KR840008669A - 할로겐화 중합체의 개선된 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음

Description

할로겐화 중합체의 개선된 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (84)

  1. 중합체를 연속 흐름 장치를 통해 운반하며 여기서 중합체 및 할로겐화제는 접촉하고 있는 동안 함께 연속상으로 존재하거나 할로겐화제가 연속상으로 존재하고 중합체가 불연속상으로 존재하거나 할 수 있으며 상기 중합체가 변형를 받는 장치와 할로겐화 반응의 부산물 및 미반응 할로겐화제를 할로겐화 중합체로부터 유리시키는 장치를 포함하는 연속 흐름장치내에서 중합체와 할로겐화제를 접촉시켜 할로겐화 중합체를 연속 생성하기 위한 공정.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합체는 포화 및 불포화된 중합체로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  3. 제2항에 있어서, 상기 불포화된 중합체는 부틸고무, EDPM고무, 스티렌 부타디엔 고무, 폴리이소프렌 고무, 폴리부타디엔 고무 및 폴리(부타디엔-이소프렌) 공중함체 고무로 구성된 그룹으로부터 선택된 에틸렌적으로 불포화된 중합체인 할로겐화 중합체 연소 생성 공정.
  4. 제2항에 있어서, 상기 포화중합체는 폴리이소부틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 폴리비닐 클로라이드로 구성된 그룹으로부터 선택된 것인 할로겐화중합체 연속 생성공정.
  5. 제3항에 있어서, 고무는 부틸 고무인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  6. 제3항에 있어서, 고무는 EPDM 고무인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  7. 제4항에 있어서, 포화중합체는 선형 저밀도 폴리 에틸렌인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  8. 제5항에 있어서, 부틸고무, 이소부틸렌-이소프로필렌 공중합체인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  9. 제1항에 있어서, 할로겐화제는 염소기체, 염소액체, 실퍼릴클로라이드, N-클로로석신이미드, 1,3-디할로-5.5-디메틸하이단토인, 아이오도벤젠 디클로라이드, 아이오딘 모노클로라이드, 브롬기체, 브롬액체, 염화브롬, 소돔 하이포브로마이트, 설퍼 브로마이드 및 N-브로모석신이미드로 구성된 그룹으로부터 선택된 것인 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  10. 제1항에 있어서, 고무 공급물을 부가할때 또는 그 근처에서 묽힘제를 상기 고무 공급물에 첨가하는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  11. 제10항에 있어서, 상기 묽힘제는 휘발성 포화탄화수소, 염소탄화수소, 탄화염소, 비-탄화수소 및 탄화 수소유로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것인 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  12. 제11항에 있어서, 상기 묽힘제는 펜탄, 헥산, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소, 이산화탄소, 불활성기체 및 물로 구성된 그룹으로부터 선택된 것인 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  13. 제12항에 있어서, 상기 묽힘제는 상기 중합체의 중량에 기준하여 약 50중량% 보다 적게 존재하는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  14. 제8항에 있어서, 상기 할로겐화제는 브롬, 염소 및 염화브롬으로 구성된 그룹으로부터 선택된것인 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  15. 제8항에 있어서, 상기 할로겐화제는 묽힘제로 묽혀진 것인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  16. 제15항에 있어서, 상기 할로겐화제는 염소인 할로겐화중합체 연속 생성 공정.
  17. 제15항에 있어서, 상기 묽힘제는 질소, 아르곤, 공기 및 CO2로 구성된 그룹으로부터 선택된 것인 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  18. 제10항에 있어서, 상기 할로겐화제는 묽힘제로 묽혀지는데 여기서 묽힘제의 전체량이 공급물 및 할로겐화제에 첨가되며 묽힘제는 중합체의 중량에 기준하여 약 50%이하인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  19. 제18항에 있어서, 상기 공급물에 첨가된 묽힘제는 휘발성 포화탄화수소, 염소탄화수소, 탄화염소 및 탄화수소유로 구성된 그룹으로부터 선택된 것인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  20. 제1항에 있어서, 상기 유리장치는 배출구 장치 및/또는 할로겐화 반응 부산물 및/또는 미반응 할로겐화제를 중화시키는 장치를 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  21. 제20항에 있어서, 상기 중화용 도구는 물이나 수성염기이며, 상기 염기는 알칼리 및 알칼리 토금속의 수산화물, 중탄산염 및 탄산염으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화중합체 연속 생성 공정.
