KR20230086155A - 폴리머 전지 포장용 필름 - Google Patents

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임종제
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(주)경성화인켐
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Abstract

본 발명에 따르면, 제1기재층; 상기 제1기재층 외측에 배치된 금속층; 상기 금속층 외측에 배치된 제2기재층; 및 상기 금속층 및 제1기재층 사이에 배치된 제1접착층을 포함하고, 상기 제1접착층은 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지, 산변성 부타다이엔(Butadiene) Rubber, 산변성 스타일렌(Styrene)-부타다이엔(Butadiene) Rubber로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지와 산변성 폴레올레핀 수지의 혼합물을 포함하는 전지 포장용 필름을 통해, 높은 강도와 접착 안정성, 접착 지속성(Al/열접착층), 가스 베리어(Gas barrier)성, 전기 절연성, 실링(sealing)성, 내핀홀성, 내화학응력성 및 베리어성(High barrier)을 갖는 전지 포장용 필름을 제공할 수 있다.

Description

폴리머 전지 포장용 필름{FILM FOR PACKAGING POLYMER CELL}
본 발명은 폴리머 전지용 포장재료에 관한 것이다.
폴리머전지는 리튬 2차전지로도 불리며, 고분자 폴리머 전해질을 갖고, 리튬이온의 이동으로 전류를 발생하는 전지이다.
폴리머전지의 구성은 정극집전재료/ 정극활성물질층/ 전해질층/ 부극활성물질층/ 부극집전재료 및 이들을 포장하는 외장체로 이루어진다. 외장체를 형성하는 포장 재료로서 종래 금속을 프레스 가공하여 원통 형상 또는 직방체 형상 등으로 용기화한 금속제관이 이용되어 왔다.
이러한 금속제관은 용기 외벽이 단단하여 전지 자체의 형상이 한정되기 때문에 형상의 자유도가 떨어졌다. 이러한 이유로 최근에는 포장 재료로서 다층 필름이 이용되고 있다.
다층 필름의 경우에는 적어도 기재층, 알루미늄층, 및 열접착성 수지층으로 구성된다. 이러한 다층 필름은 프레스 가공 등을 이용하여 원하는 형상으로 가공하여 사용되어 왔다. 그러나, 다층 필름의 경우 내구성 면에서 취약하다는 지적이 있었다. 특히 리튬 이온 폴리머 전지의 경우, 축/방전시 발열로 인한 온도 상승에 따른 내구성 저하와 탄산 프로필렌, 탄산 에틸렌, 탄산 디메틸, 탄산 디에틸, 또는 탄산 에틸 메틸 등의 비 프로톤성 용매와 같은 강 침투성 용매를 포함하는 고활성 전해질의 외부 유출에 따른 내구성 문제가 있었다.
일본등록특허 제4,559,547호에서는 가스 베리어성이 우수한 알루미늄층과 열접착수지층과의 접착력을 좋게 하기 위하여 산변성 폴리올레핀수지를 적용하고 있으나, 금속층과의 접착강도가 안정적이지 못하고, 접착강도가 균일하지 못하다는 문제점이 있었다.
또한, 산변성폴리올레핀의 경우 용융 온도가 90℃ 내지 110℃이다. 따라서 전지의 충/방전시 발생하는 고온(120℃ 이상)에 견디지 못하고 박리가 일어나 전해질이 외부로 유출되는 등의 내구성 면에서 문제가 있었다.
또한, 금속층과의 접착 강도가 안정적이고 균일하지 못하다는 문제점이 있었다.
일본등록특허 제4,559,547호
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 고온(120℃ 이상) 안정성, 강도, 접착 지속성(Al/열접착층), 전기 절연성, 가스 베리어(Gas barrier)성, 실링(sealing)성, 내핀홀성, 내화학응력성, 및 베리어성(High barrier)이 우수한 폴리머 전지 포장용 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서,
제1기재층; 상기 제1기재층 외측에 배치된 금속층; 상기 금속층 외측에 배치된 제2기재층; 및 상기 금속층 및 제1기재층 사이에 배치된 제1접착층을 포함하고, 하기 일반식 1 내지 3 중 하나 이상을 만족하는 전지 포장용 필름을 제공한다:
[일반식 1]
IR50(hr) 〉 288
[일반식 2]
IR500(hr) 〉 240
[일반식 3]
IR1000(hr) 〉 240
상기 일반식 1 내지 3에서,
IR50(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 50 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 100 MΩ을 초과할 때까지의 시간이고,
IR500(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 500 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 2000 MΩ을 초과할 때까지의 시간이며,
IR1000(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 1000 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 4000 MΩ을 초과할 때까지의 시간이다.
상기 제1접착층은 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지, 산변성 부타다이엔 고무(Butadiene Rubber), 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무(Styrene-Butadiene Rubber)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지와 산변성 폴레올레핀 수지의 혼합물을 포함하는 전지 포장용 필름 전지 포장용 필름을 제공한다.
본 발명에 따르면, 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지, 산변성 부타다이엔(Butadiene) Rubber, 산변성 스타일렌(Styrene)-부타다이엔(Butadiene) Rubber로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지와 산변성 폴레올레핀 수지의 혼합물을 포함하는 접착층을 통해 고온(120℃ 이상) 안정성을 갖고, 높은 강도와 접착 지속성(Al/열접착층), 우수한 가스 베리어(Gas barrier)성, 전기 절연성, 실링(sealing)성, 내핀홀성, 내화학응력성, 및 베리어성(High barrier)을 갖는 전지 포장용 필름을 제공할 수 있다.
도 1은 제1접착층에 산변성 폴리프로필렌과 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무의 혼합물을 적용했을 때 시차열량분석법(DSC)으로 측정한 그래프이다.
본 발명은 제1기재층; 상기 제1기재층 외측에 배치된 금속층; 상기 금속층 외측에 배치된 제2기재층; 및 상기 금속층 및 제1기재층 사이에 배치된 제1접착층을 포함하고,
하기 일반식 1내지 3 중 하나 이상을 만족하는 전지 포장용 필름에 관한 것이다.
[일반식 1]
IR50(hr) 〉 288
[일반식 2]
IR500(hr) 〉 240
[일반식 3]
IR1000(hr) 〉 240
상기 일반식 1 내지 3에서,
IR50(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 50 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 100 MΩ을 초과할 때까지의 시간이고,
IR500(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 500 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 2000 MΩ을 초과할 때까지의 시간이며,
IR1000(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 1000 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 4000 MΩ을 초과할 때까지의 시간이다.
절연저항 파괴시간인 IR50(hr), IR500(hr) 및 IR1000(hr)은 가혹한 조건에서 측정될 수 있다. 측정 온도는 고온이고, 예를 들어, 80 내지 95℃, 80 내지 90℃, 또는 약 85℃에서 측정될 수 있다. 또한 전압은 실제 사용 환경보다 고압의 전압인 50V, 500V, 또는 1000V를 인가할 수 있고, 실제 사용 환경과 동일하게 포장용 필름은 전해액과 접촉하고 있을 수 있다. 여기서 전해액은 특별히 제한되지 않으나, 표준 전해액으로서 1:1:1 에틸렌탄산염(EC : Ethylene Carbonate), 디에틸탄산염(DEC : Diethyl Carbonate), 디메틸탄산염(DMC : Dimethyl Carbonate)과 1.0M LiPF6 염을 포함할 수 있다.
IR50(hr)은 288 초과, 312 초과, 336 초과, 360 초과, 384 초과, 또는 408 초과 일 수 있다. IR500(hr) 및 IR1000(hr)은 각각 독립적으로 288 초과, 312 초과, 336 초과, 또는 360 초과 일 수 있다.
상기 조건을 만족시키는 경우 절연저항이 파괴되는 문제를 해결할 수 있어 결과적으로 전지의 안정성을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 제1접착층은 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지, 산변성 부타다이엔 고무, 및 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지와 산변성 폴레올레핀 수지의 혼합물을 포함하는 전지 포장용 필름에 관한 것이다.
상기 접착층은 상술한 산변성 수지의 혼합물을 드라이 라미네이션(Dry lamination)방식으로 가공하여 전기절연성 및 내열성이 우수하고 내핀홀성이 양호하며 알루미늄과의 접착강도가 우수한 전지 포장용 필름을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 전지 포장용 필름을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 있어서, 제1기재층은 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에틸렌 수지와 같은 폴리올레핀 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지; 및 지방족 폴리아미드, 또는 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드 수지로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 수지를 포함할 수 있다. 또한 제1기재층은 필요에 따라 하나 이상의 필름을 적층하여 사용할 수 있다.
일 구체예에서 상기 제1기재층은 폴리프로필렌(M.I 8)을 Base로 한 Cell Pouch 전용 필름을 사용할 수 있다. 또한, 상기 제1기재층의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어 40 내지 120 μm 일 수 있다. 특히, 일 구체예에서 상기 제1기재층의 두께는 80 μm 일 수 있다.
본 발명에 있어서, 금속층은 가스 배리어성을 부여할 수 있다면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 알루미늄 또는 구리 등을 적합하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, 가격 및 접합 등의 가공성을 고려할 때, 알루미늄을 사용할 수 있다.
일 구체예에서 베리어성, 내 핀홀(pin hole)성 및 가공성 면에서 우수한 금속이면 특별히 제한을 두는 것은 아니며, 일반적인 연질 알루미늄이나 철성분 함유량이 10wt% 이하, 예를 들어 5wt%이하, 또는 3wt% 이하인 알루미늄을 사용할 수 있다. 이때, 철성분 함유량이 10wt%를 초과할 경우 가공성이 떨어질 수 있다.
또한, 알루미늄층의 경우 전해질과 수분에 의해 생성되는 불화수소로 인한 알루미늄 부식 문제를 방지하기 위하여 알루미늄층에 인산염 처리, 크롬산염 처리 지르코늄처리, 또는 티타늄처리 중 하나를 선택하여 알루미늄을 전처리할 경우 부식을 방지할 수 있다.
더욱이 상기 알루미늄층과 열접착층의 접착강도를 더욱 높이기 위하여 유기티탄계, 이소시아네이트계, 폴리우레탄계, 아민계, 또는 폴리부타디엔계의 앵커코팅(Anchor coating)제를 사용하여 앵커코팅(Anchor coating)처리할 수 있다.
상기 금속층은 10㎛ 내지 120㎛의 두께가 바람직하며 금속층의 두께가 10㎛ 미만인 경우에는 핀홀이 발생할 소지가 있으며 120㎛를 초과할 경우 작업성이 떨어질 뿐만 아니라 재료비 원가 부담이 클 수가 있다.
본 발명에 있어서, 접착층은 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지 및 산변성 폴레올레핀 수지, 산변성 부타다이엔 고무, 및 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지와 산변성 폴레올레핀 수지의 혼합물을 포함할 수 있다.
산변성 폴리에스테르 수지는, 예를 들어 산변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 산변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 산변성 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 또는 산변성 폴리에틸렌 나프탈레이트와 같은 산변성 지방족-방향족 폴리에스테르 수지를 포함한다. 산변성 폴리아미드 수지는 예를 들어, 산변성 나이론6, 산변성 나이론6.6, 산변성 나이론6와 나이론6.6의 공중합체, 산변성 나이론12, 산변성 나이론6.10, 또는 산변성 폴리(메타-자이렌 아디프아미드)(MXD6) 등을 포함한다.
또한, 본 발명에 있어서 산변성 폴리올레핀 수지는 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 것을 사용할 수 있고, 이러한 산변성 폴리올레핀 수지는 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리프로필렌 또는 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌을 포함한다.
또한 산변성 부타다이엔 고무, 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무는 예를 들어, 산변성 아크로니트릴-부타다이엔 고무, 산변성 스타일렌-에틸렌 고무, 산변성 스타일렌-에틸렌-부틸렌-스타일렌 고무(Styrene-ethylene-butylene-styrene Rubber), 또는 스타일렌-아이소프렌-스타일렌 고무(Styrene-isoprene-styrene Rubber) 등을 포함한다.
상기 산변성 수지와 산변성 폴리올레핀 수지의 중량은 특별히 제한되지 않지만, 산변성 수지 10 내지 90 중량부 및 산변성 폴리올레핀 수지 90 내지 20 중량부, 산변성 수지 20 내지 80 중량부 및 산변성 폴리올레핀 수지 20 내지 80 중량부, 산변성 수지 30 내지 70 중량부 및 산변성 폴리올레핀 수지 70 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
특히, 본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 제1접착층은 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 산변성 폴레올레핀 수지의 혼합물을 포함할 수 있다.
또한, 상기 산변성 수지의 극성 산성분 함유량은 예를 들어 0.01wt% 내지 15wt%, 1wt% 내지 10wt%, 또는 1wt% 내지 5wt%이다. 이러한 극성 산성분 함유량이 0.01wt% 미만일 경우 금속층과 제1기재층과의 접착강도가 약해질 수 있고, 15wt%를 초과할 경우 후가공성이 떨어질 수 있다.
본 발명에서 산변성은 말레인산, 무수말레인산, 아크릴산, 메타크릴산, 시트라콘산, 무수시트라콘산, 이타콘산, 또는 무수이타콘산과 같은 불포화 카르본산 또는 그 무수물을 그라프트(graft) 공중합 반응을 통하여 도입할 수 있다.
다른 구체예에서 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지 및 산변성 폴레올레핀 수지는 용제 내에서 그라프트 변성하여 산변성시킨 것을 사용할 수 있다. 즉, 반응기 내에서 용제, 수지, 상기 카르본산 또는 그 무수물, 및 촉매를 혼합하고 적절한 압력과 온도하에서 산변성기를 수지에 균일하게 그라프트하여 제조된 액상형태의 수지를 사용할 수 있다.
이와 같이 용제 내에서 산변성기를 그라프트시킬 경우, 기존 방식인 고상 폴리머를 단순히 열을 이용하여 폴리머를 용융 혼합(Melting Compounding)하면서 산변성기를 그라프트시킨 것에 대비하여 산변성기가 균일하게 그라프트 되기 때문에 동일한 조건에서 금속층과의 접착강도를 균일하고 안정적으로 높이는 효과가 있다.
본 발명에서 반응기에서 사용되는 용제로는 에탄올, 메탄올, 시클로헥산, 노말핵산, 톨루엔, 벤젠, 순수, 디클로로에틸렌, 디클로로에탄, 메탄올, 사염화탄소, 아세톤, 오르토-디클로로벤젠, 초산메틸, 크실렌, 클로로벤젠, 클로로포름, 테트라클로로에탄, 테트라클로로에틸렌 및 트리클로로에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 1종 이상을 들 수 있으며, 균일한 액상을 만드는 측면에서 톨루엔을 사용할 수 있다.
특히 용제 내에서 산변성을 한 폴리올레핀은 65 내지 95℃의 용융 온도(Tm)를 갖는 점에서 용융 혼합하여 산변성을 한 산변성 폴리올레핀, 또는 그라프트 공중합으로 산성기를 도입한 산변성 폴리올레핀과 구별된다.
구체 예에서 산변성 수지는 필요에 따라 다른 수지와 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 산변성 수지와 혼합하여 사용할 수 있는 수지는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀; 프로필렌-아크릴산 에스테르 공중합체와 같은 α-올레핀-아크릴산 에스테르 공중합체; 프로필렌-메타크릴산 에스테르 공중합체와 같은 α-올레핀-메타크릴산 에스테르 공중합체; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌 부틸 아세테이트 공중합체(EBA)와 같은 아세테이트 공중합체; 에틸렌 부틸 고무(EBR), 에틸렌 아크릴산 공중합체(EAA), 또는 에틸렌 메타크릴산 공중합체(EMAA)와 같은 일라스토머; 또는 아연 이오노머 또는 나트륨 이오노머와 같은 이오노머 등이 있으나, 이에 제한되지 않는다.
도 1은 제1접착층에 산변성 폴리프로필렌과 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무의 혼합물을 적용했을 때 시차열량분석법(DSC)으로 측정한 그래프이다. 도 1에서 나타낸 바와 같이, 제1접착층에 적용된 산변성 폴리프로필렌과 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무의 혼합물에서 산변성 폴리프로필렌이 65 내지 95℃의 용융 온도(Tm)를 갖는다는 것을 알 수 있다.
본 발명에 있어서, 제2기재층은 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트와 같은 지방족-방향족 폴리에스테르 수지; 폴리카프로락탐(나이론6), 폴리헥사 메틸렌 아디페이트(나이론6.6), 나이론6와 나이론6.6의 공중합체, 폴리라우릴락탐(나이론12), 폴리헥사메틸렌 세바카미드(나이론6.10), 또는 폴리(메타-자이렌 아디프아미드)(MXD6) 등과 같은 폴리아미드 수지; 및 폴리카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 제2기재층은 요구되는 물성, 예를 들어 내핀홀성 및 절연성을 향상시키기 위하여, 적층화하는 것도 가능하다. 제2기재층은 수지층을 적어도 1개 포함하고, 각 층의 두께가 5㎛ 이상, 예를 들어 6 내지 50㎛, 10 내지 20㎛일 수 있다.
일 구체예에서 제2기재층은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 나이론 필름 및 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 필름으로 형성된다. 특히, 제2기재층은 나이론 필름으로 형성될 수 있다. 이 경우 외부의 표면마찰성, 내열성, 유연성, 내구성, 절곡성, 또는 베리어(Barrier)성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 기계적인 물성도 향상시킬 수 있다.
구체 예에서, 제2기재층은 상기 기재층 재료들을 이축연신시킨 필름을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 금속층 및 제2기재층 사이에 제2접착층이 배치된다. 상기 제2접착층은 폴리에스테르 수지; 또는 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지, 산변성 부타다이엔 고무, 및 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지를 포함한다. 상기 제2접착층이 폴리에스테르 수지 또는 산변성 수지를 포함하기 때문에, 아크릴계의 접착제나 우레탄계 접착제 대비 내열성이 우수하다. 특히, 일 실시예에서 제2접착층은 산변성 폴리에스테르 수지를 포함하기 때문에, 120 ℃ 고온에서 접착 강도가 우수하며, 다른 아크릴계 접착제, 우레탄계 접착제 및 폴리에스테르-우레탄계 2액 경화형 접착제에 비하여 내열성도 우수하다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 제2기재층 외측에는 제3기재층이 배치되고, 상기 제2기재층과 제3기재층 사이에 제3접착층이 더 배치된다.
일 구체예에서 제3기재층은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 나이론 필름 및 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 필름으로 형성된다. 특히, 제3기재층은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 형성될 수 있다. 이 경우 외부의 표면마찰성, 내열성, 유연성, 내구성, 절곡성, 베리어(Barrier)성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 기계적인 물성도 향상시킬 수 있다. 구체 예에서, 제3기재층은 상기 기재층 재료들을 이축연신시킨 필름을 사용할 수 있다.
상기 제3접착층은 폴리에스테르 수지; 또는 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지, 산변성 부타다이엔 고무, 및 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지를 포함한다. 상기 제3접착층이 폴리에스테르 수지 또는 산변성 수지를 포함하기 때문에, 아크릴계의 접착제나 우레탄계 접착제 대비 내열성이 우수하다. 특히, 일 실시예에서 제3접착층은 120 ℃ 고온에서 접착 강도가 우수하며, 다른 아크릴계 접착제, 우레탄계 접착제 및 폴리에스테르-우레탄계 2액 경화형 접착제에 비하여 내열성도 우수하다.
*본 발명에 있어서, 제1기재층/제1접착층/금속층/제2기재층의 다층 구조 중 제1접착층/제1기재층 구조를 예를 들면 하기 1) 내지 12)와 같다.
1) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리프로필렌 혼합층 / 폴리프로필렌층
2) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리프로필렌 혼합층 / 폴리프로필렌층
3) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리프로필렌 혼합층 / 폴리에틸렌층
4) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리프로필렌 혼합층 / 폴리에틸렌층
5) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리프로필렌 혼합층 / 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 혼합층
6) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리프로필렌 혼합층 / 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 혼합층
7) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 폴리프로필렌층
8) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 폴리프로필렌층
9) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 폴리에틸렌층
10) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌혼합층 / 폴리에틸렌층
11) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 혼합층
12) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 혼합층
본 발명에 있어서, 상기 제1접착층과 제1기재층 사이에 접착강화층을 추가로 포함하여 전해질 용액의 베리어성을 높이고 내핀홀성을 개선시킬 수 있다.
본 발명에서 접착강화층은 예를 들어 산변성 폴리올레핀 수지를 사용할 수 있다. 구체 예에서 산변성 폴리프로필렌 또는 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리프로필렌을 사용하는 경우 내열성을 높일 수 있다.
본 발명에 있어서, 접착층/접착강화층/제2기제층의 다층 구조를 예를 들면 하기 13) 내지 18)에 나타낸 바와 같다.
13) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 산변성 PP층 / 폴리프로필렌층
14) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 산변성 PP층 / 폴리프로필렌층
15) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 산변성 PP층 / 폴리에틸렌층
16) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌혼합층 / 산변성 PP층 / 폴리에틸렌층
17) 산변성 부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌 혼합층 / 산변성 PP층 / 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 혼합층
18) 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 폴리에틸렌혼합층 / 산변성 PP층 / 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 혼합층
다른 구체예에서, 본 발명의 전지 포장용 필름은,
폴리프로필렌, 또는 폴리에틸렌과 폴리프로필렌의 혼합물을 포함하는 제1기재층;
상기 제1기재층 외측에 배치된 알루미늄층;
상기 알루미늄층 외측에 배치되고, 폴리에틸렌 텔레프탈레이트 필름, 나이론 필름 및 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 필름으로 형성된 제2기재층;
상기 제2기재층 외측에 배치되고, 폴리에틸렌 텔레프탈레이트 필름, 나이론 필름 및 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 필름으로 형성된 제3 기재층 및
상기 알루미늄층 및 제1기재층 사이에 배치되고, 산변성 부타다이엔 고무, 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지와 산변성 폴레에틸렌 및 산변성 폴레프로필렌으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 산변성 폴리올레핀 수지의 혼합물을 포함하는 접착층을 포함한다.
여기에서, 본 발명의 금속층과 접착층의 적층은 접착제를 용제에 녹여 드라이 라미네이션 방법으로 사용하여 수행될 수 있다.
본 발명의 드라이 라미네이션에 사용되는 접착제로는 경화 형태의 폴리우레탄계, 폴리실콘계, 폴리에틸렌텔러프탈레이트(pet)계 용제 내에서 산변성 그라프트시킨 산변성 폴리프로필렌, 또는 용제 내에서 산변성 그라프트시킨 산변성 폴리올레핀, 산변성 부타다이엔 고무, 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무, 폴리에스터(Polyester)또는 폴리 아크릴계의 접착제를 사용할 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명에 따른 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 4]
실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 4는 하기 표 1에 나타낸 바와 같으며, 각 층의 접착방식은 드라이 라미네이션방식으로 Cell pouch를 제조하였다.
이때, 제1기재층은 경성화인켐에서 개발한 필름 두께 80㎛의 제품(Cell-80)을 사용하였으며, 제2기재층은 이축연신 나이론으로 나이론6.6을 두께 15㎛로 사용하였고, 제3기재층은 PET 필름 두께 12㎛로 사용하였고 AL 금속층은 철성분 함유량 1%인 알루미늄을 두께 40㎛로 사용하였다.
제1기재층 제1접착층 금속층 접착방식
비교예 1 Cell-80 산변성 폴리프로필렌 액상 AL Dry lamination
(용제사용)
비교예 2 Cell-80 산변성 폴리에틸렌 액상 AL Dry lamination
(용제사용)
비교예 3 Cell-80 산변성 Butadiene Rubber 액상 AL Dry lamination
(용제사용)
비교예 4 Cell-80 산변성
Styrene-Butadiene Rubber 액상		 AL Dry lamination
(용제사용)
실시예 1 Cell-80 산변성 폴리프로필렌
액상(50붕량부)+
산변성 Styrene-Butadiene Rubber 액상(50중량부)		 AL Dry lamination
(용제사용)
실시예 2 Cell-80 산변성 폴리에틸렌 액상(50중량부)+
산변성 Styrene-Butadiene Rubber 액상(50중량부)		 AL Dry lamination
(용제사용)
실시예 3 Cell-80 65℃ 내지 95℃의 용융 온도(Tm)를 갖는 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무+ 폴리프로필렌+ 무수말레산 그라프혼합물 AL Dry lamination
(용제사용)
AL 철성분 함유량 1%인 알루미늄
Cell-80 폴리프로필렌(M.I 8) Base로한 Cell Pouch전용 필름(경성화인켐 상품명 cell-80)
산변성 폴리 에틸렌(액상) 선형저밀도폴리에필렌(M.I : 20)제품에 무수말렉인산 3%를 트윈 컴파운드(Twin Compound)기기로 그라프트한 제품을 톨루엔 용제에 녹여 사용
산변성 폴리 프로필렌(액상) 폴리프로필렌(중량평균 분자량 30000-100000)의 제품을 무수말렉인산 3%를 트윈 컴파운드(Twin Compound)기기로 그라프트한 제품을 톨루엔 용제에 녹여 사용
산변성 Butadiene Rubber(액상) 무늬점도 43의 제품에 무수말렉인산 3%를 트윈 컴파운드(Twin Compound)기기로 그라프트한 제품을 용제에 녹여 사용
산변성
Styrene-Butadiene Rubber(액상)		 스타일렌 함량 23.5%의 제품에 무수말렉인산 3%를 트윈 컴파운드(Twin Compound)기기로 그라프트한 제품을 용제에 녹여 사용
65℃ 내지 95℃의 용융 온도(Tm)를 갖는 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무+ 폴리프로필렌+ 무수말레산 그라프혼합물 폴리프로필렌(중량평균 분자량 30000-100000)의 제품(50중량부)+ 스타일렌 함량 23.5%의 제품(50중량부)+무수말렉인산 3%을 용제 내에 혼합후 반응기 내에서 그라프트한 제품
가공 작업조건 ( Dry Lamination 가공)
기기 Maker : 대진기계(폭 1200mm)
Dry Chamber 온도 : 90℃
Line speed : 80mm/min
접착제 도포량 : 4g/m2
-내전해성 테스트-
내전해액성 측정을 위해 시험편 폭 15mm, 길이 150mm로 채취하여 표준전해액에 함침한 후 85℃ 조건에서 7일 동안 AL과 제1기재층 간 접착강도 측정하였다. 표준전해액은 1:1:1 에틸렌탄산염(EC : Ethylene Carbonate), 디에틸탄산염(DEC : Diethyl Carbonate), 디메틸탄산염(DMC : Dimethyl Carbonate)과 1.0M LiPF6 염으로 구성된다.
초기 접착강도 및 내전해액성을 측정하기 위하여 알루미늄 호일과 1기재층간의 필름을 박리한다.
UTM을 이용하여 속도 300 mm/min 조건으로 T형 박리 강도를 측정한다.
UTM의 지그에 각각 알루미늄 호일과 제1기재층 간의 필름을 고정시켜 시험편이 T형을 이루도록 한 뒤 접착 강도를 측정한다.
구분 실시횟수 초기 접착강도 값
(N/15mm)		 내전해성 함침 접착강도(N/15mm), 85℃
1Day 7Day 14Day
비교예1 1차 20.2 11.5 11.3 10.8
2차 21.0 11.3 11.2 11.1
3차 20.8 11.1 10.9 11.2
비교예2 1차 19.5 10.5 10.3 10.1
2차 19.1 10.1 9.9 9.7
3차 20.0 10.5 10.4 10.1
비교예3 1차 21.1 11.8 11.9 11.5
2차 21.0 11.6 11.4 11.3
3차 21.8 11.4 11.4 11.1
비교예4 1차 21.5 10.9 10.8 10.5
2차 21.1 10.4 10.3 10.3
3차 21.9 10.7 10.6 10.1
실시예1 1차 23.2 13.5 13.6 13.3
2차 23.1 13.6 13.4 13.2
3차 23.4 13.4 13.5 13.4
실시예2 1차 23.0 13.4 13.3 13.1
2차 23.1 13.4 13.1 13.0
3차 23.3 13.5 13.3 13.2
실시예3 1차 23.1 13.5 13.2 13.1
2차 23.2 13.4 13.4 13.3
3차 23.3 13.6 13.3 13.2
구분 초기 접착강도의 최고값과 최저값에 대한 편차값(%) 내전해성 함침 접착강도의 최고값과 최저값에 대한
편차값(%) (N/15mm), 85℃
1Day 7Day 14Day
비교예1 3.9 3.6 3.7 3.7
비교예2 4.7 3.9 5.0 4.2
비교예3 3.8 3.6 4.3 3.6
비교예4 3.8 4.8 4.9 4.0
실시예1 1.3 1.5 1.5 1.5
실시예2 1.3 0.7 1.5 1.5
실시예3 0.9 1.5 1.5 1.5
상기 [표 2] 및 [표 3]을 참조하면, 제1기재층과 AL 금속층과의 초기 접착강도에 대해 동일 제품에서 3번의 측정 결과 실시예 1 및 2의 경우가 비교예 1 내지 4에 비하여 초기 접착 강도 및 내전해성 함침 접착강도 모두가 우수한 것을 알 수 있다. 또한, 초기 접착 강도 및 내전해성 함침 접착강도의 편차에 대해서도 비교예 1 내지 4에 비하여 본 발명의 실시예 1 내지 3의 경우 제품의 균일도가 3배 이상 좋은 것을 알 수 있다.
즉, 본 발명의 일 실시형태와 같이 산변성 폴리프로필렌 액상+산변성 스타일렌-부타다이엔 고무 액상 제품(실시예 1), 산변성 폴리에틸렌 액상+ 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무 액상 제품(실시예 2) 및 스타일렌-부타다이엔 고무(5)+폴리프로필렌(5)이 65℃ 내지 95℃의 용융 온도(Tm)를 갖는 산변성 3% 그라프트시킨 혼합물(실시예 3)이 초기 접착강도와 내전해성 물성이 우수함을 알 수 있다.
-Heat Sealing 강도 테스트-
파우치의 제1기재층과 알루미늄층 간 Heat Sealing 강도를 측정하기 위해 시험편 가로 x 세로, 100m x 100mm로 채취하여 반으로 접어 접힌 부위에 지그를 고정하고 6mm seal bar를 이용하여 180℃ 조건에서 40 kgf 압력으로 3초간 눌러 열융착하였다.
열융착된 시험편은 15mm 폭으로 잘라내어 1차, 2차, 3차 시료를 측정하였다. UTM을 이용하여 속도 300 mm/min 조건으로 열융착된 필름의 박리강도를 측정하였다. UTM의 지그에 각각 파우치 필름 시험편을 고정시켜 측정하였다.
구분 실시횟수 180℃에서의 Heat Sealing강도 (N/15mm) 최대값과 최소값의 편차(%)
비교예1 1차 120
3.3
2차 121
3차 124
비교예2 1차 121
4.9
2차 119
3차 125
비교예3 1차 125
3.3
2차 123
3차 121
비교예4 1차 127
4.0
2차 125
3차 122
실시예1 1차 131
1.5
2차 132
3차 130
실시예2 1차 130
1.6
2차 129
3차 131
실시예3 1차 133
1.5
2차 134
3차 135
드라이 라미네이션(DRY LAMINATION)으로 작업하고, 본 발명의 일 실시형태와 같이 산변성 폴리프로필렌 액상+산변성 Styrene-Butadiene Rubber 액상 제품(실시예 1), 산변성 폴리에틸렌 액상+ 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무 액상 제품(실시예 2) 및 스타일렌-부타다이엔 고무(5)+폴리프로필렌(5)이 65℃ 내지 95℃의 용융 온도(Tm)를 갖는 산변성 3% 그라프트시킨 혼합물(실시예 3)을 사용한 경우, 비교예 1 내지 4에 비하여 Heat Sealing 강도값이 높고, 최대값과 최소값의 표준편차가 낮아 Heat Sealing 강도가 우수하면서도, 제품의 균일도가 우수한 것을 알 수 있다.
-전기 절연저항 테스트-
샘플의 전기 절연저항 테스트를 위해 파우치 필름을 전해액 주입과 탭리드를 결합하여 밀봉한 후 85℃ 오븐에 넣고 시간에 따른 샘플의 절연성 변화를 측정하였다. 이 때, 인가전압은 50, 500, 1000V를 10초간 인가하여 절연저항을 측정하였다.
인가전압/절연성(MΩ) 구분 1일차 4일차 6일차 8일차 10일차 12일차 14일차 16일차 18일차 20일차
50(V)
/
100(MΩ)		 비교예1 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 35 × × ×
비교예2 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 32 × × ×
비교예3 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 50 × × ×
비교예4 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 48 × × ×
실시예1 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 55 ×
실시예2 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 15 ×
500(V)
/
2000(MΩ)		 비교예1 ○ ○ ○ ○ ○ 64 × × × ×
비교예2 ○ ○ ○ ○ ○ 60 × × × ×
비교예3 ○ ○ ○ ○ ○ 78 × × × ×
비교예4 ○ ○ ○ ○ ○ 75 × × × ×
실시예1 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 50 × ×
실시예2 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 30 × ×
1000(V)
/
4000(MΩ)		 비교예1 ○ ○ ○ ○ ○ 2.5 × × × ×
비교예2 ○ ○ ○ ○ ○ 3.6 × × × ×
비교예3 ○ ○ ○ ○ ○ 4.5 × × × ×
비교예4 ○ ○ ○ ○ ○ 4.3 × × × ×
실시예1 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 20 × ×
실시예2 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 5.8 × ×
절연성 테스트 결과, 실시예 1,2의 제품의 경우 고전압에서의 절연성이 비교예 제품 대비 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있으며, 이로 인하여 전기차의 급속, 고전압 충전에서 cell pouch 제품이 갖추어야 할 안정성을 종래 제품 대비 크게 확보할 수 있을 것으로 평가되었다.
아래 표 6은 제2접착층과 제3접착층에 적용한 접착제 소재에 따른 고온에서의 물성을 평가하기 위한 실시예와 비교예의 조성을 비교한 것이다.
금속층 제2접착층 제2기재층 제3접착층 제3기재층
실시예4 AL 액상 Polyester 나이론 15㎛ 액상 Polyester PET FILM 12㎛
실시예5 AL 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 3% 폴리프로필렌 나이론 15㎛ 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성 3% 폴리프로필렌 PET FILM 12㎛
실시예6 AL 산변성 폴리프로필렌 액상+
산변성 Styrene-Butadiene Rubber 액상		 나이론 15㎛ 산변성 폴리프로필렌 액상+
산변성 Styrene-Butadiene Rubber 액상		 PET FILM 12㎛
비교예5 AL 액상 아크릴계 접착제 나이론 15㎛ 액상 아크릴계 접착제 PET FILM 12㎛
비교예6 AL 액상 우레탄계 접착제 나이론 15㎛ 액상 우레탄계 접착제 PET FILM 12㎛
이축연신 나일론 나일론 66 수지 (상품명: 코오롱프라스틱 KP3355 )
AL 철성분 함유량 1%인 알루미늄
이축연신 PET PET FILM(상품명 효성 PP600)
액상 Polyester 점도(2℃) 250 mPa.s, 용액: MEK
산변성
Styrene-Butadiene Rubber 액상		 스타일렌 함량 23.5%의 제품에 무수말렉인산 3%를 트윈 컴파운드(Twin Compound)기기로 그라프트한 제품으로 용액 MEK
용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 산변성3% 폴리프로필렌 용액 분자량 30000-100000되는 폴리프로필렌(PP) 및 α-olefine, random copolymer을 시클로헥산 용제 내에서 용액반응법으로 무수말레인산을 폴리머 대비 3중량부 되도록 반응하여 그라프트시킴
Dry Lamination 작업조건 기기 maker : 대진기계
폭 860mm, 드라이 Chamber 온도 : 90℃
Aging 온도 및 시간 : 60℃, 120hrs
접착제 도포량 : 4g/m2
-제2 및 제3 접착층의 고온에서의 접착강도 TEST-
고온에서의 접착강도 측정을 위해 시험편 폭 15mm, 길이 150mm로 채취하여 120℃ 조건에서 24시간 Aging 후 제2 및 제3접착층의 잡착강도를 3회 측정한 평균값을 아래 표 7에 나타내었다. UTM을 이용하여 속도 300 mm/min 조건으로 T형 박리강도를 측정하였다. UTM의 지그에 각각 알루미늄 호일과 제2 및 제3기재층 간의 필름을 고정시켜 시험편이 T형을 이루도록 한 뒤 접착강도를 측정하였다.
구분 120℃ 고온 접착강도값 (N/15mm)
실시예4 3.2
실시예5 3.2
실시예6 3.5
비교예5 0.5
비교예6 0.7
상기 [표 7]을 참조하면, 드라이 라미네이션(Dry Lamination)으로 가공 후 120℃ 고온에서 접착강도를 측정한 결과 실시예 4의 경우와 같이 폴리에스터(polyester) 접착제가 아크릴계의 접착제(비교예5)나 우레탄계의 접착제(비교예6) 대비 내열성이 우수함을 알 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명은, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위내에서 여러 가지 치환, 변경이 가능하므로 전술한 실시예에 한정되는 것은 아니다.

Claims (19)

  1. 제1기재층;
    상기 제1기재층 외측에 배치된 금속층;
    상기 금속층 외측에 배치된 제2기재층; 및
    상기 금속층 및 제1기재층 사이에 배치된 제1접착층을 포함하고,
    하기 일반식 1 내지 3 중 하나 이상을 만족하는 전지 포장용 필름:
    [일반식 1]
    IR50(hr) 〉 288
    [일반식 2]
    IR500(hr) 〉 240
    [일반식 3]
    IR1000(hr) 〉 240
    상기 일반식 1 내지 3에서,
    IR50(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 50 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 100 MΩ을 초과할 때까지의 시간이고,
    IR500(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 500 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 2000 MΩ을 초과할 때까지의 시간이며,
    IR1000(hr)은 80 내지 95℃에서 매 24시간마다 전해액과 접촉하고 있는 전지 포장용 필름에 1000 V 전압을 10초간 인가하였을 때 측정된 절연저항값이 4000 MΩ을 초과할 때까지의 시간이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1접착층은 산변성 폴리에스테르 수지, 산변성 폴리아미드 수지, 산변성 부타다이엔 고무(Butadiene Rubber), 및 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무(Styrene-Butadiene Rubber)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지와 산변성 폴레올레핀 수지의 혼합물을 포함하는 전지 포장용 필름.
  3. 제2항에 있어서,
    산변성 폴리올레핀 수지는 용융 온도(Tm)가 65 내지 95℃인 전지 포장용 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1접착층은 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무와 산변성 폴레올레핀 수지의 혼합물을 포함하는 전지 포장용 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    제1기재층은 폴리올레핀 수지, 폴리에스테르 수지 및 폴리아미드 수지로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 수지를 포함하는 전지 포장용 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    제2기재층은 폴리에틸렌 텔레프탈레이트 필름, 나이론 필름 및 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 수지를 포함하는 전지 포장용 필름.
  7. 제1항에 있어서,
    금속층은 알루미늄층인 전지 포장용 필름.
  8. 제7항에 있어서,
    알루미늄층은 부식방지 처리 또는 앵커코팅 처리된 전지 포장용 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 금속층 및 제2기재층 사이에 제2접착층이 배치된 전지 포장용 필름.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 제2접착층은 폴리에스테르 수지 또는 산변성 수지를 포함하는 전지 포장용 필름.
  11. 제2항에 있어서,
    산변성 수지의 산성분 함유량은 0.01wt% 내지 15wt%인 전지 포장용 필름.
  12. 제2항에 있어서,
    산변성 수지는 용제 내에서 산성분이 그라프트 변형된 전지 포장용 필름.
  13. 제1항에 있어서,
    제1접착층은 폴리올레핀, α-올레핀-아크릴산 에스테르 공중합체, α-올레핀-메타크릴산 에스테르 공중합체, 아세테이트 공중합체, 일라스토머; 또는 이오노머를 추가로 포함하는 전지 포장용 필름.
  14. 제1항에 있어서,
    제2기재층 외측에는 제3기재층이 배치되고, 상기 제2기재층과 제3기재층 사이에 제3접착층이 더 배치된 전지 포장용 필름.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 제3접착층은 폴리에스테르 수지 또는 산변성 폴리에스테르 수지를 포함하는 전지 포장용 필름.
  16. 제1항에 있어서,
    제1기재층 및 제1접착층 사이에 배치된 접착강화층을 추가로 포함하는 전지 포장용 필름.
  17. 제16항에 있어서,
    접착강화층은 산변성 폴리올레핀을 포함하는 전지 포장용 필름.
  18. 폴리프로필렌, 또는 폴리에틸렌과 폴리프로필렌의 혼합물을 포함하는 제1기재층;
    상기 제1기재층 외측에 배치된 알루미늄층;
    상기 알루미늄층 외측에 배치되고, 폴리에틸렌 텔레프탈레이트 필름, 나이론 필름 및 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 필름으로 형성된 제2기재층;
    상기 제2기재층 외측에 배치되고, 폴리에틸렌 텔레프탈레이트 필름, 나이론 필름 및 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 필름으로 형성된 제3 기재층 및
    상기 알루미늄층 및 제1기재층 사이에 배치되고,
    산변성 부타다이엔 고무, 및 산변성 스타일렌-부타다이엔 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 산변성 수지와 산변성 폴리에틸렌 및 산변성 폴리프로필렌으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 산변성 폴리올레핀 수지의 혼합물을 포함하는 접착층을 포함하는 전지 포장용 필름.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 제1기재층과 제2기재층 사이에 제2접착층이 더 배치되고, 상기 제2기재층과 제3기재층 사이에 제3접착층이 더 배치되며, 상기 제2접착층과 제3접착층은 폴리에스테르 수지 또는 산변성 폴리에스테르 수지를 포함하는 전지 포장용 필름.
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