KR20220092002A - 전고체 금속-공기 전지 - Google Patents

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KR20220092002A
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Abstract

본 발명은 음극; 양극; 및 상기 음극과 상기 양극 사이에 배치되는 고체전해질과 양극에 포함되는 조해성 물질을 가지는 고체 전해질 기반 금속-공기 전지에 관한 것이다.
본 발명에 따른 전고체 금속-공기 전지는, 외부의 공기와 접촉할 수 있도록 구비된 양극과, 상기 양극에 대해 소정 간격을 두고 배치되며 금속을 포함하는 음극과, 상기 양극과 음극의 사이에 배치되는 고체전해질을 포함하고, 상기 양극은 조해성 물질을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

전고체 금속-공기 전지{All Solid State Metal Air Battery}
본 발명은 공기 전극(양극)에 포함되는 조해성 물질을 이용하여, 공기와의 반응에 의해서 생성되는 수산화물, 탄산화물, 또는 수화물의 분극을 낮출 수 있으며 안정성과 고용량을 구현할 수 있는 전고체 금속-공기 전지에 관한 것이다.
리튬 이차 전지는 지금까지 휴대전화, 노트북 등 전자기기용 에너지 저장장치로 많이 사용되고 있으나, 최근에는 전기 자동차와 그리드 에너지 시스템과 같은 대용량 에너지 저장장치에 대한 수요가 급증하고 있다. 이에 따라 고에너지 밀도를 갖는 차세대 전지의 개발이 매우 중요해지고 있다.
금속-공기 전지는 에너지 밀도가 기존의 리튬이온 이차전지보다 매우 크며, 양극, 음극 소재 중에서 에너지 밀도가 가장 높은 공기와 금속을 사용하여 이론적으로 가장 고용량 에너지를 구현할 수 있는 저장 장치로 주목받고 있다.
여러 종류의 금속-공기 시스템 중, 기존의 리튬이온 이차전지와 가장 유사한 유기 액체 전해질 기반 리튬-산소 전지에 대한 연구가 집중적으로 이루어지고 있지만 상용화에는 어려움이 있다. 또한, 리튬-산소 시스템은 공기가 아닌 산소를 사용함으로써, 이를 위한 저장 장치와 산소만을 반응시키기 위한 분리 장치가 필요한데, 이러한 부가적인 장치들에 의해서 실제 사용가능한 에너지 용량이 이론값에 비해서 상당히 낮아지는 단점이 있다.
따라서 금속-산소 전지에서 산소가 아닌 공기를 사용하기 위한 많은 연구가 진행되고 있다. 하지만, 산소 대신에 공기를 사용하면 공기 중 물과 이산화탄소 때문에 기존에 생성되는 금속 산화물(MO2, M2O2, M2O, M=Li/Na)이 아닌 높은 분극(polarization)을 유발하는 수산화물, 탄산화물, 수화물(MOH, M2CO2, MOH·xH2O, M2CO2·xH2O, M=Li/Na)이 반응 생성물로 생성된다.
이러한 높은 충전 분극을 가지는 반응 생성물들은 5V 이하의 낮은 전위창(Electrochemical Window)을 가지는 유기 액체 전해질에서 생성될 때 높은 충전 분극이 발생하여 전해질이 분해되어 성능의 빠른 저하를 유발한다. 또한, 유기 액체 전해질의 경우 소재 자체의 공기에 대한 화학적 안정성이 우수하지 않아 공기 전지의 장기 구동에는 적합하지 않다.
그러므로 공기를 이용해서 구동되는 고성능 금속-공기 전지를 개발하기 위해서는 공기에 안정적인 소재가 필요하다. 그 일 예로, 하기 특허문헌에 개시된 공기에 대해 안정한 고체 전해질 물질을 이용하여 구성된 전고체 전지를 통해 금속-공기 전지를 구현할 수 있다. 또한, 반응 생성물과 공기와의 반응에 의해서 생성되는 생성물의 종류인 수산화물, 탄산화물, 수화물의 분극을 낮추고 고용량 확보를 위한 기술들의 개발이 필요하다.
