KR20230042388A - 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재 - Google Patents

내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재 Download PDF

Info

Publication number
KR20230042388A
KR20230042388A KR1020237008554A KR20237008554A KR20230042388A KR 20230042388 A KR20230042388 A KR 20230042388A KR 1020237008554 A KR1020237008554 A KR 1020237008554A KR 20237008554 A KR20237008554 A KR 20237008554A KR 20230042388 A KR20230042388 A KR 20230042388A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ball bearing
sliding wear
granular filler
liquid crystalline
bearing sliding
Prior art date
Application number
KR1020237008554A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102532937B1 (ko
Inventor
마나 나카무라
우정 정
후지 사카이
아키히로 나가에
Original Assignee
포리프라스틱 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 포리프라스틱 가부시키가이샤 filed Critical 포리프라스틱 가부시키가이샤
Publication of KR20230042388A publication Critical patent/KR20230042388A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102532937B1 publication Critical patent/KR102532937B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides

Abstract

표면 백화 억제, 실버 스트리크 억제, 치수 정밀도, 및 낮은 발진성이 균형 있게 우수하며, 동시에 볼베어링 접동 마모성이 저감될 뿐만 아니라, 내충격성이 유지된 내 볼베어링 접동 마모 부재를 제조하기 위하여 이용되는 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재를 제공한다. 본 발명에 따른 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물은, (A) 액정성 수지, (B) 입상 충전제 A, 및 (C) 입상 충전제 B를 함유하고, 상기 (B) 입상 충전제 A의 중앙 직경은 0.3 ∼ 2.5 ㎛, 상기 (C) 입상 충전제 B의 중앙 직경은 2.5 ㎛ 초과 5.0 ㎛ 이하, 상기 (B) 입상 충전제 A의 함유량은 2.5 ∼ 22.5 질량%, 상기 (C) 입상 충전제 B의 함유량은 2.5 ∼ 22.5 질량%, 상기 (B) 입상 충전제 A와 상기 (C) 입상 충전제 B의 합계의 함유량은 12.5 ∼ 32.5 질량%이다.

