KR800000505B1 - 1-티아디아 졸리이미다 졸리딘온의 제조방법 - Google Patents

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KR800000505B1
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네일 랄프 밀첼
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Abstract

내용 없음.

Description

1-티아디아 졸리이미다 졸리딘온의 제조방법
본 발명은 신규한 물질의 조성에 관한 것이다. 더욱 상술하면 일반식(I)로 표시되는 신규한 화학적 화합물에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 식에서 R1은 알킬, 알케닐, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설피닐 및 알킬, 알콕시, 할로겐, 또는 하이드록시와 함께 임의로 치환된 탄소원자 3-7의 싸이크로알킬을 구성하는 기로부터 선택된 기이고, R2는 알킬, 알케닐, 할로알킬 및
Figure kpo00002
를 구성하는 기로부터 선택된 것이고, 여기에서 R3및 R4는 각각 수소 또는 알킬이고 R1이 싸이크로 알킬인 때만 R2는 알킬이다.
본 발명을 더욱 구체적으로 설명하면, R1은 저급알킬, 저급알케닐, 저급할로알킬, 저급알콕시, 저급알킬티오, 저급알킬설포닐, 저급알킬설피닐 및 저급알킬, 저급알콕시, 수소 또는 하이드록시로 임의로 치환된 탄소원자 3-7의 싸이크로알킬을 구성하는 기로부터 선택된 것이고, R2는 저급알킬, 저급알케닐, 저급크로로알킬, 저급크로로알킬 및
Figure kpo00003
을 구성하는 기로부터 선택된 것이다.
여기에서 R3및 R4는 각각 수소 또는 탄소원자 3의 알킬이다. 여기에서 사용되는 저급이란 뜻은 탄소원자 6까지의 직쇄 또는 측쇄를 나타낸다.
본 발명의 화합물은 일반식(II)로 표시되는 화합물을 묽은 산성반응 매질에서 10-60분간 가열하므로서 쉽게 제조될 수 있다.
Figure kpo00004
상기 식에서, R5는 알킬이고 R1및 R2는 상술한 바와 같다.
온도는 약 70℃로부터 반응혼합물의 환류온도까지 이용될 수 있다. 반응매질은 농도 0.5-5% 염산과 같은 묽은 무기산용액을 포함한다. 반응이 완료되면 원하는 생성물은 반응화합물을 냉각하므로서 침전으로 회수된다.
이 생성물은 그대로 사용하거나 또는 재결정 등과 같은 통상방법에 의하여 더 정제할 수 있다.
일반식(II)으로 표시되는 화합물은 일반식(III)으로 표시되는 이소시아네이트 디머의 1분자량을 일반식(IV)로 표시되는 디에틸아세틸의 2분자량으로 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure kpo00005
Figure kpo00006
상기 식에서 R1, R2및 R5은 상술한 바와 같다.
본 반응은 반응화합물의 환류온도에서 이소시아네이트 디머와 벤젠과 같은 불활성유기 반응매질에 용해된 아세틸의 혼합물을 가열하므로서 효파적이다. 환류에서 가열은 반응의 원료를 확실히 하기 위하여 2-30분간 계속한다.
이후 원하는 생성물은 반응매질의 증발로 재회수되고 그대로 사용하거나 표준기술에 의하여 더 정제할 수 있다.
일반식(III)으로 표시되는 이소시아네이트디머는 일반식(V)로 표시되는 티아디아졸을 포스겐으로 반응시키므로서 제조된다.
Figure kpo00007
상기 식에서, R1은 상술한 바와 같다.
본 반응은 초산에틸파 같은 유기용매에 용해된 포스겐의 포화용액에 초산에틸과 같은 안정성 유기용매중에 티아디아졸의 니상 또는 용액을 첨가하므로서 효파적이다.
생성된 혼합물은 4-24시간 동안 포위된 온도에서 교반한다. 반응혼합물을 질소가스로 통과시키면 미반응 포스겐이 제거된다. 원하는 생성물의 침전으로 생성되었다면 여파에 의하여 재회수하거나 그 속에 용해된다면 사용되는 유기용매를 증발시킨다. 이 생성물은 그대로 사용하거나 원한다면 더 정제할 수 있다.
