KR20230059719A - 내광성 향상 필름 - Google Patents

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모에코 타카오카
히로키 호시노
테츠야 아라조에
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 우수한 저반사성 및 내광성을 실현할 수 있음과 함께, 우수한 리코팅성을 갖는 내광성 향상 필름을 제공한다.
(해결 수단) 기재와, 상기 기재의 한쪽 면 측에 마련된 내광성 향상층을 구비한 내광성 향상 필름으로서, 상기 내광성 향상층에서의 확산 반사율은, 파장 380㎚ ∼ 780㎚의 광에 대한 평균치로서, 3％ 이하이며, 상기 내광성 향상층에서의 상기 기재와는 반대 측의 면의 수접촉각은 80° 미만이며, 상기 내광성 향상 필름에서의 광선 투과율은, 파장 310㎚ ∼ 380㎚의 광에 대한 평균치로서, 40％ 이하이며, 상기 내광성 향상층은, 광안정제를 함유하는 내광성 향상 필름.

Description

내광성 향상 필름{LIGHTFASTNESS IMPROVEMENT FILM}
본 발명은, 표시체 등에 사용할 수 있는 내광성 향상 필름에 관한 것으로, 특히, 반사 방지층을 적층한 상태에서 표시체 등에 사용하는 것이 바람직한 내광성 향상 필름에 관한 것이다.
액정 디스플레이나 유기 EL 디스플레이와 같은 표시체에서는, 외부로부터 표시면으로 입사(入射)해 오는 광이 반사되어, 시인자가 표시 내용을 시인하기 어려워질 경우가 있다. 이러한 외부로부터의 광의 반사를 저감하는 관점에서, 표시체의 표시면에는, 반사 방지를 위한 처리가 실시될 경우가 있다. 그 중 하나로서, 특허문헌 1에는, 투명 지지체 상에 적어도 1층의 저굴절률층을 갖는 반사 방지 필름을, 표시체의 표시면에 마련하는 것이 개시되어 있다.
또한, 표시체는, 그 표시면이 흠집이 나 버린 경우에도, 표시 내용이 시인되기 어려워져 버린다. 특히 이러한 흠집은, 통상, 표시면에 항구적으로 남아 버리기 때문에, 표시체의 제품으로서의 가치도 손상되어 버린다. 이러한 흠집을 방지하는 관점에서, 표시체의 표시면에는, 흠집 방지를 위한 처리가 실시될 경우가 있다. 그 중 하나로서, 특허문헌 2에는, 투명 기재(基材)와, 하드 코팅층과, 중간층과, 반사 방지층을 이 순으로 구비한 광학 적층체를, 표시체의 표시면에 마련하는 것이 개시되어 있다. 상기 광학 적층체는, 흠집 방지를 위한 하드 코팅층과 함께, 반사 방지를 위한 반사 방지층도 구비하고 있어, 흠집 방지와 함께, 상술한 반사 방지에 대해서도 일정한 효과를 기대할 수 있는 것으로 되어 있다.
일본 특허공개 2010-152311호 공보 일본 특허공개 2017-161893호 공보
그러나, 특허문헌 2에 개시되는 광학 적층체와 같은, 하드 코트층을 구비하는 종래의 광학 적층체에서는, 장시간 외광에 노출되었을 경우에, 하드 코트층이 기재로부터 벗겨져 떨어지거나, 색감이 변화한다는 문제가 있다. 특히, 이들 문제는, 상기 광학 적층체가, 일광에 노출되게 되는 차재용(車載用) 표시체나 옥외 설치용 표시체에 이용되고 있을 경우에 발생하기 쉽다.
또한, 하드 코팅층 상에, 반사 방지층의 재료가 되는 도액(塗液)을 도포할 때에는, 도액의 시싱(cissing)이 생길 경우가 있어, 반사 방지층을 양호하게 형성하는 것이 곤란해질 경우가 있다. 특히, 반사 방지층의 형성은, 기재와 하드 코팅층을 구비하는 하드 코팅 필름의 제조와는 독립적으로 행해질 경우가 있다. 즉, 기재와 하드 코팅층을 구비하는 하드 코팅 필름이 미리 준비(또는 외부로부터 구입)되고, 상기 하드 코팅 필름에서의 하드 코팅층 측의 면에, 원하는 반사 방지층이 형성될 경우가 있다. 이 경우, 하드 코팅층과 반사 방지층을 일련의 공정 중에서 형성할 경우에 비해, 제조 시의 조건 등을 엄밀히 컨트롤하는 것이 어려워져, 반사 방지층의 양호한 형성의 난이도가 올라간다.
이러한 가운데, 반사 방지를 충분히 저감할 수 있는 저(低)반사성을 실현 가능하면서도, 장시간 외광에 노출되어도 층 박리나 색감의 변화가 생기기 어려운 내광성을 구비함과 함께, 반사 방지층의 재료를 적층할 때에 있어서의 양호한 리코팅성(recoatability)을 구비한 내광성 향상 필름이 요구되고 있다.
본 발명은, 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 우수한 저반사성 및 내광성을 실현할 수 있음과 함께, 우수한 리코팅성을 갖는 내광성 향상 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 기재와, 상기 기재의 한쪽 면 측에 마련된 내광성 향상층을 구비한 내광성 향상 필름으로서, 상기 내광성 향상층에서의 확산 반사율은, 파장 380㎚ ∼ 780㎚의 광에 대한 평균치로서, 3％ 이하이며, 상기 내광성 향상층에서의 상기 기재와는 반대 측의 면의 수접촉각은 80°미만이며, 상기 내광성 향상 필름에서의 광선 투과율은, 파장 310㎚ ∼ 380㎚의 광에 대한 평균치로서, 40％ 이하이며, 상기 내광성 향상층은, 광안정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 내광성 향상 필름을 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 내광성 향상 필름은, 상술한 광선 투과율을 충족시키며 또한 내광성 향상층이 광안정제를 함유함으로써, 우수한 내광성을 발휘하는 것이 된다. 또한, 상술한 수접촉각의 조건을 충족시킴으로써, 내광성 향상층 측의 면 위에, 반사 방지층의 재료를 양호하게 도포할 수 있고(즉, 우수한 리코팅성을 나타낼 수 있고), 그에 따라 얻어진 반사 방지층이 부착된 내광성 향상 필름은, 상술한 확산 반사율을 충족시킴으로써, 우수한 저반사성을 나타낸다.
상기 발명(발명 1)에서, 상기 광안정제는, 힌더드아민계 광안정제인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에서, 상기 내광성 향상 필름에서의 CIE1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 a*와, 상기 내광성 향상 필름에 대하여 JIS B7751:2007에 준거한 자외선 카본 아크등식의 내광성 시험을 400시간 실시한 후의 상기 색도 a*와의 차의 절대치는 0 이상 3 이하인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1 ∼ 3)에서, 상기 내광성 향상 필름에서의 CIE1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 b*와, 상기 내광성 향상 필름에 대하여 JIS B7751:2007에 준거한 자외선 카본 아크등식의 내광성 시험을 400시간 실시한 후의 상기 색도 b*와의 차의 절대치는 0 이상 3 이하인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1 ∼ 4)에서, 상기 내광성 향상층에서의 상기 기재와는 반대되는 면 측이, 반사 방지층이 적층되는 면이 되는 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1 ∼ 5)에서는, 표시체를 구성하는 부재로서 사용되는 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 6)에서, 상기 표시체는, 차재용 표시체 또는 옥외 설치용 표시체인 것이 바람직하다(발명 7).
본 발명에 따른 내광성 향상 필름은, 우수한 저반사성 및 내광성을 실현할 수 있음과 함께, 우수한 리코팅성을 갖는다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 기재와, 상기 기재의 한쪽 면 측에 마련된 내광성 향상층을 구비한다.
그리고, 상기 내광성 향상층에서의 확산 반사율은, 파장 380㎚ ∼ 780㎚의 광에 대한 평균치로서, 3％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 내광성 향상층에서의 상기 기재와는 반대 측의 면의 수접촉각은 80° 미만인 것이 바람직하다. 또한, 상기 내광성 향상 필름에서의 광선 투과율은, 파장 310㎚ ∼ 380㎚의 광에 대한 평균치로서, 40％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 내광성 향상층은, 광안정제를 함유하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상술한 확산 반사율을 충족시킴으로써, 내광성 향상층 측의 면 위에 반사 방지층을 형성하여 얻어지는 반사 방지층이 부착된 내광성 향상 필름이, 우수한 저반사성을 나타내는 것이 된다. 그리고, 상기 반사 방지층이 부착된 내광성 향상 필름을, 표시면에 적층한 표시체에서는, 반사에 의한 비침이 억제된 시인성이 높은 표시가 가능해진다.
또한, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상술한 수접촉각의 조건을 충족시킴으로써, 내광성 향상층 측의 면 위에, 반사 방지층의 재료(특히, 반사 방지층 형성용 조성물의 도포액)를 도포했을 경우에, 상기 재료의 시싱의 발생이 억제되어, 우수한 리코팅성을 나타내는 것이 된다. 그에 따라, 형성되는 도막에서는, 결점의 발생이 억제되어, 양호한 반사 방지층을 형성하는 것이 가능해진다.
또한, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상술한 광선 투과율을 충족시킴과 함께, 내광성 향상층이 광안정제를 함유함으로써, 내광성 향상층과 기재 사이의 밀착성이나, 내광성 향상층과 그 위에 적층되는 반사 방지층 사이의 밀착성이 향상되어, 장기간에 걸쳐 광에 노출되었을 경우에도, 내광성 향상 필름을 구성하는 층의 박리가 억제되고, 또한, 내광성 향상층의 색감의 변화도 발생하기 어려운 것이 된다. 즉, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 우수한 내광성을 갖는다.
1. 내광성 향상 필름의 물성
(1) 확산 반사율
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 상술한 바와 같이, 내광성 향상층에서의 확산 반사율이, 파장 380㎚ ∼ 780㎚의 광에 대한 평균치로서, 3％ 이하인 것이 바람직하다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상기 확산 반사율의 조건을 충족시킴으로써, 우수한 저반사성을 갖는 것이 된다. 이 관점에서, 상기 확산 반사율은, 2.5％ 이하인 것이 바람직하고, 2％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1.6％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.4％ 이하인 것이 바람직하다. 또, 상기 확산 반사율의 하한치는, 통상 0％ 이상이며, 0.1％ 이상이어도 좋고, 특히 0.5％ 이상이어도 좋고, 더욱이는 0.8％ 이상이어도 좋다. 상기 확산 반사율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(2) 수접촉각
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 상술한 바와 같이, 내광성 향상층에서의 기재와는 반대 측의 면의 수접촉각이 80° 미만인 것이 바람직하다. 이에 따라, 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면이 우수한 리코팅성을 나타내는 것이 된다. 이 관점에서, 상기 수접촉각은, 76° 이하인 것이 바람직하고, 특히 72° 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 70° 이하인 것이 바람직하다. 또, 상기 수접촉각의 하한치는, 통상 0° 이상이며, 20° 이상이어도 좋고, 특히 40° 이상이어도 좋고, 더욱이는 60° 이상이어도 좋다. 상기 수접촉각의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(3) 광선 투과율
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 상술한 바와 같이, 광선 투과율이, 파장 310㎚ ∼ 380㎚의 광(근자외 영역의 광)에 대한 평균치로서, 40％ 이하인 것이 바람직하다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상기 광선 투과율의 조건을 충족시킴과 함께, 내광성 향상층이 광안정제를 함유함으로써, 우수한 내광성을 갖는 것이 된다. 이 관점에서, 상기 광선 투과율은, 35％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 30％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 25％ 이하인 것이 바람직하다. 또, 상기 광선 투과율의 하한치는, 통상 0％ 이상이며, 1％ 이상이어도 좋고, 특히 5％ 이상이어도 좋고, 더욱이는 10％ 이상이어도 좋다.
또한, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 파장 380㎚ ∼ 420㎚의 광(자외 영역의 광)에 대한 평균치로서 얻어지는 광선 투과율이, 98 ∼ 30％인 것이 바람직하고, 95 ∼ 50％인 것이 보다 바람직하고, 특히 92 ∼ 70％인 것이 보다 바람직하고, 더욱이는 90 ∼ 80％인 것이 바람직하다. 파장 380㎚ ∼ 420㎚의 광에 대한 광선 투과율이 상기 범위임으로써, 파장 310㎚ ∼ 380㎚에 대한 광선 투과율이 상술한 범위를 충족시키기 쉬운 것이 된다.
또, 상술한 광선 투과율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(4) 색도의 변화
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, CIE1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 a*(이하 색도 a*의 「초기치」라고 하는 경우가 있음)가, -10 ∼ 10인 것이 바람직하고, -5 ∼ 5인 것이 보다 바람직하고, 특히 -2 ∼ 2인 것이 바람직하고, 더욱이는 -1 ∼ 1인 것이 바람직하고, -0.5 ∼ 0.5인 것이 가장 바람직하다. 색도 a*의 초기치가 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 사용되는 표시체에서의 표시 내용이, 적절한 색감으로 시인자에게 시인되기 쉬워진다.
그리고, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에 대하여 JIS B7751:2007에 준거한 자외선 카본 아크등식의 내광성 시험을 400시간 실시했을 경우, 상기 내광성 시험 후의 내광성 향상 필름의 색도 a*와, 상술한 색도 a*의 초기치와의 차의 절대치가, 3 이하인 것이 바람직하고, 2 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5 이하인 것이 바람직하고, 0.1 이하인 것이 가장 바람직하다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상술한 바와 같이, 우수한 내광성을 나타내는 것이기 때문에, 내광성 시험 전후의 색도 a*의 차의 절대치를 상기 범위에 넣기 쉬운 것이 된다. 그리고, 상기 차의 절대치가 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 사용되는 표시체가, 광에 장기간 노출되었을 경우에도, 색감의 변화를 억제하여, 적절한 표시 내용을 장기간에 걸쳐 표시할 수 있는 것이 된다. 또, 상기 차의 절대치의 하한치는, 통상 0 이상이며, 특히 0.001 이상이어도 좋고, 더욱이는 0.01 이상이어도 좋다.
또한, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, CIE1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 b*(이하, 색도 b*의 「초기치」라고 하는 경우가 있음)가, -10 ∼ 10인 것이 바람직하고, -5 ∼ 5인 것이 보다 바람직하고, 특히 -2 ∼ 2인 것이 바람직하고, 더욱이는 -1 ∼ 1인 것이 바람직하다. 색도 b*의 초기치가 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 사용되는 표시체에서의 표시 내용이, 적절한 색감으로 시인자에게 시인되기 쉬워진다.
그리고, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에 대하여 JIS B7751:2007에 준거한 자외선 카본 아크등식의 내광성 시험을 400시간 실시했을 경우, 상기 내광성 시험 후의 내광성 향상 필름의 색도 b*와, 상술한 색도 b*의 초기치와의 차의 절대치가, 3 이하인 것이 바람직하고, 2 이하인 것이 바람직하고, 특히 1 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5 이하인 것이 바람직하고, 0.1 이하인 것이 가장 바람직하다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상술한 바와 같이, 우수한 내광성을 나타내는 것이기 때문에, 내광성 시험 전후의 색도 b*의 차의 절대치를 상기 범위에 넣기 쉬운 것이 된다. 그리고, 상기 차의 절대치가 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 사용되는 표시체가, 광에 장기간 노출되었을 경우에도, 색감의 변화를 억제하여, 적절한 표시 내용을 장기간에 걸쳐 표시할 수 있는 것이 된다. 또, 상기 차의 절대치의 하한치는, 통상 0 이상이며, 0.001 이상이어도 좋고, 특히 0.01 이상이어도 좋고, 더욱이는 0.05 이상이어도 좋다.
또, 상술한 색도의 측정 및 내광성 시험의 상세는, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(5) 헤이즈치
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 충분한 투명성을 확보하기 쉽다는 관점에서, 헤이즈치가, 40％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 30％ 이하인 것이 바람직하고, 영상광의 산란이 생겨, 그 부분이 빛나는 현상(이하 「눈부심」이라고 하는 경우가 있음)의 발생을 효과적으로 억제하기 쉽다는 관점에서, 25％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 20％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 사용되는 표시체에서, 눈부심 억제의 관점에서, 헤이즈치가, 1％ 이상인 것이 바람직하고, 방현성 부여의 관점에서는, 2％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 4％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 5％ 이상인 것이 바람직하고, 5.5％ 이상인 것이 가장 바람직하다. 또, 상기 헤이즈치는, JIS K7136:2000에 준하여 측정된 것이며, 그 상세한 측정 방법은, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(6) 전광선 투과율
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 충분한 투명성을 확보하기 쉽다는 관점에서, 전광선 투과율이, 80％ 이상인 것이 바람직하고, 85％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 88％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 91％ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 전광선 투과율의 상한치에 대해서는, 통상 100％ 이하이며, 99％ 이하여도 좋고, 특히 98％ 이하여도 좋고, 더욱이는 95％ 이하여도 좋다. 또, 상기 전광선 투과율은, JIS K7361-1:1997에 준하여 측정된 것이며, 그 상세한 측정 방법은, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(7) 투과 선명도
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 투과 선명도(상(像) 선명도)가, 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1.0㎜ 및 2.0㎜인 빗 폭의 광학 빗에 의한 투과 선명도의 합계치로 나타냈을 경우에, 250％ 이상 500％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 사용되는 표시체에서, 표시 내용을 선명하게 시인하기 쉬운 것이 된다. 그 중에서도, 눈부심 발생 억제의 관점에서, 280％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 상술한 확산 반사율의 값이 원하는 범위가 되기 쉬워지는 관점도 고려하면, 300％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 350％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 380％ 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 400％ 이상이 바람직하고, 440％ 이상이 가장 바람직하다. 또한, 상기 투과 선명도는, 495％ 이하인 것이 바람직하고, 방현성 부여의 관점에서, 485％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 480％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 475％ 이하인 것이 바람직하다. 또, 상기 투과 선명도의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(8) 60° 글로스(gloss)
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 내광성 향상층 측의 면에 대해서 측정되는 60° 글로스가, 눈부심 발생 억제의 관점에서, 30％ 이상인 것이 바람직하고, 상술한 확산 반사율이 원하는 범위가 되기 쉬워지는 관점에서, 40％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 60％ 이상인 것이 바람직하고, 80％ 이상이 가장 바람직하다. 또한, 상기 60° 글로스는, 160％ 이하인 것이 바람직하고, 158％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 원하는 방현성을 발휘하기 쉬워지는 관점에서, 150％ 이하가 바람직하고, 특히 135％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 125％ 이하인 것이 바람직하다. 또, 상기 60° 글로스는, JIS Z8741:1997에 준하여 측정된 것이며, 그 상세한 측정 방법은, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(9) 연필 경도
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 내광성 향상층 측의 면에 대해서, JIS K5600-5-4:1999에 준하여 측정되는, 연필법에 의한 긁힘 경도(연필 경도)가, H 이상인 것이 바람직하고, 특히 2H 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 3H 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 연필 경도는, 9H 이하인 것이 바람직하고, 8H 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 7H 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 6H 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 5H 이하인 것이 바람직하고, 4H 이하인 것이 가장 바람직하다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이, 이러한 연필 경도를 가짐으로써, 원하는 경도·내찰상성을 발휘하기 쉬운 것이 되어, 표시체의 표면에서 사용되었을 때에, 우수한 표면 보호성을 발휘하고, 특히 표면이 흠집이 나기 어려워지기 때문에, 표시체의 미관을 양호하게 유지하기 쉬운 것이 된다. 또, 상기 연필 경도의 상세한 측정 방법은, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(10) 내찰상성
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 내광성 향상층 측의 면에 대해서, JIS K5600-5-10에 준하여, #0000의 스틸울을 이용하여, 250g／㎠의 하중으로 10㎝, 10왕복 문지른 후, 상기 표면에 흠집이 생기지 않는 것이 바람직하다. 이에 따라, 표시체의 표면에서 사용되었을 때에, 우수한 표면 보호성을 발휘하고, 특히 표면은 흠집이 나기 어렵기 때문에 표시체의 미관이 양호하게 유지된다. 또, 상기 내찰상성의 상세한 시험 방법은, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(11) 밀착성
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에 대하여 JIS B7751:2007에 준거한 자외선 카본 아크등식의 내광성 시험을 400시간 실시한 후, JIS K5600-5-6에 준하여, 내광성 향상층에 대해, 커터 나이프로 종횡 1㎜ 각의 기반목(碁盤目)을 100모눈 형성하고, 그 다음에, 23℃, 50％RH의 환경 하에서, 스퀴지를 이용하여 점착 테이프를 상기 기반목에 첩부하여 30초 후, 점착 테이프를 90° 방향으로 박리했을 경우에 있어서, 기재로부터 분리하는 일 없이, 기재에 남은 내광성 향상층의 기반목의 개수가 90개 이상인 것이 바람직하고, 특히 95개 이상인 것이 보다 바람직하고, 더욱이는 99개 이상인 것이 바람직하고, 100개가 가장 바람직하다. 상기 개수를 충족시킴으로써, 얻어지는 내광성 향상 필름은 우수한 층간 밀착성을 발휘하고, 특히 내광성이 우수한 것이 된다. 또, 상기 밀착성의 상세한 시험 방법은, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(12) 전반사율
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 반사 방지층 형성 전의 내광성 향상층 측의 면의 전반사율(％)이 2％ 미만이면, 상술한 확산 반사율을 충족시키기 쉽고, 반사 방지층 형성 후에도 우수한 저반사성을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 이 경우, 반사 방지층 형성 후의 내광성 향상층 측의 면의 전반사율(％)은, 1.5％ 이하가 바람직하고, 특히 1.2％ 이하가 바람직하고, 더욱이는 1.0％ 이하가 바람직하다. 상기 전반사율(％)의 하한치는 통상 0％ 이상이다. 이에 따라, 특히 우수한 저반사성을 발휘하는 것이 된다.
한편, 반사 방지층 형성 후에도 우수한 저반사성을 발휘하기 쉬워지는 관점에서, 반사 방지층 형성 전의 내광성 향상층 측의 면의 전반사율(％)이 2％ 이상인 경우, 반사 방지층 형성 전의 내광성 향상층 측의 면의 전반사율(％)로부터 반사 방지층 형성 후의 내광성 향상층 측의 면의 전반사율(％)을 감하여 얻어지는 전반사율의 차가, 1.5포인트 이상인 것이 바람직하고, 특히 2.0포인트 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.5포인트 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라 상술한 확산 반사율을 충족시키기 쉽고, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에 대하여 반사 방지층을 형성했을 경우, 양호한 반사 방지성을 발휘하는 것이 된다. 또, 상기 전반사율의 차의 상한치에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 10포인트 이하여도 좋고, 특히 6포인트 이하여도 좋고, 더욱이는 4포인트 이하여도 좋다. 상기 전반사율의 상세한 시험 방법은, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
2. 내광성 향상 필름을 구성하는 각 부재
(1) 기재
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름을 구성하는 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 소정의 투명성을 갖는 수지 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 수지 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로오스 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 아세틸셀룰로오스부틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 폴리에테르설폰 필름, 폴리에테르이미드 필름, 불소 수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴 수지 필름, 폴리우레탄 수지 필름, 노르보르넨계 중합체 필름, 환상(環狀) 올레핀계 중합체 필름, 환상 공역디엔계 중합체 필름, 비닐 지환식 탄화수소 중합체 필름 등의 수지 필름 또는 그들의 적층 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 기계적 강도 등의 면에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 노르보르넨계 중합체 필름 등이 바람직하고, 내광성 향상층과의 밀착성의 관점에서 트리아세틸셀룰로오스 필름이 특히 바람직하다.
또한, 상기 기재에 있어서는, 그 표면에 마련되는 층(특히, 내광성 향상층)과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 원하는 바에 따라 편면 또는 양면에, 프라이머 처리, 산화법, 요철화법 등에 의해 표면 처리를 실시할 수 있다. 산화법으로서는, 예를 들면 코로나 방전 처리, 크롬산 처리, 화염 처리, 열풍 처리, 오존·자외선 처리 등을 들 수 있고, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드블라스트법, 용제 처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면 처리법은 기재의 종류에 따라 적절히 선택되지만, 일반적으로는 밀착성 향상의 효과 및 조작성 등의 면에서, 코로나 방전 처리법이 바람직하게 이용된다.
기재의 두께는, 취급성의 관점에서, 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 표시체에 적용했을 때의 표면 보호성이나 충격이 가해졌을 때에 표시체에의 영향을 완화하는 관점에서, 40㎛ 이상이 바람직하고, 특히 60㎛ 이상이 바람직하고, 더욱이는 75㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 기재의 두께는, 250㎛ 이하인 것이 바람직하고, 225㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 박형화의 관점 및 상술한 광학 물성이 충족되기 쉬워지는 관점에서는, 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 그 중에서도 150㎛ 이하가 바람직하고, 더욱이는 110㎛ 이하가 바람직하고, 90㎛ 이하가 가장 바람직하다.
(2) 내광성 향상층
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름을 구성하는 내광성 향상층은, 광안정제를 함유함과 함께, 상술한 확산 반사율, 수접촉각 및 파장 310㎚ ∼ 380㎚에 대한 광선 투과율의 달성을 가능하게 하는 것인 한, 어떠한 재료로 형성되어도 좋다.
내광성 향상층의 바람직한 재료의 일례로서는, 경화성 성분(A)과, 자외선 흡수제(B)와, 광안정제(C)와, 레벨링제(D)와, 필러(E)를 함유하는 코팅 조성물을 들 수 있다. 그리고, 내광성 향상층은, 상기 코팅 조성물을 경화시킴으로써 형성한 것임이 바람직하다.
(2-1) 경화성 성분(A)
경화성 성분(A)은, 활성 에너지선이나 열 등의 트리거에 의해 경화되는 성분이며, 예를 들면, 활성 에너지선 경화성 성분, 열경화성 성분 등을 들 수 있다. 본 실시형태에서의 내광성 향상층에서는, 형성되는 내광성 향상층의 경도나, 기재의 내열성 등의 관점에서, 활성 에너지선 경화성 성분을 사용하는 것이 바람직하다.
활성 에너지선 경화성 성분으로서는, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되어 소정의 경도를 발휘하며, 상술한 물성을 달성할 수 있는 것이 바람직하다.
구체적인 활성 에너지선 경화성 성분으로서는, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머, (메타)아크릴레이트계 프리폴리머, 활성 에너지선 경화성 폴리머 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및／또는 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머인 것이 바람직하고, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머인 것이 보다 바람직하다. 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머는, 각각 단독으로 사용해도 좋고, 양자를 병용해도 좋다. 또, 본 명세서에서, (메타)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.
다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 다관능성 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
한편, (메타)아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등의 프리폴리머를 들 수 있다.
폴리에스테르아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면, 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해 얻어지는 양말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르 올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써, 혹은, 다가 카르복시산에 알킬렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 올리고머의 말단의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.
에폭시아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥실란환에, (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.
우레탄아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를, (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.
폴리올아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.
이상의 프리폴리머는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
또한, 활성 에너지선 경화성 성분으로서, 유기 무기 하이브리드 수지를 사용하는 것도 바람직하다. 유기 무기 하이브리드 수지로서는, 실리카 등의 무기 미립자에, 실란커플링제 등을 통해, 중합성 불포화기를 갖는 유기 화합물을 결합시켜 이루어지는 물질을 바람직하게 들 수 있다. 또, 유기 무기 하이브리드 수지가 함유하는 무기 미립자는, 후술하는 미립자 및 나노 입자에 해당하는 것이 아니라, 바인더로서의 기능을 갖는 것으로, 형성되는 내광성 향상층의 경도를 향상시킬 수 있다.
(2-2) 자외선 흡수제(B)
자외선 흡수제(B)는, 상술한 파장 310㎚ ∼ 380㎚에 대한 광선 투과율에 따른 물성을 달성하기 쉬워진다는 점에서, 코팅 조성물에 함유시키는 것이 바람직하다.
자외선 흡수제(B)의 예로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 트리아진계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 벤조에이트계 화합물, 벤조옥사지논계 화합물, 페닐살리실레이트계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 또는 2종 이상을 병용해도 좋다. 상기 중에서도, 트리아진계 화합물, 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물이 바람직하고, 특히 트리아진계 화합물이 바람직하다.
상기 트리아진계 화합물의 예로서는, 2,4-비스[2-히드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3-5-트리아진, 2-[4,6-디(2,4-자일릴)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-옥틸옥시페놀 등을 들 수 있다.
상기 벤조페논계 화합물의 예로서는, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 수화물, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논 등을 들 수 있다.
상기 벤조트리아졸계 화합물의 예로서는, 2-(2-히드록시-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 옥틸-3-[3-t-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트, 2-에틸헥실-3-[3-t-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트 등을 들 수 있다.
코팅 조성물 중에서의 자외선 흡수제(B)의 함유량은, 상술한 파장 310㎚ ∼ 380㎚에 대한 광선 투과율에 따른 물성, 색도의 변화 및 밀착성에 따른 물성 등을 달성하기 쉬워지는 관점에서, 경화성 성분(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 3질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 자외선 흡수제(B)의 함유량은, 경화성 성분(A) 100질량부에 대하여, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 8질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 6질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 4질량부 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 코팅 조성물의 도공성이 양호해지며, 균일한 막두께의 내광성 향상층을 형성하는 것이 용이해져, 상술한 수접촉각이 원하는 범위에 충족시키기 쉬워지는 경향이 있다.
(2-3) 광안정제(C)
상술한 바와 같이, 본 실시형태에서의 내광성 향상층은 광안정제(C)를 함유한다. 그러므로, 내광성 향상층을 형성하기 위한 코팅 조성물에는, 광안정제(C)를 함유시키는 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 색도의 변화 및 밀착성에 따른 물성을 달성하기 쉬워지며, 우수한 내광성을 갖기 쉬운 것이 된다.
광안정제(C)의 예로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 힌더드아민계 광안정제, 벤조페논계 광안정제, 벤조트리아졸계 광안정제 등을 들 수 있다. 이들 광안정제(C)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
상술한 광안정제(C)의 예 중에서도, 우수한 내광성을 실현하기 쉽다는 관점에서, 힌더드아민계 광안정제를 사용하는 것이 바람직하다. 여기에서, 힌더드아민이란, 아미노기의 양옆에 치환기를 갖는 아민을 말한다. 본 실시형태에서의 힌더드아민계 광안정제는, 하기 일반식(Ⅰ)
[화 1]
Figure pat00001
(식 중 R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타냄)
으로 이루어지는 골격을 적어도 1개 포함하는 화합물인 것이 바람직하다.
본 실시형태에서의 힌더드아민계 광안정제는, 상기 일반식(Ⅰ)에서의 R1이 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 탄소수 1 ∼ 4의 알킬기인 것이 바람직하고, 더욱이는 메틸기인 것이 바람직하다. 즉, 본 실시형태에서의 힌더드아민계 화합물은, N-알킬기 골격을 갖는 것임이 바람직하고, 특히 N-C1 ∼ C4 알킬기 골격을 갖는 것임이 바람직하고, 더욱이는 N-CH3 골격을 갖는 것임이 바람직하다.
본 실시형태에서의 힌더드아민계 광안정제는, 상기 일반식(Ⅰ)으로 이루어지는 골격을 1개 또는 2개 이상 갖는 것이 바람직하고, 1 ∼ 10개 갖는 것이 보다 바람직하고, 특히 1 ∼ 7개 갖는 것이 바람직하고, 더욱이는 1 ∼ 4개 갖는 것이 바람직하고, 1 ∼ 2개 갖는 것이 가장 바람직하다. 상기 일반식(Ⅰ)으로 이루어지는 골격은, 힌더드아민계 광안정제의 말단에 존재해도 좋고, 측쇄에 존재해도 좋고, 말단 및 측쇄에 존재해도 좋다. 힌더드아민계 광안정제가 상기 일반식(Ⅰ)으로 이루어지는 골격을 1개 또는 2개 가질 경우에는, 그들을 측쇄에 갖는 것이 바람직하다.
또, 힌더드아민계 광안정제가 상기 일반식(Ⅰ)으로 이루어지는 골격을 2개 이상 가질 경우, 각 R1은 동일해도 좋고, 달라도 좋다.
본 실시형태에서의 힌더드아민계 광안정제는, 상기 일반식(Ⅰ)으로 이루어지는 골격에 있어서의 4위치의 탄소 원자에, -COO- 골격의 산소 원자가 결합되어 있는 화합물이 바람직하다.
본 실시형태에서의 힌더드아민계 광안정제로서는, 하기 구조식(A)
[화 2]
Figure pat00002
(식 중, n은 1 이상의 정수임)
으로 나타나는 화합물, 또는 하기 구조식(B)
[화 3]
Figure pat00003
(식 중, m은 1 이상의 정수임)
으로 나타나는 화합물인 것이 특히 바람직하다.
상기 구조식(A)으로 나타나는 화합물에서의 n은, 1 ∼ 20인 것이 바람직하고, 특히 3 ∼ 15인 것이 바람직하고, 더욱이는 5 ∼ 10인 것이 바람직하다.
상기 구조식(B)으로 나타나는 화합물에서의 m은, 1 ∼ 20인 것이 바람직하고, 특히 3 ∼ 15인 것이 바람직하고, 더욱이는 5 ∼ 10인 것이 바람직하다. 상기 식 중, R2은, 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 탄소수 1 ∼ 4의 알킬기인 것이 바람직하고, 더욱이는 메틸기인 것이 바람직하다.
상기 구조식(A)으로 나타나는 화합물 및 상기 구조식(B)으로 나타나는 화합물은, 각각 단독으로 사용할 수도 있지만, 혼합해서 사용하는 것이 바람직하다.
코팅 조성물 중에서의 광안정제(C)의 함유량은, 경화성 성분(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.5질량부 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 색도의 변화 및 밀착성에 따른 물성을 달성하기 쉬워지며, 우수한 내광성을 갖기 쉬운 것이 된다. 또한, 광안정제(C)의 함유량은, 경화성 성분(A) 100질량부에 대하여, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 7질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 3질량부 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 코팅 조성물의 도공성이 양호해지며, 균일한 막두께의 내광성 향상층을 형성하는 것이 용이해져, 상술한 수접촉각이 원하는 범위에 충족시키기 쉬워지는 경향이 있다.
(2-4) 레벨링제(D)
코팅 조성물은, 줄무늬상(狀)의 결점이나 불균일 등이 없고, 균일한 막두께를 갖는 내광성 향상층을 형성하기 쉽다는 관점에서, 레벨링제(D)를 함유하는 것이 바람직하다.
레벨링제(D)의 예로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 불소계 레벨링제, 실리콘계 레벨링제, 아크릴계 레벨링제, 비닐계 레벨링제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상술한 수접촉각의 물성을 충족시키기 쉽다는 관점에서, 불소계 레벨링제가 바람직하다. 또, 레벨링제(D)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
불소계 레벨링제로서는, 퍼플루오로알킬기 또는 불소화알케닐기를 주쇄(主鎖) 또는 측쇄(側鎖)에 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 불소계 레벨링제의 시판품의 예로서는, NEOS COMPANY LIMITED 제조의 제품명 「FTERGENT 602A」, 「FTERGENT 650A」, BYK-Chemie Japan K.K. 제조의 제품명 「BYK-340」, DIC Corporation 제조의 제품명 「메가팍 RS-75」, OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD 제조의 제품명 「V-8FM」 등을 들 수 있다.
코팅 조성물 중에서의 레벨링제(D)의 함유량은, 경화성 성분(A) 100질량부에 대하여, 0.001 ∼ 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.01 ∼ 0.2질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.02 ∼ 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.04 ∼ 0.07질량부 이상인 것이 바람직하다. 레벨링제(D)의 함유량이 상기 범위임으로써, 균일한 막두께를 가지며, 또한, 상술한 수접촉각의 물성을 충족시키는 내광성 향상층을 형성하기 쉬운 것이 된다.
(2-5) 필러(E)
내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면에, 원하는 요철을 형성하고, 그에 따라 양호한 방현성을 부여하기 쉽다는 관점에서, 코팅 조성물은 필러(E)를 함유하는 것도 바람직하다.
필러(E)는, 유기계 필러여도 좋고, 무기계 필러여도 좋고, 무기 및 유기의 성질을 겸비하는 수지 필러여도 좋다. 양호한 분산성, 도공의 안정성, 원하는 광학 물성, 양호한 외관 등을 발현하기 쉬워지는 관점에서, 필러(E)로서는, 유기 필러, 또는, 무기 및 유기의 성질을 겸비하는 수지 필러가 바람직하고, 상술한 확산 반사율이나 광학 물성을 원하는 범위로 조정하기 쉬워지는 관점에서, 무기 및 유기의 성질을 겸비하는 수지 필러가 바람직하다.
유기계 필러로서는, 예를 들면, 아크릴계 수지 필러(예를 들면, 폴리메타크릴산메틸 필러 등), 실리콘계 필러, 멜라민계 수지 필러, 아크릴-스티렌계 공중합체 필러, 폴리카보네이트계 필러, 폴리에틸렌계 필러, 폴리스티렌계 필러, 벤조구아나민계 수지 필러 등을 들 수 있다. 그들 수지는, 가교되어 있어도 된다. 상기 중에서도, 아크릴계 수지 필러 및 실리콘계 필러가 바람직하다. 특히, 아크릴계 수지 필러로서는, 폴리메타크릴산메틸 필러가 바람직하고, 더욱이는 가교 폴리메타크릴산메틸 필러가 바람직하다.
무기계 필러로서는, 예를 들면, 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화안티몬 등으로 이루어지는 필러를 들 수 있다.
무기 및 유기의 성질을 겸비하는 수지 필러로서는, 실리콘 필러(예를 들면 Momentive Performance Materials Japan LLC. 제조의 TOSPEARL 시리즈)가 특히 바람직하다.
또, 이상의 필러(E)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
상기 필러(E)는, 원하는 표면 수식을 받은 것이어도 된다. 또한, 필러의 형상은, 구상(球狀) 등의 정형이어도 좋고, 형상이 특정되지 않는 부정형이어도 좋지만, 정형인 것이 바람직하고, 특히 구상인 것이 바람직하다.
필러(E)의 평균 입경은, 0.5 ∼ 20㎛인 것이 바람직하고 1 ∼ 10㎛인 것이 보다 바람직하고, 특히 2 ∼ 7㎛인 것이 바람직하고, 더욱이는 3 ∼ 5㎛인 것이 바람직하고, 그 중에서도 4 ∼ 4.5㎛인 것이 바람직하다. 필러(E)의 평균 입경이 상기 범위임으로써, 내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면에, 원하는 요철을 형성하기 쉬운 것이 되며, 상술한 헤이즈치, 전광선 투과율 및 60° 글로스 등의 광학 물성을 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또, 필러(E)의 평균 입경은, 레이저 회절 측정법에 의해 1차 입경을 측정한 것으로 한다.
필러(E)의 굴절률은, 1.2 ∼ 1.6인 것이 바람직하고, 1.3 ∼ 1.55인 것이 보다 바람직하고, 특히 1.4 ∼ 1.5인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.42 ∼ 1.45인 것이 바람직하다. 이에 따라, 얻어지는 내광성 향상 필름은 상술한 광학 물성을 충족시키기 쉬운 것이 된다.
코팅 조성물 중에서의 필러(E)의 함유량은, 경화성 성분(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1질량부 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면에, 원하는 요철을 형성하기 쉬운 것이 되며, 상술한 헤이즈치, 전광선 투과율 및 60° 글로스 등의 광학 물성을 충족시키기 쉬운 것이 되어, 원하는 방현성이나 눈부심 발생 억제의 효과를 발휘하기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 필러(E)의 함유량은, 경화성 성분(A) 100질량부에 대하여, 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 15질량부 이하인 것이 바람직하고, 눈부심 발생 억제의 관점 및 상술한 확산 반사율이 원하는 범위가 되기 쉬워지는 관점에서, 12질량부 이하가 바람직하고, 8질량부 이하가 보다 바람직하고, 특히 4질량부 이하가 바람직하고, 더욱이는 2질량부 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면에, 원하는 요철을 형성하기 쉬운 것이 되며, 원하는 방현성을 발휘하면서, 눈부심 발생 억제 및 저반사성을 발휘하기 쉬운 것이 된다.
(2-6) 기타 성분
본 실시형태에서의 코팅 조성물은, 상기 성분 이외에, 각종 첨가제를 함유해도 된다. 각종 첨가제로서는, 예를 들면, 분산제, 표면 조정제, 광중합개시제, 산화 방지제, 대전 방지제, 실란커플링제, 노화 방지제, 열중합 금지제, 착색제, 계면활성제, 보존 안정제, 가소제, 활제(滑劑), 소포제, 유기계 충전재, 젖음성 개량제, 도포면(塗面) 개량제 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 상술한 성분의 분산성을 양호하게 하는 관점에서, 코팅 조성물은, 분산제를 함유하는 것이 바람직하다. 분산제로서는, 예를 들면, 분자 내에 카르복시기, 수산기, 설포기, 1급 아미노기, 2급 아미노기, 3급 아미노기, 아미드기, 제4급 암모늄염기, 피리듐염기, 설포늄염기 및 포스포늄염기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 극성기를 갖는 화합물이 바람직하고, 특히, 카르복시기 및 수산기의 1종 또는 2종 이상의 극성기를 갖는 화합물이 바람직하다. 상기 극성기는, 분자 내에 1개 도입되어 있어도 좋고, 복수 도입되어 있어도 좋다. 분산제로서의 화합물이 복수의 극성기를 가질 경우, 상기 화합물의 기본 골격은, 에스테르 연쇄, 비닐 연쇄, 아크릴 연쇄, 에테르 연쇄, 우레탄 연쇄 등으로 구성되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴 수지, 우레탄 수지, 폴리에스테르 수지 및 알키드 수지가 바람직하고, 특히 아크릴 수지, 우레탄 수지 및 폴리에스테르 수지가 바람직하고, 더욱이는 아크릴 수지가 바람직하다. 상기 극성기는, 분자 중에 랜덤으로 배치되어 있어도 되지만, 측쇄에 배치되어 있는 것이 바람직하다. 따라서, 분산제로서의 화합물은, 측쇄에 카르복시기 및／또는 수산기를 갖는 아크릴 수지가 바람직하다. 또, 분산제는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 좋다.
코팅 조성물 중에서의 분산제의 함유량은, 경화성 성분(A) 100질량부에 대하여, 0.01 ∼ 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 1질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.1 ∼ 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.2 ∼ 0.3질량부 이상인 것이 바람직하다. 분산제의 함유량이 상기 범위임으로써, 코팅 조성물 중에 포함되는 성분을 양호하게 분산시키기 쉬운 것이 되며, 얻어지는 내광성 향상층은 상술한 확산 반사율, 수접촉각 및 광학 물성을 양호하게 충족시키기 쉬운 것이 된다.
(2-7) 내광성 향상층의 두께
내광성 향상층의 두께는, 원하는 경도 및 내찰상성을 발휘하기 쉬워지는 관점에서, 1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 1.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 2㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 그 중에서도 4㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 내광성 향상층의 두께는, 내광성 향상층의 균열이 생기기 어려워지는 등의 취급성의 관점에서, 30㎛ 이하인 것이 바람직하고, 20㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 장기간에 걸쳐 광에 노출되었을 경우에도 내광성 향상 필름을 구성하는 층의 박리가 억제되거나, 내광성 향상층의 색감의 변화가 생기기 어려워지는 관점에서는, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 7㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 5㎛ 이하인 것이 바람직하다.
(3) 기타 구성
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 기재 및 내광성 향상층 이외의 층을 구비하고 있어도 된다. 예를 들면, 내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면 측에는 반사 방지층을 구비하고 있어도 된다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상술한 바와 같이, 우수한 리코팅성을 나타내는 것이기 때문에, 내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면 측에는 반사 방지층을 적층하는 것이 바람직하다. 환언하면, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서, 내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면 측이, 반사 방지층이 적층되는 면이 되는 것이 바람직하다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 반사 방지층을 구비하고 있음으로써, 상기 내광성 향상 필름이 사용된 표시체가, 저반사성이 우수한 것이 된다.
반사 방지층으로서는, 종래 공지된 것 중, 원하는 반사 방지층을 사용할 수 있다. 특히, 반사 방지층을 형성하기 위한 재료로서 도포액을 사용할 경우에도, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에서는, 내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면에 도포했을 때에 있어서의 눈부심의 발생을 억제할 수 있으며, 원하는 반사 방지층을 형성할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 기재에 있어서의 내광성 향상층과는 반대되는 면 측에, 점착제층을 구비하고 있어도 된다. 특히, 완성된 표시체의 표시면에 대하여, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름을 적층할 경우에는, 점착제층을 구비하고 있음으로써, 내광성 향상 필름이 표시면에 대하여 양호하게 밀착되기 쉬운 것이 된다.
상기 점착제층을 구성하는 점착제로서는 특별히 한정되지 않고, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 공지된 점착제를 사용할 수 있다. 또한, 상기 점착제로서는, 소정의 투명성을 갖는 점착제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 상술한 점착제층을 구비할 경우에는, 상기 점착제층에서의 기재와는 반대 측의 면에, 박리 시트가 더 적층되는 것도 바람직하다. 이에 따라, 점착제층의 점착면(점착제층에서의 기재와는 반대되는 면)이 피착체에 첩부될 때까지의 동안, 상기 점착면을 박리 시트에 의해 보호하는 것이 가능해진다. 박리 시트는, 그 박리면(점착제층과 접하는 면)에서 원하는 박리성을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 수지 필름의 편면이 박리제에 의해 박리 처리된 것 등의 공지된 박리 필름을 사용할 수 있다.
3. 내광성 향상 필름의 제조 방법
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 상술한 코팅 조성물과, 원하는 바에 따라 용제를 함유하는 도공액을 기재에 대하여 도포하고, 경화시켜 내광성 향상층을 형성함으로써 제조할 수 있다.
상기 용제는, 도공성의 개량, 점도 조정, 고형분 농도의 조정 등을 위해 사용할 수 있으며, 경화성 성분 등이 용해되는 것이면, 특별히 한정 없이 사용할 수 있다.
상기 용제의 구체예로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 옥탄올 등의 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥산온 등의 케톤류; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 젖산에틸, γ-부티로락톤 등의 에스테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르(메틸셀로솔브), 에틸렌글리콜모노에틸에테르(에틸셀로솔브), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸셀로솔브), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르류; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류 등을 들 수 있다.
코팅 조성물의 도공액의 도포는, 상법에 따라 행하면 좋고, 예를 들면, 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법에 따라 행하면 좋다. 코팅 조성물의 도공액을 도포하면, 도막을 40 ∼ 120℃에서 30초 ∼ 5분 정도 건조시키는 것이 바람직하다.
코팅 조성물이 활성 에너지선 경화성을 가질 경우, 코팅 조성물의 경화는, 질소 분위기 하에서, 코팅 조성물의 도막에 대하여 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 행한다. 자외선 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등에 의해 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도 50 ∼ 1000mW／㎠, 광량 50 ∼ 1000mJ／㎠ 정도가 바람직하다. 한편, 전자선 조사는, 전자선 가속기 등에 의해 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10 ∼ 1000krad 정도가 바람직하다.
4. 내광성 향상 필름의 사용 방법
본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 표시체를 구성하는 부재로서 사용할 수 있다. 특히, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 표시체의 표시면에서의 최표면을 구성하는 부재로서 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 표시체의 제조 시에 있어서, 표시체의 최표면의 부재로서 기타 부재에 적층되어 표시체에 편성되는 것이어도 된다. 혹은, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 완성된 표시체의 표시면에 적층되는 것이어도 된다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름을 표시체에 적층할 경우에는, 내광성 향상 필름에서의 기재 측의 면과 기타 부재를, 점착제층 등을 이용하여 밀착시켜도 된다.
상술한 바와 같이, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 장기간에 걸쳐 광에 노출되었을 경우에도, 우수한 내광성을 나타내는 것이기 때문에, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름이 사용되는 표시체는, 차재용 표시체 또는 옥외 설치용 표시체인 것이 바람직하다. 이들 표시체는, 장기간에 걸쳐, 직사광선 등의 강한 광을 받기 쉬운 것이지만, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름에 의하면, 그러한 광에 대해서도 양호한 내광성을 발휘할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 표시체에 사용함에 있어서, 그 내광성 향상층에서의 기재와는 반대되는 면에 반사 방지층을 적층해도 된다. 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 상술한 바와 같이, 우수한 리코팅성을 나타내는 것이기 때문에, 반사 방지층을 양호하게 형성할 수 있다. 그리고, 반사 방지층이 형성된 본 실시형태에 따른 내광성 향상 필름은, 우수한 저반사성을 발휘하는 것이 된다.
상기 표시체의 예로서는, 원하는 화상이나 영상을 표시 가능한 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 표시체는, 이들 디스플레이나 전자 페이퍼가 편성된 터치 패널이어도 된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 기재와 내광성 향상층 사이나, 기재에 있어서의 내광성 향상층과는 반대되는 면 측에는, 다른 층이 적층되어 있어도 된다.
또, 본 명세서에서, 「X ∼ Y」(X, Y는 임의의 숫자)라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「X 이상 Y 이하」의 의미와 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」 혹은 「바람직하게는 Y보다 작다」의 의미도 포함하는 것이다. 또한, 「X 이상」(X는 임의의 숫자)이라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「바람직하게는 X보다 크다」의 의미를 포함하고, 「Y 이하」(Y는 임의의 숫자)라고 기재했을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「바람직하게는 Y보다 작다」의 의미도 포함하는 것이다.
[실시예]
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
(1) 코팅 조성물의 조제
경화성 성분(A)으로서의 유기 무기 하이브리드 수지(Arakawa Chemical Industries, Ltd. 제조, 제품명 「OPSTAR Z7530」, 평균 입경 50㎚의 실리카 미립자(CV치: 28％)에 아크릴로일기를 결합시켜 이루어지는 물질과 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머와의 혼합물) 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 자외선 흡수제(B)로서의 트리아진계 자외선 흡수제(BASF Japan Ltd. 제조, 제품명 「Tinuvin 400」) 3.5질량부와, 광안정제(C)로서의 힌더드아민계 광안정제(BASF Japan Ltd. 제조, 제품명 「Tinuvin 292」) 2.7질량부와, 레벨링제(D)로서의 불소계 레벨링제(NEOS COMPANY LIMITED 제조, 제품명 「FTERGENT 602A」, 표 1 중 「D1」이라고 표기) 0.05질량부와, 필러(E)로서의 실리콘 필러(Momentive Performance Materials Japan LLC. 제조, 제품명 「TOSPEARL 145L」, 평균 입경: 4.5㎛, 굴절률: 1.43, 표 1 중 「E1」이라고 표기) 1.1질량부와, 분산제로서의 카르복시기 함유 폴리머 변성물(kyoeisha chemical co., ltd. 제조, 제품명 「플로렌 G700」) 0.27질량부를, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 중에서 혼합함으로써, 고형분 35질량％의 코팅 조성물의 도공액을 조제했다.
(2) 내광성 향상층의 형성
기재로서의 트리아세틸셀룰로오스 필름(KONICA MINOLTA, INC. 제조, 제품명 「코니카 TAC KC8UAW」, 두께 80㎛)의 편면에, 상기 공정 (1)에서 얻어진 코팅 조성물의 도공액을 도공하고, 70℃에서 1분간 건조시켰다.
그 다음에, 질소 분위기 하, 자외선 조사 장치(EYE GRAPHICS CO., LTD. 제조, 제품명 「아이그랜티지 ECS-401GX형」)에 의해 하기의 조건으로 자외선을 조사하여, 내광성 향상층을 형성했다. 이에 따라, 기재와 두께 5㎛의 내광성 향상층으로 이루어지는 내광성 향상 필름을 얻었다.
