KR20230127336A - 블로우-성형가능한 폴리아미드 조성물 - Google Patents

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KR20230127336A
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미카엘 데이비드 벤스티드
앤 캄푸 벌리
패트릭 카주크
아이삭 케이. 아이버슨
치 선 림
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인비스타 텍스타일스 (유.케이.) 리미티드
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Abstract

본 발명은 블로우-성형가능한 조성물, 이의 제조 및 사용 방법, 및 상기 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성되는 블로우 성형된 물품에 관한 것이다. 블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함한다. 폴리아미드 조성물은 30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6 및 0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유를 포함한다.

Description

블로우-성형가능한 폴리아미드 조성물
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 2021년 2월 8일자로 출원된 미국 가특허 출원 제63/146,819호에 대한 우선권의 이익을 주장하며, 이 출원의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
기술분야
본 발명은 블로우 성형에 적합한 축합 폴리아미드 조성물, 상기 조성물의 제조 방법 및 상기 조성물로부터 블로우-성형된 부품을 제공한다.
성형 또는 압출된 열가소성 축합 폴리아미드 수지는 자동차, 전자 장치, 화학 가공, 및 열 전달 응용과 같은 다양한 최종 용도에 불충분한 특성을 겪는다. 성형 또는 압출된 다양한 열가소성 축합 폴리아미드 수지는, 이용가능한 HDPE, N11, N12, N612 및 PVDF 재료에서, 더 낮은 인장 강도, 더 낮은 내화학성, 더 낮은 응력 균열 저항, 또는 더 높은 용융 점도(예를 들어, 압출을 어렵게 하거나 불가능하게 함)를 갖는다. 블로우 성형 열가소성 물질에서의 기술적 문제 중 하나는 형성된 중합체 패리슨에서 결함의 형성이다. 이들 결함은 패리슨의 형성 시에 또는 후속 블로우 성형 단계 동안, 응력 집중의 국부화된 영역을 촉진하고 벽 파괴(wall failure)를 촉발할 수 있다.
산업계에서는, 몇몇 시판 나일론 중합체 제품이 2차원 및 3차원 블로우 성형 응용에 이용가능하다. 그러나, 이들은 전형적으로 약간의 보강재, 예를 들어 15 중량% 또는 20 중량% 또는 30 중량%의 유리 섬유와 함께 사용된다. 블로우 성형 공정에서의 비보강된 나일론 중합체의 사용은 보통 바람직하지 않은 그리고 허용 불가능한 성형된 부품 품질로 이어진다.
블로우 성형 공정을 통해 다양한 형상의 2차원 및 3차원 부품 및 물품을 제조하기에 적합한 비보강된 축합 폴리아미드 수지 조성물에 대한 필요성이 계속 존재한다. 그러한 비보강된 폴리아미드 수지는 압출 블로우 성형, 사출 블로우 성형, 사출 연신 블로우 성형, 흡입 블로우 성형, 및 그러한 공정들에 적합한 양호한 용융 강도 및 결정화 거동을 제공할 필요가 있다.
다양한 태양에서, 본 발명은 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다. 블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응된 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함한다. 폴리아미드 조성물은 30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6, 0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유, 및 10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함한다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 갖는다.
다양한 태양에서, 본 발명은 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다. 블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함한다. 폴리아미드 조성물은 30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6, 0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 보강 섬유, 및 0 중량% 이상 내지 1 중량% 이하의 나일론-6을 포함한다. 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이하다.
다양한 태양에서, 본 발명은 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다. 블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함한다. 폴리아미드 조성물은 30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6 및 0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 보강 섬유를 포함한다. 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이하다.
다양한 태양에서, 본 발명은 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다. 블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함한다. 폴리아미드 조성물은 40 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 폴리아미드-6,6, 0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유, 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하인 PA66/DI, 및 10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함한다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 갖는다. 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이하다.
다양한 태양에서, 본 발명은 블로우 성형된 물품을 제공한다. 블로우 성형된 물품은 폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함한다. 폴리아미드 조성물은 40 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 폴리아미드-6,6, 0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유, 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하인 PA66/DI, 및 10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함한다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 갖는다.
다양한 태양에서, 본 발명은 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물의 제조 방법을 제공한다. 방법은 폴리아미드-6,6과 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 조합하여 블로우-성형가능한 조성물을 형성하는 단계를 포함한다.
다양한 태양에서, 본 발명은 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물로부터 블로우 성형된 물품을 제조하는 방법을 제공한다. 방법은 블로우-성형가능한 조성물을 블로우 성형하여 블로우 성형된 물품을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명의 다양한 태양은 다른 블로우-성형가능한 조성물 및 이를 포함하는 물품에 비해 소정의 이점을 제공한다. 다양한 태양에서, 본 발명의 블로우-성형가능한 조성물은, 보강 섬유, 예컨대 유리 섬유가 실질적으로 없는 축합 폴리아미드계 또는 나일론-6,6계 블로우-성형가능한 조성물이 이용가능하지 않다는 문제를 해결한다. 통상적인 축합 폴리아미드계 또는 나일론-6,6계 조성물은 블로우 성형에 필요한 충분한 용융 강도를 갖지 않는다. 유리 섬유는 조성물의 배합을 덜 효율적이게 하고 더 번잡하게 할 수 있으며, 예를 들어 리사이클링 공정 동안 섬유의 초핑 및/또는 재배향으로 인해, 블로우 성형된 재료의 리사이클링 및/또는 재사용을 어렵게 하거나 불가능하게 할 수 있다. 다양한 태양에서, 본 발명의 블로우-성형가능한 조성물에는 보강 섬유, 예컨대 유리 섬유가 없으며, 이에 따라 배합 및 제조가 더 용이하다. 다양한 태양에서, 본 발명의 블로우-성형가능한 조성물은 블로우 성형 응용을 위한 안정한 패리슨을 형성하기에 충분한 용융 강도 및 결정화 거동을 가질 수 있다. 다양한 태양에서, 본 발명의 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 물품은, 예를 들어 더 많은 블로우-성형가능한 조성물을 제조하도록 리사이클링 및/또는 재사용될 수 있으며, 여기서 리사이클링된 물품으로부터 형성된 후속 물품은 원래의 블로우-성형된 물품과 실질적으로 동일한 물리적 특성을 갖는다. 다양한 태양에서, 본 발명의 블로우-성형가능한 조성물은, 금속 물품의 대체물로서의 역할을 할 수 있고/있거나, 금속 또는 다른 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 상응하는 물품보다 유리하게 더 낮은 중량을 가질 수 있고/있거나, 다른 블로우-성형가능한 조성물, 예컨대 PA12 또는 PEEK로부터 형성된 물품보다 더 낮은 비용으로 유리한 물리적, 기계적, 그리고/또는 화학적 특성을 제공할 수 있다.
도면은 일반적으로 본 발명의 다양한 태양을 예시적으로 예시하지만, 이에 제한되지 않는다.
도 1은 본 발명의 다양한 태양에 따른 패리슨을 예시한다.
이제, 개시된 발명 요지의 소정 태양에 대해 상세히 언급할 것이다. 개시된 발명 요지는 열거된 청구항과 관련하여 설명될 것이지만, 예시된 발명 요지는 청구범위를 개시된 발명 요지로 제한하고자 하는 것이 아님이 이해될 것이다.
본 명세서 전체에 걸쳐, 범위 형식으로 표현된 값은, 그러한 범위의 한계치로서 명시적으로 언급된 수치 값을 포함하는 것뿐만 아니라, 그러한 범위 내에 포함되는 모든 개별 수치 값 또는 하위 범위를, 마치 각각의 수치 값 및 하위 범위가 명시적으로 언급되어 있는 것처럼 포함하는 것으로 유연한 방식으로 해석되어야 한다. 예를 들어, "약 0.1% 내지 약 5%" 또는 "약 0.1% 내지 5%"의 범위는 단지 약 0.1% 내지 약 5%뿐만 아니라, 지시된 범위 내의 개별 값(예를 들어, 1%, 2%, 3%, 및 4%) 및 하위 범위(예를 들어, 0.1% 내지 0.5%, 1.1% 내지 2.2%, 3.3% 내지 4.4%)를 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 달리 나타내지 않는 한, "약 X 내지 Y"라는 언급은 "약 X 내지 약 Y"와 동일한 의미를 갖는다. 마찬가지로, 달리 나타내지 않는 한, "약 X, Y, 또는 약 Z"라는 언급은 "약 X, 약 Y, 또는 약 Z"와 동일한 의미를 갖는다.
본 명세서에서, 단수형("a", "an", 또는 "the") 용어는 문맥이 달리 명확하게 나타내지 않는 한, 하나 또는 하나 이상을 포함하는 데 사용된다. 용어 "또는"은 달리 나타내지 않는 한, 비배타적인 "또는"을 지칭하는 데 사용된다. "A 및 B 중 적어도 하나" 또는 "A 또는 B 중 적어도 하나"라는 언급은 "A, B, 또는 A 및 B"와 동일한 의미를 갖는다. 게다가, 본 명세서에 사용되고 달리 정의되지 않은 어구 또는 용어는 단지 설명을 위한 것이며 제한을 위한 것이 아님이 이해되어야 한다. 섹션 제목의 임의의 사용은 본 명세서의 이해를 돕고자 하는 것이며 제한으로서 해석되어서는 안 되고; 섹션 제목과 관련된 정보는 그러한 특정 섹션 안에 또는 밖에 존재할 수 있다.
본 명세서에 기재된 방법에서, 행동들은, 시간 순서 또는 작업 순서가 명시적으로 언급되어 있는 경우를 제외하고는, 본 발명의 원리로부터 벗어남이 없이 임의의 순서로 수행될 수 있다. 더욱이, 지정된 행동은, 청구범위의 명시적 표현에 이들이 개별적으로 수행될 것이라고 되어 있지 않는 한, 동시에 수행될 수 있다. 예를 들어, X를 행하는 청구된 행동 및 Y를 행하는 청구된 행동은 단일 작업 내에서 동시에 수행될 수 있으며, 생성된 공정은 청구된 공정의 문자 그대로의 범주 내에 속할 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 소정 값 또는 범위에 있어서의, 예를 들어 언급된 값 또는 언급된 범위 한계치의 10% 이내, 5% 이내, 또는 1% 이내의 변동성의 정도를 가능하게 할 수 있으며, 언급된 정확한 값 또는 범위를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "실질적으로"는 적어도 약 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99%, 99.5%, 99.9%, 99.99%, 또는 적어도 약 99.999% 또는 그 이상, 또는 100%에서와 같이 대다수 또는 대부분을 지칭한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "실질적으로 없는"이란, 아무것도 갖지 않거나, 또는 존재하는 재료의 양이 그 재료를 포함하는 조성물의 실질적인 특성에 영향을 주지 않도록 하는 사소한 양을 가져서, 조성물의 약 0 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 약 0 중량% 내지 약 1 중량%, 또는 약 5 중량% 이하, 또는 약 4.5 중량% 미만, 동일, 또는 초과, 4, 3.5, 3, 2.5, 2, 1.5, 1, 0.9, 0.8, 0.7, 0.6, 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1, 0.01, 또는 약 0.001 중량% 또는 그 이하, 또는 약 0 중량%가 재료임을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "중합체"는 적어도 하나의 반복 단위를 갖는 분자를 지칭하며 공중합체를 포함할 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "PA6", "N6" 또는 "나일론 6"은 카프로락탐의 중축합에 의해 합성된 중합체를 지칭한다. 이 중합체는 또한 폴리아미드 6 또는 폴리(카프로락탐)으로도 알려져 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "PA66", "N66" 또는 "나일론-6,6"은 헥사메틸렌다이아민(HMD)과 아디프산의 중축합에 의해 합성된 중합체를 지칭한다. 이 중합체는 폴리아미드 66, 나일론 66, 나일론 6-6, 나일론 6/6 또는 나일론-6,6으로도 알려져 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "PA66/DI" 또는 "나일론-66/DI" 또는 "PA66/MPMD-I"는 2-메틸-펜타메틸렌다이아민(또는 "MPMD")과 아이소프탈산의 조합인 "DI"와 폴리헥사메틸렌아디프아미드(나일론-6,6 또는 N66 또는 PA66)의 코-폴리아미드의 유형을 지칭한다. MPMD는 INVISTA Dytek® A 아민으로 구매가능하고, 약칭 제형 표지에서 "D"로 산업적으로 알려져 있다. 아이소프탈산은 구매가능하고, 약칭 제형 표지에서 "I"로 산업적으로 알려져 있다. PA66/DI는 N66 염 용액을 DI 염 용액과 조합함으로써 형성될 수 있다.
INVISTA Dytek® A 아민은 2-메틸글루타로니트릴(또는 "MGN")을 수소화함으로써 상업적으로 생산된다. MGN은 아디포니트릴(또는 "ADN") 제조의 부타디엔 이중-수소화시안화 공정으로부터 부산물로서 수득되는 분지형 C6 다이니트릴이다. 달리 폐기된 MGN 부산물은 INVISTA Dytek® A 아민 또는 "D" 부분의 생성에서 리사이클링 또는 재사용될 수 있으며; 따라서, 이 공정에 의해 생성된 PA66/DI는 "D" 부분으로부터 유래되는 리사이클링된 아민 함량을 갖는 것으로 여겨진다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "나일론 66/6T"는 Arkema, BASF, DuPont, DSM 및 EMS를 포함하는 제조업체로부터 구매가능한 부분 방향족 폴리아미드의 유형을 지칭한다. PA 66/6T는 PA66 및 "6T"로부터 제조된 코-폴리아미드의 유형이다. 6T 부분은 헥사메틸렌 다이아민과 테레프탈산 "T"의 조합이다.
블로우-성형가능한 조성물.
본 발명의 다양한 태양은 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다. 블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물을 포함할 수 있다. 블로우-성형가능한 조성물은 반응된 조성물을 포함할 수 있다. 블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물 및 반응된 조성물의 조합을 포함할 수 있다. 폴리아미드 조성물, 반응된 조성물, 또는 이들의 조합은 블로우-성형가능한 조성물의 100 중량%일 수 있다. 폴리아미드 조성물은 30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6을 포함할 수 있다. 폴리아미드 조성물은 0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 보강 섬유, 0 중량% 이상 내지 5 중량% 이하, 0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하, 0 중량% 이상 내지 1 중량% 이하, 또는 0 중량% 이상 내지 0.1 중량% 이하의 보강 섬유를 포함할 수 있다.
폴리아미드 조성물은 폴리아미드-6,6을 포함한다. 예를 들어, 폴리아미드-6,6은 폴리아미드 조성물의 30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하, 또는 폴리아미드 조성물의 30 중량% 이상 내지 70 중량% 이하, 또는 40 중량% 이상 내지 50 중량% 이하, 또는 90 중량% 이하 및 30 중량% 이상, 32, 34, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 48, 50, 52, 54, 56, 58, 60, 62, 64, 66, 68, 70, 72, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 86, 또는 88 중량%일 수 있다. 폴리아미드-6,6은 임의의 적합한 폴리아미드-6,6일 수 있다. 폴리아미드-6,6은 임의의 적합한 양의 아민 말단기(AEG), 예컨대 65 밀리당량/㎏ (meq/㎏) 이상 및 130 meq/㎏ 이하, 또는 80 meq/㎏ 이상 및 125 meq/㎏ 이하, 80 meq/㎏ 이상 및 120 meq/㎏ 이하, 또는 130 meq/㎏ 이하이지만 65 meq/㎏ 이상, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 105, 110, 115, 120, 또는 125 meq/㎏의 AEG를 가질 수 있다. 폴리아미드-6,6은 포름산 방법(예를 들어, ASTM D789)을 통해 결정되는 바와 같은, 임의의 적합한 상대 점도(RV), 예컨대 35, 40, 또는 45 이상, 또는 예컨대 100, 90, 또는 80 이하, 또는 예컨대 100 이하, 그러나 20, 22, 24, 26, 28, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 또는 95 이상, 또는 예컨대 20 내지 80, 25 내지 75, 또는 30 내지 50, 또는 예컨대 20 내지 100, 25 내지 90, 또는 30 내지 80을 가질 수 있다. 일부 태양에서, 폴리아미드 조성물에는 폴리아미드-6,6 이외의 폴리아미드가 실질적으로 없다. 일부 태양에서, 폴리아미드 조성물은 폴리아미드-6,6 이외의 하나 이상의 다른 폴리아미드, 예컨대 PA66 공중합체를 포함한다.
폴리아미드 조성물에는 보강 섬유, 예컨대 유리 섬유 및/또는 다른 보강 섬유가 실질적으로 없을 수 있다. 예를 들어, 폴리아미드 조성물은 0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 보강 섬유, 0 중량% 이상 내지 5 중량% 이하, 0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하, 0 중량% 이상 내지 1 중량% 이상, 또는 0 중량% 이상 내지 0.1 중량% 이하의 보강 섬유, 또는 10 중량% 이하 및 0 중량% 이상, 0.1, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 또는 9 중량%의 보강 섬유일 수 있다. 폴리아미드 조성물은 0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 유리 섬유, 0 중량% 이상 내지 5 중량% 이하, 0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하, 또는 0 중량% 이상 내지 1 중량% 이상, 0 중량% 이상 내지 0.1 중량% 이하의 유리 섬유, 또는 10 중량% 이하 및 0 중량% 이상, 0.1, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 또는 9 중량%의 유리 섬유일 수 있다.
폴리아미드 조성물은 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 폴리아미드 조성물의 임의의 적합한 비율, 예컨대 10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하, 15 중량% 이상 내지 40 중량% 이하, 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하, 또는 50 중량% 이하 및 10 중량% 이상, 12, 14, 16, 18, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 40, 42, 44, 46, 또는 48 중량%를 형성할 수 있다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 펜던트 말레산 무수물 기가 그래프팅된 폴리올레핀 또는 폴리아크릴레이트 골격을 포함한다. 폴리올레핀 성분은 선택적으로 이오노머일 수 있다. 폴리올레핀은 임의의 적합한 폴리올레핀 중합체 또는 공중합체일 수 있다. 폴리올레핀은 EPDM, 에틸렌-옥텐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 다양한 태양에서, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀에는 EPDM이 없다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 임의의 적합한 그래프팅된 말레산 무수물 도입량, 예컨대 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 10 중량% 미만, 또는 0.01 내지 10 중량%, 예컨대 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하, 0.1 중량% 이상 내지 1.4 중량% 이하, 0.15 중량% 이상 내지 1.25 중량% 이하, 또는 1.5 중량% 이하이지만 0.05 중량% 이상, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 또는 1.5 중량%의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 가질 수 있다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 임의의 적합한 유리 전이 온도(Tg), 예컨대 -70℃ 이상 내지 0℃ 이하, -60℃ 이상 내지 -20℃ 이하, -60℃ 이상 내지 -30℃ 이하, 또는 0℃ 이하이지만 -70℃ 이상, -65, -60, -55, -50, -45, -40, -35, -30, -25, -20, -15, -10, 또는 -5℃를 가질 수 있다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 또는 이의 도메인은 폴리아미드 조성물 및/또는 이의 반응된 생성물 중에 균일하게 분포될 수 있다.
말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 임의의 적합한 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀일 수 있다. 다양한 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀이 구매가능하다. 여기에는 Dow Chemical Co.로부터 구매가능한 AMPLIFY™ GR 작용성 중합체(Amplify™ GR 202, Amplify™ GR 208, Amplify™ GR 216, Amplify™ GR380), ExxonMobil로부터 구매가능한 Exxelor™ 중합체 수지(Exxelor™ VA 1803, Exxelor™ VA 1840, Exxelor™ VA 1202, Exxelor™ PO 1020, Exxelor™ PO 1015), Dow Elastomer로부터 구매가능한 ENGAGE™ 8100 폴리올레핀 탄성중합체, Ram-On Industries LP로부터 구매가능한 Bondyram® 7103 말레산 무수물-개질된 폴리올레핀 탄성중합체 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 표 1은 비제한적인 구매가능한 개질된 폴리올레핀을 열거한다.
[표 1]
표 1에서, 용어 "폴리올레핀의 개질 수준 (중량%)"은 시험된 폴리올레핀의 작용화된 수준을 의미한다. 예를 들어, 표 1의 첫 번째 행에서, 0.2 내지 0.5 중량%의 개질 수준을 갖는 폴리프로필렌은 그래프팅된 말레산 무수물 함량이 0.2 내지 0.5%인 개질된 폴리올레핀이라는 것을 의미한다.
폴리아미드 조성물은 PA66 공중합체를 추가로 포함할 수 있다. PA66 공중합체는 폴리아미드 조성물의 임의의 적합한 비율, 예컨대 폴리아미드 조성물의 0 중량% 이상 내지 50 중량% 이하, 10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하, 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하, 또는 50 중량% 이하 및 0 중량% 이상, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 44, 46, 또는 48 중량%를 형성할 수 있다. PA66 공중합체는 임의의 적합한 PA66 공중합체, 예컨대 나일론 66/6T, 나일론 66/DI, 나일론 66/D6, 나일론 66/DT, 나일론 66/610, 나일론 66/612를 포함할 수 있다. PA66 공중합체는 PA66/DI일 수 있다.
폴리아미드 조성물은 사슬 연장제를 포함할 수 있다. 사슬 연장제는 PA66, 임의의 PA66 공중합체, 및/또는 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀과 이의 반응 생성물의 아민 및/또는 산 말단기와 반응하여, 2개의 폴리아미드 사슬을 연결할 수 있다. 사슬 연장제는 임의의 적합한 사슬 연장제, 예컨대 다이알코올 (예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로판다이올, 부탄다이올, 헥산다이올, 또는 하이드로퀴논 비스(하이드록시에틸)에테르), 비스-에폭사이드(예를 들어, 비스페놀 A 다이글리시딜 에테르), 에폭사이드 작용기(예를 들어, 펜던트 및/또는 말단 작용기로서)를 갖는 중합체, 무수물 작용기를 포함하는 중합체, 비스-N-아실 비스-카프로락탐(예를 들어, 아이소프탈로일 비스-카프로락탐(IBS), 아디포일 비스-카프로락탐(ABC), 또는 테레프탈로일 비스-카프로락탐(TBC)), 다이페닐 카르보네이트, 비스옥사졸린, 옥사졸린, 다이아이소시아네이트, 유기 포스파이트(트라이페닐 포스파이트, 카프로락탐 포스파이트), 비스-케텐이민, 또는 이무수물일 수 있다. 사슬 연장제는 무수물 작용기를 포함하는 중합체, 예컨대 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체(예를 들어, 말레산 무수물과 에틸렌의 교호 공중합체)일 수 있다. 사슬 연장제는 폴리아미드 조성물의 임의의 적합한 비율, 예컨대 폴리아미드 조성물의 0.05 중량% 이상 내지 5 중량% 이하, 0.05 중량% 이상 내지 2 중량% 이하, 폴리아미드 조성물의 0.1 중량% 이상 내지 1 중량% 이하, 또는 5 중량% 이하이지만 0.05 중량% 이상, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 4, 4.2, 4.4, 4.6, 또는 4.8 중량%일 수 있다. 사슬 연장제 및/또는 이의 도메인은 폴리아미드 조성물 및/또는 이의 반응된 생성물 중에 균일하게 분포될 수 있다.
폴리아미드 조성물은 개질된 폴리페닐렌 에테르, 충격 개질제, 난연제, 사슬 연장제, 열안정제(예를 들어, Zytel® 첨가제(DuPont), Irganox® 입체 장애 첨가제(BASF) 등), 착색제 첨가제, 충전제, 전도성 섬유, 유리 섬유, 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체 이외의 다른 폴리아미드, 또는 이들의 조합을 추가로 포함할 수 있다. 폴리아미드 조성물 내에 첨가될 수 있는 선택적인 첨가제의 비제한적인 예에는 접착 촉진제, 살생제, 김서림 방지제(anti-fogging agent), 정전기 방지제, 산화방지제, 결합제, 발포제 및 거품 형성제, 촉매, 분산제, 증량제, 연기 억제제, 충격 개질제, 개시제, 윤활제, 핵화제(nucleant), 안료, 착색제 및 염료, 광학 증백제, 가소제, 가공 보조제, 이형제, 실란, 티타네이트 및 지르코네이트, 슬립제(slip agent), 블로킹 방지제, 안정제, 스테아레이트, 자외광 흡수제, 왁스, 촉매 불활성화제, 및 이들의 조합이 포함된다.
폴리아미드 조성물은 나일론-6을 추가로 포함할 수 있거나, 나일론-6이 실질적으로 없을 수 있다. 예를 들어, 블로우-성형가능한 조성물은 0 중량% 이상 내지 1 중량% 이하의 나일론-6, 또는 0 중량%의 나일론-6을 추가로 포함할 수 있다.
블로우-성형가능한 조성물은 블로우 성형 장치에서 패리슨을 형성하기에 충분한 용융 강도를 나타낼 수 있으며, 여기서 패리슨은 실질적으로 수직으로 현수되어 있다. 블로우-성형가능한 조성물은 1초 이상 및 60초 이하의 시간 동안 블로우 성형 공정의 분할 개방된 주형 내에서 실질적으로 안정하게 유지되는 패리슨을 형성할 수 있다. 패리슨은 2 이상 및 20 이하, 또는 10 이상 및 20 이하, 또는 2 이상 및 4 이하, 또는 20 이하 및 2 이상, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 또는 19의 부피 대 표면적의 비로 블로우-성형가능할 수 있다. 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 패리슨은 블로우 성형 조건 하에서 벽 두께가 0.5 mm 이상 내지 20 mm 이하, 예컨대 20 mm 이하 및 0.5 mm 이상, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 또는 18 mm인 연속 중공 블로우-성형된 성형을 형성하기에 충분한 용융 강도를 유지한다. 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 패리슨은 종횡비가 0.5 이상 내지 75 이상, 예컨대 75 이하 및 0.5 이상, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 또는 70인 연속 중공 블로우-성형된 성형을 형성하기에 충분한 강도를 유지할 수 있다.
종횡비는 형상화된 물품의 직경 거리에 대한 그의 전체 선형 길이의 산술비로서 정의된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "안정한 패리슨 시험"은 조성물이 블로우-성형가능한지의 여부를 결정하기 위한 시험을 기재한다. 본 발명의 블로우-성형가능한 조성물은 안정한 패리슨 시험을 통과할 수 있다. 일부 태양에서, 조성물은, 그러한 조성물이 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 벽 두께가, 패리슨의 현수 길이가 1 미터에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이하다면, 예컨대 전체에 걸쳐 벽 두께가, 패리슨의 현수 길이가 1 미터에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만, 29%, 28, 27, 26, 25, 24, 23, 22, 21, 20, 19, 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 또는 Wi의 1% 미만만큼 Wi와 상이하다면 안정한 패리슨 시험을 통과한다. 일부 태양에서, 조성물은, 그러한 조성물이 7 mm 벽 두께 및 1 미터 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 25 mm 외경을 갖는 패리슨으로 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 벽 두께가 패리슨의 현수 길이가 1 미터에 도달한 후 30초 이상 동안 6 mm 초과 및 8 mm 미만으로 유지된다면 안정한 패리슨 시험을 통과한다. 안정한 패리슨 시험 동안, 조성물의 압출에, 260℃ 내지 310℃, 또는 275℃ 내지 290℃, 또는 310℃ 이하 및 260℃ 이상, 265, 270, 275, 280, 285, 290, 295, 300, 또는 305℃와 같은 임의의 적합한 온도가 사용될 수 있다. 안정한 패리슨 시험은 패리슨의 내부 또는 외부에 가해지는 압력 또는 진공 없이 수행된다. 안정한 패리슨 시험은 패리슨이 단지 중력의 힘에 의해서만 그리고 패리슨에 대한 어떠한 다른 외부 힘 없이 아래로 당겨지는 것으로 수행된다.
다양한 태양에서, 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 블로우 성형된 물품은 본 발명의 블로우-성형가능한 조성물을 형성하도록 가공 및 재사용될 수 있다. 폴리아미드 조성물의 임의의 적합한 비율, 예컨대 0 중량%, 또는 예컨대 0.01 중량% 내지 100 중량%, 또는 30 중량% 내지 100 중량%, 또는 30중량% 내지 80 중량%, 또는 100 중량% 이하 및 0 중량% 이상, 0.01, 0.1, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 또는 95 중량%가 재사용된 재료일 수 있다. 폴리아미드 조성물 내로 도입하기 전에, 블로우-성형된 물품은 분쇄되거나 또는 달리 입자로 형성될 수 있다. 입자는 임의의 적합한 크기, 예컨대 10 mm 이하, 또는 9 mm 이하, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 또는 1 mm를 가질 수 있다. 재사용 재료를 포함하는 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 패리슨 및 블로우-성형된 물품은 원래의 블로우-성형된 물품과 실질적으로 동일한 특성을 갖고/갖거나 재사용 재료가 실질적으로 없는 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 블로우-성형된 물품과 동일한 특성을 가질 수 있다. 예를 들어, 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 패리슨은 블로우-성형가능한 조성물에 재사용되는 블로우-성형된 물품의 형성 동안 형성된 패리슨의 팽윤비와 실질적으로 동일한 팽윤비를 가질 수 있으며, 예를 들어 차이가 최대 팽윤비의 10% 이하, 또는 최대 팽윤비의 9% 이하, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 또는 1%일 수 있다.
반응된 폴리아미드 조성물.
블로우-성형가능한 조성물은 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물을 포함할 수 있다. 반응된 조성물은 폴리아미드-6,6과 말레산 무수물-그래프팅된 폴리아미드의 반응 생성물, PA66 공중합체(존재하는 경우)와 말레산 무수물-그래프팅된 폴리아미드의 반응 생성물, 폴리아미드-6,6과 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체(존재하는 경우)의 반응 생성물, PA66 공중합체(존재하는 경우)와 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체(존재하는 경우)의 반응 생성물 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 반응된 조성물은 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체와 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체의 적어도 부분적인 반응으로부터 형성된 폴리아미드-폴리올레핀 공중합체를 포함할 수 있다.
반응된 조성물은 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체 및 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체를 포함하는 조성물을 포함할 수 있으며, 여기서는 임의의 적합한 비율의 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체가 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체와 반응하였다. 예를 들어, 반응된 조성물은 50 ppmw 이상 내지 7500 ppmw 이하, 100 ppmw 이상 내지 4900 ppmw 이하, 225 ppmw 이상 내지 3750 ppmw 이하, 또는 7500 ppmw 이하이지만 50 ppmw 이상, 100, 250, 500, 750, 1,000, 1,500, 2,000, 2,500, 3,000, 3,500, 4,000, 4,500, 5,000, 6,000, 7,000, 또는 8,000 ppmw의 농도 범위로 폴리아미드-폴리올레핀 공중합체를 포함할 수 있다. 일부 태양에서, 폴리아미드-폴리올레핀 공중합체의 양은 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 농도를 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 개질 수준과 곱함으로써 계산될 수 있다. 예를 들어, 80:20 (중량:중량) 폴리아미드 중합체/공중합체:0.5 중량%의 그래프팅된 말레산 무수물 개질을 갖는 개질된 폴리올레핀으로부터 제조된 반응된 조성물의 경우, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀으로부터 형성된 샘플 내의 총 반응된 폴리아미드-개질된 폴리올레핀 작용성은 (일어날 수는 없지만, 모든 그래프팅된 말레산 무수물이 반응되는 것을 가정하여) (0.20)*(0.005)*106 = 1000 ppmw로 계산될 수 있다.
반응된 조성물은, 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체와 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체가 적어도 부분적으로 반응된다는 것을 제외하면, 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체 및 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체를 포함하는 조성물과 동일한 비율로 동일한 성분들을 포함할 수 있다.
본 명세서에 기재된 바와 같이, 이론적 메커니즘의 언급으로 본 발명의 범위를 제한함이 없이, 반응도식 1에 개략적으로 표시된 일반화된 화학 반응은 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀과 폴리아미드의 상호작용을 이해하기 위한 하나의 접근법이다.
[반응도식 1] 일반화된 화학 반응.
구조 D는 폴리아미드이다. 폴리아미드는 한 분자의 아미노 기와 다른 분자의 카르복실산 기의 연결에 의해 제조되는 합성 중합체의 유형이다. 폴리아미드는 또한 총칭하여 나일론으로 지칭된다.
본 명세서에 개시된 화학 물질에 대해 그리고 본 개시 내용 전체에 걸쳐, 올레핀 공중합체(구조 A)는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌의 임의의 공중합체일 수 있다. 올레핀 공중합체는 적합한 말레화도(degree of maleation), 예를 들어, 말레산 무수물 함량, 예를 들어, 0.05 내지 1.5 중량%를 함유할 수 있다. 이 물질은 "말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀"(구조 C)으로 지칭될 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "반응된 폴리아미드-폴리올레핀 공중합체" 또는 "개질된 폴리아미드"(구조 E)는 폴리올레핀과 폴리아미드 매트릭스의 반응된 부분이다. 이는 폴리올레핀 첨가제(구조 C)의 원래의 말레화 함량에 따라 달라진다.
본 명세서에서 상호 교환적으로 사용되는 용어 "말레화도" 또는 "개질 수준"은 올레핀 공중합체(구조 A)가 말레산 무수물(구조 B)과 반응한 정도를 의미한다.
폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체와 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 적어도 부분적인 반응으로부터 형성된 폴리아미드-폴리올레핀 공중합체는 구조 E이다.
말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체, 폴리올레핀, 이들의 도메인, 또는 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체와의 이들의 반응 생성물은 폴리아미드 조성물 또는 이들의 반응된 생성물 중에 임의의 적합한 분포를 가질 수 있다. 예를 들어, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체, 또는 이들의 도메인은, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체의 분자가 내부에 균질하게 분포되도록, 분자 수준으로 폴리아미드 조성물 또는 이의 반응된 생성물 중에 균일한 또는 균질한 분포를 가질 수 있다. 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체 또는 이들의 반응 생성물은 폴리아미드 조성물 또는 이의 반응된 생성물 중에 도메인을 형성할 수 있으며; 일부 태양에서, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체 또는 이의 반응 생성물은 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체와 적어도 부분적으로 비혼화성일 수 있다. 예를 들어, 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체, 또는 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체 이외의 모든 중합체 성분, 또는 폴리아미드 조성물 또는 이의 반응된 생성물의 나머지 부분은 연속상을 형성할 수 있으며, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체는 그 안에 불연속상(도메인)을 형성할 수 있다. 다양한 태양에서, 폴리아미드 조성물 또는 이의 반응 생성물은 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체, 이의 반응 생성물, 또는 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체 또는 이의 반응 생성물의 도메인의 균일한 또는 균질한 분포를 포함할 수 있다.
다양한 태양에서, 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 블로우 성형된 물품은 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체, 이의 반응 생성물, 또는 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 및/또는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체 또는 이의 반응 생성물의 도메인의 균일한 또는 균질한 분포를 포함할 수 있다.
물품.
본 발명의 다양한 태양은 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물로부터 블로우 성형되는 블로우 성형된 물품을 제공한다. 블로우 성형된 물품은 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물로부터 블로우 성형될 수 있는 임의의 적합한 블로우 성형된 물품일 수 있다. 다양한 태양에서, 블로우 성형된 물품은 벽 두께가 0.5 mm 이상 내지 20 mm 이하의 범위, 예컨대 20 mm 이하 및 0.5 mm 이상, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 또는 18 mm일 수 있다. 물품은 종횡비가 0.5 이상 내지 75 이상, 예컨대 75 이하 및 0.5 이상, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 또는 70일 수 있다. 종횡비는 형상화된 물품의 직경 거리에 대한 그의 전체 선형 길이의 산술비로서 정의된다.
블로우-성형가능한 조성물의 제조 방법.
본 발명의 다양한 태양은 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물의 제조 방법을 제공한다. 방법은 폴리아미드-6,6과 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 조합하여 블로우-성형가능한 조성물을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 물품을 형성하는 방법은 블로우-성형가능한 조성물을 제조하는 단계를 포함할 수 있으며; 대안적으로, 블로우-성형가능한 조성물은 물품을 형성하는 방법을 개시하기 전에 예비성형될 수 있다.
다양한 태양에서, 방법은 사슬 연장제를 첨가하기 전에, 폴리아미드-6,6과 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 조합하는 단계(예를 들어, 이들 2개가 적어도 부분적으로 반응할 수 있게 하여 이의 반응 생성물을 형성하는 단계)를 포함한다. 다른 태양에서, 블로우-성형가능한 조성물을 제조하는 방법은, 폴리아미드-6,6과 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀이 반응하기 위한 임의의 여분의 시간을 허용하지 않으면서, 폴리아미드-6,6, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀, 및 사슬 연장제를 한번에 조합하는 단계를 포함한다.
다양한 태양에서, 방법은 폴리아미드-6,6 및 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함하는 공급물을 제1 배합기 압출기 구역에 제공하는 단계를 포함한다. 방법은 제1 배합기 압출기 구역 내부에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물을 수득하기에 충분한 제1 배합기 압출기 구역 조건을 유지하는 단계를 포함할 수 있다. 방법은 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계를 포함할 수 있다. 방법은 제2 배합기 압출기 구역 내부에서 제2 배합된 폴리아미드 용융물을 수득하기에 충분한 제2 배합기 압출기 구역 조건을 유지하는 단계를 포함하며, 제2 배합된 폴리아미드 용융물은 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물이다.
제1 배합기 압출기 구역에는 사슬 연장제가 실질적으로 없다. 사슬 연장제는 제2 배합된 폴리아미드 용융물의 0.01 중량% 이상 내지 5 중량% 이하일 수 있다. 방법은 제2 배합된 폴리아미드 용융물로부터 물품을 생성하는 단계를 추가로 포함할 수 있으며; 예를 들어, 방법은 제2 배합된 폴리아미드 용융물로부터 블로우 성형하여 물품을 생성하는 단계를 포함할 수 있다.
폴리아미드 조성물 또는 이의 반응된 생성물을 제조하는 데 사용되는 압출기는 스크루 압출기(예를 들어, 단축 압출기, 통기형 이축 압출기, 또는 비-통기형 이축 압출기)일 수 있다. 스크루 압출기의 배럴은 제1 배합기 압출기 구역 및 제2 배합기 압출기 구역을 포함할 수 있다. 공급물을 제1 배합기 압출 구역에 제공하는 단계는 공급물을 배럴의 공급 입구에 제공하는 단계를 포함할 수 있다.
다양한 태양에서, 사슬 연장제는 공급 입구로부터 적합한 거리를 두고 배럴 내의 제2 배합기 압출기 구역에 도입될 수 있다. 예를 들어, 사슬 연장제는 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 1/4 이상에서 제2 배합기 압출기 구역에 도입될 수 있다. 사슬 연장제는 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 1/2 이상에서 제2 배합기 압출기 구역에 도입될 수 있다. 사슬 연장제는 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 3/4 이상에서 제2 배합기 압출기 구역에 도입될 수 있다. 사슬 연장제는, 사슬 연장제와 제1 배합된 폴리아미드 용융물의 혼합을 제공하여 제2 배합된 폴리아미드 용융물을 형성하도록 배럴의 출구로부터 충분히 멀리 떨어져서, 그리고 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 1/4 이상, 또는 1/2, 3/4, 또는 그 이상에서 제2 배합기 압출기 구역에 도입될 수 있다. 사슬 연장제는, 사슬 연장제와 제1 배합된 폴리아미드 용융물의 혼합을 제공하여 제2 배합된 폴리아미드 용융물을 형성하도록 배럴의 출구로부터 충분히 멀리 떨어져서, 그리고 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 20% 이상, 또는 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 30%, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 또는 95% 또는 그 이상에서 제2 배합기 압출기 구역에 도입될 수 있다.
다양한 태양에서, 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계는 소정 중량 백분율의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀이 폴리아미드 조성물 내에 도입된 후에 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계를 포함할 수 있다. 폴리아미드 조성물 내로의 도입은 사슬 연장제와 폴리아미드 조성물(예를 들어, 분자 수준으로의, 또는 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 또는 이의 반응 생성물의 도메인의)의 균질한 블렌딩, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 (예를 들어, 폴리아미드-6,6 및/또는 PA66 공중합체와의) 반응 생성물의 형성, 조성물 중에의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 또는 이의 반응 생성물의 도메인의 형성, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 것은, 공급된 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 50 중량% 이상이 폴리아미드 조성물에 도입된 후에, 또는 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 50% 이상, 60%, 70%, 80%, 90%, 95% 이상, 또는 약 100%가 폴리아미드 조성물에 도입된 후에, 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 것을 포함할 수 있다.
블로우 성형된 물품의 제조 방법.
다양한 태양에서, 본 발명은 블로우 성형된 물품의 제조 방법을 제공한다. 방법은 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물로부터 블로우 성형된 물품을 제조하는 단계를 포함한다. 방법은 본 명세서에 기재된 블로우-성형가능한 조성물을 블로우 성형하여 블로우 성형된 물품을 형성하는 단계를 포함한다.
열가소성 물질의 블로우 성형에서 패리슨을 형성하기 위한 장치가 미국 특허 제4,696,636호(Everly 등)에 개시되어 있으며, 당업자에게 잘 알려져 있다.
실시예
본 발명의 다양한 태양은 예시로서 제공된 하기 실시예를 참조하여 더 잘 이해될 수 있다. 본 발명은 본 명세서에 제공된 실시예로 제한되지 않는다.
배합된 재료를 생성하기 위한 일반 절차.
40 내지 56 L/D(즉, 40 내지 56의 L/D 비)를 갖는 18 mm 직경 동회전 스크루를 갖는 이축 통기형 압출기를 배합에 사용한다. 유닛은 하나의 주 공급기 및 3개 이상의 측면 공급기를 갖는다. 1 ㎏/hr 이상의 공급 속도를 사용한다. 1000 RPM 이상의 이축 동회전/회전은 효과적인 배합을 위한 고전단을 제공하기에 충분하다. 총 배합기 처리량은 15 ㎏/hr 이상이다.
배합 유닛은 3개 이상의 통기 포트를 갖는다: 하나의 대기 포트 및 2개의 진공 포트. 이 작업에서 녹아웃 포트(knock-out pot)를 제공한다. 회전하는 이축 스크루는 배럴 내부의 가열된 덩어리에 전진 운동량을 부여한다. 배럴을 그의 길이를 따라 가열하여 중합체를 용융시킨다. 전형적으로, 나일론 66-함유 조성물의 경우 240 내지 320℃가 사용된다.
이축 배합기의 가공 섹션을 다양한 공정 요구에 적합하도록 그리고 매우 다양한 공정, 예컨대 배합 공정을 가능하게 하도록 설정한다. 중합체, 충전제 및 첨가제(필요에 따라)를, 계량 공급기를 사용하여 이축 스크루의 제1 배럴 섹션 내로 연속적으로 공급한다. 스크루를 따라 생성물을 이송하고, 배럴의 가소화 섹션 내의 요소를 혼련함으로써 용융 및 혼합한다. 이어서, 중합체는 측면 포트로 이동하는데, 이곳에서는 (필요한 경우) 유리 섬유와 같은 그러나 이로 한정되지 않는 충전제가 첨가될 수 있다. 이어서, 중합체는 탈기 구역으로 이동하고, 그곳으로부터 압력 구축 구역으로 이동하며, 이어서 여기서 레이스로서의 3 mm 이상의 구멍을 통해 다이를 빠져나간다. 캐스팅된 레이스를 수조 내로 공급하여 냉각시키고 펠릿화기를 통해 칩으로 절단할 수 있다. 유닛은 70 bar 이상의 다이 압력을 견딜 수 있다. 각각 3 mm 이상의 직경의 최소 4개의 구멍을 갖는 다이를 펠릿화에 사용한다.
상기 장비를 사용하여 3 mm의 직경 및 3 내지 5 mm의 길이를 갖는 배합된 펠릿을 생성한다. 펠릿화된 재료의 수분 함량은 0.2 중량% 미만이다.
실시예에 사용된 재료 및 방법.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 공급원료 PA6 순수(neat) 폴리아미드는 BASF의 상표명 Ultramid®인 폴리아미드, DSM Engineering Materials의 상표명 Akulon®인 폴리아미드 또는 이와 유사한 것으로부터 구매가능하다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 공급원료 PA66 폴리아미드는 상표명 INVISTA™ U4800 폴리아미드 수지로 구매가능한 INVISTA 나일론 66(또는 N66) 등급이다. PA66은 42 내지 50의 표준 RV 범위를 갖는다. 공급 원료 PA66은 또한 RV가 20 내지 240의 범위일 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "고-AEG 폴리아미드 66" 또는 "고 AEG N66"은 INVISTA로부터 구매가능하다. 고-AEG 폴리아미드 66은 30 내지 80, 예를 들어 35 내지 75 RV, 예를 들어 35 내지 70 RV의 그의 RV 범위, 및 65 밀리당량/㎏(meq/㎏) 이상 및 130 meq/㎏ 이하의 폴리아미드 수지, 예를 들어, 70 meq/㎏ 이상 및 125 meq/㎏ 이하, 75 meq/㎏ 이상 및 125 meq/㎏ 이하, 80 meq/㎏ 이상 및 125 meq/㎏ 이하, 90 meq/㎏ 이상 및 120 meq/㎏ 이하의 폴리아미드 수지의 AEG를 특징으로 한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "패리슨"은 적어도 한쪽의 개방 단부를 가지면서 튜브 형상으로 형성되는 용융된 중합체의 압출된 둥근 덩어리이다. 패리슨을 형성하는 단계는 블로우 성형에서 중간 단계이다. 패리슨이 형성된 후에, 이어서 패리슨은 블로우 주형 내로 클램핑되고, 가스가 패리슨의 내부 개방 공간 내로 주입된다. 유사하게, 진공 성형에서는, 용융된 중합체를 진공 주형의 표면과 접촉하도록 외향으로 흡인하도록 진공이 인가될 때, 차압에 의해 패리슨의 내부 개방 공간 내로 가스가 흡인된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "안정한 패리슨"은 안정한 패리슨 시험을 통과하는 조성물로부터 형성될 수 있는 패리슨을 기재한다. 안정한 패리슨에는 구멍이나 또는 상당히 두꺼워지거나 얇아진 벽 영역과 같은 결함이 실질적으로 없다.
도 1은 안정한 패리슨(5)의 정면뷰 단면의 개략도이다. 본 발명에 따른 용융된 블로우-성형가능한 조성물은 개구(27)를 통해 다이(11)에 진입한다. 다이 개구는 직경 Dd를 갖는다. 형성된 안정한 패리슨은 방향(31)으로 연신된 선형, 중공, 수직으로 현수된 원통형 물체이다. 이는 길이 L, 외경 Do 및 내경 Di를 갖는다. 안정한 패리슨은 외부 표면(17) 및 내부 표면(23)을 갖는다. 안정한 패리슨은 그의 원주 둘레에 그리고 그의 선형 길이 L 전체에 걸쳐, 실질적으로 균일한 벽 두께, 즉, (Do - Di)의 1/2을 갖는다. 본 발명에 따른 조성물은 연신된 패리슨이 자유롭게 현수되어 있는 동안에 그 자신의 중량 하에서 처지는 것을 방지하기에 충분한 용융 강도를 제공한다. 안정한 패리슨은 구조적 파단을 갖지 않고, 유의하게 두꺼워지거나 얇아진 벽 영역을 갖지 않는다.
본 명세서에서 실시예에 사용되는 바와 같이, 용어 "안정한 패리슨 시험"은 조성물이 블로우-성형가능한지의 여부를 결정하기 위한 시험을 기재한다. 조성물은, 그러한 조성물이 7 mm 벽 두께 및 1 미터 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 25 mm 외경을 갖는 패리슨으로 288℃에서 하향으로 압출될 수 있고, 전체에 걸쳐 벽 두께가 패리슨의 현수 길이가 1 미터에 도달한 후 30초 이상 동안 6 mm 초과 및 8 mm 미만으로 유지된다면 안정한 패리슨 시험을 통과한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "예비성형품(preform)"은, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 음료 병으로의 연신 블로우 성형을 위한 열가소성 물질의 비교적 벽이 두꺼운 중공 블랭크를 의미한다. 예비성형폼은, 그러한 예비성형품이 냉각되고 고화되고, 예비성형체로서 저장하기에 또는 재가열 및 즉시 사용에 있어서 적합하다는 점에서 패리슨과 상이하다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "용융 강도"는 미국 특허 제5576387A호(Sabic Innovative Plastics에 양도됨)에 정의되어 있다. 용융 강도의 개선은 R* 값의 증가에 의해 입증되는데, 이 값은, 미리 결정된 최적 가공 온도에서, 조성물의 1 s-1에서의 낮은 전단율 점도 대 100 s-1에서의 높은 전단율 점도의 비로서 정의된다: EQU R* = (1 s-1에서의 점도)/(100 s-1에서의 점도). 용융 점도 및 R* 값의 개념은 Abolins 등의 미국 특허 제4,900,786호에서 추가로 논의된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "Amplify® GR216"은 말레산 무수물 그래프팅된 탄성중합체이며 Dow Chemical로부터 구매가능하다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "ZeMac E60"은 말레산 무수물과 에틸렌의 공중합체인 사슬 연장제이며 Vertellus로부터 구매가능하다.
본 발명의 실시예에 사용된 제형 "PA66/DI"는 RV가 45이고, 조성이 92:8 PA66:DI(중량/중량)이며, 이때 "DI" 부분은 약 40:60 D:I(중량/중량) 또는 50:50 D:I(몰농도)이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "Stabaxol® P100"은 Lanxess로부터 구매가능한 가수분해 안정제의 유형이다.
ASTM D789: 상대 점도 (RV) 측정 방법. 상대 점도는 중합체 용액의 점도 대 사용된 용매의 점도의 비이다. 폴리아미드의 경우, RV는, 달리 나타내지 않는 한, 실온 및 실내 압력에서 90 중량% 포름산 중 8.4 중량% 용액으로서 측정된다. 사용된 용매는 90 중량% 포름산이다.
용어 "AEG"는 폴리아미드 수지에 존재하는 아민 말단기에 대한 약어이며, 백만 그램당 몰수(mpmg) 또는 ㎏당 밀리당량(meq/㎏) 단위로 측정된다. AEG는 메탄올/페놀과 같은 용매 중의 중합체 용액의 적정에 의해 결정된다.
가연성 시험은 UL 94 표준과 기능적으로 동등한 시험을 수행함으로써 확립된다.
ISO 527: 인장 강도(MPa) 측정 및 % 파단 연신율 측정 방법.
블로우 성형: 폴리아미드 조성물, 이의 반응 생성물, 또는 이들의 조합을 포함하는 블로우-성형가능한 조성물이 블로우 성형 장비에 제공된다.
실시예 1. 폴리아미드 수지와 사슬 연장제 첨가제의 배합.
표 2는 상기 상세한 일반 절차를 사용하여 배합된 몇몇 폴리아미드 샘플의 조성 범위를 열거한다.
[표 2]
통상적인 스크루 유형 압출기를 사용하여 240 내지 265℃ 온도 범위에서 표 2의 조성에 대한 배합을 수행한다. 또한, 보강 첨가제, 예컨대 유리 섬유(GF)가 표 2의 배합된 수지에 존재하지 않는다.
표 2의 상기 배합된 폴리아미드 시편 A 내지 F를 2 내지 4 mm 직경 및 3 내지 5 mm 길이의 치수의 원통형 압출 펠릿으로서 수득한다.
실시예 2. 표 2의 배합된 수지 "F"의 블로우 성형.
표 2에 기재된 바와 같이, 제형 "F"는 다양한 형상의 블로우-성형된 부품을 제조하기 위해 블로우 성형 가공 단계에 공급된다. 제형 "F"는, 특히 임의의 보강 첨가제(예를 들어, GF)의 부재 하에서, 그의 불량한 용융 강도로 인해 물품으로 블로우 성형하기가 어렵다는 것에 유의한다.
실시예 3. 표 2의 배합된 수지 "B"의 블로우 성형.
표 2에 기재된 바와 같이, 제형 "B"는 다양한 형상의 블로우-성형된 부품을 제조하기 위해 블로우 성형 가공 단계에 공급된다. 놀랍게도, 제형 "B"는 블로우 성형 동안 그리고 임의의 보강 첨가제의 부재 하에서 큰 가공성 및 월등한 용융 강도를 나타낸다. 벽 두께가 0.5 내지 20 mm의 범위이고 종횡비(L/D)가 0.5 내지 75의 범위인 다양한 블로우-성형된 물품이 수득된다. 종횡비는 형상화된 물품의 직경 거리에 대한 그의 전체 선형 길이의 산술비로서 정의된다. 예시를 위해, 50 cm의 선형 길이(L) 및 10 cm의 전체 직경(D)의 형상화된 블로우-성형된 물품은 종횡비가 5일 것이다.
실시예 4. 표 2의 배합된 수지 "B"의 흡입 블로우 성형.
시험 재료는 255℃의 융점 온도, 1.04 g/cc의 밀도, 및 3.1 g/10 cc의 MFR 값(290℃/15 ㎏의 조건)을 가졌다. 시험 재료를 산업 규모 건조제 건조 시스템에서 100℃ 초과의 온도에서 -30℃ 노점의 공기를 사용하여 건조시킨다.
성형된 부품은 약 25 mm 외경 × 90 mm 전개 길이(developed length) 및 약 2 내지 2.5 mm 벽 두께를 갖는 3차원, 중공, 덕트-유사 피스와 유사하다. 덕트-유사 피스는 급격한 곡면부/굴곡부에서의 주형 품질을 시험하기 위해 직선 섹션과 몇몇 나선형/만곡형 섹션의 조합을 포함한다.
흡입 블로우 성형에서의 시험 재료의 가공성은 하기에 기재되는 바와 같이 용융 강도, 팽윤비, 탄성/인성, 외부/내부 부품 외관 양상, 및 재료 안정성을 관찰함으로써 평가된다.
용융 강도 및 팽윤비 . 용융 강도는 패리슨의 배출(expulsion) 및 패리슨이 기계의 하부 플레이트에 부딪칠 때까지의 시간 측정에 의해 결정된다. 배출 속도 및 다이 갭-개구는 일정하게 유지된다. 동적 배출 동안, 패리슨은 그 자신의 중량 하에서 연신된다. 이어서, 적하 시간은 패리슨 강도와 관련된다. 시험 조건은 1.8 m의 적하 높이, 2%의 배출 속도, 50%의 다이 갭이다. 패리슨 적하 시험("PDT") 동안 3개의 용융 온도가 사용된다.
측정된 적하 시간은 다음과 같다: 27초(276℃에서), 26초(285℃에서), 및 25초(295℃에서). 용융 온도에서의 20℃ 증가는 패리슨 강도에 단지 약간만 영향을 미친다.
팽윤비는 패리슨 외경을 다이 직경으로 나눔으로써 결정된다. 모든 상기 용융 온도에 대해, 팽윤비는 2.13(17 mm 패리슨 직경/8 mm 다이 직경)이다. 이 데이터는 팽윤비가 용융 온도의 20℃ 증가에 의해 영향을 받지 않음을 나타낸다.
탄성/인성. 수득된 패리슨을 수동으로 연신시키고 약 4 내지 5배 신장 후에도 파단이 인지되지 않는다. 시험된 재료는 높은 탄성 및 인성을 갖는 것으로 정성적으로 관찰되는데, 이는 이로부터 형성되는 성형된 부품의 고도로 연신된 영역(예를 들어, 급격히 만곡된 덕트 섹션의 외부 영역)에서 두께를 제어하는 데 도움이 될 것이다.
외부/내부 부품 외관 양상. 성형된 부품의 시각적 검사는 내부 표면 및 외부 표면 둘 모두에 대한 허용가능한 외관 양상을 나타낸다. 패리슨의 외관은 본 명세서에 개시된 바와 같은 성형의 목적상 충분히 균일하다.
재료 안정성. 재료는 작업 동안 그리고 3분 미만의 홀드-업(hold-up) 시간 동안 안정한 것으로 보인다. 재료는 홀드-업 시간이 10분을 초과함에 따라 반응성의 징후를 나타낸다. 가소화 유닛에서의 재료의 홀드-업 시간은 유닛의 축적 용량, 부품의 중량 및 사이클 시간에 따라 달라질 것이며, 이들 모두는 원하는 효과를 위해 조정될 수 있음에 유의한다.
실시예 5. 블로우 성형에서 표 2의 배합된 수지 "B"의 재사용성.
실시예 3 및 실시예 4에 사용된 바와 같은 배합된 수지 재료를 순수(0% 재분쇄), 70:30 순수:재분쇄, 및 100% 재분쇄(0% 순수)로서 시험한다. 달리 지시되지 않는 한, 모든 백분율 값은 중량 기준이다.
재분쇄 재료는 순수 재료로부터 수득된 한번-성형된 부품을 재분쇄함으로써 생성된다. 분쇄는 6 mm 직경의 교정된 그리드가 구비된 회전 블레이드에 의해 행해진다. 재분쇄 재료를 즉시 약 90℃에서 4시간 동안 건조시켜 수분 흡수를 최소화한다. 자동 블렌딩 장치를 사용하여 70:30 순수:재분쇄 블렌드를 제조한다.
용융 가공 온도는 다음과 같다: 275℃(최소)/285℃(최적)/290℃(최대)/40 내지 90℃ 주형 온도. 블로우-성형된 부품은, 약 42 mm 평균 직경 × 550 mm 전개 길이를 가지며 생성 시의 전체 중량이 대략 380 그램인 중공 3차원 공기-덕트-유사 부품과 유사하다.
각각의 재료의 가공성은 다음의 측정 및 비교에 의해 평가된다: A) 용융 강도 및 팽윤비, 및 B) 공정 안정성.
용융 강도 및 팽윤비의 비교. 패리슨 적하 시간(PDT)은 3가지 모든 경우에 패리슨이 안정하게 유지되기 때문에 재분쇄의 사용에 유의한 영향을 미치지 않는다. 표 3a는 1.36 m의 적하 높이, 8%의 배출 속도, 50%의 다이 갭, 및 288℃의 용융 온도의 조건을 사용하여 얻어진 PDT 결과를 나타낸다.
[표 3a]
팽윤비는 패리슨 직경(외경)을 다이 직경으로 나눔으로써 결정된다. 표 3b는 시험된 3개의 재료에 대한 팽윤비 결과를 나타낸다. 재분쇄의 사용은 팽윤비를 약간 증가시킨다.
[표 3b]
또한, 성형된 부품의 다양한 섹션에서의, 특히 패리슨이 가장 많이 연신된 만곡된 섹션의 외부 면에서의 두께 측정, 및 연속 성형된 부품에 대한 길이 변동은 재분쇄의 사용이 i) 두께 분포의 더 우수한 제어를 제공하고, ii) 연속 성형된 부품에서의 더 우수한 일관성으로 생성의 안정화를 제공한다는 것을 나타낸다. 이는 재분쇄의 사용으로 인한 팽윤비의 약간의 증가와 일치하는 것으로 관찰된다.
공정 안정성의 비교. 가소화 유닛에서의 재료의 체류 시간은 홀드-업 시간("HUT" 또는 "h.u.t ")으로 알려져 있다. 이는, 가소화 기계에서 재료의 축적을 정지하고 유닛이 비게 될 때까지 부품의 수(n)를 계수함으로써 결정된다. 부품의 수(n)에 사이클 시간을 곱하며, 여기서 (n x 사이클 시간(초))/60 = h.u.t(분)이다. h.u.t는 사이클 시간의 변경에 의해 달라질 수 있다.
표 3c에는, 13 mm의 다이 크기, 299℃의 용융 온도, 240 내지 260 bar의 용융 배출 압력, 및 2.9 내지 3.3초의 배출 시간의 조건을 사용하여 수득된, 시험된 재료에 대한 공정 안정성 양상이 요약되어 있다.
[표 3c]
표 3c의 공정 안정성 데이터는 재분쇄의 사용이 거의 내지 전혀 영향을 주지 않음을 나타낸다. 전체적으로, 블로우 성형 공정 및 성형된 부품 치수는 실시예 5a와 비교하여 실시예 5b 및 실시예 5c에서 시험된 바와 같이 재분쇄의 사용에 대해 안정하게 유지된다.
표 3d는 재분쇄 함량을 포함하는 성형된 재료에 대한 기계적 성능 데이터를 요약한다.
[표 3d]
블로우 성형된 부품에 대한 시각적 외관 양상은 재분쇄 재료의 사용이 외부 표면 양상을 약간 개선하는 반면, 내부 표면 양상에 대해서는 주요 변화가 관찰되지 않음을 보여준다.
상기 시험 및 데이터는, 표 2의 조성물 "B"가 통상적인 블로우 성형 요구에 맞는 재분쇄 재료의 백분율을 포함하여 가공될 수 있음을 나타낸다. 권장된 재분쇄 재료 크기는 임의의 순수 재료의 도입 전에 적절한 건조에 의해 약 6 mm일 수 있다.
실시예 6. 샘플 A 내지 샘플 F 및 샘플 G 내지 샘플 M에 대한 안정한 패리슨 시험.
샘플 B는, 그것이 7 mm 벽 두께 및 1 미터 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 25 mm 외경을 갖는 패리슨으로 288℃에서 하향으로 압출되고, 전체에 걸쳐 벽 두께가 패리슨의 현수 길이가 1 미터에 도달한 후 30초 이상 동안 6 mm 초과 및 8 mm 미만으로 유지된다면 안정한 패리슨 시험을 통과한다. 초기 두께로부터의 벽 두께의 최대 차이는 0.5 mm이거나, 또는 7 mm의 약 7.1%이다.
샘플 A, 샘플 C, 및 샘플 D는 안정한 패리슨 시험을 통과한다. 벽 두께의 최대 차이는 각각 7 mm의 14%, 7 mm의 13%, 및 7 mm의 12%이다.
샘플 E는 안정한 패리슨 시험을 통과한다. 벽 두께의 최대 차이는 7 mm의 7.5%이다.
샘플 F는 안정한 패리슨 시험에 실패하는데, 패리슨의 다수의 부분들이 1 m 길이를 달성한 후 30초 후에 6 mm 미만 또는 8 mm 초과의 벽 두께에 도달한다.
표 4는 추가 샘플을 나타내는데, 이들은 실시예 1의 절차에 따라 배합되고, 이어서 안정한 패리슨 시험을 거친다. 표 4에서, "P"는 샘플이 안정한 패리슨 시험을 통과함을 나타내고, "F"는 샘플이 안정한 패리슨 시험에 실패함을 나타낸다. 표 4에서, "압출된 벽 두께로부터의 안정한 패리슨 시험 최대 차이"는 원래의 벽 두께의 백분율의 관점에서, 1 m 길이를 달성한 후 30초 후의 벽 두께의 최대 차이를 나타낸다.
[표 4]
이용된 용어 및 표현은 제한이 아닌 설명의 방식으로 사용되며, 이러한 용어 및 표현의 사용에 있어서 제시되고 설명된 특징들 또는 이의 일부의 임의의 등가물을 배제하려는 의도는 없고, 다양한 변형이 본 발명의 태양의 범주 내에서 가능하다는 것이 인식된다. 따라서, 본 발명이 특정 태양 및 선택적인 특징들에 의해 구체적으로 개시되었지만, 본 명세서에 개시된 개념의 변형 및 변화가 당업자에 의해 이루어질 수 있으며 그러한 변형 및 변화는 본 발명의 범주 내에 속하는 것으로 간주된다는 것이 이해되어야 한다.
예시적인 태양.
하기의 예시적인 태양들이 제공되며, 이들의 번호 매김은 중요도의 수준을 나타내는 것으로 해석되어서는 안 된다:
태양 1은 블로우-성형가능한 조성물을 제공하며, 상기 블로우-성형가능한 조성물은
폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하며, 상기 폴리아미드 조성물은
30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6,
0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유, 또는 0 중량% 이상 내지 ≤1 중량%의 상기 보강 섬유, 또는 0 중량% 이상 내지 ≤0.1 중량%의 상기 보강 섬유,
10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함한다.
태양 2는, 보강 섬유가 유리 섬유인, 태양 1의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 3은, 폴리아미드-6,6이 폴리아미드 조성물의 30 중량% 이상 내지 70 중량% 이하인, 태양 1 또는 태양 2의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 4는, 폴리아미드-6,6이 폴리아미드 조성물의 40 중량% 이상 내지 50 중량% 이하인, 태양 1 내지 태양 3 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 5는, 폴리아미드-6,6이 AEG가 65 밀리당량/㎏(meq/㎏) 이상이고 130 meq/㎏ 이하인, 태양 1 내지 태양 4 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 6은, 폴리아미드 조성물이 PA66 공중합체를 추가로 포함하는, 태양 1 내지 태양 5 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 7은, PA66 공중합체가 폴리아미드 조성물의 10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하인, 태양 6의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 8은, PA66 공중합체가 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하인, 태양 6 또는 태양 7의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 9는, PA66 공중합체가 나일론 66/6T, 나일론 66/DI, 나일론 66/D6, 나일론 66/DT, 나일론 66/610, 나일론 66/612인, 태양 6 내지 태양 8 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 10은, PA66 공중합체가 PA66/DI인, 태양 6 내지 태양 9 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 11은, PA66 공중합체가 PA66/DI이고, PA66 공중합체는 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하인, 태양 6 내지 태양 10 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 12는, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀이 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 갖는, 태양 1 내지 태양 11 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 13은, 폴리아미드 조성물이 사슬 연장제를 추가로 포함하는, 태양 1 내지 태양 12 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 14는, 사슬 연장제가 폴리아미드 조성물의 0.01 중량% 이상 내지 5 중량% 이하인, 태양 13의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 15는, 사슬 연장제가 폴리아미드 조성물의 0.1 중량% 이상 내지 1 중량% 이하인, 태양 13 또는 태양 14의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 16은, 사슬 연장제가 다이알코올, 비스-에폭사이드, 에폭사이드 작용기를 포함하는 중합체, 무수물 작용기를 포함하는 중합체, 비스-N-아실 비스-카프로락탐, 다이페닐 카르보네이트, 비스옥사졸린, 옥사졸리논, 다이아이소시아네이트, 유기 포스파이트, 비스-케텐이민, 이무수물, 카르보다이이미드, 카르보다이이미드 작용기를 포함하는 중합체, 또는 이들의 조합을 포함하는, 태양 13 내지 태양 15 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 17은, 사슬 연장제가 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체, 예컨대 말레산 무수물과 에틸렌의 교호 공중합체인, 태양 13 내지 태양 16 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 18은, 사슬 연장제가 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체이고, 사슬 연장제는 폴리아미드 조성물의 0.1 중량% 이상 내지 1 중량% 이하인, 태양 13 내지 태양 17 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 19는, 사슬 연장제 또는 이의 도메인이 폴리아미드 조성물 및/또는 이의 반응된 생성물 중에 균일하게 분포되는, 태양 13 내지 태양 18 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 20은, 폴리아미드 조성물이 개질된 폴리페닐렌 에테르, 충격 개질제, 난연제, 사슬 연장제, 열안정제, 착색제 첨가제, 충전제, 전도성 섬유, 폴리아미드-6,6 이외의 다른 폴리아미드, 또는 이들의 조합을 추가로 포함하는, 태양 1 내지 태양 19 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 21은, 블로우-성형가능한 조성물이 폴리아미드 조성물을 포함하는, 태양 1 내지 태양 20 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 22는, 블로우-성형가능한 조성물이 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물을 포함하는, 태양 1 내지 태양 21 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 23은, 블로우-성형가능한 조성물이 폴리아미드 조성물 및 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물을 포함하는, 태양 1 내지 태양 22 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 24는, 폴리아미드-6,6이 폴리아미드 조성물의 40 중량% 이상 내지 50 중량% 이하이고, 폴리아미드 조성물이 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하인 PA66/DI를 추가로 포함하는, 태양 1 내지 태양 23 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 25는, 0 중량% 이상 내지 1 중량% 이하의 나일론-6을 추가로 포함하는, 태양 1 내지 태양 24 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 26은, 블로우-성형가능한 조성물이 블로우 성형 장치에서 패리슨을 형성하기에 충분한 용융 강도를 나타내며, 여기서 패리슨은 실질적으로 수직으로 현수되어 있는, 태양 1 내지 태양 25 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 27은, 블로우-성형가능한 조성물이
1초 이상 및 60초 이하의 시간 동안 블로우 성형 공정의 분할 개방된 주형 내에서 실질적으로 안정하게 유지되는 패리슨을 형성하는, 태양 1 내지 태양 26 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 28은, 패리슨이 하기로부터 선택되는 부피 대 표면적의 비로 블로우-성형가능한, 태양 27의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다:
2 이상 및 20 이하;
10 이상 및 20 이하; 및
2 이상 및 4 이하.
태양 29는, 블로우-성형가능한 조성물이, 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이한, 태양 1 내지 태양 28 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 30은, 블로우-성형가능한 조성물이, 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 15% 미만만큼 Wi와 상이한, 태양 1 내지 태양 29 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 31은, 블로우-성형가능한 조성물이, 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 7 mm의 벽 두께 및 25 mm 외경을 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 6 mm 초과 및 8 mm 미만으로 유지되는, 태양 1 내지 태양 30 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 32는, 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 패리슨이 블로우 성형 조건 하에서 벽 두께가 0.5 mm 이상 내지 20 mm 이하인 연속 중공 성형을 형성하기에 충분한 용융 강도를 유지하는, 태양 1 내지 태양 31 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 33은, 블로우-성형가능한 조성물이 종횡비가 0.5 이상 내지 75 이상인 연속 중공 성형을 형성하기에 충분한 강도를 유지하는, 태양 1 내지 태양 32 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 34는, 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 또는 이의 도메인이 폴리아미드 조성물 및/또는 이의 반응된 생성물 중에 균일하게 분포되는, 태양 1 내지 태양 33 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 35는, 폴리아미드 조성물의 0.01 중량% 내지 100 중량%가 블로우-성형가능한 조성물에 재사용되는 블로우-성형된 조성물을 포함하는, 태양 1 내지 태양 34 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 36은, 폴리아미드 조성물의 30 중량% 내지 100 중량%가 블로우-성형가능한 조성물에 재사용되는 블로우-성형된 조성물을 포함하는, 태양 35의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 37은, 블로우-성형가능한 조성물에 재사용되는 블로우-성형된 조성물이 태양 1 내지 태양 44 중 어느 하나의 폴리아미드 조성물에 도입되기 전에 분쇄되는, 태양 35 또는 태양 36의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 38은, 블로우-성형가능한 조성물에 재사용되는 블로우-성형된 조성물이 태양 1 내지 태양 44 중 어느 하나의 폴리아미드 조성물에 도입되기 전에 10 mm 이하의 입자 크기로 형성되는, 태양 35 내지 태양 37 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 39는, 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 패리슨이 블로우-성형가능한 조성물에 재사용되는 블로우-성형된 물품의 형성 동안 형성된 패리슨의 팽윤비와 실질적으로 동일한 팽윤비를 갖는, 태양 35 내지 태양 38 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다.
태양 40은 블로우-성형가능한 조성물을 제공하며, 상기 블로우-성형가능한 조성물은
폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하며, 상기 폴리아미드 조성물은
30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6,
0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 보강 섬유, 및
0 중량% 이상 내지 1 중량% 이하의 나일론-6을 포함하며,
상기 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 상기 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이하다.
태양 41은, 폴리아미드 조성물이 하기로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는, 태양 40의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다:
0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 유리 섬유;
0 중량% 이상 내지 5 중량% 이하의 유리 섬유; 및
0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 유리 섬유.
태양 42는 블로우-성형가능한 조성물을 제공하며, 상기 블로우-성형가능한 조성물은
폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하며, 상기 폴리아미드 조성물은
30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6, 및
0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 보강 섬유를 포함하며,
상기 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 상기 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이하다.
태양 43은, 패리슨이 하기로부터 선택되는 부피 대 표면적의 비로 블로우-성형가능한, 태양 42의 블로우-성형가능한 조성물을 제공한다:
2 이상 및 20 이하;
10 이상 및 20 이하; 및
2 이상 및 4 이하.
태양 44는 블로우-성형가능한 조성물을 제공하며, 상기 블로우-성형가능한 조성물은
폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하며, 상기 폴리아미드 조성물은
40 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 폴리아미드-6,6,
0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유,
상기 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하인 PA66/DI, 및
10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함하며, 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 가지며;
상기 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 상기 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이하다.
태양 45는, 태양 1 내지 태양 44 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 포함하는 블로우 성형된 물품을 제공한다.
태양 46은, 블로우 성형된 물품이 벽 두께가 0.5 mm 이상 내지 20 mm 이하의 범위인, 태양 45의 블로우 성형된 물품을 제공한다.
태양 47은, 물품이 0.5 이상 내지 75 이하의 종횡비를 포함하는, 태양 45 또는 태양 46의 블로우 성형된 물품을 제공한다.
태양 48은 블로우 성형된 물품을 제공하며, 상기 블로우 성형된 물품은
폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하며, 상기 폴리아미드 조성물은
40 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 폴리아미드-6,6,
0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유,
상기 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하인 PA66/DI, 및
10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함하며, 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 갖는다.
태양 49는 태양 1 내지 태양 44 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물의 제조 방법을 제공하며, 상기 방법은
상기 폴리아미드-6,6과 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 조합하여 태양 1 내지 태양 44 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 형성하는 단계를 포함한다.
태양 50은, 상기 방법이, 사슬 연장제를 첨가하기 전에 폴리아미드-6,6과 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 조합하는 단계를 포함하는, 태양 49의 방법을 제공한다.
태양 51은,
폴리아미드-6,6 및 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함하는 공급물을 제1 배합기 압출기 구역에 제공하는 단계;
상기 제1 배합기 압출기 구역 내부에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물을 수득하기에 충분한 제1 배합기 압출기 구역 조건을 유지하는 단계;
제2 배합기 압출기 구역에서 상기 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계; 및
상기 제2 배합기 압출기 구역 내부에서 제2 배합된 폴리아미드 용융물을 수득하기에 충분한 제2 배합기 압출기 구역 조건을 유지하는 단계를 포함하며, 상기 제2 배합된 폴리아미드 용융물은 태양 1 내지 태양 44 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물인, 태양 49 또는 태양 50의 방법을 제공한다.
태양 52는, 제1 배합기 압출기 구역에는 사슬 연장제가 실질적으로 없는, 태양 51의 방법을 제공한다.
태양 53은, 제1 배합기 압출기 구역에는 사슬 연장제가 실질적으로 없는, 태양 51 또는 태양 52의 방법을 제공한다.
태양 54는, 사슬 연장제가 제2 배합된 폴리아미드 용융물의 0.01 중량% 이상 내지 5 중량% 이하인, 태양 51 내지 태양 53 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 55는, 스크루 압출기(예를 들어, 단축 압출기, 통기형 이축 압출기, 또는 비-통기형 이축 압출기)의 배럴이 제1 배합기 압출기 구역 및 제2 배합기 압출기 구역을 포함하고, 공급물을 제1 배합기 압출 구역에 제공하는 단계는 공급물을 배럴의 공급 입구에 제공하는 단계를 포함하고, 배럴은 소정 길이를 갖는, 태양 51 내지 태양 54 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 56은, 사슬 연장제가 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 1/4 이상에서 제2 배합기 압출기 구역에 도입되는, 태양 55의 방법을 제공한다.
태양 57은, 사슬 연장제가 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 1/2 이상에서 제2 배합기 압출기 구역에 도입되는, 태양 55 또는 태양 56의 방법을 제공한다.
태양 58은, 사슬 연장제가 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 3/4 이상에서 제2 배합기 압출기 구역에 도입되는, 태양 55 내지 태양 57 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 59는, 사슬 연장제가 배럴의 공급 입구로부터 배럴의 길이의 1/4 이상에서, 그리고 사슬 연장제와 제1 배합된 폴리아미드 용융물의 혼합을 제공하여 제2 배합된 폴리아미드 용융물을 형성하도록 배럴의 출구로부터 충분히 멀리 떨어져서 제2 배합기 압출기 구역에 도입되는, 태양 55 내지 태양 58 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 60은, 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계가 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 50 중량% 이상이 제1 배합된 폴리아미드 용융물 내에 도입된 후에 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계를 포함하는, 태양 51 내지 태양 59 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 61은, 폴리아미드-6,6 내로의 도입이 (예를 들어, 분자 수준으로의, 또는 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 또는 이의 반응 생성물의 도메인의) 균질한 블렌딩을 포함하는, 태양 60의 방법을 제공한다.
태양 62는, 제1 배합된 폴리아미드 용융물 내로의 도입이 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 반응 생성물의 형성을 포함하는, 태양 60 또는 태양 61의 방법을 제공한다.
태양 63은, 제1 배합된 폴리아미드 용융물 내로의 도입이 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀과 폴리아미드-6,6의 반응을 포함하는, 태양 60 내지 태양 62 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 64는, 제1 배합된 폴리아미드 용융물 내로의 도입이 말레산 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀 또는 폴리아미드-6,6에서의 이의 반응 생성물의 도메인의 형성을 포함하는, 태양 60 내지 태양 63 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 65는, 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계가 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 60 중량% 이상이 폴리아미드-6,6 내에 도입된 후에 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계를 포함하는, 태양 60 내지 태양 64 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 66은, 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계가 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 70 중량% 이상이 폴리아미드-6,6 내에 도입된 후에 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계를 포함하는, 태양 60 내지 태양 65 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 67은, 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계가 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 80 중량% 이상이 폴리아미드-6,6 내에 도입된 후에 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계를 포함하는, 태양 60 내지 태양 66 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 68은, 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계가 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 90 중량% 이상이 폴리아미드-6,6 내에 도입된 후에 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계를 포함하는, 태양 60 내지 태양 67 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 69는, 제2 배합기 압출기 구역에서 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계가 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 약 100 중량%가 폴리아미드-6,6 내에 도입된 후에 제1 배합된 폴리아미드 용융물에 사슬 연장제를 도입하는 단계를 포함하는, 태양 60 내지 태양 68 중 어느 하나의 방법을 제공한다.
태양 70은 태양 1 내지 태양 44 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물로부터 블로우 성형된 물품을 제조하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 태양 1 내지 태양 44 중 어느 하나의 블로우-성형가능한 조성물을 블로우 성형하여 상기 블로우 성형된 물품을 형성하는 단계를 포함한다.
태양 71은 태양 1 내지 태양 70 중 어느 하나 또는 이들의 임의의 조합의 블로우-성형가능한 조성물, 물품, 또는 방법을 제공하며, 상기 블로우-성형가능한 조성물은 1 중량% 미만의 보강 섬유를 함유한다.
태양 72는 태양 1 내지 태양 70 중 어느 하나 또는 이들의 임의의 조합의 블로우-성형가능한 조성물, 물품, 또는 방법을 제공하며, 상기 블로우-성형가능한 조성물은 0.1 중량% 미만의 보강 섬유를 함유한다.
태양 73은, 선택적으로, 언급된 모든 요소 또는 선택지가 사용 또는 선택에 이용가능하도록 구성된, 태양 1 내지 태양 72 중 어느 하나 또는 이들의 임의의 조합의 블로우-성형가능한 조성물, 물품, 또는 방법을 제공한다.

Claims (20)

  1. 블로우-성형가능한 조성물로서,
    폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하며, 상기 폴리아미드 조성물은
    30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6,
    0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유, 및
    10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함하는, 블로우-성형가능한 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 보강 섬유는 유리 섬유인, 블로우-성형가능한 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드-6,6은 상기 폴리아미드 조성물의 30 중량% 이상 내지 70 중량% 이하인, 블로우-성형가능한 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드-6,6은 AEG가 65 밀리당량/㎏(meq/㎏) 이상이고 130 meq/㎏ 이하인, 블로우-성형가능한 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드 조성물은 PA66 공중합체를 추가로 포함하는, 블로우-성형가능한 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 PA66 공중합체는 상기 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하이고, 상기 PA66 공중합체는 나일론 66/6T, 나일론 66/DI, 나일론 66/D6, 나일론 66/DT, 나일론 66/610, 나일론 66/612인, 블로우-성형가능한 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 상기 PA66 공중합체는 PA66/DI인, 블로우-성형가능한 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 갖는, 블로우-성형가능한 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드 조성물은 사슬 연장제를 추가로 포함하는, 블로우-성형가능한 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 사슬 연장제는 말레산 무수물-폴리올레핀 공중합체이고, 상기 사슬 연장제는 상기 폴리아미드 조성물의 0.1 중량% 이상 내지 1 중량% 이하인, 블로우-성형가능한 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 0 중량% 이상 내지 1 중량% 이하의 나일론-6을 추가로 포함하는, 블로우-성형가능한 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 상기 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이한, 블로우-성형가능한 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 7 mm의 벽 두께 및 25 mm 외경을 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 상기 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 6 mm 초과 및 8 mm 미만으로 유지되는, 블로우-성형가능한 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 패리슨이 블로우 성형 조건 하에서 벽 두께가 0.5 mm 이상 내지 20 mm 이하이고/이거나 종횡비(aspect ratio)가 0.5 이상 내지 75 이상인 연속 중공 성형을 형성하기에 충분한 용융 강도를 유지하고/하거나, 상기 블로우-성형가능한 조성물로부터 형성된 패리슨이 하기로 선택되는 부피 대 표면적의 비로 블로우-성형가능한, 블로우-성형가능한 조성물:
    2 이상 및 20 이하,
    10 이상 및 20 이하, 및
    2 이상 및 4 이하.
  15. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드 조성물은 상기 폴리아미드 조성물에 재사용되는 블로우-성형된 물품을 포함하는, 블로우-성형가능한 조성물.
  16. 블로우-성형가능한 조성물로서,
    폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하며, 상기 폴리아미드 조성물은
    30 중량% 이상 내지 90 중량% 이하의 폴리아미드-6,6, 및
    0 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 보강 섬유를 포함하며,
    상기 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 상기 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이한, 블로우-성형가능한 조성물.
  17. 블로우-성형가능한 조성물로서,
    폴리아미드 조성물, 상기 폴리아미드 조성물의 반응 생성물인 반응된 조성물, 또는 이들의 조합을 포함하며, 상기 폴리아미드 조성물은
    40 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 폴리아미드-6,6,
    0 중량% 이상 내지 2 중량% 이하의 보강 섬유,
    상기 폴리아미드 조성물의 25 중량% 이상 내지 35 중량% 이하인 PA66/DI, 및
    10 중량% 이상 내지 50 중량% 이하의 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 포함하며, 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀은 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상 내지 1.5 중량% 이하의 그래프팅된 말레산 무수물 도입량을 가지며;
    상기 블로우-성형가능한 조성물은 1 미터의 길이까지 6 내지 8 cm/초의 선형 압출 속도로 Wi의 벽 두께를 갖는 패리슨으로 260℃ 내지 310℃의 온도에서 하향으로 압출가능하고, 전체에 걸쳐 상기 패리슨의 벽 두께가 1 미터의 길이에 도달한 후 30초 이상 동안 Wi의 30% 미만만큼 Wi와 상이한, 블로우-성형가능한 조성물.
  18. 제1항의 블로우-성형가능한 조성물을 포함하는 블로우 성형된 물품.
  19. 제1항의 블로우-성형가능한 조성물의 제조 방법으로서,
    상기 폴리아미드-6,6과 상기 말레산 무수물-그래프팅된 폴리올레핀을 조합하여 제1항의 블로우-성형가능한 조성물을 형성하는 단계를 포함하는, 방법.
  20. 제1항의 블로우-성형가능한 조성물로부터 블로우 성형된 물품을 제조하는 방법으로서,
    제1항의 블로우-성형가능한 조성물을 블로우 성형하여 상기 블로우 성형된 물품을 형성하는 단계를 포함하는, 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4696636A (en) 1985-03-22 1987-09-29 Ball Corporation Thermoplastic container forming apparatus
US4900786A (en) 1988-06-23 1990-02-13 General Electric Company Polyphenylene ether/rubber modified polystyrene composition suitable for blow molding large parts
CA2082696A1 (en) 1991-12-31 1993-07-01 Gregory R. Chambers Ppe/polyamide compositions of improved melt strength
GB9225811D0 (en) * 1992-12-10 1993-02-03 Du Pont Canada Extrusion or blow-moulding polyamide compositions
JPH06234888A (ja) * 1993-02-08 1994-08-23 Tonen Chem Corp ブロー成形用組成物
US9388312B2 (en) * 2012-07-26 2016-07-12 Invista North America S.A.R.L. Thermoplastic composition for use in high impact applications
KR102194403B1 (ko) * 2013-03-15 2020-12-24 버텔러스 홀딩스 엘엘씨 충격-개질된 폴리아미드 조성물
JP7311338B2 (ja) * 2019-07-11 2023-07-19 旭化成株式会社 ポリアミド樹脂組成物及び成形品の製造方法
EP3914649A1 (en) * 2019-10-24 2021-12-01 INVISTA Textiles (U.K.) Limited Polyamide compositions and articles made therefrom

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