KR20220123408A - 광학재료로서의 Pd(AcAc)2L 촉매 폴리시클로올레핀 조성물의 UV 활성 유도체 - Google Patents
광학재료로서의 Pd(AcAc)2L 촉매 폴리시클로올레핀 조성물의 UV 활성 유도체 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220123408A KR20220123408A KR1020227022960A KR20227022960A KR20220123408A KR 20220123408 A KR20220123408 A KR 20220123408A KR 1020227022960 A KR1020227022960 A KR 1020227022960A KR 20227022960 A KR20227022960 A KR 20227022960A KR 20220123408 A KR20220123408 A KR 20220123408A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- alkyl
- aryl
- formula
- borate
- hept
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 152
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 7
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 title description 3
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 153
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 30
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- -1 tetrakis(pentafluorophenyl)borate Chemical compound 0.000 claims description 123
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 95
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 88
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 74
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 41
- BEHBBKCBARHMJQ-UHFFFAOYSA-N 5-(2-phenylethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCC1=CC=CC=C1 BEHBBKCBARHMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 34
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 34
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 28
- 125000006652 (C3-C12) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 150000001602 bicycloalkyls Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000006719 (C6-C10) aryl (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 22
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000005293 bicycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N triisopropylphosphine Chemical compound CC(C)P(C(C)C)C(C)C IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 14
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) borate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OB(OC=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims description 11
- 125000005000 thioaryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 11
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006529 (C3-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 7
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- VTWPBVSOSWNXAX-UHFFFAOYSA-N 5-decylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCCCC)CC1C=C2 VTWPBVSOSWNXAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GNUFQJQCEBFWDQ-UHFFFAOYSA-N (3,5-difluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=CC(F)=C1 GNUFQJQCEBFWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(F)C=C1 PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005862 (C1-C6)alkanoyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- JSQDUFHOLSQWEG-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(2-phenylphenoxy)ethyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C(CC1CC2CC1C=C2)OC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JSQDUFHOLSQWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NJQFCQXFOHVYQJ-PMACEKPBSA-N BF 4 Chemical compound C1([C@@H]2CC(=O)C=3C(O)=C(C)C4=C(C=3O2)[C@H](C(C)C)C2=C(O4)C(C)=C(C(C2=O)(C)C)OC)=CC=CC=C1 NJQFCQXFOHVYQJ-PMACEKPBSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005914 C6-C14 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZAUBQDISYIRGDU-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl) 2-(2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl)acetate Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)OC(=O)CC1C2C=CC(C1)C2)C2=CC=CC=C2 ZAUBQDISYIRGDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MCTHDFQOSYIUTR-UHFFFAOYSA-N 5-(2-phenoxyethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C(CC1CC2CC1C=C2)OC1=CC=CC=C1 MCTHDFQOSYIUTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OWETXGRKCLKMMD-UHFFFAOYSA-N 5-(phenoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1COC1=CC=CC=C1 OWETXGRKCLKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BOJLWRGMOWGUDX-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(4-phenylphenoxy)ethyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)OCCC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 BOJLWRGMOWGUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GJNKQJAJXSUJBO-UHFFFAOYSA-N 9,10-diethoxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(OCC)=C(C=CC=C3)C3=C(OCC)C2=C1 GJNKQJAJXSUJBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JWJMBKSFTTXMLL-UHFFFAOYSA-N 9,10-dimethoxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=C(C=CC=C3)C3=C(OC)C2=C1 JWJMBKSFTTXMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DFSWKIGXUOJVAC-UHFFFAOYSA-M (4-phenoxyphenyl)-diphenylsulfanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C=1C=C([S+](C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1OC1=CC=CC=C1 DFSWKIGXUOJVAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- HWZAQSLOKICOMP-UHFFFAOYSA-M 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate;tris(4-tert-butylphenyl)sulfanium Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F.C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[S+](C=1C=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 HWZAQSLOKICOMP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- PEALEMBUUUVDRP-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)butyl]-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=C(C)C(=O)N1CCCCC1C(C=C2)CC2C1 PEALEMBUUUVDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLCKOYXQAWBGRN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-ethoxythioxanthen-9-one Chemical compound CCOC1=C(Cl)C2=C(SC3=CC=CC=C3C2=O)C=C1 XLCKOYXQAWBGRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MPQPRMTWOYZJRE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methoxythioxanthen-9-one Chemical compound COC1=C(Cl)C2=C(SC3=CC=CC=C3C2=O)C=C1 MPQPRMTWOYZJRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFVFEUSPYOSCKT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-propoxythioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(Cl)C(OCCC)=CC=C3SC2=C1 XFVFEUSPYOSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HSGPYLOMHMYWBJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethoxythioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCC)=CC=C2Cl HSGPYLOMHMYWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HESYRGDWSIVCKK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethylthioxanthen-9-one Chemical compound CCC1=CC=C(Cl)C2=C1SC1=CC=CC=C1C2=O HESYRGDWSIVCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UOTJBSONJCQVBU-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methoxythioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OC)=CC=C2Cl UOTJBSONJCQVBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CEZJUBYDGRMXGE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C)=CC=C2Cl CEZJUBYDGRMXGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FARJYIQEVQDIGR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-phenoxythioxanthen-9-one Chemical compound ClC1=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C(OC2=CC=CC=C2)C=C1 FARJYIQEVQDIGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-propoxythioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCCC)=CC=C2Cl VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UWRFNCCYPBVADT-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethyl-[2-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethyl-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCC1C(C=C2)CC2C1 UWRFNCCYPBVADT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WLCVNBXWMQMKGJ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethyl-trimethoxysilane Chemical compound C1C2C(CC[Si](OC)(OC)OC)CC1C=C2 WLCVNBXWMQMKGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IKQZRBFBKKQBHZ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl)butoxymethyl]naphthalene Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)CCCCOCC1=CC2=CC=CC=C2C=C1 IKQZRBFBKKQBHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TZBQHBRDKCGZCW-UHFFFAOYSA-N 2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl 2-(4-phenylphenyl)acetate Chemical compound O=C(CC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)OC1CC2CC1C=C2 TZBQHBRDKCGZCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SPQKNMZLRIZTOC-UHFFFAOYSA-N 5-(2-phenylethoxy)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C(CC1=CC=CC=C1)OC1C2C=CC(C1)C2 SPQKNMZLRIZTOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AFDAXUMEBMDDDM-UHFFFAOYSA-N 5-(3-phenylpropyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCCC1=CC=CC=C1 AFDAXUMEBMDDDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UDRXMPPQQMNOIS-UHFFFAOYSA-N 5-(4-phenylbutyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCCCC1=CC=CC=C1 UDRXMPPQQMNOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ABUDOMSLEKPEEV-UHFFFAOYSA-N 5-(phenylmethoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1COCC1=CC=CC=C1 ABUDOMSLEKPEEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRYJNQPFTSNAFW-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(4-phenylphenyl)ethoxy]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)CCOC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 KRYJNQPFTSNAFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PPOOPTMXXRGDNT-UHFFFAOYSA-N 5-[2-[4-(2,4-dimethylphenyl)phenyl]ethoxy]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1)C)C1=CC=C(C=C1)CCOC1C2C=CC(C1)C2 PPOOPTMXXRGDNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UWNCOTJYWUWOHF-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(4-phenylphenyl)butyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCCCC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 UWNCOTJYWUWOHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDOKDQVOFFMXBX-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)phenyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2C(C=C1)=CC=C1C1C(C=C2)CC2C1 BDOKDQVOFFMXBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HHKDWDAAEFGBAC-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(triethoxy)silane Chemical compound C1C2C([Si](OCC)(OCC)OCC)CC1C=C2 HHKDWDAAEFGBAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DZWAQOSWSCOXEW-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(trimethoxy)silane Chemical compound C1C2C([Si](OC)(OC)OC)CC1C=C2 DZWAQOSWSCOXEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OUXGYYLEDBRBGE-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethoxy-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CO[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 OUXGYYLEDBRBGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GLYQSCZFWIZWEF-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethoxy-methyl-diphenylsilane Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CO[Si](C)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GLYQSCZFWIZWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PDVFZIUUECEMQX-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethyl 4-phenylbenzoate Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1COC(=O)C(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 PDVFZIUUECEMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVKPRHOUENDOED-UHFFFAOYSA-N 5-dodecylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCCCCCC)CC1C=C2 VVKPRHOUENDOED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOLQZWYZZWIBCA-UHFFFAOYSA-N 5-octylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCC)CC1C=C2 GOLQZWYZZWIBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VUVMZXSYXNPPEF-UHFFFAOYSA-N 5-phenylmethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1OCC1=CC=CC=C1 VUVMZXSYXNPPEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BUDHNVQSXHHVLF-UHFFFAOYSA-N 5-tetradecylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCCCCCCCC)CC1C=C2 BUDHNVQSXHHVLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KSMGAOMUPSQGTB-UHFFFAOYSA-N 9,10-dibutoxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(OCCCC)=C(C=CC=C3)C3=C(OCCCC)C2=C1 KSMGAOMUPSQGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BCYSTYBZSPWFDC-UHFFFAOYSA-N C(C)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)CCC1C2C=CC(C1)C2 Chemical compound C(C)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)CCC1C2C=CC(C1)C2 BCYSTYBZSPWFDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VXZPJVFKGCHTMF-UHFFFAOYSA-N C1(=C(C=CC=C1)CC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=C(C=CC=C1)CC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 VXZPJVFKGCHTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NRRVIDWJCAQMRR-UHFFFAOYSA-N C1(=CC(=CC=C1)CC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC(=CC=C1)CC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 NRRVIDWJCAQMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YTBOGIHNFQILHC-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=C(C=C1)CC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)CC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 YTBOGIHNFQILHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCBUVBJHVSFIDR-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=C(C=C1)CCC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)CCC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 ZCBUVBJHVSFIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZHCVVVBAUZCQV-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=C(C=C1)CCCC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)CCCC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 VZHCVVVBAUZCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QZUHDAPWXCZXNP-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)CC1=CC2=CC(=CC=C2C=C1)C Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)CC1=CC2=CC(=CC=C2C=C1)C QZUHDAPWXCZXNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HKKDGNFCBZFNMA-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)CC1=CC2=CC=CC=C2C=C1 Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)CC1=CC2=CC=CC=C2C=C1 HKKDGNFCBZFNMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQXUGYBGVHZWGG-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)CC1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)CC1=CC=CC2=CC=CC=C12 BQXUGYBGVHZWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HSGBRWRDQJBXBQ-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)CO[Si](C1=CC=CC=C1)(C)CC Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)CO[Si](C1=CC=CC=C1)(C)CC HSGBRWRDQJBXBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IZPZLBSQIGCCHN-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)CO[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)CC Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)CO[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)CC IZPZLBSQIGCCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMRMICAAYABLO-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)[Si](OC)(OC)OC(C)(C)C Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)[Si](OC)(OC)OC(C)(C)C ZLMRMICAAYABLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BPORHKUXZCQFSC-UHFFFAOYSA-N C1C2CC(C1C=C2)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)C1CC2CC1C=C2 Chemical group C1C2CC(C1C=C2)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)C1CC2CC1C=C2 BPORHKUXZCQFSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MWAAJBSRPHMMDG-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=CC=C1)C1=CC(CC2CC3CC2C=C3)=CC=C1 Chemical compound CC1=C(C=CC=C1)C1=CC(CC2CC3CC2C=C3)=CC=C1 MWAAJBSRPHMMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NCSMXWMFFWAUEG-UHFFFAOYSA-N CC1C(C2C=CC1C2)CC1=CC2=CC=CC=C2C=C1 Chemical compound CC1C(C2C=CC1C2)CC1=CC2=CC=CC=C2C=C1 NCSMXWMFFWAUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YYNHETOUXCYISG-UHFFFAOYSA-N CCCC(C)(C)C(C)=C(C)C(O)=O Chemical compound CCCC(C)(C)C(C)=C(C)C(O)=O YYNHETOUXCYISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- DJBAOXYQCAKLPH-UHFFFAOYSA-M bis(4-tert-butylphenyl)iodanium;1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F.C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 DJBAOXYQCAKLPH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UEJFJTOGXLEPIV-UHFFFAOYSA-M bis(4-tert-butylphenyl)iodanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 UEJFJTOGXLEPIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VGZKCAUAQHHGDK-UHFFFAOYSA-M bis(4-tert-butylphenyl)iodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 VGZKCAUAQHHGDK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- RSJLWBUYLGJOBD-UHFFFAOYSA-M diphenyliodanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 RSJLWBUYLGJOBD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- HHMQUQRJNPTPAJ-UHFFFAOYSA-M trifluoromethanesulfonate;tris(4-tert-butylphenyl)sulfanium Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[S+](C=1C=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 HHMQUQRJNPTPAJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZFEAYIKULRXTAR-UHFFFAOYSA-M triphenylsulfanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZFEAYIKULRXTAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 claims description 2
- ULNJZOIDTANZKR-UHFFFAOYSA-N tris[4-(4-acetylphenyl)sulfanylphenyl]sulfanium Chemical compound C1=CC(C(=O)C)=CC=C1SC1=CC=C([S+](C=2C=CC(SC=3C=CC(=CC=3)C(C)=O)=CC=2)C=2C=CC(SC=3C=CC(=CC=3)C(C)=O)=CC=2)C=C1 ULNJZOIDTANZKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JCHDZHTVBMCNRM-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chloroethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCl)CC1C=C2 JCHDZHTVBMCNRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SJWNMXYJLKDWOG-UHFFFAOYSA-N [2-(4-methoxynaphthalen-1-yl)-2-oxoethyl]-dimethylsulfanium Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=C(C(=O)C[S+](C)C)C2=C1 SJWNMXYJLKDWOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 15
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 abstract description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 5
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract description 5
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 abstract description 3
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 64
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 43
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 31
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 26
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 12
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 7
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 7
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 7
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 4
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- COUNGVKBYIDUNU-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OCC(F)(F)F COUNGVKBYIDUNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthene Chemical compound C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQVGJEIVVJBMCV-UHFFFAOYSA-N (4-octoxyphenyl)-phenyliodanium Chemical compound C1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=CC=C1 VQVGJEIVVJBMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006663 (C1-C6) perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=C1 JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NURQLCJSMXZBPC-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1C NURQLCJSMXZBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=C1 HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C(C)C)=CC=C2 IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMWDGZLDLRCDRG-UHFFFAOYSA-N 5-hexylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCC)CC1C=C2 WMWDGZLDLRCDRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FINHMKGKINIASC-UHFFFAOYSA-N Tetramethylpyrazine Chemical compound CC1=NC(C)=C(C)N=C1C FINHMKGKINIASC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N chrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000001127 nanoimprint lithography Methods 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N phenylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMWUHCKKDPRSK-UHFFFAOYSA-N (ne)-n-diazo-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(S(=O)(=O)N=[N+]=[N-])C(C(C)C)=C1 AEMWUHCKKDPRSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMLVTERQBMETGS-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl)hexyl]-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCC(CCCN1C(=O)C(C)=C(C)C1=O)C1CC2CC1C=C2 IMLVTERQBMETGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSIYLRYGJRWNFW-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl)pentyl]-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(CCCN1C(=O)C(C)=C(C)C1=O)C1CC2CC1C=C2 BSIYLRYGJRWNFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNLSCKAQGGXPRI-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-dioxoheptanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C(O)=O VNLSCKAQGGXPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNIZBGQMWRHNDY-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC(C)=C(C#N)C(C)=C1 SNIZBGQMWRHNDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEOBMIVTCWKNCB-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC(C(C)(C)C)=C1 LEOBMIVTCWKNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWKQJZCTQGMHKD-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=N1 UWKQJZCTQGMHKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIFIINMZHSFDSM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl)ethyl 3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C=CC(=O)OCCC1C(C=C2)CC2C1 BIFIINMZHSFDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTFOFMTUOBLHG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypyridine Chemical compound COC1=CC=CC=N1 IWTFOFMTUOBLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYYPJEIWMQVXOK-UHFFFAOYSA-N 3-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dienyl 2-phenylacetate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(=O)OC1C=CC2C3C=CC(C12)C3 QYYPJEIWMQVXOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHVWCNGSSXPXQK-UHFFFAOYSA-N 3-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dienyl 3-phenylpropanoate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CCC(=O)OC1C=CC2C3C=CC(C12)C3 OHVWCNGSSXPXQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVYGIFFFVUGGT-UHFFFAOYSA-N 3-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dienyl benzoate Chemical compound C1=CC2C(C=C3)CC3C2C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 OEVYGIFFFVUGGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 1
- QXRPTBFQCMXUIE-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-1h-inden-1-ol acetate Chemical compound C1C2C3C(OC(=O)C)C=CC3C1C=C2 QXRPTBFQCMXUIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUUUGLJXPJUUOM-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5,6,6-hexafluoro-1lambda6,3lambda6-dithia-2-azanidacyclohexane 1,1,3,3-tetraoxide triphenylsulfanium Chemical compound C1=CC=C(C=C1)[S+](C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1(C(S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C1(F)F)(F)F)(F)F DUUUGLJXPJUUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGGBKNFGPFEDRC-UHFFFAOYSA-N 4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(triethoxy)silane Chemical compound C1CC2C=CC1([Si](OCC)(OCC)OCC)C2 RGGBKNFGPFEDRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQABVLBGNWBWIV-UHFFFAOYSA-N 4-methoxypyridine Chemical compound COC1=CC=NC=C1 XQABVLBGNWBWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABYBEMZYZHTTLR-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1COC(C)(C)OCC1C(C=C2)CC2C1 ABYBEMZYZHTTLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESFUKVQVZNIIW-UHFFFAOYSA-N 5-[2-[2-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethoxy]ethyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCOCCC1C(C=C2)CC2C1 XESFUKVQVZNIIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRYZQNVFSNDTOF-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)butyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCCCC1C(C=C2)CC2C1 FRYZQNVFSNDTOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHLCBQFEKLIIIY-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl-[5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C1C(C=C2)CC2C1 JHLCBQFEKLIIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URTCVMRSOWCPQH-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C1C2C([Si](C)(C)O[Si](C)(C)C)CC1C=C2 URTCVMRSOWCPQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIVQGVFZVNDGAT-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethyl 3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C=CC(=O)OCC1C(C=C2)CC2C1 JIVQGVFZVNDGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFHUWIKUXLRRDL-UHFFFAOYSA-N 7-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethoxy)chromen-2-one Chemical compound C1=C2OC(=O)C=CC2=CC=C1OCC1C(C=C2)CC2C1 JFHUWIKUXLRRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGCPVGUINUEDGL-UHFFFAOYSA-N 7-[2-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethoxy]chromen-2-one Chemical compound C1=C2OC(=O)C=CC2=CC=C1OCCC1C(C=C2)CC2C1 QGCPVGUINUEDGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMBQXQOHFZDMNC-UHFFFAOYSA-N C1(=C(C=CC=C1)CCC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=C(C=CC=C1)CCC1C2C=CC(C1)C2)C1=CC=CC=C1 UMBQXQOHFZDMNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- QGABHMJNWVUSIQ-UHFFFAOYSA-N C[Si](CCC1CC2CC1C=C2)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C[Si](CCC1CC2CC1C=C2)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 QGABHMJNWVUSIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000074 antimony hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940024874 benzophenone Drugs 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VZPBHKNLBFEMIV-UHFFFAOYSA-N bis(4-tert-butylphenyl)iodanium;bis(trifluoromethylsulfonyl)methylsulfonyl-trifluoromethane Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[C-](S(=O)(=O)C(F)(F)F)S(=O)(=O)C(F)(F)F VZPBHKNLBFEMIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XALRUHBKYUUYEF-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)methylsulfonyl-trifluoromethane;tris[4-(4-acetylphenyl)sulfanylphenyl]sulfanium Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)[C-](S(=O)(=O)C(F)(F)F)S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(C(=O)C)=CC=C1SC1=CC=C([S+](C=2C=CC(SC=3C=CC(=CC=3)C(C)=O)=CC=2)C=2C=CC(SC=3C=CC(=CC=3)C(C)=O)=CC=2)C=C1 XALRUHBKYUUYEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZRMMGKXFKWFCS-UHFFFAOYSA-N bis[[2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl(dimethyl)silyl]oxy]-dimethylsilane Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)[Si](O[Si](O[Si](C)(C)C2C1C=CC(C2)C1)(C)C)(C)C OZRMMGKXFKWFCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006254 cycloalkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004367 cycloalkylaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000572 ellipsometry Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005246 nonafluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N stibane Chemical compound [SbH3] OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229940066767 systemic antihistamines phenothiazine derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FICPQAZLPKLOLH-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyl phosphite Chemical compound C1CCCCC1OP(OC1CCCCC1)OC1CCCCC1 FICPQAZLPKLOLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTKQLVHDZYRENE-UHFFFAOYSA-N tricyclopentyl phosphite Chemical compound C1CCCC1OP(OC1CCCC1)OC1CCCC1 VTKQLVHDZYRENE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHWBYAACHDUFAT-UHFFFAOYSA-N tricyclopentylphosphane Chemical compound C1CCCC1P(C1CCCC1)C1CCCC1 DHWBYAACHDUFAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOPBTFMUVTXWFF-UHFFFAOYSA-N tripropyl phosphite Chemical compound CCCOP(OCCC)OCCC QOPBTFMUVTXWFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N tripropylphosphane Chemical compound CCCP(CCC)CCC KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NURJXHUITUPBOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropyl) phosphite Chemical compound CC(C)COP(OCC(C)C)OCC(C)C NURJXHUITUPBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAGQYUCAQQEEJD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropyl)phosphane Chemical compound CC(C)CP(CC(C)C)CC(C)C DAGQYUCAQQEEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJWHEZXBZQXVSA-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphite Chemical compound C=CCOP(OCC=C)OCC=C KJWHEZXBZQXVSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNFABDZKXNKQKN-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl)phosphane Chemical compound C=CCP(CC=C)CC=C GNFABDZKXNKQKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIQBDROTUFRHZ-UHFFFAOYSA-N tritert-butyl phosphite Chemical compound CC(C)(C)OP(OC(C)(C)C)OC(C)(C)C NZIQBDROTUFRHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 210000003708 urethra Anatomy 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F232/00—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F232/08—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F132/00—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F132/08—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
- C08F4/26—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of manganese, iron group metals or platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/70—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
- C08F4/7001—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
- C08F4/7003—Bidentate ligand
- C08F4/7019—Monoanionic ligand
- C08F4/7027—OO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
- C08F4/80—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from iron group metals or platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- H01L51/5275—
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/141—Organic polymers or oligomers comprising aliphatic or olefinic chains, e.g. poly N-vinylcarbazol, PVC or PTFE
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2345/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Derivatives of such polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/85—Arrangements for extracting light from the devices
- H10K50/858—Arrangements for extracting light from the devices comprising refractive means, e.g. lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
본 발명에 따른 실시형태는 유기팔라듐 화합물, 광산발생제, 감광제와 1종 이상의 올레핀단량체를 함유한 조성물로서, 해당 조성물을 적합한 화학방사선에 노광하면 비닐부가중합을 일으켜 실질적으로 투명한 필름을 형성한다. 본 발명에 채택하는 단량체는 다양한 범위의 광학적 및 기계적 성질을 가지므로, 각종 광전자 성질을 가지는 필름을 형성하도록 조성물을 조정할 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은, 각종 용도 중에서도 특히 코팅, 캡슐화제, 충전재, 레벨링제에 유용하다.
Description
관련 출원에 대한 교차 인용
본원은 2019년 12월 30일자로 출원하여 본원에 원용된 미국 가출원 제62/954,922호의 권리를 주장하고 있다.
본 발명의 실시형태는 통상적으로, 단일성분 덩이중합성 폴리시클로올레핀단량체 조성물로서, 뛰어난 광투과성과 적합한 굴절률을 가지는 조성물에 관한다. 상기 조성물의 굴절률은, 광학 디바이스 중에서도 특히 광학센서, 발광 다이오드 (LED), 유기 발광 다이오드(OLED)의 레이어가 가지는 굴절률과 일치한다. 보다 구체적으로, 본 발명은 단일성분의 조성물로, 노르보르넨(NB)계 올레핀단량체를 포함하고, Pd(AcAc)2L 유도체의 존재 하에 비닐부가덩이중합을 일으켜 캡슐화제, 코팅, 충전재를 포함하는 광전자 분야의 다양한 용도에서 쓰이는 광학층을 형성하는 조성물에 관한다.
유기 발광 다이오드(OLED)는 다양한 용도, 개중에서도 특히 평면 TV를 비롯한 플렉시블 디스플레이에서 중요한 위치를 차지한다. 그러나 기존의 OLED, 특히 하부발광형 OLED는 생성한 광자의 약 절반만이 유리 기판에 입사하고, 그 중 25%가 대기 중에 방출된다는 단점이 있다. 광자의 나머지 절반은 도파하여 OLED 스택 내부에서 소산한다. 이와 같은 광자 손실은 주로 유기층(n=1.7~1.9)과 유리 기판(n=1.5)의 굴절률(n)이 일치하지 않는 것에 기인한다. 기판과 유기층의 굴절률(n=1.8)을 일치시키고 음극까지의 발광 구역(zone)의 거리를 늘려 플라스몬 손실을 억제하면, 기판에 입사하는 광자를 80~90%로 늘릴 수 있다. 일례로 G. Gaertner et al., Proc. Of SPIE, Vol. 6999, 69992T pp 1-12 (2008)를 참조할 것.
그 밖에도 OLED는 또다른 과제에 직면하고 있다. OLED를 유기재료로 구성할 경우, 일반적으로 습기, 산소, 온도, 그 외의 기후 조건에 대단히 민감해진다. 따라서, OLED를 이와 같은 혹독한 기후 조건에서 보호해야 할 필요가 있다. 일례로 미국공개특허 제2012/0009393호를 참조하라.
해당 분야가 직면한 문제를 어느 정도 해결하고자, 미국등록특허 제8,263,235호는 유기 발광재료와, 방향환을 가지지 않는 지방족 화합물 중 적어도 하나로 형성하고, 방출광의 굴절률은 1.4~1.6인 발광층을 이용하는 방법을 개시하고 있다. 해당 특허가 기재하는 지방족 화합물은 일반적으로 폴리알킬 에테르류 등인데, 해당 물질이 고온에서 불안정하다는 것은 이미 주지의 사실이다. 일례로, Rodriguez et al., I & EC Product Research and Development, Vol. 1, No. 3, 206-210 (1962)을 참조하라.
미국등록특허 제9,944,818호와 제10,266,720호는, 굴절률을 원하는 대로 조절할 수 있으며 충전재 및 보호코팅재로서 적합하여 각종 OLED 디바이스의 제조에 사용 가능한 2성분의 덩이중합성 조성물을 개시하고 있다.
2018년 1월 4일 출원한 미국동시계속출원 제15/861,801호는 열로 활성화하고 굴절률을 원하는 대로 조절할 수 있으며 충전재 및 보호코팅재로서 적합하여 각종 OLED 디바이스의 제조에 사용 가능한 단일성분 비닐부가덩이중합성 조성물을 개시한다.
그러나 OLED의 굴절률을 보완하면서, 각종 바람직한 성질 중에서도 특히 고투과율 및 우수한 열적 성질을 나타내는 유기충전재에 대한 수요는 여전히 존재한다. 나아가, 본원에 기재된 각종 용도 중에서도, 대기온도에서 적합한 화학방사선에 노광하는 것만으로 영구적인 보호코팅을 용이하게 형성하고 OLED층에 분산되는 단일성분 조성물로서 사용 가능한 유기충전재인 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명의 목적은 해당 분야가 직면한 문제점을 극복할 수 있는 유기재료를 제공하는 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 목적은 OLED 디바이스 제조 조건 하에서 적합한 화학방사선에 노광하면 덩이중합이 가능한 단일성분 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은, 안정적인 단일성분 덩이중합성 조성물로, 통상의 보관 조건 혹은 그 이하의 조건에서 점도 변화를 나타내지 않으며, 예를 들어 적합한 화학방사선에 노광했을 때에만 덩이중합을 일으키는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 3D 프린팅, 잉크젯 코팅, 밀봉재 등의 그 외 다양한 용도에 유용한 단일성분 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 그 외의 목적 및 용도의 범위에 관해서는 하기의 상세 설명에서 기술한다.
발명자들은, 단일성분 조성물을 채용함으로써, 투명 광학층으로서 이제까지 좀처럼 얻기 어려웠던 성질, 즉 1.4~1.6 이상 범위의 굴절률, 높은 무색 광투과성, 통상적으로 10~20μm 범위이되 용도에 따라 알맞게 조절할 수 있는 충전재층의 필름 두께, OLED 스택, 특히 음극층(OLED 스택 맨 위에 있는 극박층)과의 호환성, OLED 스택 상 제재(formulation) 중합과의 호환성(빠른 중합시간, 대기 제조 조건에서의 광분해 처리 가능 여부를 포함한다), OLED 스택 및 유리 커버에 대한 점착성 등의 성질을 가지는 각종 디바이스, 예를 들어 투명 광학층을 가지는 OLED 디바이스 등 각종 디바이스의 제조가 가능하다는 사실을 알아냈다. 또한, 본 발명의 조성물은 일반적으로 낮은 점도를 요구하는 OLED층 전반에서의 균일한 평활화(leveling) 효과를 기대할 수 있다. 아울러 본 발명의 조성물은 강성(rigid)인 폴리시클로올레핀 구조를 포함하고 있기 때문에, 수축률이 매우 낮을 가능성이 높다. 본 발명이 개시하는 성분으로 고속 덩이중합을 실시하면, OLED 스택에 손상을 입힐 수 있는 부유 소분자(fugitive small molecules)를 남기지 않는다. 일반적으로는 추가적 효과를 얻기 위해 그 밖의 소분자 첨가제를 투입할 필요가 없다. 더욱 중요한 사실은, 본 발명의 조성물은 대기 조건(ambient atmospheric conditions)에서, 예를 들어 며칠에서 수주일 동안 최대 40℃의 온도에 노출되는 조건 하에서 안정성을 유지하며(즉, 점도가 변하지 않으며), 적합한 화학방사선에 노광한 경우에만 덩이중합을 일으킨다는 것이다. 해당 조성물은 적합한 화학방사선에 노광하면 매우 빠르게 비닐부가덩이중합을 일으키며, 수분, 예를 들어 1~10분 내로, 보다 일반적으로는 1시간 이내에 고체 오브젝트가 된다.
본 발명의 조성물은 "원 드롭 필(one drop fill)"(ODF)에 대해서도 호환성을 가진다. 흔히 상부발광형 OLED 디바이스 제조에 쓰이는 통상의 ODF 공정에서는, 특별한 광학유체를 도포하여 디바이스로부터 상부의 커버 유리에 이르는 빛의 투과를 강화하며, 이후 해당 유체는 ODF법에 의해 분산된다. ODF라는 명칭으로 인해 오인하기 쉽지만, 실제로는 보통 여러 방울, 또는 여러 가닥의 재료가 씰링 라인(seal line) 내부에 분산된다. 도포 후 해당 유체는, 상부 유리의 적층에 따라 다이접착형(die-attach) 에폭시와 비슷한 방식으로 넓게 퍼져나간다. 해당 공정은 공기가 내부에 갇히는 것을 방지하기 위해 일반적으로 진공 하에서 실시한다. 본 발명은 급류를 이용해 단시간 내에 용이하고 균일하게 기판을 피복하는 저점도의 물질을 제공한다. 아울러 본 발명은 특히 ODF법에 있어서 단일성분 조성물이 2성분계를 채택하는 것보다 훨씬 편리하다는 점에서 종래기술이 안고 있는 단점을 해결할 수 있다.
따라서 본 발명은, a) 1종 이상의 올레핀단량체, b) 후술하는 식 (I)의 유기팔라듐 화합물 또는 식 (IA)의 유기팔라듐 화합물, c) 후술하는 광산발생제, d) 감광제를 포함하는 단일성분 조성물을 제공한다.
본 발명의 또다른 양태에서는 본 발명의 조성물을 포함하는 키트로서 3차원 오브젝트, 예를 들어 투명한 필름을 형성하는 키트를 제공한다.
본 명세서에서 쓰이는 용어는 다음과 같은 의미를 가진다.
관사 "a", "an", "the"를 사용한 경우, 명시적으로 하나의 대상에 한정되지 않는 한, 복수의 대상까지 포함하는 것으로 간주한다.
본 명세서 및 명세서에 첨부된 특허청구의 범위가 기재하는 성분, 반응조건 등의 양을 나타내는 숫자, 수치 및/또는 식은 해당 숫자, 수치 및/또는 식을 얻기 위해 실시한 측정의 불확정요소를 반영하고 있으므로, 별도의 기재가 없는 한, 전부 "약(about)"이라는 표현을 포함하는 사례인 것으로 간주한다.
본 명세서가 숫자범위를 개시할 경우, 상기 범위는 연속적이며, 해당 범위의 최대값과 최소값, 아울러 상기 최대값과 최소값 사이의 모든 값을 포함하는 것으로 간주한다. 상기 범위가 정수값에 관할 경우, 범위의 최대값과 최소값 사이의 모든 정수를 포함하게 된다. 나아가 특징 또는 특성을 설명할 목적으로 복수의 범위를 제시했다면, 상기 복수의 범위를 조합하는 것도 가능하다. 다시 말해, 별도의 지시가 없는 한, 본 명세서가 개시하는 모든 범위는 해당 범위가 포함하는 모든 하위 범위를 망라한다. 예를 들어 "1~10"이라는 범위를 제시했을 경우, 해당 범위는 최소값 1과 최대값 10 사이의 모든 하위 범위를 포함하는 것으로 간주해야 한다. 1과 10 사이의 하위 범위의 예로는, 1~6.1, 3.5~7.8, 5.5~10 등을 들 수 있으되 여기에 한정되지는 않는다.
본 명세서에서 기호 "
"은, 도시된 기의 구조에 따라, 또다른 반복단위, 혹은 또다른 원자, 분자, 기, 부분과 함께 결합을 형성하는 위치를 가리킨다.
본 명세서에서 "히드로카빌"은 탄소 및 수소원자를 함유하는 기를 가리키며, 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아랄킬, 알카릴, 알케닐 등을 들 수 있으나 이에 한정되지는 않는다. "할로히드로카빌"은 적어도 하나의 수소를 할로겐으로 대체한 히드로카빌기를 말한다. "퍼할로카빌"은 모든 수소를 할로겐으로 대체한 히드로카빌기이다.
본 명세서에서 "(C1-C6)알킬"은 메틸기 및 에틸기, 아울러 직쇄 또는 분지 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기를 포함한다. 특히 알킬기는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, tert-부틸 등을 말한다. "(C1-C4)알콕시", "(C1-C4)티오알킬", "(C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬", "히드록시(C1-C4)알킬", "(C1-C4)알킬카르보닐", "(C1-C4)알콕시카르보닐(C1-C4)알킬", "(C1-C4)알콕시카르보닐", "디페닐(C1-C4)알킬", "페닐(C1-C4)알킬", "페닐카르복시(C1-C4)알킬", "페녹시(C1-C4)알킬" 등의 파생 표현도 마찬가지로 해석할 수 있다.
