KR20220070148A - 트리아진을 포함하는 열활성 지연 형광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광다이오드 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유기 발광 다이오드용 화합물, 이를 이용한 유기 발광 다이오드 및 상기 유기 발광 다이오드를 포함하는 전자장치에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 유기 발광 다이오드의 높은 유리전이온도와 분자의 안정성이 높고, 높은 발광 효율, 장시간의 동작 수명을 달성 시킬 수 있다.

Description

트리아진을 포함하는 열활성 지연 형광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광다이오드 {THERMALLY ACTIVATED DELAYED FLUORESCENCE COMPOUND CONTAINING TRIAZINE, AND ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE HAVING THE SAME}
본 발명은 유기발광다이오드용 열활성 지연 형광 화합물로서, 보다 상세하게는 발광층 또는 도판트로서 사용 가능하며, 이를 이용한 유기발광다이오드 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기발광다이오드는 통상 애노드와 캐소드 및 이 사이에 유기층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기층은 유기발광다이오드(organic light emitting diode)의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기 발광 다이오드에서 유기층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 발광층 재료는 일반적으로 호스트와 도펀트로 구성되며, 호스트는 도펀트의 매트릭스 역할을 하며 전하 수송 등에 관여하며, 도펀트 재료는 전기적 에너지를 빛 에너지로 전환하는 발광 재료 역할을 한다. 상기 발광 재료(도펀트)는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 단일항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료 등으로 구분될 수 있다.
유기 발광 다이오드는 자발광형 소자로서 디스플레이 또는 조명 등에 활용되고 있다. 기존의 액정 디스플레이에 비해 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라, 응답시간이 빠르며, 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하고 다색화가 가능하다는 장점을 가지고 있다.
이러한 유기발광다이오드는 직류 구동을 하며, 애노드 및 캐소드 간에 직류 전압을 인가하면, 애노드로부터 주입된 정공은 정공 주입/수송층을 경유하여 발광층으로 이동하고, 캐소드로부터 주입된 전자는 전자 주입/수송층을 거쳐 발광층으로 이동한다. 발광층에 도달한 정공 및 전자는 재결합을 통하여 여기상태의 엑시톤(exciton)을 생성하며, 이 엑시톤이 바닥 상태로 전이하면서 특정 파장의 빛을 방출한다.
엑시톤 형성 시 양자적 스핀 통계 법칙에 따라 단일항 상태가 25% 생성되며, 삼중항 상태가 75% 형성된다. 발광 재료는 크게 형광 재료와 인광 재료로 구분할 수 있으며, 형광 재료의 경우 단일항 상태만을 활용하여 발광하기 때문에 이론적으로 양자 효율이 매우 낮은 단점을 가지고 있다. 따라서 발광층의 효율 또는 유기발광 다이오드의 효율을 증진시키기 위해서는 삼중항 엑시톤을 최대한 활용해야 한다.
따라서 이리듐(Ir) 또는 백금(Pt)과 같은 중금속을 도입한 인광 재료의 경우 삼중항 여기자를 빛으로 전환할 수 있어, 고효율의 유기 발광 다이오드 소자를 제작할 수 있다. 그러나 이리듐(Ir) 또는 백금(Pt)의 원료 단가와 합성의 어려움이 있고, 특히 청색 인광 재료의 경우 소자 수명 문제를 해결해야 한다.
이러한 금속 착물형 인광 재료의 문제를 해결하기 위하여 열 활성 지연 형광(Thermally activated delayed fluorescence)이라고 하는 메커니즘을 사용한 유기 분자의 개발이 이루어졌다. 일반적으로 전자 주개 단위와 전자 끌개 단위의 결합으로 이루어져 있으며, 단일항과 삼중항 에너지의 차이가 0.3 eV 이하가 되어야 한다. 이러한 특성은 삼중항의 여기자를 단일항으로 역계간전이(Reverse Inter System Crossing)를 시킴으로써 고효율의 유기 발광 다이오드 소자를 제작할 수 있다.
단일항과 삼중항의 에너지 차이를 0.3 eV 이하로 줄이기 위한 방법은 일반적으로 HOMO와 LUMO의 분포를 분리시키는 방법이 가장 유용한 것으로 알려져 있다. HOMO와 LUMO의 분포를 분리시키는 방법은 일반적으로 전자 주개 단위와 전자 끌개 단위의 이면각을 높여 π-컨쥬게이션을 억제하는 것이며, 이러한 이면각의 증가는 전자 끌개 단위와 전자 주개 단위의 일반적인 결합인 C-N 결합의 약화를 가져올 수 있으며, 결합 해리 에너지의 감소를 가져올 수 있다. 소자 거동 시, 분자의 결합 해리는 소자의 열화로 인한 효율의 저하로 이어지며 나아가 수명 측면에서도 불리하게 작용할 수 있다. 따라서 효율적인 측면 뿐만 아니라 수명적인 측면에서의 분자 자체의 내구성 즉, 결합 해리 에너지의 증가 등 중요한 요소로 작용할 수 있다.
따라서, 소자 수명 측면을 고려할 때 발광층을 구성하는 재료들은 분자 자체적인 내구성이 우수하며, 높은 열적 안정성 안정성을 가지고 있어야 한다. 기능적 측면에서 지연형광 도판트 재료는 효율적인 역계간전이를 통한 높은 내부 양자효율 특성을 가져야 한다.
이에, 본 발명자들은 새로운 디자인의 발광 재료를 제공하기 위하여 연구한 결과, 트리아진을 기본으로 지연형광 특성을 가지며 도너와 억셉터 분자의 결합 간의 결합 해리 에너지를 증가시키는 방향으로 적절히 결합시킴으로써 본 발명을 도출하였다.
본 발명은 효율이 향상되고 수명이 개선된 화합물 및 이를 함유하는 유기 발광 다이오드를 제공 하는 것을 목적으로 한다. 특히, 디스플레이에 적용이 가능한 청색, 녹색 및 적색 발광 재료의 색순도와 수명 특성을 향상시키고자 한다.
구체적으로, 본 발명에서는 유기전계 발광소자의 발광층 구성을 위한 화합물로서 전자 주는 기와 전자 끄는 기를 벤젠에 연결되는 형태를 가지며, 전자 끄는 기가 전자 주는 기에 대해 인접(오르토 위치)하여 연결되는 형태를 가지며, 동시에 결합 해리 에너지를 높여 분자의 내구성을 높이고자 하였다.
특히, 대부분의 지연 형광 재료는 HOMO 분포와 LUMO 분포의 분리를 통해 삼중항 에너지를 높여 단일항 에너지와 에너지 차이가 0.3 eV 이하이다. HOMO와 LUMO의 분포 분리는 높은 이면각을 가지는 전자 주는 기와 전자 끄는 기의 결합으로 이루어지는데, 전자 주는 기의 대부분은 질소 원자를 함유하고 있다. 질소 원자와 탄소 원자의 이종 결합은 탄소 - 탄소 결합의 동종 결합보다 약한 결합을 이루고 있으며, 본 발명에서는 오르토 위치에 전자 주는 기가 결합하여 이면각의 증가로 인해 C-N 결합의 해리 에너지가 낮다. 그러나 -CN기의 도입은 C-N 결합의 해리 에너지를 높이는 방법 중 하나로서 분자 자체의 안정성을 증가시켜, 수명의 증가로 이어질 수 있다.
따라서, 결합 해리 에너지를 증가시키기 위한 방법 중 하나인 전자 끌개 특성을 가지는 시아노기를 도입하여 C-N 결합의 해리에너지를 높이고자 하였다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure pat00001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기 발광 다이오드 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 결합 해리에너지의 증가로 인한 분자의 안정성이 높고, 높은 발광 효율, 장시간의 동작 수명을 달성할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 다이오드를 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 측면에 따른 화학식을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 실시예 및 비교예의 수명을 측정하여 개략적으로 도시한 것이다.
도 4는 비교예 1 및 실시예 1~3의 결합 해리 에너지 측정 부위를 개략적으로 도시한 것이다.
도 5 및 도 6은 본 발명의 유기 발광 다이오드에 사용된 화합물을 나타낸 것이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다.
본 실시예들을 설명하기 위해, 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다. 아래에서 참조되는 도면들에서는 축적비가 적용되지 않는다.
본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다.
어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 용어는, 본 발명의 사상을 일탈하지 않는 범위내에서, 달리 언급하지 않는 한 하기와 같다.
본 출원에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br), 및 요오드(I)를 포함한다.
본 출원에서 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 단일결합으로 연결된 1 내지 60의 탄소를 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다. 또한, 아래 “알케닐” 또는 “알키닐”을 포함하여 사용될 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "알케닐" 또는 "알키닐"은 다른 설명이 없는 한 상기 “알킬”에서 단일결합 대신에 각각 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원에서 사용된 용어 "사이클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 출원에서 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 출원에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리형, 고리 집합체, 접합된 여러 고리계 화합물 등을 포함한다. 예를 들면, 상기 아릴기는 페닐기, 바이페닐의 1가 작용기, 나프탈렌의 1가 작용기, 플루오렌일기, 치환된 플루오렌일기를 포함할 수 있고, 아릴렌기는 플루오렌일렌기, 치환된 플루오렌일렌기를 포함할 수 있다.
본 출원에서 아릴기는 고리 집합체를 포함하므로, 아릴기는 단일 방향족고리인 벤젠고리가 단일결합에 의해 연결된 바이페닐, 터페닐을 포함한다.
