KR790001524B1 - 술폰아미드류의 제조방법 - Google Patents
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내용 없음.
Description
본 발명은 일반식
(X는 할로겐원자, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 페닐기를 표시하며, n는 0-2를 표시한다. R은 알킬기, 알케닐기를 표시한다.)
으로써 표시되는 술폰아미드(Sulfonamide)류를 유효성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 농업용 살균제의 제조방법에 관한 것이다.
종래에 농작물의 병충해 방제약제로는 유기비소제, 유기염소계 화합물, 항생물질, 유기인화합물 등이 사용되어 왔지만, 이들 화합물 중 어떤 종류의 화합물은 살포시의 인축(人畜)에 대한 급성독성 및 쌀 등을 통해서 인채 내에 들어가는 만성독성이 염려가 되며, 유기염소계의 어떤 종류의 화합물을 어패류에 대한 독성이나 식물에 대한 약의 해독이, 또 어떤 것은 그 대사 분해물이 그 뒤에 기르는 식물에 대하여 악영향을 미치는 등 여러가지 문제가 많았고, 일부의 화합물은 이미 그 사용이 금지된 것도 있다.
이와 같은 현황에 비추어, 본 발명자 등은 전연 신규의 벤젠술폰산아미드 유도체 여러 종류를 합성하고 생리활성 시험을 거듭한 결과 상기 일반식으로 표시되는 화합물이 벼의 최대병해인 도열병, 잎집무늬마름병(sheath blight), 흰빛잎마름병(bacterial leaf blight), 감귤의 궤양병(citrus canke), 수지병(melanose), 사과의 오반병(blotch), 반점낙엽병 등의 병해방제에 극히 유효한 것임을 발견하였다.
특히 이들 화합물로써 도열병을 방제하는 경우 수면에 뿌려도 또한 줄기나 잎에 살포해도 목적을 달성할 수가 있는 특징을 가지고 있다. 지금까지는 도열병 방제에 술폰아미드계 화합물을 실지로 사용한 적이 없고 본 발명의 술폰아미드에 관한 것이 최초이며, 식물에 대한 약의 해독없이 사용할 수가 있는 것이다.
본 발명의 살균제의 유효성분이 되는 화합물의 예를 든다.
화합물 1
화합물 2
화합물 3
화합물 4
화합물 5
화합물 6
화합물 7
화합물 8
화합물 9
화합물 10
화합물 11
화합물 12
화합물 13
화합물 14
화합물 15
화합물 16
화합물 17
화합물 18
화합물 19
화합물 20
화합물 21
화합물 22
화합물 23
화합물 24
화합물 25
화합물 26
화합물 27
화합물 28
화합물 29
화합물 30
화합물 31
화합물 32
화합물 33
화합물 34
화합물 35
화합물 36
화합물 37
화합물 38
화합물 39
본 발명에서 사용되는 화합물은 다음 반응식에 의거 합성할 수 있다.
(식 중 R, X 및 n는 상기와 같은 것을 표시하고 M은 알칼리금속원자를 표시한다)
즉 반응식 1에서는 술폰아닐리드의 알칼리금속염류와 1,1,3-트리클로로프로판-1을 물, 아세톤, 알코올, 벤젠, 톨루엔, DMF, DMSO등의 유기 합성에 널리 사용되는 용매 중에서 반응시킨다.
반응온도는 상온으로부터 사용하는 용매의 비등점 범위 내에서 임의로 선택할 수가 있다. 또 반응식 2에서 사용하는 염기로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 트리에틸아민, 피리딘, N,N-디메틸아닐린 등을 사용할 수 있다.
반응용매, 반응온도는 상기와 같이 선택할 수가 있다.
다음에 예를 들어서 설명한다.
[합성예 1]
N-(3,3-디클로로알릴)-N-O-톨릴메탄술폰아미드의 합성.
메탄술포닐 0-톨루이다이드(toluidide)의 나트륨염 20.7g(0.1몰)과 1,1,3-트리클로로프로판-1,14.5g(0.1몰)을 200ml의 DMF에 용해하고, 70-80℃에서 2시간 반응시킨다. 냉각한 후 반응액을 물에 붓고 석출된 유분(油分)을 벤젠으로 추출한다.
