KR20230130124A - 액체 1,3-디옥솔란 공중합체 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 일반식 I의 1,3-디옥솔란 공중합체 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 일반식 (I)은 H-[O-CH2-O-CH2-CH2-]x1[O-CH2-CH2O-CH2-]x2[O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1[O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2 OH로서, 상기 식에서, x1+x2는 10 내지 2000의 값을 가지고, R 1 및 R 2 는 수소 라디칼 또는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이며, 여기서 각각의 경우 단위 [O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1 및 [O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2에서 R 1 또는 R 2 는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이고, 단, y1+y2는 3*(x1+x2+y1+y2)/100 내지 50*(x1+x2+y1+y2)/100의 값을 갖는다.
Description
본 발명은 1,3-디옥솔란과 알킬 치환된 1,3-디옥솔란의 1,3-디옥솔란 공중합체 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
CO2 배출이 기후변화에 심각하게 기여함에는 논쟁의 여지가 없으며, CO2 배출 감소가 평균 지구 온도의 증가를 멈추는 데 중요한 요소가 된 것은 파리 기후 협약의 서명 이후만이 아니다.
적지 않은 양의 CO2가 플라스틱 생산에서도 대기 중으로 배출된다. EIT Climate-KIC의 예측에 따르면 2050년까지 전 세계 CO2 배출량의 15 내지 20%가 플라스틱 생산에 따른 것으로 예측된다. 이러한 추세에 대응하는 한 가지 방법은 플라스틱 생산에 CO2를 활용하고 CO2를 폐기물이 아닌 출발 물질로서 밸류체인에 통합하는 것이다.
이러한 맥락에서, 폴리아세탈은 플라스틱의 매력적인 부류에 해당하며, 특히 녹색 수소로 CO2의 촉매 고정에 의해 사이클릭 아세탈의 중간체를 거쳐 폴리아세탈을 생산하는 것이 가능하다.
그러나, 예를 들어, 포름알데히드 또는 트리옥산(POM-H)의 중합, 또는 1,3-디옥솔란(POM-C)의 개환 중합에 의해 얻을 수 있는 것과 같은, 폴리옥시메틸렌(POM)이라고도 하는 종래의 폴리아세탈은 실온에서 고체인데, 이 중합체가 결정질 하위 섹션 및 연관된 녹는점을 갖기 때문이며, 이는 용도에 따라 추가 처리 또는 기능화를 방해한다.
따라서, 본 발명의 목적은 넓은 온도 범위에서 액체이고 사이클릭 아세탈로부터 제조될 수 있는 폴리아세탈을 얻는 것이다.
중합체 백본에서 돌출된 알킬 그룹 형태의 결함을 제어하여 통합하는 의도는 폴리아세탈의 결정성을 단지 감소시키는 것이 아니라 제거하는 것이다. 이러한 비정질 거동은 유리 전이점만 있고 녹는점이 없는 경우 시차 주사 열량계 측정을 통해 감지될 수 있다.
US 7,030,207 BB는 트리옥산 및 1,3-디옥솔란으로부터 형성된 폴리아세탈에 대해, 이의 결정화 온도는 감소될 수 있지만 중합체는 특정 온도 미만에서 결정화되는 것으로 기술하고 있다.
간행물 "Thermal stability and dynamic mechanical properties of acetal copolymers" Angew. Makromol. Chem. 1999, 265, 55-61에서는 트리옥산과 알킬화 1,3-디옥솔란의 공중합이 기재되어 있지만, 액체 생성물은 얻어지지 않는다.
Masahiko Okada 외, "Polymerizability of Methyl Substituted 1,3-Dioxolanes" Makromolekulare Chemie 176, 859-872 (1975)에는 점성 중합체를 형성하기 위한 4-메틸-1,3-디옥솔란의 단독 중합을 기술하는데, 이때 단량체와 중합체는 평형 상태로 존재한다. 이 중합에는 낮은 온도와 수일의 매우 긴 반응 시간이 필요하다.
EP 3 020 741 A는 1,3-디옥솔란 및 다른 모노머로부터 공중합체를 생산할 수 있는 가능성에 대해 설명하지만, 공중합체의 특성은 설명되어 있지 않다.
본 발명은 하기 화학식 I의 1,3-디옥솔란 공중합체를 제공한다:
H-[O-CH2-O-CH2-CH2-]x1 [O-CH2-CH2O-CH2-]x2
[O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1[O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2 OH
(I)
상기 식에서,
x1+x2는 10 내지 2000의 값을 가지고,
R 1 및 R 2 는 수소 라디칼 또는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이며, 여기서 각각의 경우 단위 [O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1 및 [O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2에서 R 1 또는 R 2 는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이고,
단, y1+y2의 값은 3*(x1+x2+y1+y2)/100 내지 50*(x1+x2+y1+y2)/100이다.
본 공중합체는 1,3-디옥솔란 및 4-위치 및/또는 5-위치에서 치환된 1,3-디옥솔란으로부터 형성된다. 이들은 넓은 온도 범위에서 액체이므로 추가 처리에 매우 적합하다.
본 공중합체는 바람직하게는 -50℃ 내지 -70℃ 사이에서 유리 전이를 가지며, 특히 바람직하게는 녹는점이 없다. 본 공중합체는 >110℃, 특히 >100℃에서 분해되기 시작한다 .
1,3-디옥솔란 공중합체는 단위 [O-CH2-O-CH2-CH2-]x1, [O-CH2-CH2O-CH2-]x2, [O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1, [O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2를 무작위로 또는 블록 내에 포함한다.
바람직하게는 x1+x2는 20 내지 1000, 특히 바람직하게는 30 내지 500, 특히 50 내지 300의 값을 갖는다.
라디칼 R 1 및 R 2 의 예로서 메틸, 에틸, i-옥틸 및 n-옥틸 라디칼과 같은 선형 및 분지형 알킬 라디칼, 및 시클로헥실 라디칼과 같은 시클로알킬 라디칼이 포함된다. 바람직하게는 R 1 및 R 2 는 수소 라디칼 또는 C1 내지 C6 알킬 라디칼, 특히 바람직하게는 수소 라디칼 또는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필 라디칼이다.
바람직하게는, 각각의 경우 단위 [O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1 및 [O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2에서 단 하나의 라디칼 R 1 또는 R 2 는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이다.
바람직하게는, y1+y2는 5 * (x1+x2+y1+y2)/100 내지 40 * (x1+x2+y1+y2)/100의 값을 가지며, 특히 바람직하게는 10 * (x1+x2+y1+y2)/100 내지 30 * (x1+x2+y1+y2)/100, 특히 14 * (x1+x2+y1+y2)/100 내지 25 * (x1+x2+y1+y2)/100의 값을 갖는다.
1,3-디옥솔란 공중합체는 바람직하게는 750 - 300,000, 특히 바람직하게는 1,500 - 125,000, 매우 특히 바람직하게는 2,200 - 63,000, 특히 4,000 - 25,000의 분자량 Mw를 갖는다.
1,3-디옥솔란 공중합체는 바람직하게는 25℃에서 50 mPas - 500 Pas, 특히 바람직하게는 500 mPas - 200 Pas, 특히 1 Pas - 100 Pas의 동적 점도를 갖는다.
상기 화학식 I의 1,3-디옥솔란 공중합체는 간단한 방식으로 짧은 반응 시간으로 제조할 수 있다.
본 발명은 또한 화학식 I의 1,3-디옥솔란 공중합체의 제조 방법을 제공하며,
H-[O-CH2-O-CH2-CH2-]x1 [O-CH2-CH2O-CH2-]x2
[O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1[O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2 OH
(I)
상기 식에서,
x1+x2는 10 내지 2000의 값을 가지고,
R 1 및 R 2 는 수소 라디칼 또는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이며, 여기서 각각의 경우 단위 [O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1 및 [O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2에서 R 1 또는 R 2 는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이고,
단, y1+y2의 값은 3*(x1+x2+y1+y2)/100 내지 50*(x1+x2+y1+y2)/100이며,
이 공정에서, 1,3-디옥솔란은 루이스 또는 브뢴스테드 산의 존재하에, 일반식 II의 알킬 치환된 1,3-디옥솔란과 공중합된다.
(II)
일반식 II에서, 1,3-디옥솔란의 4- 및 5-위치에서 알킬 라다칼은 R 1 및 R 2 가 존재한다.
이 공정은 양이온으로 유도된 촉매 작용에 의한 디옥솔란 단량체의 개환 중합이다. 촉매는 루이스 또는 브뢴스테드 산이다.
본 공정에서, 1,3-디옥솔란 및 일반식 II의 알킬-치환된 1,3-디옥솔란의 총량을 기준으로, 바람직하게는 적어도 10 mol%, 특히 바람직하게는 적어도 20 mol%, 특히 적어도 30 mol%의 화학식 II의 알킬-치환된 1,3-디옥솔란이 사용된다.
일반식 II의 알킬-치환된 1,3-디옥솔란은 1,3-디옥솔란보다 반응성이 낮기 때문에 특정 비율의 값 y1+y2을 달성하기 위해 산술적으로 필요한 것보다 공정에서 더 많이 사용하는 것이 필요하다.
산의 예에는 루이스 산, 예컨대 BF3, AlCl3, TiCl3, SnCl4, SO3, PCl5, POCl3, FeCl3 및 그의 수화물 및 ZnCl2; 브뢴스테드 산, 예컨대 붕산, 테트라플루오로 붕산, 질산, 아질산, 인산, 아인산, 차아인산, 황산, 아황산, 과산화황산, 염산, 불화수소산, 요오드화수소산, 브롬화수소산, 과염소산, 헥사플루오로인산, 염화알루미늄, 염화아연, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 카르복실산, 예컨대 클로로아세트산, 트리클로로아세트산, 아세트산, 아크릴산, 벤조산, 트리플루오로아세트산, 시트르산, 크로톤산, 포름산, 푸마르산, 말레산, 말론산, 갈산, 이타콘산, 락트산, 타르타르산, 옥살산, 프탈산 및 숙신산, 산성 이온 교환체, 산성 제올라이트, 산-활성화 표백토 및 산 활성화 카본 블랙이 있다.
보론 트리플루오라이드 에테레이트 및 트리플루오로메탄술폰산이 특히 바람직하다.
개시제가 본 공정에 사용될 수 있다. 사용되는 개시제는 바람직하게는 일관능성 또는 이관능성 알코올, 특히 바람직하게는 에틸렌 글리콜이다.
본 공정은 비양성자성 용매의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다. 비양성자성 용매를 사용하는 경우, 끓는점 또는 비등 범위가 0.1 MPa에서 최대 120℃인 용매 또는 용매 혼합물이 선호된다. 그러한 용매의 예는 에테르, 예컨대 디옥산, 테트라히드로푸란, 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 염소화 탄화수소, 예컨대, 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 테트라클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 트리클로로에틸렌; 탄화수소, 예컨대, 펜탄, n-헥산, 헥산 이성질체 혼합물, 헵탄, 옥탄, 벤진, 석유 에테르, 벤젠, 톨루엔, 크실렌; 실록산, 특히 바람직하게는 0 내지 6개의 디메틸실록산 단위를 갖는 트리메틸실릴 말단 기를 갖는 선형 디메틸폴리실록산, 또는 바람직하게는 4 내지 7개의 디메틸실록산 단위를 갖는 환형 디메틸폴리실록산, 예를 들어, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디이소프로필 케톤, 메틸이소부틸케톤(MIBK); 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필 프로피오네이트, 에틸 부티레이트, 에틸 이소부티레이트; 이황화 탄소 및 니트로벤젠, 또는 이들 용매의 혼합물이 있다.
"용매"라는 용어는 모든 반응 성분이 그 안에 용해되어야 함을 의미하지는 않는다. 반응은 또한 하나 이상의 반응물의 현탁액 또는 에멀젼에서 수행될 수 있다. 반응은 또한 혼화성 갭이 있는 용매 혼합물에서 수행될 수 있으며, 각각의 경우에 적어도 하나의 반응물은 각각의 혼합 상에 가용성이다.
