KR20230175314A - 유기 금속 이리듐 화합물 - Google Patents
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Abstract
유기 금속 이리듐 화합물 및 이의 응용을 개시한다. 상기 유기 금속 이리듐 화합물은 Ir(La)(Lb)(Lc)의 일반식을 가지며, La는 식 (1)로 표시되는 구조이고, Lb는 식 (2)로 표시되는 구조이다. 본 발명에서 제공하는 화합물은 광학적, 전기적 안정성이 높고 승화 온도가 낮으며 방출 반치폭이 좁고 색포화도와 발광 효율이 높고 소자 수명이 긴 장점이 있어 유기 전계 발광 소자에 사용할 수 있다. 특히 적색 발광 도펀트로서 AMOLED 산업에 응용할 가능성이 있다.
Description
본 발명은 유기 전계 발광 기술 분야에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유기 전계 발광 소자에 적합한 유기 발광 재료, 특히 유기 금속 이리듐 화합물 및 유기 전계 발광 소자 상에서 이의 응용에 관한 것이다.
현재 차세대 디스플레이 기술로서 유기 전계 발광 소자(OLED)는 디스플레이 및 조명 기술 측면에서 점점 더 많은 주목을 받고 있으며 응용 전망이 매우 밝다. 그러나 시장의 응용 수요를 감안하면 OLED 소자의 발광 효율, 구동 전압, 사용 수명 등 성능이 계속 강화되고 개선될 필요가 있다.
일반적으로 OLED 소자의 기본 구조는 금속 전극 중간에 각종 상이한 기능의 유기 기능 재료 박막이 끼워져 있는 샌드위치와 같은 구조이다. 전류의 구동 하에서 양극과 음극의 양극으로부터 각각 정공과 전자를 주입하고, 정공과 전자는 한 구간의 거리를 이동한 후 발광층에서 복합되어 빛 또는 열의 형태로 방출됨으로써 OLED가 발광하게 된다. 그러나 유기 기능 재료는 유기 전계 발광 소자의 핵심 구성 부분이며, 재료의 열 안정성, 광화학적 안정성, 전기화학적 안정성, 양자 수율, 박막 형성 안정성, 결정성, 색포화도 등은 소자 성능 구현에 영향을 미치는 주요 요인이다.
일반적으로 유기 기능 재료에는 형광 재료와 인광 재료가 포함된다. 형광 재료는 통상적으로 유기 소분자 재료이며, 일반적으로 25% 일중항 발광만 이용하므로 발광 효율이 비교적 낮다. 인광 재료는 중원자 효과(heavy atom effect)에 의한 스핀 궤도 결합 작용으로 인해, 25% 일중항을 이용하는 것 이외에도 75% 삼중항 여기자의 에너지를 이용할 수 있으므로 발광 효율이 향상될 수 있다. 그러나 형광 재료에 비해 인광 재료는 개발이 비교적 늦었고 재료의 열 안정성, 수명, 색포화도 등이 모두 개선될 필요가 있으므로 다소 어려운 과제이다. 현재 각종 유기 금속 이리듐 화합물을 인광 재료로 개발한 사람들이 이미 있다. 예를 들어 특허문헌 US20050123798은 인돌을 리간드로 사용하는 이리듐계 착물 을 공개하였으나, 이러한 재료는 비교적 우수한 적색 발광 파장을 나타내기는 하지만, 소자 발광 효율이 비교적 낮고 색포화도 역시 DCIP3 심지어 BT2020의 디스플레이 수요를 충족시키려면 더욱 개선될 필요가 있다. 특허문헌 CN107722062는 아세나프틸렌(acenaphthylene)을 단위로 구축한 이리듐 백금 착물 을 공개하였는데, 이러한 재료는 청색 또는 녹색 발광을 나타낸다. 특허문헌 CN110317231은 아세나프틸렌을 단위로 구축한 금속 착물 을 공개하였으며, 이러한 재료는 진청색 발광을 나타낸다. 더 높은 안정성, 더 긴 수명, 더 포화된 색순도 및 더 높은 발광 효율에 대한 시장의 수요를 충족하려면, 더 많은 신재료를 개발하여 시장의 날로 증가하는 기술적 수요를 충족시킬 필요가 있다.
본 발명은 상술한 결함을 해결하기 위하여, 고성능의 유기 전계 발광 소자 및 이러한 유기 전계 발광 소자를 구현할 수 있는 유기 금속 이리듐 화합물 재료를 제공한다.
본 발명의 유기 금속 이리듐 화합물은 Ir(La)(Lb)(Lc)의 일반식을 가지며, La는 식 (1)로 표시되는 구조이고, Lb는 식 (2)로 표시되는 구조이다. 본 발명에서 제공하는 이리듐 화합물은 광학적, 전기적 안정성이 높고 승화 온도가 낮으며 방출 반치폭이 좁고 색포화도와 발광 효율이 높고 소자 수명이 긴 장점이 있어 유기 전계 발광 소자에 사용할 수 있다. 특히 적색 발광 도펀트로서, AMOLED 산업, 특히 디스플레이, 조명, 자동차 후미등에 적용 가능성이 높다.
유기 금속 이리듐 화합물은 Ir(La)(Lb)(Lc)의 일반식을 가지며, La는 식 (1)로 표시되는 구조이다.
여기에서, 점선은 금속 Ir과 연결된 위치를 나타낸다.
여기에서, X1은 N 또는 CR1이고, X2는 N 또는 CR2이고, X3은 N 또는 CR3이고, X4는 N 또는 CR4이고, X5는 N 또는 CR5이고, X6은 N 또는 CR6이다.
여기에서, X1-X6 중 최대 하나는 N이고, X1-X6이 CR1-CR6인 경우, R1-R6 중 적어도 하나는 H가 아니다.
여기에서, R1-R10은 독립적으로 수소(hydrogen), 중수소(deuterium), 할로겐(halogen), 시아노(cyano), 히드록실(hydroxyl), 메르캅토(mercapto), 아민(amine), 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬(heteroalkyl), 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬(cycloalkyl), 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐(alkenyl), 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐(alkynyl), 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴(aryl), 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴(heteroaryl), 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴(alkylsilyl), 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴(arylsilyl), 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되거나, R1-R6, R7-R10의 2개의 인접한 기 사이가 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, R7-R10은 적어도 하나가 수소가 아니다.
여기에서, Lb는 식 (2)로 표시되는 구조이다.
여기에서, 점선 위치는 금속 Ir과 연결된 위치를 나타낸다.
여기에서, Ra-Rg는 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 헤테로시클로알킬(heterocycloalkyl)로부터 선택되거나, 또는 Ra, Rb, Rc 사이가 둘씩 연결되어 지방족 고리를 형성하고, Re, Rf, Rg 사이가 둘씩 연결되어 지방족 고리를 형성한다.
상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시(alkoxy), C3-C6 시클로알킬, C1-C6 알킬 치환된 아민, 시아노, 이소니트릴(isonitrile), 포스피노(phosphino)에 의한 치환이고, 여기에서 치환 수는 단일 치환 내지 최대 수 치환이다.
여기에서 상기 헤테로알킬 및 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 적어도 하나의 O, N 또는 S 헤테로원자를 함유한다.
여기에서, Lc는 1가 음이온형 2좌 리간드이고, Lc와 Lb는 서로 다르며 OO형 리간드가 아니다.
여기에서, Lc와 La는 동일하거나 상이하며, 상기의 상이한 점은 모핵 구조가 상이하거나 모핵 구조는 같지만 치환기가 상이하거나 모핵 구조가 같고 치환기가 같지만 치환기 위치가 상이하다는 것이다.
또는 La, Lb, Lc 중 둘씩 또는 셋씩 서로 연결되어 다좌 리간드를 형성한다.
바람직하게는, 여기에서 La는 식 (3)으로 표시되는 구조이다.
여기에서, 점선은 금속 Ir과 연결된 위치를 나타낸다.
여기에서, R1-R10은 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 히드록실, 메르캅토, 아민, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴, 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되거나, R1-R6, R7-R10의 2개의 인접한 기 사이가 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성한다.
여기에서, R1-R6 중 적어도 하나는 H가 아니고, R7-R10 중 적어도 하나는 수소가 아니다.
여기에서 상기 헤테로알킬 및 헤테로아릴은 적어도 하나의 O, N 또는 S 헤테로원자를 함유한다.
여기에서, 상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알킬 치환된 아민, 시아노, 이소니트릴 또는 포스피노에 의한 치환이고, 여기에서 치환 수는 단일 치환 내지 최대 수 치환이다.
식 (3)에서, R1 및/또는 R3 및/또는 R4 및/또는 R5는 수소가 아니다.