본 발명의 화화물을 제조하는데 유용한 일반식(V)로 표시되는 티아디아졸의 예는 5-메틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-에틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-프로필-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-아리일-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-펜트-3-에닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-크로로메틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-β-크로로에틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-γ크로로프로필-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-트리크로로메틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-메톡시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸 5-에톡시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-프로폭시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-부틸옥시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-헥실옥시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-메틸티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-에틸티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-프로필티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-부틸티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-메틸설포닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-에틸설포닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-부틸설포닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-헥실설포닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-메틸설피닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-에틸설시닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-프로필설피닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-부틸설피닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-트리플로로메틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-t-부틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-싸이크로프로필-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-싸이크로로부틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-싸이크로펜틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-싸이크로헥실-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-싸이크로헵틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-(2-메틸싸이크로로부틸)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-(3-메톡시 싸이크로펜틸)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸,5-(3-크로로싸이클로헥실)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-(1-메틸싸이크로헥실)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-(4-하이드록시싸이크로헥실)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-(4-크로로싸이크로헥실)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-(4-브로로싸이크로헥실)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-(3-에틸싸이크로헵틸)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-(3-프로폭시 싸이크로헥실)-2-아미노-1,3,4-티아디아졸 및 이와 유사한 것이다.
일반식(IV)로 표시되는 디에틸아세틸이 쉽게 이용될 수 없을 때 일반식(VI)으로 표시되는 아민을 α-브로로아세트 알데하이드의 디에틸 아세틸로 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure kpo00008
상기 식에서, R2는 상술한 바와 같다.
이 반응은 메타놀과 같은 불활성 유기용매에 용해된 등몰분자비에서 일반식(IV)로 표시되는 아민의 1-2그램 분자량을 α-브로모아세트 알데 하이드의 디에틸 아세탈 1그램 분자량으로 결합시키는 것이 효과적이다. 반응혼합물은 4-8시간 동안 환류에서 가열한다. 이 시간 후 반응혼합물을 상온까지 냉각시키고 수산화 알카리 금속 또는 탄산염을 충분한 량을 첨가하여 반응혼합물을 중성으로 한다.
상온에서 교반을 24시간 동안 계속하면 반응이 완료된다. 이 시간 후 반응혼합물을 여과하고 여액을 감압하여서 증류하면 원하는 생성물이 얻어진다.
일반식(VI)으로 표시되는 화합물에는 아릴아민, 프로파길아민, 2-부테닐아민, 3-부테닐아민, 3-펜테닐아민, 4-펜테닐아민, 5-헥세닐아민, 1-메틸-2-프로피닐아민, 1-1-디메틸-2-프로피닐아민, 1-에틸-2-프로피닐아민, 1,1-디에틸-2-프로피닐아민, 1-프로필-2-프로피닐아민, 1,1-디프로필-2-프로피닐아민, 1-크로로아릴아민, 1-브로로아릴아민, 4-크로로-2-부테닐아민, 6-크로로-4-헥세닐아민 및 이와 유사한 것이다.
본 발명의 화합물의 제조방법을 다음 실시예에서 더욱 상세히 설명된다.
[실시예 1]
5-싸이크로로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일이소시아네이트 디머의 제법
에틸 아세테이트 100㎖에 용해된 포스겐 포화 용액을 기계적 교반기가 장치된 유리반응기에서 넣는다. 에틸아세테이트 100㎖에 용해된 5-싸이크로프로필-2-아미노-1,3,4-티아디아졸의 니상 6gr을 반응용기에 첨가하고 생성된 혼합물을 16시간 동안 교반하면 침전물이 생성된다.
반응혼합물을 질소가스로 통과시키면 미반응 포스겐이 제거된다. 세척된 혼합물을 여과하면 원하는 생성물 5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트디머가 회수된다.
[실시예 2]
2-[1-메틸-3-(5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일) 유레이도] 아세트알데 하이드의 디메틸 아세탈의 제법
5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트디머 7gr, 2-메틸아미노-아세트알데하이드의 디메틸아세탈 5gr과 에틸아세테이트 50㎖의 혼합물을 기계적 교반기와 환류 냉각기가 장치된 유리 반응기에 넣는다.
반응혼합물을 환류온도에서 2시간 동안 가열한다.
이 시간 후 혼합물을 감압하에서 용매를 제거하면 원하는 생성물이 2-[1-메틸-3-(5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-) 유레이도] 아세트알데하이드의 디메틸 아세틸이 유상으로 얻어진다.
[실시예 3]
1-(5-싸이크로프로필-1, 3, 4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다 졸리딘-2-온의 제법
실시예(2)에서 얻어진 2-[1-메틸-3-(5-싸이크로 프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일) 유레이도] 아세트 알데하이드의 디메틸 아세탈, 물 400㎖과 염산 4㎖을 기계적 교반기, 온도계와 환류냉각기가 장치된 유리반응기에 넣는다.
