KR20230046521A - 양극재 연속생산방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 양극재를 생산하는 다수개의 공정이 연속적으로 이루어져, 양극재 생산 효율을 극대화 가능할 뿐만 아니라, 공정 사이의 대기시간을 보상하기 위하여 사용되는 호퍼 개수를 최소화 가능한 양극재 연속생산방법에 관한 것으로, 전구체와 리튬 원료물질을 혼합하며 이송하는 혼합 이송단계; 상기 혼합 이송단계에서 만들어진 리튬 혼합물을 건조하며 이송하는 제1 건조 이송단계; 상기 건조 이송단계에서 건조된 리튬 혼합물을 가열하며 이송하는 제1 소성 이송단계; 상기 소성 이송단계에서 만들어진 리튬 산화물을 분쇄하며 이송하는 분쇄 이송단계; 분쇄된 리튬 산화물의 표면을 첨가제로 코팅하며 이송하는 코팅 이송단계; 상기 코팅 이송단계를 거쳐 만들어진 코팅 리튬 산화물을 가열하며 이송하는 제2 소성 이송단계; 를 포함하는 양극재 연속생산방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 양극재를 생산하는 다수개의 공정이 연속적으로 이루어져, 양극재 생산 효율을 극대화 가능할 뿐만 아니라, 공정 사이의 대기시간을 보상하기 위하여 사용되는 호퍼 개수를 최소화 가능한 양극재 연속생산방법에 관한 것이다.
특허문헌 001은 리튬 농축 용액을 준비하는 단계와, Co, Ni, Fe, Mn으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 상기 리튬 농축 용액에 용해시켜 혼합 용해액을 만드는 용해 단계와, 상기 혼합 용해액을 챔버에 열간 분무하여 리튬 제2전지 양극재 분말를 합성하는 합성 단계를 포함하는 리튬 제2전지 양극재의 제조 방법에 관한 기술을 제시하고 있다.
특허문헌 002는 평균 입경(D50)이 10㎛ 내지 30㎛인 제1 양극 활물질 전구체와 리튬 함유 원료 물질을 혼합하고, 가소성하여 제1 가소성품을 수득하는 단계; 상기 제1 양극 활물질 전구체와 평균 입경(D50)이 상이한 제2 양극 활물질 전구체와 리튬 함유 원료 물질을 혼합 하고, 가소성하여 제2 가소성품을 수득하는 단계; 상기 제1 가소성품 및 제2 가소성품을 각각 해쇄하는 단계; 및 해쇄된 제1 가소성품 및 해쇄된 제2 가소성품을 혼합하고, 본소성하여 양극재를 수득하는 단계;를 포함하는, 양극재의 제조방법에 관한 기술을 제시하고 있다.
특허문헌 003은 양극재 상에 산화인듐(In2O3)을 코팅하여 제1 코팅층을 형성하는 단계; 상기 제1 코팅층 상에 산화주석(SnO2)을 코팅하여 제2 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 제1 및 제2 코팅층들을 열처리하여 ITO 코팅층이 형성된 양극재를 제조하는 단계;를 포함하는 리튬이차전지용 양극재의 제조방법에 관한 기술을 제시하고 있다.
특허문헌 004는 니켈, 코발트 및 망간을 포함하며, 리튬을 제외한 금속 중 니켈이 60몰% 이상인 리튬 복합 전이금속 산화물이고, 평균 입경(D50)이 5㎛ 이상 큰 대입자의 제1 양극 활물질과 소입자의 제2 양극 활물질을 마련하는 단계; 상기 제1 양극 활물질은 보론산(boric acid)과 혼합한 후 제1 열처리하여 입자 표면에 보론 코팅층을 형성하고, 제2 양극 활물질은 보론 산화물(boron oxide)과 혼합한 후 제2 열처리하여 입자 표면에 보론 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 보론 코팅층이 형성된 제1 양극 활물질 및 제2 양극 활물질을 혼합하는 단계;를 포함하는 이차전지용 양극재의 제조방법에 관한 기술을 제시하고 있다.
본 발명은 양극재를 생산하는 다수개의 공정이 연속적으로 이루어져, 양극재 생산 효율을 극대화 가능할 뿐만 아니라, 공정 사이의 대기시간을 보상하기 위하여 사용되는 호퍼 개수를 최소화 가능한 양극재 연속생산방법에 관한 것이다.
종래발명들의 문제점을 해결하기 위한 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 본 발명은 전구체와 리튬 원료물질을 혼합하며 이송하는 혼합 이송단계(S100); 상기 혼합 이송단계(S100)에서 만들어진 리튬 혼합물을 건조하며 이송하는 제1 건조 이송단계(S200); 상기 건조 이송단계(S200)에서 건조된 리튬 혼합물을 가열하며 이송하는 제1 소성 이송단계(S300); 상기 소성 이송단계(S300)에서 만들어진 리튬 산화물을 분쇄하며 이송하는 분쇄 이송단계(S400); 분쇄된 리튬 산화물의 표면을 첨가제로 코팅하며 이송하는 코팅 이송단계(S500); 상기 코팅 이송단계(S500)를 거쳐 만들어진 코팅 리튬 산화물을 가열하며 이송하는 제2 소성 이송단계(S600);를 포함하여 이루어진다.
본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 상기 혼합 이송단계(S100)는 투입되는 전구체와 리튬 원료물질을 계량하여 투입양을 조절하는 계량단계(S110); 상기 계량단계(S110)를 통해 결정된 양의 전구체와 리튬 원료물질을 투입하는 투입단계(S120); 상기 투입단계(S120)를 통해 투입된 전구체와 리튬 원료물질을 정해진 경로를 따라 이송하는 제1 이송단계(S130); 상기 제1 이송단계(S130)를 통해 이송되는 전구체와 리튬 원료물질을 혼합하는 제1 혼합단계(S140);를 포함한다.
본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 상기 제1 건조 이송단계(S200)는 리튬 혼합물을 이송하는 제2 이송단계(S210); 리튬 혼합물이 이송되는 공간의 온도를 330도~370도로 조절하는 제1 가열단계(S220); 리튬 혼합물이 이송되는 공간의 기체를 배출시켜 압력과 습도를 조절하는 제2 기체 배출단계(S230);를 포함한다.
본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 상기 제1 소성 이송단계(S300)는 리튬 혼합물을 이송하는 제3 이송단계(S310); 리튬 혼합물이 이송되는 공간의 온도를 800도~900도로 조절하는 제2 가열단계(S320);를 포함한다.
본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 상기 분쇄 이송단계(S400)는 이동하는 경화 리튬 산화물을 압박 분쇄하는 제1 분쇄 이송단계(S410), 이동하는 경화 리튬 산화물을 서로 부딪히게 만들어 분쇄하는 제2 분쇄 이송단계(S420), 이동하는 경화 리튬 산화물을 금속 부재에 부딪히게 만들어 분쇄하는 제3 분쇄 이송단계(S430); 중 어느 하나 이상을 포함한다.
본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 상기 코팅 이송단계(S500)는 코팅물질을 투입하는 코팅물질 투입단계(S510); 코팅물질과 함께 리튬 산화물을 이송하는 제4 이송단계(S520); 상기 제4 이송단계(S520)를 통해 이송되는 코팅물질과 리튬 산화물을 혼합하는 제2 혼합단계(S530); 리튬 산화물과 코팅물질이 이송되는 공간의 온도를 350도 내지 600도로 조절하는 제3 가열단계(S540);를 포함한다.
본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 상기 제2 소성 이송단계(S600)는 리튬 산화물을 이송하는 제5 이송단계(S610); 리튬 산화물이 이송되는 공간의 온도를 800도~900도로 조절하는 제4 가열단계(S620);를 포함한다.
본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 오존을 생성하는 오존 생성단계(S700); 상기 오존 생성단계(S700)에서 생성된 오존을 상기 제1 소성 이송단계(S300), 코팅 이송단계(S500) 중 어느 하나 이상의 단계로 공급하는 오존 공급단계(S800);를 포함한다.
본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 발명이며, 상기 분쇄 이송단계(S400)와 상기 코팅 이송단계(S500) 사이에 이루어지며, 분쇄된 리튬 산화물을 세척하며 이송하는 수세 이송단계(S910); 상기 수세단계(S800)에서 세척된 리튬 산화물의 수분을 제거하는 제2 건조 이송단계(S920);를 포함한다.
본 발명은 복수개의 공정이 멈추지 않고 연속적으로 진행되므로, 양극재 생산 효율을 극대화 가능한 장점이 있다.
본 발명은 복수개의 공정 사이에 지연시간이 발생하지 않으므로, 각각의 공정을 연결하기 위하여 사용되는 호퍼 사용을 최소화 가능한 장점이 있다.
본 발명은 오존을 생산 및 공급 가능하므로, 각각의 공정에 이루어지는 산화반응을 극대화 가능한 장점이 있다.
본 발명은 복수개의 공정이 연속적으로 이루어지므로, 공정 사이에 딜레이가 발생할 경우 가열된 리튬 산화물이 냉각되며 발생하는 에너지 낭비를 최소화 가능한 장점이 있다.
도 1은 본 발명인 양극재 연속생산방법을 나타낸 순서도.
도 2는 본 발명인 양극재 연속생산방법이 이루어지는 로타리 킬른을 나타낸 개념도.
도 3은 로타리 킬른 내부로 자외선을 조사하는 것과, 로타리 킬른 내부 온도를 조절하는 것을 설명하기 위한 개념도.
도 4는 본 발명인 양극재 연속생산방법을 구체화한 블록도.
도 5는 구체화된 양극재 연속생산방법을 나타낸 순서도.
도 6은 본 발명인 양극재 연속생산방법의 다른 실시예를 나타낸 순서도.
도 2는 본 발명인 양극재 연속생산방법이 이루어지는 로타리 킬른을 나타낸 개념도.
도 3은 로타리 킬른 내부로 자외선을 조사하는 것과, 로타리 킬른 내부 온도를 조절하는 것을 설명하기 위한 개념도.
도 4는 본 발명인 양극재 연속생산방법을 구체화한 블록도.
도 5는 구체화된 양극재 연속생산방법을 나타낸 순서도.
도 6은 본 발명인 양극재 연속생산방법의 다른 실시예를 나타낸 순서도.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여, 본 발명의 가장 바람직한 실시 예를 상세하게 설명한다.
