JPS6061238A - 加硫エラストマ−の傷ついた物品を修復する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゴム含有率でポリウレタン／ポリ尿素を有する物品を修
復することに関する。

本発明は、タイヤ、例えば建設用車両のオフロード（ｏ
ｆｆ−ｒｏａｄ）のタイヤの如き非常に大きいタイヤの
中の切傷，まるのみ傷（ｇｏｕｇｅｓ）、および／また
は穴を修復するのに殊に有用である。

本発明は、また、例えば傷んだコンベヤーベルト，ホー
ス、ゴムぐつ等を修復するのにも有用であり、タイヤの
踏み面または突出部の応用にも有用である。

通常、高天然ゴム含有率の物品は、型および熱の使用と
共に、未加硫のガム状ゴムを利用することによって修復
されている。この方法は，殊に、例えば直径が１０フイ
ートあるオフロードの車両のタイヤの如き、非常に大き
いタイヤに関してし為えば、非常に厄介なものである。

に記の観点で、熱および成型装置を省略することを可能
とし、これによって、野外における修復をｒｆｆ能とし
、修復作業場へ輸送する必要を無くするように、外囲温
度で操作し得る修復法について考慮がなされてきた。

ここに同時に提出する所のコツホ（Ｋｏｃｈ）およびフ
ィールド／＼ウス（Ｆｉｅｌｄｈｏｕｓｅ〕の出願には
、周囲温度で行なうことのできる修復法の一部として、
次亜塩素酸処理剤を使用することが開示されている。

ホーシュ（Ｈａｕｓｃｈ）の米国特許第４，３２７、１
３８号には，修復されるべきエラストマー表面を溶媒（
エチルアセテートおよびアセトンが挙げられている）の
中に溶かされたハロゲン含有酸化剤（例えばトリクロロ
−ｓ−トリアジントリオン）で化学的に処理した後、ア
ミン加硫ウレタンポリマーもしくはプレポリマーを修復
剤として使用することからなる、周囲温度修復法が開示
゛されている。エチルアセテート中に溶かされたトリク
ロ口−Ｓ−１リアジントリオンを利用することからなる
ホーシュの方法は、エラストマーがポリブタジェンもし
くはポリ（スチレン−ブタジェン）である時はエラスト
マーおよびポリウレタン／ポリ尿素修復剤の間に非常に
適正な接着を提供するが、天然ゴムもしくは天然ゴム含
有エラストマーからなる物品に施用すると、殊に、より
高い温度（例えばタイヤが走行する温度）において、よ
り低′い接着性能しか提供せず、このため、剥がれまた
は層割れが起り得る。エチルアセテートのかわりにホー
シュ文献中に挙げられている他の溶媒であるアセトンと
置きかえても、この欠陥はなおらない。

本発明において、処理剤用の溶媒としてｌ，２−ジクロ
ロエタンを代用することによって、天然ゴムもしくは高
ゴム含有率のエラストマーと修復剤（即ち加硫アミンー
加硫ポリマーもしくはプレポリマー）との間に、高温に
曝した際でさえも、優秀な接着特性が結果として得られ
、これによって剥がれまたは層割れの危険が実質的に軽
減されることが発見された。

かくて、本発明における方法は、天然ゴムおよびこのも
のとブレンｌ！体の約３０重量％までの合成ゴムとのブ
レンド体からなる群より選らばれる加硫エラストマーの
傷んだ物品を修復するためのものである。

本発明の方法は、 （、’　ａ　）修復すべき区域をきれいにし、（ｂ）そ
の区域に１．２−ジクロロエタン中に溶かされたハロゲ
ン含有酸化剤を施用し、（Ｃ）酸化剤処理された区域に
アミン加硫性ポリマーもしくはブレボリア−および極性
溶媒中のアミン加硫剤を施用し、および （ｄ）アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーを周
囲温度で加硫する 各段階から成り、これによって、加硫されたポリマーも
しくはプレポリマーは該エラストマーに結合される。

好ましくは、ハロゲン含有酸化剤はトリクロロ−ｓ−ト
リアジントリオン（トリクロロイソシアヌル酸としても
公知）とし、アミン加硫性ポリマーはポリウレタンとし
、アミン加硫剤は４゜４′−メチレンジアニリンとし、
極性溶媒はアセトン、加硫期間は１６〜２４時間とする
。

ホーシュの米国特許第４，３２７，１３８号記載のエチ
ルアセテートおよびアセトン溶媒を用いた時の結果と比
較して最大の有利性、即ち接着および層割れ抵抗の最大
の改善が得られるのは、修復すべき物品が完全に天然ゴ
ムからなるときである。「天然ゴム」なる語は、木およ
び植物から得られるエラストマー性の物質を意味するの
にここでは使用する。

しかし、酸化剤用にエチルアセテートおよびアセトン溶
媒を使用することに伴う諸問題は、たとえ天然ゴムの幾
らかのものを合成ゴムで置きかえたとしても現存してお
り、かくて、天然ゴムおよび合成ゴムのブレンドは、天
然ゴムの百分率が例えば約７０％から約８０％等、およ
びこれ以上に高まるに従ってより大きな利点が得られる
という形で、ここに含まれてきている。合成ゴムは天然
ゴムと普通にブレンドされるものなら如何なるものとす
ることもでき、例えばポリブタジェン、ポリスチレン−
ブタジェン、ネオプレンおよびＥＰＤＭエラストマーが
ある。

ここで本発明の方法に話を戻すと、修復すべきメー域を
きれいにすることからなる段階は、パフ研磨および／ま
たは通常の有機溶媒を用いる処理によって表面をきれい
にすることからなる。清浄化の今一つ別の方法には表面
を削ることも含まれ、即ち、例えば表面が開口を含む場
合の情況における如く、表面の一部を切り、除去する。

ハロゲン含有率酸化剤および１．２−ジクロロエタン溶
液は、はけ塗り、噴霧等を通して行なうものの如き通常
のどんな方法によってでも清浄化された区域に施用され
るが、清浄化された区域をコーティングするのに十分な
量だけ施用するものとする。好ましくは、２種もしくは
それ以上のコーティングを利用して、きれいにされた区
域全部、即ちアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマ
ー修復組成物が施用されるべき区域がコーティングされ
てしまうのを確実にする。コーティングはおよそ数分で
乾燥するが、そのとき、アミン加硫性ポリマーもしくは
プレポリマー修復組成物を施用することができる。

ハロゲン含有酸化剤は、普通、溶液の約０．Ｏ１重量％
〜約１０重量％とし、好ましくは溶液の０．０５重量％
乃至約５重量％とする。

ハロゲン含有酸化剤は、Ｎ−ハロスルホンアミド類、Ｎ
−ハロヒダントイン類、Ｎ−ハロアミド類、およびＮ−
ハロイミド類よりなる群から選らばれる。Ｎ−ハロスル
ホンアミド類の例としては、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テト
ラクロロオキシビス（ベンゼンスルホンアミド）、Ｎ、
Ｎ、Ｎ′。

Ｎ′−テトラクロロ−４，４−ビフェニルジスルホンア
ミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テトラクロロ−１，３−ベ
ンゼンジスルホンアミド、およびＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−
テトラブロモオキシビス（ベンゼンスルホンアミド）が
含まれる。Ｎ−ハロヒダントイン類の例としては、１．
３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１．３
−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１．３−
ジクロロ−５−メチル−５−イソブチルヒダントイン、
および１．３−ジクロロ−５−メチル−５−ヘキシルヒ
ダントインが含まれる。Ｎ−ハロアミド類の例には、Ｎ
−ブロモアセトアミドおよびテトラクロログリコルリル
が含まれる。Ｎ−ハロイミド類の例には、Ｎ−プロモサ
クシンイミドおよび種々の七ノー、ジーおよびトリクロ
ロイソシアヌル酸またはこれらのものを組み合せたもの
が含まれる。本発明で使用するのが好ましい／＼ロゲン
含有酸化剤は、トリクロロ−ｓ−トリアジントリオンま
たは更に特定的には１，３．５１リクロロ−５）リアジ
ン−２，４，６−トリオンとしても公知であるトリクロ
ロ−イソシアヌル酸である。

