KR20230062899A - 경화막 형성 조성물, 배향재 및 위상차재 - Google Patents
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Abstract
[과제] 우수한 수직배향성을 구비하고, 수지필름 상에서도 고감도로 중합성 액정을 수직으로 배향시킬 수 있는 배향재와, 이러한 배향재를 이용하는 위상차재를 제공하기 위한 경화막 형성 조성물을 제공한다.
[해결수단] (A)수직배향성기를 갖는 폴리머, (B)C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 2개 이상 갖는 화합물, 및 (C)라디칼중합개시제를 함유하는 경화막 형성 조성물로서, 실질적으로 (B)성분만이 C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 갖는 것을 특징으로 하는, 경화막 형성 조성물, 배향재, 위상차재.
[해결수단] (A)수직배향성기를 갖는 폴리머, (B)C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 2개 이상 갖는 화합물, 및 (C)라디칼중합개시제를 함유하는 경화막 형성 조성물로서, 실질적으로 (B)성분만이 C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 갖는 것을 특징으로 하는, 경화막 형성 조성물, 배향재, 위상차재.
Description
본 발명은 액정분자를 수직으로 배향시키는 수직배향재에 적합한 경화막 형성 조성물에 관한 것이다. 특히 본 발명은, 양의 유전이방성을 갖는 액정(△ε>0)이 충전된 IPS 액정표시장치(In-plane Switching LCD; 면내 배향 스위칭 LCD) 등의 액정표시장치(liquid crystal display; LCD)의 시야각특성이나, 유기 EL디스플레이의 반사방지막으로서 사용되는 원편광판의 시야각특성을 개선하기 위해 사용되는, +C플레이트(포지티브 C플레이트)를 작성하기에 유용한 경화막 형성 조성물, 배향재 및 위상차재에 관한 것이다.
IPS-LCD는, 액정분자의 수직방향의 기울기가 발생하지 않으므로, 시야각에 의한 휘도변화/색변화가 적은 것이 특징인데, 콘트라스트비와 휘도, 응답속도를 높이기 어려운 점을 약점으로 들 수 있다. 예를 들어 특허문헌 1에 개시되는 바와 같이, 제안 초기의 IPS-LCD에서는, 시야각의 보상필름이 사용되고 있지 않으며, 이러한 시야각의 보상필름을 사용하고 있지 않은 IPS-LCD에서는, 경사각의 암상태에 있어서의 상대적으로 큰 광누설로 인해, 낮은 콘트라스트비의 값을 나타낸다는 단점이 있다.
특허문헌 2에는, +C플레이트와 +A플레이트(포지티브 A플레이트)를 사용한 IPS-LCD보상필름이 개시되어 있다. 본 문헌에는, 여기에 기재된 액정표시소자에 대하여, 이하의 구성이 나타나 있다.
1) 액정층면에 평행한 전장을 인가할 수 있는 전극에 의해 공급되는 양 기판 사이에 수평배향을 갖는 액정층이 끼워져 있다.
2) 1매 이상의 +A플레이트와 +C플레이트가 양 편광판에 끼워져 있다.
3) +A플레이트의 주광축은, 액정층의 주광축에 수직이다.
4) 액정층의 위상차값RLC, +C플레이트의 위상차값R+C, +A플레이트의 위상차값R+A는, 다음 식을 만족하도록 결정된다.
RLC:R+C:R+A≒1:0.5:0.25
5) +A플레이트와 +C플레이트의 위상차값에 대해 편광판의 보호필름의 두께방향의 위상차값의 관계는 나타나 있지 않다(TAC, COP, PNB).
또한, 경사각에서의 암상태의 광누설을 최소화함으로써 정면 및 경사각에서의 높은 콘트라스트특성, 낮은 색변이(Color Shift)를 갖는 IPS-LCD를 제공하는 것을 목적으로 한, +A플레이트와 +C플레이트를 갖는 IPS-LCD가 개시되어 있다(특허문헌 3). 나아가, +C플레이트를 유기 EL디스플레이의 반사방지막으로서 사용되는 원편광판의 시야각특성을 개선하기 위해 사용하는 제안도 이루어지고 있다(특허문헌 5).
종래 제안되어 있는 바와 같이, +C플레이트는 편광판의 시야각이 큰 부분에서의 광누설을 보상할 수 있으므로, IPS-LCD나, 유기 EL디스플레이의 반사방지막으로서 사용되는 원편광판의 광학보상필름으로서 매우 유용하다. 그러나, 종래 일반적으로 알려져 있는 연신처리에 의한 방법에서는, 수직배향(포지티브 C플레이트)성을 발현시키기 어렵다.
또한, 종래 제안되어 있는 폴리이미드를 이용한 수직배향막은, 막 작성에 있어 N-메틸-2-피롤리돈 등의 폴리이미드의 용제를 사용할 필요가 있다. 그러므로 유리기재에서는 문제되지 않지만, 기재가 필름인 경우, 배향막 형성시에 기재에 데미지를 준다는 문제가 있다. 게다가, 폴리이미드를 이용한 수직배향막에서는, 고온에서의 소성이 필요해지고, 필름기재가 고온에 견딜 수 없다는 문제가 있다.
나아가, 장쇄알킬을 갖는 실란커플링제 등으로 기재를 직접 처리함으로써, 수직배향막을 형성하는 방법도 제안되어 있는데, 기재 표면에 하이드록시기가 존재하지 않는 경우에는 처리가 어려워, 기재가 제한된다는 문제가 있다(특허문헌 4).
최근에는 제조비용 저감의 요구에 따라, TAC(트리아세틸셀룰로오스)필름, COP(시클로올레핀폴리머)필름 등의 저가의 수지필름 상에서, 소위 롤투롤에 의해 생산되는 것이 요구되고 있다. 그러나, 상기 서술한 바와 같은 종래 재료로부터 형성된 배향막에서는, 수지필름 상에서 +C플레이트를 제조하는 것은 곤란했었다.
따라서, TAC필름 등의 수지필름 상에서도 고신뢰의 +C플레이트를 형성할 수 있는 배향재와, 이러한 배향재를 형성하기 위한 경화막 형성 조성물이 요구되고 있다.
본 발명은, 이상의 지견이나 검토 결과에 기초하여 이루어진 것으로, 그 해결하고자 하는 과제는, 우수한 수직배향성을 가짐과 함께, 광학보상필름에 요구되는 투명성이나 용제내성을 구비하고, 수지필름 상에서도 저온단시간의 소성조건으로 안정되게 중합성 액정을 수직으로 배향시킬 수 있는 배향재를 제공하기 위한 경화막 형성 조성물을 제공하는 것이다.