아래의 실시예에서 인용하는 번호는 인용대상에만 한정되지 않으며, 모든 실시예에 적용될 수 있다. 실시예에서 제시한 구성과 동일한 목적 및 효과를 발휘하는 대상은 균등한 치환대상에 해당된다. 실시예에서 제시한 상위개념은 기재하지 않은 하위개념 대상을 포함한다.
(실시예 1-1) 본 발명인 양극재 연속생산방법은, 전구체와 리튬 원료물질을 혼합하며 이송하는 혼합 이송단계(S100); 상기 혼합 이송단계(S100)에서 만들어진 리튬 혼합물을 건조하며 이송하는 제1 건조 이송단계(S200); 상기 건조 이송단계(S200)에서 건조된 리튬 혼합물을 가열하며 이송하는 제1 소성 이송단계(S300); 상기 소성 이송단계(S300)에서 만들어진 리튬 산화물을 분쇄하며 이송하는 분쇄 이송단계(S400); 분쇄된 리튬 산화물의 표면을 첨가제로 코팅하며 이송하는 코팅 이송단계(S500); 상기 코팅 이송단계(S500)를 거쳐 만들어진 코팅 리튬 산화물을 가열하며 이송하는 제2 소성 이송단계(S600);를 포함한다.
(실시예 1-2) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 1-1에 있어서, 혼합 이송단계(S100) 내지 제 2 소성 이송단계(S600)에서 투입된 물질을 이송하는 로타리 킬른(100);을 포함한다.
(실시예 1-3) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 1-2에 있어서, 각 단계의 소요시간에 대응하여 연결되는 로타리 킬른의 개수 또는 길이를 조절하는 공정시간 보상단계;를 포함한다.
종래의 양극재 생산은 혼합, 1차 건조, 1차 소성, 분쇄, 수세, 2차 건조, 코팅, 탈처리, 포장 공정을 통해 이루어졌다.
그러나, 이러한 종래의 양극재 생산 공정은 하나의 공정이 끝난 후 다음 공정이 진행되는 형태였기 때문에, 공정 사이에 지연시간이 발생하는 문제점과, 각각의 공정을 연결하기 위한 다수의 대형 호퍼를 필요로 하는 문제점이 있었다.
상세히 설명하면, 혼합공정과, 2차 건조공정, 코팅공정의 경우 장치로 투입된 모든 물질이 공정완료 후 일시에 배출되는 형태이기 때문에, 복수개의 공정이 서로 다른 시간을 필요로 할 경우 다른 공정이 정지되어야 했을 뿐만 아니라, 일시에 배출되는 리튬 산화물을 다음 공정이 이루어지는 장치로 분배 공급하기 위해서 다수개의 대형 호퍼가 필요하였던 것이다.
따라서, 본 발명에서는 양극재를 생산하는 혼합 이송단계(S100)와, 제1 건조 이송단계(S200)와, 제1 소성 이송단계(S300)와, 분쇄 이송단계(S400)와, 제2 소성 이송단계(S600)에서 혼합/건조/소성/분쇄 공정이 이송과 동시에 이루어지도록 하였다.
상세히 설명하면, 각각의 공정이 이루어지는 복수개의 로타리 킬른(100)을 서로 연결되어, 원료가 복수개의 로타리 킬른(100)을 통과하는 과정에서 양극재로 만들어질 수 있도록 한 것이다.
이때, 로타리 킬른은 원료가 통과하는 경로를 형성하는 원통형의 회전체(100A) 내주면에 경사진 형태로 리프팅 립이 형성되어, 동력장치가 원통형의 회전체(100A)를 회전시킬 경우 내부에 위치된 물질이 들어올려진 후 낙하하는 과정에서 일정한 방향으로 이동하는 장치일 수 있다.
그리고, 로타리 킬른(100)을 이용하여 복수개의 공정이 진행될 경우, 각각의 공정마다 서로 다른 공정시간을 가지는 문제점을 로타리 킬른(100)의 길이비를 조절하는 방법, 각 공정이 이루어지는 로타리 킬른(100)의 개수를 다르게 하는 방법, 로타리 킬른(100)의 회전속도를 조절하는 방법으로 보상 가능하며, 이러한 보상은 공정의 시간에 따라 연결되는 로타리 킬른(100)의 개수 또는 길이를 조절하는 공정시간 보상단계를 통해 이루어질 수 있다.
아울러, 로타리 킬른(100)은 도 2에 도시된 바와 같이 이루어지는 공정에 따라 혼합 이송단계(S100)가 이루어지는 제1 로타리 킬른(110)과, 제1 건조 이송단계(S200)가 이루어지는 제2 로타리 킬른(120)과, 제1 소성 이송단계(S300)가 이루어지는 제3 로타리 킬른(130)과, 코팅 이송단계(S500)가 이루어지는 제4 로타리 킬른(140)과, 제2 소성 이송단계(S600)가 이루어지는 제5 로타리 킬른(150)으로 구분될 수 있으며, 이하에서는 복수개의 로타리 킬른을 공정에 대응되는 로타리 킬른으로 분리하여 설명하도록 한다.
(실시예 2-1) 본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 것이며, 실시예 1-1에 있어서, 상기 혼합 이송단계(S100)는 투입되는 전구체와 리튬 원료물질을 계량하여 투입양을 조절하는 계량단계(S110); 상기 계량단계(S110)를 통해 결정된 양의 전구체와 리튬 원료물질을 투입하는 투입단계(S120); 상기 투입단계(S120)를 통해 투입된 전구체와 리튬 원료물질을 정해진 경로를 따라 이송하는 제1 이송단계(S130); 상기 제1 이송단계(S130)를 통해 이송되는 전구체와 리튬 원료물질을 혼합하는 제1 혼합단계(S140);를 포함한다.
(실시예 2-2) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 2-1에 있어서, 상기 제1 이송단계(S130)와 상기 제1 혼합단계(S140)는 동시에 이루어지는 것;을 포함한다.
(실시예 2-3) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 2-1에 있어서, 상기 전구체는 니켈(Ni), 코발트(Co), 망간(Mn);을 포함한다.
(실시예 2-4) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 2-1에 있어서, 상기 리튬 원료물질은 수산화리튬(LiOH), 리튬이 함유된 황산염, 질산염, 아세트산염, 탄산염, 옥살산염, 시트르산염, 할라이드 수산화물 또는 옥시수산화물; 중 어느 이상을 포함한다.
(실시예 2-5) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 2-1에 있어서, 상기 혼합 이송단계(S100)는 가스 및 수분을 배출하는 제1 기체 배출단계(S150);를 포함한다.
(실시예 2-6) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 2-1에 있어서, 상기 혼합 이송단계(S100)는 LED를 이용하여 자외선을 조사하여 오존을 생성하는 반응성 향상단계(S160);를 포함한다.
(실시예 2-7) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 2-6에 있어서, 상기 반응성 향상단계(S160)에서 사용되는 LED는 UVC LED인 것;을 포함한다.
(실시예 2-8) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 2-6에 있어서, 전구체와 리튬 혼합물질을 혼합하며 이송하는 제1 로타리 킬른(110)은 투명한 재질로 형성되는 것;을 포함한다.
도 4 및 도 5를 참조하면, 혼합 이송단(S100)는 전구체와 리튬 원료물질을 혼합하여 리튬 산화물을 만드는 단계로, 계량단계(S110)와 투입단계(S120)를 통해 설계된 비율로 전구체와 리튬 원료물질이 투입되고, 투입된 전구체와 리튬 원료물질이 제1 이송단계(S130)와 제1 혼합단계(S140)에서 위에서 설명한 로타리 킬른(100)에서 혼합 및 이송되는 것이다.
이때, 전구체의 경우 NCM 수 있으나, 이 외에도 니켈, 망간, 코발트의 비율 또는 첨가물질에 따라 NCA, LCO, MNO, NMC, LFP, NCA, LTO를 더 포함할 수 있으며, 이러한 전구체는 이후 리튬 원료물질과 화학반응하여 리튬 산화물이 된다.
그리고, 전구체와 혼합되는 리튬 원료물질은 수산화리튬(LiOH)일 수 있으며, 전구체와 수산화리튬 혼합 과정에서 발생하는 기체는 제1 기체 배출단계(S150)를 통해 외부로 배출된다.
또한, 전구체와 수산화리튬(LiOH)의 산화반응을 보다 촉진하기 위하여, 반응성 향상단계(S160)에서 제1 로타리 킬른(100) 내부로 자외선이 조사되는 것을 권장하며, 자외선이 전구체와 수산화리튬이 위치되는 제1 로타리 킬른(100) 내부 공간으로 조사되기 위하여, 원통 형상을 가지는 제1 로타리 킬른(100)의 회전체(100A)는 투명 재질로 형성되어야 한다.
상세히 설명하면, 도 3의 (a)에 도시된 바와 같이 회전체(100A) 주위를 하우징(100B)이 감싸고, 하우징(100B) 상에 자외선을 조사하는 LED(100C)가 회전체(100A)의 원주방향으로 배치하여, LED에서 방출되는 자외선이 회전체(100A) 내부공간으로 조사될 수 있게 한 것이다.
그리고, 내부공간으로 조사된 자외선이 공기 또는 산소를 오존으로 바꿔, 전구체와 수산화리튬의 산화반응을 촉진할 수 있게 한 것이다.
이때, 회전체(100A)는 자외선을 통과시키면 충분하므로 다양한 재질일 수 있으며, 일 실시예로는 쿼츠로 만들어질 수도 있다.
아울러, 상기 LED는 오존 생성에 효과적인 파장대(240nm~260nm)의 자외선을 형성하는 UVC LED인 것을 권장하며, 본 발명에서 자외선을 이용하여 오존을 생성하는 것은, 코로나 또는 플라즈마를 이용하여 오존을 생성할 경우, 코로나 또는 플라즈마에 의해 리튬 혼합물 입자 표면이 깎이는 엣징이 발생하는 것을 방지하기 위한 것이다.
(실시예 3-1) 본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 것이며, 실시예 1-1에 있어서, 상기 제1 건조 이송단계(S200)는 리튬 혼합물을 이송하는 제2 이송단계(S210); 리튬 혼합물이 이송되는 공간의 온도를 330도~370도로 조절하는 제1 가열단계(S220); 리튬 혼합물이 이송되는 공간의 기체를 배출시켜 압력과 습도를 조절하는 제2 기체 배출단계(S230);를 포함한다.