[자외선 조사 조건]
·광원: 고압 수은등
·램프 전력: 2㎾
·컨베이어 스피드: 4.23m／min
·조도: 240mW／㎠
·광량: 307mJ／㎠
〔실시예 2 ∼ 7, 비교예 1 ∼ 5〕
코팅 조성물의 조성을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 내광성 향상 필름을 제조했다.
또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
〔레벨링제〕
D1: 불소계 레벨링제(NEOS COMPANY LIMITED 제조, 제품명 「FTERGENT 602A」)
D2: 실리콘계 레벨링제(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조, 제품명 「SH28」)
〔필러〕
E1: 실리콘 필러(Momentive Performance Materials Japan LLC. 제조, 제품명 「TOSPEARL 145L」, 평균 입경: 4.5㎛, 굴절률: 1.43)
E2: 실리콘 필러(Momentive Performance Materials Japan LLC. 제조, 제품명 「TOSPEARL 130」, 평균 입경: 3㎛, 굴절률: 1.43)
E3: 실리콘 필러(Momentive Performance Materials Japan LLC. 제조, 제품명 「TOSPEARL 120」, 평균 입경: 2㎛, 굴절률: 1.43)
E4: 아크릴 필러(Sekisui Kasei Co., Ltd. 제조, 제품명 「SSX-101」, 평균 입경: 1.5㎛, 굴절률: 1.49)
E5: 아크릴 필러(Sekisui Kasei Co., Ltd. 제조, 제품명 「SSX-103」, 평균 입경: 3㎛, 굴절률: 1.49)
E6: 아크릴 필러(Sekisui Kasei Co., Ltd. 제조, 제품명 「SSX-105」, 평균 입경: 5㎛, 굴절률: 1.49)
〔시험예 1〕 (헤이스치 및 전광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에 대해서, 유리로 백그라운드 측정을 행한 후에, 헤이즈 미터(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD 제조, 제품명 「SH-7000」)를 이용하여, 내광성 향상층의 면 측으로부터 광선을 조사하여, 23℃에서의 헤이스치(％) 및 전광선 투과율(％)을 측정했다. 여기에서, 헤이스치(％)의 측정은, JIS K7136:2000에 준하여 행하고, 전광선 투과율(％)의 측정은, JIS K7361-1:1997에 준하여 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 2〕 (근자외 영역 및 자외 영역의 광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에 대해서, 유리로 백그라운드 측정을 행한 후에, UV-VIS-NIR 측정기(Shimadzu Corporation 제조, 제품명 「UV-3600」)를 이용하여, 측정 파장을 310 ∼ 830㎚로 해서, 광선 투과율(％)을 측정했다. 상기 측정 결과에 의거하여, 파장 310 ∼ 380㎚(근자외 영역)의 광선 투과율의 평균치(％), 및 파장 380 ∼ 420㎚(자외 영역)의 광선 투과율의 평균치(％)를 각각 산출했다. 이들 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕 (투과 선명도의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에 대해서, JIS K7374:2007의 투과법에 준하여, 사상성(寫像性) 측정기(Suga Test Instruments Co., Ltd. 제조, 제품명 「ICM-1T」)를 이용하여, 내광성 향상층 측의 면으로부터 광을 입사하여, 투과 선명도(상 선명도)를 측정했다. 사용한 사상성 측정기에 있어서의 광학 빗의 빗 폭은, 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1.0㎜ 및 2.0㎜로 했다. 각 광학 빗에 대해서 측정된 투과 선명도의 합계치(％)를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 4〕 (60° 글로스의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면에 대해서, 글로스 미터(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD 제조, 제품명 「VG7000」)를 사용하여, JIS Z8741:1997에 준거하여, 60° 글로스(％)를 측정했다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 5〕 (확산 반사율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에서의 기재 측의 면과, 흑판을, 점착제를 이용하여 첩합하여, 측정용 샘플을 얻었다. 상기 측정용 샘플에서의 내광성 향상층 측의 면에 대해서, 내광성 향상 필름을 첩부하고 있지 않은 흑판으로 백그라운드 측정을 행한 후에, UV-VIS-NIR 측정기(Shimadzu Corporation 제조, 제품명 「UV-3600」)를 이용하여, 확산 반사율(％)을 측정했다. 상기 측정은, SCE 방식(정반사광을 제거하는 방식)에 의해, 전반사율로부터 정반사율을 뺌으로써 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 6〕 (수접촉각의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 내광성 향상 필름에서의 기재 측의 면을, 유리판의 편면에 첩부했다. 그 후, 상기 유리판을, 내광성 향상 필름을 첩부한 면이 위가 되도록, 자동 접촉 각도계(Kyowa Interface Science Co., LTD. 제조, 제품명 「DM-701」)의 시험대 위에 설치했다. 이어서, 상기 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면에 2μL의 순수(純水)를 적하하고, 적하 직후의 접촉각(°)을 상기 접촉각계에 의해 측정하고, 이것을 수접촉각(°)으로 했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 7〕 (연필 경도의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면에 대해서, JIS K5600-5-4에 준하여 연필 경도를 측정했다. 측정에는, 연필 긁힘 경도 시험기(YASUDA SEIKI SEISAKUSHO, LTD. 제조, 제품명 「No.553-M」)를 사용하고, 연필로서 MITSUBISHI PENCIL CO., LTD. 제조의 제품명 「UNI」를 사용하고, 45° 각도로 측정면에 연필을 접촉시켜, 750g의 하중을 인가하여, 7㎜ 이상 주행시켰다. 연필의 경도를 바꾸면서, 1종류의 연필에 대해서 시험을 5회 반복하고, 내광성 향상층 측의 면에 흠집이 생기지 않은 횟수가 3회 이상이 된 연필을 특정하여, 그들 중 가장 높은 경도를 연필 경도로 했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 8〕 (내찰상성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제조한 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면에 대해서, JIS K5600-5-10에 준하여, #0000의 스틸울을 이용하여, 250g／㎠의 하중으로 10㎝, 10왕복 문지른 후, 상기 표면에 생긴 흠집의 개수를 세어, 이하의 기준으로 내찰상성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
○: 흠집의 개수가 0개였다.
×: 흠집의 개수가 1개 이상이었다.
〔시험예 9〕 (방현성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에서의 기재 측의 면과, 흑판을, 점착제를 이용하여 접합하여, 측정용 샘플을 얻었다. 상기 측정용 샘플에 대해서, 그 내광성 향상층 측의 면의 상방에서 3파장 형광등을 점등시키고, 그 광을 상기 면에서 반사시켰다. 반사광을 육안으로, 이하의 기준으로 방현성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎: 내광성 향상 필름에서의 반사에 의해 시인되는 형광등의 윤곽이 흐렸다.
○: 내광성 향상 필름에서의 반사에 의해 시인되는 형광등의 윤곽이 조금 흐렸다.
△: 내광성 향상 필름에서의 반사에 의해 시인되는 형광등의 윤곽이 근소하게 흐렸다.
×: 내광성 향상 필름에서의 반사에 의해 시인되는 형광등의 윤곽이 전혀 흐리지 않았다.
〔시험예 10〕 (눈부심의 평가)
태블릿 단말(Apple Inc. 제조, 제품명 「NEW iPad(등록 상표)」, 해상도: 264ppi)의 표시면에 대해, 실시예 및 비교예에서 제조한 내광성 향상 필름을, 기재 측의 면이 표시면과 접촉하도록 적층했다. 그 후, 태블릿 단말을 전면(全面) 녹색 표시(RGB치(R, G, B)＝0, 255, 0)로 한 상태에서, 육안에 의해 눈부심의 유무를 확인했다. 그 결과에 의거하여, 이하의 기준으로 눈부심의 평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎: 내광성 향상 필름 기인의 눈부심이 전혀 확인되지 않았다.
○: 내광성 향상 필름 기인의 눈부심이 근소하게 확인되었다.
△: 내광성 향상 필름 기인의 눈부심이 다소 확인되었다.
×: 내광성 향상 필름 기인의 눈부심이 전면에 확인되었다.
〔시험예 11〕 (리코팅성의 평가)
다관능 (메타)아크릴레이트를 함유하는 아크릴계 수지(Arakawa Chemical Industries, Ltd. 제조, 제품명 「빔세트 575CB」, 고형분 100％) 10질량부와, 중공 실리카 미립자(JGC Catalysts and Chemicals Ltd. 제조, 제품명 「THRULYA 4320」, 고형분 20.5％) 24.4질량부와, 광중합개시제(BASF Corporation 제조, 제품명 「OMNIRAD 907」, 고형분 100％) 0.3질량부와, 불소계 방오제(DIC Corporation 제조, 제품명 「메가팍 RS-90」, 고형분 10％) 0.2질량부를, 메틸이소부틸케톤과 시클로헥산온과의 혼합 용매(혼합비 1:1) 중에서 혼합하고, 고형분 1.0 ∼ 2.0질량％의 반사 방지층 형성용 조성물의 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면에 대해, 상기와 같이 얻어진 도포액을, 건조 후의 두께가 100㎚가 되도록 도포했다. 이때의 도포액의 거동을 확인하고, 이하의 기준으로 리코팅성의 평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
○: 도포액의 시싱이 발생하지 않았다.
×: 도포액의 시싱이 발생했다.
〔시험예 12〕 (저반사성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에서의 기재 측의 면과, 흑판을, 점착제를 이용하여 첩합하여, 측정용 샘플(반사 방지층 형성 전)을 얻었다. 상기 측정용 샘플에서의 내광성 향상층 측의 면에 대해서, 내광성 향상 필름을 첩부하고 있지 않은 흑판으로 백그라운드 측정을 행한 후에, UV-VIS-NIR 측정기(Shimadzu Corporation 제조, 제품명 「UV-3600」)를 이용하여, 파장 영역 400 ∼ 600㎚의 평균치로서, 전반사율(％)을 측정했다. 상기 측정은, SCI 방식(정반사광을 포함하는 방식)에 따라 행했다. 또, 여기에서 얻어진 전반사율(％)을 「반사 방지층의 형성 전의 전반사율(％)」로 했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
한편, 시험예 11과 마찬가지로 조제한 반사 방지층 형성용 조성물의 도포액을, 실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면에, 건조 후의 두께가 100㎚가 되도록 도포했다. 그리고, 얻어진 도막에 대해, 질소 분위기 하, 자외선 조사 장치(EYE GRAPHICS CO., LTD. 제조, 제품명 「아이그랜티지 ECS-401GX형」)를 이용하여, 하기의 조건으로 자외선을 조사하여, 내광성 향상층 상에 반사 방지층을 형성했다. 이에 따라, 반사 방지층이 적층된 내광성 향상 필름을 얻었다.
[자외선 조사 조건]
·광원: 고압 수은등
·램프 전력: 2㎾
·컨베이어 스피드: 4.23m／min
·조도: 240mW／㎠
·광량: 307mJ／㎠
상기와 같이 얻어진, 반사 방지층이 적층된 내광성 향상 필름에 대해서, 그 기재 측의 면과, 흑판을, 점착제를 이용하여 첩합하여, 측정용 샘플(반사 방지층 형성 후)을 얻었다. 그리고, 상기 측정용 샘플에서의 반사 방지층 측의 면에 대하여, 상기와 마찬가지로 전반사율(％)을 측정했다. 얻어진 전반사율(％)을 「반사 방지층의 형성 후의 전반사율(％)」로 했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
이상과 같이 측정된 반사 방지층의 형성 전의 전반사율(％)로부터 반사 방지층의 형성 후의 전반사율(％)을 감하여, 전반사율의 차(포인트)를 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 반사 방지층의 형성 전의 전반사율(％)이 2％ 미만인 경우에는, 이하의 기준 (A)에 의거하여 저반사성을 평가했다. 또한, 반사 방지층의 형성 전의 전반사율(％)이 2％ 이상인 경우에는, 이하의 기준 (B)에 의거하여 저반사성을 평가했다. 이들 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
〔기준 (A)〕
◎: 반사 방지층의 형성 후의 전반사율(％)이 1.0％ 이하였다.
○: 반사 방지층의 형성 후의 전반사율(％)이 1.0％ 초과 1.2％ 이하였다.
△: 반사 방지층의 형성 후의 전반사율(％)이 1.2％ 초과 1.5％ 이하였다.
×: 반사 방지층의 형성 후의 전반사율(％)이 1.5％ 초과였다.
〔기준 (B)〕
◎: 전반사율의 차가 2.5포인트 이상이었다.
○: 전반사율의 차가 2.0포인트 이상 2.5포인트 미만이었다.
△: 전반사율의 차가 1.5포인트 이상 2.0포인트 미만이었다.
×: 전반사율의 차가 1.5포인트 미만이었다.
또, 시험예 11에서 리코팅성의 평가가 「×」가 된 비교예 1에 대해서는, 본 시험을 행하지 않았다.
〔시험예 13〕 (내광성의 평가: 밀착성)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면에 대해, Suga Test Instruments Co., Ltd. 제조의 제품명 「자외선 페이드미터 U48」을 이용하여 JIS B7751-2007에 준하여, 자외선을 400시간 조사했다.
그 후, JIS K5600-5-6에 준하여, 내광성 향상층에 대해, 커터 나이프로 종횡 1㎜ 각의 기반목을 100모눈 형성했다. 그 다음에, 23℃, 50％RH의 환경 하에서, 스퀴지를 이용하여 점착 테이프(NICHIBAN CO., LTD. 제조 셀로판 테이프)를 상기 기반목에 첩부했다. 첩부하고 30초 후, 점착 테이프를 90° 방향으로 박리했다. 그리고, 기재로부터 분리하는 일 없이, 기재에 남은 내광성 향상층의 기반목의 개수를 카운트했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 14〕 (내광성의 평가: 색감 변화)
실시예 및 비교예에서 제작한 내광성 향상 필름에서의 내광성 향상층 측의 면에 대해서, 백그라운드 측정을 행한 후에, 헤이즈미터(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD 제조, 제품명 「SH7000」)를 이용하여, 내광성 향상층 측의 면에 대하여 광을 조사하여, CIE1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 a* 및 색도 b*를 측정했다. 이들 측정 결과를, 초기치의 색도 a* 및 색도 b*로서 표 2에 나타낸다.
또한, 시험예 13과 마찬가지로 하여, 자외선을 400시간 조사한 내광성 향상 필름을 준비했다. 그리고 상기 내광성 향상 필름의 내광성 향상층 측의 면에 대해서도, 상기와 마찬가지로 CIE1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 a* 및 색도 b*를 측정했다. 그리고, 상기 초기치와의 차의 절대치를 산출했다. 그 결과도 표 2에 나타낸다.
또, 시험예 13에서, 모든 기반목의 개수에 대해서, 내광성 향상층이 기재로부터 분리되어 버린 비교예 2 ∼ 4에 대해서는, 본 시험을 행하지 않았다.
[표 1]
Figure pat00004
[표 2]
Figure pat00005
표 2에서 분명한 바와 같이, 실시예에서 제조한 내광성 향상 필름은, 리코팅성, 저반사성 및 내광성이 우수했다. 또한, 실시예에서 제조한 내광성 향상 필름은, 내찰상성, 방현성 및 내눈부심성에 대해서도 양호한 결과가 되었다.
본 발명의 내광성 향상 필름은, 차재용 표시체 또는 옥외 설치용 표시체를 구성하는 부재로서 바람직하게 이용할 수 있다.

Claims (7)

  1. 기재와, 상기 기재의 한쪽 면 측에 마련된 내광성 향상층을 구비한 내광성 향상 필름으로서,
    상기 내광성 향상층에서의 확산 반사율은, 파장 380㎚ ∼ 780㎚의 광에 대한 평균치로서, 3％ 이하이며,
    상기 내광성 향상층에서의 상기 기재와는 반대 측의 면의 수접촉각은, 80° 미만이며,
    상기 내광성 향상 필름에서의 광선 투과율은, 파장 310㎚ ∼ 380㎚의 광에 대한 평균치로서, 40％ 이하이며,
    상기 내광성 향상층은, 광안정제를 함유하는 것을 특징으로 하는, 내광성 향상 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 광안정제는, 힌더드아민계 광안정제인 것을 특징으로 하는, 내광성 향상 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 내광성 향상 필름에서의 CIE1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 a*와, 상기 내광성 향상 필름에 대하여 JIS B7751:2007에 준거한 자외선 카본 아크등식의 내광성 시험을 400시간 실시한 후의 상기 색도 a*와의 차의 절대치는, 0 이상 3 이하인 것을 특징으로 하는, 내광성 향상 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 내광성 향상 필름에서의 CIE1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 b*와, 상기 내광성 향상 필름에 대하여 JIS B7751:2007에 준거한 자외선 카본 아크등식의 내광성 시험을 400시간 실시한 후의 상기 색도 b*와의 차의 절대치는, 0 이상 3 이하인 것을 특징으로 하는, 내광성 향상 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 내광성 향상층에서의 상기 기재와는 반대되는 면 측이, 반사 방지층이 적층되는 면이 되는 것을 특징으로 하는, 내광성 향상 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    표시체를 구성하는 부재로서 사용되는 것을 특징으로 하는, 내광성 향상 필름.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 표시체는, 차재용 표시체 또는 옥외 설치용 표시체인 것을 특징으로 하는, 내광성 향상 필름.
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