공개특허공보 제2018-0089809호
본 발명의 목적은 공기에 안정적인 고체 전해질을 이용하면서, 동시에 공기와의 반응에 의해서 생성되는 수산화물, 탄산화물, 또는 수화물의 분극을 낮출 수 있어, 안정성과 고용량을 구현할 수 있는 전고체 금속-공기 전지를 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 외부의 공기와 접촉할 수 있도록 구비된 양극과, 상기 양극에 대해 소정 간격을 두고 배치되며 금속을 포함하는 음극과, 상기 양극과 음극의 사이에 배치되는 고체전해질을 포함하고, 상기 양극은 조해성 물질을 포함하는, 전고체 금속-공기 전지를 제공한다.
본 발명에 따른 고체전해질 기반 전고체 금속-공기 전지는, 조해성 물질을 전기화학 반응을 이용해 공기 전극에 형성시키거나 외부에서 주입(첨가)하여, 공기 중의 수분을 공기 전극으로 흡착시켜 방전 생성물이 종래의 입자 형태가 아닌 용해된 형태로 바뀌어 새로운 이온 전도체로 작용하도록 함으로써, 종래에는 불가능했던 탄산화물이나 수산화물들을 낮은 분극에서 충방전이 이루어 질 수 있도록 할 수 있다.
또한, 전극 표면에 흡착된 물에 의해 높은 방전 전압을 갖는 2M + CO2 + 0.5O2 + xH2O ↔ M2CO3·xH2O, M=Li/Na, x≥0 반응이 활성화되어, 고용량 에너지를 구현할 수 있고 충/방전 시 반응 경로가 같아 낮은 충/방전 전압 차에 의해서 높은 에너지 효율이 가능하다. 이에 따라, 본 발명에 따른 고체전해질 기반 전고체 금속-공기 전지는 고에너지를 가지며 출력특성과 에너지 효율이 뛰어난 금속-공기 전지를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 고체전해질 기반 전고체 금속-공기 전지는, 공기와의 반응이 없고 화학적으로 안정한 산화물 고체 전해질을 적용함으로써, 액체 전해질 기반의 전지에서 적용하기 어려웠던 수분, 이산화탄소 등을 포함한 공기 분위기와 고온 조건에 적용할 수 있게 된다.
또한, 본 발명에 따른 고체전해질 기반 전고체 금속-공기 전지는, 조해성 물질에 흡착된 물이 방전 생성물을 용해시켜 새로운 양극 이차전해질(catholyte)을 생성하고, 이를 통해 에너지 용량 및 효율를 향상시킬 수 있으며, 종래의 고체 전해질 기반 전지와 다르게 긴 수명 특성을 확보할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 조해성 물질이 방전 생성물을 용해시켜 충방전시 금속 이온(Li+/Na+) 전도 용액을 형성할 수 있으므로, 급속 충방전이 용이한 금속-공기 전지를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 조해성 물질에 의해 공기 전극에 흡착된 물이 높은 방전 전압(~3.4V)을 갖는 2Na + CO2 + 0.5O2 + xH2O ↔ Na2CO3·xH2O 반응을 활성화시켜 고에너지 용량을 구현할 수 있고 충/방전 시 같은 반응 경로를 따라 가기 때문에, 높은 에너지 효율을 가지는 금속-공기 전지를 제공할 수 있다
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 금속-공기 전지를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 다양한 기체 분위기에서의 나트륨(Na)-공기 전지의 첫 번째 충방전 결과를 나타낸 그래프이다.
도 3은 25℃, 70% 상대습도의 공기 분위기에서의 충방전 과정에 의한 나트륨(Na)-공기 전지 내의 공기 전극의 미세구조 변화를 나타낸 도면이다.
도 4는 25℃, 70% 상대습도의 공기 분위기에서 나트륨(Na)-공기 전지의 충방전 과정에 의한 충방전 그래프와, 첫 사이클 충방전 시 방전 생성물의 석출 및 제거를 나타낸 것이다.
도 5는 25℃, 70% 상대습도의 공기 분위기에서의 나트륨(Na)-공기 전지의 사이클 테스트와 에너지 효율 및 쿨롱 효율 결과를 나타낸 그래프이다.
이하 본 발명의 실시예에 대하여 첨부된 도면을 참고로 그 구성 및 작용을 설명하기로 한다.
본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 또한, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명은 초기 충/방전시의 전기화학적 반응에 의해서 형성되거나 또는 상기 전기화학적 반응 전에 공기 전극에 포함시킨 조해성 물질을 이용하여 공기 중 수분(물)을 양극으로 흡착시켜 이온 전도도와 전기화학적 반응을 할 수 있는 양극 이차전해질(catholyte)을 형성시키고, 이를 이용해서 전고체 금속-공기 전지의 전기화학 성능을 향상시키고, M2CO3·xH2O (M=Li/Na, x≥0)의 가역적 충방전 반응을 활성화시키는 것에 관한 것이다.
본 발명에 따른 전고체 금속-공기 전지는, 외부의 공기와 접촉할 수 있도록 구비된 양극과, 상기 양극에 대해 소정 간격을 두고 배치되며 금속을 포함하는 음극과, 상기 양극과 음극의 사이에 배치되는 고체전해질을 포함하고, 상기 양극은 조해성 물질을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 고체전해질과 접하지 않는 양극의 일면에는 전자 집전체가 배치될 수 있고, 상기 고체전해질과 접하지 않는 음극의 일면에 전류 집전체가 배치될 수 있다.
또한, 전고체 금속-공기 전지는 활물질이 전자 집전체를 통과하여 산화-환원 반응이 발생하도록, 공기가 통과 가능한 공기 노출구를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 조해성 물질은 상기 전고체 금속-공기 전지에서 양극의 충방전 생성물이 공기와의 반응에 의해서 조해성을 가지는 물질을 형성하거나, 양극에 조해성 물질의 주입(또는 첨가)한 것일 수 있으며, 양극에 조해성 물질의 주입(또는 첨가)한 것이 안정적으로 전기화학 성능을 향상시켜 고용량/고출력/고효율 전고체 금속-공기 전지를 구현할 수 있어 보다 바람직하다.
또한, 상기 조해성 물질은 공기 중의 물을 흡착시켜 상기 전고체 금속-공기 전지의 구동 과정에 생성된 방전 생성물이 적어도 부분적으로 용해되게 하여 상기 방전 생성물이 이온 전도체로 작용하도록 할 수 있다.
또한, 상기 조해성 물질에 의해 흡착된 물에 의해 하기 [반응식 1]의 가역반응이 활성화될 수 있다. 이 가역반응은 높은 방전 전압을 가져 고용량 에너지를 구현할 수 있고 충/방전 시 반응 경로가 같아 낮은 충/방전 전압 차에 의해서 높은 에너지 효율을 구현할 수 있도록 한다.
[반응식 1]
2M + CO2 + 0.5O2 + xH2O ↔ M2CO3·xH2O
(M은 Li 및 Na 중에서 선택된 1종 이상, x≥0)
또한, 상기 조해성 물질에 의해 흡착된 물에 의해 하기 [반응식 2]의 가역반응이 활성화될 수 있다. 이 가역반응으로 생성된 물질은 공기 중 물을 흡착하여 자체적으로 용해되어 양극 이차전해질(catholyte)로 작용하고, 이는 충/방전 반응과 가용 용량, 출력 속도 및 효율의 향상에 기여한다.
[반응식 2]
M + 0.5H2O + 0.25O2 + xH2O ↔ MOH·xH2O
(M은 Li 및 Na 중에서 선택된 1종 이상, x≥0)
또한, 상기 조해성 물질에 의해 흡착된 물에 의해, 상기 전고체 금속-공기 전지의 구동 과정에 생성된 방전 생성물이 이온화되어 양극 이차전해질(catholyte)을 형성하고, 상기 이온화되는 방전 생성물은 MOH·xH2O 또는 M2CO3·xH2O (M은 Li 및 Na 중에서 선택된 1종 이상, x≥0)일 수 있다.
또한, 상기 조해성 물질로는 예를 들어, 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH), 염화칼슘(CaCl2), 염화마그네슘(MgCl2), 염화아연(ZnCl2) 중에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 조해성 물질은 상기한 종류에 한정되지 않고, 전술한 기능을 수행할 수 있는 것이라면 특별히 제한되지 않는다.
또한, 상기 음극은 리튬(Li), 나트륨(Na), 및 이의 합금으로부터 선택되는 1종 이상의 금속일 수 있다.
또한, 상기 고체 전해질은 이온전도도가 10-4 S/cm 이상의 세라믹, 고분자 또는 이것의 복합체로 이루어질 수 있다.
또한, 상기 양극은 다공성 도전성 물질과 상기 고체전해질의 복합물을 포함할 수 있다.
또한, 상기 양극은 슈퍼 P(Super P), 탄소나노섬유, 탄소나노튜브, 그래핀, 니켈, 코발트, 티타늄, 철, 구리, 금, 백금, 은, 및 전이금속산화물(AB11-x-y-zB2xB3yB4zO2, A는 Li 또는 Na 이고, B는 Al, Fe, V, Cr, Ti, W, Ta, 및 Mo 이고, 0≤x<1, 0≤y<1, 0≤z<1, 0≤ x+y+z≤ 1)의 입자로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
[실시예]
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 금속-공기 전지를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 1에 도시된 것과 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 금속-공기 전지(1)는 음극(10)과, 상기 음극(10)과 상기 음극(10)에 소정 간격을 두고 대향되게 배치되는 양극(20)과, 상기 음극(10)과 양극(20) 사이에 배치되는 고체 전해질층(30)을 포함한다. 상기 음극(10)의 일측에는 전류 집전체(12)가 배치되고, 상기 양극(20)의 일측에는 전자 집전체(22)가 배치되며, 상기 양극의 양측에는 공기를 접촉시키기 위한 공기 노출구(40)가 형성되어 있고, 상기 음극(10), 양극(20) 및 고체 전해질층(30)의 양 측부에는 외부와의 차단을 위해 부도체로 이루어진 하우징(50)이 배치되어 있다.
구체적으로, 본 발명의 실시예에서는 상기 음극(10)으로 나트륨(Na)으로 이루어진 나트륨(Na) 음극을 사용하였고, 고체 전해질층(20)으로 나시콘(Na3Zr2Si2PO12)으로 이루어진 고체전해질층을 사용하였으며, 상기 양극(20)은 고체 전해질층으로 사용한 나시콘(Na3Zr2Si2PO12)과 니켈(Ni) 입자로 이루어진 다공성 구조의 복합물을 사용하였다.
나시콘(Na3Zr2Si2PO12)으로 이루어진 고체 전해질층(30)은 물과 이산화탄소(CO2)에 화학적으로 안정하기 때문에, 조해성 물질에 의한 수분 흡착과 공기 중의 CO2의 존재에도 불구하고 전해질의 분해반응이 없이 안정적으로 구동이 가능하다.
도 2는 다양한 기체 분위기에서의 나트륨(Na)-공기 전지의 첫 번째 충방전 결과를 나타낸 그래프이다. 도 2에 도시된 것과 같이, 본 발명의 실시예에 따른 나트륨-공기 전지(1)를 고농도 수분을 포함한 대기, 고순도 산소, 질소, 이산화탄소의 단일/혼합 기체가 흐르는 상태에서 전지를 구동할 때, 수분을 포함한 대기에서만 충방전 반응이 일어남을 확인할 수 있다.
상기 나트륨-공기 전지는 0.02 mA/cm2의 전류밀도 및 0.2 mAh/cm2 방전 - 3.85 V 충전의 범위에서 충방전을 수행하였다. 산소(O2) 분위기에서는 NaO2, Na2O2, Na2O가 형성 가능하고, O2/CO2 혼합기체의 경우에는 Na2CO3가 형성 가능하다. 그러나 공기 중 수분이 포함되지 않은 상태에서는 이러한 반응들의 분극이 크기 때문에 충방전 반응 자체가 일어나지 못한다.
한편, 공기 중에 수분이 포함되면, 2.7V 부근에서 다음의 (1)과 같은 반응에 의하여 NaOH가 생성된다.
Na + 0.5H2O + 0.25O2 → NaOH (1)
생성된 NaOH는 조해성이 큰 물질이기 때문에, 공기 중 물을 흡착하여 자체적으로 용해되어 양극 이차전해질(catholyte)로 작용하며, 이는 충/방전 반응과 가용 용량, 출력 속도 및 효율에 큰 영향을 미친다.
NaOH와 물이 반응된 물질은 공기 중 CO2와도 반응하여 Na2CO3·xH2O (x= 0 또는 1)를 형성할 수 있는데, Na2CO3·xH2O는 3.4V 부근에서 충/방전 반응이 가능하다. 일반적으로 Na2CO3는 충전이 어렵다고 알려져 있지만, 본 실시예에서는 이론 전압에 근접한 작동 전압에서 충/방전이 일어나며 이는 양극 이차전해질(catholyte)에 의한 출력 증가 효과이다.
도 3은 25℃, 70% 상대습도(RH)의 공기 분위기에서의 충방전 과정에 의한 나트륨(Na)-공기 전지 내의 공기 전극의 미세구조 변화를 나타낸 도면이다. 대기 중에서 구동시킨 나트륨-공기 전지에서의 양극의 미세구조를 살펴보면, 도 3에서 확인되는 것과 같이, 방전 생성물이 입자 형태가 아닌 필름 형태로 형성되어 있음이 확인되며, 이는 스스로 용해될 때까지 대기 중 수분을 흡착하는 NaOH의 조해성 때문에 방전 생성물이 용해된 것을 의미한다.
도 4는 25℃, 70% 상대습도의 공기 분위기에서 나트륨(Na)-공기 전지의 충방전 과정에 의한 충방전 그래프와, 첫 사이클 충방전 시 방전 생성물의 석출 및 제거를 나타낸 것이다. 도 4에서 확인되는 것과 같이, 나트륨-공기 전지의 사이클 테스트를 진행하면, 방전 후 NaOH와 Na2CO3·H2O의 생성이 관찰되며, 사이클이 반복되면서 [2Na + CO2 + 0.5O2 ↔ Na2CO3·xH2O, E= 3.37 V(x=0) or 3.43 V(x=1)] 방전 반응이 활성화됨을 확인할 수 있다. 공기 중 CO2의 농도가 극히 낮은 점과 Na2CO3·xH2O 방전용량이 서서히 증가하는 것을 고려할 때, 양극 내 CO2의 농도가 사이클을 반복하면서 점차 증가함을 알 수 있다.
도 5는 25℃, 70% 상대습도의 공기 분위기에서의 나트륨(Na)-공기 전지의 사이클 테스트와 에너지 효율 및 쿨롱 효율 결과를 나타낸 그래프이다. 도 5에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 나트륨-공기 전지(1)를 25℃, 70% 상대습도 분위기에서 0.2 mA/cm2의 전류밀도 및 0.2 mAh/cm2 방전 - 3.85 V 충전의 범위에서 사이클 테스트를 진행한 결과, 50 사이클 동안 충방전이 반복되어도 안정적인 전기화학 성능이 발현되고 있다. 즉, 본 발명의 실시예에 따른 전지는 공기 중에서 안정한 물질을 사용하기 때문에 우수한 충방전 특성을 얻을 수 있게 된다.
이상과 같이, 본 발명의 실시예에 따른 나트륨(Na)-공기 전지에서는, 조해성 물질이 방전된 방전 생성물을 용해시켜 새로운 형태의 이온 전도를 가지고 전기화학적 반응이 가능한 양극 이차전해질(catholyte)을 생성할 수 있고, 이를 통해서 전고체 금속-공기 전지는 고성능을 구현할 수 있다.
또한, 생성된 양극 이차전해질(catholyte)은 두 번째 사이클부터는 3.4V 부근에서 2Na + CO2 + 0.5O2 + xH2O → Na2CO3·xH2O의 방전반응을 활성화시켜, 충방전 반응 사이의 전압 차를 감소시켜 에너지 효율을 향상시키고 고에너지 용량을 구현할 수 있게 된다.
1: 금속-공기 전지
10: 음극
12: 전류 집전체
20: 양극
22: 전자 집전체
30: 고체전해질층
40: 공기 노출구
50: 부도체 하우징

Claims (11)

  1. 외부의 공기와 접촉할 수 있도록 구비된 양극과, 상기 양극에 대해 소정 간격을 두고 배치되며 금속을 포함하는 음극과, 상기 양극과 음극의 사이에 배치되는 고체전해질을 포함하고,
    상기 양극은 조해성 물질을 포함하는, 전고체 금속-공기 전지.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 조해성 물질은 전기화학 방전 반응을 통해서 생성되거나,
    상기 양극에 첨가된 것인, 전고체 금속-공기 전지.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 조해성 물질은 공기 중의 물을 흡착시켜 상기 전고체 금속-공기 전지의 구동 과정에 생성된 방전 생성물이 적어도 부분적으로 용해되게 하여 상기 방전 생성물이 이온 전도체로 작용하도록 하는, 전고체 금속-공기 전지.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 조해성 물질에 의해 흡착된 물에 의해 하기 [반응식 1]의 반응이 활성화되는, 전고체 금속-공기 전지.
    [반응식 1]
    2M + CO2 + 0.5O2 + xH2O ↔ M2CO3·xH2O
    (M은 Li 및 Na 중에서 선택된 1종 이상, x≥0)
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 조해성 물질에 의해 흡착된 물에 의해 하기 [반응식 2]의 반응이 활성화되는, 전고체 금속-공기 전지.
    [반응식 2]
    M + 0.5H2O + 0.25O2 + xH2O ↔ MOH·xH2O
    (M은 Li 및 Na 중에서 선택된 1종 이상, x≥0)
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 조해성 물질에 의해 흡착된 물에 의해, 상기 전고체 금속-공기 전지의 구동 과정에 생성된 방전 생성물이 이온화되어 양극 이차전해질(catholyte)을 형성하고,
    상기 방전 생성물은 MOH·xH2O 또는 M2CO3·xH2O (M은 Li 및 Na 중에서 선택된 1종 이상, x≥0)인, 전고체 금속-공기 전지.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조해성 물질은 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH), 염화칼슘(CaCl2), 염화마그네슘(MgCl2), 염화아연(ZnCl2) 중에서 선택된 1종 이상인, 전고체 금속-공기 전지.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 음극은 리튬(Li), 나트륨(Na), 및 이의 합금으로부터 선택되는 1종 이상의 금속인, 전고체 금속-공기 전지.
  9. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 고체 전해질은 이온전도도가 10-4 S/cm 이상의 세라믹, 고분자 또는 이것의 복합체로 이루어진, 전고체 금속-공기 전지.
  10. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 양극은 다공성 도전성 물질과 상기 고체전해질의 복합물을 포함하는, 전고체 금속-공기 전지.
  11. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 양극은 슈퍼 P(Super P), 탄소나노섬유, 탄소나노튜브, 그래핀, 니켈, 코발트, 티타늄, 철, 구리, 금, 백금, 은, 및 전이금속산화물(AB11-x-y-zB2xB3yB4zO2, A는 Li 또는 Na 이고, B는 Al, Fe, V, Cr, Ti, W, Ta, 및 Mo 이고, 0≤x<1, 0≤y<1, 0≤z<1, 0≤ x+y+z≤ 1)의 입자로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는, 전고체 금속-공기 전지.
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KR20180089809A (ko) 2017-02-01 2018-08-09 포항공과대학교 산학협력단 급속 충전이 가능한 고체전해질 기반 금속-공기 전지

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