반응혼합물을 환류온도에서 15분간 가열한다.
반응혼합물을 뜨거울 때 여과하고 여액을 냉각하면 침전물이 형성된다. 침전물은 여과에 의하여 회수되고 건조하여 에틸아세테이트로 재결정하면 융점 178°-179℃를 갖는 원하는 생성물 1-(5-싸이크로프로필-1,3,4-티아티아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온이 생성된다.
[실시예 4]
2-아릴아미노 아세트 알데하이드의 디에틸 아세틸의 제법
아릴아민 60gr, 2-브로모-아세트 알데하이드 90gr과 메탄올 100㎖을 기계적 교반기, 온도계와 환류 냉각기가 장치된 유리반응기에 넣는다. 반응혼합물을 환류온도에서 6시간 동안 교반하면서 가열한다. 이 시간 후 반응혼합물을 상온까지 냉각하고 수산화나트륨 20gr을 첨가한다. 반응혼합물을 16시간 동안 부가적으로 교반한다. 혼합물을 여과하고 여액을 증류하면 4.0㎜Hg 압력에서 비점 69℃를 갖는 원하는 생성물 2-아틸아미노 아세트 알데하이드가 얻어진다.
[실시예 5]
5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 디머의 제법
에틸아세테이트 100㎖에 용해된 포스겐 포화용액을 기계적 교반기가 장치된 유리반응기에 넣는다. 에틸아세테이트 300㎖에 용해된 5-t-부틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸의니상 10gr을 반응기에 첨가하고 생성된 혼합물을 16시간 동안 교반하면 침전물이 생성된다. 반응혼합물을 질소가스로 통과시키면 미반응포스겐이 제거된다.
세척된 혼합물을 여과하면 융점 261-263℃를 갖는 원하는 생성물 5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트디머가 고체로 회수된다.
[실시예 6]
2-[1-아틸-3-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 유레이도] 아세트 알데하이드의 디에틸 아세탈의 제법
5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 디머 8.7gr, 2-아릴아미노 아세트 알데하이드의 디에틸 아세탈 8.0gr과 벤젠 50㎖의 혼합물을 기계적 교반기와 온도계가 장치된 유리반응 후라스크에 넣는다.
반응혼합물을 따뜻하게 하여 반응물질이 용해될 때까지 교반한다. 이 시간 후 반응혼합물은 벤젠을 제거하면 유상이 얻어진다. 이 유상을 에틸-펜탄 화합물에 용해시키고 규조토로 처리하고 여과한다. 여액은 용매를 제거하면 원하는 생성물 2-[1-아릴-3-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 유레이도] 아세트 알데하이드의 디에틸 아세탈이 암적색유산으로 얻어진다.
[실시예 7]
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온의 제법
실시예(3)에서 제조된 2-[1-아릴-3-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 유레이도] 아세트 알데하이드의 디에틸아세탈, 농염산 10㎖과 물 800㎖을 기계적 교반기, 온도계와 환류냉각기가 장치된 유리반응용기에 넣는다. 반응혼합물을 환류온도에서 15분간 가열한다. 반응혼합물을 뜨거울 때 여과하고 여액을 냉각하면 침전물이 생성된다. 침전물을 여과로 회수하고 건조시키고 에틸아세테이트-헥산 혼합물로 재결정하면 융점 106-107℃를 갖는 원하는 생성물 1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온이 생성된다.
[실시예 8]
5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 디머의 제법
에틸아세테이트 100㎖에 용해된 포화용액을 기계적 교반기가 장치된 유리반응기에 넣는다. 에틸 아세테이트 300㎖에 용해된 5-트리플로로메틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸의 니상 45gr을 반응용기에 첨가하고 생성된 혼합물을 16시간 동안 교반하면 침전물이 생성된다. 반응혼합물을 질소가스로 통과시키면 미반응 포스겐이 제거된다.
세척된 혼합물을 여과하면 백색고체 48gr이 회수된다. 이 고체를 디메틸 포름아마이드로 재결정하면 원하는 생성물 5-트라플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 디머가 얻어진다.