본 명세서에서 "시클로알킬"은 알려져 있는 환상기를 모두 포함한다. "시클로알킬"의 대표적 예로는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등을 들 수 있으나 이에 한정되지는 않는다. "시클로알콕시", "시클로알킬알킬", "시클로알킬아릴", "시클로알킬카르보닐" 등의 파생 표현도 마찬가지로 해석한다.
본 명세서에서 "(C1-C6)퍼플루오로알킬"은 해당 알킬기 내의 수소원자가 모두 플루오린 원자로 대체된 것을 말한다. 예시로는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 직쇄 또는 분지 헵타플루오로프로필기, 노나플루오로부틸기, 운데카플루오로펜틸기, 트리데카플루오로헥실기 등을 들 수 있다. "(C1-C6)퍼플루오로알콕시"와 같은 파생 표현도 마찬가지로 해석한다. 아울러, 본 명세서에 기재된 일부 알킬기, 예를 들어 "(C1-C6)알킬"은 부분적으로 플루오르화해도 좋다. 즉 해당 알킬기 내 수소원자의 일부만을 플루오린 원자로 대체해도 좋다는 의미로, 파생 표현 또한 마찬가지로 해석된다.
본 명세서에서 "(C6-C10)아릴"은 치환 또는 미치환의 페닐 또는 나프틸을 가리킨다. 치환 페닐 또는 치환 나프틸의 구체적 예로는 o-, p-, m-톨릴, 1,2-, 1,3-, 1,4-실릴, 1-메틸나프틸, 2-메틸나프틸 등을 들 수 있다. 또한 "치환 페닐" 또는 "치환 나프틸"은 본 명세서가 정의하거나 해당 분야에서 알려진 것 중에서 가능한 치환기를 모두 포함하는 것으로 본다.
본 명세서에서 "(C6-C10)아릴(C1-C4)알킬"은 본 명세서가 정의하는 (C6-C10)아릴이 본 명세서가 정의하는 (C1-C4)알킬에 부착되어 있는 것을 가리킨다. 대표적인 예로는 벤질, 페닐에틸, 2-페닐프로필, 1-나프틸메틸, 2-나프틸메틸 등을 들 수 있다.
"할로겐" 또는 "할로"는 클로로, 플루오로, 브로모, 요도를 의미한다.
광의의 의미로, "치환(substituted)"은 유기화합물의 허용 가능한 치환기는 모두 포함하는 것으로 해석할 수 있다. 본 명세서에 개시된 일부 특정 실시형태에 있어서, "치환"은 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C1-C6)퍼플루오로알킬, 페닐, 히드록시, -CO2H, 에스테르, 아미드, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)티오알킬, (C1-C6)퍼플루오로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환기로 치환하는 것을 말한다. 그러나 해당 실시형태에서는 당업자에게 알려져 있는 적절한 그 외의 치환기를 사용할 수도 있다.
본문, 도해, 실시예, 표에 있어서 원자가 원자가(valence)를 만족시키지 못할 경우, 해당 원자가를 만족하는 적절한 숫자의 수소원자를 가지는 것으로 간주하도록 한다
본 명세서에 있어서, "유래(derived)"는 중합체 반복단위를, 예를 들어 식 (I) 또는 (IV)에 따른 다환 노르보르넨형 단량체로부터 중합(형성)하는 것을 의미한다. 이 경우, 결과적으로 얻은 중합체는 하기와 같이 노르보르넨형 단량체의 2,3 이중결합으로 형성된다.
따라서, 본 발명의 실시에 따르면, 단일성분 조성물에 있어서,
a) 하나 이상의 올레핀단량체;
b) 식 (I)의 화합물 및 식 (IA)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기팔라듐 화합물:
(여기에서,
L은 P(R)3, P(OR)3, O=P(R)3, RCN and 치환 또는 미치환 피리딘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 배위자이며, R은 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로부터 선택되고,
각각의 A는 독립적으로 식 (II)의 이좌 모노아니온 배위자이며,
여기에서,
n은 0, 1 또는 2의 정수이며,
X 및 Y는 각각 독립적으로 O, N, S로부터 선택되고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7은 동일하거나 상이하며, 수소, 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되나, X 또는 Y 중 하나가 O 또는 S일 경우, R1 및 R5는 각각 존재하지 않는다);
c) 광산발생제로서,
식 (III)의 화합물:
식 (IV)의 화합물:
(여기에서
a는 0~5 사이의 정수이고;
An
은 Cl
, Br
, I
, N3 
, BF4 
, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐)보레이트, 테트라키스(2-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-디플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(2,3,4,5-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5,6-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5-트리플루오로페닐)보레이트, 메틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 에틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 페닐트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(1,2,2-트리플루오로에틸레닐)보레이트, 테트라키스(4-트리-1-프로필실릴테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-디메틸-tert-부틸실릴테트라플루오로페닐)보레이트, (트리페닐실록시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, (옥틸옥시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스[3,5-비스[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]보레이트, 테트라키스[3-[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, 테트라키스[3-[2,2,2-트리플루오로-1-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-1-(트리플루오로메틸)-에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, PF6 
, SbF6 
, n-C4F9SO3 
, CF3SO3 
, p-CH3(C6H4)-SO0 
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R8, R9, R10, R11, R12는 동일하거나 상이하며, 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C20)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알카노일(C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알콕시(C6-C10)아로일(C1-C6)알킬, (C6-C10)티오아릴-(C6-C10)디아릴술포늄염으로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된다) 로 이루어진 군으로부터 선택되는 광산발생제;
d) 감광제를 포함하는, 조성물을 제공하게 된다.
식 (I) 또는 (IA)로 나타나는 유기팔라듐 화합물의 배위자 L은 일반적으로 팔라듐에 배위결합된 루이스 염기이다. 다시 말해 루이스 염기는 비결합 전자를 모두 공유하는 방법으로 팔라듐과 결합한다. 따라서 주지의 루이스 염기라면 모두 본 발명의 목적에 쓰일 수 있다. 발명자들은 하기에 상술한 중합 조건 하에서 용이하게 해리 가능한 루이스 염기를 사용하는 것으로, 일반적으로 중합 촉매, 즉 개시제로서 보다 적합한 식 (I) 또는 (IA)의 화합물을 제공할 수 있다는 사실을 밝혀냈다. 따라서 본 발명의 일 양태에서 루이스 염기(LB)를 신중하게 선택하는 것으로 본 발명의 화합물에 있어서 촉매 활성을 조정할 수 있다.
적합한 LB로는 알킬 니트릴, 아릴 니트릴 또는 아랄킬 니트릴을 포함하는 치환 및 미치환 니트릴; 치환 및 미치환 트리알킬 포스핀 옥시드, 트리아릴 포스핀 옥시드, 트리아릴알킬 포스핀 옥시드, 알킬, 아릴 및 아랄킬 포스핀 옥시드의 각종 조합을 포함하는 포스핀 옥시드; 치환 및 미치환 피라진; 치환 및 미치환 피리딘; 치환 및 미치환 트리알킬 포스파이트, 트리아릴 포스파이트, 트리아릴알킬 포스파이트, 알킬, 아릴 및 아랄킬 포스파이트의 각종 조합을 포함하는 포스파이트; 치환 및 미치환 트리알킬 포스핀, 트리아릴 포스핀, 트리아릴알킬 포스핀, 알킬, 아릴 및 아랄킬 포스핀의 각종 조합을 포함하는 포스핀 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되지는 않는다. 그 외 사용 가능한 LB로는 각종 에테르, 알코올, 케톤, 아민 및 아닐린, 아르신, 스티빈 등을 포함한다.
본 발명의 일부 실시형태에 있어서, LB는 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n-부티로니트릴, tert-부티로니트릴, 벤조니트릴(C6H5CN), 2,4,6-트리메틸벤조니트릴, 페닐 아세토니트릴(C6H5CH2CN), 피리딘, 2-메틸피리딘, 3-메틸피리딘, 4-메틸피리딘, 2,3-디메틸피리딘, 2,4-디메틸피리딘, 2,5-디메틸피리딘, 2,6-디메틸피리딘, 3,4-디메틸피리딘, 3,5-디메틸피리딘, 2,6-디-t-부틸피리딘, 2,4-디-t-부틸피리딘, 2-메톡시피리딘, 3-메톡시피리딘, 4-메톡시피리딘, 피라진, 2,3,5,6-테트라메틸피라진, 디에틸 에테르, 디-n-부틸 에테르, 디벤질 에테르, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 벤조페논, 트리페닐포스핀 옥사이드, 트리페닐 포스페이트, 또는 식 PR3의 포스핀 또는 포스파이트로부터 선택되며, 여기에서 R은 메틸, 에틸, (C3-C6)알킬, 치환 및 미치환 (C3-C7)시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아랄킬, 메톡시, 에톡시, (C3-C6)알콕시, 치환 및 미치환 (C3-C7)시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시 또는 (C6-C10)아릴알콕시로부터 독립적으로 선택된다. PR3의 대표적인 예로는 트리메틸포스핀, 트리에틸포스핀, 트리-n-프로필포스핀, 트리-이소-프로필포스핀, 트리-n-부틸포스핀, 트리-이소-부틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리시클로펜틸포스핀, 트리알릴포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 트리페닐포스핀, 트리메틸포스파이트, 트리에틸포스파이트, 트리플루오로에틸포스파이트, 트리-n-프로필 포스파이트, 트리-이소-프로필 포스파이트, 트리-n-부틸 포스파이트, 트리-이소-부틸 포스파이트, 트리-tert-부틸 포스파이트, 트리시클로펜틸포스파이트, 트리알릴포스파이트, 트리시클로헥실포스파이트, 트리페닐 포스파이트를 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 다만 의도한 활성을 야기할 수 있는 한 그 외 공지의 LB도 본 발명의 실시형태에서 쓰일 수 있다.
비닐부가중합을 일으키는 각종 올레핀단량체를 본 발명의 조성물에 채택할 수 있다. 상기 올레핀단량체는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 스티렌 등의 지환족 올레핀을 포함할 수 있으나 이에 한정되지는 않는다. 그 외의 올레핀단량체로는 시클로-올레핀, 비시클로-올레핀 등을 들 수 있다.
본 발명의 일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물에 적합한 상기 올레핀단량체는 식 (V)로 나타나고:
여기에서,
m은 0, 1 또는 2의 정수이고;
R13, R14, R15, R16은 동일하거나 상이하며 수소, 할로겐, 히드로카빌기 또는 할로히드로카빌기로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고, 상기 히드로카빌기 또는 할로히드로카빌기는 직쇄 또는 분지 알킬, 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(여기에서 q는 1~20 사이의 정수이고 x 및 y는 0~2q+1의 정수이며, x와 y의 합은 2q+1이다), (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알콕시, 퍼플루오로(C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)아릴(C1-C6)알콕시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴옥시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C3)알콕시,
식 (A)의 기:
-Z-Aryl
(A);
식 (A1)의 기:
식 (A2)의 기:
식 (A3)의 기:
식 (A4)의 기:
로부터 선택되며,
여기에서 Z는 O, CO, C(O)O, OC(O), OC(O)O, S, (CR17R18)b, O(CR17R18)b, (CR17R18)bO, C(O)(CR17R18)b, (CR17R18)bC(O), C(O)O(CR17R18)b, (CR17R18)bC(O)O, OC(O)(CR17R18)b, (CR17R18)bOC(O), (CR17R18)bOC(O)O, (CR17R18)bOC(O)O(CR17R18)b, OC(O)O(CR17R18)b, S(CR17R18)b, (CR17R18)bS, (SiR17R18)b, O(SiR17R18)b, (SiR17R18)bO로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R17 및 R18은 동일하거나 상이하며 수소, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C14)아릴, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C6)알킬옥시, (C2-C6)아실, (C2-C6)아실옥시, 치환 또는 미치환 (C6-C14)아릴옥시로부터 각각 독립적으로 선택되고,
b는 0~12 사이의 정수이며;
Aryl은 치환 또는 미치환 페닐, 치환 또는 미치환 비페닐, 치환 또는 미치환 나프틸, 치환 또는 미치환 터페닐, 치환 또는 미치환 안트라세닐, 치환 또는 미치환 플루오레닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 치환기는 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C6)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알콕시, 퍼플루오로(C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)아릴(C1-C6)알콕시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴옥시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C3)알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며;
k는 1~12 사이의 정수이고;
R23, R24, R25는 동일하거나 상이하며, 수소, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되거나,
R23 및 R24는 부착되어 있는 개재 탄소원자와 함께 치환 또는 미치환 (C5-C14)환상 고리, (C5-C14)이환식 고리 또는 (C5-C14)삼환식 고리를 형성하며; Arylene은 치환 또는 미치환 2가 (C6-C14)아릴이고;
또는
R13 및 R14 중 하나는 R15 및 R16 중 하나와 부착되어 있는 탄소원자와 함께, 치환 또는 미치환 (C5-C14)환상 고리, (C5-C14)이환식 고리 또는 (C5-C14)삼환식 고리를 형성한다.
보다 구체적으로, 본 명세서에서 정의하는 Aryl은 하기 식의 치환 또는 미치환 비페닐:
하기 식의 치환 또는 미치환 나프틸:
하기 식의 치환 또는 미치환 터페닐:
하기 식의 치환 또는 미치환 안트라세닐:
하기 식의 치환 또는 미치환 플루오레닐:
이며,
각 경우의 Rx는 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬 또는 (C6-C10)아릴로부터 독립적으로 선택된다.
본 명세서에 기재된 식 (V)의 단량체는 문헌에 이미 공지되어 있거나, 해당 단량체 또는 유사한 유형의 단량체의 제조를 목적으로 당업계에 공지된 임의의 방법으로 제조할 수 있다.
아울러 본 명세서에 기재된 단량체는 용이하게 비닐부가덩이중합을 할 수 있다. 다시 말해, 용매를 일절 사용하지 않은 순수한(neat) 형태일 때, 특정한 전이금속 촉매, 예를 들어 본 명세서에 기재된 유기팔라듐 화합물을 사용하여 비닐부가중합을 일으키게 된다. 일례로, 본원에 원용된 미국등록특허 제7,442,800호 및 제7,759,439호를 참조할 수 있다.
"덩이중합"이란 해당 분야에서 일반적으로 통용되는 개념을 의미한다. 다시 말해, 실질적으로 용매 없이 진행되는 중합 반응을 가리킨다. 그러나 일부 경우에는 반응매체 내에 용매가 소량 존재하기도 한다. 예를 들어, 소량의 용매를 본 명세서에 기재된 식 (I)의 유기팔라듐 화합물, 광산발생제 또는 감광제를 용해하거나 반응매체에 운반하는 데 사용해도 좋은 것이다. 일부 용매는 단량체의 점도를 저감하는 데 쓰이기도 한다. 반응매체 내에 존재하는 용매의 양은, 단량체의 총 중량에 대하여 0~5 중량%의 범위여도 좋다. 본 발명에서는 식 (I)의 유기팔라듐 화합물, 광산발생제 또는 감광제 및/또는 단량체를 용해할 수 있으면 용매의 종류는 한정하지 않는다. 해당 용매의 예로는 알칸, 시클로알칸, 톨루엔 등의 방향족, 에틸 아세테이트 등의 에스테르 용매, THF, 디클로로메탄, 디클로로에탄 등을 들 수 있다.
발명자들은 1종 이상의 단량체 자체를 식 (I)의 유기팔라듐 화합물, 광산발생제 또는 감광제의 용해에 사용하여 용매를 사용하는 수고를 덜 수 있다는 사실을 밝혀냈다. 아울러, 단량체 중 하나가 다른 단량체의 용매로 기능함으로써 추가적인 용매를 사용할 필요성을 배제하는 것도 가능하다. 예를 들어, 식 (V)의 제1 단량체가 실온에서 고체일 경우, 실온에서 액체인 식 (V)의 제2 단량체를 고체인 식 (V)의 제1 단량체의 용매로 사용할 수 있으며, 반대도 마찬가지이다. 따라서 상기와 같은 상황에서는 1종보다 많은 단량체를 본 발명의 조성물에 채택할 수 있다.
일부 실시형태에서, 식 (V)의 단량체는 덩이중합을 실시하여 얻은 중합체 필름에 높은 굴절률을 부여하는 고굴절률 재료로 기능한다는 사실을 밝혀냈다. 일반적으로, 본 발명에 적합한 식 (I)의 단량체는 적어도 1.5의 굴절률을 가진다. 일부 실시형태에 있어서, 식 (V)의 단량체의 굴절률은 1.5보다 크다. 또다른 실시형태에 있어서, 식 (V)의 단량체의 굴절률은 약 1.5~1.6의 범위이다. 또다른 실시형태에 있어서, 식 (V)의 단량체의 굴절률은 1.55보다 크거나, 1.6보다 크거나, 1.65보다 크다. 또다른 실시형태에 있어서는 1.7보다 커도 좋다.
그 외 일부 실시형태에서, 일반적으로 식 (V)의 단량체를 점도개질제로 사용하는 방안을 고려할 수 있다. 따라서 일반적으로 식 (V)의 단량체는 실온에서 액체이며, 고체 또는 고점도 액체인 식 (V)의 또다른 단량체와 함께 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 또다른 실시형태에서, 본 발명의 조성물은 식 (V)가 나타내는 상이한 단량체를 최소 2종 이상 포함하며 100센티푸아즈 미만의 점도를 가지는 투명한 액체 상태이다. 일반적으로 본 발명의 조성물은 점도가 낮으며, 100센티푸아즈 미만이어도 좋다. 일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 90센티푸아즈 미만의 점도를 가진다. 또다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 약 10~100센티푸아즈 범위의 점도를 가진다. 또다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 80cP 미만, 60cP 미만, 40cP 미만, 20cP 미만의 점도를 가진다. 또다른 실시형태에 있어서는 20cP 미만이어도 좋다.
