポリウレタンに結合するための接着剤系

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19921014

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee