KR20240074295A - 방사선 가교용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 열적 및 기계적 물성이 향상된 가교 수지 조성물 - Google Patents

방사선 가교용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 열적 및 기계적 물성이 향상된 가교 수지 조성물 Download PDF

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KR20240074295A
KR20240074295A KR1020220156199A KR20220156199A KR20240074295A KR 20240074295 A KR20240074295 A KR 20240074295A KR 1020220156199 A KR1020220156199 A KR 1020220156199A KR 20220156199 A KR20220156199 A KR 20220156199A KR 20240074295 A KR20240074295 A KR 20240074295A
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정성린
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한국원자력연구원
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Abstract

본 발명은 방사선 가교용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 열적 및 기계적 물성이 향상된 가교 수지 조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 폴리우레탄(PU), 폴리에틸렌(PE), 상용화제 및 아크릴계 단량체를 포함하는, 방사선 가교용 수지 조성물; 이에 방사선을 조사하는 단계를 포함하, 가교 수지 조성물의 제조방법; 및 이로부터 제조된 가교 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

방사선 가교용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 열적 및 기계적 물성이 향상된 가교 수지 조성물{Radiation-Curable resin composition and method for preparing cured resin composition with improved thermal and mechanical properties using the same}
본 발명은 방사선 가교용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 열적 및 기계적 물성이 향상된 가교 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게 본 발명은 전선, 산업용 파이프 등 높은 내열성과 유연성이 요구되는 다양한 고분자 제품에 적용할 수 있는 방사선 가교용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 열적 및 기계적 물성이 향상된 가교 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리에틸렌(PE)은 폴리올레핀 계열의 고분자로 가벼우면서도 강도, 내화학성, 전기 절연성이 우수하며, 가격이 저렴하고 가공성이 우수하여 플라스틱 용기, 포장재, 파이프, 전선용 피복재 등 우리 일상생활의 거의 모든 곳에서 활용되고 있다.
하지만, 내열성과 응력 균열에 취약한 단점을 가지고 있다. 특히 130℃ 이상의 고온에서 열수축 현상이 발생하는 문제점을 가지고 있다. 이에, 한국특허출원번호 제10-2021-0041569호에 개시된 바와 같이 열수축 튜브 등에 적용되고 있다.
따라서, 폴리에틸렌(PE)의 장점을 유지하면서도 전기제품과 같이 높은 내열성과 유연성이 요구되는 다양한 고분자 제품에 적용될 수 있도록 물성을 개선할 수 있는 수지 조성물이 연구되고 있으며, 얘를 들어 고분자 블렌딩은 서로 다른 특성을 가진 둘 이상의 고분자를 각각의 장점이 나타나도록 혼합하는 방법이지만, 서로 섞이지 않는 비상용성 거동을 나타내면 오히려 물성이 감소하는 문제가 있다.
이에, 우수한 기계적 물성을 유지하면서도 열적 특성이 개선된 재료가 개발되는 경우 관련 분야에서 널리 적용될 수 있을 것으로 기대된다.
이에 본 발명의 한 측면은 고밀도폴리에틸렌을 주 재료로 하면서 물성이 개선된 방사선 가교용 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 측면은 상기 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 가교 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 측면은 상기 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 제조된 가교 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 견지에 의하면, 폴리우레탄(PU), 폴리에틸렌(PE), 상용화제 및 아크릴계 단량체를 포함하는, 방사선 가교용 수지 조성물이 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 본 발명의 방사선 가교용 수지 조성물에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는 가교 수지 조성물의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 본 발명의 방사선 가교용 수지 조성물이 방사선 가교에 의해 가교된 가교 수지 조성물이 제공된다.
본 발명에 의한 수지 조성물을 이용하는 경우 열 안정성 및 연신율 등의 물성이 우수한 가교 수지 조성물이 제공되며, 이러한 우수한 물성에 기초하여 고내열성이 요구되는 고전압용 절연 전선, 자동차 내외장재, 전기 및 전자 부품 소재, 건축용 등 다양한 산업 분야의 고분자 제품에 활용이 가능하다.
도 1은 상용화제 함량 비율에 따른 열수축 결과를 나타낸 것으로, 도 1(a)는 그 결과 사진이며. 도 1(b)는 그 결과 그래프를 나타낸 것이다.
도 2는 0kGy의 선량을 조사한 경우의 PU 함량에 따른 열수축 결과를 나타낸 것으로, 도 2(a)는 그 결과 사진이며. 도 2(b)는 그 결과 그래프를 나타낸 것이다.
도 3은 100kGy의 선량을 조사한 경우의 PU 함량에 따른 열수축 결과를 나타낸 것으로, 도 3(a)는 그 결과 사진이며. 도 3(b)는 그 결과 그래프를 나타낸 것이다.
도 4는 상용화제 함량에 따른 물성 변화를 나타낸 것으로, 도 4(a)는 100kGy의 선량을 조사한 경우의 인장강도에 관한 것이고, 도 4(b)는 100kGy의 선량을 조사한 경우의 연신율에 관한 것이다.
도 5는 PU 함량에 따른 물성 변화를 나타낸 것으로, 도 5(a)는 인장강도에 관한 것이고, 도 5(b)는 연신율에 관한 것이다.
도 6는 PU 함량 별 시료를 상온(23℃)과, 125℃ 및 150℃에서 가열하여 노화 시험을 수행한 후의 (a)인장 강도 및 (b)연신율 결과를 나타낸 것이다.
도 7은 상용화제 함량 별 HDPE/PU 혼합물의 EDS 원소 맵 결과로, 탄소는 녹색, 산소는 청색, 질소는 적색으로 나타난다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 의하면 방사선 가교 후 내열성과 인장강도 및 연신율 등의 물성이 우수한 가교 수지 조성물을 제공할 수 있는 방사선 가교용 수지 조성물이 제공된다.
보다 상세하게 본 발명의 방사선 가교용 수지 조성물은 폴리우레탄(PU), 폴리에틸렌(PE), 상용화제 및 아크릴계 단량체를 포함하는 것이다.
이때 상기 방사선 가교용 수지 조성물은 예를 들어 폴리에틸렌(PE) 100 중량부 당 폴리우레탄(PU) 10 내지 50 중량부 및 상용화제 3 내지 15 중량부를 포함하는 것이며, 예를 들어 폴리에틸렌(PE) 100 중량부 당 폴리우레탄(PU) 10 내지 30 중량부 및 상용화제 4 내지 10 중량부이다.
본 발명의 수지 조성물에 있어서 폴리우레탄(PU) 이 폴리에틸렌(PE) 100 중량부 당 1 중량부 미만인 경우 내열성 및 탄성이 불충분할 수 있으며, 폴리에틸렌(PE) 100 중량부 당 50 중량부를 초과하는 경우 강도가 저하되는 문제가 있다.
한편, 본 발명의 수지 조성물은 상용화제 및 아크릴계 단량체를 포함하는데, 상용화제 및 아크릴계 단량체는 아크릴계 단량체 1 중량부를 기준으로 1:1 내지 1: 5 중량비의 상용화제를 포함하는 것이 바람직하고, 예를 들어 아크릴계 단량체 1 중량부를 기준으로 상용화제 1 중량부 초과 내지 3 중량부를 포함한다. 보다 바람직하게, 상용화제 및 아크릴계 단량체는 중량비로 3:5 내지 3:10의 비율로 포함되는 것이다.
본 발명의 수지 조성물은 상용화제 및 아크릴계 단량체를 이와 같이 특정한 비율로 포함하여 우수한 내열성을 나타내면서, 인장강도, 연신율 등의 물성 향상을 발현할 수 있다. 본 발명의 수지 조성물이 상용화제를 상기 범위 미만으로 포함하는 경우에는 본 발명의 수지 조성물의 성분의 분산성이 저하되어 응집 현상이 발생하며 따라서 최종 가교 수지 조성물의 열적 및 기계적 특성 감소를 초래할 수 있다. 한편, 상용화제가 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우에는 열적 및 기계적 특성 향상이 미미하여 공정 경제상 바람직하지 않을 수 있다.
본 발명의 수지 조성물에 사용될 수 있는 상용화제는 예를 들어 폴리에틸렌 그래프트 무수말레익산(PE-g-MA), 에틸렌-프로필렌 고무 그라프트 무수말레익산(EPR-g-MA), 에틸렌-옥텐 고무 그라프트 무수말레익산(EOR-g-MA), 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 고무 그라프트 무수말레익산(EPDM-g-MA), 폴리에틸렌 그라프트 아크릴산 (PE-g-AA), 에틸렌-프로필렌 고무 그라프트 아크릴산(EPR-g-AA), 에틸렌-옥텐 고무 그라프트 무수말레익산(EOR-g-MA) 및 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 고무 그라프트 아크릴산(EPDM-g-AA)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나인 것일 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌 그래프트 무수말레익산(PE-g-MA)을 사용할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 상기 아크릴계 단량체는 1 작용성(monofunctional) 아크릴계 단량체, 2 작용성(difunctional) 아크릴계 단량체, 및 3 작용성(trifunctional) 아크릴계 단량체 중 적어도 하나일 수 있으며, 3 작용성(trifunctional) 아크릴계 단량체인 것이 바람직하다.
예를 들어 상기 3 작용성(trifunctional) 아크릴계 단량체는 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(TMPTMA), 글리세롤트리메타크릴레이트(GTMA), 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 4,4'-이소프로필리데네디페놀 디메타크릴레이트, 네오펜틸클리콜 디메타 크릴레이트, 네오펜틸클리콜 디아크릴레이트, 노나메틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이에 제한되는 것을 아니며, 바람직하게는 TMPTMA(Trimethylolpropane trimethacrylate)인 것이다.
한편, 본 발명의 다른 견지에 의하면 상기 본 발명의 방사선 가교용 수지 조성물에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는 가교 수지 조성물의 제조방법이 제공된다.
본 발명에 적용될 수 있는 상기 방사선은 50 내지 200 kGy 선량으로 조사되는 것일 수 있으며, 예를 들어 75 내지 100 kGy 선량으로 조사되는 것일 수 있다. 방사선 선량이 50 kGy 미만인 경우에는 가교율이 불충분할 수 있으며, 200kGy를 초과하는 경우 선량 증가에 따른 가교율 증가율이 미미하여 공정 경제 상 바람직하지 않을 수 있다.
이때 상기 방사선은 감마선, 전자선, 자외선 및 X선으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것일 수 있으며, 바람직하게는 전자선인 것이다.
본 발명의 다른 견지에 의하면 상기 본 발명의 방사선 가교용 수지 조성물이 방사선 가교에 의해 가교된 가교 수지 조성물이 제공된다.
상술한 바와 같이 상기 방사선은 50 내지 200 kGy 선량으로 조사되는 것일 수 있으며, 상기 방사선은 감마선, 전자선, 자외선 및 X선으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것일 수 있다.
본 발명의 가교 수지 조성물은 열수축성 등의 내열성, 인장강도, 연신율 등의 기계적 물성이 우수하며, 따라서, 상기 가교 수지 조성물은 전선 피복용인 것일 수 있다.
나아가, 본 발명의 가교 수지 조성물은 상술한 바와 같은 내열성 및 물성이 요구되는 고전압용 절연 전선, 자동차 내외장재, 전기 및 전자 부품 소재, 건축용 등 다양한 산업 분야의 고분자 제품에 널리 활용될 수 있다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
1. 가교 수지 조성물의 제조
고밀도폴리에틸렌(HDPE), 폴리우레탄(PU), 상용화제인 PE-g-MA(Polyethylene-graft-maleic anhydride, 점도 500 cP) 및 TMPTMA(trimethylolpropane trimethacrylate)을 하기 표 1 및 표 2의 중량비로 혼합하고 고분자 교반기를 이용하여 190℃의 온도에서 교반하고 핫 프레스를 이용하여 시트 형태로 형성하였다. 그 후 50, 75 및 100 kGy 선량의 전자선을 조사하여 시료를 각각 제조하였다.
  비교예 1(F1) 비교예 2(F3) 실시예 1(F5(PU20)) 실시예 2(F7) 실시예 3(F10)
HDPE 100 phr 100 phr 100 phr 100 phr 100 phr
PU 20 phr 20 phr 20 phr 20 phr 20 phr
PE-g-MA 1 phr 3 phr 5 phr 7 phr 10 phr
TMPTMA 3 phr 3 phr 3 phr 3 phr 3 phr
*phr: 중량부
  비교예 3(PU0) 실시예 4(PU10) 실시예 1(PU20(F5)) 실시예 5(PU30)
HDPE 100 phr 100 phr 100 phr 100 phr
PU 0 10 phr 20 phr 30 phr
PE-g-MA 0 5 phr 5 phr 5 phr
TMPTMA 0 3 phr 3 phr 3 phr
*phr: 중량부
2. 가교 수지 조성물의 물성 확인
(1) 가교율
1.에서 획득된 각 시료의 가교율을 측정하기 위해 Soxhlet 추출법을 통해 가교율을 측정하였다. 보다 상세하게, 1.에서 획득된 각 시료(0.5 cm × 0.5 cm, n=5)의 무게를 측정한 후 자일렌(xylene)에 담지하여 140℃에서 8시간 동안 가열하여 미반응된 물질을 제거하였다. 진공 오븐을 이용하여 80℃에서 8시간 동안 건조한 후 4시간 동안 자연 건조를 통해 얻어진 샘플의 무게를 측정하였다. 각각의 무게를 이용하여 하기 식(1)에 의해 가교율(Gel fraction, %)을 측정하였다.
* 가교율 (%) = (반응 후 무게 / 반응 전 무게) Х 100 식(1)
예시적으로 100kGy의 선량을 조사한 경우의 겔화율은 상용화제 함량에 관계없이 약 68% 정도를 나타냈다.
(2) 고온 내열성(열수축성)
1.에서 획득된 각 시료의 고온 내열성을 확인하기 위하여 예시적으로 100kGy의 선량을 조사한 경우의 각 시료를 4 cm × 4 cm의 크기로 제조한 후 오븐을 이용하여 150℃ 및 180℃에서 각각 1시간 동안 보관하였다. 그 후 상온에서 1시간 이상 방치 후 길이를 측정하여 열 수축율을 하기 식(2)에 기초하여 계산하였다.
* 수축율(%) = [(가열 전 길이 X 가열 후 길이) / 가열 전 길이] Х 100 식(2)
도 1은 상용화제 함량 비율에 따른 열수축성 결과를 나타낸 것으로, 도 1(a)는 그 결과 사진이며. 도 1(b)는 그 결과 그래프를 나타낸 것이다. 도 1을 참고하면 상용화제가 1 중량부, 아크릴계 단량체가 3 중량부로 첨가된 F1 시료는 150℃, 및 180℃에서 각각 약 9%, 및 12% 정도의 형태 변형이 발생하였지만, 상용화제 함량 비율이 증가함에 따라서 고분자 블랜드의 고온에서의 안정성이 하기와 같이 약 2배 이상 증가하는 것을 확인할 수 있었다.
- 150℃ 열안정성 (F1 → 9%, F5 → 3%)
- 180℃ 열안정성 (F1 → 12%, F5 → 6%)
그 결과 상용화제 함량 및 비율의 증가로 인하여 소수성 HDPE와 친수성 PU의 상용성이 증가하여 고분자 기계적 및 열적 특성이 향상되는 것을 확인할 수 있었다.
한편, 도 2는 0kGy의 선량을 조사한 경우의 PU 함량에 따른 열수축성 결과를 나타낸 것으로, 방사선을 조사하지 않은 PU 하기와 같이 0는 150℃에서 9.8%, 180℃에서 12.7% 정도의 형태 변형이 발생하였다.
- 150℃ 열안정성 (PU 0→ 9.8%, PU 10 → 4.9%, PU 20 →  2.9%)
- 180℃ 열안정성 (PU 0→ 12.7%, PU 10 → 6.5%, PU 20 →  6.3%)
도 3은 100kGy의 선량을 조사한 경우의 PU 함량에 따른 열수축성 결과를 나타낸 것으로, 100 kGy로 조사된 PU 0는 하기와 같이 150℃에서 4.2%, 180℃에서 약 5.5% 정도의 형태 변형이 발생하였다.
 - 150℃ 열안정성 (PU 0→ 4.2%, PU 10 → 1.2%, PU 20 → 0.8%)
 - 180℃ 열안정성 (PU 0→ 5.5%, PU 10 → 2.5%, PU 20 → 1.8%)
(3) 인장강도 및 연신율
1.에서 획득된 각 시료의 인장 강도 및 연신율을 확인하기 위해 만능시험기 (UTM, Instron 5982, Norfolk, MA, USA)를 이용하여 측정하였다. 시료는 ASTM D638 규격에 따라 측정하였다.
그 결과는 도 4 및 5에 나타내었으며, 도 4는 상용화제 함량에 따른 결과를 나타낸 것이며, 도 5는 PU 함량에 따른 결과를 나타낸 것이다.
도 4(a)는 100kGy의 선량을 조사한 경우의 인장강도에 관한 것이고, 도 4(b)는 100kGy의 선량을 조사한 경우의 연신율에 관한 것으로, 도 4를 참고하면 F1의 인장강도는 약 17 MPa, 연신율은 약 500% 정도를 나타냈지만, 상용화제 함량비가 증가할수록 인장강도 및 연신율이 하기와 같이 증가하는 것을 확인할 수 있었다.