본 발명의 조성물이 2종의 단량체를 함유할 경우, 이를테면, 굴절률 변경, 점도 변경 또는 양쪽 모두, 혹은 의도한 최종 용도에 따라 달라지는 그 외 바람직한 특성과 같이 원하는 효과를 얻을 수 있는 바람직한 양으로 단량체를 함유할 수 있다. 따라서, 식 (V)의 제1 단량체와 식 (V)의 제2 단량체의 몰비는 0:100~100:0의 범위가 된다. 다시 말해, 특정 응용에서는 식 (V)의 단량체를 1종만 사용할 수 있다. 달리 말하면 이들 단량체 2종의 양에는 딱히 제한을 두지 않는다. 일부 실시형태에 있어서, 식 (V)의 제1 단량체와 식 (V)의 제2 단량체의 몰비는 1:99~99:1의 범위이고, 그 외 일부 실시형태에 있어서는 5:95~95:5의 범위이며, 10:90~90:10, 20:80~80:20, 30:70~70:30, 60:40~40:60, 50:50 등일 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 상기의 식 (V)로 나타나는 단량체를 1종 이상 포함하며, 후술하는 바와 같이 다양한 실시형태의 조성물을 선택하여 원하는 용도에 적합하고 알맞은 성질을 해당 실시형태에 부여함으로써 각종 특정 용도에 맞춰 해당 실시형태를 조정할 수 있다. 따라서 일부 실시형태에 있어서 본 발명의 조성물은 식 (V)로 나타나되 서로 상이한 단량체를 2종 넘게 함유한다. 예를 들어 식 (V)로 나타나는 상이한 단량체를 3종 또는 4종 포함하기도 한다.
예를 들어, 이미 상술한 바와 같이, 식 (V)로 나타나는 상이한 단량체를 적절하게 조합함으로써 원하는 굴절률, 점도, 광투과성을 가지도록 조성물을 조정하는 것이 가능하다. 아울러, 후술하는 바와 같이, 양립 가능하며 최종 용도에 따라 달라지는 바람직한 광학적 성질을 제공하는 기타 중합체 물질 또는 단량체 물질을 함유하는 것이 바람직할 수 있다. 따라서 본 발명의 조성물은, 원하는 이점을 창출할 수 있는 그 외의 고굴절성 중합체 물질을 추가로 포함해도 좋다. 해당 중합체의 예로는 폴리(α-메틸스티렌), 폴리(비닐-톨루엔), α-메틸스티렌과 비닐-톨루엔의 공중합체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
발명자들의 또다른 발견에 따르면, 본 발명의 조성물은 식 (V)로 나타나는 단량체와는 다른 단량체를 추가로 함유할 수 있다. 일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 식 (VI) 또는 식 (VII)로 나타나는 단량체로부터 선택된 1종 이상의 단량체를 추가로 함유해도 좋다.
식 (VI)의 단량체는
이고, 여기에서,
o는 0~2 사이의 정수이고;
D는 SiR29R30R31, 또는
-(CH2)c-O-SiR29R30R31
®;
-(CH2)c-SiR29R30R31
(F); 및
-(SiR29R30)c-O-SiR29R30R31
(G)
으로부터 선택되는 기이며,
c는 1~10 사이의 정수이고, CH2 중 하나 이상은 (C1-C10)알킬 또는 (C1-C10)퍼플루오로알킬로 치환되어도 좋으며;
R26, R27, R28은 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 히드로카빌로부터 각각 독립적으로 선택되고, 히드로카빌은 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬 또는 (C6-C10)아릴옥시로부터 선택되며;
R29, R30, R31은 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C9)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C14)아릴, 메톡시 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C9)알콕시 또는 치환 또는 미치환 (C6-C14)아릴옥시로부터 각각 독립적으로 선택된다.
본 발명의 상기 양태에 있어서, 발명자들은 식 (VI)의 단량체가 추가적인 이점을 조성물에 부여한다는 사실을 알아냈다. 다시 말해, 식 (VI)의 단량체는 해당 단량체의 성질에 따라, 조성물의 굴절률을 높이거나 낮추며, 따라서 용도에 따라 굴절률을 조정할 수 있다. 아울러 식 (VI)의 단량체는 일반적으로 점착성을 향상시키며, "점착개질제"로 사용할 수도 있다. 마지막으로 식 (VI)의 단량체는, 그 밖에 얻을 수 있는 이점 중에서도 특히 잠재촉매 및/또는 활성화제에 대하여 저점도 및 우수한 용해성을 보인다.
상기 식 (VII)의 단량체는:
이고, 여기에서,
Z1은 치환 또는 미치환 (C1-C12)알킬렌, -(CH2)dO(CH2)e-, -(CH2)d(SiR38R39)(OSiR40R41)f(CH2)e-로부터 선택되고, 여기에서 d, e, f는 각각 독립적으로 0~6 사이의 정수이고, R38, R39, R40, R41은 동일하거나 상이하며 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, 다음으로부터 선택되는 아릴렌으로부터 각각 독립적으로 선택되고:
R32, R33, R34, R35, R36, R37은 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 히드로카빌로부터 각각 독립적으로 선택되고, 상기 히드로카빌은 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬 또는 (C6-C10)아릴옥시로부터 선택된다.
식 (VII)의 단량체는 이관능성 단량체이며, 특히 Z1이 아릴렌기인 경우 높은 굴절률을 나타낼 수 있다. 본 발명의 조성물에 식 (VII)의 단량체를 혼입하면 일반적으로 조성물의 굴절률이 증가하고 다른 분자와의 가교도 역시 증가하게 된다. 따라서, 의도한 용도에 맞춰 식 (VII)의 단량체를 본 발명의 조성물에 혼입함으로써 그외 물질과의 상용성을 증가시켜 본 발명의 조성물의 특성을 향상시키는 것이 가능하다.
본 발명의 또다른 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 식 (V), 식 (VI) 또는 식 (VII)의 단량체를 1종만 함유해도 좋다. 다시 말해 식 (V)~(VII)의 단량체 중 하나만으로도 본 발명의 조성물을 형성하기에는 충분하다. 그 외 일부 실시형태에 있어서 본 발명의 조성물은 식 (V)~(VII)로 나타나는 단량체 중 임의의 2종을 임의의 바람직한 비율로 포함한다. 그 외 일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 임의의 바람직한 비율과 임의의 조합으로 식 (V)~(VII)로 나타나는 단량체 중 임의의 3종을 포함한다. 본 발명은 식 (V)~(VII)로 나타나는 단량체로 가능한 순열 및 조합을 모두 망라한다.
따라서, 식 (V)로 나타나는 단량체의 범주에 속하는 단량체라면 제한 없이 본 발명의 조성물에 채택할 수 있다. 식 (V)의 단량체의 대표적 예는 다음과 같으나, 이에 한정되지는 않는다.
2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)나프탈렌;
1-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)나프탈렌;
2-((3-메틸비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)메틸)나프탈렌;
2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)-7-메틸나프탈렌;
5-([1,1'-비페닐]-3-일메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-((2'-메틸-[1,1'-비페닐]-3-일)메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-([1,1'-비페닐]-4-일메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔:
5-([1,1'-비페닐]-2-일메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-([1,1'-비페닐]-4-일)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (NBEtPhPh);
5-(2-([1,1'-비페닐]-2-일)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-(4'-에틸-[1,1'-비페닐]-4-일)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(3-([1,1'-비페닐]-4-일)프로필)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-([1,1'-비페닐]-4-일)에톡시)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-(2',4'-디메틸-[1,1'-비페닐]-4-일)에톡시)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일 2-([1,1'-비페닐]-4-일)아세테이트;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸 [1,1'-비페닐]-4-카르복실레이트;
5-(2-([1,1'-비페닐]-4-일옥시)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-([1,1'-비페닐]-2-일옥시)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (NBEtOPhPh);
[1,1'-비페닐]-4-일 2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)아세테이트;
2-((4-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)부톡시)메틸)나프탈렌;
5-(4-([1,1'-비페닐]-4-일)부틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
(9H-플루오렌-9-일)메틸 (비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)카보네이트;
(9R,10S,11R,12S)-9,10-디히드로-9,10-[2]비시클로안트라센;
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온 (MeDMMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일에틸)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온 (EtDMMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일프로필)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온 (PrDMMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일부틸)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온 (BuDMMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일펜틸)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온 (PentylDMMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일헥실)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온 (HxDMMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일에틸)1,4-페닐렌-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온 (EtPhDMMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)-3-메틸-1H-피롤-2,5-디온 (MeMMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)-1H-피롤-2,5-디온 (MeMINB);
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일에틸)-1H-피롤-2,5-디온 (EtMINB);
NBDHNMI;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸 4-메톡시-신나메이트 (NBMeMeOCinn);
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸 신나메이트 (NBMeCinn);
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일에틸 4-메톡시-신나메이트 (NBEtMeOCinn);
7-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)-2H-크로멘-2-온 (NBMeCoum);
7-(2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)에톡시)-2H-크로멘-2-온 (NBEtCoum);
5-(4-페닐부틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-페녹시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(3-페닐프로필)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-페네톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-((벤질옥시)메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(페녹시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (PENB);
5-(벤질옥시)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-헥실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (HexNB);
5-옥틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (OctNB);
5-데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (DecNB);
5-도데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (DoDecNB);
5-테트라데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (TetraDecNB);
테트라시클로도데센 (TD);
2-페닐-테트라시클로도데센 (PhTD);
2-벤질-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌;
2-페네틸-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌 (PETD);
2-부틸-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌 (ButylTD);
2-헥실-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌 (HexylTD);
2-옥틸-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌 (OctylTD);
2-데실-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌 (DecylTD);
2-시클로헥실-테트라시클로도데센 (CyclohexylTD);
2-시클로헥실메틸-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌;
2-시클로헥실에틸-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌;
(1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌-2-일)메틸 아세테이트 (TDMeOAc).
다음으로 본 발명의 조성물을 형성하는 식 (VI)의 단량체를 살펴본다. 본 발명의 조성물은 식 (VI)의 단량체의 범위 내에 속하는 임의의 단량체를 사용할 수 있다. 이와 같은 유형의 단량체의 예시는 다음의 물질로 이루어진 군에서 선택할 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)(메틸)디페닐실란 (NBCH2OsiMePh2);
(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)(에틸)디페닐실란;
(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)(에틸)(메틸)(페닐)실란;
(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)디메틸(페닐)실란;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일트리메톡시실란;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일트리에톡시실란 (TESNB, NBSi(OC2H5)3);
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일(tert-부톡시)디메톡시실란;
(2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)에틸)트리메톡시실란;
(2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)에틸)(메틸)디페닐실란;
1-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)-1,1,3,3,3-펜타메틸디실록산.
다음으로 본 발명의 조성물을 형성하는 식 (VII)의 단량체를 살펴본다. 본 발명의 조성물은 식 (VII)의 단량체의 범위 내에 속하는 임의의 단량체를 사용할 수 있다. 이와 같은 유형의 단량체의 예시는 다음의 물질로 이루어진 군에서 선택할 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
1,4-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)벤젠;
4,4'-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)-1,1'-비페닐;
4,4''-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)-1,1':4',1''-터페닐;
1,3-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)-1,1,3,3-테트라메틸디실록산(이 경우 x = 1) 및
1,5-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)-1,1,3,3,5,5-헥사메틸트리실록산(이 경우 x=2);
1,4-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)부탄;
5,5'-(옥시비스(에탄-2,1-디일))비스(비시클로[2.2.1]헵트-2-엔);
5,5'-((프로판-2,2-디일비스(옥시))비스(메틸렌))비스(비시클로[2.2.1]헵트-2-엔);
1,3-비스(노르보르네닐에틸)-1,1,3,3,-테트라메틸디실록산 (BisNBEt-Disiloxane);
1,5-비스(노르보르네닐에틸)-1,1,3,3,5,5,-헥사메틸트리실록산 (BisNBEt-Trisiloxane).
그 외의 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 식 (V)의 단량체 1종 이상과 식 (VI)의 단량체 적어도 1종을 포함한다.
또다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 식 (VI)의 단량체 1종 이상과 식 (VII)의 단량체 적어도 1종을 포함하며, 필요에 따라 식 (V)의 단량체 1종을 추가로 포함한다.
또다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 식 (V)의 단량체 적어도 1종 과 식 (VI)의 단량체 적어도 1종을 포함하며, 필요에 따라 식 (VII)의 단량체 1종을 추가로 포함한다.
또다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 식 (VI)의 단량체 1종을 포함하며, 식 (V) 또는 식 (VII)의 단량체 1종 이상을 필요에 따라 추가로 포함한다.
본 발명의 그 외 실시형태에서 있어서, 본 발명의 조성물은 다음으로부터 선택되는 단량체 1종 이상을 포함해도 좋다.
디시클로펜타디엔 (DCPD);
4,4a,4b,5,8,8a,9,9a-옥타히드로-1H-1,4:5,8-디메타노플루오렌 (시클로펜타디엔의 삼량체 중 하나, TCPD2);
1-메톡시-디시클로펜타디엔;
1-(n-부톡시)-디시클로펜타디엔;
1-(n-옥틸옥시)-디시클로펜타디엔;
3a,4,7,7a-테트라히드로-1H-4,7-메타노인덴-1-일 아세테이트
3a,4,7,7a-테트라히드로-1H-4,7-메타노인덴-1-일 벤조에이트;
3a,4,7,7a-테트라히드로-1H-4,7-메타노인덴-1-일 2-페닐아세테이트;
3a,4,7,7a-테트라히드로-1H-4,7-메타노인덴-1-일 3-페닐프로파노에이트.
본 발명의 그 외 실시형태에서 있어서, 조성물은 본 명세서에 기재된 바와 같은 덩이중합을 야기하는 식 (I)로 나타나는 임의의 유기팔라듐 화합물을 함유한다. 일반적으로, 식 (I)의 적합한 유기팔라듐 화합물은 다음의 물질로 이루어진 군으로부터 선택되는 이좌 모노아니온 배위자를 함유한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 식 (I)의 유기팔라듐 화합물은 문헌에 공지되어 있거나, 당업계에 공지된 임의의 방법으로 용이하게 제조할 수 있다. 일례로, 본원에 원용된 미국등록특허 제7,442,800호 및 제7,759,439호를 참조할 것.
본 발명의 조성물에 채택 가능한 식 (I)의 유기팔라듐 화합물 또는 식 (IA)의 유기팔라듐 화합물의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되지는 않는다.
팔라듐(아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀;
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀 (Pd(hfac)2PiPr3, Pd680);
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-tert-부틸포스핀 (Pd(hfac)2P(tert-Bu)3, Pd722);
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀 (Pd(hfac)2Pcy3, Pd800);
팔라듐(테트라메틸헵테노에이트)2 트리-시클로헥실포스핀;
팔라듐(트리플루오로아세틸아세토네이트)2 (Pd(tfacac)2) 트리-이소프로필포스핀;
팔라듐(펜타플루오로프로피오닐트리플루오로아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀;
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리페닐포스핀 (Pd(hfac)2PPh3, Pd782);
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리에틸포스파이트;
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 1,1,1-트리플루오로에틸포스파이트;
팔라듐(아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀 (Pd(acac)2PiPr3, Pd465);
팔라듐(아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀 (Pd(acac)2Pcy3, Pd585);
팔라듐(아세틸아세토네이트)2 트리페닐포스핀 (Pd(acac)2PPh3);
팔라듐(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오네이트)2 트리페닐포스핀;
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 1,1,1-트리플루오로에틸포스파이트;
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리에틸포스파이트.
본 발명의 조성물은 광산발생제를 추가로 함유하며, 해당 광산발생제는 식 (I)의 유기팔라듐 화합물 및 감광제와 조합하여 본 명세서에 기재된 바와 같은 적절한 방사선에 노광할 경우 함유한 단량체의 덩이중합을 야기한다. 주지의 광산발생제, 예를 들어 특정 할로늄 염을 본 발명의 조성물에 사용할 수 있다.
일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물에 하기 식 (IVa)의 광산발생제를 사용한다.
Aryl1-Hal
-Aryl2 An
(IVa)
여기에서 Aryl1 및 Aryl2는 동일하거나 상이하며, 치환 또는 미치환 페닐, 비페닐, 나프틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; Hal은 요오드 또는 브롬이고; An
은 양이온 착체에 약하게 배위된 약한 배위 음이온(WCA)이다. 보다 구체적으로, WCA 음이온은 양이온 착체에 대한 안정화 음이온으로서 기능한다. WCA 음이온은 비산화성, 비환원성 및 비친핵성이므로 상대적으로 불활성이다. 일반적으로 WCA는 보레이트, 포스페이트, 아세네이트, 안티모네이트, 알루미네이트, 보레이토벤젠 음이온, 카르보란, 할로카르보란 음이온, 술폰아미데이트, 술포네이트 중에서 선택할 수 있다.
식 (IVa)로 나타나는 화합물의 대표적 예는 다음과 같다.
여기에서 R11 및 R12는 본 명세서에서 정의한 바와 같다. 마찬가지로 다양한 술포늄염을 광산발생제로 사용할 수 있으며, 이는 본 명세서에 기재된 바와 같은 식 (III)의 화합물을 광범위하게 포함한다.
따라서 본 발명의 조성물에 채택할 수 있는 식 (III)의 광산발생제의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되지는 않는다.
(4-티오페닐)페닐-디페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트;
(2-(4-메톡시나프탈렌-1-일)-2-옥소에틸)디메틸술포늄 테트라키스(퍼플루오로페닐)보레이트(제품명 TAG 382로 시판 중);
트리스(4-((4-아세틸페닐)티오)페닐)술포늄 트리스((트리플루오로메틸)술포닐)메타니드;
비스-(트리페닐술포늄)술피드 비스-헥사플루오로포스페이트;
트리페닐술포늄 클로리드;
트리스(4-tert-부틸페닐)술포늄 퍼플루오로-1-부탄술포네이트;
트리스(4-tert-부틸페닐)술포늄 트리플레이트;
(4-페녹시페닐)디페닐술포늄 트리플레이트;
트리스(4-((4-아세틸페닐)티오)페닐)술포늄 테트라키스-펜타플루오로페닐보레이트 (Irgacure PAG290).
본 발명의 조성물에 쓰일 수 있으며 식 (IV)로 나타나는 적합한 광산발생제의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되지는 않는다.
톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트(Elkem Silicones사에서 제품명 Bluesil PI 2074®로 시판 중);
[4-(옥틸옥시)페닐]-페닐요도늄 (헥사플루오로)포스페이트 (OPPI PF6);
[4-(옥틸옥시)페닐]-페닐요도늄 (헥사플루오로)안티모네이트 (OPPI SbF6);
(4-에틸페닐)(4-이소프로필페닐)요도늄 테트라키스(퍼플루오로페닐)보레이트;
디-(p-t-부틸페닐)요도늄 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드;
비스(4-tert-부틸페닐)요도늄 퍼플루오로-1-부탄술포네이트;
비스(4-tert-부틸페닐)요도늄 p-톨루엔술포네이트;
비스(4-tert-부틸페닐)요도늄 트리플레이트;
(여기에서 R42 및 R43는 동일하거나 상이하며, 직쇄 또는 분지 (C10-C13)알킬, 예를 들어 요도늄, 디페닐-, 4,4'-디-(C10-C13)알킬 유도체, 테트라키스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐)보레이트에서 각각 독립적으로 선택되고, 제품명 SILCOLEASE UV CATA 243으로 시판 중이다);
디페닐요도늄 클로리드.
그 외 본 발명의 조성물에 적합한 PAG의 예로는 다음을 들 수 있다.
트리페닐술포늄 4,4,5,5,6,6-헥사플루오로-1,3,2-디티아지난-2-이드 1,1,3,3-테트라옥시드;
트리스(4-(tert-부틸)페닐)술포늄 4,4,5,5,6,6-헥사플루오로-1,3,2-디티아지난-2-이드 1,1,3,3-테트라옥시드;
1-(4-(tert-부틸)페닐)헥사히드로티오피릴륨 4,4,5,5,6,6-헥사플루오로-1,3,2-디티아지난-2-이드 1,1,3,3-테트라옥시드;
1-(4-(tert-부틸)페닐)테트라히드로-1H-티오펜-1-윰 4,4,5,5,6,6-헥사플루오로-1,3,2-디티아지난-2-이드 1,1,3,3-테트라옥시드;
2,4,6-트리이소프로필벤젠술포닐 아지드.
단 적절한 방사선에 노광할 때 본원에 쓰이는 식 (I)의 유기팔라듐 화합물을 활성화할 수 있다면 그 외의 공지된 광산 발생제도 본 발명의 조성물에 쓰일 수 있다. 본 발명은 해당 화합물을 모두 망라한다.
본 발명의 조성물은 본원에서 쓰이는 광산발생제의 존재 하에 조성물을 적합한 방사선에 노광했을 때 활성촉매의 형성을 더욱 촉진하는 감광제 화합물을 추가로 함유한다. 해당 목적을 위해 광산발생제 및/또는 식 (I)의 유기팔라듐 화합물을 활성화하는 적합한 증감제 화합물을 본 발명의 조성물에 채택할 수 있다. 적합한 증감제 화합물의 예로는 안트라센, 페난트렌, 크라이센, 벤즈피렌, 플루오란텐, 루브렌, 피렌, 크산톤, 인단트렌, 티오크산텐-9-온, 이들의 혼합물이 꼽힌다. 일부 예시적 실시형태에서, 적합한 증감제 성분은 하기 식 (VIII)의 화합물 또는 식 (IX)의 화합물을 포함한다.
여기에서,
R44, R45, R46는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 히드록시, NO2, NH2, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, C(O)(C1-C6)알킬, COOH, C(O)O(C1-C6)알킬, SO2(C6-C10)아릴로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
R47 및 R48은 동일하거나 상이하며, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된다.
식 (VIII)의 화합물 또는 식 (IX)의 화합물의 대표적 예는 다음과 같으나 이에 한정되지는 않는다.
1-클로로-4-메톡시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-에톡시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-프로폭시-9H-티오크산텐-9-온 (Lambson사에서 제품명 CPTX로 시판 중);
1-클로로-2-프로폭시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-2-에톡시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-2-메톡시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-메틸-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-에틸-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-페녹시-9H-티오크산텐-9-온;
2-클로로티오크산텐-9-온 (CTX);
2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온 (ITX);
4-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온;
9,10-디메톡시안트라센 (DMA);
9,10-디에톡시안트라센 (DEA);
9,10-디-n-부톡시안트라센 (DBA).
그 외 적합한 감광제 화합물로는 치환 또는 미치환 페노티아진 유도체를 들 수 있으며, 예를 들자면 다음과 같다.
페노티아진.
일반적으로 감광제는 광원에서 조사한 에너지를 흡수하여 해당 에너지를 원하는 기판/반응물로 이송한다. 본 발명에서는 본 발명의 조성물에 채택된 광산발생제가 상기의 기판/반응물에 해당한다. 일부 실시형태에 있어서 식 (III)의 화합물 또는 식 (IV)의 화합물은 일반적으로 약 240nm~410nm 범위의 전자기방사선의 특정 파장에서 활성화될 수 있다. 따라서 해당 전자기방사선에서 활성화되는 임의의 화합물은 예를 들어 OLED 또는 3D 제조법 등 본 발명의 조성물을 채택할 수 있는 다양한 제조법에서 안정적인 조성물로서 활용이 가능하다. 일부 실시형태에 있어서, 식 (III) 또는 (IV)의 화합물을 활성화하기 위한 방사선의 파장은 260nm이다. 그 외 일부 실시형태에 있어서, 식 (V)의 화합물을 활성화하기 위한 방사선의 파장은 310nm이다. 그 외 일부 실시형태에 있어서, 식 (V)의 화합물을 활성화하기 위한 방사선의 파장은 365nm이다. 그 외 일부 실시형태에 있어서, 식 (V)의 화합물을 활성화하기 위한 방사선의 파장은 395nm이다.
본 발명의 조성물에 있어서 원하는 결과를 얻을 수 있다면 식 (I)의 유기팔라듐 화합물, 식 (III) 또는 (IV)의 광산발생제, 식 (VIII) 또는 (IX)의 감광제의 함유량에 별다른 제한은 없다. 일반적으로 식 (V)의 단량체와 식 (I)의 화합물의 몰비는 25,000:1~5,000:1의 범위 또는 그 이하이다. 일부 실시형태에 있어서, 식 (V)의 단량체와 식 (I)의 화합물의 몰비는 10,000:1, 15,000:1:1, 20,000:1:1, 또는 그 30,000:1 이상이다. 본 명세서에 기재된 식 (V)의 단량체는 식 (V)로 나타나되 상이한 1종 이상의 단량체를 포함해도 좋으며, 식 (VI) 또는 (VII)의 단량체 1종 이상을 추가로 함유해도 좋다. 따라서 상기 몰비는 채택한 단량체 전체의 몰량을 나타낸다. 마찬가지로 식 (I)의 유기팔라듐 화합물, 식 (III) 또는 (IV)의 광산발생제, 식 (VIII) 또는 (IX)의 감광제의 몰비는 1:1:0.5~1:2:2, 1:2:1, 1:4:1, 1:2:4, 1:1:2, 1:4:2의 범위일 수 있으며, 원하는 결과를 얻을 수 있다면 그 외의 범위여도 상관없다.
발명자들은 적합한 화학방사선(UV 조사)에 노광하면 본 발명에 따른 조성물이 실질적으로 투명한 필름을 형성한다는 사실을 발견했다. 다시 말해, 본 발명의 조성물을 특정한 화학방사선에 노광하면, 단량체는 덩이중합을 일으켜 가시광선에 대해 실질적으로 투명한 필름을 형성한다. 즉, 가시광선의 대부분이 해당 필름을 투과하는 것이다. 일부 실시형태에 있어서 본 발명의 조성물로 형성한 필름은 가시광선의 투과율이 90% 이상이었다. 또다른 실시형태에 있어서 본 발명의 조성물로 형성한 필름은 가시광선의 투과율이 95% 이상이었다. 덩이중합을 실시하는 데 적합한 화학방사선이라면 특별한 제한 없이 본 발명에 채택할 수 있으며, 예를 들어 200nm~400nm의 파장을 가지는 화학방사선에 노광한다. 400nm을 초과하는 파장이어도 좋다. 일부 실시형태에 있어서 채택되는 화학방사선의 파장은 250nm, 295nm, 360nm, 395nm이며, 혹은 400nm를 넘기도 하였다.
그 외 일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 적합한 화학방사선에 노광하고 가열하면 덩이중합을 일으켜 실질적으로 투명한 필름을 형성한다. 일부 또다른 실시형태에 있어서 본 발명의 조성물은, 50℃~100℃의 온도에서 적합한 UV 조사로 노광하면 덩이중합을 일으켜 실질적으로 투명한 필름을 형성한다.
따라서, 본 발명의 조성물의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되지는 않는다.
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (PENB), 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀 (Pd800), 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트 (Bluesil PI 2074), 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온 (ITX);
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (PENB), 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀 (Pd680); 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트 (Bluesil PI 2074), 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온 (ITX);
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (PENB), Pd(acac)2Pcy3 (Pd585); 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트 (Bluesil PI 2074), 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온 (ITX);
5-데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (DecNB), 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀 (Pd800), 요도늄, 디페닐-4,4'-디-(C10-C13)알킬 유도체, 테트라키스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐)보레이트 (SILCOLEASE UV CATA 243), 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온 (ITX).
본 발명의 또다른 양태에 있어서, 본 발명은 실질적으로 투명한 필름을 형성하는 키트를 제공한다. 본 발명의 조성물은 해당 키트 내에 분산된다. 따라서, 일부 실시형태에 있어서, 1종 이상의 올레핀단량체, 본 명세서에 기재된 식 (I)의 유기팔라듐 화합물 또는 식 (IA)의 유기팔라듐 화합물, 본 명세서에 기재된 식 (III) 또는 (IV)의 광산발생제, 식 (VIII) 또는 (IX)의 감광제를 분산시킨 키트를 제공하게 된다. 일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 키트는 원하는 결과를 얻거나 용도에 맞추기 위해 필요에 따라 식 (V)의 단량체 1종 이상을 식 (VI) 또는 (VII)의 단량체 1종 이상과 함께 함유하기도 한다.
일부 실시형태에 있어서, 상기의 키트는 본 명세서에 기재된 식 (V)로 나타나는 단량체 1종 이상과 식 (VI) 또는 식 (VII)로 나타나는 단량체 1종 이상을 포함한다. 또다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 키트는 적어도 2종의 단량체를 포함하며, 제1 단량체는 제2 단량체의 용매로 기능한다. 본 명세서에 기재된 식 (V)~(VII)의 단량체라면 종류를 불문하고 본 실시형태에서 쓰일 수 있다. 본 실시형태에 포함되어 있는 단량체 2종의 몰비는 고정되어 있지 않으며, 1:99~99:1, 10:90~90:10, 20:80~80:20, 30:70~70:30, 60:40~40:60, 50:50, 혹은 그 외의 범위여도 좋다. 또다른 실시형태에 있어서, 키트는 식 (V)의 단량체와 식 (VI)의 또다른 단량체에 해당하는 단량체 2종이 분산되어 있는 조성물을 망라한다. 식 (VI)의 단량체는 식 (V)의 단량체에 완전히 용해되어 실온에서 투명한 용액을 형성한다. 일부 실시형태에 있어서 단량체 혼합물은 덩이중합을 일으키기 전에 살짝 승온한 온도에서, 예를 들자면 30℃, 40℃, 또는 50℃에서 투명한 용액이 된다. 본 발명의 해당 실시형태의 또다른 양태에 있어서, 본 발명의 키트는 충분한 시간 동안 적합한 방사선에 노광하면 덩이중합을 일으켜 중합체 필름을 형성한다. 다시 말해 본 발명의 조성물을 캡슐화해야 하는 기판 또는 표면에 붓고 적합한 화학방사선에 노광하면 단량체가 중합을 일으켜 투명 필름의 형태를 한 고형의 투명 중합체를 형성하는 것이다. 상술한 바와 같이 중합은 일반적으로 다양한 파장의 화학방사선에서 일어나며, 파장의 예시로는 265nm, 315nm, 365nm, 395nm 등을 들 수 있다. 가열로 덩이중합을 더욱 촉진할 수도 있으며, 가열은 단계적으로 실시해도 좋다. 예를 들어, 40℃, 50℃ 또는 60℃까지 5분간 가열한 후, 필요에 따라 70℃까지 다양한 시간 동안, 예를 들어 5~15분간 추가로 가열한다. 본 발명을 실시함으로써, 상기의 기판상에 실질적으로 투명한 필름인 중합체 필름을 형성할 수 있다. 본 명세서에 있어서 "실질적으로 투명한 필름"은 본 발명의 조성물로 형성한 것으로, 가시광선에서 광학적으로 투명한 필름을 가리킨다. 따라서 본 발명의 일부 실시형태에 있어서, 해당 필름은 적어도 90%의 가시광선 투과율을 가지며, 또다른 실시형태에 있어서 본 발명의 조성물로 형성한 필름은 적어도 95%의 가시광선 투과율을 가진다.
본 발명의 일부 실시형태에 있어서, 본 명세서에 기재된 키트는 상술한 식 (III)의 단량체 또는 식 (IV)의 단량체로부터 선택된 1종 이상의 단량체를 추가로 함유하는 조성물을 포함한다. 본 명세서에 기재된 바와 같은 식 (III) 또는 (IV)의 단량체라면 해당 실시형태에 제한 없이 쓰일 수 있으며, 함유량은 원하는 용도에 따라 다양해질 수 있다.
일부 실시형태에 있어서, 본 명세서에 기재된 키트는 상술한 각종 조성물의 예시를 모두 망라한다.
본 발명의 또다른 양태에 있어서, 본 발명은 광전자 디바이스의 제조에 쓰이는 실질적으로 투명한 필름을 형성하는 방법으로, 식 (V)의 단량체 1종 이상, 식 (I)의 유기팔라듐 화합물 또는 식 (IA)의 유기팔라듐 화합물, 식 (III) 또는 (IV)의 광산발생제, 식 (VIII) 또는 (IX)의 감광제를 포함하는 균일하고 투명한 조성물을 형성하고, 상기 조성물로 적합한 기판을 코팅하거나 적합한 기판에 상기 조성물을 부어서 필름을 형성하고, 해당 필름을 적합한 화학방사선에 노광하여 상기 단량체의 중합을 개시하는, 방법을 제공한다.
본 발명의 조성물로 원하는 기판을 코팅하여 필름을 조성하는 공정에 있어서, 본 명세서에 기재되거나 해당 분야에서 당업자에게 주지의 코팅법, 예를 들어 스핀코팅법으로 코팅을 실시할 수 있다. 그 밖의 적합한 코팅법에는 스프레이 코팅, 닥터 블레이드(doctor blading), 메니스커스 코팅(meniscus coating), 잉크젯 코팅, 슬롯 코팅이 포함되지만, 이에 한정되지는 않는다. 혼합물을 기판 위에 부어서 필름을 형성할 수도 있다. 적합한 기판이라면 특별히 제한은 없지만, 전기 디바이스, 전자 디바이스 또는 광전자 디바이스에 쓰이는 기판, 예를 들어 반도체 기판, 세라믹 기판, 유리 기판이어도 좋다.
다음으로 코팅 기판을 굽는다. 다시 말하자면, 예를 들어 50℃~100℃의 온도에서 약 1~60분간 기판을 가열함으로써 덩이중합을 촉진한다. 예시 외의 적합한 가열온도 및 가열시간을 적용해도 좋다. 일부 실시형태에 있어서, 해당 기판을 약 60℃~약 90℃의 온도에서 2~10분간 굽는다. 또다른 실시형태에 있어서, 해당 기판을 약 60℃~약 90℃의 온도에서 5~20분간 굽는다.
형성한 필름의 광학적 성질을 해당 분야에서 주지의 각종 방법으로 평가한다. 예를 들어, 가시 스펙트럼에서의 필름의 굴절률은 타원계측법(ellipsometry)으로 측정할 수 있다. 필름의 광학적 품질은 육안 관찰로 판정한다. 투과율은 가시분광법에 의해 정량적으로 측정한다. 본 발명에 따라 형성한 필름은 일반적으로 뛰어난 광투과성을 보이며 본 명세서에 기재된 바와 같이 원하는 굴절률을 가지도록 조정할 수 있다.
따라서, 본 발명의 일부 실시형태에 있어서 본 발명은, 본 명세서에 기재된 조성물의 덩이중합으로 얻은 광학적으로 투명한 필름을 제공한다. 또다른 실시형태에 있어서 본 발명은 본 명세서에 기재된 본 발명의 투명 필름을 포함하는 광전자 디바이스를 제공한다.
본 발명의 또다른 일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물을 각종 광유도 나노임프린트 리소그래피(NIL), 이를테면 UV-NIL에 채택할 수 있다. 예를 들어 본 발명의 조성물은 각종 광경화성 임프린트 기술에 쓰일 수 있다. 대개 본 발명의 조성물을 (코팅 또는 유사한 수단으로) 기판상에 적합하게 배치하고, 이어서 적절한 스탬프로 덮어 방사선에 노광하여 본 발명의 조성물을 고체가 될 때까지 경화시킨다. 이어서 스탬프를 제거하면 나노 임프린팅 필름을 얻게 된다. 해당 기판으로는 마스터 디지털 비디오 디스크(DVD)를 들 수 있다.
본 발명의 또다른 양태에 있어서,
a) 식 (VA)의 단량체 1종 이상:
(여기에서
m은 0, 1 또는 2의 정수이고;
R13, R14, R15, R16 중 적어도 하나는 O-Aryl이며,
R13, R14, R15, R16 중 나머지는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 히드로카빌기 또는 할로히드로카빌기로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고, 상기 히드로카빌기 또는 할로히드로카빌기는 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알콕시, 퍼플루오로(C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)아릴(C1-C6)알콕시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴옥시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C3)알콕시,
식 (A1)의 기:
식 (A2)의 기:
식 (A3)의 기:
식 (A4)의 기:
로부터 선택되며,
여기에서
Aryl은 치환 또는 미치환 페닐, 치환 또는 미치환 비페닐, 치환 또는 미치환 나프틸, 치환 또는 미치환 터페닐, 치환 또는 미치환 안트라세닐, 치환 또는 미치환 플루오레닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 치환기는 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C6)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알콕시, 퍼플루오로(C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)아릴(C1-C6)알콕시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴옥시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C3)알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며;
k는 1~12 사이의 정수이고;
R23, R24, R25는 동일하거나 상이하며, 수소, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되거나,
R23 및 R24는 부착되어 있는 개재 탄소원자와 함께 치환 또는 미치환 (C5-C14)환상 고리, (C5-C14)이환식 고리 또는 (C5-C14)삼환식 고리를 형성하며; Arylene은 치환 또는 미치환 2가 (C6-C14)아릴이고;
또는
R13 및 R14 중 하나는 R15 및 R16 중 하나와 부착되어 있는 탄소원자와 함께, 치환 또는 미치환 (C5-C14)환상 고리, (C5-C14)이환식 고리 또는 (C5-C14)삼환식 고리를 형성한다);
a) 식 (VB)의 단량체 1종 이상:
(여기에서,
p는 0, 1, 또는 2의 정수이고,
R51, R52, R53, R54는 동일하거나 상이하며, 수소, 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), 히드록시(C1-C16)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 디(C1-C2)알킬말레이미드(C3-C6)알킬, 디(C1-C2)알킬말레이미드(C2-C6)알콕시(C1-C2)알킬, 히드록시, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C5-C10)헤테로아릴옥시 (C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, (C5-C10)헤테로아릴옥시 또는 (C1-C6)아실옥시로부터 각각 독립적으로 선택된다);
b) 식 (I)의 화합물 및 식 (IA)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기팔라듐 화합물:
(여기에서,
L은 P®3, P(OR)3, O=P®3, RCN, 치환 또는 미치환 피리딘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 배위자이며, R은 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로부터 선택되고,
각각의 A는 독립적으로 식 (II)의 이좌 모노아니온 배위자이며,
여기에서,
n은 0, 1 또는 2의 정수이며,
X 및 Y는 각각 독립적으로 O, N, S로부터 선택되고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7은 동일하거나 상이하며, 수소, 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되나, X 또는 Y 중 하나가 O 또는 S일 경우, R1 및 R5는 각각 존재하지 않는다);
d) 광산발생제로서,
식 (III)의 화합물:
식 (IV)의 화합물:
(여기에서
a는 0~5 사이의 정수이고;
An
은 Cl
, Br
, I
, BF4 
, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐)보레이트, 테트라키스(2-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-디플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(2,3,4,5-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5,6-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5-트리플루오로페닐)보레이트, 메틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 에틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 페닐트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(1,2,2-트리플루오로에틸레닐)보레이트, 테트라키스(4-트리-1-프로필실릴테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-디메틸-tert-부틸실릴테트라플루오로페닐)보레이트, (트리페닐실록시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, (옥틸옥시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스[3,5-비스[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]보레이트, 테트라키스[3-[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, 테트라키스[3-[2,2,2-트리플루오로-1-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-1-(트리플루오로메틸)-에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, PF6 
, SbF6 
, n-C4F9SO3 
, CF3SO3 
, p-CH3(C6H4)-SO3 
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R8, R9, R10, R11, R12는 동일하거나 상이하며, 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C20)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알카노일(C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알콕시(C6-C10)아로일(C1-C6)알킬, (C6-C10)티오아릴-(C6-C10)디아릴술포늄염으로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된다) 로 이루어진 군으로부터 선택되는 광산발생제;
e) 감광제를 포함하는, 조성물을 추가로 제공할 수 있다.
발명자들은 본 발명의 해당 양태에 있어서 식 (VA) 및 (VB)의 단량체, 식 (I) 또는 (IA)의 유기팔라듐 화합물, 본 명세서에 기재한 바와 같은 광산발생제 및 감광제를 신중하게 선택함으로써, 독특한 특성을 가지는 본 발명의 해당 양태에 따른 조성물을 형성할 수 있다는 사실을 밝혀냈다. 이로써 본 발명의 양태에 따른 일부 실시형태에 있어서, 저장 안정성이 더욱 뛰어나 대기 온도 또는 최대 40℃의 온도에서 최대 4개월까지 저장 기간을 연장할 수 있는 조성물을 형성할 수 있었다. 본 발명의 해당 양태에 따른 조성물은 각종 코팅법 중에서 잉크젯 코팅을 포함하는 주지의 절차 중 임의의 방법을 사용하면 적합한 기판에 더 쉽게 펴 바를 수 있으며, 따라서 잉크젯 코팅도 훨씬 용이하다.
일부 실시형태에 있어서, 본 발명의 해당 양태에 따른 조성물은 다음과 같은 식 (VA)의 단량체를 포함하나 이에 한정되지는 않는다.
5-(2-([1,1'-비페닐]-4-일옥시)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-([1,1'-비페닐]-2-일옥시)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (NBEtOPhPh);
[1,1'-비페닐]-4-일 2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)아세테이트;
5-(2-페녹시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(페녹시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔.
하기의 실시예는 본 발명의 특정한 화합물/단량체, 중합체, 조성물의 조제 및 이용 방법을 상세하게 설명하는 것이다. 상세한 조제방법은 상술한 일반적인 조제방법의 범주에 속하며, 또한 그 예시에 해당한다. 실시예는 설명만을 목적으로 하며, 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니다. 실시예 및 본 명세서에 있어서, 단량체와 촉매의 비율은 몰비이다.
실시예
다음의 약어는 본 명세서에 있어서 본 발명의 특정 실시형태를 설명하기 위해 채택한 일부 화합물, 기구 및/또는 방법을 기술하는 데 쓰인다.
NBEtOPhPh: 5-(2-([1,1'-비페닐]-2-일옥시)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔
PENB: 5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔
DecNB: 5-데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔
HexNB: 5-헥실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔
TD: 테트라시클로도데센
DCPD: 디시클로펜타디엔
Pd304: 팔라듐(아세틸아세토네이트)2
Pd520: 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2
Pd465: 팔라듐(아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀
Pd585: Pd(acac)2Pcy3
Pd680: 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀
Pd722: 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-tert-부틸포스핀
Pd782: 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리페닐포스핀
Pd800: 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀
Bluesil PI 2074: 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트
SILCOLEASE UV CATA 243: 4,4'-디-(C10-C13)알킬 유도체, 테트라키스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐)보레이트
ITX: 4-이소프로필티오크산톤
GPC: 겔 투과 크로마토그래피
Mw: 중량평균분자량
PDI: 다분산지수
cP: 센티푸아즈
DSC: 시차주사열량계
TGA: 열중량 분석
본 명세서에 기재된 각종 단량체는 시판되고 있거나 동시 계속 중인 미국등록특허 제9,944,818호에 기재된 절차에 따라 용이하게 조제할 수 있다.
식 (I) 또는 식 (IA)의 각종 유기팔라듐 화합물은 문헌에 공지되어 있으며, 참고문헌에 기재된 방식으로 용이하게 조제할 수 있다. 실시예 A~F에서 식 (I) 또는 식 (IA)의 유기팔라듐 화합물 중 일부의 조제 방법을 설명한다.
실시예 A
Pd680의 합성
팔라듐 헥사플루오로아세틸아세토네이트(0.25g, 0.48mmol)를 톨루엔(1mL)에 용해시킨 주황색 용액에 트리-이소프로필포스핀(0.079g, 0.49mmol)을 톨루엔(6mL)에 용해시킨 용액을 첨가하였다. 혼합물을 대기온도에서 2시간 동안 교반하고 진공 하에서 용매를 제거하였다. 잔류물을 저온 헥산에 첨가하여 고체를 얻었다. 고체를 여과로 회수하고 저온 헥산으로 세척하여 진공 하에서 건조함으로써 주황색 고체를 생성하였다. 수율은 0.24g이었다. 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 1.42 (m, 18H), 2.29 (br, 3H), 5.99 (s, 2H); 31P NMR (CDCl3, 202 MHz): δ 56.63.
실시예 B
Pd800의 합성
팔라듐 헥사플루오로아세틸아세토네이트(0.25g, 0.48mmol)를 톨루엔(5mL)에 용해시킨 주황색 용액에 트리-시클로헥실포스핀(0.137g, 0.49mmol)을 톨루엔(3mL)에 용해시킨 용액을 첨가하였다. 혼합물을 대기온도에서 2시간 동안 교반하고 진공 하에서 용매를 제거하였다. 잔류물을 저온 펜탄에 첨가하여 고체를 얻었다. 고체를 여과로 회수하고 저온 펜탄으로 세척하여 진공 하에서 건조함으로써 주황색 고체를 생성하였다. 수율은 0.16g이었다. 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 1.19-1.33(m, 12H), 1.66-2.26 (m, 21H), 5.95 (s, 2H); 31P NMR (CDCl3, 202 MHz): δ 45.20.
실시예 C
Pd465의 합성
트리-이소프로필포스핀(0.16g, 1mmol)과 팔라듐 아세틸아세토네이트(0.3g, 1mmol)을 톨루엔(5mL)에 용해시키고 질소 하에 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 주황색 용액을 농축하고 벤젠으로 재결정화하여 옅은 노란색 결정을 얻었다. 최종 생성물 (Pd465)을 진공 하에 실온에서 건조하였다. 수율은 65%였다. 1H NMR (CD2Cl2, 500 MHz): δ 5.41 (s, 1H), 3.45 (s, 1H), 2.62-2.63 (m, 3H), 2.29 (s, 6H), 2.00 (s, 3H), 1.91 (s, 3H), 1.2-1.4 (m, 18H).
실시예 D
Pd585의 합성
팔라듐 아세틸아세토네이트(0.25g, 0.82mmol)을 톨루엔(5mL)에 용해시킨 노란색 현탁액에 트리-시클로헥실포스핀(0.235g, 0.84mmol)을 톨루엔(3mL)에 용해시킨 용액을 첨가하였다. 혼합물을 대기온도에서 2시간 동안 교반하고 진공 하에서 용매를 제거하였다. 잔류물을 저온 헥산에 첨가하여 고체를 얻었다. 고체를 여과로 회수하고 저온 헥산으로 세척하여 진공 하에서 건조함으로써 주황색 고체를 생성하였다. 수율은 0.32g이었다. 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 1.25(s, 12H), 1.39-2.0 (m, 27H), 2.27 (s, 6H), 3.34 (s, 1H), 5.32 (s, 1H).
실시예 E
Pd782의 합성
트리페닐포스핀(0.26g, 1mmol)과 팔라듐 헥사플루오로아세틸아세토네이트(0.52g, 1mmol)를 톨루엔(5mL)에 용해하고 실온에서 질소 하에 2시간 동안 교반하였다. 주황색 용액을 농축하고 펜탄으로 재결정화하여 주황색 결정을 얻었다. 최종 생성물(Pd782)을 실온에서 진공 하에 건조하였다. 수율은 70%였다. 1H NMR (CD2Cl2, 500 MHz): δ 6.3-6.5 (m, 15H), 5.36 (s, 2H); 19F NMR (CD2Cl2, 470 MHz): δ (s, -73.6).
실시예 F
Pd722의 합성
팔라듐 헥사플루오로아세틸아세토네이트(0.2g, 0.38mmol)를 톨루엔(3mL)에 용해시킨 주황색 용액에 트리-tert-부틸포스핀(0.082g, 0.4mmol)을 톨루엔(1mL)에 용해시킨 용액을 첨가하였다. 혼합물을 대기온도에서 2시간 동안 교반하고 진공 하에서 용매를 제거하였다. 잔류물을 저온 헥산에 첨가하여 고체를 얻었다. 고체를 여과로 회수하고 저온 헥산으로 세척하여 진공 하에서 건조함으로써 주황색 고체(Pd722)를 생성하였다. 수율은 34%였다. 1H NMR (CD2Cl2, 500 MHz): δ 1.62 (d, 9H), 6.07 (s, 2H); 31P NMR (CD2Cl2, 202 MHz): δ 73.85.
다음의 실시예 1~5는 본 발명의 조성물이 실온에서 최소 두 달까지 안정성을 유지하며 UV 방사선에 노광했을 때 용이하게 덩이중합을 일으킨다는 사실을 입증한다. 아울러 실시예 2~5는 식 (I) 또는 (IA)의 유기팔라듐 화합물, 식 (III)의 광산발생제, 식 (V)의 감광제의 존재 하에서 방사선에 노광한 경우에만 덩이중합이 일어난다는 것을 보여준다.
실시예 1
PENB와 Pd800의 덩이중합
유리병에서 Pd800(1몰부), Bluesil PI 2074(2몰부), ITX(1몰부)를 PENB(5000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 용액은 5분만에 단단한 고체로 변하여 단량체가 중합하였음을 시사했으며, 이를 나중에 TGA 및 UV-DSC로 확인하였다. UV 노광 후 등온 TGA(100℃에서 1시간 동안)로 취득한 고체 잔류물의 잔존율은 > 99%였다. 동적 TGA(20℃/min)에서, Td5(5%wt. 손실)는 363℃였고 300℃에서의 잔여량은 ~98%였다. 미노광 용액은 실온에서 넉 달 후에도 자유유동성을 유지하였다.
실시예 2~5
실시예 1의 과정을 실시예 2~5에서도 동일하게 반복하되, 표 1에 요약한 바와 같이 실시예 3은 감광제를, 실시예 4는 광산발생제를, 실시예 5는 유기팔라듐 화합물을 사용하지 않았다. 조성물을 모두 유리병에서 조제하고 실온에서 UV광에 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 표 1에 정리한 결과에 따르면, 실시예 2의 조성물만이 1분만에 단단한 고체로 변하여 단량체가 중합하였음을 시사하였다. 이 결과는 본 발명의 올레핀단량체가 덩이중합을 일으키기 위해서는 본 발명 조성물의 세 가지 성분이 모두 필요함을 명확하게 보여준다.
표 1
실시예 6
사용가능 시간 실험
유리병에서 Pd800(1몰부), Bluesil PI 2074(2몰부), ITX(1몰부)를 단량체 PENB(5000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 이어서 용액을 여러 병에 나눠 담고 실온에 보관하였다. 용액의 점도를 여러 날에 걸쳐 측정하고 용액을 UV광에 실온에서 노광하여(4J/cm2, 395nm) 반응성을 확인했다. 결과를 표 2에 요약하였다. 데이터는 용액의 점도가 120일이 경과한 후에도 8cP로 일정값을 유지하고 있음을 명확하게 보여준다. UV광에 노광하자 용액은 곧 단단한 고체로 변하였다. 이는 단량체가 해당 기간 동안 활성화되어 있었으며, UV DSC(4J/cm2, 400nm, 30℃)로 측정한 바와 같이 엔탈피값, 즉 중합열의 변동 없이 용이하게 중합을 일으켰음을 의미한다. UV 노광 후 이들 고체를 대상으로 등온 TGA(100℃에서 1시간 동안) 분석을 실시한 결과 잔여량은 > 98%였다. 이와 같은 측정 결과는 본 발명의 조성물의 저장 수명이 길고 안정적이며, 일반적으로 대기 보관조건에서 넉 달을 넘는다는 사실을 보여준다.
표 2
실시예 7
PENB와 Pd680의 덩이중합
유리병에서 Pd680(1몰부), Bluesil PI 2074(2몰부), ITX(1몰부)를 PENB(5000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 용액은 5분만에 고체로 변하여 단량체가 중합하였음을 시사했으며, 이를 나중에 TGA 및 UV-DSC로 확인하였다. UV 노광 후 등온 TGA(100℃에서 1시간 동안)로 취득한 고체 잔류물의 잔존율은 > 99%였다. 동적 TGA(20℃/min)에서, Td5(5%wt. 손실)는 378℃였고 300℃에서의 잔여량은 ~98%였다. 미노광 용액은 실온에서 넉 달 후에도 자유유동성을 유지하였으며, 0일째, 14일째, 28일째, 70일째, 120일째에 측정한 조성물의 점도는 실시예 6과 마찬가지로 8cP를 유지했다. 동일한 간격으로 보관된 조성물의 반응성을 UV-DSC로 테스트한 결과, 측정한 중합열은 약 360~380J/g에서 해당 간격 동안 동일하였으며, 조성물은 UV 노광 시 수분 이내에 고체로 변하였다.
실시예 8
PENB와 Pd585의 덩이중합
유리병에서 Pd585(1몰부), Bluesil PI 2074(2몰부), ITX(1몰부)를 단량체 PENB(5000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 용액은 5분만에 고체로 변하여 단량체가 중합하였음을 시사했으며, 이를 나중에 TGA 및 UV-DSC로 확인하였다. UV 노광 후 등온 TGA(100℃에서 1시간 동안)로 취득한 고체 잔류물의 잔존율은 > 98%였다. 동적 TGA(20℃/min)에서, Td5(5%wt. 손실)는 370℃였고 300℃에서의 잔여량은 ~97%였다. 미노광 용액은 실온에서 한 달 후에도 자유유동성을 유지하였다.
실시예 9
유리병에서 Pd680(1몰부), Bluesil PI 2074(2몰부), ITX(2몰부)를 PENB(5000몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 용액은 UV 노광 후 즉시 겔화하였으며 1분만에 단단한 고체가 되어 신속한 중합을 시사하였다.
실시예 10
유리병 A에서 Pd680(1몰부)과 ITX(1몰부)를 PENB(2500몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 또한 유리병 B에서 Bluesil PI 2074(2몰부)와 ITX(1몰부)를 PENB(2500몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 양쪽 모두 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 이후 용액을 혼합하였다. 혼합 후 점도가 서서히 상승하여 30분 이내에 겔화하였다.
실시예 11
실시예 10의 절차를 그대로 반복하되, 실시예 11에서는 유리병 A를 UV광에 노광하지 않았다. 유리병 A에서 Pd680(1몰부)과 ITX(1몰부)를 PENB(2500몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 또한 유리병 B에서 Bluesil PI 2074(2몰부)와 ITX(1몰부)를 PENB(2500몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 유리병 B만을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 이후 유리병 A와 유리병 B의 용액을 혼합하였다. 혼합 후 용액은 한동안 자유유동성을 유지하였다(30분 초과). 하룻밤 동안 용액을 보관하자 용액은 고체가 되어 반응이 느림을 시사하였다.
실시예 12
유리병에서 Pd800(1몰부), UV CATA 243(2몰부), ITX(1몰부)를 DecNB(5000몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 용액은 UV 노광 후 즉시 겔화하였으며 수분만에 단단한 고체가 되어 중합을 시사하였다.
실시예 13
DecNB/NBEtOPhPh/Pd680 조성물의 안정성/반응성
갈색 유리병에서 ITX(2몰부)와 Pd680(1몰부)을 초음파 처리 하에 40℃에서 1시간 동안 DecNB(9,000몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 또다른 갈색 유리병에서 Bluesil PI 2074(2몰부)를 초음파 처리 하에 40℃에서 1시간 동안 NBEtOPhPh(1,000몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 양쪽을 주의 깊게 혼합하여 투명한 용액을 형성하고, 40℃에서 며칠간 보관하였다. 해당 조성물의 점도(25℃에서의 점도)와 반응성을 일정 간격으로 모니터링하여 결과를 표 3에 요약하였다. 반응성은 중합열을 UV-DSC로 측정하고, 400nm에서 UV광(250mW/cm2)에 4초간 노광하였다. 각 간격에서 조성물은 UV 노광 시 수분 내에 고체가 되었다.
표 3
실시예 14
DecNB/NBEtOPhPh/Pd800 조성물의 안정성/반응성
실시예 13의 절차를 그대로 반복하되 실시에 14에서는 Pd800을 촉매로 사용하였다. 결과를 표 4에 요약하였다.
표 4
실시예 15~18
PENB와 각종 유기팔라듐 화합물(Pd465, Pd585, Pd782, Pd722)의 덩이중합
별도의 유리병을 3개 마련하고, Pd465, Pd585, Pd782(1몰부)를 Bluesil PI 2074(2몰부) 및 ITX(1몰부)와 각각 혼합한 후 PENB(5000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 각 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 실시예 18의 경우, 유리병에서 Pd722(1몰부), UV CATA 243(4몰부), ITX(2몰부)를 PENB(5000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(1J/cm2, 395nm). UV 노광 후 적어도 1시간이 경과한 시점에 실시예 15~18에 대하여 각각 TGA를 실시하였다. 전체 조성물에서 등온 TGA(100℃에서 1시간 동안)로 취득한 고체 잔류물의 잔존율은 > 98%였다. UV-DSC(4J/cm2, 400nm, 30℃)로 측정한 결과 조성물은 모두 4초간 UV 노광 후 발열 피크를 나타냈다. 결과를 표 5에 요약하였다.
표 5
실시예 19~24
PENB, UV CATA 243, Pd680의 덩이중합
실시예 19~24에 각각 유리병을 할당하고 Pd680(1몰부), UV CATA 243 및 ITX(표 6에 따라 몰부를 조정함)를 PENB(10000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 각 조성물을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(1J/cm2, 395nm). 용액은 5분만에 고체로 변하여 단량체가 중합하였음을 시사했으며, UV 노광 후 적어도 1시간이 경과한 시점에 TGA를 실시하여 이를 확인하였다. UV 노광 후 등온 TGA(100℃에서 1시간 동안)로 취득한 고체 잔류물의 잔존율은 > 98%였다. UV-DSC로 UV 조사 5분 후의 반응성을 판정하였다(1J/cm2, 400nm, 30℃). 결과를 표 6에 요약하였다.
표 6
실시예 25
유리병에서 Pd680(1몰부), UV CATA 243(2몰부), ITX(1몰부)를 HexNB(5000몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 용액은 UV 노광 후 즉시 겔화하였으며 수분 내로 단단한 고체가 되어 중합을 시사하였다.
실시예 26
유리병에서 Pd680(1몰부), UV CATA 243(3몰부), ITX(1.5몰부)를 TD(2500몰부)에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 실온에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 용액은 UV 노광 후 1분 내로 겔화하였으며 수분 내로 단단한 고체가 되어 중합을 시사하였다.
실시예 27
DCPD, UV CATA 243, Pd-680의 덩이중합
유리병에서 Pd-680(1몰부), UV CATA 243(4몰부), ITX(2몰부)를 DCPD(10000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 용액을 UV광에 80℃에서 4초간 노광하였다(4J/cm2, 395nm). 용액은 수분만에 단단한 고체로 변하여 단량체가 중합하였음을 시사했다. 1시간 후 고체로 TGA 등온 테스트를 실시하였다. UV 노광 후 등온 TGA(100℃에서 1시간 동안)로 취득한 고체 잔류물의 잔존율은 ~92%였다.
비교예 1~2
하기의 비교예 1 및 2는 본 발명의 조성물의 저장 수명 안정성이 그 외 유기팔라듐 화합물보다 훨씬 뛰어나다는 것을 명확하게 입증하고 있다. 유리병에서 유기팔라듐 화합물(Pd 촉매, 1몰부), Bluesil PI 2074(2몰부), ITX(1몰부)를 PENB(5000몰부)에 초음파 처리 하에 용해시켜 투명한 용액을 형성하였다. 해당 용액을 실온에서 보관하고 겔화 소요 시간을 기록하여 저장 수명을 비교하였다. 결과를 표 7에 요약하였다.
해당 결과에서 Pcy3 배위자를 출발 유기팔라듐 화합물에 도입함으로써 본 발명에 따른 조성물의 저장 수명을 현저하게 개선할 수 있음이 분명해졌다.
표 7
본 발명을 상기 실시예를 들어 설명하였으나, 본 발명은 실시예에 국한되지 않으며, 본 명세서에서 상술한 일반적인 영역을 총체적으로 포괄하고 있다. 본 발명의 취지에서 일탈하지 않는 한 각종 다양한 개량안 및 실시형태를 제작하는 것도 가능하다.
Claims (20)
- 조성물에 있어서,
a) 하나 이상의 올레핀단량체;
b) 식 (I)의 화합물 및 식 (IA)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기팔라듐 화합물:
(여기에서,
L은 P(R)3, P(OR)3, O=P(R)3, RCN, 치환 또는 미치환 피리딘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 배위자이며, R은 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로부터 선택되고,
각각의 A는 독립적으로 식 (II)의 이좌 모노아니온 배위자이며,
여기에서,
n은 0, 1 또는 2의 정수이며,
X 및 Y는 각각 독립적으로 O, N, S로부터 선택되고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7은 동일하거나 상이하며, 수소, 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되나, X 또는 Y 중 하나가 O 또는 S일 경우, R1 및 R5는 각각 존재하지 않는다);
c) 광산발생제로서,
식 (III)의 화합물:
식 (IV)의 화합물:
(여기에서
a는 0~5 사이의 정수이고;
An은 Cl
, Br
, I
, BF4
, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐)보레이트, 테트라키스(2-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-디플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(2,3,4,5-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5,6-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5-트리플루오로페닐)보레이트, 메틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 에틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 페닐트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(1,2,2-트리플루오로에틸레닐)보레이트, 테트라키스(4-트리-1-프로필실릴테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-디메틸-tert-부틸실릴테트라플루오로페닐)보레이트, (트리페닐실록시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, (옥틸옥시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스[3,5-비스[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]보레이트, 테트라키스[3-[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, 테트라키스[3-[2,2,2-트리플루오로-1-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-1-(트리플루오로메틸)-에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, PF6
, SbF6
, n-C4F9SO3
, CF3SO3
, p-CH3(C6H4)-SO3
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R8, R9, R10, R11, R12는 동일하거나 상이하며, 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C20)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알카노일(C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알콕시(C6-C10)아로일(C1-C6)알킬, (C6-C10)티오아릴-(C6-C10)디아릴술포늄염으로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된다)로 이루어진 군으로부터 선택되는 광산발생제; 및
d) 감광제를 포함하는, 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 올레핀단량체는 식 (V)로 나타나고:
여기에서,
m은 0, 1 또는 2의 정수이고;
은 단일결합 또는 이중결합이며;
R13, R14, R15, R16은 동일하거나 상이하며 수소, 할로겐, 히드로카빌기 또는 할로히드로카빌기로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고, 상기 히드로카빌기 또는 할로히드로카빌기는 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알콕시, 퍼플루오로(C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)아릴(C1-C6)알콕시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴옥시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C3)알콕시,
식 (A)의 기:
-Z-Aryl (A);
식 (A1)의 기:
식 (A2)의 기:
식 (A3)의 기:
식 (A4)의 기:
로부터 선택되며,
여기에서 Z는 O, CO, C(O)O, OC(O), OC(O)O, S, (CR17R18)b, O(CR17R18)b, (CR17R18)bO, C(O)(CR17R18)b, (CR17R18)bC(O), C(O)O(CR17R18)b, (CR17R18)bC(O)O, OC(O)(CR17R18)b, (CR17R18)bOC(O), (CR17R18)bOC(O)O, (CR17R18)bOC(O)O(CR17R18)b, OC(O)O(CR17R18)b, S(CR17R18)b, (CR17R18)bS, (SiR17R18)b, O(SiR17R18)b, (SiR17R18)bO로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R17 및 R18은 동일하거나 상이하며 수소, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C14)아릴, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C6)알킬옥시, (C2-C6)아실, (C2-C6)아실옥시, 치환 또는 미치환 (C6-C14)아릴옥시로부터 각각 독립적으로 선택되고,
b는 0~12 사이의 정수이며;
Aryl은 치환 또는 미치환 페닐, 치환 또는 미치환 비페닐, 치환 또는 미치환 나프틸, 치환 또는 미치환 터페닐, 치환 또는 미치환 안트라세닐, 치환 또는 미치환 플루오레닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 치환기는 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C6)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알콕시, 퍼플루오로(C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)아릴(C1-C6)알콕시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴옥시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C3)알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며;
k는 1~12 사이의 정수이고;
R23, R24, R25는 동일하거나 상이하며, 수소, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되거나,
R23 및 R24는 부착되어 있는 개재 탄소원자와 함께 치환 또는 미치환 (C5-C14)환상 고리, (C5-C14)이환식 고리 또는 (C5-C14)삼환식 고리를 형성하며; Arylene은 치환 또는 미치환 2가 (C6-C14)아릴이고;
또는
R1 및 R2 중 하나는 R3 및 R4 중 하나와 부착되어 있는 탄소원자와 함께, 치환 또는 미치환 (C5-C14)환상 고리, (C5-C14)이환식 고리 또는 (C5-C14)삼환식 고리를 형성하는, 조성물.
- 제2항에 있어서,
상기 조성물은 적어도 2종의 서로 상이한 식 (V)의 단량체를 포함하고, 100 센티푸아즈 미만의 점도를 가지는 투명 액체 상태인, 조성물.
- 제2항에 있어서,
상기 조성물은 서로 상이한 식 (V)의 단량체 2종을 1:99~99:1의 몰비로 함유하는, 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 조성물은 적합한 화학방사선에 노광할 때 실질적으로 투명한 필름을 형성하는, 조성물.
- 제5항에 있어서,
상기 필름은 가시광선의 90% 이상의 투과율을 가지는, 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 이좌 모노아니온 배위자는
로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
- 제2항에 있어서,
식 (VI)의 단량체 또는 식 (VII)의 단량체로부터 선택되는 단량체 1종 이상을 추가로 포함하고,
상기 식 (VI)의 단량체는
이고, 여기에서,
o는 0~2 사이의 정수이고;
D는 SiR29R30R31, 또는
-(CH2)c-O-SiR29R30R31 (E);
-(CH2)c-SiR29R30R31 (F);
-(SiR29R30)c-O-SiR29R30R31 (G)
으로부터 선택되는 기이며,
c는 1~10 사이의 정수이고, CH2 중 하나 이상은 (C1-C10)알킬 또는 (C1-C10)퍼플루오로알킬로 치환되어도 좋으며;
R26, R27, R28은 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 히드로카빌로부터 각각 독립적으로 선택되고, 히드로카빌은 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬 또는 (C6-C10)아릴옥시로부터 선택되며;
R29, R30, R31은 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C9)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C14)아릴, 메톡시 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C9)알콕시 또는 치환 또는 미치환 (C6-C14)아릴옥시로부터 각각 독립적으로 선택되고;
상기 식 (VII)의 단량체는:
이고, 여기에서,
Z1은 치환 또는 미치환 (C1-C12)알킬렌, -(CH2)dO(CH2)e-, -(CH2)d(SiR38R39)(OSiR40R41)f(CH2)e-로부터 선택되고, 여기에서 d, e, f는 각각 독립적으로 0~6 사이의 정수이고, R38, R39, R40, R41은 동일하거나 상이하며 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, 다음으로부터 선택되는 아릴렌으로부터 각각 독립적으로 선택되고:
R32, R33, R34, R35, R36, R37은 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 히드로카빌로부터 각각 독립적으로 선택되고, 상기 히드로카빌은 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬 또는 (C6-C10)아릴옥시로부터 선택되는, 조성물.
