KR20220110724A

KR20220110724A - 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료 및 표시 소자

Info

Publication number: KR20220110724A
Application number: KR1020227012229A
Authority: KR
Inventors: 히로키 야마와키; 요시토 아라이; 미카 마츠다
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2019-12-11
Filing date: 2020-12-09
Publication date: 2022-08-09
Also published as: CN114667480A; JPWO2021117763A1; WO2021117763A1; JP6922114B1; TW202130692A

Abstract

본 발명은, 보존 안정성 및 접착성이 우수하고, 또한 셀 갭이 작은 표시 소자에 바람직하게 사용할 수 있는 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 경화성 수지와 라디칼 중합 개시제와 열 경화제를 함유하는 표시 소자용 시일제로서, 상기 경화성 수지는, 에폭시(메트)아크릴레이트와 에폭시 화합물을 함유하고, 상기 열 경화제는, 25 ℃ 에서 액상의 케티민 화합물을 함유하는 표시 소자용 시일제이다.

Description

표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료 및 표시 소자

본 발명은, 보존 안정성 및 접착성이 우수하고, 또한, 셀 갭이 작은 표시 소자에 바람직하게 사용할 수 있는 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자에 관한 것이다.

최근, 투영형의 표시 장치에는, LCOS 라고 불리는 반사형의 액정 표시 소자를 사용한 투영 방식이 많이 사용되고 있다. LCOS 에서는, 실리콘 기판과 대향 기판 사이에 액정이 봉지 (封止) 되어 있다. 실리콘 기판과 대향 기판은, 주연부의 시일제를 개재하여 첩합 (貼合) 되고, 액정은 그 시일제의 내측에 충전된다.

또한, 최근 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화라는 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 것처럼 적하 공법이라고 불리는 액정 적하 방식이 사용되고 있다.

적하 공법에서는, 먼저, 전극이 형성된 2 장의 기판의 일방에, 디스펜스에 의해 프레임 형상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화의 상태로 액정의 미소적 (微小滴) 을 시일 패턴의 프레임 내에 적하하고, 진공하에서 타방의 기판을 중첩한 후에 시일제를 경화시켜, 액정 표시 소자를 제조한다. 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류로 되어 있다.

종래, 가열에 의해 시일제를 경화시키기 위해, 시일제에 열 경화제를 배합하는 것이 실시되었다. 시일제에 배합되는 열 경화제로는, 통상, 보존 안정성의 관점에서, 상온에서 고체인 것이 사용되고 있다.

일본 공개특허공보 2001-133794호 국제 공개 제02/092718호

시일제에 배합되는 열 경화제로서 고체의 열 경화제를 사용하는 경우에는, 분쇄 등에 의해 열 경화제의 입경을 액정 표시 소자의 셀 갭보다 작게 하는 것이 필요하게 된다. 그러나, LCOS 에서는 1 ㎛ 정도로 균일한 셀 갭이 요구되기 때문에, 분쇄에 의해 열 경화제의 입경을 셀 갭보다 작게 하는 것이 곤란하였다.

한편, 아민 어덕트체 등의 상온에서 액상인 열 경화제를 사용하는 것도 고려되지만, 이러한 액상의 열 경화제를 사용한 시일제는, 접착성이 떨어져, 액정 표시 소자의 프레임 협소화에 대응할 수 없다는 문제가 있었다.

본 발명은, 보존 안정성 및 접착성이 우수하고, 또한 셀 갭이 작은 표시 소자에 바람직하게 사용할 수 있는 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 경화성 수지와 라디칼 중합 개시제와 열 경화제를 함유하는 표시 소자용 시일제로서, 상기 경화성 수지는, 에폭시(메트)아크릴레이트와 에폭시 화합물을 함유하고, 상기 열 경화제는, 25 ℃ 에서 액상의 케티민 화합물을 함유하는 표시 소자용 시일제이다.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.