그리고, 본 발명의 다른 목적은, 상기 경화막 형성 조성물로부터 얻어지며, 우수한 수직배향성을 구비함과 함께, 내용제성을 구비하고, 수지필름 상에서도 저온단시간의 소성조건으로 안정되게 중합성 액정을 수직으로 배향시킬 수 있는 배향재와 그 배향재를 이용하여 형성된 +C플레이트에 유용한 위상차재를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은, 이하의 기재로부터 명백해 질 것이다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해, 예의 검토를 거듭한 결과, 수직배향성기를 갖는 폴리머와 C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 2개 이상 갖는 화합물을 베이스로 하는 경화막 형성재료를 선택함으로써, 우수한 수직배향성을 갖는 경화막을 형성할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 제1 관점으로서,
(A)수직배향성기로서, 하기 식[1]로 표시되는 기를 갖는 폴리머,
(B)C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 2개 이상 갖는 화합물, 및
(C)라디칼중합개시제를 함유하는 경화막 형성 조성물로서,
실질적으로 (B)성분만이 C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 갖는 것을 특징으로 하는, 경화막 형성 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
(식[1] 중,
Y1은 단결합을 나타내거나, 또는, -O-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -NH-CO-O- 및 -NH-CO-NH-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기인 결합기를 나타내고,
Y2는 단결합, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~15의 알킬렌기(이 알킬렌기는, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.) 혹은 -CH2-CH(OH)-CH2-를 나타내거나, 또는, 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기(이 2가의 환상기는, 이 환상기 상의 임의의 수소원자가, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다.)를 나타내고,
Y3은 단결합 또는 탄소원자수 1~15의 알킬렌기(이 알킬렌기는, 직쇄상, 분지상, 또는 환상 중 어느 하나 또는 이들의 조합일 수도 있고, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.)를 나타내고,
Y4는 단결합을 나타내거나, 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기(이 2가의 환상기는, 이 환상기 상의 임의의 수소원자가, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다.)를 나타내거나, 또는, 스테로이드골격을 갖는 탄소원자수 17~30의 2가의 유기기를 나타내고,
Y5는 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기(이 2가의 환상기는, 이 환상기 상의 임의의 수소원자가, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다.)를 나타내고,
n은 0~4의 정수를 나타내고, n이 2 이상인 경우, 각각의 Y5는 동일할 수도 상이할 수도 있고,
Y6은 수소원자, 탄소원자수 1~18의 알킬기, 탄소원자수 1~18의 불소함유 알킬기, 탄소원자수 1~18의 알콕실기 또는 탄소원자수 1~18의 불소함유 알콕실기(이 탄소원자수 1~18의 알킬기, 탄소원자수 1~18의 불소함유 알킬기, 탄소원자수 1~18의 알콕실기 및 탄소원자수 1~18의 불소함유 알콕실기는, 직쇄상, 분지상, 또는 환상 중 어느 하나 또는 이들의 조합일 수도 있고, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.)를 나타내고,
Y2 및 Y3이 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y2와 Y3의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
Y3 및 Y4가 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y3과 Y4의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
Y4 및 Y5가 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y4와 Y5의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
Y5 및 Y6이 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y5와 Y6의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
n이 2 이상인 경우, 1개의 Y5와, 이것에 인접하는 Y5의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
결합기A는, -O-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -NH-CO-O- 및 -NH-CO-NH-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타내고,
단, 식[1]로 표시되는 기 중에 포함되는 탄소원자의 수의 합계는 6~30이다.).
제2 관점으로서, (B)성분의 C=C이중결합을 포함하는 중합성기가, 아크릴기, 메타크릴기, 비닐기, 알릴기 및 말레이미드기로부터 선택되는 적어도 1종인, 제1 관점에 기재된 경화막 형성 조성물에 관한 것이다.
제3 관점으로서, (A)성분 100질량부에 기초하여, 10질량부~2000질량부의 (B)성분을 함유하는 제1 관점 또는 제2 관점에 기재된 경화막 형성 조성물에 관한 것이다.
제4 관점으로서, (A)성분의 100질량부당, 0.1질량부~50질량부의 (C)성분을 함유하는 제1 관점 내지 제3 관점 중 어느 하나에 기재된 경화막 형성 조성물에 관한 것이다.
제5 관점으로서, 제1 관점 내지 제4 관점 중 어느 하나에 기재된 경화막 형성 조성물을 경화시켜 얻어지는 것을 특징으로 하는 배향재에 관한 것이다.
제6 관점으로서, 제1 관점 내지 제4 관점 중 어느 하나에 기재된 경화막 형성 조성물로부터 얻어지는 경화막을 사용하여 형성되는 것을 특징으로 하는 위상차재에 관한 것이다.
본 발명의 제1의 태양에 따르면, 우수한 수직배향성을 구비하고, 수지필름 상에서도 저온단시간의 소성조건으로 안정되게 중합성 액정을 수직배향시킬 수 있는 배향재를 제공하기 위해 유용한 경화막 형성 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 제2의 태양에 따르면, 우수한 수직배향성을 구비하고, 저온단시간의 소성조건으로 안정되게 중합성 액정을 수직배향시킬 수 있는 배향재를 제공할 수 있다.
본 발명의 제3의 태양에 따르면, 수지필름 상에서도 높은 효율로 형성할 수 있고, 고투명이고 높은 용제내성을 갖는 위상차재를 제공할 수 있다.
<경화막 형성 조성물>
본 발명의 경화막 형성 조성물은, (A)성분인 수직배향성기를 갖는 폴리머, (B)성분인 C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 2개 이상 갖는 화합물, 및 (C)성분인 라디칼중합개시제를 함유하고, 실질적으로 (B)성분만이 C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 갖는 것을 특징으로 한다. 그리고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 기타 첨가제를 함유할 수 있다.
이하, 각 성분의 상세를 설명한다.
<(A)성분>
본 발명의 경화막 형성 조성물에 함유되는 (A)성분은, 수직배향성기를 갖는 폴리머이다.
수직배향성기는, 보다 구체적으로는, 하기 식[1]로 표시되는 기이다.
[화학식 2]
식[1] 중, Y1은 단결합을 나타내거나, 또는, -O-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -NH-CO-O- 및 -NH-CO-NH-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기인 결합기를 나타낸다.
식[1] 중, Y2는 단결합 또는 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~15의 알킬렌기를 나타내고, 이 알킬렌기는, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.
Y2로서, -CH2-CH(OH)-CH2-도 들 수 있다.
또한 Y2로서, 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기를 들 수 있고, 이들 환상기 상의 임의의 수소원자는, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다.
상기 복소환으로는 피롤환, 이미다졸환, 옥사졸환, 티아졸환, 피라졸환, 피리딘환, 피리미딘환, 퀴놀린환, 피라졸린환, 이소퀴놀린환, 카바졸환, 퓨린환, 티아디아졸환, 피리다진환, 피라졸린환, 트리아진환, 피라졸리딘환, 트리아졸환, 피라진환, 벤즈이미다졸환, 신놀린환, 페난트롤린환, 인돌환, 퀴녹살린환, 벤조티아졸환, 페노티아진환, 옥사디아졸환, 아크리딘환 등을 들 수 있고, 보다 바람직한 것은, 피롤환, 이미다졸환, 피라졸환, 피리딘환, 피리미딘환, 피라졸린환, 카바졸환, 피리다진환, 피라졸린환, 트리아진환, 피라졸리딘환, 트리아졸환, 피라진환, 벤즈이미다졸환이다.
상기 치환기로서 언급한 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 시클로프로필기를 들 수 있고, 상기 알콕실기로는, 상기 알킬기의 구체예로서 언급한 기에 산소원자-O-가 결합한 기를 들 수 있다. 또한 상기 불소함유 알킬기, 불소함유 알콕실기로는, 상기 알킬기 및 알콕실기 중 임의의 수소원자가 불소원자로 치환된 기를 들 수 있다.
이들 중에서도, 합성의 용이함의 점으로부터, Y2는 벤젠환 또는 시클로헥산환인 것이 바람직하다.
상기 식[1] 중, Y3은 단결합 또는 탄소원자수 1~15의 알킬렌기를 나타내는데, 이 알킬렌기는, 직쇄상, 분지상, 또는 환상 중 어느 하나 또는 이들의 조합일 수도 있고, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.
상기 식[1] 중, Y4는 단결합을 나타내거나, 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기를 나타내고, 이들 환상기 상의 임의의 수소원자가, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다.
상기 복소환 그리고 치환기로서 언급한 알킬기 등은, 상기 서술한 Y2에서 언급한 것으로 할 수 있다.
나아가, Y4로서, 스테로이드골격을 갖는 탄소원자수 17~30의 유기기로부터 선택되는 2가의 유기기일 수도 있다. 그 바람직한 예는, 콜레스테릴, 앤드로스테릴, β-콜레스테릴, 에피앤드로스테릴, 에리고스테릴, 에스토릴, 11α-하이드록시메틸스테릴, 11α-프로게스테릴, 라노스테릴, 멜라트라닐, 메틸테스트로스테릴, 노레티스테릴, 프레그네노닐, β-시토스테릴, 스티그마스테릴, 테스토스테릴, 및 아세트산콜레스테롤에스테르 등으로부터 선택되는 구조로부터 수소원자를 2개 제거한 구조를 갖는 2가의 기이다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 하기와 같다.
[화학식 3]
(식 중, *은 결합위치를 나타낸다.)
이들 중에서도, 합성의 용이함의 점으로부터, Y4는 벤젠환, 시클로헥산환 또는 스테로이드골격을 갖는 탄소원자수 17~30의 2가의 유기기인 것이 바람직하다.
식[1] 중, Y5는 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기를 나타내고, 이들 환상기 상의 임의의 수소원자가, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다. 상기 복소환 그리고 치환기로서 언급한 알킬기 등은, 상기 서술한 Y4에서 언급한 것으로 할 수 있다.
이들 중에서도, Y5는 벤젠환 또는 시클로헥산환인 것이 바람직하다.
또한 식[1] 중, n은 0~4의 정수를 나타내고, n이 2 이상인 경우, Y5끼리는 동일한 기일 수도 상이한 기일 수도 있다. 이 중에서도, 원료의 입수성이나 합성의 용이함의 점으로부터, n은 0~3이 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 0~2이다.
식[1] 중, Y6은 수소원자, 탄소원자수 1~18의 알킬기, 탄소원자수 1~18의 불소함유 알킬기, 탄소원자수 1~18의 알콕실기 또는 탄소원자수 1~18의 불소함유 알콕실기를 나타내고, 이 탄소원자수 1~18의 알킬기, 탄소원자수 1~18의 불소함유 알킬기, 탄소원자수 1~18의 알콕실기 및 탄소원자수 1~18의 불소함유 알콕실기는, 직쇄상, 분지상, 또는 환상 중 어느 하나 또는 이들의 조합일 수도 있고, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.
이 중에서도, Y6은 탄소원자수 1~18의 알킬기, 탄소원자수 1~10의 불소함유 알킬기, 탄소원자수 1~18의 알콕실기 또는 탄소원자수 1~10의 불소함유 알콕실기인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, Y6은 탄소원자수 1~12의 알킬기 또는 탄소원자수 1~12의 알콕실기이다. 특히 바람직하게는, Y6은 탄소원자수 1~9의 알킬기 또는 탄소원자수 1~9의 알콕실기이다.
한편, Y4가 스테로이드골격을 갖는 2가의 유기기인 경우는, Y6은 수소원자가 바람직하다.
예를 들어 상기 탄소원자수 1~18의 알킬기는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 1-메틸-n-부틸기, 2-메틸-n-부틸기, 3-메틸-n-부틸기, 1,1-디메틸-n-프로필기, 1,2-디메틸-n-프로필기, 2,2-디메틸-n-프로필기, 1-에틸-n-프로필기, n-헥실기, 1-메틸-n-펜틸기, 2-메틸-n-펜틸기, 3-메틸-n-펜틸기, 4-메틸-n-펜틸기, 1,1-디메틸-n-부틸기, 1,2-디메틸-n-부틸기, 1,3-디메틸-n-부틸기, 2,2-디메틸-n-부틸기, 2,3-디메틸-n-부틸기, 3,3-디메틸-n-부틸기, 1-에틸-n-부틸기, 2-에틸-n-부틸기, 1,1,2-트리메틸-n-프로필기, 1,2,2-트리메틸-n-프로필기, 1-에틸-1-메틸-n-프로필기, 1-에틸-2-메틸-n-프로필기, n-헵틸기, 1-메틸-n-헥실기, 2-메틸-n-헥실기, 3-메틸-n-헥실기, 1,1-디메틸-n-펜틸기, 1,2-디메틸-n-펜틸기, 1,3-디메틸-n-펜틸기, 2,2-디메틸-n-펜틸기, 2,3-디메틸-n-펜틸기, 3,3-디메틸-n-펜틸기, 1-에틸-n-펜틸기, 2-에틸-n-펜틸기, 3-에틸-n-펜틸기, 1-메틸-1-에틸-n-부틸기, 1-메틸-2-에틸-n-부틸기, 1-에틸-2-메틸-n-부틸기, 2-메틸-2-에틸-n-부틸기, 2-에틸-3-메틸-n-부틸기, n-옥틸기, 1-메틸-n-헵틸기, 2-메틸-n-헵틸기, 3-메틸-n-헵틸기, 1,1-디메틸-n-헥실기, 1,2-디메틸-n-헥실기, 1,3-디메틸-n-헥실기, 2,2-디메틸-n-헥실기, 2,3-디메틸-n-헥실기, 3,3-디메틸-n-헥실기, 1-에틸-n-헥실기, 2-에틸-n-헥실기, 3-에틸-n-헥실기, 1-메틸-1-에틸-n-펜틸기, 1-메틸-2-에틸-n-펜틸기, 1-메틸-3-에틸-n-펜틸기, 2-메틸-2-에틸-n-펜틸기, 2-메틸-3-에틸-n-펜틸기, 3-메틸-3-에틸-n-펜틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기, n-트리데실기, n-테트라데실기, n-펜타데실기 등을 들 수 있다.
상기 탄소원자수 1~15의 알킬렌기로는, 상기 알킬기로부터 임의의 수소원자를 1개 제거한 2가의 기를 들 수 있다.
상기 탄소원자수 1~18의 알콕실기로는, 상기 알킬기의 구체예로서 언급한 기에 산소원자-O-가 결합한 기를 들 수 있다.
또한 상기 탄소원자수 1~18의 불소함유 알킬기, 탄소원자수 1~18의 불소함유 알콕실기로는, 상기 탄소원자수 1~18의 알킬기 및 탄소원자수 1~18의 알콕실기 중 임의의 수소원자가 불소원자로 치환된 기를 들 수 있다.
나아가, Y2 및 Y3이 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y2와 Y3의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고, Y3 및 Y4가 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y3과 Y4의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고, Y4 및 Y5가 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y4와 Y5의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고, Y5 및 Y6이 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y5와 Y6의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고, n이 2 이상인 경우, 1개의 Y5와, 이것에 인접하는 Y5의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있다.
또한 상기 결합기A는, -O-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -NH-CO-O-, -O-CO-NH- 및 -NH-CO-NH-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타낸다.
한편, 식[1]로 표시되는 기 중에 포함되는 탄소원자의 수의 합계는 6~30이고, 예를 들어 6~20이다.
이들 중, 수직배향성과 중합성 액정의 도포성을 고려할 때, 식[1]로 표시되는 수직배향성기로는, 탄소원자수 7~18, 특히 8~15의 알킬기를 포함하는 기인 것이 바람직하고, 탄소원자수 7~18, 특히 8~15의 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 (A)성분의 폴리머를 얻는 방법은, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 라디칼중합 등의 중합방법에 의해, 수직배향성기를 갖는 모노머와 임의의 모노머를 반응시킴으로써, (A)성분의 폴리머를 얻을 수 있다.
이하에, 임의의 모노머의 구체예를 든다. 단, 이것들로 한정되는 것은 아니다.
카르복실기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 모노-(2-(아크릴로일옥시)에틸)프탈레이트, 모노-(2-(메타크릴로일옥시)에틸)프탈레이트, N-(카르복시페닐)말레이미드, N-(카르복시페닐)메타크릴아미드 및 N-(카르복시페닐)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
에폭시기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 글리시딜메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, 3-에테닐-7-옥사비시클로[4.1.0]헵탄, 1,2-에폭시-5-헥센 및 1,7-옥타디엔모노에폭사이드 등을 들 수 있다.
하이드록시기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 4-하이드록시부틸메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 카프로락톤2-(아크릴로일옥시)에틸에스테르, 카프로락톤2-(메타크릴로일옥시)에틸에스테르, 폴리(에틸렌글리콜)에틸에테르아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)에틸에테르메타크릴레이트, 5-아크릴로일옥시-6-하이드록시노보넨-2-카르복실릭-6-락톤 및 5-메타크릴로일옥시-6-하이드록시노보넨-2-카르복실릭-6-락톤 등을 들 수 있다.
아미노기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 2-아미노에틸아크릴레이트 및 2-아미노메틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
페놀성 하이드록시기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 하이드록시스티렌, N-(하이드록시페닐)아크릴아미드, N-(하이드록시페닐)메타크릴아미드 및 N-(하이드록시페닐)말레이미드 등을 들 수 있다.
이소시아네이트기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 아크릴로일에틸이소시아네이트, 메타크릴로일에틸이소시아네이트 및 m-테트라메틸자일렌이소시아네이트 등을 들 수 있다.
아크릴산에스테르 화합물로는, 예를 들어, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 나프틸아크릴레이트, 안트릴아크릴레이트, 안트릴메틸아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 3-메톡시부틸아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸아크릴레이트, 2-프로필-2-아다만틸아크릴레이트, 8-메틸-8-트리시클로데실아크릴레이트, 및, 8-에틸-8-트리시클로데실아크릴레이트 등을 들 수 있다.
메타크릴산에스테르 화합물로는, 예를 들어, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 나프틸메타크릴레이트, 안트릴메타크릴레이트, 안트릴메틸메타크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 이소보닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 2-에톡시에틸메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트, 3-메톡시부틸메타크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸메타크릴레이트, γ-부티로락톤메타크릴레이트, 2-프로필-2-아다만틸메타크릴레이트, 8-메틸-8-트리시클로데실메타크릴레이트, 및, 8-에틸-8-트리시클로데실메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
비닐 화합물로는, 예를 들어, 메틸비닐에테르, 벤질비닐에테르, 비닐나프탈렌, 비닐카바졸, 알릴글리시딜에테르, 3-에테닐-7-옥사비시클로[4.1.0]헵탄, 1,2-에폭시-5-헥센, 및, 1,7-옥타디엔모노에폭사이드 등을 들 수 있다.
스티렌 화합물로는, 예를 들어, 스티렌, 메틸스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌 등을 들 수 있다.
말레이미드 화합물로는, 예를 들어, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-페닐말레이미드, 및 N-시클로헥실말레이미드 등을 들 수 있다.
(A)성분의 폴리머는, 중량평균분자량이 1,000 내지 200,000인 것이 바람직하고, 2,000 내지 150,000인 것이 보다 바람직하고, 3,000 내지 100,000인 것이 더욱 바람직하다. 중량평균분자량이 200,000을 초과하여 과대한 것이면, 용제에 대한 용해성이 저하되어 핸들링성이 저하되는 경우가 있고, 중량평균분자량이 1,000 미만으로 과소한 것이면, 용제내성 및 내열성이 저하되는 경우가 있다.
(A)성분의 폴리머 중, 수직배향성기의 존재비율이, 이 폴리머의 전체반복단위 100몰당, 3몰%~90몰%인 것이 바람직하고, 5몰%~80몰%가 더욱 바람직하다. 3몰% 미만인 경우는 수직배향성이 불충분해지는 경우가 있고, 90몰%보다 과대한 경우는, 액정의 도포성에 악영향을 줄 가능성이 있다.
수직배향성기를 갖는 폴리머는, 시판품을 호적하게 사용할 수 있고, 예를 들어, ARUFON UF-5041, UF-5080, UF-5022[이상, 모두 토아합성(주)제] 등을 들 수 있다.
<(B)성분>
본 발명의 경화막 형성 조성물에 있어서의 (B)성분은, C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 2개 이상 갖는 화합물이다.
C=C이중결합을 포함하는 중합성기로는, 아크릴기, 메타크릴기, 비닐기, 알릴기 및 말레이미드기 등을 들 수 있다.
(B)성분의 C=C이중결합을 포함하는 중합성기는, 탄소원자수가 3~16으로서, 말단에 불포화결합을 갖는 것이 바람직하고, 식(b2)와 같이 표시되는 특정측쇄가 특히 바람직하다.
[화학식 4]
식(b2) 중, R51은, 탄소원자수가 1~14이고, 지방족기, 환식구조를 포함하는 지방족기 및 방향족기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유기기, 또는, 이 군으로부터 선택되는 복수의 유기기의 조합으로 이루어지는 유기기이다. R51은, 에스테르결합, 에테르결합, 아미드결합 또는 우레탄결합 등을 포함하고 있을 수도 있다.
식(b2)에 있어서, R52는 수소원자 또는 메틸기이고, R52가 수소원자인 특정측쇄가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 말단이 아크릴로일기, 메타크릴로일기 또는 스티릴기인 특정측쇄이다.
한편, 본 명세서에서는 (메트)아크릴레이트 화합물이란, 아크릴레이트 화합물과 메타크릴레이트 화합물의 양방을 말한다. 예를 들어 (메트)아크릴산은, 아크릴산과 메타크릴산을 말한다. 또한, (메트)아크릴로일기는, CH2=CHCO-와, CH(CH3)=CHCO-를 나타낸다.
C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 갖는 화합물로서, 이하, 호적한 화합물의 일 예를 드나, (B)성분은 이들 예시로 한정되는 것은 아니다.
(메트)아크릴로일기를 2개 갖는 화합물로는, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-1-아크릴로일옥시-3-메타크릴로일옥시프로판, 2-하이드록시-1,3-디(메트)아크릴로일옥시프로판, 트리스하이드록시에틸이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌, 운데실렌옥시에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-아다만탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,3-아다만탄디메탄올디(메트)아크릴레이트, 에톡시화비스페놀A디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 화합물은, 시판품을 호적하게 사용할 수 있고, 예를 들어, 라이트아크릴레이트 3EG-A, 라이트아크릴레이트 4EG-A, 라이트아크릴레이트 9EG-A, 라이트아크릴레이트 14EG-A, 라이트아크릴레이트 PTMGA-250, 라이트아크릴레이트 NP-A, 라이트아크릴레이트 MPD-A, 라이트아크릴레이트 1.6HX-A, 라이트아크릴레이트 1.9ND-A, 라이트아크릴레이트 MOD-A, 라이트아크릴레이트 DCP-A, 라이트아크릴레이트 BP-4EAL, 라이트아크릴레이트 BP-4PA, 라이트아크릴레이트 HPP-A, 라이트에스테르 G-201P, 라이트에스테르 P-2M, 라이트에스테르 EG, 라이트에스테르 2EG, 라이트에스테르 3EG, 라이트에스테르 4EG, 라이트에스테르 9EG, 라이트에스테르 14EG, 라이트에스테르 1.4BG, 라이트에스테르 NP, 라이트에스테르 1.6HX, 라이트에스테르 1.9ND, 라이트에스테르 G-101P, 라이트에스테르 G-201P, 라이트에스테르 BP-2EMK[이상, 모두 쿄에이샤화학(주)제]; NK에스테르 701A, 동(同) A-200, 동 A-400, 동 A-600, 동 A-1000, 동 A-B1206PE, 동 ABE-300, 동 A-BPE-10, 동 A-BPE-20, 동 A-BPE-30, 동 A-BPE-4, 동 A-BPEF, 동 A-BPP-3, 동 A-DCP, 동 A-DOD-N, 동 A-HD-N, 동 A-NOD-N, 동 APG-100, 동 APG-200, 동 APG-400, 동 APG-700, 동 A-PTMG-65, 동 1G, 동 2G, 동 3G, 동 4G, 동 9G, 동 14G, 동 23G, 동 BPE-80N, 동 BPE-100, 동 BPE-200, 동 BPE-500, 동 BPE-900, 동 BPE-1300N, 동 DCP, 동 DCP-N, 동 HD-N, 동 NOD-N, 동 NPG, 동 1206PE, 동 701, 동 9PG[이상, 모두 신나카무라화학공업(주)제]; FANCRYL FA-124AS, 동 FA-129AS, 동 FA-222A, 동 FA-240A, 동 FA-P240A, 동 FA-P270A, 동 FA-321A, 동 FA-324A, 동 FA-PTG9A, 동 FA-121M, 동 FA-124M, 동 FA-125M, 동 FA-220M, 동 FA-240M, 동 FA-320M, 동 FA-321M, 동 FA-3218M, 동 FA-PTG9M[이상, 모두 히타치화성(주)제]; DPGDA, HODA, TPGDA, EBECRYL(등록상표) 145, 동 150, IRR214-K, PEG400DA-D, EBECRYL(등록상표) 11, HPDNA[다이셀·올넥스(주)제]; 비스코트 #195, 동 #230, 동 #260, 동 #310HP, 동 #335HP, 동 #700HV, 동 #540, 동 #802, 동 #295[이상, 모두 일본합성화학공업(주)제] 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 3개 갖는 화합물(3관능 화합물)로는, 예를 들어, 에틸렌옥사이드변성1,1,1-트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트[에틸렌옥사이드부가몰수 3~30], 에틸렌옥사이드변성트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트[에틸렌옥사이드부가몰수 3~30], 프로필렌옥사이드변성트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트[프로필렌옥사이드부가몰수 3~30], 에틸렌옥사이드변성글리세린트리(메트)아크릴레이트[에틸렌옥사이드부가몰수 3~30], 프로필렌옥사이드변성글리세린트리(메트)아크릴레이트[프로필렌옥사이드부가몰수 3~30], 트리스(2-(아크릴로일옥시)에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤변성트리스(2-(아크릴로일옥시)에틸)이소시아누레이트[ε-카프로락톤부가몰수 1~30], 1,1,1-트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 3관능 화합물은, 시판품을 호적하게 사용할 수 있고, 예를 들어 비스코트 #360[오사카유기화학공업(주)제]; NK에스테르 A-GLY-9E, 동 A-GLY-20E, 동 AT-20E[이상, 모두 신나카무라화학공업(주)제]; TMPEOTA, OTA480, EBECRYL(등록상표) 135[이상, 모두 다이셀·올넥스(주)제], 비스코트 #295, 동 #300[이상, 모두 오사카유기화학공업(주)제]; 라이트아크릴레이트 TMP-A, 동 PE-3A, 라이트에스테르 TMP[이상, 모두 쿄에이샤화학(주)제]; NK에스테르 A-9300, 동 A-9300-1CL, 동 A-TMM-3, 동 A-TMM-3L, 동 A-TMM-3LM-N, 동 A-TMPT, 동 TMPT[이상, 모두 신나카무라화학공업(주)제]; PETIA, PETRA, TMPTA, EBECRYL(등록상표) 180[이상, 모두 다이셀·올넥스(주)제] 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 4개 갖는 화합물(4관능 화합물)로는, 예를 들어, 에틸렌옥사이드변성디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트[에틸렌옥사이드부가몰수 4~40], 에틸렌옥사이드변성펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트[에틸렌옥사이드부가몰수 4~40], 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 4관능 화합물은, 시판품을 호적하게 사용할 수 있고, 예를 들어 NK에스테르 ATM-4E, 동 ATM-35E[이상, 모두 신나카무라화학공업(주)제]; EBECRYL(등록상표) 40[다이셀·올넥스(주)제] 등, 비스코트 #300[오사카유기화학공업(주)제]; 라이트아크릴레이트 PE-4A[쿄에이샤화학(주)제]; NK에스테르 AD-TMP, 동 A-TMMT[이상, 모두 신나카무라화학공업(주)제]; EBECRYL(등록상표) 140, 동 1142, 동 180[이상, 모두 다이셀·올넥스(주)제] 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 5개 이상 갖는 화합물(5관능 이상의 화합물)로는, 예를 들어, 에틸렌옥사이드변성디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트[에틸렌옥사이드부가몰수 6~60], 에틸렌옥사이드변성트리펜타에리스리톨옥타(메트)아크릴레이트[에틸렌옥사이드부가몰수 6~60], 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨옥타(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 5관능 이상의 화합물은, 시판품을 호적하게 사용할 수 있고, 예를 들어 NK에스테르 A-DPH-12E[신나카무라화학공업(주)제], 비스코트 #802[오사카유기화학공업(주)제]; 라이트아크릴레이트 DPE-6A[쿄에이샤화학(주)제]; NK에스테르 A-9550, 동 A-DPH[이상, 모두 신나카무라화학공업(주)제]; DPHA[다이셀·올넥스(주)제] 등을 들 수 있다.
2관능우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 페닐글리시딜에테르의 (메트)아크릴산부가물과 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 우레탄화물, 페닐글리시딜에테르의 (메트)아크릴산부가물과 톨루엔디이소시아네이트와의 우레탄화물 등을 들 수 있다.
상기 2관능우레탄(메트)아크릴레이트는, 시판품을 호적하게 사용할 수 있고, 예를 들어 AH-600, AT-600[이상, 모두 쿄에이샤화학(주)제]; NK올리고 U-2PPA, 동 U-200PA, 동 UA-160TM, 동 UA-290TM, 동 UA-4200, 동 UA-4400, 동 UA-122P, 동 UA-W2A[이상, 모두 신나카무라화학공업(주)제]; EBECRYL(등록상표) 210, 동 215, 동 230, 동 244, 동 245, 동 270, 동 280/15IB, 동 284, 동 285, 동 4858, 동 8307, 동 8402, 동 8411, 동 8804, 동 8807, 동 9227EA, 동 9270, KRM(등록상표) 7735[이상, 모두 다이셀·올넥스(주)제]; 시코우(등록상표) UV-6630B, 동 7000B, 동 7461TE, 동 2000B, 동 2750B, 동 3000, 동 3200B, 동 3210EA, 동 3300B, 동 3310B, 동 3500BA, 동 3520TL, 동 3700B, 동 6640B[이상, 모두 일본합성화학공업(주)제] 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 3개 갖는 다관능우레탄(메트)아크릴레이트 화합물의 시판품의 구체예로는, NK올리고 UA-7100[신나카무라화학공업(주)제]; EBECRYL(등록상표) 204, 동 205, 동 264, 동 265, 동 294/25HD, 동 1259, 동 4820, 동 8311, 동 8465, 동 8701, 동 9260, KRM(등록상표) 8296, 동 8667[이상, 모두 다이셀·올넥스(주)제]; 시코우(등록상표) UV-7550B, 동 7000B, 동 7510B, 동 7461TE, 동 2750B[이상, 모두 일본합성화학공업(주)제] 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 4개 갖는 다관능우레탄(메트)아크릴레이트 화합물의 시판품의 구체예로는, EBECRYL(등록상표) 8210, 동 8405, KRM(등록상표) 8528[이상, 모두 다이셀·올넥스(주)제]; 시코우(등록상표) UV-7650B[일본합성화학공업(주)제] 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 5개 이상 갖는 다관능우레탄(메트)아크릴레이트 화합물(5관능 이상의 우레탄(메트)아크릴레이트)로는, 예를 들어, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트와 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 우레탄화물, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트와 톨루엔디이소시아네이트와의 우레탄화물, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트와 이소포론디이소시아네이트와의 우레탄화물, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트와 헥사메틸렌디이소시아네이트와의 우레탄화물 등을 들 수 있다.
상기 5관능 이상의 우레탄(메트)아크릴레이트는, 시판품을 호적하게 사용할 수 있고, 예를 들어
UA-306H, UA-306T, UA-306I, UA-510H[이상, 모두 쿄에이샤화학(주)제]; NK올리고 U-6LPA, 동 U-10HA, 동 U-10PA, 동 U-1100H, 동 U-15HA, 동 UA-53H, 동 UA-33H[이상, 모두 신나카무라화학공업(주)제]; EBECRYL(등록상표) 220, 동 1290, 동 5129, 동 8254, 동 8301R, KRM(등록상표) 8200, 동 8200AE, 동 8904, 동 8452[이상, 모두 다이셀·올넥스(주)제]; 시코우(등록상표) UV-1700B, 동 6300B, 동 7600B, 동 7605B, 동 7610B, 동 7620EA, 동 7630B, 동 7640B, 동 7650B[이상, 모두 일본합성화학공업(주)제] 등을 들 수 있다.
본 발명의 (B)성분은, 분자 내에 1개 이상의 말단이 중합성 불포화결합인 측쇄를 갖는 고분자 화합물일 수도 있다. 이러한 말단이 중합성 불포화결합인 측쇄를 갖는 고분자 화합물로는, 바람직하게는 분자 내의 2개 이상의 측쇄에 (메트)아크릴로일기를 갖는 고분자 화합물을 들 수 있다.
상기 고분자 화합물로는, 우레탄아크릴계, 에폭시아크릴계, 각종 (메트)아크릴레이트계 등의 (메트)아크릴로일기를 1개 이상 함유하는 고분자 화합물을 들 수 있다.
(B)성분의 고분자 화합물의 중량평균분자량은, 바람직하게는 1,000~200,000이고, 보다 바람직하게는 5,000~50,000이다. 분자량이 1,000 미만이면, 본 발명의 효과를 나타내지 않는다. 한편, 분자량이 100,000을 초과하여 과대하면, 조성물에 용해되지 않는 경우가 있다.
이러한 (B)성분인 화합물로는, 예를 들어, 아크리트 8BR-930M, 동 8UH-1006, 동 8KQ-2001, 동 8KX-078, 동 1SX-1055[이상, 다이세이파인케미칼주식회사제], SMP-250A, SMP-360A, SMP-550A[이상, 쿄에이샤화학주식회사제] 등의 폴리머를 들 수 있다.
(B)성분을 함유시키는 경우의 함유량은, (A)성분의 100질량부당, 10질량부 내지 2000질량부이고, 바람직하게는, 15질량부 내지 500질량부이다.
<(C)성분>
본 발명의 경화막 형성 조성물에 있어서의 (C)성분은, 라디칼중합개시제이다.
라디칼중합개시제로는, 공지의 것을 사용하는 것이 가능하고, 예를 들어, 알킬페논류, 벤조페논류, 아실포스핀옥사이드류, 미힐러의 벤조일벤조에이트류, 옥심에스테르류, 테트라메틸티우람모노설파이드류, 티오크산톤류 등을 들 수 있다.
본 발명에서 이용되는 라디칼중합개시제로는, 예를 들어, 디아세틸 등의 α-디케톤류; 벤조인 등의 아실로인류; 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등의 아실로인에테르류; 티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 티오크산톤-4-설폰산, 벤조페논, 4,4’-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논류; 아세토페논, p-디메틸아미노아세토페논, α,α-디메톡시-α-아세톡시아세토페논, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, p-메톡시아세토페논, 1-[2-메틸-4-메틸티오페닐]-2-모르폴리노-1-프로판온, α,α-디메톡시-α-모르폴리노-메틸티오페닐아세토페논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온 등의 아세토페논류; 안트라퀴논, 1,4-나프토퀴논 등의 퀴논류; 페나실클로라이드, 트리브로모메틸페닐설폰, 트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진 등의 할로겐 화합물; [1,2’-비스이미다졸]-3,3’,4,4’-테트라페닐, [1,2’-비스이미다졸]-1,2’-디클로로페닐-3,3’,4,4’-테트라페닐 등의 비스이미다졸류, 디-tert-부틸퍼옥사이드 등의 과산화물; 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드류 등을 들 수 있다.
시판품으로는, 이가큐어 184, 369, 379EG, 651, 500, 907, CGI369, CG24-61(이상, 치바스페셜티케미컬즈(주)제), 루시린 LR8728, 루시린 TPO(이상, BASF(주)제), 다로큐어 1116, 1173(이상, 치바스페셜티케미컬즈(주)제), 유베크릴 P36(UCB(주)제) 등의 상품명으로 시판되고 있는 것을 들 수 있다.
상기 중에서도, 1-[2-메틸-4-메틸티오페닐]-2-모르폴리노-1-프로판온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논 등의 아세토페논류, 페나실클로라이드, 트리브로모메틸페닐설폰, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 1,2’-비스이미다졸류와 4,4’-디에틸아미노벤조페논과 메르캅토벤조티아졸과의 병용, 루시린 TPO(상품명), 이가큐어 651(상품명), 이가큐어 369(상품명)가 바람직하다.
상기 라디칼중합개시제는, 1종 단독으로 이용할 수도 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 상기 라디칼중합개시제는, (A)성분 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.1~50질량부, 보다 바람직하게는 1~30질량부, 특히 바람직하게는 2~30질량부의 양으로 이용할 수 있다. 라디칼중합개시제의 사용량이 상기 범위보다 적으면, 산소에 의한 라디칼의 실활의 영향(감도의 저하)을 받기 쉽고, 상기 범위보다 많으면, 상용성이 나빠지거나, 보존안정성이 저하되거나 하는 경향이 있다.
<용제>
본 발명의 경화막 형성 조성물은, 주로 용제에 용해된 용액상태로 이용된다. 이때 사용하는 용제는, (A)성분, (B)성분 및 (C)성분, 필요에 따라 후술하는 기타 첨가제를 용해할 수 있으면 되며, 그 종류 및 구조 등은 특별히 한정되는 것은 아니다.
용제의 구체예로는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 2-메틸-1-부탄올, n-펜탄올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜프로필에테르, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트, 톨루엔, 자일렌, 메틸에틸케톤, 이소부틸메틸케톤, 시클로펜탄온, 시클로헥사논, 2-부탄온, 3-메틸-2-펜탄온, 2-펜탄온, 2-헵탄온, γ-부티로락톤, 2-하이드록시프로피온산에틸, 2-하이드록시-2-메틸프로피온산에틸, 에톡시아세트산에틸, 하이드록시아세트산에틸, 2-하이드록시-3-메틸부탄산메틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 유산에틸, 유산부틸, 시클로펜틸메틸에테르, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 및 N-메틸-2-피롤리돈 등을 들 수 있다.
본 발명의 경화막 형성 조성물을 이용하고, 수지필름 상에 경화막을 형성하여 배향재를 제조하는 경우는, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 2-메틸-1-부탄올, 2-헵탄온, 이소부틸메틸케톤, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등이, 수지필름이 내성을 나타내는 용제라는 점으로부터 바람직하다.
이들 용제는, 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
<기타 첨가제>
나아가, 본 발명의 경화막 형성 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 필요에 따라, 증감제, 밀착향상제, 실란커플링제, 계면활성제, 레올로지조정제, 안료, 염료, 보존안정제, 소포제, 산화방지제 등을 함유할 수 있다.
<경화막 형성 조성물의 조제>
본 발명의 경화막 형성 조성물은, (A)성분의 수직배향성기를 갖는 폴리머, (B)성분의 C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 2개 이상 갖는 화합물, (C)성분의 중합개시제를 함유하고, 추가로 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한 기타 첨가제를 함유할 수 있는 조성물이다. 그리고 통상은, 이것들이 용제에 용해된 용액의 형태로서 이용된다.
본 발명의 경화막 형성 조성물의 바람직한 예는, 이하와 같다.
[1]: (A)성분, (A)성분 100질량부에 기초하여, 10질량부~2000질량부의 (B)성분, (A)성분인 폴리머의 100질량부에 대해 0.1질량부~50질량부의 (C)성분을 함유하는 경화막 형성 조성물.
[2]: (A)성분, (A)성분 100질량부에 기초하여, 10질량부~2000질량부의 (B)성분, (A)성분인 폴리머의 100질량부에 대해 0.1질량부~50질량부의 (C)성분, 그리고, 용제를 함유하는 경화막 형성 조성물.
본 발명의 경화막 형성 조성물을 용액으로서 이용하는 경우의 배합비율, 조제방법 등을 이하에 상술한다.
본 발명의 경화막 형성 조성물에 있어서의 고형분의 비율은, 각 성분이 균일하게 용제에 용해되어 있는 한, 특별히 한정되는 것은 아니나, 1질량%~60질량%이고, 바람직하게는 2질량%~50질량%이고, 보다 바람직하게는 2질량%~20질량%이다. 여기서, 고형분이란, 경화막 형성 조성물의 전체성분으로부터 용제를 제외한 것을 말한다.
본 발명의 경화막 형성 조성물의 조제방법은, 특별히 한정되지 않는다. 조제법으로는, 예를 들어, 용제에 용해된 (A)성분의 용액에 (B)성분, 더 나아가서는 (C)성분 등을 소정의 비율로 혼합하고, 균일한 용액으로 하는 방법, 혹은, 이 조제법의 적당한 단계에 있어서, 필요에 따라 기타 첨가제를 추가로 첨가하여 혼합하는 방법을 들 수 있다.
또한, 조제된 경화막 형성 조성물의 용액은, 구멍직경이 0.2μm 정도인 필터 등을 이용하여 여과한 후, 사용하는 것이 바람직하다.
<경화막, 배향재 및 위상차재>
본 발명의 경화막 형성 조성물의 용액을 기판(예를 들어, 실리콘/이산화실리콘피복기판, 실리콘나이트라이드기판, 금속, 예를 들어, 알루미늄, 몰리브덴, 크롬 등이 피복된 기판, 유리기판, 석영기판, ITO기판 등)이나 필름기판(예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스(TAC)필름, 폴리카보네이트(PC)필름, 시클로올레핀폴리머(COP)필름, 시클로올레핀코폴리머(COC)필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름, 아크릴필름, 폴리에틸렌필름 등의 수지필름) 등의 위에, 바코트, 회전도포, 흘림도포, 롤도포, 슬릿도포, 슬릿에 이은 회전도포, 잉크젯도포, 인쇄 등에 의해 도포하여 도막을 형성하고, 그 후, 핫플레이트 또는 오븐 등에서 가열건조함으로써, 경화막을 형성할 수 있다. 이 경화막은 그대로 배향재로서 적용할 수 있다.
가열건조의 조건으로는, 경화막(배향재)의 성분이, 그 위에 도포되는 중합성 액정용액에 용출되지 않을 정도로, 가교제에 의한 가교반응이 진행되면 되고, 예를 들어, 온도 60℃~200℃, 시간 0.4분간~60분간의 범위 중에서 적당히 선택된 가열온도 및 가열시간이 채용된다. 가열온도 및 가열시간은, 바람직하게는 70℃~160℃, 0.5분간~10분간이다.
본 발명의 경화성 조성물을 이용하여 형성되는 경화막(배향재)의 막두께는, 예를 들어, 0.05μm~5μm이고, 사용하는 기판의 단차나 광학적, 전기적 성질을 고려하여 적당히 선택할 수 있다.
본 발명의 경화막 조성물로부터 형성된 배향재는 내용제성 및 내열성을 갖고 있으므로, 이 배향재 상에, 수직배향성을 갖는 중합성 액정용액 등의 위상차재료를 도포하고, 배향재 상에서 배향시킬 수 있다. 그리고, 배향상태가 된 위상차재료를 그대로 경화시킴으로써, 광학이방성을 갖는 층으로서 위상차재를 형성할 수 있다. 그리고, 배향재를 형성하는 기판이 필름인 경우에는, 위상차필름으로서 유용해진다.
또한, 상기와 같이 하여 형성된, 본 발명의 배향재를 갖는 2매의 기판을 이용하고, 스페이서를 개재하여 양 기판 상의 배향재가 서로 마주하도록 맞붙인 후, 이들 기판 사이에 액정을 주입하여, 액정이 배향된 액정표시소자로 할 수도 있다.
이와 같이 본 발명의 경화막 형성 조성물은, 각종 위상차재(위상차필름)나 액정표시소자 등의 제조에 호적하게 이용할 수 있다.
실시예
이하, 예를 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하나, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예에서 이용하는 약기호]
이하의 실시예에서 이용하는 약기호의 의미는 다음과 같다.
<(A)성분의 원료>
LAA: 라우릴아크릴레이트
MAA: 메타크릴산
MMA: 메타크릴산메틸
HEMA: 2-하이드록시에틸메타크릴레이트
MA1:
[화학식 5]
AIBN: α,α’-아조비스이소부티로니트릴
ARU: 토아합성(주)제 ARUFON UF-5041
<(B)성분>
DPHA: 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트
8KX: 다이세이파인케미칼(주)제 8KX-078 (고형분농도 40질량%)
8KQ: 다이세이파인케미칼(주)제 8KQ-2001 (고형분농도 39질량%)
8UH: 다이세이파인케미칼(주)제 8UH-1006 (고형분농도 45질량%)
<(C)성분>
IRG: BASF사제 IRGACURE 907
<용매>
실시예 및 비교예의 각 수지 조성물은 용제를 함유하고, 그 용제로서, 프로필렌글리콜모노메틸에테르(PM), 아세트산에틸(EA), 아세트산부틸(BA)을 이용하였다.
<중합체의 분자량의 측정>
중합예에 있어서의 아크릴 공중합체의 분자량은, (주)시마즈제작소제 GPC장치(Shodex(등록상표) 컬럼 KF803L 및 KF804L)를 이용하여 이하와 같이 하여 측정하였다. 한편, 하기의 수평균분자량(이하, Mn이라 칭한다) 및 수평균분자량(이하, Mw라 칭한다)은 폴리스티렌 환산값으로 나타내었다.
용리액: 테트라하이드로푸란
유량: 1mL/min
컬럼온도: 40℃
검량선 작성용 표준샘플: 쇼와덴코제 폴리스티렌(분자량 약 197,000, 55,100, 12,800, 3,950, 1,260, 580)
<합성예 1> MA1의 합성
4-(트랜스-4-펜틸시클로헥실)안식향산 4.0g(14.6mmol), HEMA 1.0g(13.3mmol), 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 2.5g(15.9mmol), 4-디메틸아미노피리딘 0.1g, (0.7mmol), 테트라하이드로푸란 19.3g을 혼합하고, 실온에서 24시간 교반하였다. 반응종료 후, 테트라하이드로푸란을 감압유거 후, 아세트산에틸 150mL에 용해하고, 염화암모늄수용액 100mL를 첨가하여 3회 세정하였다. 아세트산에틸을 감압유거하여, 목적물인 MA1 4.3g을 얻었다(득률: 84%).
<중합예 1>
LAA 1.0g, MAA 3.2g, 중합촉매로서 AIBN 0.3g을 PM 15.3g에 용해하고, 80℃에서 20시간 반응시킴으로써 아크릴 공중합체용액(고형분농도: 20질량%)(P1)을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체의 Mn은 5,500, Mw는 7,100이었다.
<중합예 2>
LAA 1.0g, MAA 0.8g, 중합촉매로서 AIBN 0.1g을 PM 7.8g에 용해하고, 80℃에서 20시간 반응시킴으로써 아크릴 공중합체용액(고형분농도: 25질량%)(P2)을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체의 Mn은 13,700, Mw는 24,000이었다.
<중합예 3>
LAA 1.0g, MMA 3.7g, 중합촉매로서 AIBN 0.3g을 PM 15.3g에 용해하고, 80℃에서 20시간 반응시킴으로써 아크릴 공중합체용액(고형분농도: 25질량%)(P3)을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체의 Mn은 7,700, Mw는 13,600이었다.
<중합예 4>
MMA 3.0g, HEMA 0.3g, 중합촉매로서 AIBN 0.3g을 PM 14.6g에 용해하고, 80℃에서 20시간 반응시킴으로써 아크릴 공중합체용액(고형분농도: 30질량%)(P4)을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체의 Mn은 18,000, Mw는 32,800이었다.
<중합예 5>
MA1 1.0g, MAA 0.8g, 중합촉매로서 AIBN 0.1g을 PM 7.7g에 용해하고, 80℃에서 20시간 반응시킴으로써 아크릴 공중합체용액(고형분농도: 20질량%)(P5)을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체의 Mn은 8,900, Mw는 30,800이었다.
<실시예 1~11, 비교예 1~2>
표 1에 나타내는 조성으로 각 경화막 형성 조성물을 조제하였다.
<실시예 12~28, 비교예 3~5>
다음에, 각 위상차재 형성(形性) 조성물을 이용하여 경화막을 형성하고, 얻어진 경화막 각각에 대하여, 수직배향성의 평가를 행하였다.
[수직배향성의 평가]
실시예 1~11과 비교예 1~2에서 얻은 각 경화막 형성 조성물을, 각 기재 상에 바코터를 이용하여 Wet막두께 4μm로 도포하였다. 각각 온도 110℃에서 60초간, 열순환식 오븐 중에서 가열건조를 행하고, 그 후, 이 도막을 노광하여, 각 기재 상에 각각 경화막을 형성하였다.
이 경화막 상에, 메르크(주)제의 수직배향용 중합성 액정용액 RMS03-015를, 바코터를 이용하여 Wet막두께 6μm로 도포하였다. 각각 온도 60℃에서 60초간, 핫플레이트 상에서 가열건조를 행하고, 그 후, 이 도막을 500mJ/cm2로 노광하여, 위상차재를 제작하였다.
제작한 이들 위상차재를, 오츠카전자(주)제 위상차 측정장치 RETS100을 이용하여 면내위상차의 입사각도 의존성을 측정하였다. 입사각도 0도에서의 면내위상차값이 0, 입사각도±50도에서의 면내위상차가 38±5nm의 범위에 있는 것을 수직배향하고 있다고 판단하였다. 평가 결과는, 뒤에 표 2에 정리하여 나타낸다.
표 2에 나타내는 바와 같이, 실시예의 경화막 형성 조성물을 이용하여 얻어진 배향재는, 양호한 수직배향성을 나타내었다. 이에 반해, 비교예의 경화막 형성 조성물을 이용하여 얻어진 경화막은, 수직배향성을 얻는 것이 곤란하였다.
본 발명에 따른 경화막 형성 조성물은, 액정표시소자의 액정배향막이나, 액정표시소자에 내부나 외부에 마련되는 광학이방성 필름을 형성하기 위한 배향재를 형성하는 재료로서 매우 유용하며, 특히, IPS-LCD나, 유기 EL디스플레이의 반사방지막으로서 사용되는 원편광판의 광학보상필름용 재료로서 호적하다.
Claims (6)
- (A)수직배향성기로서, 하기 식[1]로 표시되는 기를 갖는 폴리머,
(B)C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 2개 이상 갖는 화합물, 및
(C)라디칼중합개시제를 함유하는 경화막 형성 조성물로서,
실질적으로 (B)성분만이 C=C이중결합을 포함하는 중합성기를 갖는 것을 특징으로 하는, 경화막 형성 조성물.
[화학식 1]
(식[1] 중,
Y1은 단결합을 나타내거나, 또는, -O-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -NH-CO-O- 및 -NH-CO-NH-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기인 결합기를 나타내고,
Y2는 단결합, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~15의 알킬렌기(이 알킬렌기는, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.) 혹은 -CH2-CH(OH)-CH2-를 나타내거나, 또는, 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기(이 2가의 환상기는, 이 환상기 상의 임의의 수소원자가, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다.)를 나타내고,
Y3은 단결합 또는 탄소원자수 1~15의 알킬렌기(이 알킬렌기는, 직쇄상, 분지상, 또는 환상 중 어느 하나 또는 이들의 조합일 수도 있고, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.)를 나타내고,
Y4는 단결합을 나타내거나, 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기(이 2가의 환상기는, 이 환상기 상의 임의의 수소원자가, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다.)를 나타내거나, 또는, 스테로이드골격을 갖는 탄소원자수 17~30의 2가의 유기기를 나타내고,
Y5는 벤젠환, 시클로헥산환 또는 복소환으로부터 선택되는 2가의 환상기(이 2가의 환상기는, 이 환상기 상의 임의의 수소원자가, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 알콕실기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알킬기, 직쇄상 또는 분지상의 탄소원자수 1~3의 불소함유 알콕실기 또는 불소원자로 치환되어 있을 수도 있다.)를 나타내고,
n은 0~4의 정수를 나타내고, n이 2 이상인 경우, 각각의 Y5는 동일할 수도 상이할 수도 있고,
Y6은 수소원자, 탄소원자수 1~18의 알킬기, 탄소원자수 1~18의 불소함유 알킬기, 탄소원자수 1~18의 알콕실기 또는 탄소원자수 1~18의 불소함유 알콕실기(이 탄소원자수 1~18의 알킬기, 탄소원자수 1~18의 불소함유 알킬기, 탄소원자수 1~18의 알콕실기 및 탄소원자수 1~18의 불소함유 알콕실기는, 직쇄상, 분지상, 또는 환상 중 어느 하나 또는 이들의 조합일 수도 있고, 1 내지 3개의 결합기A로 중단될 수도 있는데, 단, 결합기A끼리 결합하는 일은 없다.)를 나타내고,
Y2 및 Y3이 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y2와 Y3의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
Y3 및 Y4가 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y3과 Y4의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
Y4 및 Y5가 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y4와 Y5의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
Y5 및 Y6이 단결합 이외의 기를 나타내는 경우, Y5와 Y6의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
n이 2 이상인 경우, 1개의 Y5와, 이것에 인접하는 Y5의 결합은, 단결합일 수도, 결합기A를 개재하여 이루어지고 있을 수도 있고,
결합기A는, -O-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -NH-CO-O- 및 -NH-CO-NH-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타내고,
단, 식[1]로 표시되는 기 중에 포함되는 탄소원자의 수의 합계는 6~30이다.). - 제1항에 있어서,
(B)성분의 C=C이중결합을 포함하는 중합성기가, 아크릴기, 메타크릴기, 비닐기, 알릴기 및 말레이미드기로부터 선택되는 적어도 1종인, 경화막 형성 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
(A)성분 100질량부에 기초하여, 10질량부~2000질량부의 (B)성분을 함유하는 경화막 형성 조성물. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
(A)성분의 100질량부당, 본 명세서에 기재된 질량부의 (C)성분을 함유하는 경화막 형성 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 경화막 형성 조성물을 경화시켜 얻어지는 것을 특징으로 하는 배향재.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 경화막 형성 조성물로부터 얻어지는 경화막을 사용하여 형성되는 것을 특징으로 하는 위상차재.
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