KR20230070756A - 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 및 디스플레이용 광학 부재 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 및 디스플레이용 광학 부재에 관한 것으로서, 본 발명의 일 실시예에 따른 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물은, 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자로 표면개질된 무기입자; 및 아크릴계 모노머;를 포함한다.
Description
본 발명은 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 및 디스플레이용 광학 부재에 관한 것이다.
광학 투명 점착(Optically Clear Adhesive; OCA) 필름은 광학부재의 접합에 이용되는 투명한 점착 필름으로, 최근 스마트폰, 태블릿 PC, 휴대형 게임기, 자동차 내비게이션 장치 등의 분야에서 터치패널의 수요가 급속히 증가함에 따라 터치패널을 다른 광학부재에 접합시키기 위해 사용되는 OCA 필름의 수요도 급속히 증가하고 있다.
터치패널을 구비한 표시장치는 통상적으로 액정패널과 같은 표시패널, 산화인듐주석(ITO) 등으로 이루어진 투명전도막이 표층에 구비된 터치패널 본체 및 투명도전막을 보호하는 커버패널 등의 광학부재가 적층된 구조를 가지고 있는데, 광학부재 사이의 접합체 광학 투명 점착제가 필름 형태로 사용되는 것이다. OCA 필름의 수요가 증가함에 따라 이에 사용되는 점착 재료에 대한 관심은 더욱 높아지고 있다.
현재 대부분의 광학 투명 점착제로는 실리콘계 수지, 폴리우레탄 수지, 올레핀계 수지 등과 같은 유기물 기반의 점착제가 사용되고 있는데, 이와 같은 유기물 기반의 OCA 점착제는 디스플레이용 광학 소재로 사용될 만큼 높은 점착력과 우수한 광학 특성을 가지고 있다.
그러나, 유기물 기반의 OCA 점착제는, 유기물 특성으로 인해 스크래치 등의 낮은 경도를 갖는 문제가 가지게 된다. 이러한 부분을 개선하기 위해 무기입자 또는 실란처리화 된 무기입자들을 도입하는 기술들이 연구되고 있으나, 대부분 무기입자만의 영향으로 경도를 개선하려고 하고 있다.
따라서, 무기입자가 가진 고유 특성을 유지하면서 하드코팅 기능을 부여하여 보다 높은 경도를 갖는 유무기 하이브리드 점착소재 및 이를 포함하는 조성물의 개발이 필요하다.
전술한 배경기술은 발명자가 본원의 개시 내용을 도출하는 과정에서 보유하거나 습득한 것으로서, 반드시 본 출원 전에 일반 공중에 공개된 공지기술이라고 할 수는 없다.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은, 하드코팅 기능을 갖고, 높은 굴절율 및 경도를 갖는 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 및 디스플레이용 광학 부재를 제공하는 것이다.
그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 것들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 해당 분야 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물은, 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자로 표면개질된 무기입자; 및 아크릴계 모노머;를 포함한다.
일 실시형태에 따르면, 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는, 실란 화합물이 축합반응된 것이고, 상기 실란 화합물은, 3-(메타크릴로일옥시)프로필트리메톡시실란(MPS), 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, (3-아미노프로필)트리에톡시실란, [3-(2-아미노에틸아미노)프로필]트리에톡시실란, 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필트리메톡시실란, 트리메톡시비닐실란, 트리에톡시비닐실란, 글리시독시메틸트리메톡시실란, 글리시독시메틸트리에톡시실란, α-글리시독시에틸트리메톡시실란, α-글리시독시에틸트리에톡시실란, β-글리시독시에틸트리메톡시실란, β-글리시독시에틸트리에톡시실란, α-글리시독시프로필트리메톡시실란, α-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리프로폭시실란, γ-글리시독시프로필트리부톡시실란, γ-글리시독시프로필트리페녹시실란, α-글리시독시부틸트리메톡시실란, α-글리시독시부틸트리에톡시실란, β-글리시독시부틸트리에톡시실란, γ-글리시독시부틸트리메톡시실란, γ-글리시독시부틸트리에톡시실란, δ-글리시독시부틸트리메톡시실란, δ-글리시독시부틸트리에톡시실란, 글리시독시메틸메틸디메톡시실란, 글리시독시메틸메틸디에톡시실란, α-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, α-글리시독시에틸메틸디에톡시실란, β-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, β-글리시독시에틸에틸디메톡시실란, α-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, α-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, β-글리시독시프로필에틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디프로폭시실란, γ-글리시독시프로필메틸디부톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디페녹시실란, γ-글리시독시프로필에틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필에틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필비닐디메톡시실란 및 γ-글리시독시프로필비닐디에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는, 사다리-유사 구조 메타크릴레이트 올리고-실록산(Ladder-like structured methacylate oligo-siloxane; LMO)인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는 상기 무기입자 중량 대비 10 중량부 내지 30 중량부인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 무기입자는, ZrO2, TiO2, SiO2, Fe2O3, Ta2O5, CaCO2, Y2O3,Al2O3, B2O3, CaO, MgO, NaO, ZnO, K2O, Li2O, Na2O, SnO2, CeO2, Sb2O3, BaTiO3, SrTiO3, Pb[ZrxTi1-x]O3 (0≤x≤1), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT) (여기서, 0<x<1, 0<y<1), Fe3O4, (Co, Ni)O-(Cr, Fe)2O3, PbCrO4, ZnCrO4, BaCrO4, FeO(OH) nH2O, TiO2-NiO-Sb2O3, Pb(CN)2, Ca2PbO4, Al,Fe,Sn-2PbO-Sb2O5, V-SnO2, V-ZrO2, Pr-ZrSiO4, CrSbO4, Cr2WO6-TiO2, ZrSO4 coated CdS, (CdZn)S, PbCrO4PbO, PbCrO4, PbMoO4, PbSO4, Pb3O4, Co3(PO4)2, V-ZrSiO4, Cr2O3, CoO-ZnO-MgO, (Al, Cr)2O3, Sb-SnO2, Co,Ni-ZrSiO4, Fe-ZrSiO4, Cr,Co-CaO·SnO2·SiO2, SiC, Si3N4, LiF, LiOH, LiCO3, CaCO3, Li3N, LiAlO2, AlOOH, Al(OH)3, SiC, ZnS, ZnSe, KBr, AgCl, CsI, CsBr, PBr2, Br2 및 Cs2로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 무기입자는, 상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 20 중량% 내지 70 중량%인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 무기입자의 1차 입자 크기는 1 nm 내지 50 nm인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴계 모노머는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디메틸올트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜테트라(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-1,3-디아크릴옥시프로판, 2,2-비스[4-((메트)아크릴옥시메톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-((메트)아크릴옥시에톡시)페닐]프로판, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 디페닐아크릴레이트, 바이페닐아크릴레이트, 2-바이페닐릴아크릴레이트, 2-([1,1'-바이페닐]-2-릴옥시)에틸아크릴레이트, 페녹시벤질아크릴레이트, 3-페녹시벤질-3-(1-나프틸)아크릴레이트, 에틸(2E)-3-히드록시-2-(3-페녹시벤질)아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 바이페닐메타크릴레이트, 2-니트로페닐아크릴레이트, 4-니트로페닐아크릴레이트, 2-니트로페닐메타크릴레이트, 4-니트로페닐메타크릴레이트, 2-니트로벤질메타크릴레이트, 4-니트로벤질메타크릴레이트, 2-클로로페닐아크릴레이트, 4-클로로페닐아크릴레이트, 2-클로로페닐메타크릴레이트, 4-클로로페닐메타크릴레이트, 오쏘-페닐페놀에틸아크릴레이트, 비스페놀디아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 메틸에틸렌글릴콜모노(메타)아크릴레이트, 메틸트리에틸렌디글리콜(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 인산디(메타)아크릴레이트, 아릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥사디올디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리올폴리(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 및 글리세린 트리메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴계 모노머는, 상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 10 중량% 내지 40 중량%인 것일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 디스플레이용 필름 조성물은, 본 발명의 일 실시예의 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물; UV 광개시제; 및 UV 경화용 모노머;를 포함한다.
일 실시형태에 따르면, 상기 UV 광개시제는, 오늄염계, 디아조늄염계, 설포늄염계 화합물 및 이미다졸계에서 선택되는 광 양이온 개시제; 및 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계, 프로판논계, 아미노 케톤계, 케톤계, 벤조인 에테르 아세토페논계, 안트라퀴논계 및 방향족 포스핀 옥사이드계 화합물에서 선택되는 라디컬 광개시제;로 이루어진 군으로부 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 UV 경화용 모노머는, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트, 글리시딜-알파-에틸 아크릴레이트, 글리시딜-알파-엔-프로필아크릴레이트, 글리시딜-알파-부틸아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸메타아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸아크릴레이트, 6,7-에폭시펩틸메타아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸-알파-에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리메틸프로판 트리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 디스플레이용 광학 필름은, 본 발명의 일 실시예의 디스플레이용 필름 조성물을 UV 경화하여 제조된다.
일 실시형태에 있어서, 상기 디스플레이용 광학 필름은, 연필 경도계(Cometech)를 이용하여 ASTM D3363에 의거하여 0.5 kg의 하중으로 45°각도에서 측정한 연필경도가 6H 이상이고, 투과도가 85 % 이상이고, 헤이즈(Haze)가 1.0 % 이하이고, 굴절률이 1.4 이상인 것일 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 디스플레이용 광학 부재는, 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이용 광학 필름을 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물은, 하드코팅 기능을 부여할 수 있는 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자를 무기입자에 도입하여 보다 높은 경도를 가질 수 있다.
본 발명에서는 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자 구조체 제조 후 무기입자의 표면에 개질하는 단계를 도입하여 단일 하드코팅 실란 또는 무기입자만을 적용하는 경우에 비하여 높은 굴절률과 경도를 갖는 하이브리드 점착제 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 필름 조성물은 하드코팅 기능을 가지고, 투과율, 헤이즈, 투과도가 우수한 분산액을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학용 필름은 점착 특성에 더해 하드코팅 기능으 부여되어 경도가 우수하고, 투과율, 헤이즈, 투과도가 우수하여 OCA 필름 소재로서 사용될 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 디스플레이용 광학 부재는, 편광필름, 프리즘 시트 및 AR 시트 등을 포함하는 것일 수 있다.
이하에서, 첨부된 도면을 참조하여 실시예들을 상세하게 설명한다. 그러나, 실시예들에는 다양한 변경이 가해질 수 있어서 특허출원의 권리 범위가 이러한 실시예들에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다. 실시예들에 대한 모든 변경, 균등물 내지 대체물이 권리 범위에 포함되는 것으로 이해되어야 한다.
실시예에서 사용한 용어는 단지 설명을 목적으로 사용된 것으로, 한정하려는 의도로 해석되어서는 안된다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 실시예가 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
또한, 첨부 도면을 참조하여 설명함에 있어, 도면 부호에 관계없이 동일한 구성 요소는 동일한 참조부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. 실시예를 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 실시예의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
또한, 실시 예의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다.
어느 하나의 실시 예에 포함된 구성요소와, 공통적인 기능을 포함하는 구성요소는, 다른 실시 예에서 동일한 명칭을 사용하여 설명하기로 한다. 반대되는 기재가 없는 이상, 어느 하나의 실시 예에 기재한 설명은 다른 실시 예에도 적용될 수 있으며, 중복되는 범위에서 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물은, 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자로 표면개질된 무기입자; 및 아크릴계 모노머;를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물은, 하드코팅 기능을 부여할 수 있는 실란 구조체를 무기입자에 도입하여 보다 높은 경도를 가질 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는, 실란 화합물이 축합반응된 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 실란 화합물은 하드코팅 기능을 부여할 수 있는 물질이다.
일 실시형태에 따르면, 상기 실란 화합물은, 3-(메타크릴로일옥시)프로필트리메톡시실란(MPS), 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, (3-아미노프로필)트리에톡시실란, [3-(2-아미노에틸아미노)프로필]트리에톡시실란, 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필트리메톡시실란, 트리메톡시비닐실란, 트리에톡시비닐실란, 글리시독시메틸트리메톡시실란, 글리시독시메틸트리에톡시실란, α-글리시독시에틸트리메톡시실란, α-글리시독시에틸트리에톡시실란, β-글리시독시에틸트리메톡시실란, β-글리시독시에틸트리에톡시실란, α-글리시독시프로필트리메톡시실란, α-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리프로폭시실란, γ-글리시독시프로필트리부톡시실란, γ-글리시독시프로필트리페녹시실란, α-글리시독시부틸트리메톡시실란, α-글리시독시부틸트리에톡시실란, β-글리시독시부틸트리에톡시실란, γ-글리시독시부틸트리메톡시실란, γ-글리시독시부틸트리에톡시실란, δ-글리시독시부틸트리메톡시실란, δ-글리시독시부틸트리에톡시실란, 글리시독시메틸메틸디메톡시실란, 글리시독시메틸메틸디에톡시실란, α-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, α-글리시독시에틸메틸디에톡시실란, β-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, β-글리시독시에틸에틸디메톡시실란, α-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, α-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, β-글리시독시프로필에틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디프로폭시실란, γ-글리시독시프로필메틸디부톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디페녹시실란, γ-글리시독시프로필에틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필에틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필비닐디메톡시실란 및 γ-글리시독시프로필비닐디에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것일 수 있다.
바람직하게는, 상기 실란 화합물은, 3-(메타크릴로일옥시)프로필트리메톡시실란(MPS)인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는, 사다리-유사 구조 메타크릴레이트 올리고-실록산(Ladder-like structured methacylate oligo-siloxane; LMO)인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는 상기 무기입자 중량 대비 10 중량부 내지 30 중량부인 것일 수 있다. 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자가 상기 무기입자 중량 대비 10 중량부 미만인 경우 표면개질 반응이 이루어지지 않을 우려가 있고, 30 중량부 초과인 경우 필요 이상의 고점도의 실록산 고분자가 생성되어 분산액 제조가 불가할 우려가 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자의 중량평균 분자량은, 1,200 내지 380,000; 1,200 내지 300,000; 1,200 내지 200,000; 1,200 내지 100,000; 1,200 내지 38,000; 1,200 내지 10,000; 1,200 내지 5,000; 5,000 내지 380,000; 5,000 내지 300,000; 5,000 내지 200,000; 5,000 내지 100,000; 5,000 내지 10,000; 10,000 내지 380,000; 10,000 내지 300,000; 10,000 내지 200,000; 10,000 내지 100,000; 100,000 내지 380,000; 100,000 내지 300,000; 100,000 내지 200,000; 100,000 내지 150,000; 200,000 내지 380,000; 200,000 내지 300,000; 200,000 내지 250,000; 또는 300,000 내지 380,000;인 것일 수 있다.
상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자의 중량평균 분자량이 1,200 미만인 경우 표면개질 후 광학적 특성 개선이 미비할 우려가 있고, 38,000 초과인 경우 고점도화 및 겔화(Gelation)가 발생하여 표면개질에 적용이 어렵고, 광학적 특성 및 상용성이 저하될 우려가 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 무기입자는, ZrO2, TiO2, SiO2, Fe2O3, Ta2O5, CaCO2, Y2O3,Al2O3, B2O3, CaO, MgO, NaO, ZnO, K2O, Li2O, Na2O, SnO2, CeO2, Sb2O3, BaTiO3, SrTiO3, Pb[ZrxTi1-x]O3 (0≤x≤1), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT) (여기서, 0<x<1, 0<y<1), Fe3O4, (Co, Ni)O-(Cr, Fe)2O3, PbCrO4, ZnCrO4, BaCrO4, FeO(OH) nH2O, TiO2-NiO-Sb2O3, Pb(CN)2, Ca2PbO4, Al,Fe,Sn-2PbO-Sb2O5, V-SnO2, V-ZrO2, Pr-ZrSiO4, CrSbO4, Cr2WO6-TiO2, ZrSO4 coated CdS, (CdZn)S, PbCrO4PbO, PbCrO4, PbMoO4, PbSO4, Pb3O4, Co3(PO4)2, V-ZrSiO4, Cr2O3, CoO-ZnO-MgO, (Al, Cr)2O3, Sb-SnO2, Co,Ni-ZrSiO4, Fe-ZrSiO4, Cr,Co-CaO·SnO2·SiO2, SiC, Si3N4, LiF, LiOH, LiCO3, CaCO3, Li3N, LiAlO2, AlOOH, Al(OH)3, SiC, ZnS, ZnSe, KBr, AgCl, CsI, CsBr, PBr2, Br2 및 Cs2로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
바람직하게는, 상기 무기입자는 ZrO2인 것일 수 있다. 상기 ZrO2 입자는 고굴절률 가지고, 광촉매 활성이 실질적으로 없고, 내광성, 내후성이 우수하다.
일 실시형태에 따르면, 상기 무기입자는, 상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 20 중량% 내지 70 중량%; 20 중량% 내지 50 중량%; 20 중량% 내지 30 중량%; 30 중량% 내지 70 중량%; 30 중량% 내지 50 중량%; 50 중량% 내지 70 중량%; 또는 50 중량% 내지 60 중량%;인 것일 수 있다.
상기 무기입자가 상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 30 중량% 미만 포함될 경우, 경화성 조성물의 휘도가 저하되어 후공정에서 제조되는 경화막의 광학적 특성이 저하되는 문제가 생길 수 있고, 70 중량% 초과 포함될 경우 무기입자간 분산 간격이 극도로 낮아져 분산액의 점도가 지나치게 증가하고, 무기입자간 응집이 발생함에 따라 백탁화 및 상용성 이 저하되는 문제가 생길 수 있다.
바람직하게는, 상기 무기입자는, 상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 30 중량% 내지 70 중량%, 40 중량% 내지 70 중량, 50 중량% 내지 70 중량%, 60 중량% 내지 70 중량%, 30 중량% 내지 60 중량%, 40 중량% 내지 60 중량, 50 중량% 내지 60 중량%, 30 중량% 내지 50 중량%, 40 중량% 내지 50 중량 또는 30 중량% 내지 40 중량%인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 무기입자의 1차 입자 크기는 1 nm 내지 50 nm; 1 nm 내지 40 nm; 1 nm 내지 30 nm; 1 nm 내지 20 nm; 1 nm 내지 10 nm; 10 nm 내지 50 nm; 10 nm 내지 40 nm; 10 nm 내지 30 nm; 10 nm 내지 20 nm; 20 nm 내지 50 nm; 20 nm 내지 40 nm; 20 nm 내지 30 nm; 30 nm 내지 50 nm; 30 nm 내지 40 nm; 또는 40 nm 내지 50 nm;인 것일 수 있다. 상기 무기입자의 평균 입도가 D50 기준 1 nm 미만인 경우 입자의 표면에너지 증대로 인하여 분산이 어려워지는 문제가 발생할 수 있고, D50 기준 50 nm 초과인 경우 산란 효과가 발생하거나, 응집 또는 침전이 발생하여 코팅 외관 불량 및 굴절률이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴계 모노머는, 점착제 성분인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴계 모노머는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디메틸올트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜테트라(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-1,3-디아크릴옥시프로판, 2,2-비스[4-((메트)아크릴옥시메톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-((메트)아크릴옥시에톡시)페닐]프로판, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 디페닐아크릴레이트, 바이페닐아크릴레이트, 2-바이페닐릴아크릴레이트, 2-([1,1'-바이페닐]-2-릴옥시)에틸아크릴레이트, 페녹시벤질아크릴레이트, 3-페녹시벤질-3-(1-나프틸)아크릴레이트, 에틸(2E)-3-히드록시-2-(3-페녹시벤질)아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 바이페닐메타크릴레이트, 2-니트로페닐아크릴레이트, 4-니트로페닐아크릴레이트, 2-니트로페닐메타크릴레이트, 4-니트로페닐메타크릴레이트, 2-니트로벤질메타크릴레이트, 4-니트로벤질메타크릴레이트, 2-클로로페닐아크릴레이트, 4-클로로페닐아크릴레이트, 2-클로로페닐메타크릴레이트, 4-클로로페닐메타크릴레이트, 오쏘-페닐페놀에틸아크릴레이트, 비스페놀디아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 메틸에틸렌글릴콜모노(메타)아크릴레이트, 메틸트리에틸렌디글리콜(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 인산디(메타)아크릴레이트, 아릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥사디올디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리올폴리(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 및 글리세린 트리메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴계 모노머는, 상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 10 중량% 내지 40 중량%; 10 중량% 내지 30 중량%; 10 중량% 내지 20 중량%; 10 중량% 내지 15 중량%; 20 중량% 내지 40 중량%; 20 중량% 내지 30 중량%; 또는 30 중량% 내지 40 중량%;인 것일 수 있다.
상기 아크릴계 모노머는, 상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 10 중량% 미만인 경우 무기입자간의 응집이 발생하여 점도가 증가하고, 백탁화되어 상용성이 저하될 우려가 있고, 40 중량% 초과인 경우 굴절률 저하 등의 우려가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물은, 하드코팅 기능을 부여할 수 있는 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자를 무기입자에 도입하여 보다 높은 경도를 가질 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물의 제조방법은, 실란 화합물의 축합중합 반응을 통해 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자를 형성하는 단계; 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자를 무기입자에 표면개질하는 단계; 상기 아크릴계 모노머를 중합하여 아크릴계 중합체를 준비하는 단계; 및 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자로 표면개질된 무기입자 및 상기 아크릴계 중합체를 혼합 및 반응시키는 단계;를 포함한다.
본 발명에서는 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자 구조체 제조 후 무기입자의 표면에 개질하는 단계를 도입하여 단일 하드코팅 실란 또는 무기입자만을 적용하는 경우에 비하여 높은 굴절률과 경도를 갖는 하이브리드 점착제 조성물을 제조할 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 실란 화합물의 축합중합 반응을 통해 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자를 준비하는 단계는, 상기 실란 화합물을 유기용매 하에서 0 분 내지 360 분 동안 축합중합하는 것일 수 있다.
축합반응이 진행 됨에 따라 분자량 상승이 이루어진 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 실란 화합물의 축합중합 시간을 조절하여 분자량 차이를 조절하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 실란 화합물의 축합중합 시간이 1 분 내지 180 분인 경우 다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자의 분자량은 1,200 내지 20,000인 것일 수 있고, 상기 실란 화합물의 축합중합 시간이 180 분 내지 360 분인 경우 다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자의 분자량은 20,000 내지 380,000인 것일 수 있다.
따라서, 축합중합 시간을 조절하여 분자량별 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자를 준비하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 유기용매는, 테트라하이드로퓨란, 이소프로필알콜, n-부탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, CHN, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, n-헥산, 톨루엔, 자일렌, 스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐 톨루엔, p-메톡시 스티렌, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 디페닐아크릴레이트, 바이페닐아크릴레이트, 2-바이페닐릴아크릴레이트, 2-([1,1'-바이페닐]-2-릴옥시)에틸아크릴레이트, 페녹시벤질아크릴레이트, 3-페녹시벤질-3-(1-나프틸)아크릴레이트, 에틸(2E)-3-히드록시-2-(3-페녹시벤질)아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 바이페닐메타크릴레이트, 2-니트로페닐아크릴레이트, 4-니트로페닐아크릴레이트, 2-니트로페닐메타크릴레이트, 4-니트로페닐메타크릴레이트, 2-니트로벤질메타크릴레이트, 4-니트로벤질메타크릴레이트, 2-클로로페닐아크릴레이트, 4-클로로페닐아크릴레이트, 2-클로로페닐메타크릴레이트, 4-클로로페닐메타크릴레이트, 오쏘-페닐페놀에틸아크릴레이트, 비스페놀디아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 메틸에틸렌글릴콜모노(메타)아크릴레이트, 메틸트리에틸렌디글리콜(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 인산디(메타)아크릴레이트, 아릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥사디올디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리올폴리(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 및 글리세린 트리메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자의 축합도는 1 내지 99.9%인 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자를 무기입자에 표면개질하는 단계는, 분산공정을 통해 분자량에 따른 상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자의 상기 무기입자 표면에 도입하는 것일 수 있다.