본 발명자들은, 경화성 수지로서 에폭시(메트)아크릴레이트와 에폭시 화합물을 함유하는 표시 소자용 시일제에, 열 경화제로서 액상의 케티민 화합물을 사용하는 것을 검토하였다. 그 결과, 보존 안정성 및 접착성이 우수하고, 또한, 셀 갭이 작은 표시 소자에 바람직하게 사용할 수 있는 표시 소자용 시일제가 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

본 발명의 표시 소자용 시일제는, 열 경화제를 함유한다.

상기 열 경화제는, 25 ℃ 에서 액상의 케티민 화합물 (이하, 간단히 「케티민 화합물」이라고도 한다) 을 함유한다. 상기 케티민 화합물은, 25 ℃ 에서 액상이기 때문에, 본 발명의 표시 소자용 시일제는, 그 케티민 화합물을 열 경화제로서 사용함으로써, 셀 갭이 작은 표시 소자에 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 케티민 화합물은, 물과의 반응에 의한 탈보호 반응과 가열에 의한 경화 반응의 2 단계의 반응 기구로 경화 반응을 진행시키기 때문에, 본 발명의 표시 소자용 시일제는 보존 안정성도 우수한 것이 된다. 또한, 에폭시(메트)아크릴레이트와 에폭시 화합물을 함유하는 경화성 수지에 대하여, 후술하는 함유량이 되도록 하여 상기 케티민 화합물을 사용함으로써, 본 발명의 표시 소자용 시일제는, 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 이에 더하여, 상기 케티민 화합물은 휘발성이 낮기 때문에, 본 발명의 표시 소자용 시일제를 액정 표시 소자용 시일제로서 사용하는 경우에는, 액정 오염을 억제할 수 있다.

상기 케티민 화합물은, 아민 화합물과 케톤 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.

상기 케티민 화합물의 유래가 되는 아민 화합물로는, 말단에 제 1 급 아미노기 (-NH₂기) 를 갖는 화합물이 바람직하고, 말단의 제 1 급 아미노기수가 2 이상인 화합물이어도 된다. 그 중에서도, 얻어지는 케티민 화합물의 범용성을 높게 하는 관점에서, 1 분자 중에 2 개 이상의 제 1 급 아미노기를 갖고, 또한, 주사슬에 1 개 이상의 제 2 급 아미노기를 갖는 화합물이 보다 바람직하다.

상기 아민 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 디에틸트리아민, 3,3'-디아미노디프로필아민 등을 들 수 있다.

또한, 상기 아민 화합물은, 임의의 에폭시 화합물로 유도체화하는 것이 가능하여, 글리시딜페닐에테르 등의 열적 안정성이 높은 에폭시 화합물로 유도체화함으로써, 얻어지는 케티민 화합물의 안정성을 높이는 것을 기대할 수 있다.

상기 케티민 화합물의 유래가 되는 케톤 화합물로는, 예를 들어, 메틸케톤류, 방향족 케톤류 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 반응 후에 케톤 화합물이 가스로서 발생하는 것을 억제하는 관점에서, 25 ℃ 에 있어서 액상인 케톤 화합물이 바람직하고, 융점이 20 ℃ 이하 또한 비점이 30 ℃ 이상인 케톤 화합물이 보다 바람직하고, 융점이 20 ℃ 이하 또한 비점이 100 ℃ 이상인 케톤 화합물이 더욱 바람직하다.

상기 케톤 화합물로는, 구체적으로 예를 들면, 메틸이소부틸케톤 (융점 -84 ℃, 비점 116 ℃), 2-헥사논 (융점 -57 ℃, 비점 127 ℃), 3-헥사논 (융점 -55 ℃, 비점 123 ℃), 2-펜타논 (융점 -78 ℃, 비점 101 ℃), 2,6-디메틸-4-헵탄 (융점 -46 ℃, 비점 165 ℃), 2-헵타논 (융점 -35 ℃, 비점 151 ℃), 3-헵타논 (융점 -39 ℃, 비점 146 ℃) 등을 들 수 있다.