(실시예 3-2) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 3-1에 있어서, 상기 기체 배출단계(S230)에서 리튬 산화물이 이송되는 공간의 압력은 대기압 이하로 조절되는 것;을 포함한다.
(실시예 3-3) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 3-1에 있어서, 상기 제1 건조 이송단계(S200)는 제2 이송단계(S210), 상기 제1 가열단계(220)가 동시에 이루어지는 것;을 포함한다.
(실시예 3-4) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 3-1에 있어서, 상기 제1 건조 이송단계(S200)는 리튬 산화물이 유입되는 입구측에서 리튬 산화물이 배출되는 출구측으로 기체의 유동을 발생시키는 공기유동 형성단계(S240);를 포함한다.
리튬 혼합물은 제2 이송단계(210)와 제1 가열단계(S220)를 통해 이송과 동시에 건조되고, 건조 과정에서 발생한 수분 및 가스는 제2 기체 배출단계(S230)에서 외부로 배출된다.
상세히 설명하면, 상기 제2 로타리 킬른(120)을 통해 리튬 혼합물을 이송하는 과정에서 도 3의 (b)에 도시된 바와 같이 회전체(100A)를 감싸는 하우징(100B) 상에 배치된 히터(100D)가 회전체(100A)를 가열하여, 회전체(100A) 내부에 위치된 리튬 혼합물을 건조시켜 준 것이다.
이때, 제2 로타리 킬른(120)은 히터(100D)에 의해 약 330도 내지 370도로 가열되므로, 열에 대한 내구성을 가지는 서스 재질로 형성되는 것을 권장한다.
또한, 회전체(100A) 내부 압력은 대기압일 수 있으나, 수분 제거가 보다 빠르게 이루어질 수 있도록 압력조절장치(100E)에 의해 진공상태 또는 대기압 이하의 압력으로 조절될 수도 있다.
그리고, 제2 로타리 킬른(120)의 내부 압력이 대기압 이하로 조절될 경우, 제1 로타리 킬른(110) 및 제3 로타리 킬른(130)과 압력차가 발생하여, 연결부를 통해 공기의 유동이 발생하게 되는 문제점이 있으므로, 압력차를 가지는 로타리 킬른의 연결은 공기 유동을 최소화 가능하되 리튬 혼합물질 또는 리튬 산화물질의 이동을 가능하게 하는 장치를 통해 연결되는 것을 권장하며, 일 실시예로는 로타리 밸브(100F)일 수 있다.
또한, 증발하는 수분에 의해 회전체(100A) 내부 습도가 높아질 경우, 수분의 증발이 원활하게 이루어지지 않는 문제점이 발생하므로, 공기유동 형성단계(S240)에서 회전체(100A) 내부 습도가 설계된 기준 습도 이상으로 올라갈 경우, 공기유동 형성단계(S240)에서 송풍팬과 같은 송풍장치에 의해 입구측에서 출구측으로 공기의 유동이 만들어지는 것을 권장한다.
(실시예 4-1) 본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 것이며, 실시예 1-1에 있어서, 상기 제1 소성 이송단계(S300)는 리튬 혼합물을 이송하는 제3 이송단계(S310); 리튬 혼합물이 이송되는 공간의 온도를 800도~900도로 조절하는 제2 가열단계(S320);를 포함한다.
(실시예 4-2) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 4-1에 있어서, 상기 제1 소성 이송단계(S300)는 상기 제3 이송단계(S310)와 상기 제2 가열단계(S320)가 동시에 이루어지는 것;을 포함한다.
(실시예 4-3) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 4-1에 있어서, 상기 제1 소성 이송단계(S300)는 리튬 혼합물을 소성하며 발생하는 기체를 배출하는 제3 기체 배출단계(S330);를 포함한다.
제1 소성 이송단계(S300)는 수분이 제거된 리튬 혼합물을 가열하여 리튬 산화물로 만들어주는 단계로, 800도 내지 900도의 고온에서 가열이 이루어지며, 발생되는 가스는 제3 기체 배출단계(S330)를 통해 즉시 배출된다.
이때, 제3 이송단계(S310) 및 제2 가열단계(S320)가 이루어지는 제3 로타리 킬른(130)은 히터에 의해 고온으로 가열되므로 내열성이 높은 재질로 형성되어야 하며, 일 실시예로는 인코넬로 형성될 수 있다.
(실시예 5-1) 본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 것이며, 실시예 1-1에 있어서, 상기 분쇄 이송단계(S400)는 이동하는 경화 리튬 산화물을 압박 분쇄하는 제1 분쇄 이송단계(S410); 이동하는 경화 리튬 산화물을 서로 부딪히게 만들어 분쇄하는 제2 분쇄 이송단계(S420); 이동하는 경화 리튬 산화물을 금속 부재에 부딪히게 만들어 분쇄하는 제3 분쇄 이송단계(S430); 중 어느 하나 이상을 포함한다.
(실시예 5-2) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 5-1에 있어서, 상기 제1 분쇄 이송단계(S410)는 서로 마주보는 롤러 사이로 경화 리튬 산화물을 통과시켜 리튬 산화물을 분쇄하는 것;을 포함한다.