  22. 제20항에 있어서, 상기 중화용 도구 및 상기 할로겐화 중합체는 상기 중합체, 할로겐화제가 접촉된후 중화대역에서 상기 장치를 통해 동류 또는 역류로 운반되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  23. 제22항에 있어서, 상기 중화용 도구의 동류 운반은 상기 중화대역 초기에 시작하거나 그후의 가능한 짧은 기간내에 시작하거나 하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  24. 제20항에 있어서, 중화되고 할로겐화된 중합체 생성물을 세척하는 단계를 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  25. 제24항에 있어서, 상기 세척단계는 상기 중화대역 다음에 오는 세척대역에서 행해지는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  26. 제24항에 있어서, 상기 세척은 물을 제외한 다른 액체 및 비-중합체-결합된 물질을 제거하기위해 중화된 할로겐화 고무의 흐름과 역류 및/또는 동류로 하나 또는 그 이상의 물 스트림을 이동시킴에 의해 행해지는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  27. 제24항에 있어서, 분해, 산화 또는 탈 할로겐화수소 안정화제는 상기 세척단계에 첨가되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  28. 제1항에 있어서, 최종 출구 대역을 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  29. 제28항에 있어서, 상기의 할로겐화 고무의 온도는 약 130℃ 보다 낮은 온도에서 상기 출구대역으로부터 운반시키기 위해 조절되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  30. 제28항에 있어서, 분해, 산화 또는 탈 할로겐화안정화제는 상기 출구대역에 첨가되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  31. 제24항에 있어서, 상기 할로겐화 중합체로부터 비중합체-결합된 물질을 분리시키는 여과장치를 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  32. 제20항에 있어서, 상기 배출구 장치는 진공하에 있는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  33. 제1항에 있어서, 상기 접촉은 구멍난 반응대역내에서 행해지는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  34. 제1항에 있어서, 상기 연속 흐름장치는 반죽기(Kneader), 단일-또는 다중 스크루 압출기 및 연속혼합기 및 동공이동 혼합기로 구성된 그룹으로부터 선택된 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  35. 제1항에 있어서, 상기 중합체를 운반하는 장치는 스크루장치인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  36. 제1항에 있어서, 상기 변형은 상기 중합체 및 할로겐화제의 혼합정도를 분리크기가 50 마이크론 이하가 되도록 하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  37. 공급대역(A), 반응대역(B) 및 중화대역(C)를 차례로 포함하고 있으며; 대역(A)로부터 (C)를 통과하는 운반장치; 상기의 공급대역 다음에 오는 첫번째 흐름 제한장치;반응대역내에 할로겐화제를 주입하는 장치; 상기 반응대역내에서 상기중합체를 변형시키는 혼합장치;상기 반응대역 및 상기 중화대역 사이에 위치된 두번째 흐름 제한장치;상기 반응대역내에서 생성된 생성 혼합물에 중화용 도구를 제공하기 위한 주입장치를 포함하며;상기 공급대역내의 중합체가 점성의 덩어리를 생성할 수 있기에 충분한 온도 및 압력조건을 받도록하며; 상기 덩어리를 상기 첫번째 제한장치를 통과하여 상기 반응대역으로 운반하고; 할로겐화제를 반응대역에 주입함으로써 중기 중합체를 할로겐화하는데 여기서 상기 중합체 및 상기 할로겐화제는 반응대역내에서 접촉동안 같이 연속상을 형성하거나, 할로겐화제는 연속상으로 존재하고 중합체는 불연속상으로 족재하거나 하며 상기 중합체는 변형작용(deformation)을 받으며, 상기 중화용 도구를 중화대역내에 주입하여 생성 혼합물을 중화시키고; 상기 할로겐화 중합체 생성물을 압출기-반응기로부터 운반하는 것으로 구성된 압출기-반응기내에서 상기 중합체와 할로겐 화제를 반응시킴으로서 할로겐화 중합체를 연속 생성하는 공정.
