SU243834A1 - Способ получения ненасыщепных простьех полиэфиров - Google Patents
Способ получения ненасыщепных простьех полиэфировInfo
- Publication number
- SU243834A1 SU243834A1 SU1233403A SU1233403A SU243834A1 SU 243834 A1 SU243834 A1 SU 243834A1 SU 1233403 A SU1233403 A SU 1233403A SU 1233403 A SU1233403 A SU 1233403A SU 243834 A1 SU243834 A1 SU 243834A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polyesters
- vinyl
- literature
- unsaturated
- epoxycyclohexane
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;trifluoroborane Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1C(C=C)CCC2OC21 SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- -1 for example Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane Chemical compound C=CCOCC1CO1 LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTJFUMJBKBGHOW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-ethenylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1OCC1OC1 XTJFUMJBKBGHOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N Glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYMSBXTXOHUIGT-UHFFFAOYSA-N Paraoxon Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WYMSBXTXOHUIGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени ненасыщенных простых полиэфиров сополимеризацией тетрагидрофурана с ненасыщенными окис ми.
Известен способ получени ненасыщенных простых полиэфиров сополимеризацией тетрагидрофурана с такими ненасыщенными окис ми , как глицидилметакрилат, аллилглицидиловый эфир, винилфенилглицидиловый эфир и др., в инертном органическом растворителе в присутствии эфиратов трехфтористого бора.
Предлагаемый способ, позвол ющий расщирить ассортимент ненасыщенных полиэфиров , предполагает введение в сополимеризацию с тетрагидрофураном 1-винил-3,4-эпоксициклогексана . Процесс сополимеризации осуществл ют в среде органического растворител , например хлористого метилена, при температуре 10-12°С в присутствии катализатора- эфирата трехфтористого бора
ВРз-0
и регул тора среднего молекул рного веса - двухатомных или многоатомных спиртов (например, диэтиленгликол ), формирующих также концевые группы полимера .
реагентов позвол ет в щироких пределах варьировать величину молекул рного веса синтезируемого сополимера.
Полученные по предлагаемому способу ненасыщенные простые полиэфиры, содержащие в боковых ответвлени х винильные группы, за счет двойных св зей которых осуществл ют их дальнейшее структурирование, могут быть использованы как дл получени твердых полиэфируретановых каучуков, способных к последующему структурированию серусодержащими агентами, так и в качестве активных разбавителей ненасыщенных полиэфирных смол взамен стирола, винилтолуола и др., что
ведет к снижению процента усадки полиэфирных смол при отверждении и к повышению теплостойкости структурированных продуктов.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, помещают, вес. ч. (моль): тетрагидрофурана 100 (1,39), хлористого .метилена 100(1,18), диэтиленгликол 2.0 (0,019) эфи25 рата трехфтористого бора ВР, О 0,84
(0,006).
Контроль процесса сополимеризации осуществл ют по изменению показател преломлени реакционной массы.
По окончании дозировки реакционную массу выдерживают при температуре 10-12 С в течение 2 час до стабилизации показател преломлени реакционной массы (полнота вступлени в реакцию 1-винил-3,4-эпоксициклогексана может контролироватьс методом газовой хроматографии).
Нейтрализацию кислого полимеризата провод т углекислыми сол ми натри , кальци , кали при температуре до получени кислотного числа полимеризата не более 0,05 мг кон/г. После нейтрализации полимеризата растворитель (хлористый метилен) и не вступивший в реакцию тетрагидрофуран отгон ют при атмосферном давлении. Полимер выдел ют из смеси с продуктами нейтрализации фильтрованием на воронке Бюхнера. Профильтрованный полиэфир подсушивают под вакуумом при температуре 40-50°С в массе до содержани влаги в полимере не более 0,05%. Получают с выходом 79,5% полимер , имеющий следующие характеристики:
Содержание ОН-групп, %0,66
Молекул рный вес по концевым
группам5150
Бромное число:
найдено44,4 г Вг/100 г вещества
вычислено 39,0 г Вг/100 г вещества
Содержание 1 -винил-3,4-эпоксициклогексана
%:
сополимера,
в составе
30,60
найдено 34,35 вычислено 62,6 пз В зкость при 30°С
Пример 2.