[실시예 9]
2-1-아릴-3-(5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 유레이도 아세트알데 하이드의 디에틸 아세탈의 제법
5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 디머 9.0gr, 2-아릴-아미노 아세트 알데하이드의 디에틸 아세탈 8.0gr과 벤젠 30㎖을 기계적 교반기와 온도계가 장치된 유리반응용기에 넣는다. 반응혼합물을 따뜻하게 하여 반응물이 용해될 때까지 교반한다. 이 시간 후 반응혼합물은 벤젠을 제거하면 유상이 얻어진다. 이 유상을 에텔-텐탄 혼합물에 용해시키고 규조토로 처리하고 여과한다. 여액은 용매를 제거하면 원하는 생성물 2-[1-아릴-3-(5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 유레이도] 아세트 알데하이드의 디에틸아세탈이 적색기름으로 얻어진다.
[실시예 10]
1-(5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아틸-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온의 제법
실시예(9)에서 제조된 2-[1-아릴-3-(5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 유레이도] 아세트 알데하이드의 디에틸아세탈. 물 800㎖과 염산 10㎖을 기계적 교반기, 온도계와 환류냉각기가 장치된 유리반응기에 넣는다.
반응혼합물을 환류온도에서 15분간 가열한다.
반응혼합물을 뜨거울 때 여과하고 여액을 생각하면 침전물이 생성된다. 침전물을 여과로 회수하고 건조하고 핵산으로 재결정하면 융점 92-93℃을 갖는 원하는 생성물 1-(5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온이 얻어진다.
전기 실시예의 방법에 의하여 제조된 본 발명의 범위 내의 부가적인 화합물을 1-(5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-싸이크로부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-프로틸-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-싸이크로헴틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-[5-(1-메틸-싸이크헥실)-1,3,4-티아디아졸-2-일]-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다졸린-2-온, 1-[5-(4-크로로싸이크로헥실)-1,3,4-티아디아졸-2-일]-3-에틸-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-프로파길-5-하이드록시-1,3-이미다졸린-2-온, 1-(5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-부틸-3-에닐-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-헥실-4-에닐-5-하이드록시-하이드록시-1,3-이미다졸린-2-온, 1-(5-메틸설포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(1,1-디메틸프로필-2-이닐)-5-하이드록시 1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-메틸설포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(1,1-디프로필프롭-2-이닐)-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-에틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-부틸-3-에닐-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온,
1-(5-부틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-프로파길-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-펜틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-헥실티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-에틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-에톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-헥실-5-에닐-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-프로폭시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-부톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(1,1-디에틸프롭-2-이닐)-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-헥실옥시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-β-크로로에틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-γ-크로로부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-펜트-3-에닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-헥크-5-에닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-에틸설포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-프로필설포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-부틸설포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-헥실설포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-에틸설피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-프로필설포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-부틸설포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-펜틸설피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-헥실설피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(4-크로로아릴)-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(4-크로로펜트-2-에닐)-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(6-크로로헥실-3-에닐)-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(4,4,4-트리크로로부틸-2-에닐)-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(1-메틸프로필-2-이닐)-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-트리플로로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(1-에틸프로필-2-이닐)-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온, 1-(5-트리플로로메틸-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(1-프로필프롭-2-이닐-5-하이드록시-1,3-이미다졸리딘-2-온과 유사한 것이다.
본 발명의 제조제 화합물로서 실질적으로 사용함은 일반적으로 불활성 담체와 그와 같은 화합물의 제초제적 독성을 포함하는 것을 제초제적 조성으로 혼합한다. 그와 같은 제초제적 조성은 소위 성형할 수 있고 잡초가 만연하는 장소에 원하는 량으로 활성화합물을 통상적으로 적용할 수 있다.
이들 조성은 분말, 압자 또는 습윤분말과 같은 고체로 하거나 용액, 에어로졸 또는 유화할 수 있는 농도와 같은 액체로 할 수 있다. 예를 들면 분말은 그라인드에 의하여 제조될 수 있고 탈크, 점토, 실리카, 피로필라이트 등과 같은 불활성 고체 담체로 활성화합물을 혼합한다. 입자생성은 화합물을 포화시키므로서 제조할 수 있고 보통 적당한 용매에 용해되고, 어타펄기트스 또는 윤모의 일종과 같은 담체를 입자화하고 보통 0.3-1.5㎜의 입자크기의 범위이다. 활성화합물의 원하는 농도로 물 또는 기름에 분산된 습윤분말은 습윤제를 농축된 분말조성으로 혼합하므로서 제조된다.
어떤 경우에 활성화합물은 석유 또는 키시렌과 같은 보통 유기용매에 충분히 용해되므로 이들 용매에 용해된 용액과 같이 직접 사용될 수 있다. 가끔 제초제의 용액은 에어로졸과 같은 초대기압하에서 분산될 수 있다. 그러나 더욱 좋기는 액체제초제의 조성은 유화할 수 있는 농도이고 본 발명에 따라 활성화합물을 포함하고 불활성담체, 용매와 유제와 같은 것을 포함한다.