１．２−ジクロロエタン溶媒は、以前開示されていたエ
チルアセテートまたはアセトンをこの溶媒で置きかえる
ことが、修復される天然ゴムもしくは天然ゴムブレンド
物品に対する加硫ポリマーもしくはプレポリマー修復剤
の接着の改善およびこれによって高められた温度におけ
る層割れの可能性が顕著に低減されるということを確か
にしているので、本発明にとって重大である。

アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーは、アミン
加硫剤と共に、極性溶媒と混和されると、修復されるべ
き天然ゴムもしくは天然ゴムブレンド物品のきれいにさ
れた活性化部分に施用される液体系を提供する、加硫可
能なポリマー系を形成する。これらの成分の混和は生地
ミキサー（ｄｏｕｇｈ　ｍ１ｘｅｒ）、高速インペラー
、パドル型ミキサー等の如き通常の混合機の中で容易に
行なわれる。小さい回分のものならば、スパチュラで攪
拌することによって混合し得る。加硫性ポリマーもしく
はプレポリマーの加硫は３種の成分のンｆ４和の時点に
開始するので、混合の段階は、顕著な加硫が混合の間に
いくらかでも起るような長さの時間のものであってはな
らない。混和物は、コーティング、流しかけ、カスチン
グ、成型等によって、修復すべき物品の部位に容易に施
用ごれる。

加工を容易にするために、可塑剤を場合により混和物の
巾へ含ませることができる。加硫時間を千゛げるために
、場合により追加成分を含ませることもできる。

加硫性ポリマーもしくはプレポリマーに関するアミン加
硫剤の当量重量は、普通、約８５％〜約１１５％の範囲
であるが、約９５％〜約１０５％が好ましい。

普通、加硫性ポリマーもしくはプレポリマー１００重量
部あたりの極性溶媒の量は約２〜約２０、更に好ましく
は約５〜約１５の範囲である。

好ましいアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーは
、ウレタン、殊にポリウレタンである。

これらのものは、ポリエーテルポリオールまたはポリエ
ステルポリオールを過剰モル量の有機ジイソシアネート
と反応させてインシアネート末端基を有するプレポリマ
ーを生成させることによって゛製造することができ、分
子量を約３．０００より小のものから１０．０００以−
ヒまで高めるために加硫を行なわせて、ポリマーを生成
させることができる。そのようなポリマーの例は、米国
特許第２．６２０，５１６号、同２，７７７．８３１号
、同２．８４３．５６８号、同２，８６６．７４４号、
同２，９００，３６８号、同２，９２９．８００号、同
２，９４８，６９１号、同２゜９４８．７０７号および
同３，１１４，７３５号に提出されてｌｊ＞、これらの
特許文献は全て参照のためここに完全に引用される。そ
のようなポリウレタンの典型的な特定例には、デュポン
（ＤｕＦｏｎｔ）により製造されている、約６．４亜酸
％のイソシアネート末端基を含有するポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールである、アジプレ７　（Ａｄ　ｉ
　ｐｒｅｎｅ）Ｌ−３６７；デュポン（Ｄｕ　Ｆｏｎｔ
）により製造されている、約２．８重−ｔ％のインシア
ネート末端基を含有するポリテトラメチレンエーテルグ
リコールである、アジブＬ／７　（Ａｄ　ｉ　ｐ　ｒｅ
ｎｅ）　Ｌ−４２；およびアメリカンシアナミド（Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ）により製造されてい
る、約２゜４％のインシアネート末端基を有するポリエ
ーテルノ、（材コーティング用ポリマーである、シアナ
プレン（Ｃｙａｎａｐｒｅｎｅ）Ａ−７が含まれる。こ
れらのポリウレタンのブレンドもうまく利用される。

他のアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーには米
国特許第３，７５５，２６１号に提示された化合物があ
るが、この特許文献は参照のためここに完全に引用され
る。簡単に言えば、上記の化合物は、”Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９６
７）第６巻、２１２〜２２１頁に開示されているものの
如き種々のエポキシ樹脂；クロロプレンンポリマー、塩
素化ブチルゴム、および塩素化ポリエチレンおよびポリ
プロピレンの如きハロゲン含有炭化水素ポリマー；米国
特許第２　、７２３　。

２５７号記載のものの如きクロロスルホン化ポリマー・
：下記式 で表わされるものの如き酸ハロゲン化物基および一〇−
Ｃ−Ｃ１ で表わされるものの如きハロホルメート基を含有するポ
リマー；ジアミンとの反応の際にアミド−酸結合を生成
する酸無水物基を含有するポリマーおよび米国特許第２
，９３８，０１０号記載の如き有機ポリシロキサンであ
る。

アミン加硫剤は、例えば、上記の目的に対して公知もし
くは有用なものならば、如何なる試剤とすることもでき
る。そのようなものは多くのものがよく知られている。

好ましいものには、バングリック（ＶａｎＧｕ　ｌ　ｉ
　ｃｋ）の米国特許第３゜７５５．２６１号に提示され
ているものの如き４．４′−メチレンジアニリン（ＭＤ
Ａ）の錯体および塩、またはラセミ体の２．３−ジー（
４−アミノフェニル）ブタンの錯体およびハロゲン化物
塩が含まれ、この特許文献は参照のためここに完全に添
付している。錯体を製造するための方法は米国特許第３
，７５５，２６１号に提示されてイル。４．４′−メチ
レンジアニリン化合物と共に利用される好ましい塩は、
塩化ナトリウムまたは塩化リチウムである。一般的に入
手のしやすさおよびコストのため、４．４”−メチレン
ジアニリンから誘導される錯体または塩が極めて好まし
い。殊に有用である今一つ別の種類のアミン加硫剤は、
成る種の不飽和脂肪酸を重合させる時に得られるポリア
ミンおよび二塩基酸の縮合生成物である、Ｇｅｎｅｒａ
ｌ　Ｍｉｌｌｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙに
よって製造されている種々のパルサミド（Ｖｅ　ｒ　ｓ
　ａｍｉ　ｄ）である。

混和物用の好適な極性溶媒はコゴン（Ｋ　ｏ　ｇ　。

ｎ）の米国特許第３，８８８，８３１号に提示されてお
り、このものは参照のためここに完全に引用される。好
ましい溶媒には、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、ニトロ
メタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、および更に好
ましくはメチルエチルケトンおよびアセトンが含まれる
。

好ましい可・Ｗ剤にはジオクチルフタレートおよびテト
ラエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート
）が含まれる。ジオクチルフタレート（重量基準で５０
％）と組み合されたＭＤＡ−塩（塩化ナトリウム）錯体
がケイタール（Ｃａｙｔｕｒ）２１という名前で売られ
ている。テトラエチレングリコールビス（２−エチルヘ
キサノエート）はユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃ
ａｒｂｉｄｅ）から７Ｌ／クソール（Ｆｌｅｘ。

１）４−Ｇｏという名前で市販されている。

好ましい加硫時間低下剤は、加硫剤およびトリブチルホ
スフェートの全重量を基準として、０゜１％〜ｌＯ％、
更に好ましくは０．５％〜５％の水準で使用されるトリ
ブチルホスフェートである。

加硫は、周囲温度または室温で容易に行なわれ、即ち、
約り０℃〜約５０；℃といった、通常広く行なわれてい
る温度が用いられる。時として、周囲温度は約り５℃〜
約３５℃または４０℃という範囲のことがある。加硫時
間は、普通は約１２時間〜約７２時間の範囲であり、１
６〜２４時間が好ましい。加硫は、通常、加硫組成物を
コーティングされた物品を、上記の如き期間の間、周囲
温度に単に保持することに・よって行なわれる。

修復された物品は、実質的に、活性化された表面の狭い
層に結合された、加硫済ポリマーもしくはプレポリマー
の積層体である。加硫されたコーティングはポリウレタ
ン／ポリ尿素である。結合は、より高い温度（例えば約
２５０″Ｆというタイヤ走行温度）においてさえも優秀
な接着特性を有する。

本発明を以下の特定的な実施例で例示する：直廉勿」 各々の試験片を、ナイロンメツシュで強化された天然ゴ
ム（１００ゲージ）からなる剥片状接着用パッドとした
。各々のパッドを以下の如く処理した二表面をパフ研磨
し、次にリンプルクロス（Ｒｙｍｐｌｅｃｌｏｔｈ）上
でア七トンテ洗浄し、次に乾燥させた。清浄化された表
面を次に以下に特定する如き溶媒中の３％トリクロロイ
ソシアヌル酸（トリクロロ−３−）リアジントリオン）
であら塗りした。３種のコーティングを施用した。コー
ティングを乾燥させた。次に、清浄化されあら塗りされ
た表面をケイタール２１（７１ｇ）、アセトン（３０ｇ
）およびフレクソール４−ＧＯ（３０ｇ）と混和された
５０１５０（７）７ジプレンＬ−４２およびアジブレン
Ｌ−３６７（各々ｔ５ｏｇ）の組成物でコーティングし
、各ナイロンメツシュ強化材をコーティングの中に置き
、そしてコーティングをパッドから一端を僅かにはなし
て保持する。コーティングされたパッドを室温で２４時
間加硫させると、その結果、パッドの殆どに亘ってパッ
ドに結合されているコーティングが生じるが、コーティ
ングおよびパッドは、一端で短い距離だけはなれており
、組み立ての中に隙間を提供する。各々のパッドを１イ
ンチの細片に切断し、各々の細片をインストロン試験機
を利用して隙間の所で引き伸ばしにかけ、コーティング
およびパッドを引きはなすのに要求されるカをインチあ
たりのポンド数で測定した。各々のパッドについて２枚
の細片を室温で試験し、２枚の細片を２１２″Ｆで試験
した。（走行温度において何が起るかということの指示
として）そして下記の値は各組の細片のデータの平均を
表わす。インストロン試験機の結果の１０〜１５の差は
、実際の修復情況の差異を示している。

試験はあら塗り溶媒に１．２−ジクロロエタン、エチル
アセテートおよびアセトンを用いて行ない、結果は以下
の如くであった： １．２−ジクロロエタン　７５．５　４１エチルアセテ
−）　３８　５ｔ５ アセトン　！３．２５　７ Ｌ記の如く、１．２−ジクロロエタンを使用するごとに
より、殊に高められた温度で顕著な差異が提供される。

Ｘ麓±［Ｉ 本実施例は清浄化の段階でアセトンのかわりにシクロヘ
キサンを使用した点景外は実施例Ｉと同様に行なった。

結果は下記の如くであった： １．２−ジクロロエタン　８１．５　３９．５エチルア
セテート　３４５ 実妻目１里 本実施例は実施例Ｉと同様に行なったゆ結果は下記の如
くであった： １．２−ジクロロエタン　８５４８ エチルアセテート　４７．５　１５ 実」Ｕ性ｙ 本実施例は、パッドを８０％天然ゴム、２０％合成ゴム
とし、あらぬり溶媒をエチルアセテートとした点景外ｔ
±、実施例Ｉと同様に行なった：エチルアセテー１　１
４７．５　３５ エチルアセテートのかわりに１，２−ジクロロエタンで
おきかえると、２１２”Ｆの温度で改善された結果が提
供された。