- 제2항에 있어서,
상기 식 (V)의 단량체는,
2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)나프탈렌;
1-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)나프탈렌;
2-((3-메틸비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)메틸)나프탈렌;
2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)-7-메틸나프탈렌;
5-([1,1'-비페닐]-3-일메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-((2'-메틸-[1,1'-비페닐]-3-일)메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-([1,1'-비페닐]-4-일메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔:
5-([1,1'-비페닐]-2-일메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-([1,1'-비페닐]-4-일)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (NBEtPhPh);
5-(2-(4'-에틸-[1,1'-비페닐]-4-일)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(3-([1,1'-비페닐]-4-일)프로필)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-([1,1'-비페닐]-4-일)에톡시)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-(2',4'-디메틸-[1,1'-비페닐]-4-일)에톡시)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일 2-([1,1'-비페닐]-4-일)아세테이트;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸 [1,1'-비페닐]-4-카르복실레이트;
5-(2-([1,1'-비페닐]-4-일옥시)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-([1,1'-비페닐]-2-일옥시)에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (NBEtOPhPh);
[1,1'-비페닐]-4-일 2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)아세테이트;
2-((4-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)부톡시)메틸)나프탈렌;
5-(4-([1,1'-비페닐]-4-일)부틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
(9H-플루오렌-9-일)메틸 (비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메틸)카보네이트;
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일에틸)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온;
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일프로필)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온;
1-(4-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일부틸)-3,4-디메틸-1H-피롤-2,5-디온;
5-(4-페닐부틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-페녹시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(3-페닐프로필)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-페네톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-((벤질옥시)메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(페녹시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(벤질옥시)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔;
5-(2-클로로에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (NBEtCl);
5-옥틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (OctNB);
5-데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (DecNB);
5-도데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (DoDecNB);
5-테트라데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 (TetraDecNB)
으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
- 제8항에 있어서,
상기 식 (VI)의 단량체 또는 상기 식 (VII)의 단량체를
(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)(메틸)디페닐실란 (NBCH2OSiMePh2);
(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)(에틸)디페닐실란;
(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)(에틸)(메틸)(페닐)실란;
(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일메톡시)디메틸(페닐)실란;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일트리메톡시실란;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일트리에톡시실란 (NBSi(OC2H5)3;
비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일(tert-부톡시)디메톡시실란;
(2-(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)에틸)트리메톡시실란;
1,4-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)벤젠;
4,4'-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)-1,1'-비페닐;
4,4''-디(비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2-일)-1,1':4',1''-터페닐;
1,3-비스(노르보르네닐에틸)-1,1,3,3,-테트라메틸디실록산;
1,5-비스(노르보르네닐에틸)-1,1,3,3,5,5,-헥사메틸트리실록산
으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 식 (I)의 유기팔라듐 화합물 또는 상기 식 (IA)의 유기팔라듐 화합물을
팔라듐(아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀;
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀;
팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀;
팔라듐(테트라메틸헵테노에이트)2 트리-시클로헥실포스핀;
팔라듐(트리플루오로아세틸아세토네이트)2 (Pd(tfacac)2) 트리-이소프로필포스핀;
팔라듐(펜타플루오로프로피오닐트리플루오로아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀;
Pd(acac)2PCy3
로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 식 (III)의 화합물 또는 상기 식 (IV)의 화합물은,
톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트;
4-(옥틸옥시)페닐)(페닐)요도늄 헥사플루오로포스페이트;
4-(옥틸옥시)페닐)(페닐)요도늄 헥사플루오로안티모네이트;
비스(4-tert-부틸페닐)요도늄 퍼플루오로-1-부탄술포네이트;
비스(4-tert-부틸페닐)요도늄 p-톨루엔술포네이트;
비스(4-tert-부틸페닐)요도늄 트리플레이트;
(여기에서 R42 및 R43는 동일하거나 상이하며, 직쇄 또는 분지 (C10-C13)알킬에서 각각 독립적으로 선택된다);
디페닐요도늄 클로리드;
(4-티오페닐)페닐-디페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트;
비스-(트리페닐술포늄)술피드 비스-헥사플루오로포스페이트;
트리스(4-tert-부틸페닐)술포늄 퍼플루오로-1-부탄술포네이트;
트리스(4-tert-부틸페닐)술포늄 트리플레이트;
트리페닐술포늄 클로리드;
(4-페녹시페닐)디페닐술포늄 트리플레이트;
트리스(4-((4-아세틸페닐)티오)페닐)술포늄 테트라키스-펜타플루오로페닐보레이트;
(2-(4-메톡시나프탈렌-1-일)-2-옥소에틸)디메틸술포늄 테트라키스-펜타플루오로페닐보레이트
로부터 각각 선택되는, 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 감광제는
식 (VIII)의 화합물 또는 식 (IX)의 화합물이며:
여기에서,
R44, R45, R46는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 히드록시, NO2, NH2, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, C(O)(C1-C6)알킬, COOH, C(O)O(C1-C6)알킬, SO2(C6-C10)아릴로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
R47 및 R48은 동일하거나 상이하며, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되는, 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 식 (VIII)의 화합물 또는 상기 식 (IX)의 화합물은,
1-클로로-4-메톡시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-에톡시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-프로폭시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-2-프로폭시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-2-에톡시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-2-메톡시-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-메틸-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-에틸-9H-티오크산텐-9-온;
1-클로로-4-페녹시-9H-티오크산텐-9-온;
2-클로로티오크산텐-9-온;
2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온;
9,10-디메톡시안트라센;
9,10-디에톡시안트라센;
9,10-디-n-부톡시안트라센
으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
- 제1항에 있어서,
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀, 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트, 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온;
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀, 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트, 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온;
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, Pd(acac)2PCy3, 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트, 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온;
5-데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀, 요도늄, 디페닐-4,4'-디-(C10-C13)알킬 유도체, 테트라키스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐)보레이트, 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온
으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
- 실질적으로 투명한 필름을 형성하는 키트에 있어서,
a) 하나 이상의 올레핀단량체;
b) 식 (I)의 화합물 및 식 (IA)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기팔라듐 화합물:
(여기에서,
L은 P(R)3, P(OR)3, O=P(R)3, RCN, 치환 또는 미치환 피리딘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 배위자이며, R은 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로부터 선택되고,
각각의 A는 독립적으로 식 (II)의 이좌 모노아니온 배위자이며,
여기에서,
n은 0, 1 또는 2의 정수이며,
X 및 Y는 각각 독립적으로 O, N, S로부터 선택되고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7은 동일하거나 상이하며, 수소, 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되나, X 또는 Y 중 하나가 O 또는 S일 경우, R1 및 R5는 각각 존재하지 않는다);
c) 광산발생제로서,
식 (III)의 화합물:
식 (IV)의 화합물:
(여기에서
a는 0~5 사이의 정수이고;
An은 Cl
, Br
, I
, B04
, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐)보레이트, 테트라키스(2-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-디플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(2,3,4,5-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5,6-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5-트리플루오로페닐)보레이트, 메틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 에틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 페닐트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(1,2,2-트리플루오로에틸레닐)보레이트, 테트라키스(4-트리-1-프로필실릴테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-디메틸-tert-부틸실릴테트라플루오로페닐)보레이트, (트리페닐실록시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, (옥틸옥시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스[3,5-비스[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]보레이트, 테트라키스[3-[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, 테트라키스[3-[2,2,2-트리플루오로-1-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-1-(트리플루오로메틸)-에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, PF6
, SbF6
, n-C4F9SO3
, CF3SO3
, p-CH3(C6H4)-SO3
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R8, R9, R10, R11, R12는 동일하거나 상이하며, 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C20)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알카노일(C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알콕시(C6-C10)아로일(C1-C6)알킬, (C6-C10)티오아릴(C6-C10)디아릴술포늄염으로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된다) 로 이루어진 군으로부터 선택되는 광산발생제; 및
d) 감광제를 포함하는, 키트.
- 제16항에 있어서,
적어도 2종의 서로 상이한 식 (V)의 제1 단량체와 제2 단량체를 함유하고, 상기 제1 단량체는 상기 제2 단량체에 완전히 용해되며, 상기 조성물을 적절한 화학방사선에 충분한 시간 동안 노광시키면 가시광선의 적어도 90%의 투과율을 가지는 실질적으로 투명한 필름을 형성하는, 키트.
- 제16항에 있어서,
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀, 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트, 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온;
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-이소프로필포스핀, 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트, 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온;
5-페네틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, Pd(acac)2PCy3, 톨릴쿠밀요도늄-테트라키스 펜타플루오로페닐보레이트, 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온;
5-데실비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 팔라듐(헥사플루오로아세틸아세토네이트)2 트리-시클로헥실포스핀, 요도늄, 디페닐-4,4'-디-(C10-C13)알킬 유도체, 테트라키스(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐)보레이트, 2-이소프로필-9H-티오크산텐-9-온
으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 키트.
- 제1항의 조성물로부터 형성된 필름.
- 조성물에 있어서,
a) 식 (VA)의 단량체 1종 이상:
(여기에서
m은 0, 1 또는 2의 정수이고;
R13, R14, R15, R16 중 적어도 하나는 O-Aryl이며,
R13, R14, R15, R16 중 나머지는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 히드로카빌기 또는 할로히드로카빌기로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되고, 상기 히드로카빌기 또는 할로히드로카빌기는 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알콕시, 퍼플루오로(C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)아릴(C1-C6)알콕시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴옥시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C3)알콕시,
식 (A1)의 기:
식 (A2)의 기:
식 (A3)의 기:
식 (A4)의 기:
로부터 선택되며,
여기에서
Aryl은 치환 또는 미치환 페닐, 치환 또는 미치환 비페닐, 치환 또는 미치환 나프틸, 치환 또는 미치환 터페닐, 치환 또는 미치환 안트라세닐, 치환 또는 미치환 플루오레닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 치환기는 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C6)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C16)알콕시, 퍼플루오로(C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)아릴(C1-C6)알콕시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴옥시, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C3)알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며;
k는 1~12 사이의 정수이고;
R23, R24, R25는 동일하거나 상이하며, 수소, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알킬, 퍼플루오로(C1-C12)알킬, 메톡시, 에톡시, 직쇄 또는 분지 (C3-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되거나,
R23 및 R24는 부착되어 있는 개재 탄소원자와 함께 치환 또는 미치환 (C5-C14)환상 고리, (C5-C14)이환식 고리 또는 (C5-C14)삼환식 고리를 형성하며; Arylene은 치환 또는 미치환 2가 (C6-C14)아릴이고;
또는
R13 및 R14 중 하나는 R15 및 R16 중 하나와 부착되어 있는 탄소원자와 함께, 치환 또는 미치환 (C5-C14)환상 고리, (C5-C14)이환식 고리 또는 (C5-C14)삼환식 고리를 형성한다);
b) 식 (VB)의 단량체 1종 이상:
(여기에서,
p는 0, 1, 또는 2의 정수이고,
R51, R52, R53, R54는 동일하거나 상이하며, 수소, 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), 히드록시(C1-C16)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, 퍼플루오로(C6-C10)아릴, 퍼플루오로(C6-C10)아릴(C1-C6)알킬, 디(C1-C2)알킬말레이미드(C3-C6)알킬, 디(C1-C2)알킬말레이미드(C2-C6)알콕시(C1-C2)알킬, 히드록시, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C5-C10)헤테로아릴옥시 (C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, (C5-C10)헤테로아릴옥시 또는 (C1-C6)아실옥시로부터 각각 독립적으로 선택된다);
c) 식 (I)의 화합물 및 식 (IA)의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기팔라듐 화합물:
(여기에서,
L은 P(R)3, P(OR)3, O=P(R)3, RCN, 치환 또는 미치환 피리딘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 배위자이며, R은 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로부터 선택되고,
각각의 A는 독립적으로 식 (II)의 이좌 모노아니온 배위자이며,
여기에서,
n은 0, 1 또는 2의 정수이며,
X 및 Y는 각각 독립적으로 O, N, S로부터 선택되고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7은 동일하거나 상이하며, 수소, 직쇄 또는 분지 알킬 및 식 CqHxFy로 나타나는 플루오로알킬(q는 1~16 사이의 정수이고, x 및 y는 0과 2q+1 사이의 정수이며, x 및 y의 합은 2q+1), (C3-C10)시클로알킬, (C6-C10)아릴(C1-C16)알킬, 치환 또는 미치환 (C6-C10)아릴로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되나, X 또는 Y 중 하나가 O 또는 S일 경우, R1 및 R5는 각각 존재하지 않는다);
d) 광산발생제로서,
식 (III)의 화합물:
식 (IV)의 화합물:
(여기에서
a는 0~5 사이의 정수이고;
An은 Cl
, Br
, I
, BF4
, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐)보레이트, 테트라키스(2-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-디플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(2,3,4,5-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5,6-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5-트리플루오로페닐)보레이트, 메틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 에틸트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 페닐트리스(퍼플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(1,2,2-트리플루오로에틸레닐)보레이트, 테트라키스(4-트리-1-프로필실릴테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(4-디메틸-tert-부틸실릴테트라플루오로페닐)보레이트, (트리페닐실록시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, (옥틸옥시)트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스[3,5-비스[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]보레이트, 테트라키스[3-[1-메톡시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, 테트라키스[3-[2,2,2-트리플루오로-1-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-1-(트리플루오로메틸)-에틸]-5-(트리플루오로메틸)페닐]보레이트, PF6
, SbF6
, n-C4F9SO3
, CF3SO3
, p-CH3(C6H4)-SO3
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R8, R9, R10, R11, R12는 동일하거나 상이하며, 할로겐, 메틸, 에틸, 직쇄 또는 분지 (C3-C20)알킬, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)비시클로알킬, (C7-C14)트리시클로알킬, (C6-C10)아릴, (C6-C10)아릴(C1-C3)알킬, (C1-C12)알콕시, (C3-C12)시클로알콕시, (C6-C12)비시클로알콕시, (C7-C14)트리시클로알콕시, (C6-C10)아릴옥시(C1-C3)알킬, (C6-C10)아릴옥시, (C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알카노일(C6-C10)티오아릴, (C1-C6)알콕시(C6-C10)아로일(C1-C6)알킬, (C6-C10)티오아릴-(C6-C10)디아릴술포늄염으로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된다) 로 이루어진 군으로부터 선택되는 광산발생제; 및
e) 감광제를 포함하는, 조성물.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201962954922P | 2019-12-30 | 2019-12-30 | |
| US62/954,922 | 2019-12-30 | ||
| PCT/US2020/067399 WO2021138383A1 (en) | 2019-12-30 | 2020-12-30 | UV ACTIVE DERIVATIVES OF Pd(AcAc)2L CATALYZED POLYCYCLOOLEFIN COMPOSITIONS AS OPTICAL MATERIALS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220123408A true KR20220123408A (ko) | 2022-09-06 |
Family
ID=76547836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020227022960A KR20220123408A (ko) | 2019-12-30 | 2020-12-30 | 광학재료로서의 Pd(AcAc)2L 촉매 폴리시클로올레핀 조성물의 UV 활성 유도체 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11746166B2 (ko) |
| EP (1) | EP4085084A4 (ko) |
| JP (1) | JP2023508493A (ko) |
| KR (1) | KR20220123408A (ko) |
| CN (1) | CN114901712A (ko) |
| TW (1) | TW202140575A (ko) |
| WO (1) | WO2021138383A1 (ko) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW202140574A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-11-01 | 美商普羅梅勒斯有限公司 | 作為光學材料之ｐｄ（ａｃａｃ）催化多環烯烴組成物的ｕｖ活性衍生物 |
| US11597784B2 (en) * | 2020-03-30 | 2023-03-07 | Saudi Arabian Oil Company | Enhanced yield, structural control, and transport properties of polynorbornenes for natural gas upgrading through Mizoroki-Heck cross-couplings |
| US11760817B2 (en) * | 2020-06-08 | 2023-09-19 | Promerus, Llc | Mass polymerizable polycycloolefin compositions containing soluble photoacid generators |
| TW202200663A (zh) * | 2020-06-24 | 2022-01-01 | 美商普羅梅勒斯有限公司 | 作為光學材料之受阻胺穩定型ｕｖ活性有機鈀催化聚環烯烴組成物 |
| TW202313841A (zh) * | 2021-06-30 | 2023-04-01 | 美商普羅梅勒斯有限公司 | 作為乙烯基加成觸媒之穩定型uv活性有機鈀化合物 |
| TW202334314A (zh) * | 2022-02-18 | 2023-09-01 | 美商普羅梅勒斯有限公司 | 乙烯基加成本體聚合及陽離子聚合型組成物用雙觸媒體系 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100557529B1 (ko) | 2001-06-29 | 2006-03-03 | 주식회사 하이닉스반도체 | 화학증폭형 포토레지스트 단량체, 그의 중합체 및 이를함유하는 포토레지스트 조성물 |
| JP4242833B2 (ja) | 2002-07-10 | 2009-03-25 | エルジー・ケム・リミテッド | エステル基又はアセチル基を含むノルボルネン系付加重合体の製造方法 |
| US7674847B2 (en) | 2003-02-21 | 2010-03-09 | Promerus Llc | Vinyl addition polycyclic olefin polymers prepared with non-olefinic chain transfer agents and uses thereof |
| JP5332883B2 (ja) | 2009-04-30 | 2013-11-06 | 住友ベークライト株式会社 | 感光性組成物、光導波路、光配線、光電気混載基板、電子機器、および光導波路の形成方法 |
| US8753790B2 (en) | 2009-07-01 | 2014-06-17 | Promerus, Llc | Self-imageable film forming polymer, compositions thereof and devices and structures made therefrom |
| CN109313388B (zh) * | 2016-06-14 | 2022-06-21 | 住友电木株式会社 | 负型感光性组合物 |
| US10591818B2 (en) * | 2016-07-28 | 2020-03-17 | Promerus, Llc | Nadic anhydride polymers and photosensitive compositions derived therefrom |
| TW202140574A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-11-01 | 美商普羅梅勒斯有限公司 | 作為光學材料之ｐｄ（ａｃａｃ）催化多環烯烴組成物的ｕｖ活性衍生物 |
| US11760817B2 (en) * | 2020-06-08 | 2023-09-19 | Promerus, Llc | Mass polymerizable polycycloolefin compositions containing soluble photoacid generators |
| TW202200663A (zh) * | 2020-06-24 | 2022-01-01 | 美商普羅梅勒斯有限公司 | 作為光學材料之受阻胺穩定型ｕｖ活性有機鈀催化聚環烯烴組成物 |
| TW202313841A (zh) * | 2021-06-30 | 2023-04-01 | 美商普羅梅勒斯有限公司 | 作為乙烯基加成觸媒之穩定型uv活性有機鈀化合物 |
-
2020
- 2020-12-29 TW TW109146710A patent/TW202140575A/zh unknown
- 2020-12-30 CN CN202080090919.8A patent/CN114901712A/zh active Pending
- 2020-12-30 WO PCT/US2020/067399 patent/WO2021138383A1/en unknown
- 2020-12-30 US US17/137,518 patent/US11746166B2/en active Active
- 2020-12-30 JP JP2022539648A patent/JP2023508493A/ja active Pending
- 2020-12-30 KR KR1020227022960A patent/KR20220123408A/ko not_active Application Discontinuation
- 2020-12-30 EP EP20910396.9A patent/EP4085084A4/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4085084A1 (en) | 2022-11-09 |
| CN114901712A (zh) | 2022-08-12 |
| US20210198393A1 (en) | 2021-07-01 |
| JP2023508493A (ja) | 2023-03-02 |
| EP4085084A4 (en) | 2024-06-12 |
| WO2021138383A1 (en) | 2021-07-08 |
| US11746166B2 (en) | 2023-09-05 |
| TW202140575A (zh) | 2021-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20220123408A (ko) | 광학재료로서의 Pd(AcAc)2L 촉매 폴리시클로올레핀 조성물의 UV 활성 유도체 | |
| KR102557124B1 (ko) | 광학재료로서의 힌더드 아민 안정화 uv 활성 오르가노팔라듐 촉매 폴리시클로올레핀 조성물 | |
| US11566100B2 (en) | Polycycloolefin polymer and inorganic nanoparticle compositions as optical materials | |
| KR20220123409A (ko) | 광학재료로서의 Pd(AcAc)2 촉매 폴리시클로올레핀 조성물의 UV 활성 유도체 | |
| KR102478775B1 (ko) | 저장 수명을 향상한 광학재료로서의 덩이중합성 폴리시클로올레핀 조성물 | |
| US11760817B2 (en) | Mass polymerizable polycycloolefin compositions containing soluble photoacid generators | |
| US11667731B2 (en) | Stabilized UV active organopalladium compounds as vinyl addition catalysts | |
| TW202033682A (zh) | 衍生自聚環烯烴單體及交聯劑之高衝擊強度的3d列印材料 | |
| KR102298455B1 (ko) | 광학재료로 사용되는 폴리시클로올레핀 중합체 조성물 | |
| TW202100575A (zh) | 作為光學或3d印刷材料的快速可光固化的多環烯烴組成物 | |
| WO2023158768A1 (en) | Dual catalyst system for mass romp and cationic polymerizable compositions | |
| WO2023158767A1 (en) | Dual catalyst system for mass vinyl addition and cationic polymerizable compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal |