KR20240055275A - 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents
열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20240055275A KR20240055275A KR1020220135354A KR20220135354A KR20240055275A KR 20240055275 A KR20240055275 A KR 20240055275A KR 1020220135354 A KR1020220135354 A KR 1020220135354A KR 20220135354 A KR20220135354 A KR 20220135354A KR 20240055275 A KR20240055275 A KR 20240055275A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- resin composition
- thermoplastic resin
- benzotriazole
- meth
- Prior art date
Links
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 93
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 101
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims abstract description 91
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 46
- -1 aromatic vinyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 27
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 12
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 claims description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TUKWPCXMNZAXLO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-nonylsulfanyl-4-oxo-1h-pyrimidine-6-carboxylate Chemical group CCCCCCCCCSC1=NC(=O)C=C(C(=O)OCC)N1 TUKWPCXMNZAXLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 abstract description 44
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 17
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 1,1,2,2-tetrachlorethane-d2 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)C([2H])(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- QCAWEPFNJXQPAN-UHFFFAOYSA-N methoxyfenozide Chemical compound COC1=CC=CC(C(=O)NN(C(=O)C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1C QCAWEPFNJXQPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- XCPFSALHURPPJE-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 XCPFSALHURPPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXDXXMDEEFOVHR-CLFAGFIQSA-N (z)-n-[2-[[(z)-octadec-9-enoyl]amino]ethyl]octadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC OXDXXMDEEFOVHR-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQJQPCJDKBKSLV-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(C=C)=C1 KQJQPCJDKBKSLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C=C)=C1 BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKCMZEUOQWUNAR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl)ethyl dihydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1C(COP(O)O)C1=C(C)C=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C VKCMZEUOQWUNAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(diethoxyphosphorylmethyl)phenol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGRXEBOFWPLEAV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(CC)COC(=O)C=C JGRXEBOFWPLEAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#CC(=C)C1=CC=CC=C1 RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEYGKBHQZBQADZ-UHFFFAOYSA-N 4-[16,16-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-14-methyl-15,15-di(tridecyl)nonacosan-14-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCCCCCCCCCCCC)(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C(CCCCCCCCCCCCC)(CCCCCCCCCCCCC)C(C)(CCCCCCCCCCCCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C KEYGKBHQZBQADZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEFPXSNRRKUHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)CC=CC1=CC=CC=C1 GQEFPXSNRRKUHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienenitrile prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.N#CC=CC=CC1=CC=CC=C1 ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]hexyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCCCCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- DKWQZEAJARAPNW-UHFFFAOYSA-N OP(O)O.CC(C)(C)c1cc(ccc1O)C(C)(C)c1ccc(O)c(c1)C(C)(C)C.CC(C)(C)c1cc(ccc1O)C(C)(C)c1ccc(O)c(c1)C(C)(C)C.CC(C)(C)c1cc(ccc1O)C(C)(C)c1ccc(O)c(c1)C(C)(C)C Chemical compound OP(O)O.CC(C)(C)c1cc(ccc1O)C(C)(C)c1ccc(O)c(c1)C(C)(C)C.CC(C)(C)c1cc(ccc1O)C(C)(C)c1ccc(O)c(c1)C(C)(C)C.CC(C)(C)c1cc(ccc1O)C(C)(C)c1ccc(O)c(c1)C(C)(C)C DKWQZEAJARAPNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- GLCSQUIKYDRWDJ-UHFFFAOYSA-N [2,3-bis(8-methylnonyl)phenyl] dihydrogen phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCC1=CC=CC(OP(O)O)=C1CCCCCCCC(C)C GLCSQUIKYDRWDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STLLXWLDRUVCHL-UHFFFAOYSA-N [2-[1-[2-hydroxy-3,5-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl]ethyl]-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(C(C)C=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC)C(C)(C)CC)OC(=O)C=C)=C1O STLLXWLDRUVCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBTGZJITMHNWKK-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-4-[2-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] bis(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C=1C=C(C(O)=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC GBTGZJITMHNWKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N [3-octadecanoyloxy-2,2-bis(octadecanoyloxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003831 antifriction material Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000002996 emotional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N heptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C=C SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- DEAKWVKQKRNPHF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 DEAKWVKQKRNPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URRFGQHFJDWCFM-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphite Chemical compound CCCCOCCOP(OCCOCCCC)OCCOCCCC URRFGQHFJDWCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N tris-decyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCC QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 210000001364 upper extremity Anatomy 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 기재는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하고, 알킬 아크릴레이트 커버리지(X) 값이 65 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 유동성, 투명성, 내후성, 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 필름 가공성, 및 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 미려한 외관을 제공하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
본 발명에 따르면, 유동성, 투명성, 내후성, 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 필름 가공성, 및 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 미려한 외관을 제공하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유동성, 투명성, 내후성, 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 및 필름 가공성이 우수하고 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 고급스러운 외관을 갖는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
공액 디엔계 고무를 기반으로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(이하, 'ABS 수지'라 함)는 가공성, 기계적 물성 및 외관 특성이 우수하여 전기·전자 제품의 부품, 자동차, 소형 완구, 가구, 건축자재 등에 광범위하게 이용되고 있다. 그러나 ABS 수지는 화학적으로 불안정한 불포화 결합을 함유한 부타디엔 고무를 기반으로 하기 때문에 자외선에 의해 고무 중합체가 쉽게 방치되어 내후성이 매우 취약하여 실외용 재료로 적합하지 못하다는 문제점이 있다.
상기와 같은 ABS 수지의 문제점을 극복하기 위해 에틸렌계 불포화 결합이 존재하지 않는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(이하, 'ASA 수지'라 함)로 대표되는 아크릴계 공중합체를 사용한다. ASA 수지는 가공성, 내충격성, 내화학성 및 내후성 등의 물성이 우수하여 건축용 자재, 자동차 및 오토바이 등 차량류의 내·외장재, 전기·전자 제품뿐만 아니라 선박, 레저용품, 원예 용품 등 다양한 분야에서 광범위하게 사용되고 있으며, 그 수요는 급격하게 증가되고 있다.
한편, 시장에서 감성 품질에 대한 요구 및 그 수준이 높아져 감에 따라, ABS 수지, PVC, 철판 등의 기재의 겉면을 ASA 수지로 마감 처리함으로써 고급스러운 외관, 우수한 착색성 및 내후성을 구현하고자 하는 연구가 진행되고 있다.
이러한 마감재는 주로 필름 형태로 제조된 후 적용되는 기재의 형태를 따라 구부러지거나 접히는 등의 절곡 가공 공정을 거쳐 최종 제품으로 제조된다. 그러나, 열가소성인 ASA 수지 특성상 상온에서 상기와 같은 마감 처리를 가할 때 백화 현상이 발생하여 본래 색을 잃고 미관이 저해되는 문제가 있다. 또한, 투명한 마감용 소재의 특성상 내후성 외에 기재의 변색을 막기 위해 UV 차폐성이 함께 요구되고 있다.
따라서, 투명성, 내후성 및 무백화 특성과 함께 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 우수하고 필름 가공성이 뛰어난 소재의 개발이 필요한 실정이다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 유동성, 투명성, 내후성, 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 및 필름 가공성이 우수하고 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 고급스러운 외관을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기의 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기의 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하고, 하기 화학식 1로 계산한 알킬 아크릴레이트 커버리지(X) 값이 65 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
또한, 본 기재는 (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하고, 두께 0.15 mm인 시트를 자외선-가시광선(UV-Visible) 분광 광도계로 380 nm에서 측정한 광투과율이 8 % 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 바람직하게는 이의 총 중량에 대하여 평균입경이 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무 25 내지 50 중량% 및 이를 감싸는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 75 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 바람직하게는 하기 수학식 3으로 계산한 그라프트율이 60 % 이상일 수 있다.
[수학식 3]
그라프트율(%)=[그라프트된 단량체의 중량(g)/고무질 중량(g)]*100
(상기 수학식 3에서 그라프트된 단량체의 중량(g)은 그라프트 공중합체를 아세톤에 용해시키고 원심 분리한 후의 불용성 물질(gel)의 중량(g)에서 고무질 중량(g)을 뺀 중량이고, 고무질 중량(g)은 그라프트 공중합체 분말 중 이론상 투입된 고무질 성분의 중량(g)이다.)
상기 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체는 바람직하게는 (메트)아크릴산 메틸 에스테르, (메트)아크릴산 에틸 에스테르, (메트)아크릴산 프로필 에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸 헥실 에스테르, (메트)아크릴산 데실 에스테르, 및 (메트)아크릴산 라우릴 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 (b-2) 공중합체는 바람직하게는 알킬 (메트)아크릴레이트 60 내지 90 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 30 중량%, 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 (b-1) 중합체 및 (b-2) 공중합체는 바람직하게는 각각 중량평균 분자량이 50,000 내지 150,000 g/mol일 수 있다.
상기 (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제는 바람직하게는 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-5'-t-octylphenyl)-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3'-터셔리-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디터셔리-부틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3',5'-ditert.butylphenyl)-5-chloro-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3,5-디터셔리-아밀페닐)벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3,5-di-tert.amylphenyl) benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디(1,1-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸(2-(2'-hydroxy-3',5'-di(1,1-imethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(2-(2'hydroxy-3',5'-di-tbutylphenyl)benzotriazole), 및 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(2-(2H-benzotrizol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 바람직하게는 (i) 알킬 아크릴레이트 단량체 5 내지 20 중량% 및 가교제 0.01 내지 0.3 중량%를 포함하여 이루어진 알킬 아크릴레이트계 가교체; (ii) 메틸 메타크릴레이트 단량체 54 내지 90 중량%; 및 (iii) 알킬 아크릴레이트 단량체와 알킬 메타크릴레이트 단량체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상 4 내지 40 중량%;를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 가교제는 바람직하게는 아릴 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판, 트리아크릴레이트 및 디비닐 벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 바람직하게는 중량평균 분자량이 900,000 내지 1,300,000 g/mol일 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1003에 의거하여 사출 시편으로 측정한 헤이즈가 5.7 % 이하일 수 있다.
또한, 본 기재는 (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; 및 (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하고, 하기 화학식 1로 계산한 알킬 아크릴레이트 커버리지(X) 값이 65 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
또한, 본 기재는 (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; 및 (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하여 열가소성 수지 조성물을 제조하고, 제조된 열가소성 수지 조성물로 두께 0.15 mm인 시트를 제작하여 적외선-가시광선(UV-Visible) 분광 광도계로 380 nm에서 측정한 광투과율이 8 % 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 기재는 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면, 유동성, 투명성, 내후성, 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 및 필름 가공성이 우수하고 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 고급스러운 외관을 갖는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품은 마감재로 적용되어 시장에서 요구되는 물성보다 고품질로 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 UV 차폐성이 뛰어나 외관이 고급스러운 마감재를 제공할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 연구하던 중, 소정 평균 입경을 갖는 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체 및 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 기본 수지에 벤조트리아졸계 자외선 안정제 및 아크릴계 공중합체를 소정 함량으로 포함하고, 여기에 열가소성 수지 조성물 내 알킬 아크릴레이트 커버리지 값을 소정 범위 내로 조정하면, 유동성이 개선되어 필름 가공성이 우수하고 투명성, 무백화 특성, 내후성 및 UV 차폐성이 개선되는 효과를 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재에 의한 열가소성 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하고, 하기 화학식 1로 계산한 알킬 아크릴레이트 커버리지(X) 값이 65 중량% 이상인 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 유동성, 투명성, 내후성, 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 및 필름 가공성이 우수하고 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 고급스러운 외관을 갖는 효과가 있다.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.
(A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 기본 수지 총 중량에 대하여 41 내지 80 중량%, 바람직하게는 45 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 45 내지 65 중량%, 더욱 바람직하게는 47 내지 55 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성, 광택성, 내후성 및 가공성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 고무는 일례로 평균입경이 50 내지 120 nm, 바람직하게는 60 내지 120 nm, 보다 바람직하게는 80 내지 110 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 최종 제조되는 열가소성 수지 조성물에 우수한 충격강도, 광택성 및 무백화 특성을 부여할 수 있다.
본 기재에서 평균입경은 동적 광산란법(Dynamic light scattering)을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 입자측정기(제품명: Nicomp 380, 제조사: PSS)를 사용하여 가우시안(Gaussian) 모드로 인텐서티(intensity) 값으로 측정한다. 이때 구체적인 측정예로, 샘플은 총 고형분 함량 35 내지 50 중량%인 라텍스 0.1 g을 증류수로 1,000 내지 5,000배로 희석하여 준비하고, 측정방법은 Auto-dilution하여 flow cell로 측정하며, 측정모드는 동적 광산란법(Dynamic light scattering)법/Intensity 300KHz/Intensity-weight Gaussian Analysis로 하고, setting값은 온도 23 ℃, 측정 파장 632.8 nm, channel width 10 μsec으로 하여 측정할 수 있다.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 알킬 아크릴레이트 고무(코어) 및 이를 감싸는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(쉘)을 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 이의 총 중량에 대하여 평균입경이 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무(코어) 25 내지 50 중량%, 바람직하게는 30 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 50 중량%; 및 이를 감싸는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(쉘) 50 내지 75 중량%, 바람직하게는 50 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 50 내지 65 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 우수하면서 투명성, 광택성, 유동성, 및 무백화 특성이 뛰어난 이점이 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 고무는 일례로 방향족 비닐 화합물을 더 포함할 수 있고, 이 경우 기계적 물성이 더욱 우수한 효과가 있다. 상기 알킬 아크릴레이트 고무에 포함되는 방향족 비닐 화합물의 함량은 일례로 상기 알킬 아크릴레이트 고무 총 100 중량%에 대하여 0.1 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 23 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 20 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 저하 없이 기계적 물성, 광택성 및 투명성이 우수한 효과가 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 고무는 일례로 알킬 아크릴레이트를 유화중합하여 제조할 수 있고, 바람직하게는 아크릴레이트계 화합물, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 및 용매를 혼합하여 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 경우 그라프팅 효율이 우수하여 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 고무는 일례로 시드를 포함하여 이루어질 수 있고, 바람직하게는 고무 시드를 포함하여 이루어진 것일 수 있다.
상기 시드는 일례로 상기 (A) 그라프트 공중합체 100 중량%를 기준으로, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 1 내지 20 중량%, 바람직하게 2 내지 15 중량%, 보다 바람직하게 3 내지 10 중량%를 중합시켜 제조할 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 내후성, 물성 밸런스 등이 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(쉘)는 일례로 중량평균 분자량이 40,000 내지 120,000 g/mol, 바람직하게는 50,000 내지 110,000 g/mol, 보다 바람직하게는 60,000 내지 110,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도의 저하없이 가공성 및 무백화 특성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균 분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다. 이때 구체적인 측정예로, 용매는 THF, 컬럼온도는 40 ℃, 유속은 0.3ml/min, 시료 농도는 20mg/ml, 주입량은 5㎕로 하여 컬럼 모델은 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B Guard(50x4.6mm), 측정기기는 Agilent 1200 series system, Refractive index detector: Agilent G1362 RID, RI 온도는 35 ℃, 데이터 처리는 Agilent ChemStation S/W, 및 시험방법(Mn, Mw 및 PDI)은 OECD TG 118 조건으로 측정할 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(쉘)는 일례로 알킬 아크릴레이트를 더 포함하여 이루어질 수 있고, 이 경우 내충격성, 가공성 및 무백화 특성의 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(쉘)는 일례로 이의 총 100 중량%에 대하여 방향족 비닐 화합물 60 내지 85 중량%, 비닐시안 화합물 5 내지 35 중량% 및 알킬 아크릴레이트 1 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 65 내지 80 중량%, 비닐시안 화합물 12 내지 27 중량% 및 알킬 아크릴레이트 5 내지 15 중량%를 포함하여 이루어질 수 있으며, 보다 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 70 내지 75 중량%, 비닐시안 화합물 17 내지 22 중량% 및 알킬 아크릴레이트 7 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진 것일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 내후성이 더욱 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 알킬 아크릴레이트는 일례로 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 15인 알킬 아크릴레이트일 수 있고, 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트 및 라우릴 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 4개의 알킬기를 포함하는 알킬 아크릴레이트일 수 있고, 더욱 바람직하게는 부틸 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 또는 이들의 혼합일 수 있다.
본 기재에서 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, ο-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌, 이소부틸 스티렌, t-부틸 스티렌, ο-브로보 스티렌, ρ-브로모 스티렌, m-브로모 스티렌, ο-클로로 스티렌, ρ-클로로 스티렌, m-클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌, 플루오로스티렌 및 비닐나프탈렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌 및 α-메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상, 더욱 바람직하게는 스티렌일 수 있으며, 이 경우 유동성이 적절하여 가공성이 우수하고 내충격성이 우수한 효과가 있다.
본 기재의 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴일 수 있다.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 광택성 및 표면 경도가 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않고, 일례로 유화 그라프트 중합 방법에 의할 수 있다.
본 기재에서 어떤 화합물(단량체)을 포함하여 이루어진 중합체란 그 화합물(단량체)을 포함하여 중합된 중합체를 의미하는 것으로, 중합된 중합체 내 단위체가 그 화합물로부터 유래한다.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 하기 수학식 3으로 산출한 그라프트율이 60 % 이상, 바람직하게는 60 내지 150 %, 보다 바람직하게는 65 내지 140 %, 더욱 바람직하게는 65 내지 130 %, 보다 더 바람직하게는 65 내지 100 %, 특히 바람직하게는 65 내지 80 %일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 가공성 및 무백화 특성이 뛰어난 이점이 있다
[수학식 3]
그라프트율(%)=[그라프트된 단량체의 중량(g)/고무질 중량(g)]*100
(상기 수학식 3에서 그라프트된 단량체의 중량(g)은 그라프트 공중합체를 아세톤에 용해시키고 원심 분리한 후의 불용성 물질(gel)의 중량에서 고무질 중량(g)을 뺀 중량이고, 고무질 중량(g)은 그라프트 공중합체 분말 중 이론상 투입된 고무질 성분의 중량(g)이다.)
상기 불용성 물질(gel)의 중량은 (A) 그라프트 공중합체 건조 분말 0.5 g을 아세톤 50 ml에 가한 후 상온에서 12시간 동안 교반하고 이를 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취하여 12시간 동안 건조시킨 후 측정한 무게이고, 고무질 중량(g)은 (A) 그라프트 공중합체 건조 분말 0.5 g 내에 투입된 이론상의 고무질 성분의 중량(g)이다.
이 때 구체적인 측정예로, 상기 불용성 물질(gel)의 중량은 그라프트 공중합체 건조 분말 0.5 g을 아세톤 50 ml에 가한 후 상온에서 교반기(Orbital Shaker, 장비명: Lab companion SKC-6075)로 210 rpm으로 12시간 교반하고 이를 원심분리기(한일과학사의 Supra R30)를 이용하여 0 ℃에서 18,000 rpm으로 3시간 동안 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취하여 오븐((Forced Convection Oven; 장비명: Lab companion OF-12GW)으로 85 ℃에서 12시간 동안 강제 순환 건조방식으로 건조시킨 후 측정한다.
(B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상
상기 (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상은 일례로 기본 수지 100 중량부에 대하여 20 내지 59 중량%, 바람직하게는 25 내지 59 중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 45 내지 53 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성, 투명성 및 무백화 특성이 우수한 이점이 있다.
상기 (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상은 바람직하게는 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 혼합일 수 있고, 이 경우에 투명성, 내후성, 및 UV-VIS 광투과율이 보다 우수한 효과가 있다.
상기 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 중량비(b-1:b-2)는 바람직하게는 7:3 내지 8.2:1.8, 보다 바람직하게는 7.5:2.5 내지 8:2일 수 있고, 이 범위 내에서 투명성, 내후성, 및 UV-VIS 광투과율이 보다 우수한 효과가 있다.
(b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체
상기 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체는 일례로 기본 수지 100 중량부에 대해 10 내지 59 중량%, 바람직하게는 25 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 27 내지 42 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 유지되면서 투명성, 광택성 및 무백화 특성이 뛰어난 이점이 있다.
상기 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체는 일례로 (메트)아크릴산 메틸 에스테르, (메트)아크릴산 에틸 에스테르, (메트)아크릴산 프로필 에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸 헥실 에스테르, (메트)아크릴산 데실 에스테르 및 (메트)아크릴산 라우릴 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어질 수 있고, 바람직하게는 메타크릴산 알킬 에스테르, 아크릴산 알킬에스테르, 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 보다 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트 수지일 수 있고, 이 경우 광택성, 착색성 및 내스크래치성이 우수한 이점이 있다.
본 기재에서 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르를 85 중량% 초과 포함하거나 90 중량% 이상, 또는 95 중량% 이상 포함하여 이루어지는 중합체를 의미할 수 있다.
본 기재에서 특별한 언급이 없는 한, "(메트)아크릴산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르"와 "메타크릴산 알킬 에스테르" 둘 다 가능함을 의미한다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 일례로 메틸메타크릴레이트 및 메틸아크릴레이트를 포함하여 이루어질 수 있고, 바람직하게는 메틸아크릴레이트를 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 7 중량%를 포함하여 이루어진 것일 수 있고, 이 범위 내에서 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체와의 상용성이 우수하여 투명성, 유동성, 및 내충격성이 향상되는 이점이 있다.
상기 (b-1) 중합체는 일례로 중량평균 분자량이 50,000 내지 150,000 g/mol일 수 있고, 바람직하게는 60,000 내지 130,000 g/mol, 보다 바람직하게는 70,000 내지 120,000 g/mol 이하, 더욱 바람직하게는 80,000 내지 110,000 g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 내충격성성이 유지되면서 투명성, 무백화 특성 및 UV-VIS 전광선 투과율이 뛰어난 이점이 있다.
상기 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체는 일례로 유리전이온도가 80 내지 130 ℃, 바람직하게는 90 내지 120 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성이 우수한 이점이 있다.
본 기재에서 유리전이온도는 ASTM D3418에 의거하여 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 TA Instrument사의 Q100 DSC(Differential Scanning Calorimetry)를 이용하여 10 /min의 승온 속도로 측정할 수 있다.
상기 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체는 일례로 현탁 중합으로 제조될 수 있고, 상기 현탁 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 현탁 중합에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
(b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체
상기 (b-2) 공중합체는 일례로 기본 수지 총 100 중량%에 대하여 10 내지 59 중량%, 바람직하게는 17 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 12 내지 32 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 상기 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체와의 상용성이 우수하고 기계적 물성 및 유동성이 우수한 이점이 있다.
상기 (b-2) 공중합체는 일례로 이의 총 중량에 대하여 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 60 내지 90 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 30 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 상기 (A) 그라프트 공중합체 및 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체와의 상용성이 우수하고 내충격성, 투명성, UV-VIS 광투과율 및 무백화 특성이 모두 뛰어난 이점이 있다.
바람직하게는 상기 (b-2) 공중합체는 이의 총 중량에 대하여 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 65 내지 85 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 25 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 15 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 상기 (A) 그라프트 공중합체 및 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체와의 상용성이 우수하고 기계적 물성, 투명성, UV-VIS 광투과율 및 무백화 특성이 모두 뛰어난 이점이 있다.
보다 바람직하게는 상기 (b-2) 공중합체는 이의 총 중량에 대하여 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 70 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 20 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진 것일 수 있고, 이 범위 내에서 상기 (A) 그라프트 공중합체 및 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체와의 상용성이 우수하고 기계적 물성, 투명성, UV-VIS 광투과율 및 무백화 특성이 모두 뛰어난 이점이 있다.
본 기재에서 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 일례로 (메트)아크릴산 메틸 에스테르, (메트)아크릴산 에틸 에스테르, (메트)아크릴산 프로필 에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸 헥실 에스테르, (메트)아크릴산 데실 에스테르 및 (메트)아크릴산 라우릴 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 (b-2) 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 종류는 본 기재의 (A) 그라프트 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 종류와 동일한 범주 내의 것일 수 있다.
상기 (b-2) 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 50,000 내지 150,000 g/mol일 수 있고, 바람직하게는 50,000 내지 140,000 g/mol, 보다 바람직하게는 600,000 내지 130,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 70,000 내지 130,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도, 굴곡강도, 충격강도, 및 무백화 특성이 뛰어난 이점이 있다.
상기 (b-2) 공중합체는 일례로 벌크 중합으로 제조될 수 있고, 상기 벌크 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 벌크 중합에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
(C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제
상기 (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제는 일례로 기본 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 4.5 중량부, 바람직하게는 0.7 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.7 내지 2.5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.7 내지 1.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성, 유동성, 투명성 및 광택성이 모두 우수하면서 내후성 및 UV 차폐성이 탁월한 효과가 있다.
상기 (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제는 일례로 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-5'-t-octylphenyl)-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3'-터셔리-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디터셔리-부틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3',5'-ditert.butylphenyl)-5-chloro-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3,5-디터셔리-아밀페닐)벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3,5-di-tert.amylphenyl) benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디(1,1-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸(2-(2'-hydroxy-3',5'-di(1,1-imethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(2-(2'hydroxy-3',5'-di-tbutylphenyl)benzotriazole), 및 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(2-(2H-benzotrizol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 2-(2'-하이드록시-3'-터셔리-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디(1,1-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸(2-(2'-hydroxy-3',5'-di(1,1-imethylbenzyl)phenyl]-2Hbenzotriazole), 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 보다 바람직하게는 2-(2'-하이드록시-3'-터셔리-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸일 수 있고, 이 경우에 기계적 물성, 유동성, 투명성 및 광택성이 모두 우수하면서 내후성 및 UV 차폐성이 탁월한 효과가 있다.
