KR20240012145A - 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법 - Google Patents
부탄디올 및 부타디엔 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20240012145A KR20240012145A KR1020220089692A KR20220089692A KR20240012145A KR 20240012145 A KR20240012145 A KR 20240012145A KR 1020220089692 A KR1020220089692 A KR 1020220089692A KR 20220089692 A KR20220089692 A KR 20220089692A KR 20240012145 A KR20240012145 A KR 20240012145A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- butanediol
- butadiene
- producing
- bis
- repeating unit
- Prior art date
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 133
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 28
- -1 polybutylene adipate terephthalate Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004629 polybutylene adipate terephthalate Substances 0.000 claims description 12
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 10
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 claims description 8
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HRFMZHBXTDWTJD-UHFFFAOYSA-N dihexyltin Chemical compound CCCCCC[Sn]CCCCCC HRFMZHBXTDWTJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- FOPKRSSYSAUFNZ-UHFFFAOYSA-N dipropyltin Chemical compound CCC[Sn]CCC FOPKRSSYSAUFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LGNZYXDUYIWLQY-NTMALXAHSA-N (z)-2-(6-methylheptyl)but-2-enedioic acid Chemical compound CC(C)CCCCC\C(C(O)=O)=C\C(O)=O LGNZYXDUYIWLQY-NTMALXAHSA-N 0.000 claims description 4
- BXVLQFGQYHYURU-UHFFFAOYSA-N diethyltin Chemical compound CC[Sn]CC BXVLQFGQYHYURU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical group [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VLQWDCKTDZZUSU-KKUWAICFSA-L dibutyltin(2+);(z)-4-(6-methylheptoxy)-4-oxobut-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)\C=C/C(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)\C=C/C(=O)OCCCCCC(C)C VLQWDCKTDZZUSU-KKUWAICFSA-L 0.000 claims description 3
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEHXLHCJPWQSRC-UHFFFAOYSA-L 2-methylhexanoate;tin(2+) Chemical compound [Sn+2].CCCCC(C)C([O-])=O.CCCCC(C)C([O-])=O KEHXLHCJPWQSRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XITDVRBPGQGVFK-FTHVFMQUSA-L 4-o-[[(e)-4-(6-methylheptoxy)-4-oxobut-2-enoyl]oxy-dioctylstannyl] 1-o-(6-methylheptyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)/C=C/C(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCC(C)C XITDVRBPGQGVFK-FTHVFMQUSA-L 0.000 claims description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 2
- FFGHLLOLFQHABK-UHFFFAOYSA-L dibutyltin(2+);dodecane-1-thiolate Chemical compound CCCCCCCCCCCCS[Sn](CCCC)(CCCC)SCCCCCCCCCCCC FFGHLLOLFQHABK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- ZLQKLRJBHMDQPD-UHFFFAOYSA-L dioctyltin(2+);dodecane-1-thiolate Chemical compound CCCCCCCCCCCCS[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)SCCCCCCCCCCCC ZLQKLRJBHMDQPD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ICCDWKRCIDJNOG-UHFFFAOYSA-J tris(2-methylhexanoyloxy)stannyl 2-methylhexanoate Chemical compound [Sn+4].CCCCC(C)C([O-])=O.CCCCC(C)C([O-])=O.CCCCC(C)C([O-])=O.CCCCC(C)C([O-])=O ICCDWKRCIDJNOG-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- FOEYKIILDAISRN-UHFFFAOYSA-J tris(2-propylhexanoyloxy)stannyl 2-propylhexanoate Chemical compound [Sn+4].CCCCC(CCC)C([O-])=O.CCCCC(CCC)C([O-])=O.CCCCC(CCC)C([O-])=O.CCCCC(CCC)C([O-])=O FOEYKIILDAISRN-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- ZVZWHOCLHYAYNI-UHFFFAOYSA-L C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(C)[Sn+2] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(C)[Sn+2] ZVZWHOCLHYAYNI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- HOXFOHAJUUOTKU-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dipropyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCC[Sn+2]CCC.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O HOXFOHAJUUOTKU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 12
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- WPNRZVONKRBZDU-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(diethyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CC[Sn+2]CC.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O WPNRZVONKRBZDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 1
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
- C07C31/207—1,4-Butanediol; 1,3-Butanediol; 1,2-Butanediol; 2,3-Butanediol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
본 발명에서는 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계 및 상기 1차 열분해된 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 2차 열분해하여 부타디엔을 제조하는 단계를 포함하는 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법이 제공된다.
Description
본 발명은 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 열분해하여 1,4-부탄디올 및 부타디엔을 제조하는 방법에 관한 것이다.
플라스틱은 저렴하고 내구성이 있는 물질이며, 이는 광범위한 응용예에서 용도를 찾을 수 있는 다양한 제품의 생산에 사용될 수 있다. 따라서, 플라스틱의 생산은 지난 수십년 동안 극적으로 증가되고 있다. 더욱이, 이러한 플라스틱의 50 % 이상이 포장, 농업용 필름, 일회용 소비물품 등과 같은 단일 용도의 일회용 또는 제조 후 1년 이내에 폐기되는 단기 제품에 사용된다. 또한 폴리머의 내구성으로 인하여, 상당한 양의 플라스틱이 전세계 매립지에 그리고 자연 서식지에 매립되어 환경 문제의 증가를 야기한다. 심지어 생분해가능한 플라스틱도 자외선 노출의 수준, 온도, 적절한 미생물의 존재 등과 같은 국소 환경 인자에 따라 수십년 동안 존속될 수 있다.
이에, 플라스틱 분해로부터 플라스틱 재생에 이르기까지 플라스틱의 축적과 상관되는 경제적인 그리고 환경적인 영향을 감소시키기 위한 다른 해결책이 연구되고 있다.
한 예로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)는 가장 클로즈드-루프(closed-loop: 제조 공정에서 나온 폐기물을 처리해서 재활용하는 시스템)한 재생 플라스틱으로서, PET 폐기물(주로 병)이 수집되고, 분류되고, 가압되어 묶음으로 만들어지고, 파쇄되고, 세척되고, 플레이크로 절단되고, 용융되고 펠릿을 압출되고 판매를 위해 제공된다. 그러나, 이러한 플라스틱 재생 방법은 단지 PET 만을 포함하는 플라스틱 물품에만 적용되어, 선행하는 과도한 분류를 요구한다.
또한, 플라스틱을 재생하기 위한 다른 잠재적인 방법은 폴리머의 화학적 구성성분들을 회수하는 것을 허용하는 화학적 재생(chemical recycling)이다. 그 결과의 모노머는, 정제 후, 플라스틱 물품을 재-생산에 사용될 수 있어, 폴리머를 재활용하기 위한 화학적 재생 방법이 필요한 실정이다.
본 발명은 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 열분해하여 1,4-부탄디올 및 부타디엔을 각각 제조하는 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계 및 상기 1차 열분해된 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 2차 열분해하여 부타디엔을 제조하는 단계를 포함하는 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법이 제공된다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 명세서 전체에서 특별한 언급이 없는 한 "포함" 또는 "함유"라 함은 어떤 구성 요소(또는 구성 성분)를 별다른 제한 없이 포함함을 지칭하며, 다른 구성 요소(또는 구성 성분)의 부가를 제외하는 것으로 해석될 수 없다.
또한, 본 명세서에서 기술하는 제조 방법을 구성하는 단계들은 순차적 또는 연속적임을 명시하거나 다른 특별한 급이 있는 경우가 아니면, 하나의 제조 방법을 구성하는 하나의 단계와 다른 단계가 명세서 상에 기술된 순서로 제한되어 해석되지 않는다. 따라서 당업자가 용이하게 이해될 수 있는 범위 내에서 제조 방법의 구성 단계의 순서를 변화시킬 수 있으며, 이 경우 그에 부수하는 당업자에게 자명한 변화는 본 발명의 범위에 포함되는 것이다.
또, 본 명세서에서 별도의 언급이 없는 한, 폴리에스테르의 중량평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로는 상기 폴리에스테르를 2 mg/ml의 농도가 되도록 클로로폼에 용해시킨 후 GPC에 20 ㎕를 주입하고, 40 ℃에서 GPC 분석을 수행한다. 이때 GPC의 이동상은 클로로폼을 사용하고, 1.0 mL/분의 유속으로 유입하며, 컬럼은 Agilent Mixed-B 2개를 직렬로 연결하여 사용하며, 검출기로는 RI Detector를 사용한다. 폴리스티렌 표준 시편을 이용하여 형성된 검정 곡선을 이용하여 Mw 값을 유도한다. 폴리스티렌 표준 시편의 중량평균 분자량은 2,000 g/mol, 10,000 g/mol, 30,000 g/mol, 70,000 g/mol, 200,000 g/mol, 700,000 g/mol, 2,000,000 g/mol, 4,000,000 g/mol, 및 10,000,000 g/mol의 9종을 사용하였다.
본 명세서에서, 1차, 2차의 용어는 다양한 공정을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소(공정)를 다른 구성 요소(공정)로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
발명의 일 구현예에 따르면, 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계; 및 상기 1차 열분해된 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 2차 열분해하여 부타디엔을 제조하는 단계;를 포함하는 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법을 제공한다.
본 발명자들은, 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 및 2차 열분해하는 경우 재활용 가능한 모노머인 1,4-부탄디올 및 부타디엔을 각각 고순도 및 고수율로 회수할 수 있다는 점을 알아내어 본 발명을 완성하였다.
또한, 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 열분해하여 재활용 가능한 모노머를 제조함으로 인해 환경 친화적이고 경제적이다.
상기 일 구현예에 따른 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법에서, 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르는, 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리머라면 특별히 한정하지 않으나, 지방족 글리콜으로서 1,4-부탄올을 포함하고 디카르복실산으로서 지방족 또는 방향족 디카르복실산을 포함하는 폴리에스테르일 수 있다.
예를 들어 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 아디페이트 이소프탈레이트, 폴리부틸렌 아디페이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 이소프탈레이트, 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트 등일 수 있다.
한편, 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르는 상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트일 수 있으며, 상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트는 지방족 글리콜로서 1,4 부탄디올과, 디카르복실산으로서 지방족 성분인 아디프산과, 방향족 성분인 디메틸 테레프탈레이트를 원료로 사용하여 제조된 지방족/방향족 코폴리에스테르(co-polyester)일 수 있다.
상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트는 겔 투과 크로마토그래피(GPC: gel permeation chromatography)를 이용하여 측정한 중량평균 분자량(Mw)이 50,000 내지 300,000 g/mol이며, 보다 구체적으로는 50,000 g/mol 이상, 70,000 g/mol 이상, 또는 100,000 g/mol 이상이고, 300,000 g/mol 이하, 또는 200,000 g/mol 이하 또는 150,000g/mol 이하의 중량평균 분자량을 갖는다. 상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트의 중량평균 분자량이 지나치게 작으면 전반적인 기계적 물성이 현격히 저하될 수 있고, 중량평균 분자량이 지나치게 크면 공정 과정이 어렵고 가공성 및 신율이 낮아질 수 있다.
상기 일 구현예에 따른 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법은, 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계 이전에, 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 용융하는 단계를 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 반응기에 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 투입하고 150 ℃ 이상 200 ℃ 이하의 온도에서 용융시킬 수 있다. 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르의 열분해 전에, 용융시킴으로 인해 잔류된 휘발성 물질 및/또는 재활용시 유입되는 불순물을 제거할 수 있다. 또한, 상기 용융으로 인해 폴리에스테르의 이동성을 증가시켜 열분해 반응기로 수월하게 투입할 수 있으며, 이러한 점을 이용하여 향후 연속적으로 열분해를 진행할 수 있다.
상기 용융은 무용매 조건에서 이루어질 수 있다. 또한, 상기 용융시 온도는 150 ℃ 이상, 160 ℃ 이상, 170 ℃ 이상, 180 ℃ 이상일 수 있고, 200 ℃ 이하, 190 ℃ 이하일 수 있다. 상기 용융 온도가 지나치게 낮으면 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르가 용융되지 않을 수 있고, 상기 용융 온도가 지나치게 높으면 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르가 용융되지 않고 열분해가 이루어져 모노머의 회수율이 감소하거나, 열분해 전 불순물을 제거하는 공정이 없어 불순물이 많이 유입될 수 있으며, 급격한 온도 상승으로 인한 범핑 등이 발생할 수 있다.
상기 일 구현예에 따른 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법은, 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 용융 단계 이후, 용융된 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조할 수 있다.
또한, 상기 1차 열분해된 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 2차 열분해하여 부타디엔을 제조할 수 있다. 이때, 상기 1차 및 2차 열분해는 무용매 조건에서 이루어질 수 있다.
한편, 상기 1차 열분해는 220 ℃ 이상 350 ℃ 이하의 온도에서 이루어질 수 있으며, 예를 들어 220 ℃ 이상, 230 ℃ 이상, 240 ℃ 이상, 250 ℃ 이상일 수 있고, 350 ℃ 이하, 340 ℃ 이하, 330 ℃ 이하, 320 ℃ 이하, 310 ℃ 이하, 300 ℃ 이하일 수 있다. 상기 1차 열분해 온도가 지나치게 낮으면 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르의 열분해가 이루어지지 못할 수 있고, 상기 1차 열분해 온도가 지나치게 높으면 예상하지 못한 불순물의 많이 생성될 수 있다.
또한, 상기 1차 열분해는 0.01 torr 초과 50 torr 이하의 압력에서 이루어질 수 있으며, 예를 들어 0.01 torr 초과, 0.05 torr 이상, 0.1 torr 이상, 0.5 torr 이상, 1 torr 이상, 2 torr 이상, 4 torr 이상, 5 torr 이상일 수 있고, 50 torr 이하, 40 torr 이하, 30 torr 이하, 20 torr 이하일 수 있으나, 이로써 한정하는 것은 아니다. 상기 열분해 압력이 낮을수록 1,4-부탄디올의 분리 및 회수가 용이할 수 있다.
상기 1차 열분해는 주석 촉매 하에서 이루어질 수 있다. 상기 주석 촉매는 예를 들어, 주석 2-에틸헥사노에이트 (Tin(Ⅱ) 2-ethylhexanoate), 주석 2-메틸헥사노에이트(Tin(Ⅱ) 2-methylhexanoate), 주석 2-프로필헥사노에이트(Tin(Ⅱ) 2-propylhexanoate), 디옥틸주석 디라우레이트(dioctyltin dilaurate), 디헥실주석 디라우레이트(dihexyltin dilaurate), 디부틸주석 디라우레이트(dibutyltin dilaurate), 디프로필주석 디라우레이트(dipropyltin dilaurate), 디에틸주석 디라우레이트(diethyltin dilaurate), 디메틸주석 디라우레이트(dimetyltin dilaurate), 디부틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dibutyltin bis(lauryl mercaptide)), 디메틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dimethyltin bis(lauryl mercaptide)), 디에틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Diethyltin bis(lauryl mercaptide)), 디프로필주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dipropyltin bis(lauryl mercaptide)), 디헥실주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dihexyltin bis(lauryl mercaptide)), 디옥틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dioctyltin bis(lauryl mercaptide)), 디메틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dimethyltin bis(isooctylmaleate)), 디에틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Diethyltin bis(isooctylmaleate)), 디프로필주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dipropyltin bis(isooctylmaleate)), 디부틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dibutyltin bis(isooctylmaleate)), 디헥실주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dihexyltin bis(isooctylmaleate)) 및 디옥틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dioctyltin bis(isooctylmaleate))로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이로써 한정되는 것은 아니다.
상기 주석 촉매는 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 100 중량부 대비 0.0001 중량부 이상, 0.0010 중량부 이상, 0.0100 중량부 이상, 0.1000 중량부 이상으로 사용될 수 있고, 10 중량부 이하, 7 중량부 이하, 5 중량부 이하, 3 중량부 이하, 1 중량부 이하로 사용될 수 있다. 상기 주석 촉매의 투입량이 지나치게 적으면 폴리에스테르의 열분해가 일어나지 않을 수 있고, 상기 주석 촉매의 투입량이 지나치게 많으면 과량 투입으로 인해 경제성이 나빠질 수 있다.
상기 일 구현예에 따른 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법은, 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계 이후, 상기 1,4-부탄디올을 증류 또는 감압 증류로 분리할 수 있다.
예를 들어, 상기 1차 열분해는 1 torr 초과의 압력에서 이루어지는 감압 조건에서 열분해가 이루어지게 하여, 이때 제조되는 1,4-부탄디올은 감압 증류로 회수될 수 있다. 또한, 상기 1차 열분해가 감압 조건에서 이루어지지 않더라도, 상기 1,4-부탄디올은 증류를 통해 회수할 수 있다.
상기 1,4-부탄디올이 회수되고 남은 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 2차 열분해하여 부타디엔을 제조할 수 있다.
한편, 상기 2차 열분해는 400 ℃ 이상의 온도에서 이루어질 수 있으며, 예를 들어 400 ℃ 이상, 420 ℃ 이상, 440 ℃ 이상, 460 ℃ 이상, 480 ℃ 이상, 500 ℃ 이상일 수 있고, 800 ℃ 이하, 700 ℃ 이하, 650 ℃ 이하, 630 ℃ 이하, 600 ℃ 이하, 550 ℃ 이하일 수 있다. 상기 2차 열분해 온도가 지나치게 낮으면 상기 1차 열분해된 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르의 열분해가 이루어지지 못하여 부타디엔을 회수하기 어려울 수 있고, 상기 2차 열분해 온도가 지나치게 높으면 예상하지 못한 불순물의 많이 생성될 수 있다.
상기 1차 열분해 온도와 상기 2차 열분해 온도의 차이는 100 ℃ 이상 300 ℃ 이하일 수 있으며, 예를 들어 100 ℃ 이상, 120 ℃ 이상, 140 ℃ 이상, 160 ℃ 이상, 180 ℃ 이상, 200 ℃ 이상일 수 있고, 300 ℃ 이하, 280 ℃ 이하, 270 ℃ 이하, 260 ℃ 이하, 250 ℃ 이하일 수 있다. 상기 1차 열분해 온도와 2차 열분해 온도의 차이가 지나치게 적으면 상기 부타디엔의 회수가 어려울 수 있고, 상기 1차 열분해 온도와 2차 열분해 온도의 차이가 지나치게 크면 예상하지 못한 불순물의 많이 생성될 수 있다.
상기 2차 열분해를 통해 제조된 부타디엔은 가스 포집 장치를 이용해 회수될 수 있다. 한편, 상기 1,4-부탄디올 및 부타디엔의 각각의 회수율이 30% 이상, 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 80% 이상, 또는 90% 이상, 예컨대, 40 내지 99.9%, 50 내지 99.9%, 60 내지 99.9%, 70 내지 99.9%, 80 내지 99.9%, 90 내지 99.9%, 40 내지 99%, 50 내지 99%, 60 내지 99%, 70 내지 99%, 80 내지 99%, 90 내지 99%, 40 내지 97%, 50 내지 97%, 60 내지 97%, 70 내지 97%, 80 내지 97%, 90 내지 97%, 40 내지 95%, 50 내지 95%, 60 내지 95%, 70 내지 95%, 80 내지 95%, 또는 90 내지 95%일 수 있다. 상기 회수율은 몰(mol) 기준으로 산정된 것일 수 있다.
상기 1,4-부탄디올 및 부타디엔의 각각의 순도는 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 80% 이상, 또는 90% 이상, 예컨대, 40 내지 99.9%, 50 내지 99.9%, 60 내지 99.9%, 70 내지 99.9%, 80 내지 99.9%, 90 내지 99.9%, 40 내지 99%, 50 내지 99%, 60 내지 99%, 70 내지 99%, 80 내지 99%, 90 내지 99%, 40 내지 97%, 50 내지 97%, 60 내지 97%, 70 내지 97%, 80 내지 97%, 90 내지 97%, 40 내지 95%, 50 내지 95%, 60 내지 95%, 70 내지 95%, 80 내지 95%, 또는 90 내지 95%일 수 있다.
본 발명에 따르면, 환경 친화적이고 경제적인 방법으로, 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 재활용 가능한 1,4-부탄디올 및 부타디엔으 로 고순도 및 고수율로 전환하는, 1,4-부탄디올 및 부타디엔 제조 방법이 제공될 수 있다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT, Solpol 1000N, SOLTECH 社) 10 g을 플라스크에 투입하고, 180 내지 200 ℃로 가열하여 용해시켰다. 용해 확인 후, 주석 2-에틸헥사노에이트를 0.03 ml를 첨가하였다. 이후, 반응 온도를 250 내지 300 ℃로 승온 및 교반하여 1차 열분해 반응을 진행하였고, 증류 장치로 1,4-부탄디올 1.8 g을 회수하였다. 이후, 상기 반응기 내부 온도를 500 ℃로 승온 및 교반하고 가스 포집 장치로 부타디엔 0.7 g을 포집하였다.
비교예 1
폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT, Solpol 1000N, SOLTECH 社) 10 g을 플라스크에 투입하고, 180 내지 200 ℃로 가열하여 용해시켰다. 용해 확인 후, 주석 2-에틸헥사노에이트를 0.03 ml를 첨가하였다. 이후, 반응기 내부 온도를 500 ℃로 승온 및 교반하고 가스 포집 장치로 부타디엔 1.1 g을 포집하였다.
평가
1. 1,4-부탄디올 및 부타디엔 회수율 평가
실시예 및 비교예에서 1,4-부탄디올 및 부타디엔 회수율(mol 수율)을 계산하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
2. 1,4-부탄디올 및 부타디엔 순도 평가
실시예 및 비교예에서 1,4-부탄디올 및 부타디엔의 순도를 각각 1H NMR (400 MHz, CDCl3)을 사용하여 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
1,4-부탄디올(δ, CDCl3) 1.86 (m, 2H), 3.74(t, 2H)
부타디엔(δ, CDCl3) 5.12(d, 2H), 5.22(d, 2H), 6.32~6.37(m, 2H)
| 실시예 1 | 비교예 1 | |
| 1,4-부탄디올 및 부타디엔 회수율 (g) (1,4-부탄디올:부타디엔 중량비) |
1.8 : 0.7 | 0 : 1.1 |
| 1,4-부탄디올 회수율 (%) | 44.8 | - |
| 1,4-부탄디올 순도 (%) | ≥ 98.0 | - |
| 부타디엔 회수율 (%) | 52.6 | 45.8 |
| 부타디엔 순도 (%) | ≥ 98.0 | ≥ 98.0 |
상기 표 1에 따르면, 실시예 1은 1,4-부탄디올 및 부타디엔을 각각 고순도 및 고수율로 회수할 수 있는 반면, 비교예 1은 부타디엔만 회수된다는 점을 확인했다.
Claims (11)
1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계; 및
상기 1차 열분해된 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 2차 열분해하여 부타디엔을 제조하는 단계;를 포함하는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 1차 열분해된 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 2차 열분해하여 부타디엔을 제조하는 단계;를 포함하는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)인, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)인, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1차 열분해는 220 ℃ 이상 350 ℃ 이하의 온도에서 이루어지는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 1차 열분해는 220 ℃ 이상 350 ℃ 이하의 온도에서 이루어지는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 2차 열분해는 400 ℃ 이상의 온도에서 이루어지는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 2차 열분해는 400 ℃ 이상의 온도에서 이루어지는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1차 열분해 온도와 상기 2차 열분해 온도의 차이는 100 ℃ 이상 300 ℃ 이하인, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 1차 열분해 온도와 상기 2차 열분해 온도의 차이는 100 ℃ 이상 300 ℃ 이하인, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1차 열분해는 주석 촉매 하에서 이루어지는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 1차 열분해는 주석 촉매 하에서 이루어지는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제6항에 있어서,
상기 주석 촉매는 주석 2-에틸헥사노에이트 (Tin(Ⅱ) 2-ethylhexanoate), 주석 2-메틸헥사노에이트(Tin(Ⅱ) 2-methylhexanoate), 주석 2-프로필헥사노에이트(Tin(Ⅱ) 2-propylhexanoate), 디옥틸주석 디라우레이트(dioctyltin dilaurate), 디헥실주석 디라우레이트(dihexyltin dilaurate), 디부틸주석 디라우레이트(dibutyltin dilaurate), 디프로필주석 디라우레이트(dipropyltin dilaurate), 디에틸주석 디라우레이트(diethyltin dilaurate), 디메틸주석 디라우레이트(dimetyltin dilaurate), 디부틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dibutyltin bis(lauryl mercaptide)), 디메틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dimethyltin bis(lauryl mercaptide)), 디에틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Diethyltin bis(lauryl mercaptide)), 디프로필주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dipropyltin bis(lauryl mercaptide)), 디헥실주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dihexyltin bis(lauryl mercaptide)), 디옥틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dioctyltin bis(lauryl mercaptide)), 디메틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dimethyltin bis(isooctylmaleate)), 디에틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Diethyltin bis(isooctylmaleate)), 디프로필주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dipropyltin bis(isooctylmaleate)), 디부틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dibutyltin bis(isooctylmaleate)), 디헥실주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dihexyltin bis(isooctylmaleate)) 및 디옥틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dioctyltin bis(isooctylmaleate))로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 주석 촉매는 주석 2-에틸헥사노에이트 (Tin(Ⅱ) 2-ethylhexanoate), 주석 2-메틸헥사노에이트(Tin(Ⅱ) 2-methylhexanoate), 주석 2-프로필헥사노에이트(Tin(Ⅱ) 2-propylhexanoate), 디옥틸주석 디라우레이트(dioctyltin dilaurate), 디헥실주석 디라우레이트(dihexyltin dilaurate), 디부틸주석 디라우레이트(dibutyltin dilaurate), 디프로필주석 디라우레이트(dipropyltin dilaurate), 디에틸주석 디라우레이트(diethyltin dilaurate), 디메틸주석 디라우레이트(dimetyltin dilaurate), 디부틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dibutyltin bis(lauryl mercaptide)), 디메틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dimethyltin bis(lauryl mercaptide)), 디에틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Diethyltin bis(lauryl mercaptide)), 디프로필주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dipropyltin bis(lauryl mercaptide)), 디헥실주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dihexyltin bis(lauryl mercaptide)), 디옥틸주석 비스(라우릴 메르캅티드) (Dioctyltin bis(lauryl mercaptide)), 디메틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dimethyltin bis(isooctylmaleate)), 디에틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Diethyltin bis(isooctylmaleate)), 디프로필주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dipropyltin bis(isooctylmaleate)), 디부틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dibutyltin bis(isooctylmaleate)), 디헥실주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dihexyltin bis(isooctylmaleate)) 및 디옥틸주석 비스(이소옥틸말레이트) (Dioctyltin bis(isooctylmaleate))로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제6항에 있어서,
상기 주석 촉매는 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 100 중량부 대비 0.0001 중량부 이상 10 중량부 이하로 사용되는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 주석 촉매는 상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 100 중량부 대비 0.0001 중량부 이상 10 중량부 이하로 사용되는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계 이후,
상기 1,4-부탄디올을 증류로 분리하는 단계;를 더 포함하는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계 이후,
상기 1,4-부탄디올을 증류로 분리하는 단계;를 더 포함하는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제1항에 있어서,
상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계 이전에,
상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 용융하는 단계;를 더 포함하는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 1차 열분해하여 1,4-부탄디올을 제조하는 단계 이전에,
상기 1,4-부탄디올 유래 반복단위를 포함하는 폴리에스테르를 용융하는 단계;를 더 포함하는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
제10항에 있어서,
상기 용융은 150 ℃ 이상 200 ℃ 이하의 온도에서 이루어지는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
상기 용융은 150 ℃ 이상 200 ℃ 이하의 온도에서 이루어지는, 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020220089692A KR20240012145A (ko) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법 |
| PCT/KR2023/010475 WO2024019560A1 (ko) | 2022-07-20 | 2023-07-20 | 부타디엔 제조 방법 |
| EP23843406.2A EP4382517A1 (en) | 2022-07-20 | 2023-07-20 | Butadiene preparation method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020220089692A KR20240012145A (ko) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20240012145A true KR20240012145A (ko) | 2024-01-29 |
Family
ID=89717139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020220089692A KR20240012145A (ko) | 2022-07-20 | 2022-07-20 | 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20240012145A (ko) |
-
2022
- 2022-07-20 KR KR1020220089692A patent/KR20240012145A/ko unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Park et al. | Poly (ethylene terephthalate) recycling for high value added textiles | |
| Pudack et al. | PET Recycling–Contributions of crystallization to sustainability | |
| EP1989244B1 (en) | Process for making polybutylene terephthalate (pbt) from polythylene terephthalate(pet) | |
| JP3983977B2 (ja) | 汚染されたポリエチレンテレフタレートを汚染除去されたポリブチレンテレフタレートに転化するための改良された方法 | |
| AU2002224082B2 (en) | Dimethyl terephthalate composition and process for producing the same | |
| EP3320017B1 (en) | Process for the production of glycol-modified polyethylene therephthalate from recycled raw materials | |
| KR20210122805A (ko) | 해중합 공정을 통합한 테레프탈레이트 폴리에스테르의 제조 방법 | |
| KR101306581B1 (ko) | 폐폴리에스테르를 이용한 개질 폴리에스테르의 제조방법 및 그로부터 수득되는 개질 폴리에스테르 | |
| CN114787256A (zh) | 由回收共聚酯生产的共聚酯 | |
| KR20240012145A (ko) | 부탄디올 및 부타디엔 제조 방법 | |
| JP2022090549A (ja) | ポリエステル系樹脂の再生方法、及び合成樹脂製容器の製造方法 | |
| CN114736358B (zh) | 一种可回收的petg材料的制备方法以及其回收方法 | |
| KR20240042819A (ko) | 락타이드, 글리콜라이드 및 부타디엔 제조 방법 | |
| KR20240012334A (ko) | 부타디엔 제조 방법 | |
| KR20240047721A (ko) | 아크릴산, 글리콜라이드 및 부타디엔 제조 방법 | |
| KR20240012146A (ko) | 락타이드, 아크릴산 및 부타디엔 제조 방법 | |
| CN110804165B (zh) | 一种可光交联且交联后热可塑的pet共聚酯及其制备和应用 | |
| KR20230157009A (ko) | 아크릴산 및 락타이드 제조 방법 | |
| CA2346356A1 (en) | Aromatic acid monomers, polymers, products and processes for their manufacture | |
| KR20230166951A (ko) | 아크릴산 및/또는 글리콜라이드 제조 방법 | |
| EP4368617A1 (en) | Method for preparing acylic acid and/or glycolide | |
| KR20240050761A (ko) | 하이드록시알카노에이트-락타이드 공중합체 재활용 방법 | |
| CN116063156A (zh) | 一种聚酯氢化解聚制备二醇的方法 | |
| CN118406282A (zh) | 一种废弃混合塑料中回收制备再生聚合物的方法及再生聚合物 | |
| EP4382517A1 (en) | Butadiene preparation method |