상기 케티민 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER 큐어 H3 (미츠비시 케미컬사 제조), jER 큐어 H30 (미츠비시 케미컬사 제조), 아데카 하드너 EH-235R-2 (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, jER 큐어 H3, jER 큐어 H30 이 바람직하다.

상기 케티민 화합물의 함유량은, 경화성 수지 100 중량부에 대하여, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 20 중량부이다. 상기 케티민 화합물의 함유량이 1 중량부 이상임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 케티민 화합물의 함유량이 20 중량부 이하임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가 보존 안정성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 케티민 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 2 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부, 더욱 바람직한 하한은 3 중량부, 더욱 바람직한 상한은 8 중량부이다.

상기 열 경화제는, 상기 케티민 화합물에 추가하여, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 다른 열 경화제를 함유해도 된다.

상기 다른 열 경화제로는, 예를 들어, 유기산 하이드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있다.

본 발명의 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지를 함유한다.

상기 경화성 수지는, 에폭시(메트)아크릴레이트를 함유한다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기「(메트)아크릴레이트」는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고, 상기「에폭시(메트)아크릴레이트」는, 에폭시 화합물 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물을 나타낸다. 또한, 본 명세서에 있어서 상기 「(메트)아크릴」은, 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라서 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 E 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 술파이드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 오르토 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 고무 변성형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르 화합물 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER828EL, jER1004 (모두 미츠비시 케미컬사 제조), EPICLON EXA-850CRP (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 F 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER806, jER4004 (모두 미츠비시 케미컬사 제조), EPICLON EXA-830CRP (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 E 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에포믹 R710 (미츠이 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 S 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EPICLON EXA-1514 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, RE-810NM (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EPICLON EXA-7015 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4000S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 레조르시놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EX-201 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비페닐형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER YX-4000H (미츠비시 케미컬사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 술파이드형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-50TE (닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디페닐에테르형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-80DE (닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4088S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 나프탈렌형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EPICLON HP-4032, EPICLON EXA-4700 (모두 DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 페놀 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EPICLON N-770 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 오르토 크레졸 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EPICLON N-670-EXP-S (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EPICLON HP-7200 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비페닐 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, NC-3000P (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ESN-165S (닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 글리시딜아민형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER630 (미츠비시 케미컬사 제조), EPICLON430 (DIC 사 제조), TETRAD-X (미츠비시 가스 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 알킬폴리올형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ZX-1542 (닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조), EPICLON726 (DIC 사 제조), 에포라이트 80MFA (쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜 EX-611 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 고무 변성형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YR-450, YR-207 (모두 닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조), 에포리드 PB (다이셀사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 글리시딜에스테르 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 데나콜 EX-147 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 에폭시 화합물 중 그 밖에 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (모두 닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조), XAC4151 (아사히 화성사 제조), jER1031, jER1032 (모두 미츠비시 케미컬사 제조), EXA-7120 (DIC 사 제조), TEPIC (닛산 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 다이셀·올넥스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 신나카무라 화학 공업사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 나가세 켐텍스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 다이셀·올넥스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3703, EBECRYL3708, EBECRYL3800, EBECRYL6040, EBECRYL RDX63182 등을 들 수 있다.

상기 신나카무라 화학 공업사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 등을 들 수 있다.

상기 쿄에이샤 화학사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에폭시에스테르 M-600A, 에폭시에스테르 40EM, 에폭시에스테르 70PA, 에폭시에스테르 200PA, 에폭시에스테르 80MFA, 에폭시에스테르 3002M, 에폭시에스테르 3002A, 에폭시에스테르 1600A, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A, 에폭시에스테르 200EA, 에폭시에스테르 400EA 등을 들 수 있다.

상기 나가세 켐텍스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 데나콜 아크릴레이트 DA-141, 데나콜 아크릴레이트 DA-314, 데나콜 아크릴레이트 DA-911 등을 들 수 있다.

상기 경화성 수지는, 에폭시 화합물을 함유한다.

상기 에폭시 화합물로는, 상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물과 동일한 것을 들 수 있다.

상기 에폭시 화합물로는, 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지도 바람직하게 사용된다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지란, 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻을 수 있는, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 각각 1 개 이상 갖는 화합물을 의미한다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 「(메트)아크릴로일」은, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.

상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, UVACURE1561, KRM8287 (모두 다이셀·올넥스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트와 상기 에폭시 화합물의 합계 100 중량부 중에 있어서의 상기 에폭시(메트)아크릴레이트의 함유 비율의 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 90 중량부이다. 상기 에폭시(메트)아크릴레이트의 함유 비율이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가 접착성 및 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 에폭시(메트)아크릴레이트의 함유 비율의 보다 바람직한 하한은 50 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이다.

또한, 상기 경화성 수지는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 다른 경화성 수지를 함유하고 있어도 된다.

상기 다른 경화성 수지로는, 예를 들어, 상기 에폭시(메트)아크릴레이트 이외의 다른 (메트)아크릴 화합물 등을 들 수 있다.

상기 다른 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, (메트)아크릴산에스테르 화합물, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴 화합물」 이란, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미한다.

상기 다른 경화성 수지를 함유하는 경우, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 에폭시(메트)아크릴레이트와 상기 에폭시 화합물의 합계의 함유량의 바람직한 하한은 50 중량부이다. 상기 에폭시(메트)아크릴레이트와 상기 에폭시 화합물의 합계의 함유량이 50 중량부 이상임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가 접착성 및 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 에폭시(메트)아크릴레이트와 상기 에폭시 화합물의 합계의 함유량의 보다 바람직한 하한은 70 중량부이다.

상기 경화성 수지는, 경화성 수지당 수산기량의 중량 평균값의 바람직한 하한이 1.0 eq/kg 이다. 상기 경화성 수지당 수산기량의 중량 평균값이 1.0 eq/kg 이상임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가, 접착성 및 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 얻어지는 표시 소자용 시일제를 액정 표시 소자용 시일제로서 사용하는 경우에는, 저액정 오염성도 우수한 것이 된다. 상기 경화성 수지당 수산기량의 중량 평균값의 보다 바람직한 하한은 2.0 eq/kg 이다.

상기 경화성 수지당 수산기량의 중량 평균값의 바람직한 상한은 특별히 없지만, 실질적인 상한은 20 eq/kg 이다.

또한, 상기 「경화성 수지당 수산기량」은, 상기 경화성 수지를 구성하는 각 화합물 중에 함유되는 수산기의 몰수 (eq) 를 당해 화합물의 중량 (kg) 으로 나누어 구해지는 값이다.

본 발명의 표시 소자용 시일제는, 라디칼 중합 개시제를 함유한다.

상기 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 광 라디칼 중합 개시제, 열 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 2 단계 경화에 의한 액정 봉지성이 양호해지는 점에서, 광 라디칼 중합 개시제가 바람직하다.

상기 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논 화합물, 아세토페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 티타노센 화합물, 옥심에스테르 화합물, 벤조인에테르 화합물, 티오크산톤 화합물 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제로는, 구체적으로는 예를 들어, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 2-(디메틸아미노)-2-((4-메틸페닐)메틸)-1-(4-(4-모르폴리닐)페닐)-1-부타논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 1-(4-(2-하이드록시에톡시)-페닐)-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 1-(4-(페닐티오)페닐)-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심), 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.

상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대하여, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 30 중량부이다. 상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가 보존 안정성이나 광 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이다.

상기 열 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 아조 화합물이나 유기 과산화물 등으로 구성되는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 표시 소자용 시일제를 액정 표시 소자용 시일제로서 사용하는 경우의 액정 오염을 억제하는 관점에서, 아조 화합물로 구성되는 개시제 (이하, 「아조 개시제」라고도 한다) 가 바람직하고, 고분자 아조 화합물로 구성되는 개시제 (이하, 「고분자 아조 개시제」라고도 한다) 가 보다 바람직하다.