식 (3)에서, 상기 R1, R3, R4 및 R5는 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 및 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬로부터 선택된다.
여기에서 상기 식 (3)의 R1-R6 중 적어도 2개는 H가 아니다.
여기에서 식 (3)에서, R2 및 R6은 수소이다.
바람직하게는 식 (3)에서, R8 및/또는 R10은 수소가 아니다.
식 (3)에서, 상기 R8 및 R10은 수소가 아니며, 상기 R8 및 R10은 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 및 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬로부터 선택되고, R7 및 R9는 수소이다.
여기에서, R7과 R8, R8과 R9, 또는 R9와 R10 사이는 서로 연결되어 식 (4)로 표시되는 구조를 형성한다.
여기에서 *는 연결된 위치를 나타낸다.
Y1-Y4는 독립적으로 CR0 또는 N이다.
Z1은 O, S로부터 선택된다.
R0는 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C30 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C30 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C30 아릴, 치환된 또는 비치환된 C1-C30 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴이고, 상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알킬 치환된 아민, 시아노, 이소니트릴 또는 포스피노에 의한 치환이다.
여기에서, R7과 R8 사이는 서로 연결되어 식 (4)로 표시되는 구조를 형성한다.
여기에서 *는 연결된 위치를 나타낸다.
Y1-Y4는 독립적으로 CR0이다.
Z1은 O로부터 선택된다.
여기에서 Lc와 La는 동일하다.
여기에서 Lc는 La와 상이하며, Lc는 식(5)로 표시되는 구조이다.
여기에서, 점선은 금속 Ir과 연결된 위치를 나타낸다.
여기에서, R11-R18은 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 히드록실, 아미노, 아민, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴, 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되고, 여기에서 R15-R18 중 적어도 2개는 수소가 아니거나, R11-R14 중 적어도 한 세트의 2개의 인접한 기 사이가 식 (6)으로 표시되는 방향족 고리형 구조를 형성한다.
여기에서, 점선은 금속 피리딘(pyridine) 고리와 연결된 위치를 나타낸다.
여기에서, R19-R22는 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴, 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되거나, R19-R22의 2개의 인접한 기 사이가 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성한다.
상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알킬 치환의 아민, 시아노, 이소니트릴 또는 포스피노에 의한 치환이다.
바람직한 유기 금속 이리듐 화합물로서, 여기에서 La은 하기 구조식 중 하나, 또는 대응하는 부분적 또는 완전한 중수소화(deuteration) 또는 플루오르화(deuteration)이다.
바람직한 유기 금속 이리듐 화합물로서, 여기에서 Lb는 하기 구조식 중 하나, 또는 대응하는 부분적 또는 완전한 중수소화 또는 플루오르화이다.
바람직한 유기 금속 이리듐 화합물로서, 여기에서 Lc는 하기 구조식 중 하나, 또는 대응하는 부분적 또는 완전한 중수소화 또는 플루오르화이다.
본 발명의 목적 중 하나는 유기 전계 발광 소자에서 상기 유기 금속 이리듐 화합물의 응용을 더 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적 중 하나는 유기 전계 발광 소자의 발광층의 적색 발광 도핑 재료로서의 상기 유기 금속 이리듐 화합물을 더 제공하는 것이다.
본 발명의 재료는 광학적, 전기적 안정성이 높고 승화 온도가 낮으며 방출 반치폭이 좁고 색포화도와 발광 효율이 높으며 소자 수명이 긴 장점 등이 있다. 본 발명의 재료는 인광 재료로서 삼중항 여기 상태를 빛으로 변환할 수 있으므로, 유기 전계 발광 소자의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 에너지 소비를 감소시킨다. 특히 적색 발광 도펀트로서 AMOLED 산업에 응용할 가능성이 있다.
본 발명의 화합물에 있어서, 유기 금속 이리듐 화합물은 Ir(La)(Lb)(Lc)의 일반식을 가지며, La는 식 (1)로 표시되는 구조이다.
여기에서, 점선은 금속 Ir과 연결된 위치를 나타낸다.
여기에서, X1은 N 또는 CR1이고, X2는 N 또는 CR2이고, X3은 N 또는 CR3이고, X4는 N 또는 CR4이고, X5는 N 또는 CR5이고, X6은 N 또는 CR6이다.
여기에서, X1-X6 중 최대 하나는 N이고, X1-X6이 CR1-CR6인 경우, R1-R6 중 적어도 하나는 H가 아니다.
여기에서, R1-R10은 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 히드록실, 메르캅토, 아민, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴, 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되거나, R1-R6, R7-R10의 2개의 인접한 기 사이가 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, R7-R10은 적어도 하나가 수소가 아니다. 상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 알킬 치환된 아민, 시아노, 이소니트릴, 포스피노에 의한 치환이고, 여기에서 치환 수는 단일 치환 내지 최대 수 치환이다.
여기에서 상기 헤테로알킬 및 헤테로아릴은 적어도 하나의 O, N 또는 S 헤테로원자를 함유한다.
여기에서, Lb는 식 (2)로 표시되는 구조이다.
여기에서, 점선 위치는 금속 Ir과 연결된 위치를 나타낸다.
여기에서, Ra-Rg는 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 헤테로시클로알킬로부터 선택된다. Ra, Rb, Rc 사이가 둘씩 연결되어 지방족 고리형 구조를 형성하고, Re, Rf, Rg 사이가 둘씩 연결되어 지방족 고리형 구조를 형성한다.
여기에서 상기 헤테로알킬 및 헤테로시클로알킬은 적어도 하나의 O, N 또는 S 헤테로원자를 함유한다.
여기에서, Lc는 모두 1가 음이온형 2좌 리간드이고, Lc와 Lb는 서로 다르며 OO형 리간드가 아니다.
여기에서, Lc와 La는 동일하거나 상이하며, 상기의 상이한 점은 모핵 구조가 상이하거나 모핵 구조는 같지만 치환기가 상이하거나 모핵 구조가 같고 치환기가 같지만 치환기 위치가 상이하다는 것이다.
여기에서, La, Lb, Lc는 둘씩 또는 셋이 서로 연결되어 다좌 리간드를 형성한다.
이하에서는 식 (1) 내지 식 (5)로 표시되는 화합물의 각 기의 예시에 대해 설명한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된 탄소수 a~b의 X기"에서 "탄소수 a~b"는 X기 비치환 경우의 탄소 수를 나타내며, X기가 치환될 때의 치환기의 탄소 수는 포함하지 않는다.
C1~C10의 알킬로서, 직쇄형 또는 분지쇄형의 알킬이며, 구체적으로, 메틸(methyl), 에틸(ethyl), 프로필(propyl), 이소프로필(isopropyl), n-부틸(n-butyl), 이소부틸(isobutyl), sec-부틸(sec-butyl), tert-부틸(tert-butyl), n-펜틸(n-pentyl) 및 이의 이성질체, n-헥실(n-hexyl) 및 이의 이성질체, n-헵틸(n-heptyl) 및 이의 이성질체, n-옥틸(n-octyl) 및 이의 이성질체, n-노닐(n-nonyl) 및 이의 이성질체, n-데실(n-decyl) 및 이의 이성질체 등이다. 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸이다. 보다 바람직하게는 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸이다.
C3~C20의 시클로알킬로서, 시클로프로필(cyclopropyl), 시클로부틸(cyclobutyl), 시클로펜틸(cyclopentyl), 시클로헥실(cyclohexyl), 1-아다만틸(1-adamantyl), 2-아다만틸(2-adamantyl), 1-노르보르닐(1-norbornyl), 2-노르보르닐(2-norbornyl) 등을 예를 들 수 있으며, 바람직하게는 시클로펜틸, 시클로헥실이다.
C2~C10의 알케닐로서, 예를 들어 비닐(vinyl), 프로페닐(propenyl), 알릴(allyl), 1-부타디에닐(1-butadienyl), 2-부타디에닐(2-butadienyl), 1-헥사트리에닐(1-hexatrienyl), 2-헥사트리에닐(2-hexatrienyl), 3-헥사트리에닐(3-hexatrienyl) 등이 있으며, 바람직하게는 프로페닐, 알릴이다.
C10-C20 헤테로알킬로서, 탄소 수소 이외의 원자로 구성된 직쇄형 또는 분지쇄형의 알킬, 시클로알킬 등이다. 예를 들어, 메르캅토메틸메타닐(mercaptomethylmethanyl), 메톡시메타닐(methoxymethanyl), 에톡시메타닐(ethoxymethanyl), tert-부톡시메타닐(tert-butoxymethanyl), N,N-디메틸메타닐(N,N-dimethylmethanyl), 에폭시부테닐(epoxybutenyl), 에폭시펜테닐(epoxypentenyl), 에폭시헥사닐(epoxyhexanyl) 등이 있다. 바람직하게는 메톡시메타닐, 에폭시펜테닐이다.