  38. 제37항에 있어서, 상기 반응대역내에 배출구(vent) 장치를 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  39. 제38항에 있어서, 상기 배출구 장치에 진공이 가해지는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  40. 제37항에 있어서, 상기 변형이 중합체와 할로겐화제를 그 분리크기가 50 마이크론보다 적도록 하는 만큼 혼합을 생성시키는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  41. 제37항에 있어서, 상기 공급대역 다음에 오는 상기 제한장치는 가역 플라이트된 스크루부분, 충진된 스크루부분, 얕게 플라이트된 스크루부분, 플라이트 되지않은 스크루 부분으로 구성된 그룹으로부터 선택된 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  42. 제41항에 있어서, 상기 제한장치는 약 0.5-8 직경의 스크루인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  43. 제37항에 있어서, 공급대역 다음에 오는 상기 제한장치는 반응대역을 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  44. 제37항에 있어서, 상기의 변형을 제공하는 장치, 가역 플라이트된 스크루부분, 다중 가역 플라이트된 스크루부분, 판부분, 매우 짧게 바꿔지는 대역 및 전방 스크루부분, 다중 프라이트 스크루부분, 차단된 플라이트부분, 동공전이 혼합기, 및 그의 결합물로 구성된 그룹중에서 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  45. 제37항에 있어서, 반응대역으로부터 중화대역을 분리시키는 상기제한장치는 가역 플라이트된 스크루부분, 충진된 스크루부분, 얇게 플라이트된 스크루부분 및 플라이트되지 않은 스크루부분으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  46. 제37항에 있어서, 각각의 제한장치는 상류 스크루부분의 밀동의 직경보다는 5-25% 크지만 상류 스크루플라이트 직경보다는 크지 않는 직경을 가지는 플라이트되지 않는 스크루부분인 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  47. 제37항에 있어서, 상기 운반장치는 스크루 장치인 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  48. 제47항에 있어서, 상기 스크루장치는 단일 및 다중 스크루로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  49. 제47항에 있어서, 상기 반응대역 내에서 50-600RPM의 회전속도로 상기 스크루 장치를 작동시킴으로서 전단력이 발생되는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  50. 제37항에 있어서, 하나 또는 그 이상의 대역을 구성하는데 사용되는 재료는 Hastelloy 합금, 불활성 중합체로 코팅된 스틸(steel), 세라믹 또는 티타늄으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  51. 제37항에 있어서, 공급대역내의 중합체는 약 600Psig까지의 압력을 받는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  52. 제37항에 있어서, 상기 불활성기체는 두번째 제한 장치의 하류 말단에 또는 그 근처에 주입되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  53. 제37항에 있어서, 상기 중화용도구는 상기 할로겐화 생성 혼합물에 역류로 흐르도록 상기 중화대역내에 주입되는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  54. 제37항에 있어서, 중화된 생성물을 세척하는 단계를 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  55. 제54항에 있어서, 세척단계는 상기의 할로겐화 중합체 생성물을 운반하기 전인, 상기 중화대역 다음에 오는 압출기 세척단계(D)내에서 행해지는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  56. 제37항에 있어서, 최종 출구내역(E)를 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  57. 제54항에 있어서, 세척작용은 물이 아닌 액체 및 비- 중합체-결합된 물질을 제거하기 위해 하나 또는 그 이상의 물 스트림을 중화되고 할로겐화된 중합체의 흐름과 역류 및/또는 동류로 흐르게 함으로써 행해지는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  58. 제56항에 있어서, 상기 할로겐화 중합체의 온도는 약 130℃보다 낮은 온도에서 출구대역으로부터 운반하기 위해 조절되는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  59. 제54항에 있어서, 분해, 산화 또는 탈할로겐화수소 안정화제는 상기 세척단계에 첨가되는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  60. 제56항에 있어서, 분해, 산화 또는 탈할로겐화수소 안정화제는 상기 물구대역내에 첨가되는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  61. 