상기 열 라디칼 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 「고분자 아조 화합물」이란, 아조기를 갖고, 열에 의해 (메트)아크릴로일기를 경화시킬 수 있는 라디칼을 생성하는, 수평균 분자량이 300 이상의 화합물을 의미한다.

상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 바람직한 하한은 1000, 바람직한 상한은 30 만이다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량이 이 범위임으로써, 본 발명의 표시 소자용 시일제를 액정 표시 소자용 시일제로서 사용하는 경우의 액정에 대한 악영향을 방지하면서, 경화성 수지에 용이하게 혼합할 수 있다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 5000, 보다 바람직한 상한은 10 만이고, 더욱 바람직한 하한은 1 만, 더욱 바람직한 상한은 9 만이다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 수평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 실시하고, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 수평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 아조기를 개재하여 폴리알킬렌옥사이드나 폴리디메틸실록산 등의 유닛이 복수 결합한 구조를 갖는 것을 들 수 있다.

상기 아조기를 개재하여 폴리알킬렌옥사이드 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 고분자 아조 화합물로는, 폴리에틸렌옥사이드 구조를 갖는 것이 바람직하다.

상기 고분자 아조 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 폴리알킬렌글리콜의 중축합물이나, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 말단 아미노기를 갖는 폴리디메틸실록산의 중축합물 등을 들 수 있다.

상기 고분자 아조 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.

또, 고분자가 아닌 아조 개시제로는, 예를 들어, V-65, V-501 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 유기 과산화물로는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.

상기 열 라디칼 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대하여, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 30 중량부이다. 상기 열 라디칼 중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가 보존 안정성이나 열 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열 라디칼 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이다.

본 발명의 표시 소자용 시일제는, 점도의 향상, 응력 분산 효과에 의한 접착성의 개선, 선팽창률의 개선, 경화물의 내습성의 향상 등을 목적으로 하여 충전제를 함유해도 된다.

상기 충전제로는, 무기 충전제나 유기 충전제를 사용할 수 있다.

상기 무기 충전제로는, 예를 들어, 실리카, 탤크, 유리 비드, 석면, 석고, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 세리사이트, 활성 백토, 알루미나, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 규산칼슘 등을 들 수 있다.

상기 유기 충전제로는, 예를 들어, 폴리에스테르 미립자, 폴리우레탄 미립자, 비닐 중합체 미립자, 아크릴 중합체 미립자 등을 들 수 있다.

상기 충전제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.

상기 충전제의 평균 입자경의 바람직한 상한은 1 ㎛ 이다. 상기 충전제의 평균 입자경이 1 ㎛ 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자에 갭 불균일을 일으키기 어렵게 할 수 있다. 상기 충전제의 평균 입자경의 보다 바람직한 상한은 0.5 ㎛ 이다.

또, 2 차 응집의 관점에서, 상기 충전제의 평균 입자경의 바람직한 하한은 0.05 ㎛ 이다.

또한, 상기 충전제의 평균 입자경은, 예를 들어, 입도 분포 측정 장치를 사용하여, 상기 충전제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다. 상기 입도 분포 측정 장치로는, 예를 들어, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 등을 들 수 있다.

본 발명의 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 충전제의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 70 중량부이다. 상기 충전제의 함유량이 이 범위임으로써, 도포성 등을 악화시키는 일 없이, 접착성의 개선 등의 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량부, 보다 바람직한 상한은 60 중량부이다.

본 발명의 표시 소자용 시일제는, 실란 커플링제를 함유해도 된다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착하기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.

상기 실란 커플링제로는, 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다. 이들은, 기판 등과의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하여, 본 발명의 표시 소자용 시일제를 액정 표시 소자용 시일제로서 사용하는 경우에는, 경화성 수지와 화학 결합함으로써 액정 중으로의 경화성 수지의 유출을 억제할 수 있다.

상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.

본 발명의 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.5 중량부, 바람직한 상한은 5 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위임으로써, 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 실란 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 3 중량부이다.