(실시예 5-3) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 5-1에 있어서, 상기 제2 분쇄 이송단계(S420)는 경화 리튬 산화물에 공기를 인가하여 경화 리튬 산화물이 서로 부딪히게 만드는 것;을 포함한다.
(실시예 5-4) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 5-1에 있어서, 상기 제3 분쇄 이송단계(S430)는 리튬 산화물이 이동하는 경로에 금속 부재를 위치시켜 리튬 산화물을 분쇄하는 것;을 포함한다.
(실시예 5-5) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 5-1에 있어서, 상기 제1 분쇄 이송단계(S410) 이후에 상기 제2 분쇄 이송단계(S420) 또는 상기 제3 분쇄 이송단계(S430)가 이루어지는 것;을 포함한다.
도 4 및 도 5를 참조하면, 분쇄 이송단계(S400)는 제1 소성 이송단계(S300)를 통해 만들어진 경화된 리튬 산화물을 분쇄하여 설계된 입자 크기를 가지게 하는 단계로, 롤러 사이로 리튬 산화물을 통과시키는 제1 분쇄 이송단계(S410)와, 경화 리튬 산화물을 이동시키는 과정에서 서로 부딪히게 만들어 분쇄하는 제2 분쇄 이송단계(S420)와, 이동시키는 과정에서 햄머에 부딪히게 만들어 분쇄하는 제3 분쇄 이송단계(S430)를 포함한다.
이때, 위에서 설명한 3개의 분쇄 이송단계(S410, 420, 430)는 어느 하나의 분쇄 이송단계만 선택 사용되어질 수 있고, 제1 분쇄 이송단계(410) 이후 제2 분쇄 이송단계(S420) 또는 제3 분쇄 이송단계(S430)가 이루어져, 리튬 산화물 입자를 보다 미세한 형태로 만들어줄 수도 있으나, 본 발명의 경우 제1 건조 이송단계(S200), 제1 소성 이송단계(S300), 분쇄 이송단계(S400)가 연속적으로 이루어져, 가열된 리튬 산화물이 서로 다른 공정 사이에서 냉각되며 달라붙어 조대화 되지 않으므로, 제2 분쇄 이송단계(S420)와 제3 분쇄 이송단계(S430) 중 어느 하나의 방식으로만 분쇄가 이루어져도 충분하다.
아울러, 리튬 산화물을 이동시키며 서로 부딪히게 만들거나 금속 부재에 부딪히게 만드는 방법은 다양한 형태일 수 있으며, 일 실시예로는 가장자리에 상측으로 벽이 형성된 원형의 플레이트(10)에 리튬 산화물을 투입한 후, 원형의 플레이트를 회전시켜 리튬 산화물이 회전하는 과정에서 서로 부딪히거나 금속 부재에 부딪히는 형태일 수 있다.
그리고, 원형의 플레이트를 회전시킬 경우 조대 입자가 가장자리에 몰리고, 미세한 입자가 중앙에 모이게 되므로, 석션장치(20)로 미세한 입자를 빨아들여 리튬 산화물의 입경을 원하는 크기로 조절할 수 있다.
(실시예 6-1) 본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 것이며, 실시예 1-1에 있어서, 상기 코팅 이송단계(S500)는 코팅물질을 투입하는 코팅물질 투입단계(S510); 코팅물질과 함께 리튬 산화물을 이송하는 제4 이송단계(S520); 상기 제4 이송단계(S520)를 통해 이송되는 코팅물질과 리튬 산화물을 혼합하는 제2 혼합단계(S530); 리튬 산화물과 코팅물질이 이송되는 공간의 온도를 350도 내지 600도로 조절하는 제3 가열단계(S540);를 포함한다.
(실시예 6-2) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 6-1에 있어서, 상기 코팅물질은 산화알루미늄(AL2O3), 붕소산화물(B2O3), 텅스텐옥사이드(WO2), 티타늄옥사이드(TiO2), 지르콘옥사이드(ZnO2) 중 어느 하나 이상을 포함한다.
(실시예 6-3) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 6-1에 있어서, 상기 코팅물질은 상기 리튬 산화물 표면에 부착되는 것;을 포함한다.
코팅 이송단계(S500)는 분쇄 이송단계(S400)에서 설계된 입경으로 만들어진 분말 상태의 리튬 산화물 표면에 코팅물질을 부착하여, 리튬 산화물의 표면을 강화하고, 전해액 반응성을 향상시키는 단계로, 제4 로타리 킬른(140)으로 투입된 코팅물질이 350도 내지 600도에서 리튬 산화물과 함께 이동하며 리튬 산화물의 표면에 부착된다.
(실시예 7-1) 본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 것이며, 실시예 1-1에 있어서, 상기 제2 소성 이송단계(S600)는 리튬 산화물을 이송하는 제5 이송단계(S610); 리튬 산화물이 이송되는 공간의 온도를 900도~1100도로 조절하는 제4 가열단계(S620);를 포함한다.
(실시예 7-2) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 7-1에 있어서, 상기 제2 소성 이송단계(S600)는 상기 제5 이송단계(S610)와 상기 제4 가열단계(S620)가 동시에 이루어지는 것;을 포함한다.