아릴의 구체적인 예시로서, 페닐(phenyl), 나프틸(naphthyl), 안트라세닐(anthracenyl), 페난트레닐(phenanthrenyl), 나프타세닐(naphthacenyl), 피레닐(pyrenyl), 크리세닐(chrysenyl), 벤조[c]페난트레닐(benzo[g]phenanthrenyl), 벤조[g]크리세닐(benzo[g]chrysenyl), 플루오레닐(fluorenyl), 벤조플루오레닐(benzofluorenyl), 디벤조플루오레닐(dibenzofluorenyl), 비페닐(biphenyl), 터페닐(terphenyl), 쿼터페닐(quaterphenyl), 플루오란테닐(fluoranthenyl) 등이 있으며, 바람직하게는 페닐 및 나프틸이다.
헤테로아릴의 구체적인 예로서, 피롤릴(pyrrolyl), 피라지닐(pyrazinyl), 피리딜(pyridyl), 피리미디닐(pyrimidinyl), 트리아지닐(triazinyl), 인돌릴(indolyl), 이소인돌릴(isoindolyl), 이미다졸릴(imidazolyl), 푸릴(furyl), 벤조푸라닐(benzofuranyl), 이소벤조푸라닐(isobenzofuranyl), 디벤조푸라닐(dibenzofuranyl), 디벤조티에닐(dibenzothienyl), 아자디벤조푸라닐(azadibenzofuranyl), 아자디벤조티에닐(azadibenzothienyl), 디아자디벤조푸라닐(diazadibenzofuranyl), 디아자디벤조티에닐(diazadibenzothienyl), 퀴놀리닐(quinolyl), 이소퀴놀리닐(isoquinolinyl), 퀴녹살리닐(quinoxalinyl), 카르바졸릴(carbazolyl), 페난트리디닐(phenanthridinyl), 아제티디닐(azetidinyl), 페난트롤리닐(phenanthrolinyl), 페나지닐(phenazinyl), 페노티아지닐(phenothiazinyl), 페녹사지닐(phenoxazinyl), 옥사졸리닐(oxazolinyl), 옥사디아졸릴(oxadiazolyl), 푸라자닐(furazanyl), 티에닐(thienyl), 벤조티에닐(benzothienyl), 디히드로아제티디닐(dihydroazetidinyl), 아자카르바졸릴(azacarbazolyl), 디아자카르바졸릴(diazacarbazolyl), 퀴나졸리닐(quinazolinyl) 등이 있다. 바람직하게는 피리딜, 피리미디닐, 트리아지닐, 디벤조푸라닐, 디벤조티에닐, 아자디벤조푸라닐, 아자디벤조티에닐, 디아자디벤조푸라닐, 디아자디벤조티에닐, 카르바졸릴, 아자카르바졸릴, 디아자카르바졸릴이다.
하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명을 구체적으로 제한하는 것으로 이해될 수 없다.
본 발명의 화합물 합성에 언급된 원료와 용매 등은 모두 Alfa, Acros 등 당업자에게 공지된 공급 업체로부터 구매한다.
리간드 La003의 합성
화합물 La003-3의 합성
화합물 La003-1(30.00g, 135.08mmol), 디클로로메탄(dichloromethane)(300ml), 트리에틸아민(triethylamine)(15.03g, 148.59mmol)을 1000ml 3구 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 진공 질소로 3회 치환한 후, 질소 보호 하에서, 디클로로메탄(125ml)으로 La003-2(25.06g, 148.59mmol)을 희석하여 상기 반응계에 적하하였고, 15분 동안 적하를 완료한 후, 실온에서 1시간 동안 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트(ethyl acetate):석유 에테르(petroleum ether)=1:1)에서 원료 La003-1이 완전히 반응하였다.
탈이온수(50ml)를 적하하여 반응을 담금질하고, 유기상에 탈이온수를 첨가하여 세척하고(3*150ml), 분액하고, 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200 내지 300 메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:15)를 수행하고, 농축 후 담황색 고체인 화합물 La003-3(40.67g, 순도: 99.81%, 수율: 85.00%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 354.25(M+H).
화합물 La003-4의 합성
화합물 La003-3(35.00g, 98.80mmol), 톨루엔(toluene)(175ml), 염화포스포릴(phosphorus oxychloride)(30.30g, 197.60mmol)을 500ml 3구 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 진공 질소로 3회 치환한 후, 가열 및 환류시켜 8시간 동안 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:15)에서 원료 La003-3이 완전히 반응하였다.
실온으로 낮추고, 반응액을 탈이온수(500ml)에 적하하여 반응을 담금질하고, 500ml의 에틸 아세테이트를 첨가하여 추출하고, 분액하여, 유기상을 탈이온수로 세척하고(3*200ml), 분액하고, 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200 내지 300메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:25)를 수행하고, 농축한 후 백색 고체인 화합물 La003-4(24.01g, 순도: 99.77%, 수율: 72.31%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 336.16(M+H).
화합물 La003의 합성
화합물 La003-4(23.50g, 69.89mmol), 이소부틸보론산(isobutylboronic acid)(10.69g, 104.83mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(tris(dibenzylideneacetone)dipalladium)(1.28g, 1.40mmol), 2-디시클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시-비페닐(2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxy-biphenyl)(1.15g, 2.80mmol), 인산칼륨(29.67g, 139.78mmol), 톨루엔(350ml)을 1000ml의 3구 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 진공 질소로 3회 치환한 후, 질소 보호 하에서, 105℃에서 6시간 동안 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:15)에서 원료 La003-4가 완전히 반응하였다.
실온으로 낮추고, 에틸 아세테이트(500ml)를 첨가하고, 탈이온수로 세척하고(3*450ml), 분액하고, 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200 내지 300 메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:20)를 수행하고, 농축 후 백색 당 형태의 고체인 화합물 La003(16.07g, 순도: 99.61%, 수율: 73.35%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 314.26(M+H).
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성
화합물 La003(15.56g, 49.63mmol)과 이리듐(III) 클로라이드 삼수화물(iridium(III) chloride trihydrate)(5.00g, 14.18mmol)을 500ml 3구 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 에틸렌 글리콜 에테르(ethylene glycol ether)(180ml)와 탈이온수(60ml)를 첨가하고, 진공 질소로 3회 치환한 다음, 105℃까지 가열하여 교반하고 24시간 동안 환류시켰다.
실온으로 냉각한 후, 메탄올(300ml)을 첨가하고, 실온에서 1시간 동안 슬러리화하고, 흡인 여과하며, 여과 케이크는 메탄올(50ml)로 세척하고, 고체를 80℃에서 진공 건조하여 화합물 Ir(La003)-1(10.05g, 수율: 83.12%)을 수득하였다. 수득한 화합물은 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003)-1(9.8g, 5.75mmol), Lb005(6.10g, 28.74mmol), 탄산나트륨(6.09g, 57.50mmol), 에틸렌 글리콜 에테르(100ml)를 500ml의 1구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하고, 진공 질소로 3회 치환하며, 50℃에서 24시간 동안 교반하며, TLC 모니터링(현상제는 메탄올:디클로로메탄=1:100)에서 Ir(La003)-1이 완전히 반응하였다.
실온으로 냉각한 후, 메탄올(150ml)을 첨가하여 실온에서 2시간 동안 슬러리화하고, 흡인 여과하며, 여과 케이크를 디클로로메탄(300ml)으로 용해하고 200-300메쉬 실리카겔(60g)로 여과하고, 여액은 탈이온수로 세척하며(3*100ml), 50℃에서 농축하여 암적색 고체를 획득하고, 톨루엔과 메탄올로 2회 재결정화하여 적색 고체인 화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)(4.52g, 순도: 99.89%, 수율: 38.21%)를 수득하였다. 4.52g의 Ir(La003) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La003) 2 (Lb005)(2.54g, 순도: 99.78%, 수율: 56.19%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1029.32(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.87 (m, 2H), 7.81 (m, 2H), 7.68 (s, 2H), 7.49-7.47 (m, 2H), 7.45 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.92 (d, J= 1.6 Hz, 2H), 6.91 (s, 2H), 4.72(s, 1H), 2.91 (m, 4H), 2.34 (s, 12H), 1.81-1.79 (m, 2H), 1.32-1.23 (m, 8H), 1.03-1.01 (m, 2H), 0.94 (t, J = 6.7 Hz, 12H), 0.87 (d, J = 6.3 Hz, 12H).
화합물 Ir(La003) 2 (Lb007)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb007)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La003) 2 (Lb007)(2.35g, 순도: 99.82%, 수율: 37.64%)을 수득하였다. 2.35g의 Ir(La003) 2 (Lb007) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La003) 2 (Lb007)(1.28g, 순도: 99.76%, 수율: 54.46%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1057.52(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.89-7.86 (m, 2H), 7.81 (m, 2H), 7.68 (s, 2H), 7.50-7.46 (m,4H), 6.9-6.91 (m, 2H), 6.88 (s, 2H), 4.75(s, 1H), 2.92-2.90 (m, 4H), 2.34 (s, 12H), 1.85-1.75 (m, 2H), 1.05-0.99 (m, 14H), 0.92-0.85 (m, 24H).
리간드 La006의 합성
화합물 La006의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 표적 화합물 La006(18.54g, 순도: 99.77%, 수율: 68.78%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 326.28(M+H).
화합물 Ir(La006) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La006)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La006)-1(9.81g, 수율: 68.21%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La006) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La006) 2 (Lb005)(2.12g, 순도: 99.80%, 수율: 38.88%)을 수득하였다. 2.12g의 Ir(La006) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La006) 2 (Lb005)(1.03g, 순도: 99.75%, 수율: 48.58%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1053.16(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.88-7.86 (m, 2H), 7.81 (m, 2H), 7.68 (s, 2H), 7.49-7.47 (m, 2H), 7.45(d, J= 7.5 Hz, 2H), 6.92-6.89 (m, 4H), 4.75(s, 1H), 2.34 (s, 12H), 1.91-1.89 (m, 4H), 1.77-1.76 (m, 4H), 1.70-1.64 (m, 8H), 1.32-1.31 (m, 4H), 1.27-1.21(m, 4H), 1.03-1.00 (m, 4H), 0.94 (t, J = 6.6 Hz, 12H).
리간드 La015의 합성
화합물 La015-3의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La015-3(35.47g, 순도: 99.81%, 수율: 84.74%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 368.08(M+H).
화합물 La015-4의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La015-4(20.63g, 순도: 99.83%, 수율: 71.55%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 350.16(M+H).
화합물 La015의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 당 형태 고체인 화합물 La015(15.22g, 순도: 99.75%, 수율: 68.73%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 328.48(M+H).
화합물 Ir(La015) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La015)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La015)-1(8.78g, 수율: 65.13%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La015) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La015) 2 (Lb005)(1.98g, 순도: 99.88%, 수율: 40.05%)을 수득하였다. 1.98g의 Ir(La015) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La015) 2 (Lb005)(1.10g, 순도: 99.75%, 수율: 55.55%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1057.32(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.88-7.86 (m, 2H), 7.81 (m, 2H), 7.68 (m, 2H), 7.63(s, 2H), 7.49-7.47 (m, 2H), 6.92 (s, 2H), 4.75(s, 1H), 2.92 (d, J = 6.8 Hz, 4H), 2.70 (s, 6H), 2.34 (d, J= 15.0 Hz, 12H), 1.83-1.77 (m, 2H), 1.34-1.28 (m, 4H), 1.25-1.23 (m, 4H), 1.03-1.00 (m, 2H), 0.94 (t, J = 6.7 Hz, 12H), 0.87 (d, J = 6.3 Hz, 12H).
리간드 La029의 합성
화합물 La029-2의 합성
La2029-1(50.00g, 191.48mmol) 및 건조된 테트라히드로푸란(tetrahydrofuran)(500ml)을 1000ml 3구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하고, 진공 질소로 3회 치환한 후, 계의 온도를 -78℃로 낮추고, n-부틸리튬(n-butyl lithium)(86.25ml, 210.63mmol, 2.5mol/l의 n-헥산 용액)을 적하하고, 30분 동안 적하를 완료하고, -78℃를 유지하며 1시간 동안 교반하고, N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylformamide)(27.99g, 382.96mmol)를 적하하고, 10분 동안 적하를 완료하고, -78℃를 유지하며 1시간 동안 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 석유 에테르)에서 원료 La029-1이 완전히 반응하였다.
탈이온수(100ml)를 적하하여 반응을 담금질하고, 실온으로 승온시키고, 농축하여 테트라히드로푸란을 제거하며, 에틸 아세테이트(500ml)를 첨가하고 유기상에 탈이온수를 첨가하여 세척하고(3×150ml), 분액하고, 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200 내지 300 메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:12)를 수행하며, 농축한 후 담황색 액체인 화합물 La029-2(28.63g, 순도: 99.51%, 수율: 71.12%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 211.06(M+H).
화합물 La029-3의 합성
La2029-2(28.11g, 133.71mmol)와 디클로로메탄(300ml)을 1000ml의 3구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하고, 13% 활성 염소의 차아염소산나트륨(sodium hypochlorite)(49.76g, 668.55mmol, 차아염소산나트륨 기준)을 적하하고(미리 20% 질량농도의 황산을 사용하여 차아염소산나트륨의 pH를 6으로 조절), 40분 동안 적하를 완료하고, 실온을 유지하며 1시간 동안 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:10)에서 원료 La029-2가 완전히 반응하였다.
분액하고, 유기상에 탈이온수를 첨가하여 세척하고(3×100ml), 분액하고, 유기상을 농축하여 담황색 액체인 화합물 La029-3(25.75g, 순도: 99.32%, 수율: 85.12%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 227.16(M+H). 조 생성물은 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 La029-4의 합성
La2029-3(23.54g, 104.05mmol)과 디클로로메탄(250ml)을 500ml의 3구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하고, 진공 질소로 3회 치환한 후, 실온에서 교반하며 염화티오닐(thionyl chloride)(24.76g, 208.11mmol)을 적하하고, 10분 동안 적하를 완료하고, 실온을 유지하며 40분 동안 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:10)에서 원료 La029-3이 완전히 반응하였다.
반응액을 직접 농축하고, 유기상을 농축하여 담황색 액체인 화합물 La029-4(19.31g, 수율: 75.85%)을 수득하였다. 조 생성물은 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 La029-5의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La029-5(30.11g, 순도: 99.78%, 수율: 83.34%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 430.06(M+H).
화합물 La029-6의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La029-6(18.67g, 순도: 99.83%, 수율: 68.56%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 412.04(M+H).
화합물 La029의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 당 형태의 고체인 화합물 La029(11.62g, 순도: 99.75%, 수율: 65.81%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 416.2(M+H).
화합물 Ir(La029) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La029)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La029)-1(9.31g, 수율: 68.18%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La029) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La029) 2 (Lb005)(2.52g, 순도: 99.85%, 수율: 43.33%)를 수득하였다. 2.52g의 Ir(La029) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La029) 2 (Lb005)(1.31g, 순도: 99.82%, 수율: 51.98%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1233.54(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.99-7.97 (m, 2H), 7.88-7.86(m, 2H), 7.81-7.80 (m, 4H), 7.55-7.53 (m, 2H), 7.49-7.47 (dd, J = 7.4, 1.5 Hz, 2H), 7.45 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.41-7.37 (m, 2H), 7.33-7.29 (m, 2H), 6.91 (s, 2H), 4.74(s, 1H), 2.92 (d, J= 7.6 Hz, 4H), 2.34 (s, 6H), 1.91-1.90(m, 4H), 1.77-1.75 (m, 4H), 1.68-1.63 (m, 8H), 1.33-1.28 (m, 4H), 1.26-1.21 (m, 4H), 1.03-1.00 (m, 4H), 0.94 (t, J = 6.6 Hz, 12H).
화합물 Ir(La029) 2 (Lb009)의 합성
화합물 Ir(La029) 2 (Lb009)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La029) 2 (Lb009)(1.99g, 순도: 99.90%, 수율: 45.25%)를 수득하였다. 1.99g의 Ir(La029) 2 (Lb009) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La029) 2 (Lb009)(1.20g, 순도: 99.88%, 수율: 60.30%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1229.18(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.99 (m, 2H), 7.88-7.86 (m, 2H), 7.81-7.80 (m, 4H), 7.55-7.53 (m, 2H), 7.49-7.43 (m, 2H), 7.45(d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.41-7.37(m, 2H), 7.33-7.29(m, 2H), 6.91 (s, 2H), 4.75(s, 1H), 2.91 (dd, J= 5.7, 2.2 Hz, 4H), 2.34 (s, 6H), 2.22-2.18 (m, 2H), 1.93-1.87 (m, 4H), 1.79-1.73 (m, 8H), 1.70-1.61 (m, 14H), 1.57-1.53(m, 2H), 1.40-1.37 (m, 2H), 1.32-1.28(m, 2H), 1.02-0.98 (m, 2H).