본 발명의 표시 소자용 시일제는, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 파장 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ㎚ 이상 450 ㎚ 이하의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 표시 소자용 시일제에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 따라서, 상기 광 라디칼 중합 개시제로서, 상기 티탄 블랙의 투과율이 높아지는 파장의 광에 의해 반응을 개시 가능한 것을 사용함으로써, 본 발명의 표시 소자용 시일제의 광 경화성을 보다 증대시킬 수 있다. 또 한편으로, 본 발명의 표시 소자용 시일제에 함유되는 차광제로는 절연성이 높은 물질이 바람직하며, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 1 ㎛ 당 광학 농도 (OD 값) 가 3 이상인 것이 바람직하고, 4 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 티탄 블랙의 차광성은 높으면 높을수록 좋으며, 상기 티탄 블랙의 OD 값에 바람직한 상한은 특별히 없지만, 통상은 5 이하가 된다.

상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이라도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.

또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 배합한 본 발명의 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 표시 소자는, 충분한 차광성을 갖기 때문에, 광의 누설이 없이 높은 콘트라스트를 갖고, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 표시 소자를 실현할 수 있다.

상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 미츠비시 머티리얼사 제조의 티탄 블랙, 아코 화성사 제조의 티탄 블랙 등을 들 수 있다.

상기 미츠비시 머티리얼사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C 등을 들 수 있다.

상기 아코 화성사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 티랙 D 등을 들 수 있다.

상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.

또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.

상기 차광제의 1 차 입자경은, 표시 소자의 기판간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5000 ㎚ 이다. 상기 차광제의 1 차 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키는 일 없이 차광성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 차광제의 1 차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.

또한, 상기 차광제의 1 차 입자경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.

본 발명의 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제의 접착성, 경화 후의 강도, 및 묘화성을 크게 저하시키는 일 없이, 보다 우수한 차광성을 발휘할 수 있다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 60 중량부이다.

본 발명의 표시 소자용 시일제는, 추가로, 필요에 따라서 응력 완화제, 반응성 희석제, 요변제, 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 금지제 등의 첨가제를 함유해도 된다.

본 발명의 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 라디칼 중합 개시제와, 열 경화제와, 필요에 따라서 첨가하는 충전제나 실란 커플링제 등을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.

상기 혼합기로는, 예를 들어, 호모디스퍼, 호모믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 본 롤 등을 들 수 있다.

본 발명의 표시 소자용 시일제에 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한, 본 발명의 하나이다.

상기 도전성 미립자로는, 예를 들어, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능한 점에서 바람직하다.

본 발명의 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 표시 소자도 또한, 본 발명의 하나이다. 본 발명의 표시 소자로는, 액정 표시 소자가 바람직하고, LCOS 방식의 액정 표시 소자가 특히 바람직하다.

또한, 본 발명의 표시 소자로는, 프레임 설계의 표시 소자가 바람직하다. 구체적으로는, 표시부 주위의 테두리 부분의 폭이 2 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.

또, 본 발명의 표시 소자를 제조할 때의 본 발명의 표시 소자용 시일제의 도포폭은 1 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 표시 소자용 시일제는, 액정 표시 소자용 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있고, 액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자의 제조에 특히 바람직하게 사용할 수 있다.

액정 적하 공법에 의해 본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 이하의 방법 등을 들 수 있다.

먼저, 기판에 본 발명의 표시 소자용 시일제를 도포함으로써 프레임 형상의 시일 패턴을 형성하는 공정을 실시한다. 이어서, 본 발명의 표시 소자용 시일제가 미경화인 상태로 액정의 미소적을 시일 패턴의 프레임 내 전체면에 적하 도포하고, 바로 다른 기판을 중첩하는 공정을 실시한다. 그 후, 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 가경화시킨 후, 시일제를 가열하여 경화시키는 공정을 실시하는 방법에 의해, 액정 표시 소자를 얻을 수 있다.