(실시예 7-3) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 7-1에 있어서, 상기 제2 소성 이송단계(S600)는 리튬 산화물을 소성하며 발생하는 기체를 배출하는 제4 기체 배출단계(S630);를 포함한다.
표면이 코팅된 리튬 산화물은 제2 소성단계(S600)에서 제5 로타리 킬른(150)을 통과하며 재가열된다.
이때, 재가열은 산소를 최소화한 환경 조건에서 이루어지는 것을 권장하며, 이러한 환경조건에서 2차 소성 시 코팅 리튬 산화물 결정 크기가 증가하고 양이온 혼합이 최소화되어, 물성 및 전기화학 특성이 우수한 양극 활물질이 제조될 수 있다.
(실시예 8-1) 본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 것이며, 실시예 1-1 내지 실시예 7-1 중 어느 하나의 실시예에 있어서, 오존을 생성하는 오존 생성단계(S700); 상기 오존 생성단계(S700)에서 생성된 오존을 상기 제1 소성 이송단계(S300), 코팅 이송단계(S500) 중 어느 하나 이상의 단계로 공급하는 오존 공급단계(S800);를 포함한다.
(실시예 8-2) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 8-1에 있어서, 상기 오존 생성단계(S700)는 산소에 자외선을 조사하여 오존을 생성하는 제1 오존 생성단계(S710);를 포함한다.
(실시예 8-3) 본 발명인 양극재 연속생산방법은 실시예 8-2에 있어서, 상기 오존 생성단계(S700)는 코로나 또는 플라즈마를 이용하여 오존을 생성하는 제2 오존 생성단계(720);를 포함한다.
전구체와 수산화 리튬이 반응하여 리튬 산화물이 만들어지는 과정 및 리튬 산화물의 표면에 코팅물질이 부착되는 과정은 산화 과정으로, 반응이 이루어지는 공간의 오존 밀도가 높을경우 산화반응이 보다 효과적으로 이루어질 수 있다.
따라서, 본 발명에서는 위의 제1 오존 생성단계(S710)를 통해 오존을 생성하고, 생성된 오존을 제2 오존 생성단계(S720)를 통해 산화반응이 이루어지는 로타리 킬른으로 공급할 수 있도록 하였다.
(실시예 9-1) 본 발명은 양극재 연속생산방법에 관한 것이며, 실시예 1-1 내지 실시예 7-1 중 어느 하나의 실시예에 있어서, 상기 분쇄 이송단계(S400)와 상기 코팅 이송단계(S500) 사이에 이루어지며, 분쇄된 리튬 산화물을 세척하며 이송하는 수세 이송단계(S910); 상기 수세단계(S800)에서 세척된 리튬 산화물의 수분을 제거하는 제2 건조 이송단계(S920);를 포함한다.
분쇄 이송단계(S400)를 통해 분쇄된 분말 형태의 리튬 산화물 표면에는 리튬 입자가 부착되어 있을 수 있으므로, 본 발명에서는 수세 이송단계(S910)를 통해 리튬 산화물 표면에 부착되어 있는 리튬 입자를 제거할 수 있게 하였다.
이때, 세척 또한 로타리 킬른 입구측에 물이 유입되는 입수구를 형성하고, 출구측에 물이 빠져나가는 출수구를 형성하여, 리튬 산화물과 물이 함께 이동하는 과정에서 리튬 산화물이 세척되는 형태일 수 있다.
그리고, 세척된 리튬 산화물은 제2 건조 이송단계(S920)를 통해 300 내지 400도에서 건조될 수 있다.
S100 : 혼합 이송단계
S110 : 계량단계
S120 : 투입단계 S130 : 제1 이송단계
S140 : 제1 혼합단계 S150 : 제1 기체 배출단계
S160 : 반응성 향상단계
S200 : 제1 건조 이송단계 S210 : 제2 이송단계
S220 : 제1 가열단계 S230 : 제2 기체 배출단계
S240 : 공기유동 형성단계
S300 : 제1 소성 이송단계 S310 : 제3 이송단계
S320 : 제2 가열단계 S330 : 제3 기체 배출단계
S400 : 분쇄 이송단계 S410 : 제1 분쇄 이송단계
S420 : 제2 분쇄 이송단계 S430 : 제2 분쇄 이송단계
S500 : 코팅 이송단계 S510 : 코팅물질 투입단계
S520 : 제4 이송단계 S530 : 제2 혼합단계
S540 : 제3 가열단계
S600 : 제 소성 이송단계 S610 : 제5 이송단계
S620 : 제4 가열단계 S630 : 제4 기체 배출단계
S700 : 오존 생성단계 S800 : 오존 공급단계
S910 : 수세 이송단계 S920 : 제2 건조 이송단계
S120 : 투입단계 S130 : 제1 이송단계
S140 : 제1 혼합단계 S150 : 제1 기체 배출단계
S160 : 반응성 향상단계
S200 : 제1 건조 이송단계 S210 : 제2 이송단계
S220 : 제1 가열단계 S230 : 제2 기체 배출단계
S240 : 공기유동 형성단계
S300 : 제1 소성 이송단계 S310 : 제3 이송단계
S320 : 제2 가열단계 S330 : 제3 기체 배출단계
S400 : 분쇄 이송단계 S410 : 제1 분쇄 이송단계
S420 : 제2 분쇄 이송단계 S430 : 제2 분쇄 이송단계
S500 : 코팅 이송단계 S510 : 코팅물질 투입단계
S520 : 제4 이송단계 S530 : 제2 혼합단계
S540 : 제3 가열단계
S600 : 제 소성 이송단계 S610 : 제5 이송단계
S620 : 제4 가열단계 S630 : 제4 기체 배출단계
S700 : 오존 생성단계 S800 : 오존 공급단계
S910 : 수세 이송단계 S920 : 제2 건조 이송단계
Claims (9)
- 전구체와 리튬 원료물질을 혼합하며 이송하는 혼합 이송단계(S100);
상기 혼합 이송단계(S100)에서 만들어진 리튬 혼합물을 건조하며 이송하는 제1 건조 이송단계(S200);
상기 건조 이송단계(S200)에서 건조된 리튬 혼합물을 가열하며 이송하는 제1 소성 이송단계(S300);
상기 소성 이송단계(S300)에서 만들어진 리튬 산화물을 분쇄하며 이송하는 분쇄 이송단계(S400);
분쇄된 리튬 산화물의 표면을 첨가제로 코팅하며 이송하는 코팅 이송단계(S500);
상기 코팅 이송단계(S500)를 거쳐 만들어진 코팅 리튬 산화물을 가열하며 이송하는 제2 소성 이송단계(S600);를 포함하는 양극재 연속생산방법.