리간드 La039의 합성
화합물 La039-1의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La039-1(35.42g, 순도: 99.80%, 수율: 68.44%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 200.06(M+H).
화합물 La039-2의 합성
La039-1(30.00g, 150.53mmol)과 아세토니트릴(acetonitrile)(300ml)을 1000ml의 3구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하고, 진공 질소로 3회 치환한 후, 계를 0℃로 낮추고, 3회에 걸쳐 N-브로모숙신이미드(N-bromosuccinimide)(8.99g, 158.06mmol)를 첨가하고, 15분 동안 첨가를 완료하고, 실온을 유지하며 5시간 동안 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=2:1)에서 원료 La039-1이 완전히 반응하였다.
탈이온수(100ml)를 적하하여 반응을 담금질하고, 에틸 아세테이트(800ml)를 첨가하여 추출하고, 유기상에 탈이온수를 넣어 세척하고(3*280ml), 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200 내지 300 메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:2)를 수행하고, 농축한 후 담황색 액체인 화합물 La039-2(37.69g, 순도: 99.73%, 수율: 90.00%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 278.16(M+H).
화합물 La039-3의 합성
La2039-2(30.00g, 107.84mmol), 팔라듐 아세테이트(palladium acetate)(484.94mg, 2.16mmol), 부틸디-1-아다만틸포스핀(butyldi-1-adamantylphosphine)(1.55g, 4.32mmol), 건조된 인산칼륨(45.78g, 215.68mmol, tert-부탄올-OD(t-BuOD)(16.20g, 215.68mmol) 및 건조 톨루엔(300ml)을 1000ml의 3구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하고, 진공 질소로 3회 치환한 후, 100℃로 가열하여 16시간 동안 밤새 환류하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=2:1)에서 원료 La039-2가 완전히 반응하였다.
실온으로 낮추고, 에틸 아세테이트(300ml)를 첨가하고, 탈이온수로 세척하고(3*200ml), 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200-300 메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:2)를 수행하고, 농축한 후 담황색 액체인 화합물 La039-3(20.52g, 순도: 99.85%, 중수소화율: 99%, 수율: 95.00%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 201.26(M+H).
화합물 La039-4의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La039-4(27.63g, 순도: 99.78%, 수율: 83.15%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 409.20(M+H).
화합물 La039의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La039(18.76g, 순도: 99.73%, 수율: 70.26%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 391.28(M+H).
화합물 Ir(La039) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La039)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La039)-1(7.89g, 수율: 68.78%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La039) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La039) 2 (Lb005)(1.56g, 순도: 99.89%, 수율: 48.68%)를 수득하였다. 1.56g의 Ir(La039) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La039) 2 (Lb005)(0.98g, 순도: 99.88%, 중수소화율: 99%, 수율: 62.82%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1183.50(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.98 (m, 2H), 7.86-7.84 (m, 3H), 7.81-7.79 (m, 5H), 7.54-7.52 (m, 2H), 7.50-7.46 (m, 2H), 7.42-7.36 (m, 2H), 7.34-7.27 (m, 2H), 4.75(s, 1H), 2.92 (d, J = 5.7 Hz, 4H), 2.31 (s, 6H), 1.85-1.75 (m, 2H), 1.25-1.16 (m, 10H), 0.94 (t, J = 6.7 Hz, 12H), 0.87 (d, J = 6.3 Hz, 12H).
리간드 La051의 합성
화합물 La051-3의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La015(40.33g, 순도: 99.79%, 수율: 85.63%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 410.08(M+H).
화합물 La051-4의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La051-4(26.09g, 순도: 99.83%, 수율: 72.36%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 392.08(M+H).
화합물 La051의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 당 형태 고체인 화합물 La051(19.05g, 순도: 99.78%, 수율: 70.01%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 370.28(M+H).
화합물 Ir(La051) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La051)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La051)-1(10.87g, 수율: 68.45%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La051) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La051) 2 (Lb005)(3.50g, 순도: 99.88%, 수율: 43.52%)를 수득하였다. 3.50g의 Ir(La051) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La051) 2 (Lb005)(2.13g, 순도: 99.82%, 수율: 60.85%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1141.64(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.88-7.84 (m, 4H), 7.81 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.49 (dd, J = 7.4, 1.5 Hz, 2H), 7.45 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.24 (d, J = 1.4 Hz, 2H), 6.91 (s, 2H), 4.74(s, 1H), 2.92-2.84 (m, 8H), 1.81-1.79 (m, 2H), 1.31-1.30 (m, 4H), 1.25-1.16 (m, 28H), 1.03-1.00 (m, 2H), 0.94 (t, J = 6.7 Hz, 12H), 0.87 (d, J = 6.3 Hz, 12H).
리간드 La076의 합성
화합물 La076-3의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La076-3(25.10g, 순도: 99.75%, 수율: 84.46%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 354.04(M+H).
화합물 La076-4의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La076-4(16.80g, 순도: 99.73%, 수율: 70.08%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 336.23(M+H).
화합물 La076의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 당 형태 고체인 표적 화합물 La076(8.92g, 순도: 99.81%, 수율: 68.61%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 328.24(M+H).
화합물 Ir(La076) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La076)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La076)-1(7.56g, 수율: 65.63%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La076) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La076) 2 (Lb005)(1.79g, 순도: 99.81%, 수율: 40.11%)를 수득하였다. 1.79g의 Ir(La076) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La076) 2 (Lb005)(1.15g, 순도: 99.77%, 수율: 64.24%)를 수득하였다, 질량 스펙트럼: 1057.53(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.68 (m, 2H), 7.61-7.59 (m, 2H), 7.44-7.39 (m, 4H), 7.08 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 6.99 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 6.92 (s, 2H), 4.73(s, 1H), 3.09 (d, 4H), 2.34-2.31 (s, 12H), 1.34-1.22(m, 8H), 1.03-1.00 (m, 2H), 0.94 (t, J= 6.7 Hz, 12H), 0.85 (s, 18H).
리간드 La083의 합성
화합물 La083의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 당 형태의 고체인 화합물 La083(7.66g, 순도: 99.78%, 수율: 63.31%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 326.23(M+H).
화합물 Ir(La083) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La083)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La083)-1(6.83g, 수율: 75.63%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La083) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La083) 2 (Lb005)(1.38g, 순도: 99.89%, 수율: 45.31%)을 수득하였다. 1.38g의 Ir(La083) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La083) 2 (Lb005)(0.66g, 순도: 99.86%, 수율: 47.82%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1053.28(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.68 (m, 2H), 7.62-7.58 (m, 2H), 7.45-7.39 (m, 4H), 7.08 (t, J = 14.9 Hz, 2H), 6.98 (d, J = 15.0 Hz, 2H), 6.92 (s, 2H), 4.74(s, 1H), 2.34-2.31 (s, 12H), 1.92-1.63 (m, 16H), 1.33-1.19 (m, 12H), 1.08-0.89 (m, 12H).
리간드 La091의 합성
화합물 La091-3의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La091-3(25.16g, 순도: 99.75%, 수율: 86.74%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 368.08(M+H).
화합물 La091-4의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La091-4(17.63g, 순도: 99.80%, 수율: 70.55%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 350.16(M+H).
화합물 La091의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 당 형태의 고체인 화합물 La091(12.00g, 순도: 99.78%, 수율: 68.77%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 382.26(M+H).
화합물 Ir(La091) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La091)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La091)-1(8.08g, 수율: 78.03%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La091) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La091) 2 (Lb005)(2.31g, 순도: 99.87%, 수율: 45.55%)를 수득하였다. 2.31g의 Ir(La091) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La091) 2 (Lb005)(1.11g, 순도: 99.82%, 수율: 48.05%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1165.62(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.68 (m, 2H), 7.40 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.26 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.06 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.99 (d, J= 7.3 Hz, 2H), 6.92 (s, 2H), 4.75(s, 1H), 2.70 (s, 6H), 2.34-2.31 (s, 12H), 1.33-1.23 (m, 16H), 1.12-1.10 (m, 5H), 1.03-1.00 (m, 7H), 0.94 (t, J = 6.6 Hz, 12H), 0.87 (s, 12H).
리간드 La111의 합성
화합물 La111-3의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La111-3(24.38g, 순도: 99.71%, 수율: 81.22%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 354.26(M+H).
화합물 La111-4의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 고체인 화합물 La111-4(15.00g, 순도: 99.73%, 수율: 72.63%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 336.04(M+H).
화합물 La111의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 백색 당 형태의 고체인 화합물 La111(10.23g, 순도: 99.78%, 수율: 67.43%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 314.12(M+H).
화합물 Ir(La111) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La111)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La111)-1(7.06g, 수율: 75.38%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La111) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La111) 2 (Lb005)(1.87g, 순도: 99.89%, 수율: 48.52%)를 수득하였다. 1.87g의 Ir(La111) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La111) 2 (Lb005)(1.01g, 순도: 99.86%, 수율: 54.01%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1029.38(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.68 (s, 2H), 7.76-7.60 (m, 4H), 7.48-7.43 (m, 4H), 7.08 (m, 2H), 6.92 (s, 2H), 4.75(s, 1H),2.54-2.53 (dd, J= 10.6, 3.9 Hz, 4H), 2.34-2.31 (s, 12H), 1.85-1.77 (m, 2H), 1.34-1.19(m, 10H), 1.16 -0.78 (m, 24H).
리간드 La135의 합성
화합물 La135-1의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La135-1(38.96g, 순도: 99.68%, 수율: 60.41%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 200.04(M+H).
화합물 La135-2의 합성
화합물 La039-2의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La135-2(32.77g, 순도: 99.71%, 수율: 85.55%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 278.06(M+H).
화합물 La135-3의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La135-3(16.21g, 순도: 99.75%, 수율: 58.43%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 242.48(M+H).
화합물 La135-4의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La135-4(22.14g, 순도: 99.68%, 수율: 86.15%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 374.20(M+H).
화합물 La135의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La135(13.51g, 순도: 99.68%, 수율: 74.61%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 356.16(M+H).
화합물 Ir(La135) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La135)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La135)-1(9.89g, 수율: 74.01%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La135) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La135) 2 (Lb005)(3.55g, 순도: 99.87%, 수율: 49.33%)를 수득하였다. 3.55g의 Ir(La135) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La135) 2 (Lb005)(2.13g, 순도: 99.86%, 수율: 60.00%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1113.28(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.97 (s, 2H), 7.83 (m, 2H), 7.68 (d, J = 1.4 Hz, 2H), 7.45 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 6.92-6.89 (m, 4H), 4.73(s, 1H), 2.90-2.85 (m, 2H), 2.55 (d, J= 7.4 Hz, 4H), 2.34 (s, 12H), 1.85-1.79 (m, 2H), 1.32-1.21(m, 20H), 1.03-1.00 (m, 2H), 0.94 (t, J = 6.7 Hz, 12H), 0.87 (d, J = 6.3 Hz, 12H).
리간드 La155의 합성
화합물 La155-1의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La155-1(30.56g, 순도: 99.75%, 수율: 85.66%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 430.02(M+H).
화합물 La155-2의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La155-2(18.35g, 순도: 99.78%, 수율: 73.43%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 412.02(M+H).
화합물 La155-4의 합성
La155-2(25.03g, 60.71mmol), La115-3(15.16g, 72.85mmol), 비스(디-tert-부틸(4-디메틸아미노페닐)포스핀)디클로로팔라듐(II)(bis(di-tert-butyl(4-dimethylaminophenyl)phosphine)dichloropalladium(II))(859.73mg, 1.21mmol), 탄산칼륨(16.78g, 121.42mmol), 1,4-디옥산(300ml), 탈이온수(100ml)를 1000ml의 1구 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 진공 질소로 3회 치환한 후, 80℃에서 2시간 동안 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:5)에서 원료 La115-2가 완전히 반응하였다.
실온으로 낮추고, 농축하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(500ml)을 첨가하고, 탈이온수로 세척하고(3*150ml), 분액하고, 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200 내지 300메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:10)를 수행하고, 농축 후 백색 고체인 화합물 La115-4(21.34g, 순도: 99.62%, 수율: 85.02%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 414.16(M+H).
화합물 La115-5의 합성
La115-4(15.03g, 36.35mmol), 포름산암모늄(22.92g, 363.50mmol), 이산화백금(825.45mg, 3.64mmol), 테트라히드로푸란(150ml)을 500ml의 3구 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 진공 질소로 3회 치환하고, 65℃에서 6시간 동안 교반하였다. TLC 모니터링에서 원료 La115-4이 완전히 반응하였다.
실온으로 낮추고, 농축하여 용매를 제거하고, 디클로로메탄(500ml)을 첨가하고, 탈이온수로 세척하고(3*150ml), 분액하고, 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200 내지 300메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:12)를 수행하고, 농축 후 백색 당 형태의 고체인 화합물 La115-5(10.56g, 순도: 99.63%, 수율: 72.36%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 416.26(M+H).
화합물 La155의 합성
La115-5(21.65g, 52.15mmol)과 디클로로메탄(200ml)을 500ml 삼구 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 진공 펌핑하여 질소로 3회 치환한 후, 실온에서 교반하며 비스(2-메톡시에틸)아미노설퍼 트리플루오라이드(bis(2-methoxyethyl)aminosulfur trifluoride)(23.07g, 104.30mmol)를 적하하고, 실온에서 밤새 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:10)에서 원료 La115-5가 완전히 반응하였다.
반응액을 포화 중탄산나트륨 수용액에 첨가하여 반응을 담금질하고, 계의 pH를 8로 조절하고, 농축하여 테트라히드로푸란을 제거하고, 디클로로메탄(500ml)을 첨가하고, 분액하고, 탈이온수로 세척하고(3×150ml), 분액하고, 유기상을 농축한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(200 내지 300메쉬 실리카겔, 용출제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:20)를 수행하고, 농축한 후 백색 당 형태의 고체인 화합물 La155(15.60g, 순도: 99.73%, 수율: 68.45%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 438.20(M+H).
화합물 Ir(La155) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La155)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La155)-1(8.69g, 수율: 75.46%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La155) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La155) 2 (Lb005)(2.73g, 순도: 99.86%, 수율: 41.22%)를 수득하였다. 2.73g의 Ir(La115) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La115) 2 (Lb005)(1.19g, 순도: 99.86%, 수율: 43.58%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1277.46(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.97 (m, 2H), 7.82 (m, 2H), 7.68 (s, 2H), 7.61-7.59 (m, 4H), 7.44-7.42 (m, 2H), 7.39-7.32(m, 2H), 7.30-7.26 (m, 4H), 7.10 (m, 2H), 4.73(s, 1H), 2.32 (s, 6H), 1.95-1.60 (m, 10H), 1.34-1.28 (m, 6H), 1.11-0.97 (m, 8H), 0.97-0.89 (m, 12H).
리간드 La172의 합성
화합물 La172-2의 합성
화합물 La003의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La172-2(27.47g, 순도: 99.63%, 수율: 55.45%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 284.24(M+H).
화합물 La172-3의 합성
화합물 La003-3의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La172-3(20.05g, 순도: 99.70%, 수율: 75.65%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 464.26(M+H).
화합물 La172의 합성
화합물 La003-4의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 La172-3(15.36g, 순도: 99.76%, 수율: 71.11%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 474.18(M+H).
화합물 Ir(La172) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La172)-1의 합성
화합물 Ir(La003)-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La172)-1(7.35g, 수율: 67.91%)을 수득하였다. 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La172) 2 (Lb005)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La172) 2 (Lb005)(1.56g, 순도: 99.82%, 수율: 46.12%)를 수득하였다. 1.56g의 Ir(La172) 2 (Lb005) 조 생성물을 승화 및 정제하여 승화된 순수한 Ir(La172) 2 (Lb005)(0.72g, 순도: 99.78%, 수율: 46.15%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1349.68(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ7.99-7.97 (m, 2H), 7.81(m, 2H), 7.60-7.58(m, 4H), 7.54-7.53 (m, 2H), 7.39-7.31(m, 2H), 7.30-7.28 (m, 4H), 7.10 (t, J = 1.4 Hz, 2H), 4.72 (s, 1H), 2.54 (t, J= 3.8 Hz, 8H), 2.34 (s, 6H), 1.34-1.21(m, 10H), 0.94 (t, J = 6.7 Hz, 12H), 0.89-0.83 (m, 36H).
화합물 Ir(La003)(Lb005)(Lc004)의 합성
화합물 [Ir(La003)(COD)]-1의 합성
La003(14.27g, 45.52mmol), 산화은(5.27g, 22.76mmol), 4A 분말 분자체(30g), 디클로로메탄(320ml)을 1000ml 1구 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 진공 질소로 3회 치환하고, 실온에서 교반하여 5시간 동안 반응시킨 후, 반응액이 흑갈색의 탁한 액체로 변하였다. TLC 모니터링(현상제는 에틸 아세테이트:석유 에테르=1:15)에서 원료 La003이 완전히 소모되었다. 그 후 클로로(1,5-사이클로옥타디엔)이리듐(I) 이량체(chloro(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) dimer)(15.28g, 22.76mmol)를 첨가하고, 실온에서 밤새 16시간 동안 교반하고, TLC 모니터링(현상제는 메탄올:디클로로메탄=1:90)을 수행하였으며, 대량의 고극성 적색 생성물이 생성되었고, 반응을 중지하였다.
여과하고, 여액을 수집하여 농축하고, n-헥산(150ml)을 첨가하고, 실온에서 2시간 동안 슬러리화하고, 흡인 여과하고, 여과 케이크를 건조하여 적색 고체인 화합물 [Ir(La003)(COD)]-1(10.67g, 수율: 70.71%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 648.19(M+H)
화합물 [Ir(La003)(Lc004)]-1의 합성
화합물 [Ir(La003)(COD)]-1(10.00g, 15.45mmol), Lc004(13.40g, 46.35mmol), 에틸렌 글리콜 에테르(180ml)를 500ml의 3구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하고, 3회 진공 치환하고, 120℃까지 가열하여 24시간 동안 밤새 교반하였다. TLC 모니터링(현상제는 메탄올:디클로로메탄=1:97)에서 원료 [Ir(La003)(COD)]-1이 완전히 소모되었다.
실온으로 냉각시킨 후, 메탄올(350ml)을 첨가하고, 여과하였으며, 여과 케이크를 80℃에서 진공 건조하여 화합물 [Ir(La003)(Lc004)]-1(5.34g, 수율: 41.96%)을 수득하였다. 수득한 화합물은 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La003)(Lb005)(Lc004)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La003)(Lb005)(Lc004)(2.85g, 순도: 99.87%, 수율: 43.21%)를 수득하였다. 2.85g의 Ir(La003)(Lb005)(Lc004) 조 생성물을 승화 및 정제한 후 승화된 순수한 Ir(La003)(Lb005)(Lc004)(1.63g, 순도: 99.81%, 수율: 57.19%)를 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1005.28(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.59 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.20 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 7.96-7.82 (m, 1H), 7.83-7.76 (m, 2H), 7.68 (d, J = 1.4 Hz, 3H), 7.52-7.49 (m, 2H), 7.45 (d, J= 7.5 Hz, 1H), 6.92-6.89(m, 3H), 4.76(s, 1H), 2.91 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 2.43 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 2.32 (s, 12H), 1.85-1.77 (m, 2H), 1.36-1.21 (m, 10H), 0.94 (t, J= 6.7 Hz, 12H), 0.88-0.85 (m, 12H).
화합물 Ir(La029)(Lb005)(Lc011)의 합성
화합물 [Ir(La029)(COD)]-1의 합성
화합물 [Ir(La003)(COD)]-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 [Ir(La029)(COD)]-1(12.54g, 수율: 72.36%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 751.24(M+H)
화합물 [Ir(La029)(Lc011)]-1의 합성
화합물 [Ir(La003)(Lc004)]-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 [Ir(La029)(Lc011)]-1(7.01g, 수율: 52.64%)을 수득하였다. 수득한 화합물은 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La029)(Lb005)(Lc011)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La029)(Lb005)(Lc011)(2.33g, 순도: 99.89%, 수율: 46.77%)을 수득하였다. 2.33g의 Ir(La029)(Lb005)(Lc011) 조 생성물을 승화 및 정제한 후 승화된 순수한 Ir(La029)(Lb005)(Lc011)(1.40g, 순도: 99.87%, 수율: 60.08%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1107.20(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.61 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.07 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 7.99-7.94(m, 2H), 7.88-7.86 (m, 3H), 7.67-7.64 (m, 1H), 7.55-7.53 (m, 1H), 7.48 (dd, J= 7.4, 1.5 Hz, 1H), 7.44 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.40-7.29(m, 3H), 7.19 (m, 1H), 6.92-6.89 (m, 2H), 4.74(s,1H) , 2.91 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 2.48 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.34-2.31 (m, 10H), 1.95-1.63 (m, 9H), 1.36-1.22 (m, 10H), 0.94 (t, J = 6.7 Hz, 12H), 0.86 (d, J = 6.3 Hz, 6H).
화합물 Ir(La076)(Lb005)(Lc023)의 합성
화합물 [Ir(La076)(COD)]-1의 합성
화합물 [Ir(La003)(COD)]-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 화합물 [Ir(La076)(COD)]-1(14.52g, 수율: 70.11%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 663.22(M+H)
화합물 [Ir(La076)(Lc023)]-1의 합성
화합물 [Ir(La003)(Lc004)]-1의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 [Ir(La076)(Lc023)]-1(6.88g, 수율: 53.57%)을 수득하였다. 수득한 화합물은 정제를 거치지 않고 곧바로 다음 단계에 사용한다.
화합물 Ir(La029)(Lb005)(Lc023)의 합성
화합물 Ir(La003) 2 (Lb005)의 합성 및 정제 방법을 참조하여, 대응하는 원료만 변경하면 되고, 적색 고체인 화합물 Ir(La029)(Lb005)(Lc023)(2.12g, 순도: 99.88%, 수율: 48.44%)을 수득하였다. 2.12g의 Ir(La029)(Lb005)(Lc023) 조 생성물을 승화 및 정제한 후 승화된 순수한 Ir(La029)(Lb005)(Lc023)(1.08g, 순도: 99.85%, 수율: 50.94%)을 수득하였다. 질량 스펙트럼: 1081.28(M+H).
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.53 (d, J = 1.4 Hz, 1H), δ 8.23 (m, 1H), 7.98-7.77 (m, 2H), 7.68 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 7.62-7.57 (m, 4H), 7.51-7.31 (m, 5H), 7.08 (t, J= 14.9 Hz, 1H), 6.99-6.92 (m, 2H), 4.74(s, 1H), 3.09 (s, 2H), 2.892-2.82 (m, 1H), 2.34-2.31 (s, 9H), 1.37-1.26 (m, 10H), 1.24-1.19(m, 6H),1.09-0.94 (m, 12H), 0.85 (s, 9H).
응용예: 유기 전계 발광 소자의 제작
50mm*50mm*1.0mm이고 ITO(100nm) 투명 전극을 가진 유리 기판을 에탄올에서 10분 동안 초음파 세척한 다음 150도에서 건조한 후 30분 동안 N2 플라즈마 처리를 수행한다. 세척한 유리 기판을 진공 증착 장치의 기판 홀더 상에 장착한다. 먼저 다시 투명 전극선 일측이 있는 면 상에 투명 전극 코팅 방식에 따라 화합물 HATCN을 증착하여, 막 두께가 5nm인 박막을 형성하고, 이어서 한 층의 HTM1를 증착하여 60nm 두께의 박막을 형성한 후, HTM1 박막 상에 한 층의 HTM2를 증착하여 두께가 10nm인 박막을 형성한다. 그 다음 HTM2 막층 상에 다시 공증착의 모드를 채택하여 호스트 재료와 도핑 화합물(비교 화합물 X, 본 발명의 화합물)을 증착하며, 막 두께는 30nm이고, 호스트 재료와 도핑 재료 비율은 90%:10%이다. 발광층 상에 다시 순차적으로 ETL 막층(25nm) LiQ 막층(1nm)을 증착한 후, 마지막으로 한 층의 금속 Al(100nm)을 전극으로 증착한다.
평가:
상기 소자에 대해 소자 성능 테스트를 수행하였으며, 각 실시예와 비교예에서 정전류 전원(Keithley 2400)을 사용하고 고정된 전류 밀도가 발광 소자를 흐르도록 하며 분광 복사계(CS 2000)를 사용하여 발광 파장 스펙트럼을 테스트하였다. 동시에 전압값과 테스트 밝기가 초기 밝기의 90%인 시간(LT90)을 측정하였다. 결과는 하기와 같다.
상기 표의 데이터 비교에서 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 도펀트로 사용한 유기 전계 발광 소자는 비교 화합물에 비해 방출 발광 스펙트럼이 비교적 좁고 색포화도가 비교적 높으며, 구동 전압, 발광 효율 및 소자 수명 측면에서 모두 더욱 우수한 성능을 나타낸다.
승화 온도 비교: 승화 온도는 10-7Torr의 진공도에서 증착 속도가 초당 1옹스트롬에 대응하는 온도로 정의된다. 테스트 결과는 하기와 같다.
상기 표의 데이터 비교에서 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물은 승화 온도가 비교적 낮아 산업화 응용에 유리하다.
본 발명은 치환기의 특수한 배열을 통해 더 우수한 소자 발광 효율 및 개선된 수명을 예기치 못하게 제공함과 동시에 종래 기술에 비해 더 낮은 승화 온도를 예기치 못하게 제공한다. 상기 결과는 본 발명의 화합물이 승화 온도가 비교적 낮고 광전 화학 안정성이 높으며 색포화도와 발광 효율이 높고 소자 수명이 긴 장점이 있어 유기 전계 발광 소자에 응용할 수 있음을 나타낸다. 특히 적색 발광 도펀트로서 OLED 산업에 응용할 가능성이 있다.
본 발명의 재료는 광학적, 전기적 안정성이 높고 승화 온도가 낮으며 방출 반치폭이 좁고 색포화도와 발광 효율이 높으며 소자 수명이 긴 장점 등이 있다. 본 발명의 재료는 인광 재료로서 삼중항 여기 상태를 빛으로 변환할 수 있으므로, 유기 전계 발광 소자의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 에너지 소비를 감소시킨다. 특히 적색 발광 도펀트로서 AMOLED 산업에 응용할 가능성이 있다.
Claims (17)
- 유기 금속 이리듐 화합물에 있어서,
Ir(La)(Lb)(Lc)의 일반식을 가지며, La는 식 (1)로 표시되는 구조이고,
여기에서, 점선은 금속 Ir과 연결된 위치를 나타내고;
여기에서, X1은 N 또는 CR1이고, X2는 N 또는 CR2이고, X3은 N 또는 CR3이고, X4는 N 또는 CR4이고, X5는 N 또는 CR5이고, X6은 N 또는 CR6이고;
여기에서, X1-X6 중 최대 하나는 N이고, X1-X6이 CR1-CR6인 경우, R1-R6 중 적어도 하나는 H가 아니고;
여기에서, R1-R10은 독립적으로 수소(hydrogen), 중수소(deuterium), 할로겐(halogen), 시아노(cyano), 히드록실(hydroxyl), 메르캅토(mercapto), 아민(amine), 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬(heteroalkyl), 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬(cycloalkyl), 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐(alkenyl), 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐(alkynyl), 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴(aryl), 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴(heteroaryl), 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴(alkylsilyl), 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴(arylsilyl), 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되거나, 또는 R1-R6, R7-R10의 2개의 인접한 기 사이가 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, R7-R10은 적어도 하나가 수소가 아니고;
여기에서, Lb는 식 (2)로 표시되는 구조이고,
여기에서, 점선 위치는 금속 Ir과 연결된 위치를 나타내고;
여기에서, Ra-Rg는 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 헤테로시클로알킬(heterocycloalkyl)로부터 선택되거나; 또는 Ra, Rb, Rc 사이가 둘씩 연결되어 지방족 고리를 형성하고, Re, Rf, Rg 사이가 둘씩 연결되어 지방족 고리를 형성하고;
상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시(alkoxy), C3-C6 시클로알킬, C1-C6 알킬 치환된 아민, 시아노, 이소니트릴(isonitrile) 또는 포스피노(phosphino)에 의한 치환이고, 여기에서 치환 수는 단일 치환 내지 최대 수 치환이고;
여기에서, 상기 헤테로알킬, 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 적어도 하나의 O, N 또는 S 헤테로원자를 함유하고;
여기에서, Lc는 1가 음이온형 2좌 리간드이고, Lc와 Lb는 서로 다르며 OO형 리간드가 아니고;
여기에서, Lc와 La는 동일하거나 상이하며, 상기의 상이한 점은 모핵 구조가 상이하거나 모핵 구조는 같지만 치환기가 상이하거나 모핵 구조가 같고 치환기가 같지만 치환기 위치가 상이하다는 것이고;
또는, La, Lb, Lc 중 둘씩 또는 셋씩 서로 연결되어 다좌 리간드를 형성하는 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제1항에 있어서,
여기에서 La는 식 (3)으로 표시되는 구조이고,
여기에서, 점선은 금속 Ir과 연결된 위치를 나타내고;
여기에서, R1-R10은 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 히드록실, 메르캅토, 아민, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴, 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되거나; 또는 R1-R6, R7-R10의 2개의 인접한 기 사이가 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성하고;
여기에서, R1-R6 중 적어도 하나는 H가 아니고, R7-R10 중 적어도 하나는 수소가 아니고;
여기에서, 상기 헤테로알킬 및 헤테로아릴은 적어도 하나의 O, N 또는 S 헤테로원자를 함유하고;
여기에서, 상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알킬 치환된 아민, 시아노, 이소니트릴 또는 포스피노에 의한 치환이고, 여기에서 치환 수는 단일 치환 내지 최대 수 치환인 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제2항에 있어서,
여기에서, 식 (3)에서, R1 및/또는 R3 및/또는 R4 및/또는 R5는 수소가 아닌 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제3항에 있어서,
여기에서, 식 (3)에서, 상기 R1, R3, R4 및 R5는 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 및 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제4항에 있어서,
여기에서, 상기 식 (3)에서, R1-R6 중 적어도 2개는 H가 아닌 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제5항에 있어서,
여기에서, 식 (3)에서, R2 및 R6은 수소인 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제2항에 있어서,
여기에서, 식 (3)에서, R8 및/또는 R10은 수소가 아닌 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제7항에 있어서,
여기에서, 식 (3)에서, 상기 R8 및 R10은 수소가 아니며, 상기 R8 및 R10은 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 및 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬로부터 선택되고, R7 및 R9는 수소인 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제7항에 있어서,
여기에서, R7과 R8, R8과 R9, 또는 R9와 R10 사이는 서로 연결되어 식 (4)로 표시되는 구조를 형성하고,
여기에서 *는 연결된 위치를 나타내고,
Y1-Y4는 독립적으로 CR0 또는 N이고,
Z1은 O, S로부터 선택되고,
R0는 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C30 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C30 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C30 아릴, 치환된 또는 비치환된 C1-C30 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴이고, 상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알킬 치환된 아민, 시아노, 이소니트릴 또는 포스피노에 의한 치환인 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제9항에 있어서,
여기에서, R7과 R8 사이는 서로 연결되어 식 (4)로 표시되는 구조를 형성하고,
여기에서 *는 연결된 위치를 나타내고,
Y1-Y4는 독립적으로 CR0이고,
Z1은 O로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
여기에서 Lc와 La는 동일한 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
여기에서 Lc는 La와 상이하며, Lc는 식(5)로 표시되는 구조이고,
여기에서, 점선은 금속 Ir과 연결된 위치를 나타내고;
여기에서, R11-R18은 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 히드록실, 아미노, 아민, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴, 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되고; 여기에서 R15-R18 중 적어도 2개는 수소가 아니거나, R11-R14 중 적어도 한 세트의 2개의 인접한 기 사이가 식 (6)으로 표시되는 방향족 고리형 구조를 형성하고;
여기에서, 점선은 금속 피리딘(pyridine) 고리와 연결된 위치를 나타내고;
여기에서, R19-R22는 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 치환된 또는 비치환된 C1-C10 헤테로알킬, 치환된 또는 비치환된 C3-C20 시클로알킬, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알케닐, 치환된 또는 비치환된 C2-C10 알키닐, 치환된 또는 비치환된 C6-C18 아릴, 치환된 또는 비치환된 C2-C17 헤테로아릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C1-C10 알킬실릴, 치환된 또는 비치환된 트리 C6-C12 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 디 C1-C10 알킬 모노 C6-C30 아릴실릴, 치환된 또는 비치환된 모노 C1-C10 알킬 디 C6-C30 아릴실릴로부터 선택되거나, 또는 R19-R22의 2개의 인접한 기 사이가 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성하고;
상기 치환은 중수소, F, Cl, Br, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알킬 치환의 아민, 시아노, 이소니트릴 또는 포스피노에 의한 치환인 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물. - 제2항에 있어서,
여기에서 La은 하기 구조식 중 하나, 또는 대응하는 부분적 또는 완전한 중수소화(deuteration) 또는 플루오르화(deuteration)인 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물.
- 제2항에 있어서,
여기에서 Lb는 하기 구조식 중 하나, 또는 대응하는 부분적 또는 완전한 중수소화 또는 플루오르화인 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물.
- 제12항에 있어서,
여기에서 Lc는 하기 구조식 중 하나, 또는 대응하는 부분적 또는 완전한 중수소화 또는 플루오르화인 것을 특징으로 하는 유기 금속 이리듐 화합물.
- 유기 전계 발광 소자에서 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 유기 금속 이리듐 화합물의 응용.
- 제16항에 있어서,
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 유기 금속 이리듐 화합물을 유기 전계 발광 소자에서 발광층의 적색 발광 도핑 재료 사용하는 것을 특징으로 하는 응용.
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