본 발명에 의하면, 보존 안정성 및 접착성이 우수하고, 또한 셀 갭이 작은 표시 소자에 바람직하게 사용할 수 있는 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자를 제공할 수 있다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

(실시예 1 ∼ 11, 비교예 1 ∼ 3)

표 1, 2 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를, 유성식 교반기 (싱키사 제조, 「아와토리 렌타로」) 를 사용하여 혼합한 후, 추가로 3 본 롤을 사용하여 혼합함으로써 실시예 1 ∼ 11, 비교예 1 ∼ 3 의 각 표시 소자용 시일제를 조제하였다.

＜평가＞

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1, 2 에 나타내었다.

(보존 안정성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제에 대해서, 제조 직후의 초기 점도와, 제조 후에 25 ℃, 50 ％ RH 의 분위기하에서 168 시간 보관한 후의 점도를 측정하였다. (보관 후의 점도)/(초기 점도) 를 증점률로 하고, 증점률이 2 미만인 경우를 「◎」, 2 이상 4 미만인 경우를 「○」, 4 이상 8 미만인 경우를 「△」, 8 이상인 경우를 「×」로 하여 보존 안정성을 평가하였다.

또한, 시일제의 점도는, E 형 점도계 (BROOK FIELD 사 제조, 「DV-III」) 를 사용하여, 25 ℃ 에 있어서 회전 속도 1.0 rpm 의 조건으로 측정하였다.

(경화성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제를 2 장의 투명 기판의 일방에 점상으로 도포하고, 다른 일방의 투명 기판을 중첩한 후, 메탈 할라이드 램프를 사용하여 100 mW/㎠ 의 자외선을 30 초 조사하였다. 그 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열하여, 표시 소자용 시일제를 열 경화시켰다. 투명 기판을 벗기고, 투명 기판 상에 남은 경화물을 적외 분광계 (Agilent Technologies사 제조, 「UMA600」) 를 사용하여 측정하고, 얻어진 경화물의 측정 결과와 미리 측정해 둔 경화 전의 측정 결과로부터 하기 식으로 경화율을 계산하였다.

경화율 (％) = 100×(1－(경화 후의 에폭시기의 피크 면적)/(경화 전의 에폭시기의 피크 면적))

경화율이 90 ％ 이상인 경우를 「◎」, 80 ％ 이상 90 ％ 미만인 경우를 「○」, 70 ％ 이상 80 ％ 미만인 경우를 「△」, 70 ％ 미만인 경우를 「×」로 하여 경화성을 평가하였다.

(접착성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제에, 실리카 스페이서 (세키스이 화학 공업사 제조, 「SI-H040」) 를 1 중량％ 배합하였다. 실리카 스페이서를 배합한 시일제를, 2 장의 ITO 박막이 형성된 유리 기판 (30×40 ㎜) 중 일방에 미소적하하고, 이것에 다른 일방의 ITO 박막이 형성된 유리 기판을 십자 형상으로 첩합하여, 메탈 할라이드 램프로 3000 mJ/cm² 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 접착성 시험편을 얻었다. 얻어진 접착성 시험편에 대하여, 하측 유리의 말단 1 ㎝ 의 부분을 (5 ㎜/sec) 로 밀어 넣고 접착력을 측정하였다. 얻어진 측정값 (kgf) 을 시일제의 직경 (㎝) 으로 나눈 값이, 2.0 kgf/㎝ 이상인 경우를 「◎」, 1.5 kgf/㎝ 이상 2.0 kgf/㎝ 미만인 경우를 「○」, 1.0 kgf/㎝ 이상 1.5 kgf/㎝ 미만인 경우를 「△」, 1.0 kgf/㎝ 미만인 경우를 「×」로 하여 접착성을 평가하였다.

(갭 불균일 방지성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제를 탈포 처리하였다. 탈포 처리 후의 시일제 0.1 mg 을, 세정한 가로세로 5 ㎝ 의 유리 상에 미소적하하였다. 또한, 세정한 가로세로 5 ㎝ 의 다른 유리를 시일제 상에 포개어, 시일제를 균일하게 눌러 퍼뜨렸다. 이어서, 양 유리 기판의 네 모서리를 클립으로 고정시킨 후, 60 ℃ 의 오븐에서 5 시간 가열하여, 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편의 시일 단면을 다이아몬드 펜으로 잘라내어, 이온 밀링하였다. 시험편의 단면을 SEM 으로 1 만배의 배율로 관찰하여, 시일제의 갭을 측정하였다. 얻어진 갭 중 가장 큰 것이 2.5 ㎛ 미만인 경우를 「○」, 2.5 ㎛ 이상인 경우를 「×」로 하여 갭 불균일을 평가하였다.