Description

내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재
본 발명은, 내(耐) 볼베어링 접동(摺動) 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재에 관한 것이다.
액정성 폴리에스테르 수지로 대표되는 액정성 수지는, 우수한 기계적 강도, 내열성, 내약품성, 전기적 성질 등을 균형 있게 가지며, 우수한 치수 안정성도 가지므로 고기능 엔지니어링 플라스틱으로서 폭넓게 이용되고 있다. 최근에는, 액정성 수지는, 이러한 특장(特長)을 살려 정밀기기부품에 사용되게 되었다.
액정성 수지가 사용되는 부품으로는, 예를 들면, FPC 커넥터 등의 커넥터; 메모리카드 소켓 등의 소켓; 렌즈홀더 등의 카메라 모듈용 부품; 릴레이를 들 수 있다. 이들 부품은, 표면 백화 억제, 실버 스트리크(silver streak) 억제, 치수 정밀도 및 낮은 발진성(low dust generation)이 우수할 것이 요구되며, 또한, 2개 이상의 부재가 동적으로 접촉하도록 하는 형태로 이용되는 경우가 있기 때문에, 접동 마모성(즉, 2개 이상의 부재가 동적으로 접촉했을 때의 마모되기 쉬운 성질)이 저감되는 것도 요구된다. 예를 들면, 특허문헌 1에는, 표면 외관이 우수하고 동시에 접동성이 우수한 액정성 수지 조성물로 이루어지는 성형품을 제공하는 것을 과제로 하여, 액정성 수지와 특정의 체적평균입자경을 갖는 탤크를 특정의 비로 함유하는 액정성 수지 조성물이 개시되어 있다. 또한, 실버 스트리크란, 성형체의 표면에, 반짝이는 은백색의 조흔(條痕)이 발생하는 현상을 말하며, 성형체의 외관을 손상시키는 성형 불량의 일종이다.
상술한 부품 중에서도, 액정성 수지 조성물로 이루어지는 성형체와 볼베어링이 동적으로 접하도록 하는 형태로 이용되는 부품의 경우에는, 특히, 볼베어링 접동 마모성(즉, 볼베어링과 동적으로 접촉했을 때의 마모되기 쉬운 성질)이 저감되는 것이 요구된다. 또한, 상기 부품이 충격을 받아 상기 성형체에 패임(dent)이 생겼을 때에, 원래대로 돌아가기 어렵다면, 상기 성형체와 볼베어링의 동적인 접촉에 결함이 생길 우려가 있다. 따라서, 상기 부품은, 내충격성, 즉, 충격을 받아 패임이 생기더라도 원래대로 돌아가기 쉬운 특성을 가질 것도 요구된다. 또한, 특허문헌 2에는, 볼베어링과 동적으로 접촉하도록 하는 형태로 이용되는 카메라 모듈용 부품이 기재되어 있다.
일본 특허 제5087958호 공보 유럽 특허 제2938063호 명세서
그러나, 본 발명자들의 검토에 따르면, 종래의 액정성 수지 조성물로는, 볼베어링 접동 마모성은 저감되지만, 내충격성은 오히려 악화되고 있다. 본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로서, 그 목적은, 표면 백화 억제, 실버 스트리크 억제, 치수 정밀도, 및 낮은 발진성이 균형 있게 우수하며, 동시에 볼베어링 접동 마모성이 저감될뿐만 아니라, 내충격성이 유지된 내 볼베어링 접동 마모 부재를 제조하기 위하여 이용되는 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구를 거듭하였다. 그 결과, 액정성 수지와 입상 충전제 A와 입상 충전제 B를 함유하고, 입상 충전제 A의 중앙 직경이 소정의 범위에 있으며, 입상 충전제 B의 중앙 직경이 다른 소정의 범위에 있고, 입상 충전제 A 및 입상 충전제 B 및 이들 합계의 각각의 함유량이 소정의 범위에 있는 액정성 수지 조성물을 이용함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 보다 구체적으로 본 발명은 이하의 것을 제공한다.
(1) (A) 액정성 수지, (B) 입상 충전제 A, 및 (C) 입상 충전제 B를 함유하고, 상기 (B) 입상 충전제 A의 중앙직경은, 0.3 ㎛ 이상 2.5 ㎛ 이하이며, 상기 (C) 입상 충전제 B의 중앙직경은, 2.5 ㎛ 초과 5.0 ㎛ 이하이고, 상기 (B) 입상 충전제 A의 함유량은, 2.5 ∼ 22.5 질량%이며, 상기 (C) 입상 충전제 B의 함유량은, 2.5 ∼ 22.5 질량%이고, 상기 (B) 입상 충전제 A와 상기 (C) 입상 충전제 B의 합계의 함유량은 12.5 ∼ 32.5 질량%인, 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물.
(2) 상기 (B) 입상 충전제 A는, 실리카 및 황산바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이며, 상기 (C) 입상 충전제 B는, 실리카 및 황산바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, (1)에 기재된 조성물.
(3) 추가로 (D) 에폭시기 함유 공중합체를 함유하는 (1) 또는 (2)에 기재된 조성물로서, 상기 (D) 에폭시기 함유 공중합체의 함유량은 1 ∼ 5 질량%인 조성물.
(4) (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 조성물로 이루어지는 내 볼베어링 접동 마모 부재.
본 발명의 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물을 원료로 하여, 내 볼베어링 접동 마모 부재를 제조하면, 표면 백화 억제, 실버 스트리크 억제, 치수 정밀도, 및 낮은 발진성이 균형 있게 우수하며, 동시에 볼베어링 접동 마모성이 저감될뿐만 아니라 내충격성이 유지된 내 볼베어링 접동 마모 부재를 얻을 수 있다.
도 1(a)는, 실시예에서 패임의 깊이를 계측하기 위해 성형한 성형체를 나타내는 평면도이며, 도 1(b)는 도 1(a)의 BB 단면을 나타내는 부분 종단면도이다. 또한, 특별히 기재되지 않는 한, 도면 중의 수치 단위는 mm이다.
도 2(a)는, 실시예에서 실시한 내부 휨 변형 평가에 이용한 コ자형 액정성 수지 성형체를 나타내는 사시도이며, 도 2(b)는, 상기 コ자형 액정성 수지 성형체를 나타내는 측면도이다.
도 3은, 접동 마모량 평가 방법을 설명하기 위한 도면이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다. 또한, 본 발명은 이하의 실시형태로 한정되지 않는다.
＜내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물＞
본 발명의 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물은, (A) 액정성 수지, (B) 입상 충전제 A, 및 (C) 입상 충전제 B를 함유한다.
[(A) 액정성 수지]
본 발명에서 사용하는 (A) 액정성 수지란, 광학 이방성 용융상(溶融相)을 형성할 수 있는 성질을 갖는 용융 가공성 폴리머를 가리킨다. 이방성 용융상의 성질은, 직교 편광자를 이용한 관용의 편광 검사법에 의해 확인할 수 있다. 보다 구체적으로는, 이방성 용융상의 확인은, Leitz 편광 현미경을 사용하여, Leitz 핫 스테이지에 올린 용융 시료를 질소 분위기 하에서 40배의 배율로 관찰함으로써 실시할 수 있다. 본 발명에 적용할 수 있는 액정성 폴리머는 직교 편광자 사이에서 검사했을 때, 가령 용융 정지 상태라도 편광은 통상 투과하여, 광학적으로 이방성을 나타낸다.
상기와 같은 (A) 액정성 수지의 종류로는 특별히 한정되지 않으며, 방향족 폴리에스테르 및/또는 방향족 폴리에스테르아미드인 것이 바람직하다. 또한, 방향족 폴리에스테르 및/또는 방향족 폴리에스테르아미드를 동일 분자쇄(分子鎖) 중에 부분적으로 포함하는 폴리에스테르도 그 범위에 있다. (A) 액정성 수지로는, 60℃에서 펜타플루오로페놀에 농도 0.1 질량%로 용해시켰을 때, 바람직하게는 적어도 약 2.0 dl/g, 더욱 바람직하게는 2.0 ∼ 10.0 dl/g의 대수 점도(I.V.)를 갖는 것이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 적용할 수 있는 (A) 액정성 수지로서의 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르아미드는, 특히 바람직하게는, 방향족 히드록시카르본산 및 그의 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위를 구성 성분으로서 갖는 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르아미드이다.
보다 구체적으로는,
(1) 주로 방향족 히드록시카르본산 및 그 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위로 이루어지는 폴리에스테르;
(2) 주로 (a) 방향족 히드록시카르본산 및 그 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위와, (b) 방향족 디카르본산, 지환족 디카르본산, 및 그들 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위로 이루어지는 폴리에스테르;
(3) 주로 (a) 방향족 히드록시카르본산 및 그 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위와, (b) 방향족 디카르본산, 지환족 디카르본산, 및 그들 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위와, (c) 방향족 디올, 지환족 디올, 지방족 디올, 및 그들 유도체의 적어도 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위, 로 이루어지는 폴리에스테르;
(4) 주로 (a) 방향족 히드록시카르본산 및 그 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위와, (b) 방향족 히드록시아민, 방향족 디아민, 및 그들 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위와, (c) 방향족 디카르본산, 지환족 디카르본산, 및 그들 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위, 로 이루어지는 폴리에스테르아미드;
(5) 주로 (a) 방향족 히드록시카르본산 및 그 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위와, (b) 방향족 히드록시아민, 방향족 디아민, 및 그들 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위와, (c) 방향족 디카르본산, 지환족 디카르본산, 및 그들 유도체의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위와, (d) 방향족 디올, 지환족 디올, 지방족 디올, 및 그들 유도체의 적어도 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위, 로 이루어지는 폴리에스테르아미드 등을 들 수 있다. 또한, 상기의 구성 성분에 필요에 따라서 분자량 조정제를 병용해도 좋다.
본 발명에 적용할 수 있는 (A) 액정성 수지를 구성하는 구체적 화합물의 바람직한 예로서는, 4-히드록시안식향산, 6-히드록시-2-나프토에산 등의 방향족 히드록시카르본산; 2,6-디히드록시나프탈렌, 1,4-디히드록시나프탈렌, 4,4'-디히드록시비페닐, 히드로퀴논, 레조르신, 하기의 일반식 (I)로 표시되는 화합물, 및 하기의 일반식 (II)로 표시되는 화합물 등의 방향족 디올; 1,4-페닐렌디카르본산, 1,3-페닐렌디카르본산, 4,4’-디페닐디카르본산, 2,6-나프탈렌디카르본산, 및 하기의 일반식 (III)으로 표시되는 화합물 등의 방향족 디카르본산; p-아미노페놀, p-페닐렌디아민, N-아세틸-p-아미노페놀 등의 방향족 아민류를 들 수 있다.
Figure pct00001
(X: 알킬렌(C1∼C4), 알킬리덴, -O-, -SO-, -SO2-, -S-, 및 -CO-에서 선택되는 기이다)
Figure pct00002
Figure pct00003
(Y: -(CH2)n-(n=1∼4) 및 -O(CH2)nO-(n=1∼4)에서 선택되는 기이다.)
본 발명에 이용되는 (A) 액정성 수지의 조제는, 상기의 모노머 화합물(또는 모노머의 혼합물)로부터 직접 중합법이나 에스테르 교환법을 이용하여 공지의 방법으로 실시할 수 있으며, 통상은 용융 중합법, 용액 중합법, 슬러리 중합법, 고상 중합법 등, 또는 이들 2종 이상의 조합이 이용되며, 용융 중합법, 또는 용융 중합법과 고상 중합법의 조합이 바람직하게 이용된다. 에스테르 형성능(形成能)을 갖는 상기 화합물류는 그대로의 형태로 중합에 이용해도 좋고, 또한, 중합의 전(前)단계에서 전구체로부터 해당 에스테르 형성능을 갖는 유도체로 변성된 것이어도 좋다. 이들을 중합할 때에는 여러 가지 촉매의 사용이 가능하며, 대표적인 것으로는, 아세트산칼륨, 아세트산마그네슘, 아세트산제일주석, 테트라부틸티타네이트, 아세트산납, 아세트산나트륨, 삼산화 안티몬, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)코발트(III) 등의 금속염계 촉매, N-메틸이미다졸, 4-디메틸아미노피리딘 등의 유기화합물계 촉매를 들 수 있다. 촉매의 사용량은 일반적으로는 모노머의 전체 질량에 대하여 약 0.001 ∼ 1 질량%, 특히 약 0.01 ∼ 0.2 질량%가 바람직하다. 이들의 중합 방법에 의해 제조된 폴리머는 더 필요할 경우, 감압 또는 불활성 가스 중에서 가열하는 고상 중합법에 의해 분자량의 증가를 도모할 수 있다.
상기와 같은 방법으로 얻어진 (A) 액정성 수지의 용융점도는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는 성형 온도에서의 용융점도가 전단속도 1000sec-1에서 3Paㆍs 이상 500Paㆍs 이하의 것이 사용 가능하다. 그러나 그 자체가 지나치게 고점도의 것은 유동성이 매우 악화되기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 상기 (A) 액정성 수지는 2종 이상의 액정성 수지의 혼합물이어도 좋다.
본 발명의 액정성 수지 조성물에 있어서, (A) 액정성 수지의 함유량은, 바람직하게는 67.5 ∼ 87.5 질량% 또는 66.5 ∼ 82.5 질량%이며, 보다 바람직하게는 73.5 ∼ 80 질량% 또는 71.5 ∼ 76 질량%이다. (A) 성분의 함유량이 상기 범위 내라면 유동성, 내열성 등의 점에서 바람직하다.
[(B) 입상 충전제 A]
(B) 성분은 입상 충전제 A이며, (B) 성분의 중앙 직경은 0.3 ㎛ 이상 2.5 ㎛ 이하이다. 상기 중앙 직경이 0.3 ㎛ 이상이면, 성형체의 내충격성이 유지되기 용이하다. 상기 중앙 직경이 2.5 ㎛ 이하이면, 성형체의 표면 백화 억제 효과가 높아지기 쉽다. 상기 중앙 직경은, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 2.5 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 2.0 ㎛ 이하이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 중앙 직경이라고 하는 것은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정법으로 측정한 체적 기준의 중앙값을 말한다. 액정성 수지 조성물 중의 (B) 성분의 중앙 직경은, 액정성 수지 조성물을 600℃에서 2시간 가열에 의해 탄화해서 잔존한 (B) 성분에 대하여, 상기 방법을 적용함으로써 측정된다. (B) 성분은 1종 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(B) 성분의 입상 충전제 A로서는, 예를 들면, 실리카, 석영 분말, 글래스 비드, 유리가루, 규산칼륨알루미늄, 규조토 등의 규산염; 산화철, 산화티타늄, 산화아연, 알루미나 등의 금속 산화물; 탄산칼슘, 탄산마그네슘 등의 금속 탄산염; 황산칼슘, 황산바륨 등의 금속 황산염; 피로인산칼슘, 무수제2인산칼슘 등의 인산염; 탄화규소; 질화규소; 질화붕소 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 성형체의 표면 백화 억제 및 성형체의 낮은 발진성의 관점에서, (B) 성분으로, 실리카 및 황산바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 실리카를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
(B) 성분의 함유량은, 본 발명의 액정성 조성물에 있어서, 2.5 ∼ 22.5 질량%이다. (B) 성분의 함유량이 2.5 질량% 이상이면, 볼베어링 접동 마모성이 저감된 성형체를 얻기 용이하다. (B) 성분의 함유량이 22.5 질량% 이하이면, 성형체의 실버 스트리크 억제 효과가 높아지기 쉽다. (B) 성분의 바람직한 함유량은 5 ∼ 15 질량%이다.
[(C) 입상 충전제 B]
(C) 성분은 입상 충전제 B이며, (C) 성분의 중앙 직경은 2.5 ㎛ 초과 5.0 ㎛ 이하이다. 상기 중앙 직경이 2.5 ㎛ 초과이면, 성형체의 실버 스트리크 억제 효과가 높아지기 쉽다. 상기 중앙 직경이 5.0 ㎛ 이하이면, 성형체의 표면 백화 억제 효과 및 성형체의 낮은 발진성이 높아지기 쉽다. 상기 중앙 직경은, 바람직하게는 3.0 ㎛ 이상 4.7 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 3.5 ㎛ 이상 4.5 ㎛ 이하이다. 또한, 전술한 바와 같이, 본 명세서에 있어서, 중앙 직경이라고 하는 것은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정법으로 측정한 체적 기준의 중앙값을 말한다. 액정성 수지 조성물 중의 (C) 성분의 중앙 직경은, 액정성 수지 조성물을 600℃에서 2시간 가열에 의해 탄화해서 잔존한 (C) 성분에 대하여, 상기 방법을 적용함으로써 측정된다. (C) 성분은 1종 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(C) 성분의 입상 충전제 B로서는, 예를 들면, (B) 성분의 입상 충전제 A에 대하여 예시한 것과 동일한 입상 충전제를 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 성형체의 표면 백화 억제 및 성형체의 낮은 발진성의 관점에서, (C) 성분으로서, 실리카 및 황산바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 실리카를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
(C) 성분의 함유량은, 본 발명의 액정성 조성물에 있어서, 2.5 ∼ 22.5 질량%이다. (C) 성분의 함유량이 2.5 질량% 이상이면, 볼베어링 접동 마모성이 저감된 성형체를 얻기 용이하다. (C) 성분의 함유량이 22.5 질량% 이하이면, 성형체의 표면 백화 억제 효과가 높아지기 쉽다. (C) 성분의 바람직한 함유량은 5 ∼ 15 질량%이다.
또한, (B) 성분과 (C) 성분의 합계의 함유량은, 본 발명의 액정성 수지 조성물에 있어서, 12.5 ∼ 32.5 질량%이며, 바람직하게는 20 ∼ 26.5 질량%이다. 상기 합계의 함유량이 12.5 질량% 이상이면, 성형체의 치수 정밀도가 높아지기 용이함과 더불어, 볼베어링 접동 마모성이 저감된 성형체를 얻기 용이하다. 상기 합계의 함유량이 32.5 질량% 이하이면, 성형체의 낮은 발진성 효과가 높아지기 쉽고, 성형체의 내충격성이 유지되기 쉽다.
[(D) 에폭시기 함유 공중합체]
본 발명의 액정성 조성물은, (D) 에폭시기 함유 공중합체를 함유해도 좋다. (D) 에폭시기 함유 공중합체는, 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. (D) 에폭시기 함유 공중합체로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, (D1) 에폭시기 함유 올레핀계 공중합체 및 (D2) 에폭시기 함유 스티렌계 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다. (D) 에폭시기 함유 공중합체는, 본 발명의 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 성형체의 볼베어링 접동 마모성을 저감시키는 것에 기여한다.
(D1) 에폭시기 함유 올레핀계 공중합체로는, 예를 들면, α-올레핀에서 유래하는 반복 단위와 α,β-불포화산의 글리시딜에스테르에서 유래하는 반복 단위로 구성되는 공중합체를 들 수 있다.
α-올레핀은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 부텐 등을 들 수 있고, 이 중에서도 에틸렌이 바람직하게 이용된다. α,β-불포화산의 글리시딜에스테르는 하기의 일반식 (IV)로 표시되는 것이다. α,β-불포화산의 글리시딜에스테르는, 예를 들면 아크릴산글리시딜에스테르, 메타크릴산글리시딜에스테르, 에타크릴산글리시딜에스테르, 이타콘산글리시딜에스테르 등이고, 특히 메타크릴산글리시딜에스테르가 바람직하다.
Figure pct00004
(D1) 에폭시기 함유 올레핀계 공중합체에 있어서, α-올레핀에서 유래하는 반복 단위의 함유량은 87 ∼ 98 질량%이고, α,β-불포화산의 글리시딜에스테르에서 유래하는 반복 단위의 함유량은 13 ∼ 2 질량%인 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 (D1) 에폭시기 함유 올레핀계 공중합체는, 본 발명을 손상시키지 않는 범위에서 상기 2 성분 이외에 제3 성분으로서 아크릴로니트릴, 아크릴산에스테르, 메타크릴산에스테르, α-메틸스티렌, 무수 말레산 등의 올레핀계 불포화 에스테르의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위를, 상기 2 성분 100질량부에 대하여 0 ∼ 48질량부 함유해도 좋다.
본 발명의 (D1) 성분인 에폭시기 함유 올레핀계 공중합체는, 각 성분에 대응되는 모노머 및 래디칼 중합 촉매를 이용하여 통상의 래디칼 중합법에 의해 용이하게 조제할 수 있다. 보다 구체적으로는, 통상, α-올레핀과 α,β-불포화산의 글리시딜에스테르를 래디칼 발생제의 존재 하, 500 ∼ 4000 기압, 100 ∼ 300℃에서 적당한 용매나 연쇄 이동제의 존재 하 또는 부존재 하에서 공중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, α-올레핀과 α,β-불포화산의 글리시딜에스테르 및 래디칼 발생제를 혼합하여, 압출기 안에서 용융 그라프트 공중합시키는 방법에 의해서도 제조할 수 있다.
(D2)의 에폭시기 함유 스티렌계 공중합체로서는, 예를 들면, 스티렌류에서 유래하는 반복 단위와 α,β-불포화산의 글리시딜에스테르에서 유래하는 반복 단위로 구성되는 공중합체를 들 수 있다. α,β-불포화산의 글리시딜에스테르에 대해서는, (D1) 성분에서 설명한 것과 동일하므로 설명을 생략한다.
스티렌류로서는, 스티렌, α-메틸스티렌, 브롬화 스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있고, 스티렌이 바람직하게 이용된다.
본 발명에서 사용하는 (D2) 에폭시기 함유 스티렌계 공중합체는, 상기 2 성분 이외에 제3 성분으로서 다른 비닐 모노머의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위를 함유하는 다원(多元) 공중합체이어도 좋다. 제3 성분으로서 바람직한 것은, 아크릴로니트릴, 아크릴산에스테르, 메타크릴산에스테르, 무수 말레산 등의 올레핀계 불포화 에스테르의 1종 또는 2종 이상에서 유래하는 반복 단위이다. 이들 반복 단위를 공중합체 중에 40 질량% 이하 함유하는 에폭시기 함유 스티렌계 공중합체가 (D2) 성분으로서 바람직하다.
(D2) 에폭시기 함유 스티렌계 공중합체에 있어서, α,β-불포화산의 글리시딜에스테르에서 유래하는 반복 단위의 함유량은 2 ∼ 20 질량%이고, 스티렌류에서 유래하는 반복 단위의 함유량은 80 ∼ 98 질량%인 것이 바람직하다.
(D2) 에폭시기 함유 스티렌계 공중합체는, 각 성분에 대응되는 모노머 및 래디칼 중합 촉매를 이용하여 통상의 래디칼 중합법에 의해 조제할 수 있다. 보다 구체적으로는, 통상, 스티렌류와 α,β-불포화산의 글리시딜에스테르를 래디칼 발생제의 존재 하, 500 ∼ 4000 기압, 100 ∼ 300℃에서 적당한 용매나 연쇄 이동제의 존재 하 또는 부존재 하에서 공중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 스티렌류와 α,β-불포화산의 글리시딜에스테르 및 래디칼 발생제를 혼합하여, 압출기 안에서 용융 그라프트 공중합시키는 방법에 의해서도 제조할 수 있다.
또한, (D) 에폭시기 함유 공중합체로서는, (D1) 에폭시기 함유 올레핀계 공중합체가 내열성의 점에서 바람직하다. (D1) 성분과 (D2) 성분을 병용하는 경우, 이들 성분끼리의 비율은, 적절히, 요구되는 특성에 따라 선택할 수 있다.