그와 같은 유제화할 수 있는 농축액은 물 또는 기름과 함께 확산되어 잡초가 만연하는 장소에 활성화합물이 원하는 농도로 분무와 같이 적용된다. 이들 농축액에 사용되는 가장 일반적인 유제는 비이온 계면활성체 또는 비이온과 음이온 계면활성제의 혼합물이다.
유제계의 사용으로 전환된 유액(W/O)은 잡초가 막연된 곳에 직접 적용할 수 있도록 제조된다.
본 발명에 의한 전형적인 제초제조성은 다음 실시예에 의하여 설명되고 여기서 량은 중량부이다.
[실시예 11]
분말의 제조
실시예 3외 생성물 10
분말탈크 90
상기 성분을 기계적인 그라인더-혼합기에서 혼합하고 균질이 될 때까지 같고 저절로 흐르는 원하는 일자의 분말이 얻어진다. 이 분말은 잡초만연 장소에 직접 적용하는데 적당하다.
본 발명의 화합물은 알려진 기술에 의하여 제초제로서 적용된다. 잡초억제에 관한 한 방법은 잡초가 있는 장소에 전기잡초에 제초적 독성이 있는 량에 불활성 담체와 근본적인 활성 성분과 같은 본 발명 화합물을 포함하는 제초제 조성으로 접촉하는 것을 포함한다.
제초제의 조성에 있어서 본 발명의 신규한 화합물이 농도는 형성의 형태와 계획되는 목적에 따라 크게 변화될 것이지만 일반적으로 제초제의 조성은 본 발명의 활성화합물의 중량으로 0.05-95%를 포함할 것이다.
본 발명을 더욱 구체적으로 설명하면 제초제의 활성화합물의 중량으로 5-75%를 포함할 것이다.
조성은 살충제, 선충제, 살균제 등과 같은 기타 살균제, 안정제, 분산제, 해산제, 접착제, 비료활성체 등과 같은 부가적 물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 화합물은 다른 제초제 또는 고사체, 성장억제제와 전술한 제초제 조성과 같은 것으로 화합할 때 유용하다. 이들 기타 물질은 제초제 조성에 있어 활성성분의 5-95%를 포함할 수 있다. 이들 제초제 또는 고사제 등을 본 발명의 화합물과 결합사용함은 잡초억제에 더 효과적인 제초제 조성을 제공하고 가끔 개개의 제초제의 조성을 분리로서는 얻을 수 없는 결과를 제공하게 된다.
잡초는 원하지 않는 장소에서 성장하는 원치 않는 식물이고 경제적 가치가 없고 경작물의 생산, 관상용 식물 또는 목축의 번영을 방해하는 식물이다.
잡초의 많은 형태는 명아주류, 램브스퀴터, 뚝새풀, 왕바랭이속의 식물, 야생겨자, 필드페니크레스, 독보리속의 목초, 갈퀴덩굴, 별꽃, 야생귀리, 벨빛 리프, 쇠비름, 반야드그라스, 여뀌류식물의 일종, 마디풀, 도꼬마리, 야생메밀, 코치아, 개자리속의 식물, 콘코틀, 랙위드, 방가지똥, 코오피위드, 파두, 쿠피아, 새삼속의 풀, 현호색류의 풀, 개쑥갓, 헴프네틀, 나웰, 등대풀속의 식물, 개미자리의 일종, 에멕스, 정글라이스, 가래속의 수초, 국화과에 속하는 식물의 일종, 카펠위드, 나팔꽃, 갈퀴덩굴속이풀, 더크사라드, 마이애드, 개보리류의 잡초, 폴파니쿰, 흰꽃독말풀, 위치그라스, 스윗치그라스, 수초, 티위드, 와일드터닢과 스프랭레톱과 같은 일년초, 야생당근, 매트리카리아, 야생보리 동자꽃, 노란양국, 우엉, 현삼과의 식물, 둥근잎아욱속, 벌티슬, 큰유리새의 일종모스튜레인과 퍼플스타티슬과 같은 2년생식물; 또는 화이트코클, 다년생 독보리속의 식물, 코커그라스, 존슨그라스, 카나다티슬, 헷지, 바인드위드, 버뮤다그라스, 쉬프스렐, 웨리독크, 넛트그라스, 필드치크위드, 민들레, 도라지, 필드바인드위드 러시언낼위드, 쾅과의 관목, 해란초의 일종, 서양가새풀속, 해죽, 그롬웰, 속새속의 식물, 아이른위드, 세스바니아, 갈대, 부들, 윈터-크레스, 호스네틀, 넛세지, 당면속의 식물과 시클포드와 같은 다년생 식물을 포함함은 알려졌다.