夫麓剣Ｎ ３６．００Ｘ５１の牽引機のタイヤ（ＯＴＲ。

オフザロード）の外側の切傷を、複合型のウレタン修復
を使用して次の方法で修復した。切傷（普通、スポット
修復として公知）を完全にパフ研磨し、傷が、どんなゴ
ムのばら粒子も切傷もまるのみ傷も無くなっていること
を確実にした。パフ研磨はＲＭＡ＃３または＃４バフ速
度に対するものとした。切傷を一片のリンプルクロス上
でアセトンで完全に洗浄し、アセトンを完全に乾燥させ
た。表面を、次に、１．２−ジクロロエタン中の３％ト
リクロロ−ｓ−トリアジントリオンの数層のコーティン
グでコーティングし、各々のコーチ、・ングは次のコー
ティングが施用される前に乾燥させた。最後のコーティ
ングが乾燥した後、５０１５０の用具を混合し、切傷の
中へ注ぎかけ、或いは入れた。５０１５０の用具は２種
の成分からなるものとした。

一履一」［」−９Ｂ− アジプレンＬ−４２ケイタール２Ｉ （１５０ｇｍ）　（７２ｇｍ） アジプレンＬ−３８？ （１５０ｇｆｆｌ） フレクソール４−ＧＯ （３０ｇｍ） アー七　ト　ン （３０ｇｍ） 混合手順はＡをＢと完全に混合することからなった。混
合された材料を次に切傷の中へ注いだ。アセトンを含有
することによって外囲加硫を（Ｋ進するために表面をテ
ープで止めた。修復部を外囲温度で２４時間加硫させた
。必要とされる加硫同量の後、テープを取り除くと、タ
イヤは使用できる状態であった。

１３２６昨間の試験後、修復物は照査標準のものよりも
良好であった。

１．２−ジクロロエタンを、トリクロロイソシアヌル酸
と共に使用するかわりに、Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ′−テトラクロロオキシビス（ベンゼンスルホ
ンアミド）または１，３−ジクロロ−５゜５−ジメチル
ヒグントインまたはＮ−ブロモアセトアミドと共に使用
すると、同様に良好な結果が得られる。

上記のものは本発明の成る種の好ましい具体例を記載す
るものであるが、本分野に熟達した人にとっては、改変
は容易に明らかであろう。かくて、本発明の範囲は冒頭
の特許請求の範囲によって規定されるものと考えられる
。

特許出願人　ザφファイヤーストーン榔タイヤーアンド
・ラバー会カンパニー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、天然ゴムおよびこのものとブレンド物の約３０重量
   ％までの合成ゴムとのブレンド物よりなる群から選ばれ
   る加硫エラストマーの傷ついた物品を修復するための方
   法であって、 （ａ）修復すべき区域をきれいにし、 （ｂ）その区域に１．２−ジクロロエタン中に溶かされ
   たハロゲン含有酸化剤を施用し、（ｃ）酸化剤処理され
   た区域にアミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーお
   よび極性溶媒中のアミン加硫剤を施用し、および （ｄ）アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーを周
   囲温度で加硫し。 かくして、加硫されたポリマーもしくはプレポリマーが
   該エラストマーに結合されることを特徴とする方法。 ２、該方法がタイヤを修繕するためのものである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３、加硫エラストマーが少なくとも約８０％の天然ゴム
   を含有してなる特許請求の範囲第２項記特、の方法。 ４、ハロゲン含有酸化剤がＮ−ハロスルホンアミド類、
   Ｎ−ハロヒダントイン類、Ｎ−ハロアミド類およびＮ−
   ハロイミド類からなる群から選らばれる特許請求の範囲
   第３項記載の方法。 ５、ハロゲン含有酸化剤がＮ−ハロイミド類からなる群
   から選らばれる特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、ハロゲン含有酸化剤がトリクロロ−ｓ−トリアジン
   トリオンである特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、加硫されたエラストマーが天然ゴムである特許請求
   の範囲第６項記載の方法。 ８、アミン加硫性ポリマーもしくはプレポリマーがポリ
   ウレタンである特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９　、　Ｊ［１ＨＩＩが４．４′−メチレンジアニリン
   を含有してなり、極性溶媒がアセトンである特許請求の
   範囲第８項記載の方法。 １０、特許請求の範囲第１項記載の方法によって修復さ
   れた物品。