KR20230129473A - 유리제 강화 용기, 의약품 수용체의 제조 방법 및 유리제강화 용기의 제조 방법 - Google Patents

유리제 강화 용기, 의약품 수용체의 제조 방법 및 유리제강화 용기의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

내충격성을 구비하고, 고온 폭로나 자외선 조사를 수반하는 처리에도 제공할 수 있는 유리제 강화 용기의 제공.
본 발명의 유리제 강화 용기는, 유리 용기와, 상기 유리 용기의 외측 표면에 형성되고, 두께가 1 ㎛ 초과인 폴리머층을 갖고, 상기 폴리머층이, 용융 온도가 260 ℃ 초과이며, 카르보닐기 함유기 또는 수산기 함유기를 갖는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머를 포함한다.

Description

유리제 강화 용기, 의약품 수용체의 제조 방법 및 유리제 강화 용기의 제조 방법
본 발명은, 유리제 강화 용기, 의약품 수용체의 제조 방법 및 유리제 강화 용기의 제조 방법에 관한 것이다.
유리 용기는, 내약품성, 기밀성, 투명성 등이 우수하다. 이 때문에, 유리 용기는, 의약품을 수용하기 위해서 사용되는 용기로서 유용하고, 앰플이나 바이알로서 널리 이용되고 있다. 그러나, 유리는, 충격에 의해 깨지기 쉽고, 유리 용기는, 내용물의 충전시의 반송이나 접촉에 의해 파손되기 쉽다. 그래서, 유리 용기의 외측 표면에 폴리머층을 형성하고, 유리 용기의 내충격성을 향상시키는 수법이 채택되는데, 유리와 폴리머층을 강고하게 밀착시키는 것은 용이하지 않다.
특허문헌 1 에는, 외측 표면에 실란 커플링제를 사용하여 프라이머층을 형성하고, 나아가 상기 프라이머층 상에 폴리머층을 형성한 유리 용기가 제안되어 있다.
또, 특허문헌 2 에는, 외측 표면에 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 코폴리머 (FEP) 로 이루어지는 언더 코트층을 형성하고, 나아가 상기 언더 코트층 상에 플루오로 올레핀계 폴리머로 이루어지는 탑 코트층을 형성한 유리 용기가 제안되어 있다.
일본 공표특허공보 2015-515433호 일본 공개특허공보 평9-206606호
최근, 유리 용기에는 고도한 위생 관리가 요구되는 경우가 늘고 있고, 예를 들어, 의약품을 수용하기 위해서 사용되는 유리 용기에는, 장시간의 고온 폭로나 자외선 조사에 의한 멸균 처리가 실시되는 경우가 많다. 그러나, 이러한 요구를 만족하는 유리 용기로서, 특허문헌 1 및 2 에 기재된 유리 용기로는 불충분한 것을, 본 발명자들은 지견하고 있다.
구체적으로는, 특허문헌 1 에 기재된 유리 용기는, 원래의 내충격성도 아직 불충분하다는 과제가 있다. 더불어, 고온 폭로나 자외선 조사에 의한 프라이머층 또는 폴리머층의 열화에 수반하여, 또한 내충격성이 저하될 뿐만 아니라, 폴리머층 자체의 박리가 일어나기 쉽다는 과제가 있다.
특허문헌 2 에 기재된 유리 용기는, 그 외측 표면과 코트층의 밀착성이 아직 불충분하고, 고온 폭로시에 코트층이 용융하여, 멸균 처리 자체를 충분히 실시할 수 없다는 과제가 있다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 유리 용기의 외측 표면에 소정의 테트라플루오로에틸렌계 폴리머층을 형성하면, 내충격성을 구비하고, 고온 폭로나 자외선 조사를 수반하는 처리에도 제공할 수 있는 유리제 강화 용기가 얻어지는 것을 지견하였다.
본 발명의 목적은, 이러한 유리제 강화 용기 및 그 제조 방법의 제공, 그리고, 이러한 유리제 강화 용기를 사용한 의약품 수용체의 제조 방법의 제공이다.
본 발명은, 하기 양태를 갖는다.
[1] 유리 용기와, 상기 유리 용기의 외측 표면에 형성되고, 두께가 1 ㎛ 초과인 폴리머층을 갖고, 상기 폴리머층이, 용융 온도가 260 ℃ 초과이며, 카르보닐기 함유기 또는 수산기 함유기를 갖는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머를 포함하는, 유리제 강화 용기.
[2] 상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머의 압축 강도가, 12 ㎫ 초과인, [1] 에 기재된 유리제 강화 용기.
[3] 상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머가, 주사슬 탄소수 1 × 106 개당, 10 ∼ 5000 개의 카르보닐기 함유기를 갖는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머인, [1] 또는 [2] 에 기재된 유리제 강화 용기.
[4] 상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머가, 퍼플루오로(알킬비닐에테르) 에 기초하는 단위를 포함하는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머인, [1] ∼ [3] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기.
[5] 상기 유리 용기가, 붕규산 유리 또는 알칼리알루미노규산 유리로 이루어지는, [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기.
[6] 상기 유리 용기의 두께가, 2 ㎜ 이하인, [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기.
[7] 상기 폴리머층이, 추가로 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는, [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기.
[8] 상기 폴리머층의 두께가, 20 ㎛ 초과인, [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기.
[9] 상기 폴리머층의 두께가, 40 ㎛ 미만인, [1] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기.
[10] 상기 유리 용기가, 바이알, 앰플, 보틀 또는 카트리지인, [1] ∼ [9] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기.
[11] 의약품용인, [1] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기.
[12] [1] ∼ [11] 중 어느 하나에 기재된 유리제 강화 용기를, 자외선 또는 200 ℃ 이상 또한 상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머의 용융 온도 이하의 온도의 분위기에 폭로시켜, 멸균 처리된 상기 유리제 강화 용기를 얻고, 상기 유리제 강화 용기 내에 의약품을 충전하고, 밀봉하여, 상기 유리제 강화 용기에 상기 의약품이 수용된 의약품 수용체를 얻는, 의약품 수용체의 제조 방법.
[13] 용융 온도가 260 ℃ 초과이며, 카르보닐기 함유기 또는 수산기 함유기를 갖는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머의 입자를 포함하는 액상 조성물을, 유리 용기의 외측 표면에 부여하고, 가열하여, 상기 유리 용기의 상기 외측 표면에, 상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머를 포함하고, 두께가 1 ㎛ 초과인 폴리머층을 형성하고, 상기 유리 용기와, 상기 유리 용기의 상기 외측 표면에 형성된 상기 폴리머층을 갖는 유리제 강화 용기를 얻는, 유리제 강화 용기의 제조 방법.
[14] 상기 액상 조성물을, 상기 유리 용기의 상기 외측 표면에 딥 코팅법에 의해 부여하는, [13] 에 기재된 제조 방법.
[15] 상기 액상 조성물의 점도가, 1000 mPa·s 이하인, [13] 또는 [14] 에 기재된 제조 방법.
본 발명에 의하면, 내충격성, 내열성 및 내 UV 성이 우수한 유리제 강화 용기가 얻어지고, 고도의 위생 관리가 요구되는, 의약품 등의 수용체를 고효율로 제조할 수 있다.
이하의 용어는, 이하의 의미를 갖는다.
「평균 입자경 (D50)」은, 레이저 회절·산란법에 의해 구해지는, 대상물 (입자 또는 필러) 의 체적 기준 누적 50 ％ 직경이다. 즉, 레이저 회절·산란법에 의해 입도 분포를 측정하고, 입자의 집단의 전체 체적을 100 ％ 로 하여 누적 커브를 구하고, 그 누적 커브 상에서 누적 체적이 50 ％ 가 되는 점의 입자경이다.
「용융 온도」는, 시차 주사 열량 측정 (DSC) 법으로 측정한 폴리머의 융해 피크의 최대치에 대응하는 온도이다.
「유리 전이점 (Tg)」은, 동적 점탄성 측정 (DMA) 법으로 폴리머를 분석하여 측정되는 값이다.
「점도」는, B 형 점도계를 사용하여, 25 ℃ 에서 회전수가 60 rpm 인 조건하에서 액상 조성물이 측정되는 점도이다. 측정을 3 회 반복하고, 3 회분의 측정치의 평균치로 한다.
「틱소비」란, 회전수가 30 rpm 인 조건에서 측정되는 액상 조성물의 점도를, 회전수가 60 rpm 인 조건에서 측정되는 액상 조성물의 점도로 나누어 산출되는 값이다. 각각의 점도의 측정은, 3 회 반복하고, 3 회분의 측정치의 평균치로 한다.
「비표면적」은, 가스 흡착 (정용법) BET 다점법으로 입자 또는 필러를 측정하여 산출되는 값이며, NOVA4200e (Quantachrome Instruments 사 제조) 를 사용하여 구할 수 있다.
폴리머에 있어서의「단위」란, 중합에 의해 모노머 1 분자로부터 직접 형성된 원자단, 및 생성된 폴리머를 처리함으로써 상기 원자단의 일부가 다른 구조로 변환되어 이루어지는 원자단을 의미한다. 이하, 모노머 a 에 기초하는 단위를, 간단히「모노머 a 단위」라고도 기재한다.
본 발명의 유리제 강화 용기 (이하,「본 용기」라고도 기재한다.) 는, 유리 용기와, 유리 용기의 외측 표면에 형성되고, 두께가 1 ㎛ 초과인 폴리머층 (이하,「F 층」이라고도 기재한다.) 을 갖는다. 그리고, F 층이, 용융 온도가 260 ℃ 초과이며, 카르보닐기 함유기 또는 수산기 함유기를 갖는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머 (이하,「F 폴리머」라고도 기재한다.) 를 포함한다.
본 용기는, 내충격성, 내열성 및 내 UV 성이 우수하다. 그 이유는 반드시 명확하지는 않지만, 이하와 같이 생각할 수 있다.
본 용기에 있어서의 F 폴리머는, 용융 온도가 260 ℃ 초과이며, 내열성 또한 자외선 내구성의 플루오로 폴리머이다. 이 때문에, 고온 분위기 또는 자외선의 폭로에 있어서의, F 층의 형상 유지력을 높이고 있다.
또, 용융 온도를 갖는 F 폴리머는, 일정한 가소성과 탄성을 구비하고, 유연성이 풍부하다고도 할 수 있다. 이 때문에, F 층을 소정의 두께 이상으로 형성함으로써, 본 용기의 내충격성을 향상시키고 있다.
또한, F 폴리머는, 카르보닐기 함유기 또는 수산기 함유기를 갖고 있어, 유리 용기의 외측 표면에 존재하는 실란올기 등의 극성 관능기와 상호 작용하기 때문에, 외측 표면과 F 폴리머는 강고하게 밀착하고 있다.
이러한 효과가 상승적으로 작용함으로써, 내충격성이 우수하고, 고온 폭로나 자외선 조사를 수반하는 처리에도 제공할 수 있는 유리제 강화 용기가 얻어진다고 생각된다.
본 용기에 있어서의 F 용기는, 유리 용기의 외측 표면에 직접 형성되어 있는 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면, 본 용기는, 유리 용기와, 유리 용기의 외측 표면에 직접 형성된 F 층을 갖고, F 층이, F 폴리머를 포함하는 유리 용기인 것이 바람직하다. 이 경우, 상기 서술한 작용 기구가 현저해져, 본 용기의 내충격성, 내열성 및 내 UV 성이 더욱 향상되기 쉽다.
F 폴리머는, 테트라플루오로에틸렌 (이하,「TFE」라고도 기재한다.) 에 기초하는 단위 (TFE 단위) 를 포함하는 열용융성 폴리머이다. 그 때문에, F 층이 유연성과, 유리 용기의 외측 표면의 접착성 및 밀착성이 우수하다. 또한, 열용융성이란, 하중 49 N 의 조건하, 폴리머의 용융 온도보다 20 ℃ 이상 높은 온도에 있어서, 용융 흐름 속도가 0.1 ∼ 1000 g/10 분이 되는 온도가 존재하는 용융 유동성의 폴리머를 의미한다.
F 폴리머의 용융 온도는, 260 ℃ 초과이며, 280 ∼ 320 ℃ 인 것이 바람직하다. 이 경우, F 층이 내열성이 우수하기 쉽다.
F 폴리머에 있어서의 불소 원자 함유량은, 70 질량％ 이상이 바람직하고, 74 ∼ 76 질량％ 가 보다 바람직하다. 이 경우, F 층의 내 UV 내구성이 보다 향상되기 쉽다.
F 폴리머의 유리 전이점은, 75 ∼ 125 ℃ 가 바람직하고, 80 ∼ 100 ℃ 가 보다 바람직하다.
F 폴리머로는, TFE 단위와 에틸렌 단위를 포함하는 폴리머, TFE 단위와 프로필렌 단위를 포함하는 폴리머, TFE 단위와 퍼플루오로(알킬비닐에테르) (이하,「PAVE」라고도 기재한다.) 에 기초하는 단위 (PAVE 단위) 를 포함하는 폴리머 (PFA), TFE 단위와 플루오로알킬에틸렌에 기초하는 단위를 포함하는 폴리머를 들 수 있고, PFA 가 바람직하다. F 폴리머로서 PFA 를 사용하면, 본 용기의 내충격성을 높이기 쉽다. 또한, 상기 폴리머는, 또 다른 코모노머에 기초하는 단위를 포함하고 있어도 된다.
PAVE 로는, CF2=CFOCF3, CF2=CFOCF2CF3 및 CF2=CFOCF2CF2CF3(PPVE) 가 바람직하고, PPVE 가 보다 바람직하다.
F 폴리머는, 카르보닐기 함유기 또는 수산기 함유기 (이하, 이들을 총칭하여「산소 함유 극성기」라고도 기재한다.) 를 갖는다. 이러한 산소 함유 극성기를 F 폴리머가 가지므로, F 층이 유리 용기의 외측 표면에 강고하게 접착하여, 우수한 고온 접착성도 발휘된다.
산소 함유 극성기는, F 폴리머 중의 단위에 포함되어 있어도 되고, F 폴리머의 주사슬의 말단기에 포함되어 있어도 된다. 후자의 양태로는, 중합 개시제, 연쇄 이동제 등에서 유래하는 말단기로서 산소 함유 극성기를 갖는 F 폴리머, F 폴리머를 플라즈마 처리나 전리선 처리하여 얻어지는, 산소 함유 극성기를 갖는 F 폴리머를 들 수 있다.
F 폴리머는, 카르보닐기 함유기를 갖는 것이 바람직하다. 이 경우, F 층과, 유리 용기의 외측 표면과의 접착성 및 밀착성이 우수하다.
수산기 함유기로는, 알코올성 수산기를 함유하는 기가 바람직하고, -CF2CH2OH, -C(CF3)2OH 및 1,2-글리콜기 (-CH(OH)CH2OH) 가 보다 바람직하다.
카르보닐기 함유기는, 카르보닐기 (＞C(O)) 를 포함하는 기이다. 카르보닐기 함유기로는, 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 아미드기, 이소시아네이트기, 카르바메이트기 (-OC(O)NH2), 산 무수물 잔기 (-C(O)OC(O)-), 이미드잔기 (-C(O)NHC(O)- 등) 및 카보네이트기 (-OC(O)O-) 가 바람직하고, 산 무수물 잔기가 보다 바람직하다.
F 폴리머가 카르보닐기 함유기를 갖는 경우, F 폴리머에 있어서의 카르보닐기 함유기의 수는, 주사슬 탄소수 1 × 106 개당, 10 ∼ 5000 개가 바람직하고, 50 ∼ 4000 개가 보다 바람직하고, 100 ∼ 2000 개가 더욱 바람직하다. 이 경우, F 층의 유리 용기의 외측 표면에 대한 밀착성이 보다 높아지기 쉽다. 또한, F 폴리머에 있어서의 카르보닐기 함유기의 수는, 폴리머의 조성 또는 국제 공개 2020/145133호에 기재된 방법에 의해 정량할 수 있다.
F 폴리머로는, TFE 단위 및 PAVE 단위를 포함하는, 산소 함유 극성기를 갖는 폴리머가 바람직하고, TFE 단위, PAVE 단위 및 산소 함유 극성기를 갖는 모노머에 기초하는 단위를 포함하는 폴리머가 보다 바람직하고, 전체 단위에 대해, 이들 단위를 이 순서로, 90 ∼ 99 몰％, 0.5 ∼ 9.97 몰％, 0.01 ∼ 3 몰％, 포함하는 폴리머가 더욱 바람직하다.
또, 산소 함유 극성기를 갖는 모노머로는, 무수 이타콘산, 무수 시트라콘산 및 5-노르보르넨-2,3-디카르복실산 무수물 (이하,「NAH」라고도 기재한다.) 이 바람직하다.
이러한 폴리머의 구체예로는, 국제 공개 제2018/16644호에 기재되는 폴리머를 들 수 있다.
상기 F 폴리머는, F 층 중에 있어서 보다 치밀 또한 균질하게 분포하기 쉽다. 또한, F 층 중에 있어서 미소 구정을 형성하기 쉽고, 다른 성분과의 밀착성이 높아지기 쉽다. 그 결과, 유리 용기의 외측 표면에 대한 접착성이 높은 F 층을 보다 얻기 쉽다.
F 폴리머의 압축 강도는, ASTM-D695 에 의해 측정되는 값이다. 구체적으로는, F 폴리머의 압축 강도는, 12 ㎫ 초과가 바람직하고, 15 ㎫ 이상이 보다 바람직하다. F 폴리머의 압축 강도는, 40 ㎫ 이하가 바람직하다. 이 경우, F 층의 고온 접착성이 향상되기 쉽다.
F 층의 파장 255 ∼ 355 ㎚ 의 광선 투과율은, 80 ％ 이상이 바람직하다. 이 경우, 본 용기에 수용된 내용물 (예를 들어, 의약품) 의 외부로부터의 시인성이 양호해진다. 이러한 시인성이 우수한 본 용기에 있어서 F 층은, F 폴리머를 주성분으로 하는 것이 바람직하고, 실질적으로 F 폴리머만으로 이루어지는 것이 바람직하다. F 층이 실질적으로 F 폴리머만으로 이루어진다는 것은, F 층에 있어서의 F 폴리머의 함유량이 90 질량％ 이상인 것을 의미한다.
또, 유리 용기와 F 층의 박리 강도는, 5 N/㎝ 이상이 바람직하고, 8 N/㎝ 이상이 보다 바람직하다. 이로써, F 층이 유리 용기로부터 용이하게 박리되는 것이 방지된다.
F 층의 두께는, 1 ㎛ 초과이며, 20 ㎛ 초과인 것이 바람직하다. 또, F 층의 두께는, 40 ㎛ 미만인 것이 바람직하다. 이러한 두께의 F 층을 구비하는 본 용기는, 내충격성, 내열성 및 내 UV 성이 보다 향상되기 쉽다.
F 층의 공극률은, 5 ％ 이하가 바람직하고, 4 ％ 이하가 보다 바람직하다. F 층의 공극률은, 0.01 ％ 이상이 바람직하고, 0.1 ％ 이상이 보다 바람직하다.
F 층의 공극률은, 주사형 전자 현미경 (SEM) 을 사용하여 관찰되는 F 층의 단면에 있어서의 SEM 사진으로부터, 화상 처리에 의해 F 층의 공극 부분을 판정하고, 공극 부분이 차지하는 면적을 F 층의 면적으로 나눈 비율 (％) 이다.
또한, 공극 부분이 차지하는 면적은, 공극 부분을 원형과 근사시켜 구해진다.
또, F 층은, 후에 본 용기의 제조 방법에서 언급하는 F 폴리머 이외의 수지 재료를 포함하고 있어도 되고, 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE) 을 포함하는 것이 바람직하다. F 층에 F 폴리머와 PTFE 가 포함되는 본 용기는, 저마찰성이 우수하고, 이물질 부착을 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 반송 등의 취급성도 보다 향상되기 쉽다. 또, F 층의 멸균 처리에 대한 내성 (내열성 및 내 UV 성) 을 보다 높이기 쉽다.
F 층에 F 폴리머와 PTFE 가 포함되는 경우, F 층에 있어서의 F 폴리머의 함유량과 PTFE 의 함유량은, 각각 독립적으로, 10 ∼ 90 질량％ 인 것이 바람직하다. 또, F 층에 있어서의 F 폴리머의 함유량에 대한 PTFE 의 함유량의 질량비는, 1 이상이 바람직하다. 상기 질량비는, 20 이하가 바람직하고, 10 이하가 보다 바람직하다.
또한, PTFE 란, TFE 단위를 주단위로 하는 비열용융성의 테트라플루오로에틸렌계 폴리머를 의미하고, TFE 의 호모폴리머, TFE 와 극미량의 코모노머 (HFP, PAVE, FAE 등) 의 코폴리머를 들 수 있다.
유리 용기는, 그 용도에 특별히 한정은 없지만, 의약품을 수용하여 보관하는 용기로서 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 용기로는, 바이알, 앰플, 보틀, 카트리지, 시린지 (외통 및 플런저), 비커, 샬레 등을 들 수 있고, 바이알, 앰플, 보틀 또는 카트리지가 바람직하다.
유리 용기는, F 층의 형성에 앞서, 화학적으로 강화시킬 수 있기 때문에, 이를 이용하여 유리 용기의 기계적 내구성을 향상시킬 수 있다. 따라서, 유리 용기는, F 층의 형성에 앞서, 이온 교환 강화도 할 수 있다. 이 경우의 유리는,「이온 교환 유리」라고도 칭해진다. 유리 용기의 이온 교환 강화의 구체예로는, 유리 용기를, 100 ％ 의 KNO3 용융염욕 속에, 450 ℃ 에서 8 시간 정도 침지하는 양태를 들 수 있다. 또, 유리 용기는, 가열 강화, 화염 연마 등의 다른 강화 방법에 의해서도 강화시킬 수 있다.
또한, 유리 용기는, 이온 교환 가능한 유리와 이온 교환 불가인 유리를 포함하는 유리 조성물로도 형성할 수 있고, Schott Type 1B 알루미노규산 유리와 같은 Type 1B 유리 조성물로 형성해도 된다.
유리 용기는, 가수 분해 내성에 기초하여, 미국 약국방, 유럽 약국방 및 일본 약국방 등의 규제 기관에 기재되어 있는 의약품용 유리에 관련된 기준을 만족하는 유리로 형성하는 것이 바람직하다.
유리 용기를 구성하는 유리로는, 소다석회 유리, 알칼리알루미노규산 유리 또는 붕규산 유리로 이루어지는 것이 바람직하고, 알칼리알루미노규산 유리 또는 붕규산 유리로 이루어지는 것이 보다 바람직하다. 이들 유리는, 선팽창률이 낮고, 열충격에 강하고, 내약품성도 우수하기 때문에 바람직하다.
또, 유리는, 25 × 10-7 ∼ 80 × 10-7/ ℃ 의 선열팽창 계수 (CTE) 를 갖는 것이 바람직하다.
유리 용기의 압축 응력은, 300 ㎫ 이상이 바람직하고, 350 ㎫ 이상이 보다 바람직하다. 유리 용기의 압축 응력은, 900 ㎫ 이하가 바람직하다.
유리 용기의 두께 (두께) 는, 50 ㎛ 이상이 바람직하고, 100 ㎛ 이상이 보다 바람직하다. 유리 용기의 두께는, 2 ㎜ 이하가 바람직하고, 1 ㎜ 이하가 보다 바람직하다. 본 용기는, F 층을 갖기 때문에, 비교적 두께가 작은 유리 용기여도, 높은 내충격성을 발휘할 수 있다.
알칼리알루미노규산 유리는, 일반적으로, Na2O 및/또는 K2O 와 SiO2 와 Al2O3 을 함유하고, 임의 성분으로서 적어도 1 종의 알칼리 토금속 산화물과 적어도 1 종의 알칼리 금속 산화물을 함유한다.
알칼리알루미노규산 유리는, 붕소 및 붕소 함유 화합물을 함유하지 않는 것이 바람직하다.
알칼리알루미노규산 유리는, SnO2, ZrO2, ZnO, TiO2 및 As2O3 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 추가된 산화물을 미량으로 함유하고 있어도 된다. 이들 성분은, 청투제 (淸透劑) 및/또는 화학적 내구성 향상제로서 첨가된다.
또, 유리 용기의 외측 표면에는, SnO2, ZrO2, ZnO, TiO2, As2O3 등을 포함하는 피막이 형성되어 있어도 된다.
붕규산 유리의 구체예로는, Corning (등록상표) Pyrex (등록상표) 7740, 7800 및 Wheaton 180, 200, 400, Schott Duran, Schott Fiolax, KIMAX (등록상표) N-51A, Gerrescheimer GX-51 Flint 등을 들 수 있다.
소다 석회 유리의 구체예로는, Wheaton 800, 900 을 들 수 있다. 또한, 소다 석회 유리로서, 황산암모늄 처리 소다 석회 유리를 사용해도 된다.
본 발명의 유리제 강화 용기의 제조 방법 (이하,「본 법」이라고도 기재한다.) 은, F 폴리머의 입자 (이하,「F 입자」라고도 기재한다.) 를 포함하는 액상 조성물을, 유리 용기의 외측 표면에 부여하고, 가열하여, 유리 용기의 외측 표면에, F 폴리머를 포함하고, 두께가 1 ㎛ 초과인 F 층을 형성하여, 본 용기를 얻는 방법이다.
얻어지는 본 용기는, 상기 서술한 바와 같은 이유로, 내충격성, 내열성 및 내 UV 성이 우수하다.
본 법에 있어서는, 상기 액상 조성물을, 유리 용기의 외측 표면에 직접 부여하는 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면, 본 법에 있어서는, 상기 액상 조성물을, 유리 용기의 외측 표면에 부여하고, 가열하여, 유리 용기의 외측 표면에, F 층을 직접 형성하는 것이 바람직하다. 이 경우, 상기 서술한 바와 같은 이유로, 얻어지는 본 용기의 내충격성, 내열성 및 내 UV 성이 더욱 향상되기 쉽다.
액상 조성물에 있어서, F 입자의 D50 은, 10 ㎛ 이하가 바람직하고, 5 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. F 입자의 D50 은, 0.1 ㎛ 이상이 바람직하고, 1 ㎛ 이상이 보다 바람직하다. 이 범위의 D50 에 있어서, F 입자의 유동성과 분산성이 양호해지기 쉽다.
또, F 입자의 비표면적은, 1 ∼ 25 ㎡/g 가 바람직하고, 1 ∼ 8 ㎡/g 가 보다 바람직하다.
F 입자는, F 폴리머 이외의 수지 또는 무기물을 포함하고 있어도 되지만, F 폴리머를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. F 입자에 있어서의 F 폴리머의 함유량은 80 질량％ 이상이 바람직하고, 100 질량％ 가 보다 바람직하다.
상기 수지로는, 방향족 폴리에스테르, 폴리아미드이미드, (열가소성) 폴리이미드, 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌옥사이드, 말레이미드 등의 내열성 수지를 들 수 있다. 무기 필러로는, 산화규소 (실리카), 금속 산화물 (산화 베릴륨, 산화세륨, 알루미나, 소다 알루미나, 산화마그네슘, 산화아연, 산화티탄 등), 질화붕소, 메타규산마그네슘 (스테아타이트) 을 들 수 있다. 무기 필러는, 그 표면의 적어도 일부가, 실란 커플링제 (3-아미노프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등) 로 표면 처리되어 있어도 된다.
F 폴리머 이외의 수지 또는 무기물을 포함하는 F 입자는, F 폴리머를 코어로 하고, 상기 성분을 쉘에 갖는 코어-쉘 구조를 갖거나, F 폴리머를 쉘로 하고, 상기 성분을 코어에 갖는 코어-쉘 구조를 갖고 있어도 된다. 이러한 F 입자는, 예를 들어, F 폴리머의 입자와, 상기 성분의 입자를 합착 (충돌, 응집 등) 시켜 얻어진다.
액상 조성물은, F 입자 외에, 무기 필러를 포함하고 있어도 된다. 액상 조성물이 무기 필러를 포함하면, 저선팽창성이 우수한 F 층을 형성하기 쉽다.
무기 필러로는, 산화규소 (실리카), 금속 산화물 (산화베릴륨, 산화세륨, 알루미나, 소다 알루미나, 산화마그네슘, 산화아연, 산화티탄 등), 질화붕소, 메타규산마그네슘 (스테아타이트) 을 들 수 있다.
무기 필러의 D50 은, 0.01 ∼ 20 ㎛ 가 바람직하다.
무기 필러의 형상은, 입상, 침상 (섬유상), 판상 중 어느 것이어도 된다. 무기 필러의 구체적인 형상으로는, 구상, 인편상, 층상, 엽편상 (葉片狀), 행인상 (杏仁狀), 기둥상, 계관상 (鷄冠狀), 등축상, 엽상, 운모상, 블록상, 평판상, 쐐기상, 로제트상, 망목상, 각기둥상을 들 수 있다.
액상 조성물이 무기 필러를 포함하는 경우, 그 양은, 액상 조성물 전체에 대해, 1 ∼ 50 질량％ 가 바람직하고, 5 ∼ 40 질량％ 가 보다 바람직하다.
액상 조성물은, F 층의 접착성과 저선팽창성을 향상시키는 관점에서, F 입자 (F 폴리머) 이외의 수지 재료를 추가로 포함하고 있어도 된다.
이러한 수지 재료는, 열경화성이어도 되고, 열가소성이어도 된다. 또한, 수지 재료는, 변성되어 있어도 된다.
또, 수지 재료는, 액상 조성물에 용해되어 있어도 되고, 액상 조성물에 용해되지 않고, 입자로서 분산되어 있어도 된다.
이러한 수지 재료로는, F 폴리머 이외의 테트라플루오로에틸렌계 폴리머, 방향족 폴리이미드, 방향족 폴리이미드 전구체인 방향족 폴리아믹산, 방향족 말레이미드, 아크릴 수지, 페놀 수지, 액정성 폴리에스테르, 액정성 폴리에스테르아미드, 폴리올레핀 수지, 변성 폴리페닐렌에테르, 다관능 시안산에스테르 수지, 다관능 말레이미드-시안산에스테르 수지, 다관능성 말레이미드, 스티렌 엘라스토머와 같은 방향족 엘라스토머, 비닐에스테르 수지, 우레아 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 멜라민-우레아 공축합 수지, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리술폰, 폴리알릴술폰, 방향족 폴리아미드, 방향족 폴리에테르아미드, 폴리페닐렌술파이드, 폴리알릴에테르케톤, 폴리아미드이미드, 폴리페닐렌에테르, 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
F 폴리머 이외의 테트라플루오로에틸렌계 폴리머로는, 상기와 같이 PTFE 가 바람직하다. 액상 조성물이 PTFE 의 입자를 포함하는 경우, 그 D50 은, 0.1 ∼ 6 ㎛ 가 바람직하다. 또, 액상 조성물이 PTFE 의 입자를 포함하는 경우, 그 양은, 액상 조성물 전체에 대해, 10 ∼ 50 질량％ 가 바람직하다.
액상 조성물이 PTFE 이외의 수지 재료를 포함하는 경우, 그 양은, 액상 조성물 전체에 대해, 40 질량％ 이하가 바람직하다.
액상 조성물은, 상기 성분 이외에도, 틱소성 부여제, 점도 조절제, 소포제, 실란 커플링제, 탈수제, 가소제, 내후제, 산화 방지제, 열안정제, 활제, 대전 방지제, 증백제, 착색제, 도전제, 이형제, 표면 처리제, 난연제 등의 다른 성분을 추가로 포함하고 있어도 된다.
액상 조성물은, 바람직하게는 액상 분산매를 포함한다. 액상 분산매는, 액상 조성물을 구성하는 성분을 분산 또는 용해하는 기능을 갖는 액체이며, 25 ℃ 에서 불활성인 액체 화합물이다.
액상 분산매는, 물이어도 되고, 비수계 액상 분산매여도 된다.
액상 분산매로는, 액상 조성물 중의 각 성분의 분산 안정성을 높이는 관점에서, 물, 아미드, 케톤 및 에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 액체 화합물이 바람직하고, 물, N-메틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 및 시클로펜타논이 보다 바람직하다.
액상 분산매는, 2 종 이상을 병용해도 되고, 이 경우, 이종의 액상 분산매는 상용하는 것이 바람직하다.
액상 분산매의 비점은, 125 ∼ 250 ℃ 이 바람직하다. 이 범위에 있어서, 액상 조성물로부터 액상 분산매를 제거할 때에, F 입자가, 고도로 유동하여 치밀하게 패킹되고, 그 결과, 치밀한 F 층이 형성되기 쉽다.
액상 조성물에 있어서의 액상 분산매의 함유량은, 40 ∼ 80 질량％ 가 바람직하고, 50 ∼ 70 질량％ 가 보다 바람직하다.
액상 조성물은, 분산 안정성과 핸들링성을 향상시키는 관점에서, 논이온성 계면 활성제를 함유해도 된다.
이러한 계면 활성제의 구체예로는,「프타젠트」시리즈 (주식회사 네오스사 제조 프타젠트는 등록상표),「서프론」시리즈 (AGC 세이미 케미컬사 제조 서프론은 등록상표),「메가팍」시리즈 (DIC 주식회사 제조 메가팍은 등록상표),「유니다인」시리즈 (다이킨공업 주식회사 제조 유니다인은 등록상표),「BYK-347」,「BYK-349」,「BYK-378」,「BYK-3450」,「BYK-3451」,「BYK-3455」,「BYK-3456」 (빅케미·재팬 주식회사사 제조),「KF-6011」,「KF-6043」 (신에츠 화학공업 주식회사 제조) 을 들 수 있다.
액상 조성물의 점도는, 10 mPa·s 이상이 바람직하고, 20 mPa·s 이상이 보다 바람직하다. 액상 조성물의 점도는, 1000 mPa·s 이하가 바람직하고, 500 mPa·s 이하가 보다 바람직하고, 100 mPa·s 이하가 더욱 바람직하다.
액상 조성물의 틱소비는, 1.0 이상이 바람직하다. 액상 조성물의 틱소비는, 3.0 이하가 바람직하고, 2.0 이하가 보다 바람직하다.
이 경우, 상기 특성을 갖는 액상 조성물은, 도공성 (특히, 딥 코팅법에 의한 도공성) 및 균질성이 우수하여, 보다 치밀한 F 층을 형성하기 쉽다.
액상 조성물을 유리 용기의 외측 표면에 부여하는 방법으로는, 딥 코팅법, 스프레이법 (분무기를 사용한 스프레이법), 롤 코트법, 스핀 코트법, 그라비어 코트법, 마이크로 그라비어 코트법, 그라비어 오프셋법, 나이프 코트법, 키스 코트법, 바 코트법, 다이 코트법, 파운틴 메이어 바법, 슬롯 다이 코트법과 같은 도포 방법을 들 수 있고, 특히, 딥 코팅법이 바람직하다. 딥 코팅법에 의하면, 유리 용기의 외측 표면에 F 층을 보다 간편하게 형성할 수 있다.
유리 용기의 외측 표면에 부여된 액상 조성물은, 가열에 의해 액상 분산매를 제거 (건조) 하여 건조 피막을 얻은 후에, 추가로 가열에 의해 건조 피막 (F 폴리머) 을 소성하여, F 층을 형성하는 것이 바람직하다.
액상 분산매를 제거할 때의 가열 온도는, 액상 분산매의 비점보다 0 ∼ 150 ℃ 낮은 온도가 바람직하다. 예를 들어, 비점이 약 200 ℃ 인 N-메틸-2-피롤리돈 (NMP) 을 사용한 경우, 가열 온도는, 150 ℃ 이하가 바람직하고, 100 ∼ 120 ℃ 가 보다 바람직하다.
또, 액상 분산매를 제거할 때에는, 풍건해도 된다.
액상 분산매를 제거한 후, F 폴리머가 소성하는 온도에서 가열하는 것이 바람직하고, 300 ∼ 400 ℃ 의 온도에서 가열하는 것이 보다 바람직하다.
F 층은, 액상 조성물의 부여 및 건조의 공정을 1 회만 실시해도 되고, 2 회 이상 실시해도 된다. 예를 들어, 액상 조성물을 부여 및 건조시켜 건조 피막을 얻고, 이 건조 피막 상에 추가로 액상 조성물을 부여 및 건조시켜 후막의 건조 피막을 얻고, 가열에 의해 건조 피막 (F 폴리머) 을 소성하여, F 층을 형성해도 된다.
본 발명의 의약품 수용체의 제조 방법은, 본 용기를, 200 ℃ 이상 또한 F 폴리머의 용융 온도 이하의 온도의 분위기 (고온 분위기) 또는 자외선에 폭로시키고, 멸균 처리된 본 용기를 얻어, 본 용기 내에 의약품을 충전하고, 밀봉하여, 본 용기에 의약품이 수용된 의약품 수용체를 얻는 방법이다.
고온 분위기의 구체적인 온도는, 250 ∼ 300 ℃ 가 바람직하다.
본 용기를 고온 분위기에 폭로시키는 시간은, 0.5 ∼ 12 시간이 바람직하고, 1 ∼ 6 시간이 보다 바람직하다.
한편, 조사하는 자외선의 파장은, 240 ∼ 290 ㎚ 가 바람직하다.
자외선의 적산 조사량은, 1 ∼ 200 mJ/㎠ 가 바람직하다.
또한, 본 용기에 수용되는 의약품으로는, 질병의 진단, 치료, 처치 또는 예방에 사용 가능한 화학 물질 자체, 이러한 화학 물질을 적어도 1 종 포함하는 조성물 등을 들 수 있다. 또, 의약품의 형태로는, 액체, 고체, 겔, 현탁액, 에멀션, 분말 등의 어느 형태여도 된다.
이상, 본 발명의 유리제 강화 용기, 의약품 수용체의 제조 방법 및 유리제 강화 용기의 제조 방법에 대해 설명했지만, 본 발명은, 상기 서술한 실시형태의 구성으로 한정되지 않는다.
예를 들어, 본 발명의 유리제 강화 용기는, 상기 실시형태의 구성에 있어서, 다른 임의의 구성을 추가해도 되고, 동일한 기능을 발휘하는 임의의 구성과 치환되어 있어도 된다.
또, 본 발명의 의약품 수용체의 제조 방법 및 유리제 강화 용기의 제조 방법은, 각각, 상기 실시형태의 구성에 있어서, 다른 임의의 목적의 공정을 추가해도 되고, 동일한 기능을 발휘하는 임의의 공정과 치환되어 있어도 된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되지 않는다.
1. 각 성분의 상세
[입자]
F 입자 1 : TFE 단위, NAH 단위 및 PPVE 단위를, 이 순서로 97.9 몰％, 0.1 몰％, 2.0 몰％ 포함하고, 주사슬 탄소수 1 × 106 개당 1000 개의 카르보닐기 함유기를 갖는 폴리머 (용융 온도 : 300 ℃, 압축 강도 : 15 ㎫) 로 이루어지는 입자 (D50 : 2.1 ㎛)
F 입자 2 : TFE 단위 및 헥사플루오로프로필렌에 기초하는 단위를, 전체 단위에 대해, 이 순서로 75 몰％, 25 몰％ 포함하는 폴리머 (용융 온도 : 255 ℃, 압축 강도 : 10 ㎫) 로 이루어지는 입자 (D50 : 2.3 ㎛)
[유리 용기]
유리 용기 1 : 붕규산 유리로 이루어지는 바이알 (두께 : 2 ㎜)
2. 액상 조성물의 제조예
포트에, F 입자 1 로 이루어지는 분체와 논이온성의 실리콘계 계면 활성제 (BYK 사 제조, 상품명 : BYK-3450) 와 pH 완충제와 물을 투입하고, 지르코니아 볼을 투입하였다. 그 후, 150 rpm 으로 1 시간, 포트를 굴려, F 입자 1 (40 질량부), 실리콘계 계면 활성제 (2 질량부), pH 완충제 (2 질량부) 및 물 (56 질량부) 을 포함하는 액상 조성물 1 (점도 : 30 mPa·s, pH : 8 ∼ 9) 을 얻었다.
F 입자 1 로 이루어지는 분체를 F 입자 2 로 이루어지는 분체로 변경한 것 이외에는, 액상 조성물 1 과 동일하게 하여, 액상 조성물 2 (점도 : 20 mPa·s, pH : 9) 를 얻었다.
또, 비열용융성의 PTFE 의 입자 (D50 : 0.3 ㎛) 를 60 질량％ 포함하는, 시판품인 PTFE 의 수분산액 (AGC 사 제조, 상품명 : AD-915 E) 을 액상 조성물 3 으로 하였다.
또한, F 입자 1 로 이루어지는 분체와 실리콘계 계면 활성제와 액상 조성물 3 을 혼합하고, PTFE 의 입자 (50 질량부), F 입자 1 (5 질량부), 실리콘계 계면 활성제 (0.25 질량부) 및 물 (44.75 질량부) 을 포함하는 액상 조성물 4 (점도 : 50 mPa·s) 를 얻었다. 액상 조성물 4 의 pH 는, 암모니아수를 적당량 첨가하여 10 으로 조제하였다.
3. 유리제 강화 용기의 제조예
유리 용기 1 을 액상 조성물 1 에 침지하는 딥 코팅법에 의해, 그 외측 표면에 액상 피막을 형성하였다. 이어서, 이 액상 피막이 형성된 유리 용기 1 을, 120 ℃ 에서 5 분간, 건조로에 통과시키고, 가열에 의해 건조시켜, 건조 피막을 얻었다.
그 후, 질소 오븐 속에서, 건조 피막을 380 ℃ 에서 3 분간, 가열하였다. 이로써, 유리 용기 1 과, 그 외측 표면에 F 입자 1 의 용융 소성물을 포함하는 F 층 (두께 : 25 ㎛) 을 갖는 유리제 강화 용기 1 을 얻었다.
액상 조성물 1 로 바꾸고, 액상 조성물 2 ∼ 4 의 각각을 사용한 것 이외에는, 유리제 강화 용기 1 과 동일하게 하여, 유리제 강화 용기 2 ∼ 4 를 얻었다.
또한, 유리제 강화 용기 1 ∼ 4 의 각각의 F 층은, 파장 255 ∼ 355 ㎚ 의 광선 투과율이 80 ％ 이상이었다.
유리 용기 1 을, 아미노프로필실세스퀴옥산을 0.1 질량％ 포함하는 용액에 침지하고, 그 외측 표면에 액상 피막을 형성하였다. 이어서, 이 액상 피막이 형성된 유리 용기 1 을, 대류 오븐 속에서 100 ℃ 에서 15 분간 가열하여, 프라이머층을 형성하였다.
계속해서, 프라이머층을 갖는 유리 용기 1 을 액상 조성물 3 에 침지하고, 프라이머층 상에 액상 피막을 형성하였다. 이어서, 이 액상 피막이 형성된 유리 용기 1 을, 120 ℃ 에서 5 분간, 건조로에 통과시키고, 가열에 의해 건조시켜, 건조 피막을 얻었다.
그 후, 질소 오븐 속에서, 건조 피막을 380 ℃ 에서 3 분간, 가열하였다. 이로써, F 입자 1 의 용융 소성물을 포함하는 F 층 (두께 : 25 ㎛) 을 형성하고, 유리 용기 1 과 그 외측 표면에 프라이머층과 F 층을 차례로 갖는 유리제 강화 용기 5 를 얻었다.
4. 평가
4-1. 밀착성
유리제 강화 용기 1 ∼ 5 의 F 층에, 단책상 (短冊狀) 의 칼집을 내고, 단책의 길이 방향의 일단으로부터, 인장 시험기를 사용하여, 인장 속도 50 ㎜/분으로 90°박리시켰을 때의, 최대 하중을 박리 강도 (N/㎝) 로 하고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다.
[평가 기준]
○ : 박리 강도가 8 N/㎝ 이상이다.
△ : 박리 강도가 5 N/㎝ 이상 8 N/㎝ 미만이다.
× : 박리 강도가 5 N/㎝ 미만이다.
4-2. 내열성
유리제 강화 용기 1 ∼ 5 를 오븐 속에서, 260 ℃ 에서 1 시간 가열한 후의, F 층의 외관을 육안으로 보고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다. 또한, 유리제 강화 용기 3 은, F 층의 밀착성이 불충분했기 때문에 평가하지 않았다.
[평가 기준]
○ : F 층의 전체가 유리 용기 1 과 밀착하고 있다.
× : F 층이 유리 용기 1 로부터 박리되어 있다.
4-3. UV 내성
유리제 강화 용기 1 ∼ 5 에 파장 270 ㎚ 의 자외선을 1 시간 조사한 후의, F 층의 외관을 육안으로 보고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다. 또한, 유리제 강화 용기 3 은, F 층의 밀착성이 불충분했기 때문에 평가하지 않았다.
[평가 기준]
○ : F 층이 열화되어 있지 않고, 표면이 평활하다.
× : F 층이 열화되어 있고, 표면이 평활하지 않다.
각각의 평가 결과를, 아래 표 1 에 정리하여 나타낸다.
Figure pct00001
또한, 용기 표면에 형성된 F 층의 투명성이 가장 높고, 내부 시인성이 높았던 것은 유리제 강화 용기 1 이었다. 또, 용기 표면에 형성된 F 층의 마찰성이 가장 낮고, 이물질 부착성이 낮고 반송성이 우수했던 것은 유리제 강화 용기 4 였다.
본 발명의 유리제 강화 용기는, 내충격성, 내열성 및 내 UV 성이 우수하기 때문에, 고도의 위생 관리가 요구되는, 의약품 등을 수용하는 용기로서 유용하다.
또한, 2021년 01월 08일에 출원된 일본 특허출원 2021-002416호의 명세서, 특허 청구의 범위 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 받아들이는 것이다.

Claims (15)

  1. 유리 용기와, 상기 유리 용기의 외측 표면에 형성되고, 두께가 1 ㎛ 초과인 폴리머층을 갖고, 상기 폴리머층이, 용융 온도가 260 ℃ 초과이며, 카르보닐기 함유기 또는 수산기 함유기를 갖는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머를 포함하는, 유리제 강화 용기.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머의 압축 강도가, 12 ㎫ 초과인, 유리제 강화 용기.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머가, 주사슬 탄소수 1 × 106 개당, 10 ∼ 5000 개의 카르보닐기 함유기를 갖는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머인, 유리제 강화 용기.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머가, 퍼플루오로(알킬비닐에테르) 에 기초하는 단위를 포함하는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머인, 유리제 강화 용기.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유리 용기가, 붕규산 유리 또는 알칼리알루미노규산 유리로 이루어지는, 유리제 강화 용기.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유리 용기의 두께가, 2 ㎜ 이하인, 유리제 강화 용기.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머층이, 추가로 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는, 유리제 강화 용기.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머층의 두께가, 20 ㎛ 초과인, 유리제 강화 용기.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머층의 두께가, 40 ㎛ 미만인, 유리제 강화 용기.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유리 용기가, 바이알, 앰플, 보틀 또는 카트리지인, 유리제 강화 용기.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    의약품용인, 유리제 강화 용기.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 유리제 강화 용기를, 자외선 또는 200 ℃ 이상 또한 상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머의 용융 온도 이하의 온도의 분위기에 폭로시켜, 멸균 처리된 상기 유리제 강화 용기를 얻고, 상기 유리제 강화 용기 내에 의약품을 충전하고, 밀봉하여, 상기 유리제 강화 용기에 상기 의약품이 수용된 의약품 수용체를 얻는, 의약품 수용체의 제조 방법.
  13. 용융 온도가 260 ℃ 초과이며, 카르보닐기 함유기 또는 수산기 함유기를 갖는 테트라플루오로에틸렌계 폴리머의 입자를 포함하는 액상 조성물을, 유리 용기의 외측 표면에 부여하고, 가열하여, 상기 유리 용기의 상기 외측 표면에, 상기 테트라플루오로에틸렌계 폴리머를 포함하고, 두께가 1 ㎛ 초과인 폴리머층을 형성하고, 상기 유리 용기와, 상기 유리 용기의 상기 외측 표면에 형성된 상기 폴리머층을 갖는 유리제 강화 용기를 얻는, 유리제 강화 용기의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 액상 조성물을, 상기 유리 용기의 상기 외측 표면에 딥 코팅법에 의해 부여하는, 제조 방법.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    상기 액상 조성물의 점도가, 1000 mPa·s 이하인, 제조 방법.
KR1020237026604A 2021-01-08 2021-12-28 유리제 강화 용기, 의약품 수용체의 제조 방법 및 유리제강화 용기의 제조 방법 KR20230129473A (ko)

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