수세 후 무수 황산나트륨으로 탈수한다.
벤젠을 유거하고 잔액을 진공중류하여 정제한다.
수율은 86.6%이다.
[합성예 2]
N-(3,3-디클로로알릴)-N-2-클로로페닐 메탄술폰아미드의 합성.
메탄술포닐 2-클로로아닐리드의 나트륨염 22.7g(0.1몰)과 1,1,3-트리클로로프로판관-1, 14.5g(0.1몰)을 200ml의 벤젠 속에서 4시간, 가열환류 시킨다. 냉각 후 반응액을 수세하고 무수황산나트륨으로 탈수한다. 벤젠을 유거하고 잔액을 진공중류에 의해서 정제한다.
[합성예 3]
N-(3,3-디클로로알릴)-N-4-클로로페닐 에탄술폰아미드의 합성.
에탄술포닐 4-클로로아닐리드 21.9g(0.1몰)을 5%, 수산나트륨수용액 80ml에 용해하고 이것에 1,1,3-트리클로로프로판-1, 14.5g(0.1몰)의 알코올(30ml) 용액을 가한다. 90-100℃에서는 세차게 교반하면서 5시간 반응시킨다. 냉각 후 벤젠으로 추출하고 수세 후 무수황산나트륨으로 탈수한다.
벤젠을 유거하고 잔액을 진공중류에 의해서 정제한다.
이들 화합물을 농업용 살균제로 사용하는 데는 이들 화합물을 직접 처리하던가 또는 각종 조제, 예컨대 희석제, 용제, 계면활성제 등과 배합하여서 유제, 액제, 수화제, 분제, 미립제, 입제 등의 형태로 제제화하여 사용한다.
다음에 본 발명의 배합예에 대해서 좀더 상세하게 설명하지만 화합물 및 첨가제의 종류 및 혼합비율은 이것에 국한되지 않고 광범하게 변경할 수가 있다.
[배합예 1] 수화제
화합물 (1) 30부(이하 부는 모두 중량을 표시한다) 알킬벤젠 술폰산나트륨 3부, 리그닌 술폰산나트륨 2부, 화이트 카아본 20부 및 규조토 45부를 균일하게 혼합 분쇄하면 유효성분을 30% 함유하는 수화제를 얻는다.
[배합예 2] 유 제
화합물 (6) 50부, 크실렌 35부 및 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 12부, 알킬벤젠술폰산칼슘 3부를 균일하게 용해 혼합하면 유효성분을 50% 함유하는 유제를 얻는다.
[배합예 3] 분 제
화합물 (3) 3부, 화이트카아본 2부 및 점토 95부를 균일하게 혼합하여 분쇄하면 유효성분 3%을 함유하는 분제를 얻는다.
[배합예 4] 입 제
화합물 (4) 5부, 도데실벤젠술폰산나트륨 2부, 화이트카아본 10부, 카올리인 30부, 활석 35부, 벤토나이트 15부 및 리그닌술폰산나트륨 3부를 균일하게 혼합 분쇄하고 그 혼합물 100부에 대하여 물을 25부 가하여 연합(練合)하고, 압출식 조립기(造粒機)로 입형(粒型)을 만들어, 건조하면 유효성분 5%을 함유하는 입제를 얻는다.
다음에 본 발명에서 사용하는 화합물의 효과 시험예를 들어서 설명한다.
[시험예 1] 도열병 예방효과시험
지름 9cm의 질그릇 화분에 20그루를 심은 4-5엽기(葉期)의 벼묘(품종 : 아이찌아사히)를 터언테이블 위에 놓고 배합예(1)에 준하여 조제한 수화제를 물로 희석하고 스프레이 건을 사용하여 분무압력 0.5kg/cm3로 1개 화분당 30ml 살포하였다. 살포 3일 후에 온실 내 벼에 계속적으로 접종을 하여 얻어진 도열병균포자를 사용하여 현미경 1시야(15×10배) 20개의 포자를 함유하는 포자 현탁액을 1개 화분당 5ml의 비율로 분무접종하였다.