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мещалкой, помещают , вес. ч. (моль): тетрагидрофурана 100 (1,39), хлористого метилена 160,0(1,88), диэтиленгликол 6,0 (0,047) и эфирата фтористого бора BFg О
0,84 (0,006). При температуре 10-12°С равномерно в течение 6 час ввод т 1-винил-3,4-эпоксициклогексан в количестве 80,0 вес. ч. (0,65 моль). Далее процесс осуществл ют аналогично описанному в примере 1. Получают с выходом 75,0% продукт, имеющий следующие характеристики:
Содержание ОН-групп, %1,25
Молекул рный вес по концевым
группам2700
Бромное число:
найдено60,5 г Вг/100 г вещества
вычислено 72,3 г Вг/100 г вещества
Содержание 1-винил-3,4-эпоксициклогексана в сополимере, %:
найдено47,4
вычислено56,7
В зкость при 30°С35,0 пз
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мещалкой, помещают , вес. ч. (моль): тетрагидрофурана 100 (1,39), хлористого метилена 300 (3,54), диэтиленгликол 11,0 (0,104) и эфират трехфтористого бора.
При температуре 10-12°С равномерно в течение 6 час ввод т 1-винил-3,4-эпоксициклогексана в количестве 150,06 г (1,21 моль). Далее процесс провод т, как в примере 1. Получают с выходом 89,5% полимер, имеющий следующие характеристики:
Содержание ОН-групп, %1,92
Молекул рный вес по концевым
группам1770
Бромное число:
найдено82,0 г Вг/100 г вещества
вычислено 82,5 г Вг/100 г вещества Содержание 1 -винил-3,4-эпоксициклогексана , %:
найдено64,0
вычислено64,5
В зкость при 30°С48,5 пз
Предмет изобретени
Способ получени ненасыщенных простых полиэфиров соцолимеризацией тетрагидрофурана с ненасыщенными окис ми в инертном органическом растворителе в присутствии двухатомных или многоатомных спиртов и катализатора- эфирата трехфтористого бора, отличающийс тем, что, с целью расширени ассортимента ненасыщенных полиэфиров и повышени качества полимеров, структурированиых на их основе, в качестве ненасыщенной окиси примен ют 1-винил-3,4-эпоксициклогексан .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU243834A1 true SU243834A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4988797A (en) | Cationic polymerization of cyclic ethers | |
| US4079038A (en) | Poly(carbonates) | |
| US10364319B2 (en) | Ring-opening polymerization methods and recyclable biorenewable polyesters | |
| JP4296095B2 (ja) | テトラヒドロフランと、酸化エチレンと、付加的な環状エーテルとのコポリマー | |
| US3346663A (en) | Process for the production of polyoxymethylenes | |
| US4952644A (en) | Synthesis of ABA triblock polymers and An B star polymers from cyclic ethers | |
| Hammond et al. | Cationic copolymerization of tetrahydrofuran with epoxides. I. Polymerization mechanism in the presence of a glycol | |
| Dreyfuss et al. | The Formation of Cyclic Oligomers Accompanying the Polymerization of Oxetane | |
| JPH0768336B2 (ja) | オリゴオキシエチレン側鎖を有するポリエーテル共重合体の製法 | |
| SU243834A1 (ru) | Способ получения ненасыщепных простьех полиэфиров | |
| EP0740677B1 (en) | Polyether glycols and alcohols derived from 3,4-epoxy-1-butene | |
| JPH0379627A (ja) | 加水分解性珪素基含有ポリオキシアルキレン重合体の製造方法 | |
| JPH09507686A (ja) | ３，４−エポキシ−１−ブテンから誘導されるポリエーテルポリマー | |
| Chujo et al. | Synthesis of polysiloxane-polyoxazoline graft copolymer by hydrosilylation reaction | |
| US3636132A (en) | Block copolymers of tetrahydrofuran and 3 3-bis(chloromethyl) oxetane | |
| CA2205813A1 (en) | Polyether glycols and alcohols derived from 3,4-epoxy-1-butene, tetrahydrofuran and an initiator | |
| Sims | Polymerisation of tetrahydrofuran (part III) | |
| EP0628023A1 (en) | Preparation and purification of poly(tetramethylene ether) formal glycols and poly(oxybutylene formal) glycols | |
| US3259590A (en) | Polymers of oxacycloalkanes prepared with organic aluminum co-catalyst | |
| Bansleben et al. | Poly (alkylene oxide) ionomers. XI. Polymerization and copolymerization of methyl ω‐epoxyundecanoate and characterization of the polymers | |
| Gonzalez et al. | Oligomerization of oxetane and synthesis of polyterephthalates derived from 1, 3‐propanediol and 3, 3′‐oxydipropanol | |
| US3311570A (en) | Polymers and copolymers of 1, 1, 1-trihalo-3, 4-epoxybutanes | |
| Nordstrom | Polymers of 2‐vinyl‐1, 3‐dioxolanes | |
| US3449267A (en) | Process of preparing tetrahydrofuran-3,3 - bis(chloromethyl)oxacyclobutane copolymers | |
| US20220227929A1 (en) | Process for purifying polyether polyols |