- 청구항 1에 있어서,
상기 혼합 이송단계(S100)는 투입되는 전구체와 리튬 원료물질을 계량하여 투입양을 조절하는 계량단계(S110);
상기 계량단계(S110)를 통해 결정된 양의 전구체와 리튬 원료물질을 투입하는 투입단계(S120);
상기 투입단계(S120)를 통해 투입된 전구체와 리튬 원료물질을 정해진 경로를 따라 이송하는 제1 이송단계(S130);
상기 제1 이송단계(S130)를 통해 이송되는 전구체와 리튬 원료물질을 혼합하는 제1 혼합단계(S140);를 포함하는 양극재 연속생산방법.
- 청구항 1에 있어서,
상기 제1 건조 이송단계(S200)는 리튬 혼합물을 이송하는 제2 이송단계(S210);
리튬 혼합물이 이송되는 공간의 온도를 330도~370도로 조절하는 제1 가열단계(S220);
리튬 혼합물이 이송되는 공간의 기체를 배출시켜 압력과 습도를 조절하는 제2 기체 배출단계(S230);를 포함하는 양극재 연속생산방법.
- 청구항 1에 있어서,
상기 제1 소성 이송단계(S300)는 리튬 혼합물을 이송하는 제3 이송단계(S310);
리튬 혼합물이 이송되는 공간의 온도를 800도~900도로 조절하는 제2 가열단계(S320);를 포함하는 양극재 연속생산방법.
- 청구항 1에 있어서,
상기 분쇄 이송단계(S400)는 이동하는 경화 리튬 산화물을 압박 분쇄하는 제1 분쇄 이송단계(S410), 이동하는 경화 리튬 산화물을 서로 부딪히게 만들어 분쇄하는 제2 분쇄 이송단계(S420), 이동하는 경화 리튬 산화물을 금속 부재에 부딪히게 만들어 분쇄하는 제3 분쇄 이송단계(S430); 중 어느 하나 이상을 포함하는 양극재 연속생산방법.
- 청구항 1에 있어서,
상기 코팅 이송단계(S500)는 코팅물질을 투입하는 코팅물질 투입단계(S510);
코팅물질과 함께 리튬 산화물을 이송하는 제4 이송단계(S520);
상기 제4 이송단계(S520)를 통해 이송되는 코팅물질과 리튬 산화물을 혼합하는 제2 혼합단계(S530);
리튬 산화물과 코팅물질이 이송되는 공간의 온도를 350도 내지 600도로 조절하는 제3 가열단계(S540);를 포함하는 양극재 연속생산방법.
- 청구항 1에 있어서,
상기 제2 소성 이송단계(S600)는 리튬 산화물을 이송하는 제5 이송단계(S610);
리튬 산화물이 이송되는 공간의 온도를 800도~900도로 조절하는 제4 가열단계(S620);를 포함하는 양극재 연속생산방법.
- 청구항 1 내지 청구항 6 중 선택되는 어느 하나의 항에 있어서,
오존을 생성하는 오존 생성단계(S700);
상기 오존 생성단계(S700)에서 생성된 오존을 상기 제1 소성 이송단계(S300), 코팅 이송단계(S500) 중 어느 하나 이상의 단계로 공급하는 오존 공급단계(S800);를 포함하는 양극재 연속생산방법.
- 청구항 1 내지 청구항 6 중 선택되는 어느 하나의 항에 있어서,
상기 분쇄 이송단계(S400)와 상기 코팅 이송단계(S500) 사이에 이루어지며, 분쇄된 리튬 산화물을 세척하며 이송하는 수세 이송단계(S910);
상기 수세단계(S800)에서 세척된 리튬 산화물의 수분을 제거하는 제2 건조 이송단계(S920);를 포함하는 양극재 연속생산방법.
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