접종 후 비닐제의 습실(포화습도 24℃)내에 24시간 두었다가 그 후 온실 내에 옮겨서 고온으로 유지하면서 병반수(病班數)를 진전시켰다. 접종 7일 후에 1개 화분당 잎사귀 10잎에 대해서 병반수를 세어서 방제가(防除價)를 산출했다. 결과를 제2표에 표시한다.
[표 1a]
[표 1b]
[시험예 2] 수면에 사용한 경우의 도열병 방제효과시험.
지름 12cm의 백자화분에 벼(품종 : 아이찌 아사히)를 재배하고 벼가 3-4엽기(葉期)에 달했을 때에 배합예(1)에 준해서 조제한 각 수화제의 소정 약량을 20ml의 물에 희석하고 유효성분으로서 10아르당 1kg의 약량을 수면에 사용하였다. 사용 7일 후에 도열병에 걸린 벼에서 채취한 도열병 균포자를 함유하는 현탁액(현미경 1시야당(10×15) 10-15개의 포자수)을 화분당 7ml 살포하여 접종하고 접종 후 24℃의 습실내에 24시간 유지한 후 온실 내에 7일간 두고 발병의 비율을 조사하였다.
[제 2 표]
[시험예 3] 벼잎집무늬마름병에 대한 예방효과시험.
지름 9cm의 백자화분에 논흙을 채우고, 물을 가하여서 논의 상태로 해서 벼묘(품종:金南風)를 한 그루씩 15그루 심어서 재배하고 이 벼가 6엽기에 달하였을 때에 배합예(1)에 준하여 조제한 수화제를 소정 농도가 되게 물로 희석하고, 한개 화분당 50ml를 살포하고 바람에 의해서 건조한 후 평면 감자 재배지에서 배양한 잎집무늬마름병(지름 9mm의 원형배양물)을 수도(水稻)의 엽초부(葉部)에 접종하여 온실 내에 두고 8일 후에 수도의 엽초부에 형성된 잎집무늬마름병의 병반(病班)의 길이를 측정하였다. 이 시험은 1구 3개의 화분의 결과이다.
[제 3a 표]
[제 3b 표]
[시험예 4] 사과 오반병 방제시험
사과(품종 : 인도)를 지름 30cm의 질그릇 화분에 재배하고 자연감염에 의해서 사과 오반병이 약간 발병했을 때에 배합예(1)에 준하여 조제한 수화제를 물로 소정농도를 희석하여 50ml 살포하였다.
살포 후는 그대로 자연감염을 계속시켜 15일 간격을 두고 2회 피해도를 조사하였다.
결과를 제4표에 표시한다.
피해도의 조사기준
n1; 무발병의 엽수(葉數)
n2; 발병면적 10% 이하의 엽수
n3; 발병면적 25% 이하의 엽수
n4; 발병면적 50% 이하의 엽수
n5; 발병면적 50% 이상의 엽수
[제 4 표]
[시험예 5] 강남콩 균핵병방제 효과시험
지름 15cm의 질그릇 화분에 심은 제2엽기의 강남콩(품종 : 에도가와)에 배합예(1)에 준하여 조제된 수화제를 소정 농도가 되게 물로 희석하며 1화분당 15ml 살포하고 1일 후 감자전즙 한천배지(煎汁寒天培地)에 배양한 강남콩균핵병균을 함유한 한천편(지름 6mm)를 접종하였다.
발병조사는 접종 4일 후에 다음의 이병평가 기준에 의해서 하였다.
이병평가기준(罹病評償基準)
n0; 무발병엽수
n1; 접종직하 또는 그 주변만의 발병엽수
단, n는 각 이병평가기준의 전엽수
[제 5 표]
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR7400642A KR790001524B1 (ko) | 1974-01-01 | 1974-01-01 | 술폰아미드류의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
KR7400642A KR790001524B1 (ko) | 1974-01-01 | 1974-01-01 | 술폰아미드류의 제조방법 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR790001524B1 true KR790001524B1 (ko) | 1979-10-26 |
Family
ID=19199316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR7400642A KR790001524B1 (ko) | 1974-01-01 | 1974-01-01 | 술폰아미드류의 제조방법 |
Country Status (1)
Country | Link |
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KR (1) | KR790001524B1 (ko) |
-
1974
- 1974-01-01 KR KR7400642A patent/KR790001524B1/ko active
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