KR20240011732A - 점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 점착제 조성물은, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물, 혹은 아크릴계 폴리머(A)를 함유한다. 상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은, 점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 대전 방지성이 우수한 점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트에 관한 것이다.
근년, 다양한 분야에서, 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 입력 장치가 널리 사용되고 있다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 접합하는 용도로 점착 시트가 사용되고 있다. 예를 들어, 터치 패널 등의 각종 표시 장치에서의 광학 부재의 접합에는, 투명한 점착 시트가 사용되고 있다.
이들 표시 장치나 입력 장치의 제조에 있어서, 점착 시트를 표시 장치에 첩부할 때는, 점착제층을 보호하고 있는 박리 시트가 박리되는데, 그때 점착제층에 정전기가 발생한다. 발생한 정전기는, 표시 장치의 표시 셀의 배향성 등에 영향을 주어, 표시 불량을 일으키는 원인이 된다. 이러한 정전기의 발생을 억제하는 수단으로서, 점착제층의 표면 저항률을 저감하기 위해서 대전 방지제가 배합되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3).
근년, 고화질화에 의해, 고밀도화된 표시 셀을 갖는 표시 장치가 받는 정전기의 영향이 커지고 있어, 정전기를 효율적으로 제거하기 위해서, 점착 시트의 표면 저항률을 더욱 저감할 것(예를 들어, 1010Ω/□ 정도)이 요구되고 있다. 또한, 표시 장치의 박형화, 경량화의 요청으로, 점착 시트의 박형화도 요구되고 있어, 표면 저항률이 낮은 박형의 점착 시트를 실현하기 위해서 다량의 대전 방지제를 배합할 것이 요구되고 있다.
그러나, 점착제층에 다량의 대전 방지제를 배합하면, 점착제층과의 상용성이 저하되거나, 점착제층 표면에서 대전 방지제가 석출되어, 특히 습열 환경 하에서 백탁 등의 투명성이나 외관에 불량이 생기는 경우가 있다. 또한, 습열 환경 하에서 발포나 박리 등이 발생하여, 내구성에 문제가 생기는 경우가 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공하는 것이다.
그래서, 본 발명자들이, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 사용하고, 또한 대전 방지제로서, 상기 아크릴계 폴리머와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물을 사용함으로써, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 형성할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명의 제1 측면은, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하는 점착제 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명의 제2 측면은, 대전 방지제와 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다. 본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물에 있어서, 상기 대전 방지제는, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물이다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물에 있어서, 상기 대전 방지제는, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물이라는 구성은, 대전 방지제를 구성하는 이온성 화합물이 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있기 때문에, 대전 방지제를 많이 배합해도, 점착제층과의 상용성이 저하되거나, 점착제층 표면에서 대전 방지제가 석출됨으로 인한 투명성이나 외관의 불량이 생기기 어렵고, 또한, 습열 환경 하에서 대전 방지제에 기인하는 발포나 박리 등이 발생하기 어렵고, 내구성이 우수한 점에서도 바람직하다. 따라서, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물은, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 형성할 수 있다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물에 있어서, 상기 대전 방지제가 분자 내에 갖는 관능기는, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기, 에폭시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이들 관능기는, 상기 아크릴계 폴리머(A)와의 공유 결합을 형성하기 쉬운 점에서 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머(A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 구성은, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물이, 우수한 금속 배선의 부식 방지 효과를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물은, 유기 용제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 구성은, 오렌지 필 등의 외관의 문제가 발생하기 어려운 점에서 바람직하다.
본 발명의 제3 측면은, 본 발명의 제1 또는 제2 측면의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을 제공한다. 또한, 본 발명의 제4 측면은, 본 발명의 제3 측면의 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다.
본 발명의 제3 측면의 점착제층 및 본 발명의 제4 측면의 점착 시트는, 본 발명의 제1 또는 제2 측면의 점착제 조성물에 의해 형성되기 때문에, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는다.
본 발명의 제3 측면의 점착제층의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 1.0% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 제3 측면의 점착제층의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 90% 이상인 것이 바람직하다. 이들 구성은, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 제4 측면의 점착 시트의 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력은 4N/20mm 이상인 것이 바람직하다. 이 구성은, 유리에의 접착성, 단차에서의 들뜸의 억제성이 한층 우수한 점에서 바람직하다.
본 발명의 제4 측면의 점착 시트의 두께는 12 내지 350㎛인 것이 바람직하다. 두께가 일정 이상이라는 구성은, 단차 부위에서의 박리가 생기기 어려워지는 점에서 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하라는 구성은, 제조 시에 우수한 외관을 유지하기 쉬워지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 의하면, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층 및 점착 시트가 얻어진다.
도 1은 본 발명의 점착 시트의 일 실시 형태를 도시하는 모식도(단면도)이다.
본 발명의 제1 측면의 점착제 조성물은, 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하고, 상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 점착제 조성물이다.
또한, 본 발명의 제2 측면의 점착제 조성물은, 대전 방지제와 아크릴계 폴리머(A)를 함유하고, 상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 점착제 조성물이다.
또한, 본 명세서에서, 상기 「모노머 성분의 혼합물」은, 단일 모노머 성분으로 구성되는 경우와 2 이상의 모노머 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물」이란, 상기 「모노머 성분의 혼합물」의 구성 모노머 성분 중 1 또는 2 이상의 모노머 성분이 부분적으로 중합하고 있는 조성물을 의미한다.
본 명세서에서, 단순히 「아크릴계 폴리머(A)」라고 할 때는, 특별히 언급하지 않는 한, 「아크릴계 폴리머(A)」, 「아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물」 및 「아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물」도 포함하는 것으로 한다.
또한, 본 발명의 제3 측면의 점착제층은, 본 발명의 제1 또는 제2 측면의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층이다.
또한, 본 발명의 제4 측면의 점착제 시트는, 본 발명의 제3 측면의 점착제층을 갖는 점착 시트이다.
본 명세서에서, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물을, 통합해서 「본 발명의 점착제 조성물」이라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물이 함유하는 대전 방지제인 「아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물」을 「본 발명의 대전 방지제」 또는 「본 발명의 이온성 화합물」이라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 본 발명의 제3 측면의 점착제층을, 단순히 「본 발명의 점착제층」, 본 발명의 제4 측면의 점착 시트를, 단순히 「본 발명의 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다.
[1. 점착제 조성물 및 점착제층]
본 발명의 점착제 조성물은, 어떤 형태를 갖고 있어도 되며, 예를 들어 에멀션형, 열용융형(핫 멜트형), 무용제형(활성 에너지선 경화형, 예를 들어 모노머 혼합물, 또는 모노머 혼합물과 그 부분 중합물 등) 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명의 점착제 조성물은, 용제형이 아닌 것이 바람직하다. 용제형의 점착제 조성물에 의해 점착제층을 얻고자 할 경우, 오렌지 필 등의 외관의 문제가 발생하기 쉽기 때문이다. 또한, 「오렌지 필」이란, 감귤류의 일종인 「유자」의 껍질과 같은 요철이 생기는 현상을 말한다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 외관성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서는, 활성 에너지선 경화형인 것이 바람직하다. 본 명세서에서, 점착제 조성물은, 점착제층을 형성하기 위해서 사용하는 조성물을 의미하며, 점착제를 형성하기 위해서 사용하는 조성물의 의미를 포함하는 것으로 한다.
상기 유기 용제로서는, 용매로서 사용되는 유기 화합물인 한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 시클로헥산, 헥산, 헵탄 등의 탄화수소계 용제; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족계 용제; 아세트산에틸, 아세트산메틸 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제; 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올계 용제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 유기 용제는, 2종 이상의 유기 용제를 포함하는 혼합 용제이어도 된다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 유기 용제를 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 유기 용제가 불가피하게 혼입되는 경우를 제외하고, 유기 용제를 능동적으로 배합하지는 않는 것을 말한다. 구체적으로는, 점착제 조성물 중의 유기 용제의 함유량이 점착제 조성물의 전량(전체 중량, 100중량%)에 대하여 1.0중량% 이하(바람직하게는 0.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2중량% 이하)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물이 함유하는 베이스 폴리머는, 아크릴계 폴리머(A)이다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제 조성물이다. 아크릴계 폴리머는, 투명성, 내후성, 접착 신뢰성 및 모노머의 종류가 풍부하므로, 점착제층의 기능 설계를 행하기 쉬운 등의 점에서 바람직하다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 후술하는 아크릴계 폴리머(A)를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제 조성물인 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머(A)는, 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에서의 상기 아크릴계 폴리머(A)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 75중량% 이상(예를 들어 75 내지 99.9중량%)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 85중량% 이상(예를 들어 85 내지 99.9중량%)이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 산성기 함유 모노머(예를 들어, 카르복실기 함유 모노머, 술포기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머 등)를, 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이 구성은, 우수한 금속 배선의 부식 방지 효과를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 산성기 함유 모노머의 함유량은, 본 발명의 점착제 조성물 전량에 대하여, 0.05중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량%)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량%), 더욱 바람직하게는 0.001중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량%)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은, 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머 등의 산성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이 때문에, 본 발명의 점착제 조성물은, 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다. 카르복실기 함유 모노머의 의미, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 카르복실기 이외의 산성기를 갖는 모노머 등에 대해서는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분인 경우와 마찬가지인 것으로 한다. 또한, 카르복실기 함유 모노머의 함유량은, 본 발명의 점착제 조성물 전량에 대하여, 0.05중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량%)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량%), 더욱 바람직하게는 0.001중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량%)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 우수한 대전 방지 성능을 갖고 있다. 이 때문에, 본 발명의 점착제층을 개재하여 화상 표시 장치와 광학 부재를 접합할 때, 정전기에 의한 표시 불량을 억제할 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 점착제층은, 화상 표시 장치의 제조에 적합하게 사용된다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 표면 저항률(JIS K 6271에 준함)은, 우수한 대전 방지 성능의 관점에서, 바람직하게는 1.0×1010Ω/□ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5×1010Ω/□ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.0×109Ω/□ 이하이며, 0.5×109Ω/□ 이하, 또는 1.0×108Ω/□ 이하이다. 본 발명의 점착제층의 표면 저항률의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 1.0×105Ω/□ 이상, 또는 0.5×105Ω/□ 이상이어도 된다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 습열 환경에서도, 도전 방지제의 블리드 아웃을 억제하여 외관상의 투명성을 유지할 수 있음과 함께, 우수한 대전 방지 성능을 안정 부여할 수 있다. 이 때문에, 본 발명의 점착제층을 개재하여 화상 표시 장치와 광학 부재를 접합한 후의 습열 환경 하에서도, 투명성을 유지하면서, 정전기에 의한 표시 불량을 억제할 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 점착제층은, 화상 표시 장치의 제조에 적합하게 사용된다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을, 60℃, 95% RH 환경 하에 240시간 투입해서 취출한 후, 23℃, 50% RH 환경 하에서 24시간 조온·조습을 행한 후에, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서의 습열 시험 후의 점착제층 표면의 표면 저항률은, 습열 환경에서도 도전 방지제의 블리드 아웃을 억제하여 외관상의 투명성을 유지할 수 있음과 함께, 습열 시험 전후에 있어서의 저항값의 안정성을 담보함으로써, 우수한 대전 방지 성능을 안정 부여할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 5.0×1010Ω/□ 이하이며, 보다 바람직하게는 3.0×1010Ω/□ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.0×1010Ω/□ 이하이며, 0.5×1010Ω/□ 이하, 1.0×109Ω/□ 이하, 0.5×109Ω/□ 이하, 또는 1.0×108Ω/□ 이하이다. 본 발명의 점착제층의 상기 가습 시험 후의 표면 저항률의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 1.0×105Ω/□ 이상, 또는 0.5×105Ω/□ 이상이어도 된다.
상기 습열 시험 전후의 점착제층 표면의 표면 저항률의 비율(습열 시험 후의 표면 저항값/습열 시험 전의 표면 저항값)은, 습열 환경에서도 도전 방지제의 블리드 아웃을 억제하여 외관상의 투명성을 유지할 수 있음과 함께, 습열 시험 전후에 있어서의 저항값의 안정성을 담보함으로써, 우수한 대전 방지 성능의 안정성을 부여할 수 있는 관점에서, 바람직하게는 90 이하이며, 보다 바람직하게는 50 이하이며, 더욱 바람직하게는 30 이하이며, 20 이하, 또는 10 이하이다.
본 발명의 점착제층의 표면 저항률, 가습 시험 후의 표면 저항률은, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 점착제층의 표면 저항률, 가습 시험 후의 표면 저항률은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 조성, 가교제의 양, 본 발명의 이온성 화합물, 기타 첨가제의 종류나 양, 경화 조건 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 투명하거나, 또는, 투명성을 갖고 있다. 이 때문에, 본 발명의 점착제층을 통한 시인성이나 외관성이 우수하다. 이와 같이, 본 발명의 점착제층은, 광학용에 적합하게 사용된다.
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하, 0.7% 이하, 또는 0.6% 이하이어도 된다. 헤이즈가 1.0% 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)으로 하고, 이것을 상태(23℃, 50% RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%인 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」)를 사용해서 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 90% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91% 이상, 또는 92% 이상이어도 된다. 전광선 투과율이 90% 이상이면 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)으로 하고, 이것을 상태(23℃, 50% RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%인 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」)를 사용해서 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 전광선 투과율 및 헤이즈는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 점착제층의 전광선 투과율 및 헤이즈는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 조성, 가교제의 양, 본 발명의 이온성 화합물, 기타 첨가제의 종류나 양, 경화 조건 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 제작 방법으로서는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물(전구체 조성물)을 제작하고, 필요에 따라, 활성 에너지선의 조사, 가열 건조 등을 행함으로써 제작할 수 있다. 구체적으로는, 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물에, 본 발명의 대전 방지제(아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물)와, 필요에 따라 첨가제 등을 첨가하여, 혼합하는 것을 거쳐서 제작되는 것 등을 들 수 있다.
[1-1. 본 발명의 이온성 화합물]
본 발명의 점착제 조성물은, 적어도 대전 방지제로서, 본 발명의 이온성 화합물(아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물)을 필수 성분으로서 함유한다. 본 발명의 이온성 화합물이란, 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기(이하, 본 명세서에서, 「관능기(A)」라고 칭하는 경우가 있음)를, 이온성 화합물을 구성하는 양이온부, 및/또는, 음이온부(의 어느 것, 또는 양쪽)에 갖는 이온성 화합물이다. 또한, 본 발명의 이온성 화합물은, 0 내지 150℃의 범위 내의 어느 것에서 액체(액상)이며, 불휘발성의 용융염으로, 투명성을 갖는 것(이온 액체)이 바람직하다. 또한, 본 발명의 이온성 화합물은, 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물이, 본 발명의 이온성 화합물을 함유함으로써, 아크릴계 폴리머(A)와, 본 발명의 이온성 화합물이 갖는 관능기(A)가 반응해서 공유 결합을 형성하고, 이온성 화합물이 아크릴계 폴리머(A)의 분자 중에 내장되기 때문에, 본 발명의 이온성 화합물을 대량으로 배합해도, 본 발명의 점착제층 중에서의 상용성이 손상되지 않아 투명성을 유지하기 쉬워진다. 또한, 습열 환경과 같은 가혹한 조건에서도 대전 방지 성분의 블리드 아웃을 억제할 수 있기 때문에, 점착제층의 표면에서의 석출, 발포, 박리가 억제되어, 외관이나 접착 신뢰성 등의 내구성의 불량이 생기기 어렵다. 따라서, 본 발명의 이온성 화합물을 함유하는 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층은, 우수한 대전 방지성, 투명성, 내습열성 및 저오염성을 충족할 수 있어 유용하다.
본 발명의 이온성 화합물의 양이온부로서는, 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 제4급 암모늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 제4급 포스포늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 피롤 양이온, 피라졸륨 양이온, 구아니디늄 양이온 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 제4급 암모늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 제4급 포스포늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 이온성 화합물을 구성하는 음이온부 중, 상기 음이온으로서는, SCN-, BF4 -, PF6 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (FSO2)2N-, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, B(CN)4 -, C(CN)3 -, N(CN)2 -, CH3OSO3 -, C2H5OSO3 -, C4H9OSO3 -, C6H13OSO3 -, C8H17OSO3 -, p-톨루엔술포네이트 음이온, 2-(2-메톡시에틸)에틸술페이트 음이온, (C2F5)3PF3 - 등을 들 수 있고, 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분(불소 함유계 음이온)은, 저융점의 이온성 화합물을 얻을 수 있고, 대전 방지성이 우수한 점에서 바람직하다. 또한, 음이온으로서, 염소 이온, 브롬 이온 등은, 부식성을 갖는 점에서, 사용하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 이온성 화합물이 갖는 관능기(A)(아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기, 에폭시기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 수산기가 바람직하고, 특히 바람직하게는, 아크릴계 폴리머(A)와 공중합 가능한 (메트)아크릴로일옥시기이다. 또한, 본 명세서에서, 「(메트)아크릴로일」이란, 「아크로일」 및 「메타크릴로일」 중, 어느 한쪽 또는 양쪽을 나타내고, 다른 것도 마찬가지이다. 또한, 아미노기에는, -NH2 및 -NHR(R은, 탄소수 1 내지 6의 알킬기)도 포함된다.
본 발명의 이온성 화합물이 갖는 관능기(A)의 수는, 특별히 한정되지 않지만, 1 내지 4개가 바람직하고, 1 내지 3개가 보다 바람직하고, 1 또는 2개가 더욱 바람직하고, 1개가 특히 바람직하다. 관능기(A)의 수가 2개 이상일 경우, 2개 이상의 관능기(A)는 동일하여도, 다르게 되어 있어도 된다. 또한, 관능기(A)의 수가 2개 이상일 경우, 본 발명의 이온성 화합물은, 2개 이상의 아크릴계 폴리머(A)를 가교하는 가교제로서도 기능할 수 있다.
본 발명의 이온성 화합물로서는, 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 하기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물인 것이 바람직하다.
상기 식 (A) 중, X+는 양이온부이다. Y-는 음이온이다. Z1 및 Z2는, 동일하거나 또는 다르고, 단결합, 또는 탄소수 1 내지 16의 알킬렌기이다. A1 및 A2는, 동일하거나 또는 다르고, 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기이다. n1은 0 또는 1, n2는 0 또는 1, 단, n1+n2는 1 또는 2이다.
일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물을 구성하는 양이온부(X+)로서는, 제4급 암모늄기, 이미다졸륨기, 피리디늄기, 피페리디늄기, 피롤리디늄기, 피롤기, 제4급 포스포늄기, 트리알킬술포늄기, 피라졸륨기, 구아니디늄기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 제4급 암모늄기인 것이, 투명성이 우수하고, 전자·광학 용도로 바람직한 양태가 된다. 또한, 제4급 암모늄기는, 자외선(UV) 경화 시에, 일반적인 라디칼 중합 반응을 저해하기 어렵고, 경화성이 높을 것으로 추측되어 적합하다.
상기 제4급 암모늄기로서는, n1+n2가 1일 경우, 트리메틸암모늄기, 트리에틸암모늄기, 트리프로필암모늄기, 메틸디에틸암모늄기, 에틸디메틸암모늄기, 메틸디프로필암모늄기, 디메틸벤질암모늄기, 디에틸벤질암모늄기, 메틸디벤질암모늄기, 에틸디벤질암모늄기, 디메틸옥타데실암모늄기, 디메틸올레일암모늄기 등을 들 수 있는데, 그 중에서 특히, 트리메틸암모늄기, 디메틸벤질암모늄기가 저렴한 공업 재료를 입수하기 쉬운 점에서, 바람직한 양태가 된다.
상기 제4급 암모늄기로서는, n1+n2가 2일 경우, 디메틸암모늄기, 디에틸암모늄기, 디프로필암모늄기, 메틸에틸암모늄기, 메틸프로필암모늄기, 메틸벤질암모늄기, 에틸벤질암모늄기, 메틸옥타데실암모늄기, 에틸옥타데실암모늄기, 메틸올레일암모늄, 에틸올레일암모늄기 등을 들 수 있는데, 그 중에서 특히, 디메틸암모늄기, 메틸올레일암모늄기가 저렴한 공업 재료를 입수하기 쉬운 점에서, 바람직한 양태가 된다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물을 구성하는 음이온(부위)(Y-) 내, 상기 음이온으로서는, SCN-, BF4 -, PF6 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (FSO2)2N-, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, B(CN)4 -, C(CN)3 -, N(CN)2 -, CH3OSO3 -, C2H5OSO3 -, C4H9OSO3 -, C6H13OSO3 -, C8H17OSO3 -, p-톨루엔술포네이트 음이온, 2-(2-메톡시에틸)에틸술페이트 음이온, (C2F5)3PF3 - 등을 들 수 있으며, 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분(불소 함유계 음이온)은, 저융점의 이온성 화합물을 얻을 수 있고, 대전 방지성이 우수한 점에서 바람직하다. 또한, 음이온으로서, 염소 이온, 브롬 이온 등은, 부식성을 갖는 점에서 사용하지 않는 것이 바람직하다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물을 구성하는 Z1 및 Z2는, 단결합, 또는 탄소수 1 내지 16의 알킬렌기이다. 탄소수 1 내지 16의 알킬렌기로서는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이다. 구체적으로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 메틸에틸렌기 등 들 수 있고, 에틸렌기, 트리메틸렌기가 바람직하다. n1+n2가 2일 경우, Z1 및 Z2는, 동일해도 되고, 다르게 되어 있어도 된다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물을 구성하는 A1 및 A2는, 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기이며, 구체적으로는, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기, 에폭시기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 수산기가 바람직하고, 특히 바람직하게는, 아크릴계 폴리머(A)와 공중합 가능한 (메트)아크릴로일옥시기이다. n1+n2가 2일 경우, A1 및 A2는, 동일해도 되고, 다르게 되어 있어도 된다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄테트라플루오로보레이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄트리플루오로아세테이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄헵타플루오로부티레이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄퍼플루오로부탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄헥사플루오로포스페이트, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄디시안아미드, N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄티오시아네이트 등의 N,N,N-트리알킬-N-비닐암모늄 양이온 함유 이온성 화합물; N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄테트라플루오로보레이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄트리플루오로아세테이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄헵타플루오로부티레이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄퍼플루오로부탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄헥사플루오로포스페이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄디시안아미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄티오시아네이트 등의 N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일옥시알킬암모늄 양이온 함유 이온성 화합물; N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄테트라플루오로보레이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄트리플루오로아세테이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄헵타플루오로부티레이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄퍼플루오로부탄술포네이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄헥사플루오로포스페이트, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄디시안아미드, N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄티오시아네이트 등의 N,N,N-트리알킬-N-(메트)아크릴로일아미노알킬암모늄 양이온 함유 이온성 화합물을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 (메트)아크릴로일옥시기인 양태의 바람직한 구체예로서는, (메트)아크릴로일옥시프로필트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시프로필디메틸벤질암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸디메틸벤질암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸디메틸벤질암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄트리플루오로메탄술폰산, (메트)아크릴로일옥시에틸디메틸벤질암모늄트리플루오로메탄술폰산 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 바람직한 구체예로서는, (메트)아크릴로일아미노프로필트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일아미노프로필디메틸벤질암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, (메트)아크릴로일아미노프로필트리메틸암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, (메트)아크릴로일아미노프로필디메틸벤질암모늄비스(플루오로술포닐)이미드, (메트)아크릴로일아미노프로필트리메틸암모늄트리플루오로메탄술폰산, (메트)아크릴로일아미노프로필디메틸벤질암모늄트리플루오로메탄술폰산 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기이며, n1이 1이고, n2가 0 또는 1이며, A1 및 A2가 비닐기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨디시안아미드, 1-알킬-3-비닐이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-알킬-3-비닐이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨디시안아미드, 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨티오시아네이트 등의 1,2-디알킬-3-비닐이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨디시안아미드, 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨티오시아네이트 등의 2-알킬-1,3-디비닐이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1-비닐이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-비닐이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-비닐이미다졸륨디시안아미드, 1-비닐이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-비닐이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기이며, n1이 1이고, n2가 0 또는 1이며, A1 및 A2가 (메트)아크릴로일옥시기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨디시안아미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨디시안아미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨디시안아미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시이미다졸륨티오시아네이트 등의 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨디시안아미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-(메트)아크릴로일옥시알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기이며, n1이 1이고, n2가 0 또는 1이며, A1 및 A2가 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨디시안아미드, 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨디시안아미드, 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1,2-디알킬-3-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨디시안아미드, 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노이미다졸륨티오시아네이트 등의 2-알킬-1,3-디(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물; 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨디시안아미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨티오시아네이트 등의 1-(메트)아크릴로일아미노알킬이미다졸륨 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 피리디늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-비닐피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-비닐피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-비닐피리디늄디시안아미드, 1-비닐피리디늄티오시아네이트 등의 1-비닐피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄디시안아미드, 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄티오시아네이트 등의 1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄디시안아미드, 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄티오시아네이트 등의 1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1-비닐피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1-비닐피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1-비닐피리디늄디시안아미드, 2-알킬-1-비닐피리디늄티오시아네이트 등의 2-알킬-1-비닐피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄디시안아미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄티오시아네이트 등의 2-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄디시안아미드, 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄티오시아네이트 등의 2-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 3-알킬-1-비닐피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 3-알킬-1-비닐피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 3-알킬-1-비닐피리디늄디시안아미드, 3-알킬-1-비닐피리디늄티오시아네이트 등의 3-알킬-1-비닐피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄디시안아미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄티오시아네이트 등의 3-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄디시안아미드, 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄티오시아네이트 등의 