본 출원에서 사용된 용어 "접합된 여러 고리계"는 적어도 두 개의 원자를 공유하는 접합된(fused) 고리 형태를 의미하며, 둘 이상의 탄화수소류의 고리계가 접합된 형태 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리계가 적어도 하나 접합된 형태 등을 포함한다. 이러한 접합된 여러 고리계는 방향족고리, 헤테로방향족고리, 지방족 고리 또는 이들 고리의 조합일 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 출원에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Se를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계 등을 의미한다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 출원에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 수소, 중수소, C1-C9의 알킬기, C3-C30의 사이클로알킬기, C6-C30의 아릴기, C8-C30의 알킬아릴기, C8-C30의 아릴알킬기, C2-C30의 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 아릴아민, 접합된 아릴아민기, 포스핀 또는 포스핀 옥사이드기, 싸이올기, 설폭사이드 또는 설폰기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
본 출원에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '작용기 명칭'은 '가수를 반영한 작용기의 명칭'을 기재할 수도 있지만, '모체 화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다.
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기 발광다이오드의 적층 구조에 대하여 도 1을 참조하여 설명한다.
도 1을 참조하면, 도 1을 참조하면, 유기 발광 다이오드는 애노드(10)와 캐소드(70), 이들 두 전극 사이에 배치된 발광층(40), 애노드(10)와 발광층(40) 사이에 배치된 정공전도층(20), 및 발광층(40)과 캐소드(70) 사이에 배치된 전자전도층(50)을 구비한다.
정공전도층(20)은 정공의 수송을 위한 정공수송층(25)과 정공의 주입을 용이하게 하기 위한 정공주입층(23)을 구비할 수 있다. 또한, 전자전도층(50)은 전자의 수송을 위한 전자수송층(55)와 전자의 주입을 용이하게 하기 위한 전자주입층(53)을 구비할 수 있다.
이에 더하여, 발광층(40)과 정공수송층(25) 사이에 제1 엑시톤 블로킹층(미도시)이 배치될 수 있다. 또한 발광층(40)과 전자수송층(55) 사이에 제2 엑시톤 블로킹층(미도시)이 배치될 수 있다. 또한, 그러나, 이에 한정되지 않고 전자수송층(55)이 제2 엑시톤 블로킹층의 역할을 수행할 수 있고, 또는 정공수송층(25)이 제1 전자블로킹층의 역할을 수행할 수도 있다.
이러한 유기 발광 다이오드에 순방향 바이어스를 인가하면 애노드(10)에서 정공이 발광층(40)으로 유입되고, 캐소드(70)에서 전자가 발광층(40)으로 유입된다. 발광층(40)으로 유입된 전자와 정공은 결합하여 엑시톤을 형성하고, 엑시톤이 기저상태로 전이하면서 광이 방출된다.
발광층(40)은 단일 발광 재료로 이루어질 수 있으며, 발광 호스트 물질 및 발광 도펀트 물질을 포함할 수도 있다. 발광층(40)이 발광 호스트 물질과 발광 도펀트 물질을 포함하는 경우, 발광층(40)으로 유입된 전자와 정공은 발광 호스트 물질에서 결합하여 엑시톤을 형성하고, 그 후 엑시톤은 발광 도펀트 물질로 전이되어 기저상태로 전이될 수 있다. 발광 호스트 물질과 발광 도펀트 물질을 포함하는 발광층(40)은 인광 발광층 또는 형광 발광층 일 예로서, 지연형광 발광층일 수 있다.
상기 유기 발광 다이오드의 유기층들(20, 40, 50) 중 어느 하나에 본 발명에 따른 화합물 중 어느 하나가 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 화합물은 정공주입물질, 정공수송물질, 엑시톤블로킹물질, 발광호스트 물질, 발광도펀트 물질, 전자주입물질, 및 전자수송물질 중 어느 하나로 사용될 수 있다.
상세하게는 상기 유기재료는 발광 도펀트 물질로 사용될 수 있고, 이 경우 상기 발광층(40)은 지연형광 발광층일 수 있다.
또한, 상기 유기재료는 일반적인 형광 도판트의 센스타이저로 사용될 수 있다. 이 경우 상기 발광층은 지연형광 호스트 및 형광 도판트로 구성되는 발광층일 수 있다.
또한, 상기 유기재료는 트리아진의 1번 위치에 억셉터(전자끄는기)를 결합하고, 2번 및 5번 위치에 도너(전자주는기)를 연결하는 경우, 효과적인 HOMO-LUMO 분리가 이루어진다. 따라서 분자 구조 내에 전하 이동 흡수 및 발광 형태가 형성되고, 단일항 에너지와 삼중항 에너지 차이 즉, 좁은 △Est를 나타나게 될 수 있다. 따라서, 상기 유기재료는 유기 발광 다이오드의 양자효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.
또한, 발광층(40)의 호스트는 본 발명에 따른 화합물 이외에, mCP(N,N-dicarbazolyl-3,5-benzene), TSPO1(diphenylphosphine oxide-4-(triphenylsilyl)phenyl), DPEPO(bis[2-(diphenylphosphino)phenyl]ether oxide), BSB (4,4'-bistriphenylsilanyl-biphenyl), UGH3 (m-bis- (triphenylsilyl)benzene), SimCP(3,5-di(N-carbazolyl)tetraphenylsilane), SimCP2 (bis(3,5-di(9H-carbazol-9-yl)phenyl)diphenylsilane), CzSi(9-(4-tertbutylphenyl)-3,6-bis(triphenylsilyl)-9H-carbazole), SiCa(Diphenyldi(4-(9-carbazoly)phenyl)silane), DCPPO((3,5-di(9H-carbazole-9-yl)phenyl)diphenylphosphine oxide), DFCz (2,8-di(9Hcarbazol-9-yl)dibenzo[b,d]furan), DBT1(2,8-di(9H-carbazol-9-yl)dibenzo[b,d]thiophene), 26mCPy (2,6-bis(N-carbazolyl)pyridine), 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
또한, 상기 호스트는 Alq3, CBP(4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐), 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센, TPBI(1,3,5-트리스(N-페닐벤즈이미다졸-2-일)벤젠(1,3,5-tris(N-phenylbenzimidazole-2-yl)benzene)), TBADN(3-tert-부틸-9,10-디(나프트-2-일) 안트라센) 일 수 있다.
애노드(10)는 전도성 금속 산화물, 금속, 금속 합금, 또는 탄소재료일 수 있다. 전도성 금속 산화물은 인듐 틴 옥사이드(indium tin oxide: ITO), 플루오린틴 옥사이드(fluorine tin oxide: FTO), 안티몬 틴 옥사이드(antimony tin oxide, ATO), 플루오르 도프 산화주석(FTO), SnO2, ZnO, 또는 이들의 조합일 수 있다. 애노드(10)로서 적합한 금속 또는 금속합금은 Au와 CuI일 수 있다. 탄소재료는 흑연, 그라핀, 또는 탄소나노튜브일 수 있다.
정공주입층(23) 및/또는 정공수송층(25)은 애노드(10)의 일함수 준위와 발광층(40)의 HOMO 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 층들로, 애노드(10)에서 발광층(40)으로의 정공의 주입 또는 수송 효율을 높이는 기능을 한다. 또한, 전자주입층(53) 및/또는 전자수송층(55)은 캐소드(70)의 일함수 준위와 발광층(40)의 LUMO 준위 사이의 LUMO 준위를 갖는 층들로, 캐소드(70)에서 발광층(40)으로의 전자의 주입 또는 수송 효율을 높이는 기능을 한다.
정공주입층(23) 또는 정공수송층(25)은 정공 수송 물질로서 통상적으로 사용되는 재료를 포함할 수 있으며, 하나의 층이 서로 다른 정공 수송 물질층을 구비할 수 있다.
정공 수송물질은 예를 들면, mCP (N,N-dicarbazolyl-3,5-benzene); PEDOT:PSS (poly(3,4-ethylenedioxythiophene):polystyrenesulfonate); NPD (N,N′-di(1-naphthyl)-N,N′-diphenylbenzidine); N,N'-디페닐-N,N'-디(3-메틸페닐)-4,4'-디아미노비페닐(TPD); N,N'-디페닐-N,N'-디나프틸-4,4'-디아미노비페닐; N,N,N'N'-테트라-p-톨릴-4,4'-디아미노비페닐; N,N,N'N'-테트라페닐-4,4'-디아미노비페닐; 코퍼(II)1,10,15,20-테트라페닐-21H,23H-포피린 등과 같은 포피린(porphyrin)화합물 유도체; TAPC(1,1-Bis[4-[N,N'-Di(ptolyl)Amino]Phenyl]Cyclohexane); N,N,N-트리(p-톨릴)아민, 4, 4', 4'-트리스[N-(3-메틸페닐)-N-페닐아미노]트리페닐아민과 같은 트리아릴아민 유도체; N-페닐카르바졸 및 폴리비닐카르바졸과 같은 카르바졸 유도체; HATCN (헥사아자트리페닐렌헥사카보나이트릴); 무금속 프탈로시아닌, 구리프탈로시아닌과 같은 프탈로시아닌 유도체; 스타버스트 아민 유도체; 엔아민스틸벤계 유도체; 방향족 삼급아민과 스티릴 아민 화합물의 유도체; 폴리실란; 및 PCZAC(9,9-다이메틸-10-(9-페닐-9H-카바졸-2-일)-9,10-다이하이드로-아크리딘) 등일 수 있다. 이러한 정공수송물질은 제1 엑시톤 블로킹층의 역할을 수행할 수도 있다.
제2 엑시톤 블로킹층은 삼중항 엑시톤 또는 정공이 캐소드(70) 방향으로 확산되는 것을 방지하는 역할을 하는 것으로서, 공지된 정공 블로킹 재료 중에서 임의로 선택될 수 있다. 예를 들면, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 트리아진 유도체 등을 사용할 수 있다.
전자수송층(55)은 본 발명에 따른 화합물 이외에, TSPO1(diphenylphosphine oxide-4-(triphenylsilyl)phenyl), TPBi(1,3,5-트리스(N-페닐벤즈이미다졸-2-일)벤젠), 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), 2,5-디아릴 실롤 유도체(PyPySPyPy), 퍼플루오리네이티드 화합물(PF-6P), COTs (Octasubstituted cyclooctatetraene), Bphen(4,7-디페닐-1,10-페난트롤린(4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)), p-bPPhenB(1,4-bis(2-phenyl-1,10-phenanthrolin-4-yl)benzene) 등일 수 있다.
전자주입층(53)은 예를 들면, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO, BaF2, 또는 Liq(리튬 퀴놀레이트)일 수 있다. 캐소드(70)는 애노드(10)에 비해 낮은 일함수를 갖는 도전막으로, 예를 들어, 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 인듐, 이트륨, 리튬, 은, 납, 세슘 등의 금속 또는 이들의 2종 이상의 조합을 사용하여 형성할 수 있다.
애노드(10)와 캐소드(70)는 스퍼터링(sputtering)법, 기상증착법 또는 이온빔증착법을 사용하여 형성될 수 있다. 정공주입층(23), 정공수송층(25), 발광층(40), 엑시톤블로킹층, 전자수송층(55), 및 전자주입층(53)은 서로에 관계없이 증착법 또는 코팅법, 예를 들어 스프레잉, 스핀 코팅, 딥핑, 프린팅, 닥터 블레이딩법을 이용하거나, 또는 전기영동법을 이용하여 형성될 수 있다. 이러한 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
유기 발광 다이오드는 기판(미도시) 상에 배치될 수 있는데, 기판은 애노드(10) 하부에 배치될 수도 있고 또는 캐소드(70) 상부에 배치될 수도 있다. 다시 말해서, 기판 상에 애노드(10)가 캐소드(70) 보다 먼저 형성될 수도 있고 또는 캐소드(70)가 애노드(10) 보다 먼저 형성될 수도 있다.
기판은 평판상의 부재로서 광투과성 기판일 수 있고, 이 경우, 상기 기판은 유리; 세라믹스재료; 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리이미드(PI), 폴리프로필렌(PP) 등과 같은 고분자 재료로 이루어질 수 있다. 그러나, 이에 한정되지 않고 기판은 광반사가 가능한 금속 기판일 수도 있다.
도 1에 따른 유기 발광 다이오드는, 보호층(미도시) 및 봉지층(미도시)을 추가로 포함할 수 있다. 보호층은 캐핑층 상에 위치할 수 있고, 봉지층은 캐핑층 상에 위치하며, 상기 애노드, 캐소드 및 유기층을 보호하기 위하여 상기 애노드, 캐소드 및 유기층 중 하나 이상의 측면부를 덮도록 형성될 수 있다.
보호층은 봉지층이 균일하게 형성될 수 있도록 평탄화된 표면을 제공할 수 있으며, 봉지층의 제조과정에서 제1전극, 제2전극 및 유기층을 보호하는 역할을 수행할 수 있다.
봉지층은 유기 발광 다이오드 내부로 외부의 산소 및 수분이 침투를 막아 주는 역할을 수행할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 다이오드는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기 발광 다이오드를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure pat00002
상기 화학식 1에서,
1) Xa1~4, Xb1~4 또는 Xc1~4는 서로 독립적으로 질소(N); 인(P); 또는 치환되거나 비치환된 탄소(C)이고; Xa1~4, Xb1~4 또는 Xc1~4는 각각 적어도 한 개 이상의 탄소를 포함하며,
2) n + m + l ≥ 1 이고,
3) Xa1~4, Xb1~4 또는 Xc1~4는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C5~C30의 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아르알킬기; 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴아민; 치환 또는 비치환된 융합된 C5~C30의 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 포스핀 또는 포스핀 옥사이드기; 치환 또는 비치환된 싸이올기; 치환 또는 비치환된 설폭사이드 또는 설폰기로 치환되거나; 또는 추가로 인접한 기끼리 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
4) Donor1 내지 Donor3은 서로 독립적으로 카바졸 유도체이다.
바람직하게는, 상기 화학식 1의 화합물이 아래 화학식 1-1 내지 1-3 중 하나일 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
<화학식 1-1> <화학식 1-2> <화학식 1-3>
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
또한 바람직하게는, 상기 화학식 1의 화합물이 아래 구조식 1 내지 구조식 36 중 어느 하나일 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
4) Donor1 내지 Donor3은 서로 독립적으로 카바졸 유도체이다.
또한 바람직하게는, 상기 Donor1 내지 Donor3은 서로 독립적으로 하기 화학식 D1 내지 D12 중 어느 하나일 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00014
또한 바람직하게는, 상기 Donor1 내지 Donor3은 서로 독립적으로 하기 화학식 D13 내지 D32 중 어느 하나일 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00015
Figure pat00016
상기 화학식들에서 R1~7은 서로 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1~C9의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C6~C30의 알킬아릴기; 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 C1~C9의 알킬옥시기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀 옥사이드기; 치환 또는 비치환된 싸이올기; 치환 또는 비치환된 설폭사이드; 치환 또는 비치환된 설폰기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴실릴기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴티오기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아르알킬기이고,
한편, 상기 화학식 1의 화합물은 아래 화합물 P-1 내지 P-144 중 하나일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
Figure pat00017
Figure pat00018
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Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
Figure pat00048
본 발명의 다른 구체예로서, 본 발명은 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 형성된 유기층을 포함하는 유기전자소자를 제공하는 것이며, 상기 유기층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 단독 또는 혼합하여 포함한다.
상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 엑시톤블로킹층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함한다. 즉, 상기 유기층에 포함된 정공주입층, 정공수송층, 엑시톤블로킹층, 발광층, 전자수송보조층 또는 전자주입층 중 적어도 하나의 층이 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 유기층은 상기 발광층을 포함한다. 즉, 상기 화합물은 상기 발광층 또는 전자수송층에 포함될 수 있다.
상기 유기층은 상기 애노드 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함한다.
본 발명의 또 다른 구체예로서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 다이오드를 포함하는 디스플레이장치와 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 전자장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 구체예에서, 상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 포함되거나, 상기 화합물이 서로 다른 2종 이상의 조합으로 포함되거나, 상기 화합물이 다른 화합물과 2종 이상의 조합으로 포함될 수 있다.
이하에서는 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기 발광 다이오드의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<합성예>
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 최종화합물(final product)은 하기와 같이 합성될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
<P-1>의 합성예
(1) 중간체 1의 합성
Figure pat00049
100ml　2구　 3-플루오르-4-브로모벤조나이트릴 (2.00　g/9.9　mmol),　카바졸　(1.83　g/11.0　mmol)　및　포타슘 카보네이트　(2.70　g/　19.9　mmol)을　디메틸포름아마이드　30　ml에　녹인　후,　24시간동안　환류　교반하였다.　반응　후　냉각시킨　뒤,　감압　농축으로　용매를　제거한　뒤,　메틸렌클로라이드로　추출　후,　황산　마그네슘으로　물을　제거하였으며,　감압　농축　후,　진공오븐으로　건조시킨　후,　흡착하여　컬럼크로마토그래피를　통하여　메틸렌클로라이드/증류수의　혼합용매로　정제한　결과　3.10　g(89.5%　수율)의 중간체 1인 4-브로모-3-(9H-카바졸-9-일)벤조나이트릴을　수득하였다.　m/z : 346.01 g/mol
(2) 중간체 2의 합성
Figure pat00050
100ml　2구　둥근바닥플라스크에　중간체 1(1.00　g/2.88　mmol), 비스(피나콜라토)다이보론 (1.10　g/　4.32　mmol) 및 포타슘 아세테이트 (0.71 g/7.20 mmol)과 [1,1’비스(다이페닐포스피노)페로센]다이클로로팔라듐 (0.11g/　0.14　mmol)를 1,4-다이옥세인 50ml에 넣어준 후　24시간동안　환류　교반하였다.　반응　후　냉각시킨　뒤,　감압　농축으로　용매를　제거한　뒤,　에틸아세테이트로　추출　후,　황산　마그네슘으로　물을　제거하였으며,　감압　농축　후,　진공오븐으로　건조시킨　후,　흡착하여　컬럼크로마토그래피를　통하여　메틸렌클로라이드/증류수의　혼합용매로　정제한　결과　0.35　g(49.2%　수율)의 중간체 2인　3-(9H-카바졸-9-일)-4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보롤란-2-일)벤조나이트릴을　수득하였다. m/z : 394.19 g/mol
(3) P-1의 합성
Figure pat00051
100ml　2구　둥근바닥플라스크에　시아누릭클로라이드(1.00　g/5.43　mmol),　중간체　2　(6.64　g/16.8　mmol)　및　포타슘 카보네이트　(3.00　g/　21.73　mmol)을　톨루엔　40　ml에　녹인　후　교반하였으며,　반응물이　전부　녹고　염만　남았을　때,　에탄올　20ml과 증류수 10ml를　넣어　준다.　10분간　교반시킨　후,　테트라키스(트리페닐 포스핀) 팔라듐(0.19g/　0.16　mmol)를 넣어준다.　24시간동안　환류　교반하였다.　반응　후　냉각시킨　뒤,　감압　농축으로　용매를　제거한　뒤,　메틸렌클로라이드로　추출　후,　황산　마그네슘으로　물을　제거하였으며,　감압　농축　후,　진공오븐으로　건조시킨　후,　흡착하여　컬럼크로마토그래피를　통하여　메틸렌클로라이드/증류수의　혼합용매로　정제한　결과　1.40　g(28.2%　수율)의　 4,4',4''-(1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일)트리스(3-(9H-카바졸-9-일)벤조나이트릴) 을　수득하였다. m/z : 879.29 g/mol
유기발광다이오드의 제조평가
(실시예 1) 지연형광 유기 발광 다이오드 제조
애노드인　ITO가　증착된　유리기판은　3차　증류수와　아이소프로필　알코올을　이용하여　초음파에서　30분간　세척하였다.　세척　한　ITO　기판을　단파장의　자외선을　이용하여　표면을　처리한　후　폴리(3,4-에딜렌다이옥시싸이오펜)　:　폴리(스타이렌설포네이트)를　50　nm의　두께로　스핀코팅하여　정공주입층을　형성하였다.　
그　후,　1,1-비스[4-[N,N　'-다이(p-톨릴)아미노]페닐]사이클로헥세인　(TAPC)를　1x10-6torr의　압력에서　0.1　nm/s의　속도로　증착하여　20nm의　정공수송층을　형성하였다.　
이후,　N,N-다이카바졸릴-3,5-벤젠　(mCP)를　1x10-6　torr의　압력에서　0.1　nm/s의　속도로　증착하여　10　nm의　엑시톤저지층을　형성하였다.　
이후,　1x10-6　torr의　압력에서　호스트　물질로서 2,6-다이(9-H-카바졸-9-일)피리딘　(PYD-2Cz)를　0.1　nm/s의　속도로,　그리고 본　발명의　화합물　P-1을　지연형광　도펀트　물질로서　0.005　nm/s의　속도로　진공증착하여　호스트에　도펀트가　30%　도핑된　발광층을　형성하였다.
다이페닐포스핀옥사이드-4-(트리페닐실릴)페닐　(TSPO1,　도　5　참조)와　1,3,5-트리스(N-페닐벤즈이미다졸-2-일)벤젠　(TPBi,　도　6　참조)을　1x10-6　torr의　압력에서　0.1　nm/s의　속도로　차례로　증착하여　각각　5nm와　20nm의　블로킹층과　전자수송층을　형성하였다.　
이후,　전자주입재료로서　LiF를　1x10-6　torr의　압력에서　0.01　nm/s의　속도로　증착하여　1nm의　전자주입층을　형성하였다.　
그　후,　Al을　1x10-6　torr의　압력 하에서　0.5nm/sec의　속도로　증착하여　100nm의　캐소드를　형성함으로써　유기 발광 다이오드를　형성하였다.　소자　형성　후　CaO　흡습제와　유리　커버　글라스를　이용하여　소자를　밀봉하였다.
(실시예 2) 내지 (실시예 3)
상기 실시예 1에서 본 발명의 화합물 P-1 대신 본 발명의 화합물 P-2 및 P-3을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
(비교예 1)
상기 실시예 1에서 본 발명의 화합물 P-1 대신 아래 비교화합물 1을 사용한 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 다이오드를 제작하였다.
<비교화합물 1>
Figure pat00052
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에 따라 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 전계 발광 특성을 측정하여, 하기 표 1에 상기 제조된 소자의 평가 결과를 나타낸다.
발광층
(지연형광 도판트) 		구동전압 EQE max
(%) 		색좌표
(x, y) 		수명
(LT 80 @300nit, h)
비교예 1 TCz-Trz 3.5 19.2 (0.15, 0.27) 0.2
실시예 1 P-1 3.5 22.5 (0.24, 0.55) 320
실시예 2 P-2 3.6 22.3 (0.27, 0.57) 57.8
실시예 3 P-3 4.0 20.7 (0.26, 0.53) 22.6
상기 표 1의 결과와 도 3에 도시된 것으로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 사용하여 유기 발광 다이오드를 제작한 경우, 비교화합물 1을 사용할 경우에 비해 유기 발광 다이오드의 발광 효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
한편, 상기 본 발명의 화합물 P-1 내지 P-3과 비교화합물 1의 결합 해리 에너지를 측정(도 4 참조)하여 아래 표 2에 나타내었다.
Neutral Anion Cation
비교화합물 1 3.47 2.41 4.34
P-1 3.44 3.43 4.00
P-2 3.39 3.00 4.05
P-3 3.49 3.15 4.17
상기 표 2의 결과로부터 알 수 있듯이, 시아노기가 도입된 본 발명의 화합물 P-1 내지 P-3은 비교화합물 1과 비교하였을 때, 전압을 인가하는 경우, 중성(neutral)과 양이온(cation) 상태에서 비교화합물 1과 본 발명의 화합물 P-1 내지 P-3은 크게 차이를 보이지 않았으나, 음이온(anion) 결합 해리 에너지를 증가시켰다.
이것은 -CN기의 도입으로 이면각에 관계 없이 C-N 결합의 음이온 결합 해리 에너지를 증가시킨 것이다. 또한, 트리아진의 파라 위치에 -CN기를 도입시키는 것이 C-N 결합의 음이온 결합 해리 에너지를 가장 크게 증가시키는 것으로 확인되었다.
아울러, 전술한 소자 제작의 평가 결과에서는 본 발명의 화합물을 발광층에만 적용한 소자 특성을 설명하였으나, 본 발명의 화합물을 발광층 및 전자수송층 중 하나 이상의 층에 적용할 수 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 발광층에 다른 화합물을 포함하여 성능을 개선시키는 방법 등 다양한 변형이 가능할 것이다.
따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
10: 애노드 20: 정공전도층
23: 정공주입층 25: 정공수송층
40: 발광층 50: 전자전도층
53: 전자주입층 55: 전자수송층
70: 캐소드

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure pat00053

    상기 화학식 1에서,
    1) Xa1~4, Xb1~4 또는 Xc1~4는 서로 독립적으로 질소(N); 인(P); 또는 치환되거나 비치환된 탄소(C)이고; Xa1~4, Xb1~4 또는 Xc1~4는 각각 적어도 한 개 이상의 탄소를 포함하며,
    2) n + m + l ≥ 1 이고,
    3) Xa1~4, Xb1~4 또는 Xc1~4는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C5~C30의 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아르알킬기; 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴아민; 치환 또는 비치환된 융합된 C5~C30의 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 포스핀 또는 포스핀 옥사이드기; 치환 또는 비치환된 싸이올기; 치환 또는 비치환된 설폭사이드 또는 설폰기로 치환되거나; 또는 추가로 인접한 기끼리 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    4) Donor1 내지 Donor3은 서로 독립적으로 카바졸 유도체이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물이 아래 화학식 1-1 내지 1-3 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 1-1> <화학식 1-2> <화학식 1-3>
    Figure pat00054
    Figure pat00055
    Figure pat00056
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물이 아래 구조식 1 내지 구조식 36 중 어느 하나의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00057

    Figure pat00058

    Figure pat00059

    Figure pat00060

    Figure pat00061

    Figure pat00062

    Figure pat00063

    Figure pat00064
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 Donor1 내지 Donor3은 서로 독립적으로 하기 화학식 D1 내지 D12 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00065
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 Donor1 내지 Donor3은 서로 독립적으로 하기 화학식 D13 내지 D32 중 어느 하나일 수 있으며,
    Figure pat00066
    Figure pat00067

    상기 화학식들에서 R1~7은 서로 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1~C9의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C6~C30의 알킬아릴기; 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 C1~C9의 알킬옥시기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀 옥사이드기; 치환 또는 비치환된 싸이올기; 치환 또는 비치환된 설폭사이드; 치환 또는 비치환된 설폰기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴실릴기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴티오기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 C5~C30의 아르알킬기이다.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물이 아래 화합물 P-1 내지 P-144 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00068

    Figure pat00069

    Figure pat00070

    Figure pat00071

    Figure pat00072

    Figure pat00073

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    Figure pat00075

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    Figure pat00080

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    Figure pat00084

    Figure pat00085

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    Figure pat00088

    Figure pat00089

    Figure pat00090

    Figure pat00091

    Figure pat00092

    Figure pat00093

    Figure pat00094

    Figure pat00095

    Figure pat00096

    Figure pat00097

    Figure pat00098

    Figure pat00099
  7. 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 형성된 유기층을 포함하고,
    상기 유기층은 제1항의 화학식 1로 표시되는 화합물을 단독 또는 혼합하여 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 다이오드.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 엑시톤블로킹층, 발광층 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 다이오드.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 유기층은 상기 발광층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 다이오드.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 유기층은 상기 애노드 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 다이오드.
  11. 제 7 항의 유기 발광 다이오드를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016036025A (ja) * 2014-07-31 2016-03-17 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及びπ共役系化合物
KR20160116297A (ko) * 2015-03-27 2016-10-07 단국대학교 산학협력단 오르소 치환 열활성 지연 형광 재료 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN106810569A (zh) * 2016-07-26 2017-06-09 浙江华显光电科技有限公司 一种咔啉三取代衍生物及其应用
KR20170113808A (ko) * 2016-03-25 2017-10-13 단국대학교 산학협력단 열활성 지연 형광 재료 및 이를 포함하는 유기발광소자
US20200303656A1 (en) * 2019-03-21 2020-09-24 Cynora Gmbh Organic electroluminescent device
JP6774432B2 (ja) * 2016-01-20 2020-10-21 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016036025A (ja) * 2014-07-31 2016-03-17 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及びπ共役系化合物
KR20160116297A (ko) * 2015-03-27 2016-10-07 단국대학교 산학협력단 오르소 치환 열활성 지연 형광 재료 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP6774432B2 (ja) * 2016-01-20 2020-10-21 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR20170113808A (ko) * 2016-03-25 2017-10-13 단국대학교 산학협력단 열활성 지연 형광 재료 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN106810569A (zh) * 2016-07-26 2017-06-09 浙江华显光电科技有限公司 一种咔啉三取代衍生物及其应用
US20200303656A1 (en) * 2019-03-21 2020-09-24 Cynora Gmbh Organic electroluminescent device

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Dyes and Pigments, Vol. 140, pp. 399-406(2017) *

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