(저액정 오염성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제 100 중량부에 평균 입자경 5 ㎛ 의 스페이서 미립자 1 중량부를 분산시켰다. 스페이서 미립자로는, SI-H040 (세키스이 화학 공업사 제조) 을 사용하였다. 이어서, 시일제를 디스펜스용의 시린지에 충전하고, 탈포 처리를 실시하였다. 디스펜스용의 시린지로는, PSY-10E (무사시 엔지니어링사 제조) 를 사용하였다. 탈포 처리 후의 시일제를, 2 장의 러빙이 완료된 배향막 및 투명 전극이 형성된 기판의 일방에 선폭이 1 ㎜ 의 프레임 형상이 되도록 디스펜서로 도포하였다. 디스펜서로는, SHOTMASTER300 (무사시 엔지니어링사 제조) 을 사용하였다.

계속해서 액정의 미소적을 투명 전극이 형성된 기판의 시일제의 프레임 내 전체면에 적하 도포하고, 바로 타방의 기판을 첩합하였다. 액정으로는, JC-5004LA (칫소사 제조) 를 사용하였다. 그 후, 시일제 부분에 메탈 할라이드 램프를 사용하여 100 mW/㎠ 의 광을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 액정 표시 소자를 얻었다.

얻어진 액정 표시 소자에 대해서, 80 ℃, 90 ％ RH 의 환경하에서 1 시간 전압 인가 상태로 한 후의 액정 배향 흐트러짐 (표시 불균일) 을 육안으로 확인하였다.

액정 표시 소자에 표시 불균일이 전혀 보이지 않은 경우를 「◎」, 액정 표시 소자의 시일제 부근 (주변부) 에 조금 옅은 표시 불균일이 보인 경우를 「○」, 주변부에는 뚜렷한 진한 표시 불균일이 있는 경우를 「△」, 뚜렷한 진한 표시 불균일이 주변부만이 아니라, 중앙부까지 확산되어 있는 경우를 「×」로 하여 저액정 오염성을 평가하였다. 또한 프레임 내에 기포가 확인된 것도 「×」로 하였다.

또한, 평가가 「◎」, 「○」의 액정 표시 소자는 실용에 전혀 문제가 없는 레벨이고, 「△」의 액정 표시 소자는 표시 설계에 따라서는 문제가 될 가능성이 있는 레벨이고, 「×」의 액정 표시 소자는 실용에 견딜 수 없는 레벨이다.

Claims

경화성 수지와 라디칼 중합 개시제와 열 경화제를 함유하는 표시 소자용 시일제로서,
상기 경화성 수지는, 에폭시(메트)아크릴레이트와 에폭시 화합물을 함유하고,
상기 열 경화제는, 25 ℃ 에서 액상의 케티민 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 표시 소자용 시일제.
제 1 항에 있어서,
상기 경화성 수지 100 중량부에 대한 상기 케티민 화합물의 함유량이 1 중량부 이상 20 중량부 이하인 표시 소자용 시일제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 에폭시(메트)아크릴레이트와 상기 에폭시 화합물의 합계 100 중량부 중에 있어서의 상기 에폭시(메트)아크릴레이트의 함유 비율이 10 중량부 이상 90 중량부 이하인 표시 소자용 시일제.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 경화성 수지는, 경화성 수지당 수산기량의 중량 평균값이 1.0 eq/kg 이상인 표시 소자용 시일제.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항 또는 제 4 항에 기재된 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항 또는 제 4 항에 기재된 표시 소자용 시일제 또는 제 5 항에 기재된 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 표시 소자.