유사하게 그와 같은 잡초는 잎이 넓은 잡초 또는 풀같은 잡초로 분류된다. 유익한 식물 또는 목초의 손상없이 그와 같은 잡초의 성장을 억제하는 것이 경제적으로 바람직하다.
본 발명의 새로운 화합물은 많은 유익한 식물에 상당히 비독성이므로 많은 종자와 장초의 그룹에 독성이 있기 때문에 특히 잡초억제에 가치가 있다. 요구되는 화합물의 정확한 량은 특수잡초 종자의 강도, 기후, 토양의 형태, 적용방법, 동일면적에 있는 유익한 식물의 종류 등과 같은 것을 포함하는 여러가지 인자에 의존된 것이다.
그래서 에이커당 활성화합물의 1-2온스까지 적용은 역조건하에서 성장하는 잡초의 경미한 만연을 억제하는데 충분하고 에이커당 활성화합물의 10판운드 또는 그 이상의 적용은 호조건하에서 성장하는 단단한 다년생 잡초의 조밀한 만연을 억제하는데 요구된다.
본 발명의 새로운 화합물의 제초적 독성은 전후 출현시험과 같은 알려진 많은 수립된 시험기술에 의하여 설명될 수 있다.
본 발명 화합물의 제초제적 활성은 여러가지 잡초의 전출현 억제를 행하는 실험에 의하여 나타냈다.
이들 실험에서 건조흙으로 채워진 조그만 프라스틱 온실화분은 여러 종류의 잡초씨를 뿌렸다.
화분에 씨를 뿌린 후 24시간 또는 더 적을 때 흙이 젖을 때까지 물을 뿌리고 유제를 포함하는 아세톤 용액의 유액과 같이 형성된 시험화합물을 토양의 표면에 지시된 농도로 분무하였다. 분무 후, 흙 용기를 온실에 두고 요구되는 열을 공급하고 매일 또는 가끔 물을 뿌렸다.
식물은 15-21일 동안 이들 조건하에서 유지되었고 그때 식물의 조건과 식물에 미치는 손상의 정도는 다음과 같이 0-10의 등급으로 평가되었다.
0=손상이 없음, 1,2=조금 손상, 3,4=적당히 손상, 5,6=좀 심하게 손상, 7,8,9=심한 손상과 10=고사화합물의 효과는 다음 데이타에 의하여 나타난다.
[표 1]
Figure kpo00009
본 발명 화합물의 제초제적 활성은 여러가지 잡초의 후출현 억제를 행하는 실험에 의하여 나타난다.
이들 실험에서 시험된 화합물은 유액과 같이 형성되고 유정된 크기로 얻어진 잡초의 잎에 지시된 사용량을 분무하였다.
분무 후, 식물을 온실에 두고 매일 또는 자주 물을 주었다. 물은 처리된 식물의 잎에는 주지 않았다. 손상의 심함은 처리 후 10-15일에 결정되고 전술한 바와 같이 0-10등급으로 구분하였다. 이 화합물의 효과는 다음 데이타와 같이 나타났다.
[표 2]
Figure kpo00010

Claims (1)

  1. 일반식(II)로 표시되는 디알킬 아세탈을 묽은 산성의 수용성 반응 대질에서 가열하여 일반식(I)로 표시되는 화합물을 제조하는 방법
    Figure kpo00011
    상기 식에서 R1은 알킬, 알케닐, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬서피닐 및, 알킬, 알콕시, 할로겐 또는 하이드록시로 치환된 탄소원자 3-7의 사이크로알킬기로부터 선택된 것이고, R2는 알킬, 알케닐, 할로알킬 및
    Figure kpo00012
    기로부터 선택된 것이다.
    R3및 R4는 수소 또는 알킬이고 R1이 사이크로알킬일 때만 R2는 알킬이다.
    Figure kpo00013
    상기 식에서 R5는 알킬이고 R1및 R2는 상술한 바와 같다.
KR7501707A 1974-08-05 1975-08-04 1-티아디아 졸리이미다 졸리딘온의 제조방법 KR800000505B1 (ko)

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