3-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 4-알킬-1-비닐피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 4-알킬-1-비닐피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 4-알킬-1-비닐피리디늄디시안아미드, 4-알킬-1-비닐피리디늄티오시아네이트 등의 4-알킬-1-비닐피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄디시안아미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄티오시아네이트 등의 4-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄디시안아미드, 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄티오시아네이트 등의 4-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피리디늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 피페리디늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-비닐알킬피페리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피페리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피페리디늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 피롤리디늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-비닐알킬피롤리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-(메트)아크릴로일옥시알킬피롤리디늄 양이온 함유 이온성 화합물; 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄디시안아미드, 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄티오시아네이트 등의 1-알킬-1-(메트)아크릴로일아미노알킬피롤리디늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 트리알킬술포늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 디알킬(비닐)술포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 디알킬(비닐)술포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알킬(비닐)술포늄디시안아미드, 디알킬(비닐)술포늄티오시아네이트 등의 디알킬(비닐)술포늄 양이온 함유 이온성 화합물; 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄디시안아미드, 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄티오시아네이트 등의 디알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)술포늄 양이온 함유 이온성 화합물; 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄디시안아미드, 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄티오시아네이트 등의 디알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)술포늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 포스포늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 비닐기, (메트)아크릴로일옥시기, 또는 (메트)아크릴로일아미노기인 양태의 구체예로서는, 트리알킬(비닐)포스포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 트리알킬(비닐)포스포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리알킬(비닐)포스포늄디시안아미드, 트리알킬(비닐)포스포늄티오시아네이트 등의 트리알킬(비닐)포스포늄 양이온 함유 이온성 화합물; 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄디시안아미드, 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄티오시아네이트 등의 트리알킬((메트)아크릴로일옥시알킬)포스포늄 양이온 함유 이온성 화합물; 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄비스(플루오로술포닐)이미드, 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄디시안아미드, 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄티오시아네이트 등의 트리알킬((메트)아크릴로일아미노알킬)포스포늄 양이온 함유 이온성 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬 치환기로서는, 탄소수 1 내지 16의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 6이다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 1이며, A1 및 A2가 수산기인 양태의 구체예로서는, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-도데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-테트라데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-헥사데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-옥타데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(2-히드록시에틸)-메틸-(9-엔-옥타데실)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-도데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-테트라데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-헥사데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸-비스(2-히드록시에틸)-옥타데실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 올레일비스(2-히드록시에틸)메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 올레일-에틸-비스(2-히드록시에틸)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 피리디늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 수산기인 양태의 구체예로서는, N-히드록시에틸피리디늄비스(트리플루오로메타술포닐)이미드 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1이 수산기인 양태의 구체예로서는, 1-(2-히드록시에틸)-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (A)로 나타내지는 이온성 화합물 중, X+가 이미다졸륨기, 또는 제4급 암모늄기이며, n1이 1이고, n2가 0이며, A1 및 A2가 아미노기인 양태의 구체예로서는, 1-아미노프로필-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-아미노프로필-3-메틸이미다졸륨디시아노아미드, 1-아미노프로필-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-아미노헥실-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-아미노헥실-3-메틸이미다졸륨디시아노아미드, 1-아미노헥실-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 트리메틸아미노헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸아미노헥실암모늄디시아노아미드, 트리메틸아미노헥실암모늄테트라플루오로보레이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 이온성 화합물의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층에 충분한 대전 방지 성능을 부여할 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 이상, 0.5중량부 이상, 1.0중량부 이상, 2.0중량부 이상, 3.0중량부 이상, 4.0중량부 이상, 또는 5.0중량부 이상 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 이온성 화합물의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층에 투명성, 외관, 접착 신뢰성 등의 내구성을 확보하기 쉬워지는 점에서, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 50중량부 이하, 보다 바람직하게는 40중량부 이하, 더욱 바람직하게는 30중량부 이하, 25중량부 이하, 20중량부 이하, 또는 15중량부 이하 포함하고 있어도 된다.
[1-2. 아크릴계 폴리머(A)]
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 아크릴계 폴리머(A)를 주성분으로 하는 아크릴계 점착제층이다. 아크릴계 폴리머(A)의 구체적인 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층 전량(전체 중량, 100중량%)에 대하여 75중량% 이상(예를 들어 75 내지 99.9중량%)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 85중량% 이상(예를 들어 85 내지 99.9중량%)이다.
아크릴계 폴리머(A)를 주성분으로서 함유하는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머(A)를 필수 성분으로 하는 조성물; 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(「모노머 혼합물」이라고 칭하는 경우가 있음) 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물 등을 들 수 있다. 특별히 한정되지 않지만, 전자로서는, 예를 들어 소위 수분산형 조성물(에멀션형 조성물) 등을 들 수 있고, 후자로서는, 예를 들어 소위 활성 에너지선 경화형 조성물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은, 필요에 따라 기타 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
상기 「모노머 혼합물」이란, 단일한 모노머 성분으로 구성되는 경우, 2 이상의 모노머 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 상기 모노머 혼합물의 구성 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합하고 있는 조성물을 의미한다. 그 중에서도, 상기 점착제 조성물은, 모노머 혼합물 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물이 바람직하다.
아크릴계 폴리머(A)는, 필수적인 모노머 단위(단량체 단위, 모노머 구성 단위)로서 아크릴계 모노머(아크릴계 단량체)를 포함하는 폴리머(중합체)이다. 바꿔 말하면, 아크릴계 폴리머(A)는, 구성 단위로서 아크릴계 모노머에서 유래되는 구성 단위를 포함하는 폴리머이다. 즉, 아크릴계 폴리머(A)는, 아크릴계 모노머를 필수적인 모노머 성분으로 해서 구성(형성)된 중합체이다. 또한, 본 명세서에서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및 「메타크릴」 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 나타내고, 다른 것도 마찬가지이다. 아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은, 특별히 한정되지 않지만, 100000 내지 5000000인 것이 바람직하다.
아크릴계 폴리머(A)는, 필수적인 모노머 단위로서, 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르(이하, 단순히 「(메트)아크릴산알킬에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 폴리머인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸((메트)아크릴산n-부틸), (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20의 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
그 중에서도, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 강 접착성을 얻는 점, 잔존 응력을 조정하는 점에서, 알킬기의 탄소수가 1 내지 18의 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 메타크릴산메틸(MMA), 아크릴산부틸(BA), 아크릴산2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산이소스테아릴(ISTA)이다.
아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량)에서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 접착성 신뢰성, 특히 저온에서의 접착 신뢰성의 점에서, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 30 내지 95중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 내지 90중량부, 더욱 바람직하게는 40 내지 85중량부이다.
아크릴계 폴리머(A)는, 모노머 단위로서 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 이외에도, 공중합이 가능한 모노머(공중합성 모노머)를 포함하고 있어도 된다. 즉, 아크릴계 폴리머(A)는, 구성하는 모노머 성분으로서 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 또한, 공중합성 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어 있어도 된다.
상기 공중합성 모노머로서는, 수산기 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머(A)가 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 포함하고 있으면, 구성하는 모노머 성분을 중합시킬 때 중합시키기 쉬워지고, 또한, 양호한 응집력을 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한, 겔 분율을 크게 하여, 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 고습 환경 하에서 생기는 경우가 있는 점착 시트의 백화를 억제하기 쉬워진다. 또한, 수산기는, 상기 본 발명의 이온성 화합물이 갖는 관능기(A)와의 반응점으로도 될 수 있다.
아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 수산기 함유 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않는다. 수산기 함유 모노머의 양이 일정 이상이면, 고습 환경 하에서 생기는 경우가 있는 점착 시트의 백화를 보다 억제할 수 있어, 가습 백탁 내성 등의 투명성을 확보할 수 있다. 상기 수산기 함유 모노머의 함유량의 하한은, 1중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2중량부 이상, 3중량부 이상, 4중량부 이상, 5중량부 이상, 6중량부 이상, 7중량부 이상, 8중량부 이상, 더욱 바람직하게는 10중량부 이상이다. 또한, 상기 수산기 함유 모노머의 함유량의 상한은, 응집력의 점, 접착성, 내발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 얻기 쉬운 점에서, 40중량부 이하인 것 바람직하고, 35중량부 이하, 34중량부 이하, 33중량부 이하, 32중량부 이하, 또는 31중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 30중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 공중합성 모노머로서는, 질소 원자 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머(A)가 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 포함하고 있으면, 적당한 응집력을 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 유리판에 대한 180°(도) 박리 접착력 및 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력을 크게 하여, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한, 겔 분율을 크게 하여, 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 점착제층에서 적당한 유연성을 얻기 쉬워져, 300% 인장 잔류 응력을 특정 범위 내로 조정하여, 우수한 응력 완화성 및 우수한 단차 추종성을 얻기 쉬워진다.
아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 질소 원자 함유 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 5중량부 이상인 것이 바람직하다. 상기 질소 원자 함유 모노머의 함유량의 하한은, 응집력, 접착성, 내발포 박리성의 점에서, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 7중량부 이상인 것이 바람직하고, 8중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 9중량부 이상, 또는 10중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 질소 원자 함유 모노머의 함유량의 상한은, 점착제층에서 적당한 유연성을 보다 얻기 쉬워져, 우수한 응력 완화성 및 우수한 단차 추종성을 보다 얻기 쉬워지는 점에서, 40중량부 이하인 것이 바람직하고, 35중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 30중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머(A)는, 상기 모노머 단위(모노머 성분)를 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머(A)의 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착제층의 투명성, 내수성, 비용 등의 점에서, 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 활성 에너지선 중합 방법이다.
상기 활성 에너지선 중합(광중합) 시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 한정되지 않고, 광중합 개시제를 활성화시켜서, 모노머 성분의 반응을 생기게 할 수 있으면 된다.
상기 아크릴계 폴리머(A)의 중합 시에는, 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 이러한 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 용제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머(A)의 중합 시에는, 중합 반응의 종류에 따라, 열중합 개시제나 광중합 개시제(광 개시제) 등의 중합 개시제가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 광중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.001 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.50중량부이다.
또한, 상기 열중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 상기 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, 「AIBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, 「AMBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산 등을 들 수 있다.
상기 열중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 아조계 중합 개시제의 경우, 아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.
[1-3. 카르복실기 함유 모노머 등]
상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 불가피적으로 혼입되는 경우를 제외하고 능동적으로 배합하지는 않는 것을 말한다. 또한, 카르복실기 함유 모노머란, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다는 관점에서, 구체적으로는, 카르복실기 함유 모노머의 함유량이, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머에는, 예를 들어 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머도 포함되는 것으로 한다.
또한, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제층일 경우, 보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다는 관점에서, 상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않을 뿐만 아니라, 카르복실기 이외의 산성기(술포기, 인산기 등)를 갖는 모노머에 대해서도, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 아크릴계 폴리머(A)는, 바람직하게는 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머와 기타 산성기를 갖는 모노머를 모두 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분으로서의 카르복실기 함유 모노머 및 기타 산성기를 갖는 모노머의 총량이, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
또한, 상기 점착제층은, 마찬가지의 관점에서, 아크릴계 폴리머(A) 이외의 폴리머(예를 들어, 후술하는 아크릴계 폴리머(B) 등)를 구성하는 모노머 성분으로서도, 산성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 및 카르복실기 이외의 산성기를 갖는 모노머 등에 대해서는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분인 경우와 마찬가지인 것으로 한다.
[1-4. 염기성기 함유 모노머]
또한, 상기 점착제층은, 베이스 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 염기성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 점착제층이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 아크릴계 점착제층일 경우, 아크릴계 폴리머(A) 이외의 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 염기성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 각종 폴리머를 구성하는 모노머 성분이 아닌 경우라도, 상기 점착제층 중에 염기성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직한 점은, 카르복실기 함유 모노머의 경우와 마찬가지이다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 등에 대해서도, 마찬가지인 것으로 한다.
[1-5. 수산기 함유 모노머]
수산기 함유 모노머란, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 또한, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖고, 또한, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이며, 수산기 함유 모노머가 아닌 것으로 한다. 상기 수산기 함유 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산히드록시옥틸, (메트)아크릴산히드록시데실, (메트)아크릴산히드록시라우릴, (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실) 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르; 비닐알코올, 알릴알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 수산기 함유 모노머로서는, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산2-히드록시에틸(HEA), (메트)아크릴산2-히드록시프로필(HPA), 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA)이다. 또한, 수산기 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어 있어도 된다.
[1-6. 질소 원자 함유 모노머]
질소 원자 함유 모노머란, 분자 내(1분자 내)에 질소 원자를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 단, 상기 수산기 함유 모노머에는, 상기 질소 원자 함유 모노머는 포함되지 않는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에서, 분자 내에 수산기 및 질소 원자를 갖는 모노머는, 질소 원자 함유 모노머에 포함되는 것으로 한다. 또한, 분자 내에 질소 원자를 적어도 하나 갖고, 또한, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이며, 질소 원자 함유 모노머가 아닌 것으로 한다.
상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 내발포 박리성을 향상시키는 관점에서, N-비닐 환상 아미드, (메트)아크릴아미드류 등이 바람직하다. 또한, 질소 원자 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어 있어도 된다.
상기 N-비닐 환상 아미드로서는, 하기 식 (1)로 표현되는 N-비닐 환상 아미드가 바람직하다.
(식 (1) 중, R1은 2가의 유기기를 나타낸다.)
상기 식 (1)에서의 R1은 2가의 유기기이며, 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기이며, 보다 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기 등)이다.
상기 식 (1)로 표현되는 N-비닐 환상 아미드로서는, 또한 내발포 박리성을 향상시키는 관점에서, N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐이며, 더욱 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈이다.
상기 (메트)아크릴아미드류로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 상기 N-알킬 (메트)아크릴아미드에는, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드와 같은 아미노기를 갖는 (메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸-N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 N-비닐 환상 아미드, 상기 (메트)아크릴아미드류 이외의 질소 원자 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노프로필, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐피라진, N-비닐모르폴린, N-비닐피라졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸, 비닐이소옥사졸, 비닐티아졸, 비닐이소티아졸, 비닐피리다진, (메트)아크릴로일피롤리돈, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘, N-메틸비닐피롤리돈 등의 복소환 함유 모노머; N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등의 이미드기 함유 모노머; 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
[1-7. 지환 구조 함유 모노머]
질소 원자 함유 모노머 및 수산기 함유 모노머 이외의 공중합성 모노머로서는, 또한, 지환 구조 함유 모노머를 들 수 있다. 상기 지환 구조 함유 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 가지며, 또한 지환 구조를 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 시클로알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, 상기 지환 구조 함유 모노머에 포함된다. 또한, 지환 구조 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
상기 지환 구조 함유 모노머에서의 지환 구조는, 환상의 탄화수소 구조이며, 탄소수 5 이상인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 24가 보다 바람직하고, 탄소수 6 내지 15가 더욱 바람직하고, 탄소수 6 내지 10이 특히 바람직하다.
상기 지환 구조 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로프로필(메트)아크릴레이트, 시클로부틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 시클로옥틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 하기 식 (2)로 표현되는 HPMPA, 하기 식 (3)으로 표현되는 TMA-2, 하기 식 (4)로 표현되는 HCPA 등의 (메트)아크릴계 모노머를 들 수 있다. 또한, 하기 식 (4)에서, 선으로 연결한 시클로헥실환과 괄호 내의 구조식의 결합 장소는 특별히 한정되지 않는다. 이들 중에서도, 이소보르닐(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 지환 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량%) 중의, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 내구성 향상, 높은 접착 신뢰성을 얻는 점에서, 10중량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점에서, 50중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40중량% 이하, 더욱 바람직하게는 30중량% 이하이다.
[1-8. 기타 공중합성 모노머]
아크릴계 폴리머(A)에서의 공중합성 모노머로서는, 상기 질소 원자 함유 모노머, 수산기 함유 모노머 이외에, 예를 들어 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등]; 에폭시기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등]; 술폰산기 함유 모노머[예를 들어, 비닐술폰산나트륨 등]; 인산기 함유 모노머; 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸, (메트)아크릴산벤질 등]; 비닐에스테르류[예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등]; 방향족 비닐 화합물[예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔 등]; 올레핀류 또는 디엔류[예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등]; 비닐에테르류[예를 들어, 비닐알킬에테르 등]; 염화비닐 등을 들 수 있다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머(A)에서의 공중합성 모노머로서는, 다관능성 모노머도 들 수 있다. 다관능성 모노머는, 가교 성분으로서 작용한다. 상기 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 다관능성 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어 있어도 된다.
아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위에서의 상기 다관능성 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.5중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0 내지 0.35중량부, 더욱 바람직하게는 0 내지 0.3중량부이다. 다관능성 모노머의 함유량이 0.5중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 응집력을 갖고, 점착력이나 단차 흡수성이 향상되기 쉬워 바람직하다. 또한, 가교제를 사용하는 경우에는 다관능성 모노머를 사용하지 않아도 되지만, 가교제를 사용하지 않는 경우의 다관능성 모노머의 함유량은, 0.001 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001 내지 0.35중량부, 더욱 바람직하게는 0.002 내지 0.3중량부이다.
[1-9. 아크릴계 폴리머(B)]
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 경우, 상기 점착제층은, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 함께, 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인 아크릴계 폴리머(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 아크릴계 폴리머(B)를 함유하고 있으면, 점착 시트에서의 계면에서의 피착체에의 접착성이 향상되므로, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에서는, 「중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인 아크릴계 폴리머(B)」를 단순히 「아크릴계 폴리머(B)」라고 칭하는 경우가 있다.
상기 아크릴계 폴리머(B)로서는, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 필수적인 모노머 성분으로 해서 구성된 아크릴계 폴리머를 바람직하게 들 수 있고, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 필수적인 모노머 성분으로 해서 구성된 아크릴계 폴리머를 보다 바람직하게 들 수 있다. 즉, 상기 아크릴계 폴리머(B)로서는, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머를 바람직하게 들 수 있고, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머를 보다 바람직하게 들 수 있다.
상기 분자 내(1분자 내)에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르(이하, 「환 함유 (메트)아크릴산에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)의 환상 구조(환)는, 방향족성환, 비방향족성환의 어느 것이어도 되며, 특별히 한정되지 않는다. 상기 방향족성환으로서는, 예를 들어 방향족성 탄소환[예를 들어, 벤젠환 등의 단환 탄소환이나, 나프탈렌환 등의 축합 탄소환 등], 각종 방향족성 복소환 등을 들 수 있다. 상기 비방향족성환으로서는, 예를 들어 비방향족성 지방족환(비방향족성 지환식환)[예를 들어, 시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 시클로옥탄환 등의 시클로알칸환; 시클로헥센환 등의 시클로알켄환 등], 비방향족성 가교환[예를 들어, 피난, 피넨, 보르난, 노르보르난, 노르보르넨 등에서의 2환식 탄화수소환; 아다만탄 등에서의 3환 이상의 지방족 탄화수소환(가교식 탄화수소환) 등], 비방향족성 복소환[예를 들어, 에폭시환, 옥솔란환, 옥세탄환 등] 등을 들 수 있다.
상기 3환 이상의 지방족 탄화수소환(3환 이상의 가교식 탄화수소환)으로서는, 예를 들어 하기 식 (5a)로 표현되는 디시클로펜타닐기, 하기 식 (5b)로 표현되는 디시클로펜테닐기, 하기 식 (5c)로 표현되는 아다만틸기, 하기 식 (5d)로 표현되는 트리시클로펜타닐기, 하기 식 (5e)로 표현되는 트리시클로펜테닐기 등을 들 수 있다.
즉, 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산시클로헵틸, (메트)아크릴산시클로옥틸 등의 (메트)아크릴산시클로알킬에스테르; (메트)아크릴산이소보르닐 등의 2환식의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 3환 이상의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르; (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르, (메트)아크릴산페녹시에틸 등의 (메트)아크릴산아릴옥시알킬에스테르, (메트)아크릴산벤질 등의 (메트)아크릴산아릴알킬에스테르 등의 방향족성환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 특히, 비방향족성환 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산시클로헥실(CHA), 메타크릴산시클로헥실(CHMA), 아크릴산디시클로펜타닐(DCPA), 메타크릴산디시클로펜타닐(DCPMA)이며, 더욱 바람직하게는 아크릴산디시클로펜타닐(DCPA), 메타크릴산디시클로펜타닐(DCPMA)이다. 또한, 환 함유 (메트)아크릴산에스테르는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 비방향족성환 함유 (메트)아크릴산에스테르 중에서도 3환 이상의 지방족 탄화수소환(특히, 3환 이상의 가교식 탄화수소환)을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용한 경우, 특히, 중합 저해를 일으키기 어려운 점에서 바람직하다. 또한, 불포화 결합을 갖지 않는 상기 식 (5a)로 표현되는 디시클로펜타닐기, 상기 식 (5c)로 표현되는 아다만틸기, 상기 식 (5d)로 표현되는 트리시클로펜타닐기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용한 경우에는, 내발포 박리성을 보다 높일 수 있고, 또한, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 저극성 피착체에 대한 접착성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량)에서의 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부이다. 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 함유량이 10중량부 이상이면, 내발포 박리성이 향상되기 쉬워져 바람직하다. 또한, 함유량이 90중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 가져, 점착력이나 단차 흡수성 등이 향상되기 쉬워져서 바람직하다.
또한, 아크릴계 폴리머(B)의 모노머 단위로서의 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20의 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 폴리머(A)와의 상용성이 양호해지는 점에서, 메타크릴산메틸(MMA)이 바람직하다. 또한, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량)에서의 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 내발포 박리성의 점에서, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부이다. 함유량이 10중량부 이상이면, 특히 아크릴 수지나 폴리카르보네이트제의 피착체에 대한 점착력이 향상되기 쉬워져서 바람직하다.
아크릴계 폴리머(B)의 모노머 단위로서는, 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 이외에도, 이들 모노머와 공중합이 가능한 모노머(공중합성 모노머)가 포함되어 있어도 된다. 또한, 아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량)에서의 상기 공중합성 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 49.9중량부 이하(예를 들어, 0 내지 49.9중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30중량부 이하이다. 또한, 공중합성 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
아크릴계 폴리머(B)의 모노머 단위로서의 상기 공중합성 모노머(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 상기 공중합성 모노머)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등]; 히드록실기(수산기) 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬, 비닐알코올, 알릴알코올 등]; 아미드기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등]; 아미노기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등]; 시아노기 함유 모노머[예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등]; 술폰산기 함유 모노머[예를 들어, 비닐술폰산나트륨 등]; 인산기 함유 모노머[예를 들어, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등]; 이소시아네이트기 함유 모노머[예를 들어, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등], 이미드기 함유 모노머[시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등] 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같이 아크릴계 폴리머(B)는, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 모노머 단위로서, 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 상기 모노머 단위로서 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머에 있어서, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 양은, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부이다. 또한, 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부이다.
또한, 아크릴계 폴리머(B)의 특히 바람직한 구체적 구성으로서는, 모노머 단위로서 (1) 아크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로헥실 및 메타크릴산시클로헥실로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 모노머, 그리고 (2) 메타크릴산메틸을 포함하는 아크릴계 폴리머를 들 수 있다. 상기 특히 바람직한 구체적 구성의 아크릴계 폴리머(B)에서의, 아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위 중의, (1) 아크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로헥실 및 메타크릴산시클로헥실의 함유량(2종 이상을 포함하는 경우는 이들의 합계량)은, 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 30 내지 70중량부, (2) 메타크릴산메틸의 함유량은 30 내지 70중량부인 것이 바람직하다. 단, 상기 아크릴계 폴리머(B)는, 상기 구체적 구성에 한정되는 것은 아니다.
아크릴계 폴리머(B)는, 상기 모노머 성분을 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머(B)의 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 괴상 중합 방법, 용액 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 용액 중합 방법이다.
아크릴계 폴리머(B)의 중합 시에는, 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 상기 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 이러한 용제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
또한, 아크릴계 폴리머(B)의 중합 시에는, 공지 내지 관용의 중합 개시제(예를 들어, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등)가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
열중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(AMBN), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등의 아조계 개시제; 벤조일퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등의 과산화물계 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 용액 중합을 행하는 경우에는, 유용성의 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 열중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 열중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 15중량부이다.
또한, 상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기에서 예시된 아크릴계 폴리머(A)의 중합 시에 사용되는 광중합 개시제와 동일한 광중합 개시제를 들 수 있다. 상기 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않고 적절히 선택된다.
상기 아크릴계 폴리머(B)의 중합 시에는, 분자량을 조정하기 위해서(구체적으로는, 중량 평균 분자량을 1000 내지 30000으로 조정하기 위해서), 연쇄 이동제가 사용되어도 된다. 상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 2-머캅토에탄올, α-티오글리세롤, 2,3-디머캅토-1-프로판올, 옥틸머캅탄, t-노닐머캅탄, 도데실머캅탄(라우릴머캅탄), t-도데실머캅탄, 글리시딜머캅탄, 티오글리콜산, 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산t-부틸, 티오글리콜산2-에틸헥실, 티오글리콜산옥틸, 티오글리콜산이소옥틸, 티오글리콜산데실, 티오글리콜산도데실, 에틸렌글리콜의 티오글리콜산에스테르, 네오펜틸글리콜의 티오글리콜산에스테르, 펜타에리트리톨의 티오글리콜산에스테르, α-메틸스티렌 다이머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가습에 의한 점착 시트의 백화를 억제하는 관점에서, α-티오글리세롤, 티오글리콜산메틸이 바람직하고, α-티오글리세롤이 특히 바람직하다. 또한, 연쇄 이동제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 연쇄 이동제의 함유량(사용량)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(B)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 20중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 15중량부, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 10중량부이다. 연쇄 이동제의 함유량(사용량)을 상기 범위로 함으로써, 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000으로 제어된 아크릴계 폴리머를 용이하게 얻을 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 1000 내지 30000이며, 바람직하게는 1000 내지 20000, 보다 바람직하게는 1500 내지 10000, 더욱 바람직하게는 2000 내지 8000이다. 아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량이 1000 이상임으로써, 점착력이나 유지 특성이 향상되고, 내발포 박리성이 향상된다. 한편, 아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량이 30000 이하임으로써, 점착력을 높게 하기 쉽고, 내발포 박리성이 향상된다.
상기 아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC법에 의해 폴리스티렌 환산으로 구할 수 있다. 예를 들어, 도소 가부시키가이샤제의 고속 GPC 장치 「HPLC-8120GPC」를 사용하여, 하기의 조건에 의해 측정할 수 있다.
칼럼: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
용매: 테트라히드로푸란
유속: 0.6ml/분
상기 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도(Tg)는, 특별히 한정되지 않지만, 20 내지 300℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 300℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 300℃이다. 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도가 20℃ 이상이면, 내발포 박리성이 향상되기 쉬워 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도가 300℃ 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 양호한 점착력이나 양호한 단차 흡수성이 얻기 쉬워져, 우수한 접착 신뢰성을 얻기 쉬워지므로 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도(Tg)는, 하기 식으로 표현되는 유리 전이 온도(이론값)이다.
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn
상기 식 중, Tg는 아크릴계 폴리머(B)의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi는 모노머 i가 호모 폴리머를 형성했을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 모노머 i의 모노머 성분 전량 중의 중량 분율을 나타낸다(i=1, 2, … n).
상기 아크릴계 폴리머(B)를 구성하는 모노머의 호모 폴리머의 Tg로서는, 하기 표 1에 기재된 값을 채용할 수 있다. 또한, 표 1에 기재가 없는 모노머의 호모 폴리머의 Tg로서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에 기재된 수치를 채용할 수 있다. 또한, 상기 문헌에도 기재되어 있지 않은 모노머의 호모 폴리머의 Tg로서는, 상술한 측정 방법에 의해 얻어지는 값(점탄성 시험에 의한 tanδ의 피크 톱 온도)을 채용할 수 있다.
또한, 표 1에서의 「DCPMA/MMA=60/40」의 코폴리머는, DCPMA 60중량부와 MMA 40중량부의 코폴리머를 의미한다.
상기 점착제층이 아크릴계 폴리머(A) 및 (B)를 함유하는 경우의 아크릴계 폴리머(B)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 즉, 상기 점착제층에서의 아크릴계 폴리머(B)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머(A)의 전체 모노머 단위 100중량부에 대하여, 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 점착제층에서의 아크릴계 폴리머(B)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대하여, 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 아크릴계 폴리머(B)의 함유량이 1중량부 이상이면, 우수한 접착성 및 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머(B)의 함유량이 30중량부 이하이면, 우수한 투명성과 접착 신뢰성이 얻기 쉬워져서 바람직하다.
아크릴계 폴리머(A) 및 (B)를 함유하는 상기 점착제층의 제작 방법으로서는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물(아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 모노머 혼합물 또는 그 부분 중합물)에, 아크릴계 폴리머(B), 첨가제 등을 필요에 따라서 첨가하여, 혼합하는 것을 거쳐서 제작된다.
[1-10. 본 발명의 이온성 화합물 이외의 대전 방지제]
본 발명의 점착제층에는, 필요에 따라, 본 발명의 이온성 화합물 이외의 대전 방지제(본 명세서에서, 「기타 대전 방지제」라고 칭하는 경우가 있음)를 포함하고 있어도 된다.
기타 대전 방지제로서는, 예를 들어 이온성 화합물, 이온성 계면 활성제, 도전성 폴리머, 도전성 미립자 등의 대전 방지성을 부여할 수 있는 재료를 들 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴계 폴리머(A)와의 상용성, 점착제층의 투명성의 점에서, 이온성 화합물이 바람직하다.
이온성 화합물로서는, 무기 양이온 음이온 염 및/또는, 유기 양이온 음이온 염을 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 무기 양이온 음이온 염을 사용하는 것이 바람직한 양태이다. 무기 양이온을 포함하는 이온성 화합물(무기 양이온 음이온 염)은, 유기 양이온 음이온 염과 비교하여, 사용한 경우에, 점착제층의 밀착성(투묘력)의 저하를 억제할 수 있어 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「무기 양이온 음이온 염」이란, 일반적으로는, 알칼리 금속 양이온과 음이온으로 형성되는 알칼리 금속염을 나타내고, 알칼리 금속염은, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「유기 양이온 음이온 염」이란, 유기염이며, 그 양이온부가 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 음이온부는 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 「유기 양이온 음이온 염」은, 이온성 액체, 이온성 고체라고도 불린다. 또한, 이온성 화합물을 구성하는 음이온 성분으로서는, 불소 함유 음이온을 사용하는 것이, 대전 방지 기능의 점에서 바람직하다.
알칼리 금속염의 양이온부를 구성하는 알칼리 금속 이온으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다.
알칼리 금속염의 음이온부는 유기물로 구성되어 있어도 되고, 무기물로 구성되어 있어도 된다. 유기염을 구성하는 음이온부로서는, 예를 들어 CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -, PF6 -, CO3 2-나 하기 일반식 (1) 내지 (4),
(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 1 내지 10의 정수),
(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),
(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),
(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2), (단, p, q는 1 내지 10의 정수) 및 (FSO2)2N-로 표현되는 것 등이 사용된다. 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온부는, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어지므로 바람직하게 사용된다. 무기염을 구성하는 음이온부로서는, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N- 등이 사용된다. 불소 원자를 포함하는 음이온 중에서도, 불소 함유 이미드 음이온이 바람직하고, 그 중에서도, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온인 것이 바람직하다. 특히, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온은, 비교적 소량 첨가로 우수한 대전 방지성을 부여할 수 있고, 점착 특성을 유지하여 가습이나 가열 환경 하에서의 내구성에 유리해져서 바람직하다.
알칼리 금속의 유기염으로서는, 구체적으로는, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, KO3S(CF2)3SO3K, LiO3S(CF2)3SO3K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF3SO3, Li(FSO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등이 바람직하고, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N 등의 불소 함유 리튬이미드염이 보다 바람직하고, 특히 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬, 비스(플루오로술포닐)이미드리튬이 바람직하다.
또한, 알칼리 금속의 무기염으로서는, 과염소산리튬, 요오드화리튬을 들 수 있다.
유기 양이온 음이온 염은, 양이온 성분과 음이온 성분으로 구성되어 있고, 상기 양이온 성분은 유기물을 포함하는 것이다. 양이온 성분으로서, 구체적으로는, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.
음이온 성분으로서는, 예를 들어 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, ((CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -나 하기 일반식 (1) 내지 (4),
(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 1 내지 10의 정수),
(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),
(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),
(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(단, p, q는 1 내지 10의 정수) 및 (FSO2)2N-로 표현되는 것 등이 사용된다. 그 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온(불소 함유 음이온)은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어지므로 바람직하게 사용된다. 불소 원자를 포함하는 음이온 중에서도, 불소 함유 이미드 음이온이 바람직하고, 그 중에서도 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온인 것이 바람직하다. 특히, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온은, 비교적 소량 첨가로 우수한 대전 방지성을 부여할 수 있고, 점착 특성을 유지하여 가습이나 가열 환경 하에서의 내구성이 유리해져서 바람직하다.
또한, 이온성 화합물로서는, 상기 무기 양이온 음이온 염(알칼리 금속염), 유기 양이온 음이온 염 이외에, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다. 이들 이온성 화합물은 단독으로 또는 복수를 병용할 수 있다.
이온성 계면 활성제로서는, 양이온계(예를 들어, 4급 암모늄염형, 포스포늄염형, 술포늄염형 등), 음이온계(카르복실산형, 술포네이트형, 술페이트형, 포스페이트형, 포스파이트형 등), 양성 이온계(술포베타인형, 알킬베타인형, 알킬이미다졸륨베타인형 등) 또는 비이온계(다가 알코올 유도체, β-시클로덱스트린 포접 화합물, 소르비탄지방산모노에스테르·디에스테르, 폴리알킬렌옥시드 유도체, 아민옥시드 등)의 각종 계면 활성제를 들 수 있다.
도전성 폴리머로서는, 폴리아닐린계, 폴리티오펜계, 폴리피롤계, 폴리퀴녹살린계 등의 폴리머를 들 수 있는데, 이들 중에서도 폴리아닐린, 폴리티오펜 등이 바람직하게 사용된다. 특히 폴리티오펜이 바람직하다.
도전성 미립자로서는, 산화주석계, 산화안티몬계, 산화인듐계, 산화아연계 등의 금속 산화물을 들 수 있다. 이들 중에서도 산화주석계가 바람직하다. 산화주석계의 것으로서는, 예를 들어 산화주석 외에, 안티몬 도프 산화주석, 인듐 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화주석, 텅스텐 도프 산화주석, 산화티타늄-산화세륨-산화주석의 복합체, 산화티타늄-산화주석의 복합체 등을 들 수 있다. 미립자의 평균 입경은 1 내지 100nm 정도, 바람직하게는 2 내지 50nm이다.
또한 상기 이외의 대전 방지제로서, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 천연 그래파이트, 인조 그래파이트, 티타늄 블랙이나, 양이온형(4급 암모늄염 등), 양성 이온형(베타인 화합물 등), 음이온형(술폰산염 등) 또는 비이온형(글리세린 등)의 이온 도전성기를 갖는 단량체의 단독 중합체 혹은 상기 단량체와 다른 단량체의 공중합체, 4급 암모늄염기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 유래의 부위를 갖는 중합체 등의 이온 도전성을 갖는 중합체; 폴리에틸렌메타크릴레이트 공중합체 등의 친수성 폴리머를 아크릴계 수지 등에 알로이화시킨 타입의 영구 대전 방지제를 예시할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물이 기타 대전 방지제를 함유하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층의 투명성, 외관, 접착 신뢰성 등의 내구성을 확보하는 관점에서, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 1중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5중량부 이하, 0.4중량부 이하, 0.3중량부 이하, 또는 0.2중량부 이하이어도 된다. 본 발명의 점착제 조성물이 기타 대전 방지제를 함유하는 경우, 함유량의 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 0.01중량부 이상, 또는 0.05중량부 이상이어도 된다.
[1-11. 첨가제]
상기 점착제층에는, 필요에 따라, 가교제, 가교 촉진제, 실란 커플링제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 방청제 등의 공지의 첨가제가, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 포함되어 있어도 된다. 또한, 이러한 첨가제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 점착제층에 가교제가 포함되어 있으면, 베이스 폴리머를 가교해서 겔 분율을 크게 하여, 내발포 박리성을 향상시키기 쉬워진다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머(특히, 아크릴계 폴리머(A))를 가교하여, 겔 분율의 컨트롤을 용이하게 크게 할 수 있으므로, 내발포 박리성을 향상시키기 쉬워진다. 또한, 아크릴계 폴리머(A)와 본 발명의 이온성 화합물이, 가교제를 통해서 공유 결합을 형성할 수 있다.
상기 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 점착제층이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제층일 경우, 내발포 박리성 향상의 점에서, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하고, 보다 바람직하게는 이소시아네이트계 가교제이다. 또한, 가교제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 L」], 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 HL」], 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물[미쓰이 가가쿠(주)제, 상품명 「타케네이트 D-110N」] 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 미츠비시 가스 가가쿠(주)제, 상품명 「테트래드 C」 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 점착제층에서의 가교제의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 0.001 내지 10중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5중량부이다. 가교제의 함유량이 0.001중량부 이상이면 내발포 박리성이 향상되기 쉬워져서 바람직하다. 한편, 가교제의 함유량이 10중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 가져, 점착력이 향상되기 쉬워지므로 바람직하다.
상기 점착제층에 실란 커플링제가 포함되어 있으면, 유리에 대한 우수한 접착성(특히, 고온 고습에서의 유리에 대한 우수한 접착 신뢰성)을 얻기 쉬워져서 바람직하다. 상기 실란 커플링제로서는, 특별히 한정되지 않지만, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 그 중에서도, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란이 바람직하다. 또한, 상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어 상품명 「KBM-403」(신에츠 가가쿠 고교(주)제) 등의 시판품도 들 수 있다. 또한, 실란 커플링제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.
상기 점착제층에서의 상기 실란 커플링제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제층이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제층일 경우, 유리에 대한 접착 신뢰성 향상의 점에서, 아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.5중량부이다.
[1-12. 공유 결합]
아크릴계 폴리머(A)와 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가 공유 결합을 형성하는 반응은, 당해 공유 결합을 형성할 수 있는 한, 그 형태는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 관능기(A)가 아크릴계 폴리머(A)의 모노머 단위로서 도입되는 형태이어도 되고, 혹은, 아크릴계 폴리머(A)가 측쇄 쇄에 갖는 관능기와 반응해서 공유 결합을 형성하는 형태이어도 된다. 나아가, 아크릴계 폴리머(A)와 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, 상기 가교제를 통해서 반응하여, 공유 결합을 형성하는 형태이어도 된다.
예를 들어, 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기 등의 공중합성을 갖는 관능기이며, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물에 포함되는 경우는, 아크릴계 폴리머(A)를 중합하는 과정에서 모노머 단위로서 도입되어, 공유 결합이 형성된다.
또한, 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기 등의 공중합성을 갖는 관능기이며, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물에 포함되는 경우는, 부분 중합물의 중합 말단 라디칼과 리빙 라디칼 중합하여, 공유 결합이 형성된다.
또한, 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, 수산기, 아미노기, 머캅토기 등이며, 아크릴계 폴리머(A)가, 측쇄에, 이소시아네이트기, 티오이소시아네이트기, 에폭시기 등의 관능기(A)와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 경우, 혹은, 관능기(A)가, 에폭시기 등이며, 아크릴계 폴리머(A)가, 측쇄에, 수산기, 아미노기, 머캅토기 등의 관능기(A)와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 경우는, 관능기(A)와 반응하여 공유 결합이 형성된다.
또한, 본 발명의 이온성 화합물의 관능기(A)가, 수산기, 아미노기, 머캅토기 등이며, 아크릴계 폴리머(A)가, 측쇄에, 수산기, 아미노기, 머캅토기 등을 갖는 경우, 상기 가교제를 배합하여, 관능기(A)와 아크릴계 폴리머(A)의 측쇄 관능기가, 가교제의 이소시아네이트기, 티오이소시아네이트기, 에폭시기 등과 반응하여, 가교제를 통해서 공유 결합을 형성할 수 있다.
[2. 점착 시트]
본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을 갖고 있으면 되며, 그 밖의 점에서는 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 점착 시트는, 양면이 모두 점착제층 표면으로 되어 있는 양면 점착 시트이어도 되고, 편면만이 점착제층 표면으로 되어 있는 편면 점착 시트이어도 된다. 그 중에서도, 2개의 부재끼리를 접합하는 관점에서는, 양면 점착 시트인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에서 「점착 시트」라고 할 경우에는, 테이프상의 것, 즉, 「점착 테이프」도 포함되는 것으로 한다. 또한, 본 명세서에서는, 점착제층 표면을 「점착면」이라고 칭하는 경우가 있다.
본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 마련되어 있어도 된다.
본 발명의 점착 시트는, 기재(기재층)를 갖지 않는, 소위 「무기재 타입」의 점착 시트(이하, 「무기재 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)이어도 되고, 기재를 갖는 타입의 점착 시트(이하, 「기재 구비 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)이어도 된다. 상기 무기재 점착 시트로서는, 예를 들어 상기 점착제층만을 포함하는 양면 점착 시트나, 상기 점착제층과 상기 점착제층 이외의 점착제층(「기타 점착제층」이라고 칭하는 경우가 있음)을 포함하는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 한편, 기재 구비 점착 시트로서는, 기재의 적어도 편면측에 상기 점착제층을 갖는 점착 시트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 무기재 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 점착제층만을 포함하는 무기재 양면 점착 시트이다. 또한, 상기 「기재(기재층)」에는, 점착 시트의 사용(첩부) 시에 박리되는 세퍼레이터는 포함하지 않는다. 본 발명의 점착 시트는, 무기재 점착 시트인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착 시트의 일 실시 형태(무기재 점착 시트)를 도 1에 나타낸다. 도 1의 점착 시트에 있어서, 10은 점착제층, 11, 12는 세퍼레이터이다.
[2-1. 점착 시트의 각종 물성]
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지 않지만, 접착력이 높으면 충분한 밀착이 얻어진다는 관점에서, 4N/20mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6N/20mm 이상, 더욱 바람직하게는 8N/20mm 이상, 더욱 보다 바람직하게는 10N/20mm 이상이다. 본 발명의 점착 시트의, 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력이 일정 값 이상이면, 유리에의 접착성, 단차에서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 28N/20mm, 27N/20mm, 또는 26N/20mm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25N/20mm, 24N/20mm, 23N/20mm, 22N/20mm, 21N/20mm, 또는 20N/20mm이다.
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 80℃에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 80℃에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지 않지만, 접착력이 높으면 충분한 밀착이 얻어진다는 관점에서, 4N/20mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6N/20mm 이상, 더욱 바람직하게는 8N/20mm 이상, 더욱 보다 바람직하게는 10N/20mm 이상이다. 본 발명의 점착 시트의, 유리판에 대한 80℃에서의 180° 박리 접착력이 일정 값 이상이면, 유리에의 접착성, 단차에서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 80℃에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 18N/20mm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 16N/20mm이다. 유리판에 대한 23℃ 또는 80℃에서의 180° 박리 접착력은, 하기 180° 박리 접착력의 측정 방법에 의해 구할 수 있다.
상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상품명 「소다석회 유리 #0050」(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제)을 들 수 있다. 또한, 무알칼리 유리나 화학 강화 유리 등도 들 수 있다.
(A-1. 180° 박리 접착력의 측정 방법)
점착 시트의 점착면을 피착체에 접합하여, 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하고, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 30분간 또는 240시간 에이징한다. 에이징 후, JIS Z0237에 준거하여, 23℃ 또는 80℃, 50% RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 피착체로부터 점착 시트를 박리하여, 180° 박리 접착력(N/20mm)을 측정한다.
(B. 두께)
본 발명의 점착 시트의 두께(총 두께)는 특별히 한정되지 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 내지 330㎛, 18 내지 325㎛, 18 내지 320㎛, 20 내지 300㎛, 23 내지 300㎛, 25 내지 275㎛, 또는 30 내지 250㎛이어도 된다. 두께가 일정 이상이면 단차 부위에서의 박리가 생기기 어려워져 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 제조 시에 우수한 외관을 유지하기 쉬워져 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 두께에는, 기재 구비 점착 시트의 경우는 기재의 두께는 포함되지만, 세퍼레이터의 두께는 포함하지 않는 것으로 한다.
(C. 헤이즈)
본 발명의 점착 시트의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하, 0.7% 이하, 또는 0.6% 이하이어도 된다. 헤이즈가 1.0% 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착 시트를 상태(23℃, 50% RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%인 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」)를 사용해서 측정할 수 있다.
(D. 전광선 투과율)
본 발명의 점착 시트의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 90% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91% 이상, 또는 92% 이상이어도 된다. 전광선 투과율이 90% 이상이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어 점착 시트를 상태(23℃, 50% RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%인 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」)를 사용해서 측정할 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 상기 접착력, 전광선 투과율 및 헤이즈는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 점착 시트의 상기 접착력, 전광선 투과율 및 헤이즈는, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 조성, 가교제의 양, 본 발명의 이온성 화합물, 기타 첨가제의 종류나 양, 경화 조건 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
[2-2. 점착 시트의 제조 방법]
본 발명의 점착 시트는, 특별히 한정되지 않지만, 공지 내지 관용의 제조 방법에 따라서 제조되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트일 경우에는, 세퍼레이터 상에 상기 방법에 의해 상기 점착제층을 형성함으로써 얻어진다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 기재 구비 점착 시트일 경우에는, 상기 점착제층을 기재의 표면에 직접 형성함으로써 얻어도 되고(직사법), 일단 세퍼레이터 상에 상기 점착제층을 형성한 후, 기재에 전사함(접합함)으로써, 기재 상에 상기 점착제층을 마련함으로써 얻어도 된다(전사법).
[2-3. 점착 시트의 점착제층]
본 발명의 점착 시트의 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 40 내지 95%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 92%, 더욱 바람직하게는 55 내지 90%이다. 겔 분율이 40% 이상이면 상기 점착제층의 응집력이 향상되어, 고온 환경 하에서의 피착체와의 계면에서의 발포나 박리, 취급에서의 타흔이나, 가공 시의 단부의 오염이 억제되고, 우수한 내발포 박리성이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 겔 분율이 95% 이하이면 적당한 유연성이 얻어져서, 보다 접착성, 단차 추종성이 향상되어 바람직하다.
(겔 분율)
상기 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은, 구체적으로는, 예를 들어 이하의 「겔 분율의 측정 방법」에 의해 산출되는 값이다.
점착 시트로부터 점착제층: 약 0.1g을 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤제)로 싼 후, 연실로 묶어, 그 때의 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 전 중량으로 한다. 또한, 해당 침지 전 중량은, 점착제층(상기에서 채취한 점착제층)과, 테트라플루오로에틸렌 시트와, 연실의 총중량이다. 또한, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정해 두고, 해당 중량을 포대 중량으로 한다.
이어서, 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 싸서 연실로 묶은 것(「샘플」이라고 칭함)을, 아세트산에틸로 채운 50ml 용기에 넣어, 23℃에서 7일간 정치한다. 그 후, 용기로부터 샘플(아세트산에틸 처리 후)을 취출하여, 알루미늄제 컵에 옮기고, 130℃에서 2시간, 건조기 내에서 건조해서 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하여, 해당 중량을 침지 후 중량으로 한다.
그리고, 하기 식으로부터 겔 분율을 산출한다.
겔 분율[%(중량%)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
또한, 상기 겔 분율은, 예를 들어 아크릴계 폴리머(A)의 모노머 조성, 중량 평균 분자량, 가교제의 사용량(첨가량) 등에 의해 제어할 수 있다.
(저장 탄성률)
상기 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률은, 특별히 한정되지 않지만, 3×104Pa 이상인 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제층의 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률이 3×104Pa 이상이라는 구성은, 취급에서의 타흔이 생기기 어려운 점에서 바람직하다. 본 발명의 점착제층의 타흔을 억제할 수 있는 점에서, 본 발명의 점착제층의 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률은 5×104Pa 이상이 보다 바람직하고, 1×105Pa 이상이어도 된다. 본 발명의 점착제층의 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층의 단차 추종성의 관점에서, 5×106Pa 이하가 바람직하고, 1×106Pa 이하이어도 된다.
본 발명의 점착 시트의 상기 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률은, 동적 점탄성 측정에 의해 측정할 수 있다. 본 발명의 점착 시트의 상기 25℃, 1Hz에서의 저장 탄성률은, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 조성, 가교제의 양, 본 발명의 이온성 화합물, 기타 첨가제의 종류나 양, 경화 조건 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
(두께)
상기 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은, 특별히 한정되지 않지만, 5 내지 250㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 내지 240㎛, 10 내지 230㎛, 12 내지 220㎛, 15 내지 210㎛, 20 내지 200㎛, 23 내지 175㎛, 또는 25 내지 150㎛이어도 된다. 두께가 일정 이상이면 단차 추종성이나 접착 신뢰성이 향상되어 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 취급성이나 제조성이 특히 우수하여 바람직하다.
(제조 방법)
상기 점착제층의 제조 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물을 기재 또는 박리 라이너 상에 도포(도공)하고, 필요에 따라, 건조, 경화, 또는 건조 및 경화시키는 것을 들 수 있다.
또한, 상기 점착제 조성물의 도포(도공)에는, 공지의 코팅법이 사용되어도 된다. 예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등의 코터가 사용되어도 된다.
[2-4. 점착 시트의 다른 층]
본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층 이외에, 다른 층을 갖고 있어도 된다. 다른 층으로서는, 예를 들어 다른 점착제층(상기 점착제층 이외의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층 이외의 점착제층)), 중간층, 하도층 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 다른 층을 2층 이상 갖고 있어도 된다.
[2-5. 점착 시트의 기재]
본 발명의 점착 시트가 기재 구비 점착 시트일 경우의 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(환상 올레핀계 폴리머, JSR 가부시키가이샤제)」, 상품명 「제오노아(환상 올레핀계 폴리머, 닛폰 제온 가부시키가이샤제)」 등의 환상 올레핀계 폴리머 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 이들 플라스틱 재료는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다. 또한, 상기 「기재」란, 점착 시트를 피착체에 첩부할 때는, 점착제층과 함께 피착체에 첩부되는 부분이다. 점착 시트의 사용 시(첩부 시)에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 「기재」에는 포함하지 않는다.
상기 기재는 투명한 것이 바람직하다. 상기 기재의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 85% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88% 이상이다. 또한, 상기 기재의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하이다. 이러한 투명한 기재로서는, 예를 들어 PET 필름이나, 상품명 「아톤」, 상품명 「제오노아」 등의 무배향 필름 등을 들 수 있다.
상기 기재의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 1 내지 500㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 된다. 또한, 상기 기재의 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라스마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절히 실시되어 있어도 된다.
[2-6. 점착 시트의 세퍼레이터]
본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 마련되어 있어도 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트일 경우, 각 점착면은, 2매의 세퍼레이터에 의해 각각 보호되어 있어도 되고, 양면이 박리면으로 되어 있는 세퍼레이터 1매에 의해, 롤상으로 권회되는 형태로 보호되어 있어도 된다. 세퍼레이터는 점착제층의 보호재로서 사용되고, 피착체에 첩부할 때 박리된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트일 경우, 세퍼레이터는 점착제층의 지지체로서의 역할도 담당한다. 또한, 세퍼레이터는 반드시 마련되지는 않아도 된다.
상기 세퍼레이터로서는, 관용의 박리지 등을 이용할 수 있고, 구체적으로는, 예를 들어 박리 처리제에 의한 박리 처리층을 적어도 한쪽의 표면에 갖는 기재 외에, 불소계 폴리머(예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등)를 포함하는 저접착성 기재나, 무극성 폴리머(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지 등)를 포함하는 저접착성 기재 등을 사용할 수 있다.
상기 세퍼레이터로서는, 예를 들어 세퍼레이터용 기재의 적어도 한쪽 면에 박리 처리층이 형성되어 있는 세퍼레이터를 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 세퍼레이터용 기재로서는, 폴리에스테르 필름(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등), 올레핀계 수지 필름(폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등), 폴리염화비닐필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름(나일론 필름), 레이온 필름 등의 플라스틱계 기재 필름(합성 수지 필름)이나 종이류(상질지, 일본 종이, 크라프트지, 글라신지, 합성지, 톱 코트지 등) 외에, 이들을 라미네이트나 공압출 등에 의해 복층화한 것(2 내지 3층의 복합체) 등을 들 수 있다.
상기 박리 처리층을 구성하는 박리 처리제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제 등을 사용할 수 있다. 박리 처리제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 특별히 한정되지 않고 5 내지 100㎛의 범위에서 적절히 선택하면 된다.
상기 세퍼레이터는, 화상 표시 패널 등의 피착체의 파손을 방지하기 위해서, 세퍼레이터용 기재의 적어도 한쪽 면에 대전 방지층이 형성되어 있어도 된다. 대전 방지층은 세퍼레이터의 한쪽 면(박리 처리면 또는 미처리면)에 형성되어 있어도 되고, 세퍼레이터의 양면(박리 처리면 및 미처리면)에 형성되어 있어도 된다.
상기 대전 방지층으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코트액을 세퍼레이터 상에 코팅해서 형성되는 대전 방지층이다. 구체적으로는, 예를 들어 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코트액을 세퍼레이터 상(박리 처리면 및/또는 미처리면)에 코팅해서 형성되는 대전 방지층이다. 구체적인 코팅 방법으로서는, 롤 코트법, 바 코트법, 그라비아 코트법 등을 들 수 있다.
상기 도전성 폴리머로서는, 상기 본 발명의 점착 시트에 포함되어 있어도 되는 대전 방지제를 구성하는 도전성 폴리머와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다.
상기 대전 방지층의 두께로서는, 바람직하게는 1nm 내지 1000nm이며, 보다 바람직하게는 5nm 내지 900nm이다. 상기 대전 방지층은, 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.
[2-7. 점착 시트의 용도 등]
본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을 가지므로, 대전 방지 성능이 우수하다. 이 때문에, 화상 표시 장치의 접합에 사용하는 경우, 정전기에 의한 표시 불량이 생기기 어렵다. 또한, 습열 환경과 같은 가혹한 조건에서도 대전 방지 성분의 블리드 아웃을 억제할 수 있기 때문에, 점착제층의 표면에서의 석출, 발포, 박리가 억제되어, 외관이나 접착 신뢰성 등의 내구성의 불량이 생기기 어렵다. 따라서, 본 발명의 이온성 화합물을 함유하는 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층은, 우수한 대전 방지성, 투명성, 내습열성 및 저오염성을 충족할 수 있어, 화상 표시 장치의 제조에 유용하다.
또한, 본 발명의 점착제층은, 접착성, 내발포 박리성, 응력 완화성이 우수하고, 단차 추종성, 접착 신뢰성, 특히 고온 시의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 외관성이 우수하다. 이 때문에, 본 발명의 점착 시트는, 고온 시에 계면에서의 발포가 생기기 쉬운 피착체에 대하여 유용하게 사용된다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)는, 미반응 모노머를 포함하는 경우가 있어, 고온 시에 이물에 의한 발포가 생기기 쉽다. 또한, 폴리카르보네이트(PC)는, 고온 시에 물과 이산화탄소의 아웃 가스를 생기게 하기 쉽다. 본 발명의 점착 시트는, 내발포 박리성이 우수하므로, 이러한 수지를 포함하는 플라스틱 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체에 더하여, 선팽창 계수가 큰 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 또한, 상기 선팽창 계수가 작은 피착체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리판(선팽창 계수: 0.3×10-5 내지 0.8×10-5/℃), 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재(PET 필름, 선팽창 계수: 1.5×10-5 내지 2×10-5/℃) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 선팽창 계수가 큰 피착체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 선팽창 계수가 큰 수지 기재를 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 폴리카르보네이트 수지 기재(PC, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 폴리메타크릴산메틸 수지 기재(PMMA, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 시클로올레핀 폴리머 기재(COP, 선팽창 계수: 6×10-5 내지 7×10-5/℃), 상품명 「제오노아」(닛폰 제온 가부시키가이샤제), 상품명 「아톤」(JSR 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체와 선팽창 계수가 큰 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 구체적으로는, 본 발명의 점착 시트는, 유리 피착체(예를 들어, 유리판, 화학 강화 유리, 유리 렌즈 등)와 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 바람직하게 사용된다.
이와 같이, 본 발명의 점착 시트는, 다양한 소재의 피착체끼리의 접합에 유용하고, 특히 유리 피착체와 플라스틱 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 또한, 플라스틱 피착체는, 표면에 ITO(인듐과 주석의 산화물)층을 갖는 플라스틱 필름과 같은 광학 필름이어도 된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 표면이 평활한 피착체에 더하여, 표면에 단차를 갖는 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 특히, 본 발명의 점착 시트는, 유리 피착체 및 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재 중 적어도 한쪽이 표면에 단차를 갖고 있어도, 유리 피착체와 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 유용하게 사용된다.
본 발명의 점착 시트는, 휴대 전자 기기의 제조 용도에 바람직하게 사용된다. 상기 휴대 전자 기기로서는, 예를 들어 휴대 전화, PHS, 스마트폰, 태블릿(태블릿형 컴퓨터), 모바일 컴퓨터(모바일 PC), 휴대 정보 단말기(PDA), 전자 수첩, 휴대형 텔레비전이나 휴대형 라디오 등의 휴대형 방송 수신기, 휴대형 게임기, 포터블 오디오 플레이어, 휴대용 DVD 플레이어, 디지털 카메라 등의 카메라, 캠코더형의 비디오 카메라 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 휴대 전자 기기를 구성하는 부재나 모듈끼리의 첩부나, 휴대 전자 기기를 구성하는 부재나 모듈의 하우징에의 고정 등에 바람직하게 사용된다. 보다 구체적으로는, 커버 유리나 렌즈(특히 유리 렌즈)와 터치 패널이나 터치 센서의 접합, 커버 유리나 렌즈(특히 유리 렌즈)의 하우징에의 고정, 디스플레이 패널의 하우징에의 고정, 시트상 키보드나 터치 패널 등의 입력 장치의 하우징에의 고정, 정보 표시부의 보호 패널과 하우징의 접합, 하우징끼리의 접합, 하우징과 장식용 시트의 접합, 휴대 전자 기기를 구성하는 각종 부재나 모듈의 고정이나 접합 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에서, 디스플레이 패널이란, 렌즈(특히 유리 렌즈) 및 터치 패널에 의해 적어도 구성되는 구조물을 말한다. 또한, 본 명세서에서의 렌즈는, 광의 굴절 작용을 나타내는 투명체 및 광의 굴절 작용이 없는 투명체의 양쪽을 포함하는 개념이다. 즉, 본 명세서에서의 렌즈에는, 굴절 작용이 없는 단순한 창 패널도 포함된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 광학 용도에 바람직하게 사용된다. 즉, 본 발명의 점착 시트는, 광학 용도에 사용되는 광학용 점착 시트인 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)나 상기 광학 부재가 사용된 제품(광학 제품)의 제조 용도 등에 사용되는 것이 바람직하다.
[3. 광학 부재]
본 발명의 점착 시트는, 광학 부재의 접합에 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터가 마련되어 있어도 되지만, 본 발명의 광학 부재에서의 상기 점착 시트는 사용 시의 점착 시트이기 때문에, 세퍼레이터는 갖지 않는다.
광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 기판 또는 이들 기기에 사용되는 기판을 들 수 있으며, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코트 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 편면에 하드 코트 처리가 실시된 필름), 투명 도전 필름(예를 들어, 표면에 ITO층을 갖는 플라스틱 필름(바람직하게는, PET-ITO, 폴리카르보네이트, 시클로올레핀 폴리머 등의 ITO 필름) 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판(유리 센서, 유리제 표시 패널(LCD 등), 투명 전극 구비 유리판 등의 유리 기판 등)이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 기판(이들을 총칭해서 「기능성 필름」이라고 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 필름은, 금속 나노 와이어층이나 도전성 고분자층 등을 갖고 있어도 된다. 또한, 이들 필름에는, 금속 세선이 메쉬 인쇄되어 있어도 된다. 또한, 상기 「판」 및 「필름」은, 각각 판상, 필름상, 시트상 등의 형태를 포함하는 것으로 해서, 예를 들어 「편광 필름」은, 「편광판」 및 「편광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다. 또한, 「필름」은 필름 센서 등을 포함하는 것으로 한다.
상기 표시 장치로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라스마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로올레핀 폴리머, 금속 박막 등을 포함하는 기판(예를 들어, 시트상이나 필름상, 판상의 기판 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서의 「광학 부재」에는, 상기한 바와 같이, 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착 시트가 기재 구비 점착 시트이며, 또한, 상기 점착 시트가 광학적 특성을 갖는 부재를 구성하면, 상기 기재는 상기 기판과 동일시할 수 있고, 상기 점착 시트는 본 발명의 광학 부재이기도 하다고 할 수 있다.
본 발명의 점착 시트가 기재 구비 점착 시트이며, 상기 기재로서 상기 기능성 필름을 사용한 경우에는, 본 발명의 점착 시트를, 기능성 필름의 적어도 편면측에 상기 점착제층을 갖는 「점착형 기능성 필름」으로서 사용할 수도 있다.
실시예
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 점착제 시트 A의 제작
모노머 혼합물로서, 아크릴산부틸(BA) 58중량부, 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA) 23중량부, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA) 7중량부 및 아크릴산시클로헥실(CHA) 12중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad184」, IGM Resins B.V.사제) 0.05중량부 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad651」, IGM Resins B.V.사제) 0.05중량부를 배합한 후, 점도(계측 조건: BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s로 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합한 프리폴리머 조성물을 얻었다.
이어서, 해당 프리폴리머 조성물 100중량부에, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 0.025중량부 및 반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6) 10중량부를 첨가해서 혼합하여, 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다. 상기 아크릴계 점착제 조성물을, 박리 필름(상품명 「MRF #38」, 미쓰비시 쥬시 가부시키가이샤제)의 박리 처리된 면 상에, 점착제층 형성 후의 두께가 20㎛로 되도록 도포하여, 점착제 조성물층을 형성하고, 이어서, 해당 점착제 조성물층의 표면에, 박리 필름(상품명 「MRN #38」, 미쓰비시 쥬시 가부시키가이샤제)을 접합했다. 그 후, 조도: 5mW/cm2, 광량: 1500mJ/cm2의 조건에서 자외선 조사를 행하여, 점착제 조성물층을 광경화시켜서, 점착제층만을 포함하고, 점착제층의 양면이 세퍼레이터로 보호되어 있는 무기재 양면 점착제 시트 A를 형성했다.
실시예 2: 점착제 시트 B의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6)을 15중량부 첨가하고, 점착제층 형성 후의 두께가 50㎛로 되도록 도포한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 B를 형성했다.
실시예 3: 점착제 시트 C의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6)을 20중량부 첨가하고, 점착제층 형성 후의 두께가 50㎛로 되도록 도포한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 C를 형성했다.
실시예 4: 점착제 시트 D의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6)을 15중량부 첨가하고, 점착제층 형성 후의 두께가 100㎛로 되도록 도포한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 D를 형성했다.
실시예 5: 점착제 시트 E의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6) 대신에, 반응성 관능기로서 메타크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-메타크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.676257-10-6)을 15중량부 첨가하고, 점착제층 형성 후의 두께가 50㎛로 되도록 도포한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 E를 형성했다.
비교예 1: 점착제 시트 F의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6)을 첨가하지 않은 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 F를 형성했다.
비교예 2: 점착제 시트 G의 제작
반응성 관능기로서 아크로일기를 갖는 4급 암모늄염(2-아크릴로일옥시에틸)트리메틸암모늄=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(후지 필름 와코준야쿠(주)제: CAS RN.827027-31-6) 대신에, 1-에틸-1-메틸피롤리듐=비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(간또 가가쿠(주)제: CAS RN.223436- 99-5)를 15중량부 첨가한 것 이외에는, 점착제 시트 A와 마찬가지로 하여 점착제 시트 G를 형성했다.
상기 실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트를 사용해서 이하의 평가를 행했다.
<전광선 투과율 및 헤이즈의 평가>
실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트로부터 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여, 해당 양면 점착 시트를 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 「백연마 No.1」, 두께 0.8 내지 1.0mm, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%)에 접합하고, 또한 다른 쪽의 세퍼레이터를 박리하여, 양면 점착 시트(점착제층)/슬라이드 글래스의 층 구성을 갖는 시험편을 제작했다. 상기 시험편의 가시광 영역에서의 전광선 투과율 및 헤이즈를, 헤이즈 미터(장치명 「HM-150N」, 가부시키가이샤 무라까미 시끼사이 겡뀨쇼제)를 사용하여 측정했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
<대 유리 점착력 평가>
실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트를 폭 100mm, 길이 100mm로 커트하고, 이어서, 점착제층의 한쪽의 박리 필름을 박리하여, PET 필름(상품명: 루미러 S-10, 두께: 25㎛, 도레이(주)제)을 첩부(배접)했다. 이어서, 다른 쪽의 박리 필름을 박리하여, 시험판으로서 유리판(상품명: 소다석회 유리 #0050, 마쯔나미 가라스 고교(주)제)에 접합하고, 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 접합하여, 시험판/점착제층/PET 필름으로 구성되는 샘플을 제작했다.
(초기 접착력)
샘플 제작 후, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한 후, JIS Z0237에 준거하여, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 인장 시험기(장치명: 오토그래프 AG-IS, (주)시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용해서 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 시험판으로부터 점착 시트(점착제층/PET 필름)를 박리하여, 180° 박리 접착력(초기 접착력)(N/20mm)을 측정했다.
(첩부 보존 접착력)
샘플 제작 후, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 240시간 에이징한 후, JIS Z0237에 준거하여, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 인장 시험기(장치명: 오토그래프 AG-IS, (주)시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용해서 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 시험판으로부터 점착 시트(점착제층/PET 필름)를 박리하여, 180° 박리 접착력(첩부 보존 240시간 후 접착력)(N/20mm)을 측정했다.
측정은 각 조건에 대해서 3개의 시료를 제작하고, 그것들의 수 평균값을 취했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
<표면 저항률(Ω/□): 대전 방지성>
실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트의 한쪽의 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 점착제층 표면의 표면 저항률(R0)을 측정했다. 측정은, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 미츠비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용해서 행했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
<외관: 상온 보관, 습열 시험 후>
실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트(세퍼레이터/점착제/세퍼레이터의 구성)를 15×15cm로 잘라내고, 23℃ 50% RH의 환경에서 7일간 보관한 후, 점착제 시트의 외관을 육안으로 확인하여, 이하의 평가 기준으로 평가했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
(평가 기준)
○ 백탁 등, 광학적 결함이 전혀 보이지 않음
× 점착제에 얼룩상의 백화·블리드 아웃이 보임
이어서, 실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2에서 얻어진 점착제 시트로부터 한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 해당 양면 점착 시트를 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 「백연마 No.1」, 두께 0.8 내지 1.0mm, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%)에 접합하여, 세퍼레이터/양면 점착 시트(점착제층)/슬라이드 글래스의 층 구성을 갖는 시험편을 제작했다. 85℃, 85% RH의 분위기 하에 240시간 투입하고, 실온에 취출하여, 23℃, 50% RH 환경 하에서 24시간 조온·조습을 행한 후에, 세퍼레이터를 박리하여, 양면 점착 시트(점착제층)/슬라이드 글래스의 층 구성으로, 헤이즈 미터(장치명 「HM-150N」, 가부시키가이샤 무라까미 시끼사이 겡뀨쇼제)를 사용해서 측정하여, 이하의 평가 기준으로 평가했다. 측정 결과는 표 2에 기재했다.
(평가 기준)
○: 헤이즈 1.0 이하
특히 양호
△: 헤이즈 1.0 초과 내지 2.0이하
양호
×: 헤이즈 2.0초과
실용상 문제가 있는 레벨
<표면 저항률(Ω/□)의 습열 안정성 평가>
실시예 3 및 5, 비교예 2에서 얻어진 점착제 시트(세퍼레이터 필름/점착제층/세퍼레이터 필름)를 한 변이 100mm인 정사각형으로 잘라내고, 편면의 세퍼레이터 필름을 박리한 후에, 점착제층 표면의 표면 저항률(R0)을 측정했다. 측정은, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 미츠비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용해서 행했다. 각 조건에 대해서 3개의 시료를 제작해서 측정하고, 그것들의 수 평균값을 취했다. 측정 후, 세퍼레이터 필름을 다시 붙이고 나서 60℃, 95% RH 환경 하에 240시간 투입했다. 취출한 후, 23℃, 50% RH 환경 하에서 24시간 조온·조습을 행한 후, 편면의 세퍼레이터 필름을 박리하여, 습열 시험 후의 점착제층 표면의 표면 저항률(R1)을 측정하고, 3개의 시료의 수 평균값을 취했다. 측정 결과로부터 이하의 평가 기준으로 평가했다. 측정 결과를 표 3에 기재했다.
(평가 기준)
○: 습열 시험 후의 표면 저항값(R1)/습열 시험 전의 표면 저항값(R0)≤20
△: 20 <습열 시험 후의 표면 저항값(R1)/습열 시험 전의 표면 저항값(R0)≤100
×: 100 <습열 시험 후의 표면 저항값(R1)/습열 시험 전의 표면 저항값(R0)
이하에, 본 발명의 베리에이션을 부기한다.
〔부기 1〕 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하고,
상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
〔부기 2〕 대전 방지제와 아크릴계 폴리머(A)를 함유하고,
상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
〔부기 3〕 상기 관능기가, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기 및 에폭시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 부기 1 또는 2에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 4〕 상기 아크릴계 폴리머(A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 부기 1 내지 3의 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 5〕 유기 용제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 부기 1 내지 4의 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 6〕 부기 1 내지 5의 어느 하나에 기재된 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층.
〔부기 7〕 헤이즈(JIS K7136에 준함)가 1.0% 이하인, 부기 6에 기재된 점착제층.
〔부기 8〕 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)이 90% 이상인, 부기 6 또는 7에 기재된 점착제층.
〔부기 9〕 부기 6 내지 8의 어느 하나에 기재된 점착제층을 갖는 점착 시트.
〔부기 10〕 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력이 4N/20mm 이상인, 부기 9에 기재된 점착 시트.
〔부기 11〕 두께가 12 내지 350㎛인, 부기 9 또는 10에 기재된 점착 시트.
본 발명의 점착제 조성물에 의하면, 투명성, 외관, 내구성에 불량이 생기기 어렵고, 또한 낮은 표면 저항률을 나타내며, 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제층 및 점착 시트가 얻어진다.
1: 점착 시트
10: 점착제층
11, 12: 세퍼레이터
10: 점착제층
11, 12: 세퍼레이터
Claims (11)
- 대전 방지제와, 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하고,
상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. - 대전 방지제와 아크릴계 폴리머(A)를 함유하고,
상기 대전 방지제가, 상기 아크릴계 폴리머(A)와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기를 분자 내에 갖는 이온성 화합물인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 관능기가, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아미노기, 비닐기, 알릴기, 스티릴기, 수산기, 아미노기, 머캅토기 및 에폭시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 점착제 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머(A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 점착제 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 점착제 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층.
- 제6항에 있어서, 헤이즈(JIS K7136에 준함)가 1.0% 이하인, 점착제층.
- 제6항 또는 제7항에 있어서, 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)이 90% 이상인, 점착제층.
- 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층을 갖는 점착 시트.
- 제9항에 있어서, 유리판에 대한 23℃에서의 180° 박리 접착력이 4N/20mm 이상인, 점착 시트.
- 제9항 또는 제10항에 있어서, 두께가 12 내지 350㎛인, 점착 시트.
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