(D) 에폭시기 함유 공중합체의 함유량은, 본 발명의 액정성 수지 조성물에 있어서, 예를 들면, 0 ∼ 5 질량%이면 좋고, 바람직하게는 1 ∼ 5 질량%이다. (D) 성분의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 액정성 수지 조성물의 유동성을 손상시키지 않고, 볼베어링 접동 마모성이 저감된 성형체를 얻기 쉽다. 보다 바람직한 상기 함유량은 2 ∼ 4 질량%이다.
[(E) 카본블랙]
본 발명에 임의 성분으로서 사용되는 (E) 카본블랙은, 수지 착색에 사용되는 일반적으로 입수 가능한 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 통상, (E) 카본블랙에는 일차입자가 응집하여 형성되는 괴상물(塊狀物)이 포함되어 있으나, 50 ㎛ 이상 크기의 괴상물이 현저하게 많이 포함되어 있지 않은 한, 본 발명의 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형체의 표면에 많은 부츠(카본블랙이 응집된 미세한 좁쌀 같은 돌기물(미세한 요철))이 발생되기 어렵다. 상기 괴상물 입자경(粒子徑)이 50 ㎛ 이상의 입자의 함유율이 20 ppm 이하이면, 성형체 표면의 기모(起毛) 억제 효과가 높아지기 쉽다. 바람직한 함유율은 5 ppm 이하이다. (E) 성분은 1종 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(E) 카본블랙의 배합량으로서는, 액정성 수지 조성물에 있어서 예를 들면, 0 ∼ 5 질량%이면 좋고, 0.5 ∼ 5 질량%의 범위가 바람직하다. 카본블랙의 배합량이 0.5 질량% 이상이면, 얻어지는 수지 조성물의 칠흑성(漆黑性)이 저하되기 어려워, 차광성에 불안이 나타나기 어렵다. 카본블랙의 배합량이 5 질량% 이하이면 비경제적이 되기 어렵고, 또한 부츠가 발생되기 어렵다.
[(F) 이형제]
본 발명에 임의 성분으로서 사용되는 (F) 이형제로서는, 일반적으로 입수 가능한 것이면, 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 지방산 에스테르류, 지방산 금속염류, 지방산 아미드류, 저분자량 폴리올레핀 등을 들 수 있고, 펜타에리트리톨의 지방산 에스테르(예를 들면, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트)가 바람직하다. (F) 성분은 1종 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(F) 이형제의 배합량으로는, 액정성 수지 조성물에 있어서, 예를 들면, 0 ∼ 3 질량%이면 좋고, 0.1 ∼ 3 질량%의 범위가 바람직하다. 이형제의 배합량이 0.1 질량% 이상이면, 성형시의 이형성이 향상되는 동시에, 볼베어링 접동 마모성이 저감된 성형체를 얻기 쉽다. 이형제의 배합량이 3 질량% 이하이면 몰드 디포짓(즉, 성형에 있어서의 금형에의 부착물을 말한다. 이하, 「MD 」라고도 한다.)이 저감되기 쉽다.
[기타 성분]
본 발명의 액정성 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 기타 중합체, 기타 충전제, 일반적으로 합성수지에 첨가되는 공지의 물질, 즉, 산화 방지제나 자외선 흡수제 등의 안정제, 대전 방지제, 난연제, 염료나 안료 등의 착색제, 윤활제, 결정화 촉진제, 결정핵제 등의 기타 성분도 요구 성능에 따라 적절히 첨가할 수 있다. 기타 성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
기타 충전제란, (B) 입상 충전제 A, (C) 입상 충전제 B, 및 (E) 카본블랙 이외의 충전제를 말하며, 예를 들면, (B) 성분 및 (C) 성분 이외의 입상 충전제; 판상 충전제; 섬유상 충전제를 들 수 있다. 기타 충전제는 1종 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. (B) 성분 및 (C) 성분 이외의 입상 충전제로서는, 예를 들면, 중앙 직경이 0.3 ㎛ 미만 또는 5.0 ㎛ 초과인 입상 충전제를 들 수 있다. 판상 충전제로서는, 예를 들면, 마이카, 탤크를 들 수 있다. 섬유상 충전제로서는, 예를 들면, 유리 섬유, 위스커를 들 수 있다. 단, 성형체의 내충격성 등의 관점에서, 본 발명의 액정성 수지 조성물은 판상 충전제를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 성형체의 내충격성, 성형체의 낮은 발진성 등의 관점에서, 본 발명의 액정성 수지 조성물은, 섬유상 충전제를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
[내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물의 조제 방법]
본 발명의 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물의 조제 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 상기 (A) ∼ (C) 성분, 및 임의로 상기 (D) ∼ (F) 성분과 기타 성분 중 적어도 1종을 배합하고, 이들을 1축 또는 2축 압출기를 이용하여 용융 혼련 처리함으로써, 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물의 조제가 이루어진다.
[내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물]
상기와 같이 하여 수득된 본 발명의 액정성 수지 조성물은, 용융시의 유동성의 관점, 성형성의 관점에서, 용융점도가 90Paㆍsec 이하인 것이 바람직하고, 80Paㆍsec 이하인 것이 보다 바람직하다. 본 명세서에서, 용융점도로는, 액정성 수지의 융점보다 10 ∼ 20℃ 높은 실린더 온도, 전단속도 1000sec-1의 조건에서, ISO 11443에 준거한 측정 방법으로 얻어진 값을 사용한다.
＜내 볼베어링 접동 마모 부재＞
본 발명의 액정성 수지 조성물을 사용하여, 내 볼베어링 접동 마모 부재를 제조한다. 본 발명의 내 볼베어링 접동 마모 부재는, 표면 백화 억제, 실버 스트리크 억제, 치수 정밀도, 및 낮은 발진성이 균형 있게 우수하며, 동시에 볼베어링 접동 마모성이 저감되어 있을 뿐 아니라, 내충격성이 유지되어 있다. 본 발명의 내 볼베어링 접동 마모 부재는, 사용시에 볼베어링과 동적으로 접촉하도록 하는 부품에 이용할 수 있으며, 구체적으로는, 예를 들면, 볼베어링과 동적으로 접하도록 하는 형태로 이용될 수 있는, 렌즈 홀더 등의 카메라 모듈용 부품 등에 이용할 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예만으로 한정되는 것은 아니다.
＜액정성 수지＞
ㆍ 액정성 폴리에스테르아미드 수지
중합 용기에 하기의 원료를 넣은 후, 반응계의 온도를 140℃로 올리고, 140℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후, 추가로 340℃까지 4.5시간에 걸쳐 승온하고, 거기서부터 15분에 걸쳐 10Torr(즉 1330Pa)까지 감압하여, 아세트산(醋酸), 과잉의 무수아세트산, 및 기타 저비분(低沸分)을 유출(溜出)시키면서 용융 중합을 실시하였다. 교반 토크가 소정 값에 도달한 후, 질소를 도입하여 감압 상태로부터 상압을 거쳐 가압 상태로 하여, 중합 용기의 하부로부터 폴리머를 배출하고, 스트랜드를 펠레타이징하여 펠릿을 얻었다. 얻은 펠릿에 대하여, 질소 기류 하, 300℃에서 2시간의 열처리를 실시하여, 목적하는 폴리머를 얻었다. 얻은 폴리머의 융점은 336℃, 350℃에서의 용융점도는 19.0Paㆍs였다. 또한, 상기 폴리머의 융점 및 용융점도는, 각각, 후술하는 융점의 측정 방법 및 후술하는 용융점도의 측정 방법대로 측정하였다.
(I) 4-히드록시안식향산(HBA); 1380g(60몰%)
(II) 2-히드록시-6-나프토에산(HNA); 157g(5몰%)
(III) 1,4-페닐렌디카르본산(TA); 484g(17.5몰%)
(IV) 4,4'-디히드록시비페닐(BP); 388g(12.5몰%)
(V) N-아세틸-p-아미노페놀(APAP); 126g(5몰%)
금속 촉매(아세트산칼륨 촉매); 110mg
아실화제(무수아세트산); 1659g
＜액정성 수지 이외의 재료＞
ㆍ실리카 A1: 아드마파인 SO-C2(㈜ 아드마텍스 제, 실리카, 중앙 직경 0.5 ㎛)
ㆍ실리카 A2: 아드마파인 SO-C6(㈜ 아드마텍스 제, 실리카, 중앙 직경 2.0 ㎛)
ㆍ실리카 B: 덴카 용융 실리카 FB-5SDC(덴카㈜ 제, 실리카, 중앙 직경 4.0 ㎛)
ㆍ황산바륨 A: 황산바륨(사카이 화학공업㈜ 제, 중앙 직경 0.6 ㎛)
ㆍ글래스 비드: EGB731(포터즈ㆍ발로티니㈜ 제, 중앙 직경 20.0 ㎛)
ㆍ마이카: AB-25S(㈜야마구치마이카 제, 마이카, 중앙 직경 25.0 ㎛)
ㆍ탤크: 크라운 탤크 PP(마츠무라산업㈜ 제, 탤크, 중앙 직경 14.6 ㎛)
ㆍ유리섬유: ECSO3T-786H(일본덴끼가라스(주) 제, 촙드스트랜드, 섬유 직경 10 ㎛, 길이 3 mm)
ㆍ에폭시기 함유 올레핀계 공중합체: 본드패스트 2C(스미토모화학㈜ 제, 에틸렌-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 글리시딜메타크릴레이트의 함유량 6 질량%)
ㆍ카본 블랙: VULCAN XC305(캐봇재팬㈜ 제, 중앙 직경 20 nm, 입자 직경 50 ㎛ 이상의 입자 비율이 20 ppm 이하)
ㆍ이형제: 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트(에머리오레오케미컬즈재팬㈜ 제)
[융점의 측정 방법]
TA 인스트루먼트사 제 DSC로서, 액정성 수지를 실온으로부터 20℃/분의 승온 조건으로 가열했을 때에 관측되는 흡열 피크 온도(Tm1)의 측정 후, (Tm1+40)℃의 온도에서 2분간 유지한 다음, 20℃/분의 강온 조건으로 실온까지 일단 냉각한 후, 다시 20℃/분의 승온 조건으로 가열했을 때에 관측되는 흡열 피크의 온도를 측정하였다.
[용융 점도의 측정 방법]
㈜토요세이키제작소 제 캐필로그래프 1B형을 사용하여, 액정성 수지의 융점보다도 10 ∼ 20℃ 높은 온도에서, 내경 1mm, 길이 20 mm의 오리피스를 사용하여, 전단 속도 1000/초로, ISO11443에 준거하여 액정성 수지의 용융점도를 측정하였다. 또한, 구체적인 측정 온도는 350℃였다.
＜내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물의 제조＞
상기 성분을, 표 1 또는 표 2에 나타낸 비율(단위: 질량%)로 2축 압출기(㈜ 일본제강소 제 TEX30α형)를 이용하여, 실린더 온도 350℃에서 용융 혼련하여, 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 펠릿을 얻었다.
＜표면 백화＞
실시예 및 비교예의 펠릿을 성형기(스미토모중기계공업㈜ 제 「SE30DUZ」)를 이용하여, 이하의 성형 조건으로 성형하고, 측정용 시험편(12.5mm×120mm×0.8mm)을 얻었다. 측정용 시험편을 3분간, 실온의 수중(80mL)에서 초음파 세정기(출력 300W, 주파수 45kHz)에 걸었다. 그 후, 측정용 시험편의 표면을 육안으로 관찰하였다. 측정용 시험편의 표면 백화를 하기의 기준으로 평가하였다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.
○ (양호): 시험편의 전면에서 백화가 인정되지 않음.
× (불량): 시험편의 평활부에 명백한 백화가 인정됨.
[성형 조건]
실린더 온도: 350℃
금형 온도: 80℃
사출 속도: 100mm/sec
＜실버 스트리크＞
실시예 및 비교예의 펠릿을, 성형기(스미토모중기계공업㈜ 제 「SE30DUZ」)를 이용하고, 이하의 성형 조건으로 성형하여, 측정용 시험편(30mm×30mm×0.3mm)을 얻었다. 측정용 시험편의 표면을 육안으로 관찰하였다. 측정용 시험편의 실버 스트리크를 하기 기준으로 평가하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
○ (양호): 시험편 10매 중, 실버 스트리크가 발생한 시험편의 수가 3매 이하이였음.
× (불량): 시험편 10매 중, 실버 스트리크가 발생한 시험편의 수가 3매 초과이였음.
[성형 조건]
실린더 온도: 350℃
금형 온도: 80℃
사출 속도: 100mm/sec
＜볼베어링 접동 마모성＞
실시예 및 비교예의 펠릿을, 성형기(스미토모중기계공업㈜ 제 「SE100DU」)를 이용하여, 이하의 성형 조건으로 성형하고, 측정용 시험편(80mm×80mm×1mm)을 얻었다. 경하중 왕복접동 시험기를 이용하여, 도 3에 나타낸 바와 같이, 측정용 시험편(1) 위에, 그리스(grease)(2)를 개재하여, 암(arm)(3) 선단의 볼(4)(직경 5mm, SUS제)에 하중을 걸고, 하기의 왕복 접동 조건으로 왕복 접동 시험을 실시한 후, 측정용 시험편(1)에 남은 볼베어링 접동 자국의 폭을, 실체 현미경을 이용하여 계측하고, 볼베어링 접동 마모성을 하기 기준으로 평가하였다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.
○ (양호): 볼베어링 접동 자국의 폭이 540 ㎛ 이하이였음.
× (불량): 볼베어링 접동 자국의 폭이 540 ㎛ 초과이였음.
[성형 조건]
실린더 온도: 350℃
금형 온도: 80℃
사출 속도: 33mm/sec
[왕복 접동 조건]
미끄럼 속도: 5cm/sec
스트로크: 20mm
하중: 29.6N (3kg중)
왕복횟수: 1000회
그리스: 도레이ㆍ다우코닝㈜ 제, 몰리코트 EM-30L
＜패임의 깊이＞
하기 성형조건으로, 액정성 수지 조성물을 사출성형하고(게이트: 핀게이트, 게이트 사이즈: φ0.3 mm), 도 1(a) 및 도 1(b)에 도시된 것과 같은 성형체를 얻었다.
[성형 조건]
성형기: 스미토모중기계공업㈜, SE30DUZ
실린더 온도: 350℃
금형 온도: 90℃
사출 속도: 200mm/sec
듀퐁식 낙하충격 시험기(㈜야스다 정밀기계제작소)를 이용하여, 하기 조건으로 상기 성형체의 윗면에 추를 낙하시킨 후, 상기 성형체에 남은 패임의 깊이를 레이저 현미경을 이용하여 계측하였다. 패임의 깊이를 성형체의 내충격성을 나타내는 지표로 이용하였다. 성형체의 내충격성을 하기의 기준으로 평가하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
○ (양호): 패임의 깊이가 40 ㎛ 이하이였음.
× (불량): 패임의 깊이가 40 ㎛ 초과이였음.
[시험 조건]
낙하 높이: 15 mm
낙하 추: 75g
타격형: 직경 0.75 mm
＜내부 휨 변형 평가＞
하기 성형조건으로, 액정성 수지 조성물을 사출성형하여, 도 2(a) 및 도 2(b)에 나타내는 コ자형 액정성 수지 성형체(두께: 0.5mm)를 얻고, ㈜키엔스 제 화상 치수 측정기 IM-6020을 사용하여, 도 2(b)에 나타내는 각(角) A(게이트 측) 및 각(角) B(반 게이트 측)를 측정하였다. 각 A와 각 B의 평균을 계산하여, 성형체의 치수 정밀도를 나타내는 지표로서 이용하였다. 성형체의 치수 정밀도를 하기의 기준으로 평가하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
○ (양호): 각 A와 각 B의 평균이 87.5° 이상이였음.
× (불량): 각 A와 각 B의 평균이 87.5° 미만이였음.
[성형 조건]
성형기: 스미토모중기계공업, SE30DUZ
실린더 온도: 350℃
금형 온도: 90℃
사출 속도: 100mm/sec
＜더스트 발생수＞
실시예 및 비교예의 펠릿을, 성형기(스미토모중기계공업㈜ 제 「SE30DUZ」)를 이용하여, 이하의 성형 조건으로 성형하고, 12.5mm×120mm×0.8mm의 성형체를 얻었다. 이 성형체를 시험편으로 하여 사용하였다.
[성형 조건]
실린더 온도: 350℃
금형 온도: 80℃
사출 속도: 100 mm/sec
[평가]
상기 시험편을 3분간, 실온의 수중(80mL)에서 초음파 세정기(출력 300W, 주파수 45kHz)에 걸었다. 그 후, 파티클 카운터(RION㈜ 제, 액중 미립자 계수기 KL-11A(PARTICLE COUNTER)로 상기 수중에 존재하는 2 ㎛ 이상의 입자수를 측정하고, 더스트 발생수로써 하기 기준으로 평가하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
○ (양호): 더스트 발생수가 60000개/80ml 이하이였음.
× (불량): 더스트 발생수가 60000개/80ml 초과이였음.
Figure pct00005
Figure pct00006
표 1 및 2에 기재된 결과로부터 분명한 바와 같이, 실시예의 성형체는, 표면 백화 억제, 실버 스트리크 억제, 치수 정밀도, 및 낮은 발진성이 균형 있게 우수하며, 동시에 볼베어링 접동 마모성이 저감될 뿐만 아니라, 내충격성이 유지되어 있음이 확인되었다.

Claims (4)

  1. (A) 액정성 수지,
    (B) 입상 충전제 A, 및
    (C) 입상 충전제 B
    를 함유하고,
    상기 (B) 입상 충전제 A의 중앙직경은, 0.3 ㎛ 이상 2.5 ㎛ 이하이며,
    상기 (C) 입상 충전제 B의 중앙직경은, 2.5 ㎛ 초과 5.0 ㎛ 이하이고,
    상기 (B) 입상 충전제 A의 함유량은, 2.5 ∼ 22.5 질량%이며,
    상기 (C) 입상 충전제 B의 함유량은, 2.5 ∼ 22.5 질량%이고,
    상기 (B) 입상 충전제 A와 상기 (C) 입상 충전제 B의 합계의 함유량은 12.5 ∼ 32.5 질량%인, 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (B) 입상 충전제 A는, 실리카 및 황산바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이며,
    상기 (C) 입상 충전제 B는, 실리카 및 황산바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    추가로 (D) 에폭시기 함유 공중합체를 함유하는 조성물로서,
    상기 (D) 에폭시기 함유 공중합체의 함유량은 1 ∼ 5 질량%인, 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 조성물로 이루어지는 내 볼베어링 접동 마모 부재.
KR1020237008554A 2020-09-29 2021-08-25 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재 KR102532937B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020163381 2020-09-29
JPJP-P-2020-163381 2020-09-29
PCT/JP2021/031164 WO2022070695A1 (ja) 2020-09-29 2021-08-25 耐ボールベアリング摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐ボールベアリング摺動摩耗部材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20230042388A true KR20230042388A (ko) 2023-03-28
KR102532937B1 KR102532937B1 (ko) 2023-05-16