(D) 아크릴계 공중합체
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 일례로 기본 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 6 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 4 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3.5 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.8 내지 3 중량부, 특히 바람직하게는 0.8 내지 2.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성, 유동성, 투명성, 무백화 특성, 및 필름 가공성이 모두 뛰어난 이점이 있다.
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 일례로 (i) 알킬 아크릴레이트 단량체 5 내지 20 중량% 및 가교제 0.01 내지 0.3 중량%를 포함하여 이루어진 알킬 아크릴레이트계 가교체; (ii) 메틸 메타크릴레이트 단량체 54 내지 90 중량%; 및 (iii) 알킬 아크릴레이트 단량체와 알킬 메타크릴레이트 단량체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상 4 내지 40 중량%;를 포함하여 이루어진 것일 수 있고, 이 경우에 기계적 물성, 유동성, 투명성, 무백화 특성, 및 필름 가공성이 모두 뛰어난 이점이 있다.
상기 가교제는 일례로 아릴 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판, 트리아크릴레이트 및 디비닐 벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 기재에서 가교체는 고분자가 가교제에 의하여 사슬이 연장되고 확장되어 분자량이 증가된 중합체를 의미할 수 있다. 본 발명에서 알킬 아크릴레이트계 가교체는 아크릴계 공중합체의 팽윤도를 증가시켜 다이스웰(Die well) 특성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 알킬 아크릴레이트계 가교체는 일례로 팽윤지수가 3 내지 10, 바람직하게는 4 내지 9일 수 있고, 이 범위 내에서 필름 가공성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 팽윤지수는 알킬 아크릴레이트계 가교체 분말 1 g에 아세톤을 가한 후 상온에서 24시간 동안 교반한 후에 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 부분만 채취한 후에 건조 전과 후의 무게를 측정하여 하기 수학식 5로 산출할 수 있다.
[수학식 5]
팽윤지수 = 원심 분리 후 건조 전 무게(g) /원심 분리 후 건조 후 무게(g)
상기 가교체의 알킬 아크릴레이트 화합물은 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 18인 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있다.
상기 단량체로서의 알킬 아크릴레이트 화합물은 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 18인 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있고, 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 시클로헥실 아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상일 수 있다.
상기 단량체로서의 알킬 메타크릴레이트 화합물은 일례로 알킬기의 탄소수가 2 내지 18인 선형 또는 고리형일 수 있고, 바람직하게는 n-부틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트 i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 시클로 헥실 메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상일 수 있다.
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 일례로 유화 중합, 현탁 중합, 용액 중합으로 제조될 수 있고, 바람직하게는 유화 중합일 수 있으며, 이 경우 가공성 및 충격강도 등이 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합, 현탁 중합, 용액 중합은 각각 본 발명이 속한 기술 분야에서 통상적으로 실시되는 유화 중합, 현탁 중합, 용액 중합에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 (D) 아크릴계 공중합체의 제조방법은 바람직하게는 (i) 알킬 아크릴레이트계 단량체 5 내지 20 중량부 및 가교제 0.01 내지 0.3 중량부를 포함하여 팽윤도가 3 내지 10인 알킬 아크릴레이트계 가교체를 제조하는 단계; 상기 (ii) 알킬 아크릴레이트계 가교체를 제조하는 단계 이전에 또는 이후에 메틸 메타크릴레이트 27.5 내지 45 중량부, 알킬기의 탄소수가 1 내지 18인 알킬 아크릴레이트 화합물과 알킬기의 탄소수가 2 내지 18인 알킬 메타크릴레이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상의 단량체 2 내지 20 중량부, 유화제, 가교제, 중합개시제 및 산화환원 촉매를 첨가하여 유화중합하여 중합체를 제조하는 단계; 및 상기 (i) 단계에서 제조된 알킬 아크릴레이트계 가교체 및 상기 (ii) 단계에서 제조된 중합체에 메틸 메타크릴레이트 27.5 내지 45 중량부, 알킬기의 탄소수가 1 내지 18인 알킬 아크릴레이트 화합물과 알킬기의 탄소수가 2 내지 18인 알킬 메타크릴레이트 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상의 단량체 2 내지 20 중량부, 유화제, 가교제, 중합개시제 및 산화환원 촉매를 첨가하여 유화중합을 완료하는 단계;를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 경우에 기계적 물성, 투명성, 및 무백화 특성이 우수하면서 흐름성을 낮추어 가공성 및 필름 가공성이 모두 뛰어난 이점이 있다.
상기 (i) 단계와 (ii) 단계는 일례로 별도의 장소 또는 반응기에서 제조될 수 있다.
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 900,000 내지 1,300,000 g/mol, 바람직하게는 950,000 내지 1,250,000 g/mol, 보다 바람직하게는 1,000,000 내지 1,200,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 우수하면서도 흐름성이 향상되는 효과가 있다.
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 일례로 ISO 3105에 의거하여 측정한 상대점도가 1.0 내지 10.0, 바람직하게는 1.5 내지 7.0, 보다 바람직하게는 1.8 내지 5.5, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 4.0일 수 있고, 이 범위 내에서 유동성이 향상되어 필름 가공성이 우수한 이점이 있다.
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 직접 제조하여 사용하거나, 또는 본 발명의 정의를 따르는 한 시중의 제품을 사용할 수 있다.
열가소성 수지 조성물
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 하기 수학식 1로 산출한 알킬 아크릴레이트 커버리지 값(X)이 65 중량% 이상, 바람직하게는 75 중량% 이상, 보다 바람직하게는 85 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 85 내지 130 중량%, 보다 더 바람직하게는 85 내지 120 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도, 굴곡강도, 충격강도 등의 기계적 물성, 유동성, 투명성 및 광택성이 우수하면서 특히 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성이 뛰어난 효과가 있다.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
상기 수학식 1에서, 상기 열가소성 수지 조성물의 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량은 상술한 겔 함량을 구하는 과정에서 채취한 불용분 중의 알킬 아크릴레이트 함량(투입된 열가소성 수지 총 100 중량% 기준)을 나타낸다. 여기에서 겔 함량은 열가소성 수지 총 100 중량% 기준으로 불용분의 함량을 나타낸다.
상기 알킬 아크릴레이트의 함량은 NMR(핵자기공명) 분석 또는 FT-IR(푸리에 변환 적외선 분광) 분석을 통해 정량적으로 측정한다.
본 기재에서 NMR 분석은 별도로 한정하지 않는 이상 1H NMR에 의한 분석을 의미한다.
본 기재에서 NMR 분석은 별도로 한정하지 않는 이상 1H NMR에 의한 분석을 의미한다.
본 기재에서, NMR 분석은 본 기술 분야에서 통상적으로 실시되는 방법을 사용하여 측정할 수 있으며, 구체적인 측정예는 다음과 같다.
- 장비명: Bruker 600MHz NMR(AVANCE III HD) CPP BB(1H 19F tunable and broadband, with z-gradient) Prodigy Probe
- 측정조건: 1H NMR(zg30): ns=32, d1=5s, TCE-d2, at room temp.
본 기재에서, FT-IR 분석은 본 기술 분야에서 통상적으로 실시되는 방법을 사용하여 측정할 수 있으며, 구체적인 측정예는 다음과 같다.
- 장비명: Agilent Cary 660
- 측정조건: ATR mode
상기 겔 함량은 열가소성 수지 조성물 1 g을 아세톤 30 ml에 가한 후 상온에서 12시간 동안 교반하고 이를 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취하여 12시간 동안 건조시킨 후 무게를 측정하여, 하기 수학식 2로 산출한다. 구체적인 측정예로, 상기 겔 함량은 열가소성 수지 조성물 1 g을 아세톤 30 ml에 가한 후 상온에서 12시간 동안 교반기(Orbital Shaker, 장비명: Lab companion SKC-6075)로 210 rpm으로 12시간 교반하고 이를 원심분리기(한일과학사의 Supra R30)를 이용하여 0℃에서 18,000 rpm으로 3시간 동안 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취하여 오븐((Forced Convection Oven; 장비명: Lab companion OF-12GW)으로 85 ℃에서 12시간 동안 강제 순환 건조방식으로 건조시킨 후 무게를 측정할 수 있다
[수학식 2]
겔 함량(중량%) = [불용분(겔)의 무게(g)/시료의 무게(g)] x 100
본 기재에서 알킬 아크릴레이트 커버리지 값은 열가소성 수지 조성물에서 알킬 아크릴레이트 고무에 그라프트된 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 분산 정도를 측정하는 파라미터이다. 이 값이 높을수록 알킬 아크릴레이트 고무에 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체가 골고루 그라프트 되어 고무를 균일하게 감싸는 형태가 되어 광택성이 높고 인장강도, 착색성 및 무백화 특성이 우수한 효과가 있다. 또한, 알킬 아크릴레이트 커버리지 값이 높을수록 고무 입자 간 거리가 좁아져 열가소성 수지 조성물 내부에 발생하는 크랙으로 인한 공극이 감소되어 절곡 시 백화 현상이 억제되는 효과가 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 커버리지 값과 상기 그라프트율의 차이는 알킬 아크릴레이트 커버리지 값은 열가소성 수지 조성물 내에서 알킬 아크릴레이트에 그라프트 된 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 분산 정도를 측정한 것이고, 그라프트율은 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체에서 알킬 아크릴레이트에 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 중합체의 그라프팅 된 정도를 산출한 것이다.
또한, 상기 알킬 아크릴레이트 커버리지 값은 NMR 분석기 또는 FT-IR을 이용하여 열가소성 수지 조성물 내에 실제로 존재하는 알킬 아크릴레이트 함량으로부터 정량적으로 산출되고, 그라프트율은 중합 시 투입된 고무질 성분의 함량으로부터 산출되는 차이가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1238에 의거하여 220 ℃ 및 10 kg 하중 하에서 측정한 유동지수가 6.5 g/10min 이상, 보다 바람직하게는 7 g/10min 이상, 더욱 바람직하게는 8 g/10min 이상, 보다 더 바람직하게는 9 g/10min 이상, 특히 바람직하게는 9 내지 17 g/10min일 수 있으며, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 필름 가공성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1003에 의거하여 두께 0.15 mm인 시트로 측정한 전광선 투과율(Total Light Transmittance; Tt)이 78 % 이상, 보다 바람직하게는 82 % 이상, 더욱 바람직하게는 82 내지 100 %일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 뛰어나고 투명성이 우수하여 미려한 외관을 제공하는 이점이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D1003에 의거하여 두께 0.15 mm인 시트로 측정한 헤이즈가 5.7 % 이하, 보다 바람직하게는 4.5 % 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 4.5 %일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 뛰어나고 투명성이 우수하여 미려한 외관을 제공하는 이점이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 두께 0.15 mm인 시트를 자외선-가시광선(UV-Visible) 분광 광도계로 380 nm에서 측정한 UV-VIS 광투과율이 8 % 이하, 보다 바람직하게는 6 % 이하, 더욱 바람직하게는 4 % 이하, 보다 더 바람직하게는 3 % 이하, 특히 바람직하게는 0.01 내지 3 %일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 뛰어나고 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 우수하여 기재의 변색을 방지하는 이점이 있다.
상기 380 nm에서 측정한 UV-VIS 광투과율은 낮을수록 UV 차폐성이 우수하다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 두께 0.15 mm인 시트를 상지로 하고 두께 3 mm인 불투명 PVC 소재를 기재로 하여 이들을 합지한 다음, 워더로미터(whetherometer)를 이용하여 ASTM G155-1에 의거하여 250 시간 동안 방치한 후, 색차계로 변색 정도를 측정하여 하기 수학식 4로 산출한 내후성(△E)이 5.5 이하, 보다 바람직하게는 4.7 이하, 더욱 바람직하게는 4.4 이하, 특히 바람직하게는 0.01 내지 4.4일 수 있고, 이 범위 내에서 밸런스가 뛰어나고 장시간 외부 노출 후에도 변색이 방지되어 외관이 미려한 효과가 있다.
[수학식 4]
(상기 수학식 4에서, L', a' 및 b'은 시편을 방치 후에 CIE LAB 색 좌표계로 각각 측정한 L, a 및 b 값이고, L0, a0, b0은 방치 전에 CIE LAB 색 좌표계로 각각 측정한 L, a 및 b 값이다.)
본 발명에서 상지와 기재의 합지는 미니 핫프레스(QMESYS Heating Plate Tester)를 이용하여 160 ℃에서 실시할 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 두께 0.15 mm인 시트를 상지로 하고 두께 3 mm인 불투명 PVC 소재를 기재로 하여 이들을 합지한 다음, 워더로미터(whetherometer)를 이용하여 ASTM G155-1에 의거하여 2500 시간 동안 방치한 후, 색차계로 변색 정도를 측정하여 상기 수학식 4로 산출한 내후성(△E)이 5.7 이하, 보다 바람직하게는 4.5 이하, 더욱 바람직하게는 3.5 이하, 특히 바람직하게는 0.01 내지 3.5일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 뛰어나고 장시간 외부 노출 후에도 변색이 방지되어 외관이 미려한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 두께 0.15 mm인 시트를 상지로 하고 두께 3 mm인 불투명 PVC 소재를 기재로 하여 이들을 합지한 다음, 워더로미터(whetherometer)를 이용하여 ASTM G155-1에 의거하여 3000 시간 동안 방치한 후, 색차계로 변색 정도를 측정하여 상기 수학식 4로 산출한 내후성(△E)이 6.5 이하, 보다 바람직하게는 5.5 이하, 더욱 바람직하게는 4.5 이하, 특히 바람직하게는 0.01 내지 4.5일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 뛰어나고 장시간 외부 노출 후에도 변색이 방지되어 외관이 미려한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 T-다이 압출기(Collins社의 Techline 20T, 스크류 직경 20 mm, L/D=25)를 이용하여 성형온도 230 ℃, 스크류 속도 40 rpm, 롤 온도 85 ℃, 롤 회전속도 3.5 m/min 조건 하에서 두께 0.04 mm인 필름을 제조한 후 제조된 필름을 길이 50 cm로 절단한 다음 양 끝 말단에서 1 내지 2 cm를 제외한 부분의 두께를 5곳 이상 측정하여 최대 두께와 최소 두께의 차이로 계산한 두께 편차가 0.02 mm 이하, 바람직하게는 0.01 mm 이하일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 필름 가공성이 뛰어나 고급스러운 외관을 제공하는 효과가 있다.
본 기재에서 두께는 Mitutoyo社의 ABSOLUTE ID-C1012BS로 측정할 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 두께 0.15 mm로 제조한 시트(가로 10 cm * 세로 10 cm)를 대각선 방향으로 손으로 접어, 절곡면에서 백화 발생을 육안으로 관찰한 결과, 백화가 발생되지 않는 무백화 특성이 우수하여 고급스러운 외관을 제공하는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 열안정제, 활제, 염료, 안료, 착색제, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 난연제, 억연제, 적하방지제, 내마찰제 및 내마모제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 상기 기본 수지 100 중량부를 기준으로 각각 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1 중량부로 더 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 본 기재의 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.
상기 열안정제는 바람직하게는 1차 열안정제 및 2차 열안정제를 포함할 수 있다.
상기 1차 열안정제는 일례로 페놀계 열안정제일 수 있고, 바람직하게는 2-t-부틸-6-(3-t-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐 아크릴레이트, 2-[1-(2-하이드록시-3,5-디-t-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-t-펜틸페닐 아크릴레이트, 1,6-헥산디올비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오디에틸렌비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트디에틸 에스테르, 트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 트리스(3,5-디-t-부닐-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 트리스[(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 트리스(4-t-부틸-2,6-디메틸-3-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀)테레프탈레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{β-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸-페닐)프리피오닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸, 2,2-비스[4-(2-3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일옥시)에톡시페닐]프로판, 및 β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 스테아릴 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 옥타데실 3-(3,5-디터셔리-부틸-4-하이드록시페닐)프로파노에이트(octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate; IR1076)일 수 있다.
상기 2차 열안정제는 일례로 인계 열안정제일 수 있고, 바람직하게는 비스(디알킬페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 에스테르, 포스파이트 에스테르, 트리옥틸 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리데실 포스파이트, (옥틸)디페닐 포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트, 트리페닐 포스파이트, 트리스(부톡시에틸) 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 테트라(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-t-부틸-4-하이드록시-페닐)부탄 디포스파이트, 테트라(C12-C15 혼합 알킬)-4,4'-이소프로필리덴디페닐 디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부닐페놀)디포스파이트, 트리스(모노- 및 디-혼합 노닐페닐)포스파이트, 수소화-4,4'-이소프로필리덴디페놀 폴리포스파이트, 페닐(4,4'-이소프로필리덴디페놀)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스[4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)] 포스파이트, 디(이소데실)페닐 포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)비스(노닐페닐) 포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 2-[{2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d,f][1.3.2]-디옥사-포스페핀-6-일}옥시]-N,N-비스[2-[{2,4,8,10-테트라-t-부틸-디벤즈[d,f][1.3.2]-디옥사포스페핀-6-일}옥시]에틸]-에탄아민, 및 6-[3-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d,f][1.3.2]-디옥사포스페핀으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 트리스(2,4-디-터셔리-부틸페닐) 포스파이트(Tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite; IF168)일 수 있다.
상기 활제는 바람직하게는 지방족 아마이드계 활제, 지방산 에스테르계 활제 및 올레핀계 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 지방족 아마이드계 활제는 바람직하게는 스테아르아마이드(stearamide), 올레아마이드(oleamide), 에루카마이드(erucamide), 에틸렌 비스 스테아르아마이드(ethylene bis stearamide), 및 에틸렌 비스 올레 아마이드(ethylene bis oleamide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 지방산 에스테르계 활제는 바람직하게는 알콜 또는 다가 알콜의 지방산 에스테르, 경화유, 스테아린산부틸, 스테아린산모노글리세라이드, 펜타에리스리톨테트라스테아레이트, 스테아릴스테아레이트, 에스테르왁스 및 알킬인산에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 올레핀계 왁스는 바람직하게는 폴리에틸렌 왁스일 수 있다.
열가소성 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은, (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; 및 (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하고, 하기 화학식 1로 계산한 알킬 아크릴레이트 커버리지(X) 값이 65 중량% 이상인 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 유동성, 투명성 및 내후성이 우수하면서 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 필름 가공성, 및 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 미려한 외관을 제공하는 효과가 있다.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 전술한 열가소성 수지 조성물의 모든 기술적인 특징을 공유한다. 따라서 중첩되는 부분에 대한 설명은 생략하기로 한다.
상기 혼련 및 압출은 바람직하게는 압출 혼련기를 이용하여 200 내지 300 ℃, 보다 바람직하게는 210 내지 260 ℃, 더욱 바람직하게는 220 내지 250 ℃ 하에서 실시할 수 있고, 이 범위 내에서 안정된 압출이 가능하며 혼련 효과가 우수하다. 이때 온도는 실린더에 설정된 온도이다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 스크류 회전수가 100 내지 500 rpm, 바람직하게는 150 내지 450 rpm, 보다 바람직하게는 200 내지 400 rpm인 조건 하에 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하여 공정 효율이 우수한 효과가 있다.
상기 압출을 통해 수득된 열가소성 수지 조성물은 일레로 펠렛타이저를 사용하여 펠렛으로 제조될 수 있다.
상기 압출 혼련기는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 압출 혼련기인 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 2축 압출 혼련기일 수 있다.
성형품
본 기재의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우 유동성, 투명성 및 내후성이 우수하면서 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 필름 가공성, 및 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 고급스러운 외관을 제공하는 효과가 있다.
상기 성형품은 일례로 필름 또는 시트일 수 있고, 바람직하게는 마감재일 수 있으며, 보다 바람직하게는 실내 가구 및 실내 장식품용 데코시트, 옥외용 건축자재 마감재 또는 지붕용 마감재일 수 있고, 이 경우 무백화 특성, 내후성 및 UV 차폐성이 뛰어나 외관이 미려하고 기재의 변색을 방지하는 효과가 탁월하다.
상기 성형품의 제조방법은 바람직하게는 (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; 및 (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하여 압출물을 제조하는 단계; 및 상기 압출물을 성형하여 성형품을 제조하는 단계;를 포함하고, 압출물을 하기 화학식 1로 계산한 알킬 아크릴레이트 커버리지(X) 값이 65 중량% 이상인 것을 특징으로 한다. 이러한 경우 유동성, 투명성, 내후성, 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 필름 가공성, 및 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐 특성이 뛰어나 미려한 외관을 제공하는 이점이 있다.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
상기 압출물은 일례로 펠렛 형태 또는 판상 형태일 수 있다.
본 기재에서 판상 형태는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 판상 형태로 정의하는 것인 경우 특별히 제한되지 않고, 일례로 납작한 형태, 시트 형태, 필름 형태 등을 포함할 수 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 물질은 다음과 같다.
* (A-1) ASA 그라프트 공중합체: 유화중합 방식으로 제조된 알킬 아크릴레이트 고무의 평균입경 90~110 nm인 ASA 그라프트 공중합체 (코어: 부틸아크릴레이트 38 중량%, 스티렌 7 중량%, 쉘: 부틸아크릴레이트 4 중량%, 스티렌 40 중량% 및 아크릴로니트릴 11 중량%, 그라프트율 70 %)
* (A-2) ASA 그라프트 공중합체: 유화중합 방식으로 제조된 알킬 아크릴레이트 고무의 평균입경 100~130 nm인 ASA 그라프트 공중합체 (코어: 부틸아크릴레이트 48 중량%, 스티렌 2 중량%, 쉘: 부틸아크릴레이트 2 중량%, 스티렌 37 중량% 및 아크릴로니트릴 11 중량%, 그라프트율 45 %)
* (A-3) ASA 그라프트 공중합체: 유화중합 방식으로 제조된 알킬 아크릴레이트 고무의 평균입경 90~110 nm인 ASA 그라프트 공중합체(코어: 부틸아크릴레이트 45 중량%, 스티렌 5 중량%, 쉘: 부틸아크릴레이트 15 중량%, 스티렌 25 중량% 및 아크릴로니트릴 10 중량%, 그라프트율 60 %)
* (A-4) ASA 그라프트 공중합체: 유화중합 방식으로 제조된 알킬 아크릴레이트 고무의 평균입경 90~110 nm인 ASA 그라프트 공중합체 (코어: 부틸아크릴레이트 34 중량%, 스티렌 11 중량%, 쉘: 부틸아크릴레이트 4 중량%, 스티렌 40 중량% 및 아크릴로니트릴 11 중량%, 그라프트율 75 %)
* (b-1) 현탁 중합 방식의 PMMA 수지: 폴리메틸메타크릴레이트 수지(메틸메타크릴레이트 99 중량% 이상, 중량평균 분자량 80.000 g/mol)
* (b-2) 벌크 중합 방식의 SAMMA 수지: 메틸메타크릴레이트 75 중량%, 스티렌 18 중량%, 및 아크릴로니트릴 7 중량%를 포함하여 이루어진 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(중량평균 분자량 80,000 g/mol)
* (C-1) UV326(BASF社): 벤조트리아졸계 자외선 안정제
* (C-2) UV234(BASF社): 벤조트리아졸계 자외선 안정제
* (C-3) UV120(BASF社): 벤조에이트계 자외선 안정제
* (D) PA912(LG CHEM社): 아크릴계 공중합체(중량평균 분자량 1,000,000 g/mol)
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7
각각 하기 표 1 및 2에 기재된 성분 및 함량을 이축압출기에 투입하고 230 ℃ 및 150 rpm 하에 용융혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛으로 유동지수 및 알킬 아크릴레이트 커버리지 값을 측정하였다. 이후 사출기(ENGEL社의 VC 330/80 TECJ PRO)로 220 ℃, 스크류 속도 100 내지 200 rpm에서 사출하여 외관 및 물성 측정용 시편을 제작하였다. 또한, 제조된 펠렛으로 T-다이 압출기(Collins社의 Techline 20T, 스크류 직경 20 mm, L/D=25)를 이용하여 성형온도 230 ℃, 스크류 속도 40 rpm, 롤 온도 85 ℃, 롤 회전속도 3.5 m/min 조건 하에서 두께 0.15 mm인 시트를 제작하여 필름 가공성, 전광선 투과율, 헤이즈 UV-VIS 전광선 투과율, 내후성 및 무백화 특성을 측정하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7에서 제조된 펠렛 또는 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.
측정방법
* 알킬 아크릴레이트 커버리지 값(X값, 중량%): 하기 수학식 1로 산출하였다.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
여기에서 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량은 1NMR 분석기 또는 FT-IR을 이용하여 정량적으로 측정하였다. 구체적인 측정 조건은 하기와 같다.
1
H NMR
- 장비명: Bruker 600MHz NMR(AVANCE III HD) CPP BB(1H 19F tunable and broadband, with z-gradient) Prodigy Probe
- 측정조건: 1H NMR(zg30): ns=32, d1=5s, TCE-d2, at room temp.
FT-IR
- 장비명: Agilent Cary 66
- 측정조건: ATR mode
* 겔 함량(%): 열가소성 수지 조성물로 압출된 펠렛 1 g을 아세톤 30 ml에 가한 후 상온에서 12시간 동안 교반기(Orbital Shaker, 장비명: Lab companion SKC-6075)로 210 rpm으로 12시간 교반하고 이를 원심분리기(한일과학社의 Supra R30)를 이용하여 0 ℃에서 18,000 rpm으로 3시간 동안 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취하여 오븐((Forced Convection Oven; 장비명: Lab companion OF-12GW)으로 85 ℃에서 12시간 동안 강제 순환 건조방식으로 건조시킨 후 무게를 측정하여, 하기 수학식 2로 산출하였다.
[수학식 2]
겔 함량(%) = [불용분(겔)의 무게(g)/시료의 무게(g)] x 100
* 그라프트율(%): 그라프트 공중합체 건조 분말 0.5 g을 아세톤 50 ml에 가한 후 상온에서 12시간 동안 교반하고 이를 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취하여 12시간 동안 건조시킨 후 무게를 측정하여, 하기 수학식 3으로 산출하였다.
[수학식 3]
그라프트율(%)=[그라프트된 단량체의 중량(g)/고무질 중량(g)]*100
(상기 수학식 3에서 그라프트된 단량체의 중량(g)은 그라프트 공중합체를 아세톤에 용해시키고 원심 분리한 후의 불용성 물질(gel)의 중량에서 고무질 중량(g)을 뺀 중량이고, 고무질 중량(g)은 그라프트 공중합체 분말 중 이론상 투입된 고무질 성분의 중량(g)이다.)
구체적으로, 상기 불용성 물질(gel)의 무게는 그라프트 공중합체 건조 분말 0.5g을 아세톤 50 ml에 가한 후 상온에서 교반기(Orbital Shaker, 장비명: Lab companion SKC-6075)로 210 rpm으로 12시간 교반하고 이를 원심분리기(한일과학사의 Supra R30)를 이용하여 0 ℃에서 18,000 rpm으로 3시간 동안 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취하여 오븐((Forced Convection Oven; 장비명: Lab companion OF-12GW)으로 85 ℃에서 12시간 동안 강제 순환 건조방식으로 건조시킨 후 무게를 측정하였다.
* 유동지수(g/10min): ASTM D1238에 의거하여 220 ℃ 및 10 kg 하중에서 10분간 측정하였다.
* 헤이즈(Hz, %): ASTM D1003에 의거하여 두께 0.15 mm인 시트로 측정하였다.
* 전광선 투과율(Tt, %): ASTM D1003에 의거하여 두께 0.15 mm인 시트로 측정하였다.
* 무백화 특성: 스크류 회전속도 160 rpm 하에서 두께 0.15 mm로 제조한 시트(가로 10 cm * 세로 10 cm)를 대각선 방향으로 손으로 접은 후 절곡면에서 백화 발생 여부를 육안으로 관찰하여 하기 기준으로 평가하였다.
○: 백화가 발생하지 않음(무백화)
X: 백화가 다량으로 발생함
* UV-VIS 광투과율(%): 두께 0.15 mm인 시트를 자외선-가시광선(UV-Visible) 분광 광도계로 380 nm에서 측정하였다.
* 내후성(△E): 두께 0.15 mm인 시트를 상지로 하고 두께 3 mm인 불투명 PVC 시트를 기재로 하여 이들을 미니 핫프레스(QMESYS Heating Plate Tester)를 이용하여 160 ℃에서 합지한 다음 워더로미터(whetherometer)로 ASTM G155-1에 의거하여 각각 250 시간, 2500 시간, 및 3,000 시간 동안 방치한 후, 각각에서 색차계로 변색 정도를 측정하여 하기 수학식 4로 내후성(△E)을 산출하였다.
[수학식 4]
(상기 수학식 4에서, L', a' 및 b'은 시편을 방치 후에 CIE LAB 색 좌표계로 각각 측정한 L, a 및 b 값이고, L0, a0, b0은 방치 전에 CIE LAB 색 좌표계로 각각 측정한 L, a 및 b 값이다.)
* 필름의 두께 편차: T-다이 압출기(Collins社의 Techline 20T, 스크류 직경 20 mm, L/D=25)를 이용하여 성형온도 230 ℃, 스크류 속도 40 rpm, 롤 온도 85 ℃, 롤 회전속도 3.5 m/min 조건 하에서 두께 0.04 mm인 필름을 제조한 후 제조된 필름을 길이 50 cm로 절단한 다음 양 끝 말단에서 1 내지 2 cm를 제외한 부분의 두께를 5곳 이상 측정하여 최대 두께와 최소 두께의 차이로 계산하여 하기 기준으로 평가하였다.
상기 두께는 Mitutoyo社의 ABSOLUTE ID-C1012BS를 이용하여 측정하였다.
OK: 필름의 두께 편차가 0.02 mm 이하
NG: 필름의 두께 편차가 0.02 mm 초과
| 구분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 실시예 6 | 실시예 7 |
| (A-1) ASA(중량%) | 50 | 70 | 60 | 60 | 60 | 60 | |
| (A-4) ASA(중량%) | 60 | ||||||
| (B-1) PMMA(중량%) | 40 | - | 40 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| (B-2) SAMMA(중량%) | 10 | 30 | - | 10 | 10 | 10 | 10 |
| (C-1) UV326(중량부) | 1 | 1 | 1 | 1 | 2.5 | 0.5 | |
| (C-2) UV234(중량부) | 1 | 0.5 | |||||
| (C-3) UV120(중량부) | |||||||
| (D) PA912(중량부) | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 1 |
| (A) ASA의 그라프트율 (%) |
70 | 70 | 70 | 75 | 70 | 70 | 70 |
| 열가소성 수지 조성물의 X값(중량%) |
90 | 90 | 90 | 120 | 90 | 90 | 90 |
| 물성 | |||||||
| 유동지수(g/10min) | 12.5 | 7.0 | 9.2 | 12.5 | 8.5 | 9.0 | 9.1 |
| 전광선 투과율(%) | 83 | 89 | 85 | 83 | 81 | 80 | 82 |
| 헤이즈(%) | 4.0 | 5.5 | 4.0 | 4.0 | 4.2 | 4.0 | 4.0 |
| 무백화 특성 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| UV-VIS 광투과율(%) | 1.0 | 1.5 | 4.0 | 2.1 | 2.2 | 1.6 | 3.4 |
| 250 시간 후 내후성 (△E) |
4.3 | 4.5 | 5.4 | 4.3 | 4.3 | 4.0 | 4.3 |
| 2500 시간 후 내후성 (△E) |
3.4 | 5.0 | 5.5 | 3.4 | 3.4 | 3.2 | 3.4 |
| 3000 시간 후내후성 (△E) |
3.8 | 5.1 | 5.9 | 3.8 | 3.8 | 3.6 | 3.8 |
| 필름의 두께 편차 | OK | OK | OK | OK | OK | OK | OK |
| 구분 | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | 비교예 4 | 비교예 5 | 비교예 6 | 비교예 7 |
| (A-1) ASA(중량%) | 60 | 30 | 65 | 60 | 60 | ||
| (A-2) ASA(중량%) | 65 | ||||||
| (A-3) ASA(중량%) | 50 | ||||||
| (B-1) PMMA(중량%) | 35 | - | 30 | 30 | 40 | 30 | 30 |
| (B-2) SAMMA(중량%) | 5 | 70 | 5 | 5 | 10 | 10 | 10 |
| (C-1) UV326(중량부) | - | 1 | - | - | 1 | 7 | |
| (C-2) UV234(중량부) | - | - | - | 1 | - | ||
| (C-3) UV120(중량부) | 1 | ||||||
| (D) PA912(중량부) | 1 | 1 | - | 10 | 1 | 1 | |
| (A) ASA의 그라프트율(%) | 70 | 70 | 45 | 70 | 60 | 70 | 70 |
| 열가소성 수지 조성물의 X값(중량%) | 90 | 90 | 85 | 90 | 48 | 90 | 90 |
| 물성 | |||||||
| 유동지수(g/10min) | 9.8 | 30.0 | 10.2 | 1.5 | 12.5 | 9.5 | 10.5 |
| 전광선 투과율(%) | 87 | 75 | 80 | 78 | 83 | 72 | 82 |
| 헤이즈(%) | 3.5 | 6.0 | 5.0 | 5.8 | 3.5 | 7.0 | 3.6 |
| 무백화 특성 | ○ | X | X | ○ | X | ○ | ○ |
| UV-VIS 광투과율(%) | 80.5 | 5.5 | 81.3 | 5.7 | 5.4 | 2.0 | 20.5 |
| 250 시간 후 내후성 (△E) |
6.1 | 5.1 | 6.3 | 6.3 | 4.4 | 3.8 | 5.0 |
| 2500 시간 후 내후성 (△E) |
8.6 | 6.0 | 8.0 | 7.0 | 3.6 | 3.5 | 10.3 |
| 3000 시간 후 내후 성(△E) |
9.5 | 6.0 | 8.9 | 7.9 | 4.0 | 3.8 | 12.5 |
| 필름의 두께 편차 | OK | OK | NG | NG | OK | OK | NG |
상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 7는 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 1 내지 7 대비, 유동지수, 전광선 투과율, 헤이즈, 무백화 특성, UV-VIS 광투과율, 내후성 및 두께 편차가 우수하여 투명성, 필름 가공성 및 UV 차폐성이 뛰어난 효과를 확인할 수 있었다.
구체적으로, (C) 벤조트라이졸계 자외선 안정제를 포함하지 않은 비교예 1은 UV-VIS 광투과율 및 내후성이 불량하고 내후성은 노출된 시간이 증가함에 따라 더욱 불량하였다.
또한, (A-1) ASA 그라프트 공중합체를 본 발명의 범위 미만으로 포함한 비교예 2는 전광성 투과율, 헤이즈 및 무백화 특성이 불량하였다.
또한, (C) 벤조트라이졸계 자외선 안정제 및 (D) PA912를 포함하지 않은 비교예 3은 무백화 특성 및 내후성이 열악하고 필름의 두께 편차가 크며 특히 UV-VIS 광투과율이 매우 불량하였다.
또한, (D) PA912를 과량으로 포함한 비교예 4는 유동지수가 낮고 내후성 및 두께 편차가 불량하고, (A-3) ASA 그라프트 공중합체를 포함한 비교예 5는 알킬 아크릴레이트 커버리지 값이 본 발명의 범위 미만이고 무백화 특성이 열악하였다.
또한, (C-1) UV326를 과량으로 포함한 비교예 6은 전광성 투과율 및 헤이즈가 불량하였고, 벤조에이트계 자외선 안정제인 (C-3) UV120을 포함한 비교예 7은 UV-VIS 광투과율 및 내후성이 불량하였다.
결론적으로, 본 발명에 따라 (A) 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, 및 (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 기본 수지에 (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 및 (D) 아크릴계 공중합체를 소정 함량으로 포함하고, 여기에 열가소성 수지 조성물 내 알킬 아크릴레이트 커버리지 값을 소정 범위 내로 조정한 열가소성 수지 조성물은 유동성, 투명성, 내후성, 절곡 가공 시 백화가 발생하지 않는 무백화 특성, 필름 가공성, 및 에너지가 강한 단파장에서 UV 차폐성이 뛰어나 외관이 미려한 효과를 확인할 수 있었다.
Claims (14)
- (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부;
(C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부;
(D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하고,
하기 화학식 1로 계산한 알킬 아크릴레이트 커버리지(X) 값이 65 중량% 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
- 제1항에 있어서,
상기 (A) 그라프트 공중합체는 이의 총 중량에 대하여 평균입경이 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무 25 내지 50 중량% 및 이를 감싸는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 75 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 (A) 그라프트 공중합체는 하기 수학식 3으로 계산한 그라프트율이 60 % 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
[수학식 3]
그라프트율(%)=[그라프트된 단량체의 중량(g)/고무질 중량(g)]*100
(상기 수학식 3에서 그라프트된 단량체의 중량(g)은 그라프트 공중합체를 아세톤에 용해시키고 원심 분리한 후의 불용성 물질(gel)의 중량(g)에서 고무질 중량(g)을 뺀 중량이고, 고무질 중량(g)은 그라프트 공중합체 분말 중 이론상 투입된 고무질 성분의 중량(g)이다.)
- 제1항에 있어서,
상기 (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체는 (메트)아크릴산 메틸 에스테르, (메트)아크릴산 에틸 에스테르, (메트)아크릴산 프로필 에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸 헥실 에스테르, (메트)아크릴산 데실 에스테르, 및 (메트)아크릴산 라우릴 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 (b-2) 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트 60 내지 90 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 내지 30 중량%, 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 (b-1) 중합체 및 (b-2) 공중합체는 각각 중량평균 분자량이 50,000 내지 150,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제는 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-5'-t-octylphenyl)-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3'-터셔리-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디터셔리-부틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3',5'-ditert.butylphenyl)-5-chloro-benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3,5-디터셔리-아밀페닐)벤조트리아졸(2-(2'-Hydroxy-3,5-di-tert.amylphenyl) benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디(1,1-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸(2-(2'-hydroxy-3',5'-di(1,1-imethylbenzyl)phenyl]-2Hbenzotriazole), 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(2-(2'hydroxy-3',5'-di-tbutylphenyl)benzotriazole), 및 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(2-(2H-benzotrizol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 (i) 알킬 아크릴레이트 단량체 5 내지 20 중량% 및 가교제 0.01 내지 0.3 중량%를 포함하여 이루어진 알킬 아크릴레이트계 가교체; (ii) 메틸 메타크릴레이트 단량체 54 내지 90 중량%; 및 (iii) 알킬 아크릴레이트 단량체와 알킬 메타크릴레이트 단량체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상 4 내지 40 중량%;를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제8항에 있어서,
상기 가교제는 아릴 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판, 트리아크릴레이트 및 디비닐 벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 (D) 아크릴계 공중합체는 중량평균 분자량이 900,000 내지 1,300,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 사출 시편으로 측정한 헤이즈가 5.7 % 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 두께 0.15 mm인 시트를 자외선-가시광선(UV-Visible) 분광 광도계로 380 nm에서 측정한 광투과율이 8 % 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- (A) 평균 입경 50 내지 120 nm인 알킬 아크릴레이트 고무를 포함하는 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 41 내지 80 중량%, (B) (b-1) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체, 및 (b-2) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 20 내지 59 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 0.3 내지 4.5 중량부; (D) 아크릴계 공중합체 0.1 내지 6 중량부;를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하고,
하기 화학식 1로 계산한 알킬 아크릴레이트 커버리지(X) 값이 65 중량% 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물의 제조방법.
[수학식 1]
X = {(G-Y)/Y} * 100
(상기 수학식 1에서, G는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 함량(중량%), Y는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 겔 내 알킬 아크릴레이트의 함량(중량%)을 나타낸다.)
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
성형품.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020220135354A KR20240055275A (ko) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| PCT/KR2023/012213 WO2024085398A1 (ko) | 2022-10-20 | 2023-08-17 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020220135354A KR20240055275A (ko) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20240055275A true KR20240055275A (ko) | 2024-04-29 |
Family
ID=90883703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020220135354A KR20240055275A (ko) | 2022-10-20 | 2022-10-20 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20240055275A (ko) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090095764A (ko) | 2008-03-06 | 2009-09-10 | 주식회사 엘지화학 | 내광 및 무광택 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
-
2022
- 2022-10-20 KR KR1020220135354A patent/KR20240055275A/ko unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090095764A (ko) | 2008-03-06 | 2009-09-10 | 주식회사 엘지화학 | 내광 및 무광택 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2150581B1 (de) | Eingefärbte zusammensetzung mit erhöhter spannungsrissbeständigkeit | |
| EP0570782B1 (de) | Lichtstreuende Polymethacrylat-Formkörper mit hohen Temperatur- und Wetterechtheitswerten | |
| EP3658622B1 (en) | Scratch-resistant styrene copolymer composition containing modified organopolysiloxane compounds | |
| CN107001762B (zh) | 丙烯酸树脂组合物和层叠该组合物而成的层叠体 | |
| EP4098698A1 (en) | Thermoplastic resin composition, method of preparing same, and molded article comprising same | |
| KR102072433B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| WO2021191192A1 (de) | Asa-polymerzusammensetzung mit optimierter uv-stabilität sowie gutem zähigkeits-steifigkeits-verhältnis | |
| KR101760987B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JP7342276B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品 | |
| KR20240055275A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR102547327B1 (ko) | Asa계 수지 조성물, 이를 포함하는 성형품 및 이 성형품의 제조방법 | |
| KR20240055269A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20240055274A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20240055276A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20220114838A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20240055273A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20240055631A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20240055272A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20220106410A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| EP4098697A1 (en) | Thermoplastic resin composition, preparation method therefor, and molded article comprising same | |
| KR102664584B1 (ko) | Asa계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 사출성형품 | |
| EP4063455A1 (en) | Thermoplastic resin composition, manufacturing method therefor, and molded article comprising same | |
| KR20240055270A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| KR20240058383A (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| KR20210027887A (ko) | Asa계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 사출성형품 |