제55항에 있어서, 상기 압출기-반응기는 상기 할로겐화 중합체로부터 비 중합체-결합된 물질을 분리시키는 여과장치를 포함하는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  62. 제37항에 있어서, 상기 중합체는 포화 및 불포화 중합체로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  63. 제62항에 있어서, 상기 불포화 중합체는 부틸고무, EPDM 고무, 스티렌 부타디엔 고무, 폴리이소프렌 고무, 폴리부타디엔 고무 및 폴리(부라디엔-이소프렌) 공중합체고무로 구성된 그룹으로부터 선택된 에틸렌적으로 불포화된 중합체인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  64. 제62항에 있어서, 상기 포화 중합체는 폴리이소부틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 폴리비닐 클로라이드로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  65. 제63항에 있어서, 상기 고무는 부틸고무인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  66. 제63항에 있어서, 상기 고무는 EDPM 고무인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  67. 제64항에 있어서, 상기 포화 중합체는 선형 저밀도 폴리에틸렌인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  68. 제65항에 있어서, 상기 부틸고무는 이소 부틸렌-이소프렌 공중합체인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  69. 제37항에 있어서, 상기 할로겐화제는 염소기체, 염소액체, 설퍼릴 클로라이드, N-클로로석신이미드1,3-디할로-5,5-디메틸하이단토인, 아이오도벤젠 디클로라이드, 아이오딘 모노클로라이드, 브롬기체, 브롬액체, 염화브롬, 소듐 하이포브로마이트, 설퍼브로마이드 및 N-브로모석신이미드로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  70. 제37항에 있어서, 상기 고무 공급물을 첨가할때 또는 그 근처에, 또는 그전에 묽힘제를 첨가하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  71. 제70항에 있어서, 상기 묽힘제는 휘발성 포화 탄화수소, 염소탄화수소, 탄화염소, 비-탄화수소 및 탄화수소유로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  72. 제71항에 있어서, 상기 묽힘제는 펜탄, 헥산, 염화메틸렌, 클로로포롬, 사염화탄소, 이산화탄소, 불활성기체 및 물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  73. 제72항에 있어서, 상기 묽힘제는 고무의 중량당, 50중량% 이하로 존재하는 할로겐화 중합체 연속 생성공정.
  74. 제69항에 있어서, 상기 할로겐화제는 브롬, 염소 및 염화브롬으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  75. 제69항에 있어서, 상기 할로겐화제는 묽힘제로 묽혀지는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  76. 제75항에 있어서, 상기 할로겐화제는 염소인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  77. 제75항에 있어서, 상기 묽힘제는 질소, 아르곤, 공기 및 CO2로 부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  78. 제70항에 있어서, 상기할로겐화제는 묽힘제로 묽혀지는데 여기서 상기 공급물 및 할로겐화제에 첨가되는 묽힘제의 총량은 부틸고무의 중량에 기준하여 약 50% 이하인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  79. 제70항에 있어서, 상기 공급물에 첨가된 묽힘제는 휘발성 포화 탄화수소, 염소 탄화수소, 탄화염소 및 탄화수소유로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  80. 제37항에 있어서, 상기 중화용 도구는 물 또는 수성염기이며 상기 수성 염기는 알칼리 및 알칼리 토금속의 수산화물, 중탄산염 및 탄산염으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  81. 제68항에 있어서, 상기 반응대역내의 온도는 170℃ 이하인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  82. 제21항에 있어서, 상기 할로겐화의 초기 접촉 하류에 가스를 주입하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  83. 제38항에 있어서, 상기 할로겐화 주입장치의 반응대역 하류에 가스를 주입하는 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
  84. 제82 또는 83항에 있어서, 가스는 반응성 기체 또는 불활성 기체인 할로겐화 중합체 연속 생성 공정.
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