예를 들어, 상기 표면개질은, 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자를 유기용매, 무기입자 및 실록산 고분자를 혼합하여 분산장비를 활용하여 표면개질과 분산을 동시에 수행하는 것일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물의 제조방법에 의하여, 하드코팅을 기능을 부여할 수 있는 실란 구조체를 무기입자 표면에 개질시킨 후 아크릴계 모노머와 혼합하여 하드코팅 기능을 가지는 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 디스플레이용 필름 조성물은, 본 발명의 일 실시예의 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물; UV 광개시제; 및 UV 경화용 모노머;를 포함한다.
일 실시형태에 따르면, 상기 UV 광개시제는, 광양이온 개시제, 라디컬 광개시제 또는 이 둘을 포함할 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 UV 광개시제는, 오늄염계, 디아조늄염계, 설포늄염계 화합물 및 이미다졸계에서 선택되는 광 양이온 개시제; 및 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계, 프로판논계, 아미노 케톤계, 케톤계, 벤조인 에테르 아세토페논계, 안트라퀴논계 및 방향족 포스핀 옥사이드계 화합물에서 선택되는 라디컬 광개시제;로 이루어진 군으로부 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 UV 광개시제는, 상기 디스플레이용 필름 조성물 중 2 중량% 내지 5 중량%인 것일 수 있다. 상기 UV 광개시제가 상기 디스플레이용 필름 조성물 중 2 중량% 미만일 경우 필름 조성물의 경화가 충분히 이루어지지 않아 적절한 경도 확보가 어려울 수 있고, 5 중량% 초과할 경우 경화 수축으로 필름 형성 이후 크랙, 벗겨짐 등이 발생할 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 UV 경화용 모노머는, 아크릴레이트계 수지를 포함하는 것일 수 있다. 상기 아크릴레이트계 수지는, 분자 내 이중결합이 없는 포화탄화수소계 고분자로, 그 고유한 성질면에서 산화에 대한 저항성이 뛰어나므로 내후성이 우수한 장점이 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 UV 경화용 모노머는, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트, 글리시딜-알파-에틸 아크릴레이트, 글리시딜-알파-엔-프로필아크릴레이트, 글리시딜-알파-부틸아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸메타아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸아크릴레이트, 6,7-에폭시펩틸메타아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸-알파-에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리메틸프로판 트리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 디스플레이용 필름 조성물은, 아크릴계 수지를 더 포함할 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴계 수지는, 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA), 하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA), 헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트(EGDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 벤질메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 디페닐아크릴레이트, 바이페닐아크릴레이트, 2-바이페닐릴아크릴레이트, 2-([1,1'-바이페닐]-2-릴옥시)에틸아크릴레이트, 페녹시벤질아크릴레이트, 3-페녹시벤질-3-(1-나프틸)아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 바이페닐메타크릴레이트, 2-니트로페닐아크릴레이트, 4-니트로페닐아크릴레이트, 2-니트로페닐메타크릴레이트, 4-니트로페닐메타크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 필름 조성물은 하드코팅 기능을 가지고, 투과율, 헤이즈, 투과도가 우수한 분산액을 제조할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 디스플레이용 광학 필름은, 본 발명의 일 실시예의 디스플레이용 필름 조성물을 UV 경화하여 제조된다.
일 실시형태에 있어서, 상기 디스플레이용 광학 필름은, 연필 경도계(Cometech)를 이용하여 ASTM D3363에 의거하여 0.5 kg의 하중으로 45°각도에서 측정한 연필경도가 6H 이상인 것일 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 상기 디스플레이용 광학 필름은, 투과도가 85 % 이상이고, 헤이즈(Haze)가 1.0 % 이하이고, 굴절률이 1.4 이상인 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이용 광학 필름은 점착 특성에 더해 하드코팅 기능으 부여되어 경도가 우수하고, 투과율, 헤이즈, 투과도가 우수하여 OCA 필름 소재로서 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 디스플레이용 광학 부재는, 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이용 광학 필름을 포함한다.
일 실시형태에 따르면, 상기 디스플레이용 광학 부재는, 편광필름, 프리즘 시트 및 AR 시트 등을 포함하는 것일 수 있다.
이하, 하기 실시예 및 비교예를 참조하여 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명의 기술적 사상이 그에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
비교예
유기용매와 무기입자로서 ZrO2 40중량%와 사다리형 실록산 고분자를 ZrO2 대비 30중량부를 첨가 및 혼합하여 분산장비를 통해 표면개질을 진행하여 MPS-표면개질된 ZrO2 분산액을 준비하였다.
상기 제조된 분산액과 아크릴계 중합체 30 중량%를 혼합 및 용매를 제거하여 유무기 하이브리드 소재를 광학용 조성물을 제조하였다.
실시예 1
3-(메타크릴로일옥시)프로필트리메톡시실란(MPS)을 60 분 동안 축합중합 반응시켜 중량평균분자량 1,800 g/mol인 LMO 중합 표면개질제(SCA)를 준비하였다.
무기입자로서 ZrO2를 준비하고, ZrO2 40 중량% LMO 중합 표면개질제(SCA) 30 중량%로 표면개질하여 표면개질된 ZrO2를 준비하였다.
LMO-표면개질된 ZrO2 40 중량%에 아크릴계 아크릴계 중합체 30 중량%를 혼합 및 반응시켜 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물을 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 축합중합 시간을 120 분으로 하여 분자량이 3,600인 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물을 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 축합중합 시간을 240 분으로 하여 분자량이 10,200인 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물을 제조하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서 축합중합 시간을 360 분으로 하여 분자량이 27,000인 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물을 제조하였다.
하기 표 1에 본 발명의 비교예의 점착제 조성물 및 실시예 1 내지 실시예 4의 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물을 경화시켜 제조한 광학필름의 성분 함량 및 물성으로 연필경도, 굴절률, 투과도 및 헤이즈(Haze) 의 측정 결과를 나타내었다.
연필 경도는, 연필경도 측정기를 이용하여 측정 표준 JIS K5400-5-4에 따라 750g의 하중, 45도의 각도로 3회 왕복한 후 흠집이 없는 최대 경도를 확인하였다.
ZrO2 함량 (wt%) |
SCA | 함량 (wt%) |
점착제 | 연필 경도 (H) |
굴절률 | 투과도 (%) |
헤이즈 (%) |
|
비교예 | 40 | MPS | 30 | 아크릴계 | 5H | 1.69 | 91 | 0.3 |
실시예 1 | LMO-ver 1. | 6H | 1.68 | 90 | 0.4 | |||
실시예 2 | LMO-ver 2. | 7H | 1.67 | 91 | 0.3 | |||
실시예 3 | LMO-ver 3. | 8H | 1.69 | 88 | 0.3 | |||
실시예 4 | LMO-ver 4. | 8H | 1.68 | 89 | 0.4 |
표 1 결과에서 볼 수 있듯이, 비교예의 경우 연필경도가 5H이고, 나머지 실시예 1 내지 4의 경우 연필경도가 6H 이상인 것을 확인할 수 있다.
이상과 같이 실시예들이 비록 한정된 도면에 의해 설명되었으나, 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기를 기초로 다양한 기술적 수정 및 변형을 적용할 수 있다. 예를 들어, 설명된 기술들이 설명된 방법과 다른 순서로 수행되거나, 및/또는 설명된 시스템, 구조, 장치, 회로 등의 구성요소들이 설명된 방법과 다른 형태로 결합 또는 조합되거나, 다른 구성요소 또는 균등물에 의하여 대치되거나 치환되더라도 적절한 결과가 달성될 수 있다.
그러므로, 다른 구현들, 다른 실시예들 및 특허청구범위와 균등한 것들도 후술하는 청구범위의 범위에 속한다.
Claims (16)
- 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자로 표면개질된 무기입자; 및
아크릴계 모노머;
을 포함하는,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는,
실란 화합물이 축합반응된 것이고,
상기 실란 화합물은, 3-(메타크릴로일옥시)프로필트리메톡시실란(MPS), 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, (3-아미노프로필)트리에톡시실란, [3-(2-아미노에틸아미노)프로필]트리에톡시실란, 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필트리메톡시실란, 트리메톡시비닐실란, 트리에톡시비닐실란, 글리시독시메틸트리메톡시실란, 글리시독시메틸트리에톡시실란, α-글리시독시에틸트리메톡시실란, α-글리시독시에틸트리에톡시실란, β-글리시독시에틸트리메톡시실란, β-글리시독시에틸트리에톡시실란, α-글리시독시프로필트리메톡시실란, α-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리프로폭시실란, γ-글리시독시프로필트리부톡시실란, γ-글리시독시프로필트리페녹시실란, α-글리시독시부틸트리메톡시실란, α-글리시독시부틸트리에톡시실란, β-글리시독시부틸트리에톡시실란, γ-글리시독시부틸트리메톡시실란, γ-글리시독시부틸트리에톡시실란, δ-글리시독시부틸트리메톡시실란, δ-글리시독시부틸트리에톡시실란, 글리시독시메틸메틸디메톡시실란, 글리시독시메틸메틸디에톡시실란, α-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, α-글리시독시에틸메틸디에톡시실란, β-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, β-글리시독시에틸에틸디메톡시실란, α-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, α-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, β-글리시독시프로필에틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디프로폭시실란, γ-글리시독시프로필메틸디부톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디페녹시실란, γ-글리시독시프로필에틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필에틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필비닐디메톡시실란 및 γ-글리시독시프로필비닐디에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는 상기 무기입자 중량 대비 10 중량부 내지 30 중량부인 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자의 중량평균 분자량은,
1,200 내지 380,000인 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
사다리(ladder)형 구조의 실록산 고분자는, 사다리-유사 구조 메타크릴레이트 올리고-실록산(Ladder-like structured methacylate oligo-siloxane; LMO)
인 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 무기입자는,
ZrO2, TiO2, SiO2, Fe2O3, Ta2O5, CaCO2, Y2O3,Al2O3, B2O3, CaO, MgO, NaO, ZnO, K2O, Li2O, Na2O, SnO2, CeO2, Sb2O3, BaTiO3, SrTiO3, Pb[ZrxTi1-x]O3 (0≤x≤1), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT) (여기서, 0<x<1, 0<y<1), Fe3O4, (Co, Ni)O-(Cr, Fe)2O3, PbCrO4, ZnCrO4, BaCrO4, FeO(OH) nH2O, TiO2-NiO-Sb2O3, Pb(CN)2, Ca2PbO4, Al,Fe,Sn-2PbO-Sb2O5, V-SnO2, V-ZrO2, Pr-ZrSiO4, CrSbO4, Cr2WO6-TiO2, ZrSO4 coated CdS, (CdZn)S, PbCrO4PbO, PbCrO4, PbMoO4, PbSO4, Pb3O4, Co3(PO4)2, V-ZrSiO4, Cr2O3, CoO-ZnO-MgO, (Al, Cr)2O3, Sb-SnO2, Co,Ni-ZrSiO4, Fe-ZrSiO4, Cr,Co-CaO·SnO2·SiO2, SiC, Si3N4, LiF, LiOH, LiCO3, CaCO3, Li3N, LiAlO2, AlOOH, Al(OH)3, SiC, ZnS, ZnSe, KBr, AgCl, CsI, CsBr, PBr2, Br2 및 Cs2로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 무기입자는, 상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 20 중량% 내지 70 중량%인 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 무기입자의 1차 입자 크기는 1 nm 내지 50 nm인 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 모노머는,
메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디메틸올트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜테트라(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-1,3-디아크릴옥시프로판, 2,2-비스[4-((메트)아크릴옥시메톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-((메트)아크릴옥시에톡시)페닐]프로판, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 디페닐아크릴레이트, 바이페닐아크릴레이트, 2-바이페닐릴아크릴레이트, 2-([1,1'-바이페닐]-2-릴옥시)에틸아크릴레이트, 페녹시벤질아크릴레이트, 3-페녹시벤질-3-(1-나프틸)아크릴레이트, 에틸(2E)-3-히드록시-2-(3-페녹시벤질)아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 바이페닐메타크릴레이트, 2-니트로페닐아크릴레이트, 4-니트로페닐아크릴레이트, 2-니트로페닐메타크릴레이트, 4-니트로페닐메타크릴레이트, 2-니트로벤질메타크릴레이트, 4-니트로벤질메타크릴레이트, 2-클로로페닐아크릴레이트, 4-클로로페닐아크릴레이트, 2-클로로페닐메타크릴레이트, 4-클로로페닐메타크릴레이트, 오쏘-페닐페놀에틸아크릴레이트, 비스페놀디아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 메틸에틸렌글릴콜모노(메타)아크릴레이트, 메틸트리에틸렌디글리콜(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 인산디(메타)아크릴레이트, 아릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥사디올디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리올폴리(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 및 글리세린 트리메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 모노머는,
상기 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물 중 10 중량% 내지 40 중량%인 것인,
하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물.
- 제1항의 하드코팅성 유무기 하이브리드 광학용 조성물;
UV 광개시제; 및
UV 경화용 모노머;
를 포함하는,
디스플레이용 필름 조성물.
- 제11항에 있어서,
상기 UV 광개시제는,
오늄염계, 디아조늄염계, 설포늄염계 화합물 및 이미다졸계에서 선택되는 광 양이온 개시제; 및
티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계, 프로판논계, 아미노 케톤계, 케톤계, 벤조인 에테르 아세토페논계, 안트라퀴논계 및 방향족 포스핀 옥사이드계 화합물에서 선택되는 라디컬 광개시제;
로 이루어진 군으로부 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것인,
디스플레이용 필름 조성물.
- 제11항에 있어서,
상기 UV 경화용 모노머는,
글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트, 글리시딜-알파-에틸 아크릴레이트, 글리시딜-알파-엔-프로필아크릴레이트, 글리시딜-알파-부틸아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸메타아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸아크릴레이트, 6,7-에폭시펩틸메타아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸-알파-에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리메틸프로판 트리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 포함하는 것인,
디스플레이용 필름 조성물.
- 제11항의 디스플레이용 필름 조성물을 UV 경화하여 제조된 디스플레이용 광학 필름.
- 제14항에 있어서,
상기 디스플레이용 광학 필름은,
연필 경도계(Cometech)를 이용하여 ASTM D3363에 의거하여 0.5 kg의 하중으로 45°각도에서 측정한 연필경도가 6H 이상이고,
투과도가 85 % 이상이고,
헤이즈(Haze)가 1.0 % 이하이고,
굴절률이 1.4 이상인 것인,
디스플레이용 광학 필름.
- 제14항의 디스플레이용 광학 필름을 포함하는,
디스플레이용 광학 부재.
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