특히 바람직하게는, 트리플루오로메탄설폰산과 개시제의 용액이 사용되며, 메틸렌 클로라이드가 바람직한 용매로 사용된다.
사용된 촉매 및 개시제의 양은 화학식 I의 1,3-디옥솔란 공중합체의 달성가능한 분자량을 결정한다.
본 공정은 바람직하게는 10℃ 내지 60℃, 특히 바람직하게는 15℃ 내지 40℃, 특히 21℃ 내지 30℃의 온도에서 수행된다. 23℃의 반응 온도가 매우 특히 바람직하다.
본 반응은 바람직하게는 적합한 염기에 의해 촉매를 불활성화시키고, 헵탄과 같은 탄화수소로 세척하고, 감압 하에 건조시켜 후처리된다.
적합한 염기는 바람직하게는 피리딘, 트리에틸아민 또는 수산화나트륨 수용액이다.
하기 실시예에서, 각각의 경우에 달리 명시되지 않는 한, 양 및 백분율에 대한 모든 수치는 중량을 기준으로 하며, 모든 압력은 0.10MPa(abs.), 모든 온도는 20℃이다.
실시예
전체 발명에 대한 분석:
알킬 에틸렌 옥사이드 가교의 비율
y1+y2
을결정하기 위한 NMR 분광법:
본 측정은 Bruker Avance 500 또는 Ascend 500(1H 스펙트럼의 경우 500MHz)에서 CDCl3 용액으로 수행되었다. 모든 측정은 TMS를 외부 표준으로 참조한다. 중합체에서 모노머 단위의 상대적 비율은 각 신호 세트를 통합하여 결정된다.
수평균 및 질량평균 분자량 Mn, Mw 및 다분산도를 측정하기 위한 SEC(크기 배제 크로마토그래피):
본 측정은 폴리스티렌 표준에 대해, THF에서, 35℃, 유속 0.3ml/min으로 수행되었고, 주입량이 20μl인 Agilent PLgel MiniMIX-C Guard 컬럼에서 RID(굴절률 검출기)로 검출하였다.
동적 점도를 결정하기 위한 유량계:
본 측정은 25℃에서 Anton Paar MCR 320 회전식 점도계에서 수행되었다. 그래픽 평가는 전단 응력에 대한 점도를 플로팅하여 수행되었다.
융점 및 유리 전이 온도를 측정하기 위한 DSC(시차주사열량계/시차열분석):
본 측정은 Mettler Toledo DSC-1 장치에서 -150℃ ~ 150℃의 온도 범위에서 10K/min의 가열 또는 냉각 속도로 2회 실행되었으며, 두 번째 실행은 융점 및 유리 전이 온도를 결정하는 데 사용되었다.
분해 시작을 결정하기 위한 TGA 분석:
분해 시작(개시)은 Mettler Toledo TGA-2 장치에서 결정되었고, 샘플은 산소 분위기에서 10K/분의 가열 속도로 가열되었다.
실시예 1, 본 발명에 해당하지 아니함:
1,3-디옥솔란(DXL) 8.0ml(114mmol)을 플라스크에 넣고, 교반하면서 삼불화붕소 에테레이트 14μl를 넣었다. 점도의 증가가 관찰될 수 있었다. 10분 후 반응 용액은 고체였다. 5중량% 탄산나트륨 용액 5ml를 첨가하였다. 혼합물을 디클로로메탄에 용해시키고 생성물을 헵탄에 침전시키고 여과하였다. 백색 고체를 감압하에 건조시켰다.
실시예 2:
3.6ml(50mmol)의 1,3-디옥솔란(DXL) 및 5.1g(50mmol)의 4-에틸-1,3-디옥솔란(EDX)을 플라스크에 넣고, 교반하며 14μl의 삼불화붕소 에테레이트를 첨가하였다. 점도 증가를 관찰할 수 있었다. 4시간 후, 5중량% 탄산나트륨 용액 5ml를 첨가하고 생성물을 헵탄으로 세척하였다. 점성 잔류물을 감압하에 건조시켰다.
실시예 3:
5.2ml(75mmol)의 1,3-디옥솔란(DXL) 및 2.55g(25mmol)의 4-에틸-1,3-디옥솔란(EDX)을 플라스크에 넣고 교반하면서 14μl의 삼불화붕소 에테레이트를 첨가하였다. 점도 증가를 관찰할 수 있었다. 2시간 후, 더 이상 반응 혼합물을 저을 수 없었다. 5중량% 탄산나트륨 용액 5ml와 디클로로메탄을 첨가하고 생성물을 헵탄에 침전시켰다. 점성이 높은 백색 잔류물을 감압 하에서 건조시켰다.
실시예 4:
5.8ml(83mmol)의 1,3-디옥솔란(DXL) 및 1.74g(17mmol)의 4-에틸-1,3-디옥솔란(EDX)을 플라스크에 넣고 교반하면서 14μl의 삼불화붕소 에테레이트를 첨가하였다. 이 반응은 고도의 발열 반응이며 점도 증가를 관찰할 수 있었다. 5분 후 더 이상 반응 혼합물을 저을 수 없었다. 5중량% 탄산나트륨 용액 5ml와 디클로로메탄 5ml를 첨가하고 생성물을 헵탄에 침전시켰다. 백색 고체를 감압하에 건조시켰다.
실시예 5:
4-에틸-1,3-디옥솔란(EDX) 5.1g(50mmol)과 삼불화붕소 에테레이트 14㎕를 플라스크에 넣었다. 15분 내에, 1,3-디옥솔란(DXL) 3.6ml(50mmol)를 교반하면서 적가하였다. 2시간 후 5중량% 탄산나트륨 용액 5ml를 첨가하여 반응 혼합물을 정지시켰다. 디클로로메탄을 첨가한 후 생성물을 헵탄으로 세척하고 감압하에 건조시켰다. 생성물은 점성 오일이었다.
실시예 6:
2.55g(25mmol)의 4-에틸-1,3-디옥솔란(EDX) 및 14㎕의 삼불화붕소 에테레이트를 플라스크에 넣었다. 30분 내에 4.2ml(60mmol)의 1,3-디옥솔란(DXL)을 교반하면서 적가하였다. 2시간 후, 5중량% 탄산나트륨 용액 5ml를 첨가하여 반응 혼합물을 정지시켰다. 디클로로메탄을 첨가한 후 생성물을 헵탄에 적가하고 헵탄 상을 제거하고 잔류물을 감압하에 건조시켰다. 생성물은 점성 오일이었다.
실시예 7 내지 10의 경우:
촉매 용액의 제조:
10ml의 건조 디클로로메탄, 1000μl의 에틸렌 글리콜 및 76μl의 트리플루오로메탄술폰산을 합하고 실온에서 1시간 동안 교반하였다.
실시예 7:
4.5ml의 촉매 용액과 4.5ml의 건조 디클로로메탄을 플라스크에 넣고 온도를 23℃로 조절하였다. 이어서, 4-에틸-1,3-디옥솔란(EDX) 67.5g(640mmol) 및 1,3-디옥솔란(DXL) 45ml(640mmol)을 첨가하고 교반하였다. 반응 혼합물이 분홍색으로 변했다.
4.5시간 후, 혼합물이 색을 잃을 때까지 피리딘을 첨가하였다. 생성물을 헵탄으로 세척한 다음 감압하에 건조시켰다.
실시예 8:
9.0ml의 촉매용액을 플라스크에 넣고 온도를 23℃로 조절하였다. 이어서, 4-에틸-1,3-디옥솔란(EDX) 67.5g(640mmol) 및 1,3-디옥솔란(DXL) 45ml(640mmol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 21℃에서 60분 동안 교반하였다. 반응 혼합물이 분홍색으로 변하였다. 5.5시간 후, 혼합물이 색을 잃을 때까지 피리딘을 첨가하였다. 생성물을 헵탄으로 세척한 다음 감압하에 건조시켰다.
실시예 9:
0.25ml의 촉매용액과 0.25ml의 디클로로메탄을 플라스크에 넣었다. 이어서, 4-에틸-1,3-디옥솔란 (EDX) 3.75g(35mmol) 및 1,3-디옥솔란(DXL) 2.5ml(35mmol)를 첨가하고 혼합물을 23℃에서 3시간 동안 교반하였다. 디클로로메탄 10ml를 반응물에 첨가한 후 pH 7이 될 때까지 10% 수산화나트륨 용액을 적가하였다. 생성물을 물 20ml로 2회 세척하고 감압 건조하였다.
실시예 10:
0.25ml의 촉매용액과 0.25ml의 디클로로메탄을 플라스크에 넣었다. 이어서 4-에틸-1,3-디옥솔란(EDX) 800mg(8mmol) 및 1,3-디옥솔란(DXL) 4.7ml(67mmol)를 첨가하고 혼합물을 23℃에서 교반하였다. 4시간 후, 피리딘 1ml와 디클로로메탄 5ml를 첨가하였다. 헵탄을 첨가한 후, 상청액을 따라내고 생성물을 감압하에 건조시켰다. 생성물은 흰색 고체였다.
Claims (8)
- 하기 일반식 I의 1,3-디옥솔란 공중합체:
H-[O-CH2-O-CH2-CH2-]x1[O-CH2-CH2O-CH2-]x2
[O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1[O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2 OH
(I)
(상기 식에서,
x1+x2는 10 내지 2000의 값을 가지고,
R 1 및 R 2 는 수소 라디칼 또는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이며, 여기서 각각의 경우 단위 [O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1 및 [O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2에서 R 1 또는 R 2 는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이고,
단, y1+y2는 3*(x1+x2+y1+y2)/100 내지 50*(x1+x2+y1+y2)/100의 값을 갖는다). - 제1항에 있어서,
R 1 및 R 2 는 수소 라디칼 또는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필 라디칼로부터 선택되는, 1,3-디옥솔란 공중합체. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
각각의 경우, 단위 [O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1 및 [O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2에서 단 하나의 라디칼 R 1 또는 R 2 만이 C1 내지 C18 알킬 라디칼인, 1,3-디옥솔란 공중합체. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
폴리스티렌 표준에 대해 35℃, 유속 0.3ml/min으로 THF에서 측정되고, 주입량이 20μl인 Agilent PLgel MiniMIX-C Guard 컬럼에서 RID(굴절률 검출기)로 검출한 분자량 Mw가 750 내지 300,000인, 1,3-디옥솔란 공중합체. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
25℃에서 Anton Paar MCR 320 회전식 점도계에서 측정시 25℃에서 50mPas 내지 500Pas의 동적 점도를 가지며, 그래픽 평가는 전단 응력에 대한 점도를 플로팅하여 수행되는, 1,3-디옥솔란 공중합체. - 일반식 I의 1,3-디옥솔란 공중합체의 제조 방법으로서,
H-[O-CH2-O-CH2-CH2-]x1 [O-CH2-CH2O-CH2-]x2
[O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1[O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2 OH
(I)
1,3-디옥솔란을 루이스 또는 브뢴스테드 산의 존재하에, 하기 일반식 II의 알킬 치환된 1,3-디옥솔란과 공중합시키는 단계를 포함하고,
(II)
상기 식에서,
x1+x2는 10 내지 2000의 값을 가지고,
R 1 및 R 2 는 수소 라디칼 또는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이며, 여기서 각각의 경우 단위 [O-CH2-O-CHR1-CHR2-]y1 및 [O-CHR1-CHR2O-CH2-]y2에서 R 1 또는 R 2 는 C1 내지 C18 알킬 라디칼이고,
단, y1+y2의 값은 3*(x1+x2+y1+y2)/100 내지 50*(x1+x2+y1+y2)/100인,
제조 방법. - 제6항에 있어서,
상기 산이 트리플루오라이드 에테레이트 및 트리플루오로메탄술폰산으로부터 선택되는, 방법. - 제6항 또는 제7항에 있어서,
10℃ 내지 60℃의 온도에서 수행되는, 방법.
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