- 인장강도 (F1 → 17 MPa, F5 → 22 MPa)
- 연신율 (F1 → 500%, F5 → 560%)
도 5(a)는 인장강도에 관한 것이고, 도 5(b)는 연신율에 관한 것으로, 도 5를 참고하면, PU 0의 경우 100 kGy 전자선을 조사함에 따라서 인장강도는 증가하지만 (22 MPa → 25 MPa), 연신율은 약 5배 정도 감소하였다 (520→110%). 반면, PU 함량이 10 내지 30 phr에서 인장강도는 약 22~23 MPa 정도를 나타냈다. 이와 같이 PU가 첨가된 시료는 400~450% 정도의 연신율을 나타내어 100 kGy 조사된 PU 0와 비교하여 약 4배 이상 우수한 인장 연신율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
(4) 노화시험
1.에서 획득된 각 시료의 노화 시험을 위해 ASTM D638 규격에 따라 시편을 제작 후, 125℃ 및 150℃ 오븐에서 2시간 방치 후 인장 강도를 측정하여 상온 물성과 비교하였다
도 6는 그 결과 PU 함량 별 시료를 125℃ 및 150℃에서 가열하여 노화 시험을 수행한 후 (a)인장 강도 및 (b)연신율을 나타낸 것이다.
PU 0는 상온에서 약 23 MPa 정도의 인장강도를 나타냈으나, 150℃ 노화시험 후 상온 물성대비 60% 수준인 14 MPa 정도를 나타냈으며, 연신율은 520%에서 320%로 급감하였다. 한편, PU 함량이 증가할수록 150℃ 노화시험 후 물성은 상온물성 대비 95% 이상으로 거의 동일 수준을 유지하는 것으로 확인되었다.
(5) 원소분석 맵
에너지 분산형 X선 분광기(EDS)를 이용하여 화학 성분 및 정량 분석을 수행하였다.
도 7은 상용화제 함량 별 HDPE/PU 블랜드의 EDS 원소 맵 결과로, 탄소는 녹색, 산소는 청색, 질소는 적색으로 나타난다.
도 7을 참고하면, F3의 경우 주 폴리머 HDPE에 PU의 산소(청색)와 질소(적색)가 특정 영역에 응집 현상이 관찰되었다. 이는 소수성 HDPE에 친수성 PU가 균일하게 분산되지 않고 응집 현상이 발생하여 고분자 블랜드의 열적, 기계적 특성 감소를 초래한 것으로 해석될 수 있다. 반면, F5 및 F7은 HDPE에 PU가 응집 현상 없이 균일하게 분산되어 기계적, 열적 특성이 향상되는 것을 확인할 수 있다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (10)

  1. 폴리우레탄(PU), 폴리에틸렌(PE), 상용화제 및 아크릴계 단량체를 포함하는, 방사선 가교용 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에틸렌(PE) 100 중량부 당 폴리우레탄(PU) 10 내지 50 중량부및 상용화제 3 내지 15 중량부를 포함하는, 방사선 가교용 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상용화제 및 아크릴계 단량체는 아크릴계 단량체 1 중량부를 기준으로 1:1 내지 1: 5 중량비의 상용화제를 포함하는, 방사선 가교용 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 상용화제는 폴리에틸렌 그래프트무수말레익산(PE-g-MA), 에틸렌-프로필렌 고무 그라프트 무수말레익산(EPR-g-MA), 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 고무 그라프트 무수말레익산(EPDM-g-MA), 폴리에틸렌 그라프트 아크릴산 (PE-g-AA), 에틸렌-프로필렌 고무 그라프트 아크릴산(EPR-g-AA), 및 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 고무 그라프트 무수말레익산(EPDM-g-MA)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나인, 방사선 가교용 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 단량체는 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(TMPTMA), 글리세롤트리메타크릴레이트(GTMA), 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 4,4'-이소프로필리데네디페놀 디메타크릴레이트, 네오펜틸클리콜 디메타 크릴레이트, 네오펜틸클리콜 디아크릴레이트, 노나메틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트 및 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 방사선 가교용 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 방사선 가교용 수지 조성물에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는, 가교 수지 조성물의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 방사선은 50 내지 200 kGy 선량으로 조사되는, 가교 수지 조성물의 제조방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 방사선은 감마선, 전자선, 자외선 및 X선으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는, 가교 수지 조성물의 제조방법.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 방사선 가교용 수지 조성물이 방사선 가교에 의해 가교된, 가교 수지 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 가교 수지 조성물은 전선 피복용인, 가교 수지 조성물.
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