Family

ID=80951316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020237008554A KR102532937B1 (ko) 2020-09-29 2021-08-25 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7101323B1 (ko)
KR (1) KR102532937B1 (ko)
CN (1) CN116490572B (ko)
TW (1) TW202219189A (ko)
WO (1) WO2022070695A1 (ko)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0465455A (ja) * 1990-07-06 1992-03-02 Toray Ind Inc 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP2008133954A (ja) * 2006-10-30 2008-06-12 Ntn Corp 弁装置用摺動部材及びこれを用いたすべり軸受
JP5087958B2 (ja) 2007-03-07 2012-12-05 東レ株式会社 液晶性樹脂組成物からなる成形品
EP2938063A2 (en) 2014-04-11 2015-10-28 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Camera module with mechanical image stabilization
KR20180053412A (ko) * 2015-12-24 2018-05-21 포리프라스틱 가부시키가이샤 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물, 그 제조방법, 및 상기 조성물을 이용한 카메라 모듈
WO2020071495A1 (ja) * 2018-10-05 2020-04-09 ポリプラスチックス株式会社 耐ボールベアリング摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐ボールベアリング摺動摩耗部材

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5789523A (en) * 1995-07-11 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyimide compositions with improved wear resistance and friction at high PV (pressure × velocity) conditions
JP3303697B2 (ja) * 1996-12-20 2002-07-22 住友化学工業株式会社 寸法精度に優れた摺動部材用樹脂組成物
JP2002138187A (ja) * 2000-08-23 2002-05-14 Polyplastics Co 液晶性ポリエステル樹脂組成物
JP2009143979A (ja) * 2007-12-11 2009-07-02 Unitika Ltd 樹脂組成物及びこれを成形してなる精密部品
JP5695389B2 (ja) * 2010-10-15 2015-04-01 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物及びカメラモジュール部品
WO2018230195A1 (ja) * 2017-06-14 2018-12-20 東レ株式会社 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP7199853B2 (ja) * 2018-07-03 2023-01-06 ポリプラスチックス株式会社 耐摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐摺動摩耗部材
CN114502657B (zh) * 2019-10-03 2023-05-26 宝理塑料株式会社 耐球轴承滑动磨损构件用液晶性树脂组合物和使用其的耐球轴承滑动磨损构件

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0465455A (ja) * 1990-07-06 1992-03-02 Toray Ind Inc 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP2008133954A (ja) * 2006-10-30 2008-06-12 Ntn Corp 弁装置用摺動部材及びこれを用いたすべり軸受
JP5087958B2 (ja) 2007-03-07 2012-12-05 東レ株式会社 液晶性樹脂組成物からなる成形品
EP2938063A2 (en) 2014-04-11 2015-10-28 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Camera module with mechanical image stabilization
KR20180053412A (ko) * 2015-12-24 2018-05-21 포리프라스틱 가부시키가이샤 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물, 그 제조방법, 및 상기 조성물을 이용한 카메라 모듈
WO2020071495A1 (ja) * 2018-10-05 2020-04-09 ポリプラスチックス株式会社 耐ボールベアリング摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐ボールベアリング摺動摩耗部材

Also Published As

Publication number Publication date
CN116490572A (zh) 2023-07-25
TW202219189A (zh) 2022-05-16
KR102532937B1 (ko) 2023-05-16
CN116490572B (zh) 2023-11-10
JPWO2022070695A1 (ko) 2022-04-07
JP7101323B1 (ja) 2022-07-14
WO2022070695A1 (ja) 2022-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101537109B1 (ko) 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물
KR101907100B1 (ko) 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물, 그 제조방법, 및 상기 조성물을 이용한 카메라 모듈
KR102323582B1 (ko) 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재
KR102081231B1 (ko) 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물 및 그것을 이용한 카메라 모듈
KR20150093692A (ko) 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물 및 이것을 이용한 카메라 모듈
KR20150011768A (ko) 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물
KR102132804B1 (ko) 내접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이것을 이용한 내접동 마모 부재
KR102506289B1 (ko) 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재
JP6545416B1 (ja) 耐摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐摺動摩耗部材
JP7199853B2 (ja) 耐摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐摺動摩耗部材
KR102532937B1 (ko) 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재
KR102545958B1 (ko) 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재
KR20230116010A (ko) 도전성 액정성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant