KR20220053192A - Method of evaluating the degree of secession of electrode active material - Google Patents

Method of evaluating the degree of secession of electrode active material Download PDF

Info

Publication number
KR20220053192A
KR20220053192A KR1020200137339A KR20200137339A KR20220053192A KR 20220053192 A KR20220053192 A KR 20220053192A KR 1020200137339 A KR1020200137339 A KR 1020200137339A KR 20200137339 A KR20200137339 A KR 20200137339A KR 20220053192 A KR20220053192 A KR 20220053192A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
electrode
active material
indentation
electrode active
load
Prior art date
Application number
KR1020200137339A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
황지영
김상은
이현섭
이명한
Original Assignee
주식회사 엘지에너지솔루션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지에너지솔루션 filed Critical 주식회사 엘지에너지솔루션
Priority to KR1020200137339A priority Critical patent/KR20220053192A/en
Publication of KR20220053192A publication Critical patent/KR20220053192A/en

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N3/00—Investigating strength properties of solid materials by application of mechanical stress
    • G01N3/40—Investigating hardness or rebound hardness
    • G01N3/42—Investigating hardness or rebound hardness by performing impressions under a steady load by indentors, e.g. sphere, pyramid
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01B—MEASURING LENGTH, THICKNESS OR SIMILAR LINEAR DIMENSIONS; MEASURING ANGLES; MEASURING AREAS; MEASURING IRREGULARITIES OF SURFACES OR CONTOURS
    • G01B21/00—Measuring arrangements or details thereof, where the measuring technique is not covered by the other groups of this subclass, unspecified or not relevant
    • G01B21/02—Measuring arrangements or details thereof, where the measuring technique is not covered by the other groups of this subclass, unspecified or not relevant for measuring length, width, or thickness
    • G01B21/08—Measuring arrangements or details thereof, where the measuring technique is not covered by the other groups of this subclass, unspecified or not relevant for measuring length, width, or thickness for measuring thickness
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N3/00—Investigating strength properties of solid materials by application of mechanical stress
    • G01N3/08—Investigating strength properties of solid materials by application of mechanical stress by applying steady tensile or compressive forces
    • G01N3/18—Performing tests at high or low temperatures
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N3/00—Investigating strength properties of solid materials by application of mechanical stress
    • G01N3/40—Investigating hardness or rebound hardness
    • G01N3/48—Investigating hardness or rebound hardness by performing impressions under impulsive load by indentors, e.g. falling ball
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

The present invention relates to an electrode active material detachment evaluation method which comprises: a step of manufacturing an electrode of a structure having an electrode active material on a current collector; a step of performing indentation with respect to the electrode and measuring at least one among load during the indentation, a change rate of the load according to time, and a remaining thickness ratio after the indentation; and a step of comparing at least one among the load, the change rate of the load, and the remaining thickness ratio with a reference value to predict whether detachment failure of the electrode active material.

Description

전극 활물질 탈리 평가 방법{METHOD OF EVALUATING THE DEGREE OF SECESSION OF ELECTRODE ACTIVE MATERIAL}Electrode active material removal evaluation method {METHOD OF EVALUATING THE DEGREE OF SECESSION OF ELECTRODE ACTIVE MATERIAL}

본 발명은 전극 활물질의 탈리 정도를 평가하는 방법에 관한 것으로, 상세하게는 전극의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 측정값으로부터 전극 활물질의 탈리 정도를 평가하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for evaluating the degree of desorption of an electrode active material, and in particular, evaluating the degree of desorption of an electrode active material from a load during indentation of an electrode, a rate of change of load over time, or a measurement value of a residual thickness ratio after indentation it's about how

최근, 충방전이 가능한 이차전지는 와이어리스 모바일 기기의 에너지원으로 광범위하게 사용되고 있다. 또한, 이차전지는, 화석 연료를 사용하는 기존의 가솔린 차량, 디젤 차량 등의 대기오염 등을 해결하기 위한 방안으로 제시되고 있는 전기자동차, 하이브리드 전기자동차 등의 에너지원으로서도 주목받고 있다. 따라서, 이차전지를 사용하는 애플리케이션의 종류는 이차전지의 장점으로 인해 매우 다양화되고 있으며, 향후에는 지금보다는 많은 분야와 제품들에 이차전지가 적용될 것으로 예상된다.Recently, rechargeable batteries capable of charging and discharging have been widely used as energy sources for wireless mobile devices. In addition, the secondary battery is attracting attention as an energy source for electric vehicles, hybrid electric vehicles, etc., which have been proposed as a way to solve air pollution of conventional gasoline vehicles and diesel vehicles using fossil fuels. Accordingly, the types of applications using secondary batteries are diversifying due to the advantages of secondary batteries, and it is expected that secondary batteries will be applied to more fields and products in the future than now.

이러한 이차전지는 전극과 전해액의 구성에 따라 리튬이온 전지, 리튬이온 폴리머 전지, 리튬 폴리머 전지 등으로 분류되기도 하며, 그 중 전해액의 누액 가능성이 적으며, 제조가 용이한 리튬이온 폴리머 전지의 사용량이 늘어나고 있다. 일반적으로, 이차전지는 전지케이스의 형상에 따라, 전극조립체가 원통형 또는 각형의 금속 캔에 내장되어 있는 원통형 전지 및 각형 전지와, 전극조립체가 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치형 케이스에 내장되어 있는 파우치형 전지로 분류되며, 전지케이스에 내장되는 전극조립체는 양극, 음극, 및 상기 양극과 상기 음극 사이에 개재된 분리막 구조로 이루어져 충방전이 가능한 발전소자로서, 활물질이 도포된 긴 시트형의 양극과 음극 사이에 분리막을 개재하여 권취한 젤리-롤형과, 소정 크기의 다수의 양극과 음극을 분리막에 개재된 상태에서 순차적으로 적층한 스택형으로 분류된다.These secondary batteries are sometimes classified into lithium ion batteries, lithium ion polymer batteries, lithium polymer batteries, etc. depending on the composition of the electrode and electrolyte. is increasing In general, secondary batteries include a cylindrical battery and a prismatic battery in which an electrode assembly is embedded in a cylindrical or prismatic metal can, and a pouch-type battery in which the electrode assembly is embedded in a pouch-type case of an aluminum laminate sheet, depending on the shape of the battery case. The electrode assembly built into the battery case consists of a positive electrode, a negative electrode, and a separator structure interposed between the positive electrode and the negative electrode, and is a power generating element capable of charging and discharging. It is classified into a jelly-roll type wound with a separator interposed therebetween, and a stack type in which a plurality of positive and negative electrodes of a predetermined size are sequentially stacked with a separator interposed therebetween.

상기 양극 및 음극은 각각 양극 집전체 및 음극 집전체에 양극 활물질을 포함하는 양극 슬러리 및 음극 활물질을 포함하는 음극 슬러리를 도포한 후, 이를 건조 및 압연하여 형성된다. 이 때 상기 양극 슬러리 및 음극 슬러리에는 활물질이 집전체로부터 탈리되는 것을 방지하기 위하여 바인더가 소량 첨가된다.The positive electrode and the negative electrode are formed by applying a positive electrode slurry containing a positive electrode active material and a negative electrode slurry containing a negative electrode active material to a positive electrode current collector and a negative electrode current collector, respectively, and drying and rolling them. At this time, a small amount of a binder is added to the positive electrode slurry and the negative electrode slurry to prevent the active material from being detached from the current collector.

그러나 이러한 경우에도 전극의 제조 과정에서, 예를 들어 전극의 커팅, 노칭, 슬리팅 및 라미네이팅 과정에서 집전체의 절단부에서 전극 활물질이 탈리되는 현상이 자주 발생한다. 이와 같이 전극 활물질이 집전체로부터 탈리될 경우 전극의 용량이 감소하는 문제가 발생하게 되며, 전극에서 나온 활물질 부스러기로 인한 단락이 발생할 수 있다. 즉 집전체에 대한 전극 활물질의 접착력은 전지의 제조 공정성 및 전지의 성능에 영향을 주는 주요한 인자이므로, 이와 전극 활물질의 탈리 정도를 예측 및 평가하는 것이 중요하다. 다만, 전극 활물질의 탈리 정도를 예측하기 위한 평가 방법이 없기 때문에, 실제 공정을 거치지 않고서는 그 현상을 확인하기 어렵다.However, even in this case, the electrode active material is frequently detached from the cut portion of the current collector during the manufacturing process of the electrode, for example, in the process of cutting, notching, slitting, and laminating the electrode. As such, when the electrode active material is detached from the current collector, a problem in which the capacity of the electrode is reduced may occur, and a short circuit may occur due to the active material debris from the electrode. That is, since the adhesion of the electrode active material to the current collector is a major factor affecting the manufacturing processability of the battery and the performance of the battery, it is important to predict and evaluate the degree of desorption of the electrode active material. However, since there is no evaluation method for predicting the degree of desorption of the electrode active material, it is difficult to confirm the phenomenon without going through an actual process.

한국공개특허 제10-2017-0068977호에는 전극 활물질의 집전체에 대한 접착력을 측정하기 위한 방법이 개시되어 있다. 구체적으로, 상기 문헌에는 전극 활물질의 집전체에 대한 접착력을 확인하기 위하여 전극 활물질의 박리 강도를 측정하는 방법이 공지되어 있으며, 이를 개선하기 위해 전극을 펀칭하고, 이에 따른 전극 활물질의 탈리량을 측정하는 방법이 개시되어 있다.Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2017-0068977 discloses a method for measuring the adhesion of an electrode active material to a current collector. Specifically, in the literature, a method of measuring the peel strength of an electrode active material is known in order to confirm the adhesion of the electrode active material to the current collector, and in order to improve this, the electrode is punched, and thus the amount of detachment of the electrode active material is measured A method is disclosed.

그러나, 실제 공정에서 전극 활물질은 대부분 절단 및 펀칭 등에 따라 탈리되는 경우가 대부분이므로 박리 강도 측정만으로는 정확한 전극 접착력을 측정하기 어려우며, 전극을 직접 펀칭하는 측정 방법은 펀칭 외의 다른 외부 요인에 대한 탈리 정도를 평가할 수 없다는 문제가 있다. 또한, 종래의 방법은 전극을 일일이 절단 또는 펀칭하여 직접 활물질 탈리 정도를 평가하여야 하므로, 평가 방법이 복잡하고 번거롭다는 문제가 있었다.However, in the actual process, most of the electrode active materials are detached due to cutting and punching, so it is difficult to accurately measure the electrode adhesion only by measuring the peel strength. The problem is that it cannot be evaluated. In addition, the conventional method has a problem that the evaluation method is complicated and cumbersome, since it is necessary to directly evaluate the degree of detachment of the active material by cutting or punching the electrodes one by one.

따라서 전극 활물질의 탈리 정도를 예측 및 평가할 수 있는 기술 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a technology capable of predicting and evaluating the degree of desorption of the electrode active material.

한국공개특허 제10-2017-0068977호Korean Patent Publication No. 10-2017-0068977

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 전극 활물질에 대한 접착력을 측정하거나, 전극을 라미네이팅, 노칭 등의 공정을 거치지 않고도 탈리를 예측함으로써 불량 발생 및 공정 손실을 최소화할 수 있는 전극 활물질 탈리 평가 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been devised to solve the above problems, and it is possible to minimize the occurrence of defects and process losses by predicting detachment without measuring the adhesion to the electrode active material, laminating the electrode, notching, or the like. An object of the present invention is to provide a method for evaluating the desorption of an active material.

하나의 예에서, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 집전체 상에 전극 활물질층이 형성된 구조의 전극을 제조하는 단계; 상기 전극에 대하여 인덴테이션(indentation)을 수행하고, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 단계; 및 상기 하중, 하중의 변화율 및 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 기준값과 비교하여 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측하는 단계를 포함한다.In one example, the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention includes manufacturing an electrode having a structure in which an electrode active material layer is formed on a current collector; performing indentation on the electrode, and measuring at least one of a load during indentation, a rate of change of load over time, and a residual thickness ratio after indentation; and comparing at least one of the load, the change rate of the load, and the residual thickness ratio with a reference value to predict whether the electrode active material is defective in detachment.

이 때, 상기 인덴테이션 시 하중은 팁으로 전극의 표면을 일정한 속도로 가압하여 전극이 파괴될 때 전극에 가해지는 하중이다.At this time, the load during the indentation is a load applied to the electrode when the electrode is destroyed by pressing the surface of the electrode with the tip at a constant speed.

또한, 상기 인덴테이션 시 시간에 따른 하중의 변화율은, 인덴테이션 시간에 따른 전극에 가해지는 하중을 나타낸 그래프에서 그래프의 기울기일 수 있다.In addition, the rate of change of the load over time during the indentation may be a slope of the graph in a graph showing the load applied to the electrode according to the indentation time.

또한, 상기 잔류 두께 비율은, 팁으로 전극의 표면을 일정한 힘으로 가압하였을 때, 인덴테이션 전 전극의 두께에 대한 인덴테이션 후 전극의 두께의 비율이다.In addition, the residual thickness ratio is a ratio of the thickness of the electrode after indentation to the thickness of the electrode before indentation when the surface of the electrode is pressed with a constant force with the tip.

구체적인 예에서, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 상기 기준값을 도출하는 단계를 더 포함할 수 있다.In a specific example, the electrode active material desorption evaluation method according to the present invention may further include deriving the reference value.

상기 기준값을 도출하는 단계는, 전극 시편을 제조하고, 전극 시편의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 과정; 전극 시편을 커팅하고, 전극 활물질의 탈리량을 측정하는 과정; 및 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율과 전극 활물질 탈리량과의 상관관계를 도출하는 과정을 포함할 수 있다.The deriving the reference value may include: manufacturing an electrode specimen, measuring at least one of a load during indentation of the electrode specimen, a rate of change of load over time, and a residual thickness ratio after indentation; cutting the electrode specimen and measuring the amount of desorption of the electrode active material; and deriving a correlation between the load during indentation, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation and the amount of desorption of the electrode active material.

구체적인 예에서, 상기 상관관계를 도출하는 과정은, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율에 따른 전극 활물질 탈리량에 대한 데이터베이스를 구축하는 과정을 포함한다.In a specific example, the process of deriving the correlation includes the process of constructing a database for the amount of desorption of the electrode active material according to the load during indentation, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation.

이 때, 상기 기준값은 상기 데이터베이스로부터 도출될 수 있다.In this case, the reference value may be derived from the database.

상기 기준값을 도출하는 단계는, 불량 여부 판단의 기준이 되는 전극 활물질의 탈리량 값을 설정하고, 상기 데이터베이스에서 상기 기준이되는 전극 활물질의 탈리량 값을 나타낸 전극 시편의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율로부터 기준값을 설정하는 과정을 포함한다.In the step of deriving the reference value, a value of the desorption amount of the electrode active material that is a criterion for determining whether a defect is determined is set, and the load at the time of indentation of the electrode specimen indicating the value of the desorption amount of the electrode active material serving as the reference in the database. It includes the process of setting a reference value from the rate of change of the load or the residual thickness ratio after indentation.

다른 하나의 예에서, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 인덴테이션 시 사용되는 팁의 형상, 전극에 가하는 힘, 및 가압 속도 중 어느 하나 이상을 달리하여 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하고, 이로부터 전극 활물질의 탈리 여부를 예측하는 단계를 더 포함한다.In another example, the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention varies any one or more of the shape of the tip used during indentation, the force applied to the electrode, and the pressing speed to determine the load during indentation and the load over time. The method further includes measuring at least one of a change rate and a residual thickness ratio after indentation, and predicting whether the electrode active material is desorbed therefrom.

이 때, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 인덴테이션 시 사용되는 팁의 형상, 전극에 가하는 힘 또는 가압 속도에 따른 기준값을 도출하는 단계를 더 포함한다.At this time, the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention further includes deriving a reference value according to the shape of the tip used during indentation, the force applied to the electrode, or the pressing speed.

또 다른 하나의 예에서, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 전극 활물질층의 조성 또는 전극의 온도를 달리하여 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하고, 이로부터 전극 활물질의 탈리 여부를 예측하는 단계를 더 포함한다.In another example, the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention varies the composition of the electrode active material layer or the temperature of the electrode to at least one of a load during indentation, a rate of change of load over time, and a residual thickness ratio after indentation It further comprises the step of measuring and predicting whether the electrode active material is desorbed therefrom.

이 때, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 전극 활물질층의 조성 또는 전극의 온도에 따른 기준값을 도출하는 단계를 더 포함한다.At this time, the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention further includes deriving a reference value according to the composition of the electrode active material layer or the temperature of the electrode.

구체적인 예에서, 상기 전극은 음극일 수 있다.In a specific example, the electrode may be a negative electrode.

본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은, 전극을 제조한 후 실제 공정에 투입하여 탈리 정도를 평가할 필요 없이 인덴테이션에 의한 전극의 물성 측정만으로 전극 활물질의 탈리 정도를 예측 및 평가할 수 있으므로, 탈리 정도를 평가하는데 소요되는 시간 및 비용을 절약할 수 있다.The electrode active material desorption evaluation method according to the present invention can predict and evaluate the desorption degree of the electrode active material only by measuring the physical properties of the electrode by indentation without the need to evaluate the desorption degree by putting it into an actual process after manufacturing the electrode. It can save time and money required for evaluation.

또한 상기 전극 활물질의 탈리 정도를 전극의 투입 전에 미리 예측함으로써 불량 발생 및 공정 손실을 최소화할 수 있다.In addition, by predicting the degree of desorption of the electrode active material in advance prior to the input of the electrode, it is possible to minimize the occurrence of defects and process loss.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법의 순서를 나타낸 흐름도이다.
도 2는 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율을 측정하는 과정을 나타낸 개략도이다.
도 3은 인덴테이션 시간에 따른 하중의 크기를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법의 순서를 나타낸 흐름도이다.
도 5는 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법에서 인덴테이션에 사용될 수 있는 팁의 형상을 나타낸 모식도이다.
도 6 및 도 7은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법의 순서를 나타낸 흐름도이다.
도 8은 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법에서, 전극 활물질 탈리량을 확인하는 방법을 나타낸 모식도이다.1 is a flowchart illustrating a procedure of a method for evaluating detachment of an electrode active material according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic diagram illustrating a process of measuring a load during indentation, a rate of change of load over time, or a residual thickness ratio after indentation.
3 is a graph showing the magnitude of the load according to the indentation time.
4 is a flowchart illustrating a procedure of a method for evaluating detachment of an electrode active material according to another embodiment of the present invention.
5 is a schematic diagram showing the shape of a tip that can be used for indentation in the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention.
6 and 7 are flowcharts illustrating a procedure of a method for evaluating desorption of an electrode active material according to another embodiment of the present invention.
8 is a schematic diagram illustrating a method for determining an electrode active material desorption amount in the electrode active material desorption evaluation method according to the present invention.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. Prior to this, the terms or words used in the present specification and claims should not be construed as being limited to conventional or dictionary meanings, and the inventor should properly understand the concept of the term in order to best describe his invention. It should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that it can be defined in

본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 또한, 본 출원에서 “상에” 배치된다고 하는 것은 상부뿐 아니라 하부에 배치되는 경우도 포함하는 것일 수 있다.In the present application, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate that a feature, number, step, operation, component, part, or a combination thereof described in the specification exists, but one or more other features It is to be understood that it does not preclude the possibility of the presence or addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof. Also, when a part of a layer, film, region, plate, etc. is said to be “on” another part, it includes not only the case where the other part is “directly on” but also the case where there is another part in between. Conversely, when a part of a layer, film, region, plate, etc. is said to be “under” another part, it includes not only cases where it is “directly under” another part, but also cases where another part is in between. In addition, in the present application, “on” may include the case of being disposed not only on the upper part but also on the lower part.

이하 본 발명에 대해 자세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법의 순서를 나타낸 흐름도이다.1 is a flowchart illustrating a procedure of a method for evaluating detachment of an electrode active material according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은, 집전체 상에 전극 활물질층이 형성된 구조의 전극을 제조하는 단계(S10); 상기 전극에 대하여 인덴테이션(indentation)을 수행하고, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 단계(S11); 및 상기 하중, 하중의 변화율 및 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 기준값과 비교하여 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측하는 단계(S12)를 포함한다.Referring to FIG. 1 , the method for evaluating desorption of an electrode active material according to the present invention includes manufacturing an electrode having a structure in which an electrode active material layer is formed on a current collector (S10); performing indentation on the electrode, and measuring at least one of a load during indentation, a rate of change of load over time, and a residual thickness ratio after indentation (S11); and comparing at least one of the load, the change rate of the load, and the residual thickness ratio with a reference value to predict whether the electrode active material is defective in detachment (S12).

전술한 바와 같이, 종래에는 탈리 평가를 위해서 제조된 전극을 실제 공정에 투입하거나, 실제 공정을 모사하는 장치에 투입하고 탈리 정도를 직접 평가해야 했는데, 이 경우는 공정이 복잡해지고, 실제 공정을 모사하는 장치가 모든 상황을 반영할 수 없다는 문제가 있다.As described above, in the prior art, the electrode manufactured for desorption evaluation had to be put into the actual process or put into an apparatus that simulates the actual process and the degree of desorption had to be directly evaluated. There is a problem that the device cannot reflect all situations.

본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은, 전극을 제조한 후 실제 공정에 투입하여 탈리 정도를 평가할 필요 없이 인덴테이션에 의한 전극의 물성 측정만으로 전극 활물질의 탈리 정도를 예측 및 평가할 수 있으므로, 탈리 정도를 평가하는데 소요되는 시간 및 비용을 절약할 수 있다.The electrode active material desorption evaluation method according to the present invention can predict and evaluate the desorption degree of the electrode active material only by measuring the physical properties of the electrode by indentation without the need to evaluate the desorption degree by putting it into an actual process after manufacturing the electrode. It can save time and money required for evaluation.

또한 상기 전극 활물질의 탈리 정도를 전극의 투입 전에 미리 예측함으로써 불량 발생 및 공정 손실을 최소화할 수 있다.In addition, by predicting the degree of desorption of the electrode active material in advance prior to the input of the electrode, it is possible to minimize the occurrence of defects and process loss.

이하 본 발명에 따른 평가 방법의 각 단계에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each step of the evaluation method according to the present invention will be described in detail.

<전극의 제조><Production of electrode>

먼저 평가 대상이 되는 전극이 제조된다.First, an electrode to be evaluated is manufactured.

상기 전극은 집전체 상에 전극 활물질을 포함하는 전극 슬러리를 도포하고, 건조 및 압연하여 전극 활물질층이 형성된 구조일 수 있다.The electrode may have a structure in which an electrode active material layer is formed by applying an electrode slurry including an electrode active material on a current collector, drying and rolling the electrode slurry.

상기 집전체는 양극 집전체 또는 음극 집전체일 수 있고, 상기 전극 활물질은 양극 활물질 또는 음극 활물질일 수 있다. 또한 상기 전극 슬러리는 전극 활물질 외에 도전재 및 바인더를 더 포함할 수 있다.The current collector may be a positive electrode current collector or a negative electrode current collector, and the electrode active material may be a positive electrode active material or a negative electrode active material. In addition, the electrode slurry may further include a conductive material and a binder in addition to the electrode active material.

또한 상기 전극은 양극 또는 음극일 수 있는데, 더욱 상세하게는, 활물질의 탈리 이슈가 자주 발생하는 음극일 수 있다.In addition, the electrode may be a positive electrode or a negative electrode, and more specifically, may be a negative electrode in which an active material desorption issue frequently occurs.

본 발명에서, 양극 집전체의 경우 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테리인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.In the present invention, the positive electrode current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 μm. The positive electrode current collector is not particularly limited as long as it has high conductivity without causing chemical change in the battery, and for example, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, or aluminum or stainless steel. Carbon, nickel, titanium, silver, etc. surface-treated on the surface of the can be used. The current collector may increase the adhesion of the positive electrode active material by forming fine irregularities on the surface thereof, and various forms such as a film, sheet, foil, net, porous body, foam body, and non-woven body are possible.

음극 집전체용 시트의 경우, 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면 처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.In the case of a sheet for a negative electrode current collector, it is generally made to a thickness of 3 to 500 μm. Such a negative current collector is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical change in the battery. For example, the surface of copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, copper or stainless steel. Carbon, nickel, titanium, a surface-treated material such as silver, aluminum-cadmium alloy, etc. may be used. In addition, like the positive electrode current collector, the bonding strength of the negative electrode active material may be strengthened by forming fine irregularities on the surface, and may be used in various forms such as a film, sheet, foil, net, porous body, foam, non-woven body, and the like.

본 발명에서 양극 활물질은, 전기화학적 반응을 일으킬 수 있는 물질로서, 리튬 전이금속 산화물로서, 2 이상의 전이금속을 포함하고, 예를 들어, 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물; 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 리튬 망간 산화물; 화학식 LiNi1-yMyO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zn 또는 Ga 이고 상기 원소 중 하나 이상의 원소를 포함, 0.01≤y≤0.7 임)으로 표현되는 리튬 니켈계 산화물; Li1+zNi1/3Co1/3Mn1/3O2, Li1+zNi0.4Mn0.4Co0.2O2 등과 같이 Li1+zNibMncCo1-(b+c+d)MdO(2-e)Ae (여기서, -0.5≤z≤0.5, 0.1≤b≤0.8, 0.1≤c≤0.8, 0≤d≤0.2, 0≤e≤0.2, b+c+d<1임, M = Al, Mg, Cr, Ti, Si 또는 Y 이고, A = F, P 또는 Cl 임)으로 표현되는 리튬 니켈 코발트 망간 복합산화물; 화학식 Li1+xM1-yM'yPO4-zXz(여기서, M = 전이금속, 바람직하게는 Fe, Mn, Co 또는 Ni 이고, M' = Al, Mg 또는 Ti 이고, X = F, S 또는 N 이며, -0.5≤x≤+0.5, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.1 임)로 표현되는 올리빈계 리튬 금속 포스페이트 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the positive active material is a material capable of causing an electrochemical reaction, as a lithium transition metal oxide, containing two or more transition metals, for example, lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) substituted with one or more transition metals. ), layered compounds such as lithium nickel oxide (LiNiO 2 ); lithium manganese oxide substituted with one or more transition metals; Formula LiNi 1-y M y O 2 (wherein M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zn or Ga, including at least one of the above elements, 0.01≤y≤0.7) Lithium nickel-based oxide represented by; Li 1+z Ni 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 , Li 1+z Ni 0.4 Mn 0.4 Co 0.2 O 2 , etc. Li 1+z Ni b Mn c Co 1-(b+c+d ) M d O (2-e) A e (where -0.5≤z≤0.5, 0.1≤b≤0.8, 0.1≤c≤0.8, 0≤d≤0.2, 0≤e≤0.2, b+c+d <1, M = Al, Mg, Cr, Ti, Si or Y, and A = F, P or Cl) a lithium nickel cobalt manganese composite oxide; Formula Li 1+x M 1-y M' y PO 4-z X z where M = transition metal, preferably Fe, Mn, Co or Ni, M' = Al, Mg or Ti, X = F, S, or N, and -0.5≤x≤+0.5, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.1 olivine-based lithium metal phosphate represented by), but is not limited thereto.

음극 활물질은, 예를 들어, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1-xMe'yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, Bi2O5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni 계 재료 등을 사용할 수 있다.The negative electrode active material includes, for example, carbon such as non-graphitizable carbon and graphitic carbon; Li x Fe 2 O 3 (0≤x≤1), Li x WO 2 (0≤x≤1), Sn x Me 1-x Me' y O z (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me' : metal composite oxides such as Al, B, P, Si, elements of Groups 1, 2, and 3 of the periodic table, halogen; 0<x≤1;1≤y≤3;1≤z≤8); lithium metal; lithium alloy; silicon-based alloys; tin-based alloys; SnO, SnO 2 , PbO, PbO 2 , Pb 2 O 3 , Pb 3 O 4 , Sb 2 O 3 , Sb 2 O 4 , Sb 2 O 5 , GeO, GeO 2 , Bi 2 O 3 , Bi 2 O 4 , metal oxides such as Bi 2 O 5 ; conductive polymers such as polyacetylene; A Li-Co-Ni-based material or the like can be used.

상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.The conductive material is typically added in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the mixture including the positive active material. Such a conductive material is not particularly limited as long as it has conductivity without causing a chemical change in the battery. For example, graphite such as natural graphite or artificial graphite; carbon black, such as carbon black, acetylene black, Ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and summer black; conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers; metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder; conductive whiskeys such as zinc oxide and potassium titanate; conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives may be used.

상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로오즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.The binder is a component that assists in bonding between the active material and the conductive material and bonding to the current collector, and is typically added in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the mixture including the positive electrode active material. Examples of such binders include polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropylcellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene, poly propylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butyrene rubber, fluororubber, various copolymers, and the like.

<인덴테이션에 의한 전극의 물성 측정><Measurement of electrode properties by indentation>

전극 제조가 완료되면, 전극 활물질의 탈리 정도를 나타내는 인자로서 전극의 인덴테이션에 의한 전극의 물성을 측정한다. 여기서 전극의 인덴테이션에 의한 물성이란 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 의미한다. 본 발명에서, 상기 세 종류의 물성 중 어느 하나 또는 두 종류를 측정할 수도 있고, 세 종류 모두를 측정할 수 있다.When the electrode manufacturing is completed, the physical properties of the electrode by indentation of the electrode are measured as a factor indicating the degree of desorption of the electrode active material. Here, the physical property due to indentation of the electrode means at least one of a load during indentation, a rate of change of load over time, and a residual thickness ratio after indentation. In the present invention, any one or two types of the above three types of physical properties may be measured, or all three types may be measured.

도 2는 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율을 측정하는 과정을 나타낸 개략도이며, 도 3은 인덴테이션 시간에 따른 하중의 크기를 나타낸 그래프이다.2 is a schematic diagram illustrating a process of measuring a load during indentation, a rate of change of load over time, or a residual thickness ratio after indentation, and FIG. 3 is a graph showing the magnitude of load according to indentation time.

도 2를 참조하면, 전극(10)은 집전체(11)의 적어도 일면에 전극 활물질층(12)이 형성된 구조이다. 한편 전극의 인덴테이션을 수행하기 위한 인덴테이션 장치(20)는 기저부(21)의 하면에 전극(10)과 수직한 방향으로 팁(22)이 돌출되어 있는 구조이다. 인덴테이션 장치로는 예를 들어 DHR(Discovery Hybrid Rheometer)을 사용할 수 있으나, 압입 깊이 및 하중 측정이 가능한 장비라면 특별한 제한은 존재하지 않는다.Referring to FIG. 2 , the electrode 10 has a structure in which the electrode active material layer 12 is formed on at least one surface of the current collector 11 . Meanwhile, the indentation device 20 for performing electrode indentation has a structure in which a tip 22 protrudes from a lower surface of the base 21 in a direction perpendicular to the electrode 10 . As the indentation device, for example, a Discovery Hybrid Rheometer (DHR) may be used, but there are no special limitations as long as the indentation depth and load can be measured.

인덴테이션에 의한 전극의 물성을 측정하기 위해, 상기 인덴테이션 장치(20)의 팁(22)으로 전극(10)에 수직한 방향으로 힘을 가하여 전극 활물질층(12)을 가압한다. 이 과정에 의해 전극 활물질층(12)의 표면이 압입되어, 압입된 부분의 두께가 감소한다. 이 때 인덴테이션 시간에 따른 팁에 걸리는 하중 및 인덴테이션 후 두께를 측정한다.In order to measure the physical properties of the electrode by indentation, the electrode active material layer 12 is pressed by applying a force in a direction perpendicular to the electrode 10 with the tip 22 of the indentation device 20 . By this process, the surface of the electrode active material layer 12 is press-fitted, and the thickness of the press-fitted portion is reduced. At this time, the load applied to the tip according to the indentation time and the thickness after indentation are measured.

구체적으로, 인덴테이션 시 하중은 팁으로 전극의 표면을 일정한 속도로 가압하여 전극이 파괴될 때 전극에 가해지는 하중을 의미한다. 또한 상기 인덴테이션 시 시간에 따른 하중의 변화율은, 인덴테이션 시간에 따른 전극에 가해지는 하중을 나타낸 그래프에서 그래프의 기울기를 의미한다.Specifically, the load during indentation means the load applied to the electrode when the electrode is destroyed by pressing the surface of the electrode with the tip at a constant speed. In addition, the rate of change of the load according to time during indentation means the slope of the graph in the graph showing the load applied to the electrode according to the indentation time.

도 3은 인덴테이션 시간에 따른 하중의 변화를 나타낸 그래프로, 가로축은 인덴테이션 시간을 의미하며, 세로축은 전극에 걸리는 하중을 의미한다. 구체적으로 도 3의 #1 및 #2는 각각 후술하는 제조예 3 및 제조예 5에 관한 그래프이다. 도 3을 참조하면, 인덴테이션 시간에 따라 전극에 걸리는 하중이 점점 증가하며 일정 시간에서 피크를 나타내는데, 이 때의 하중을 인덴테이션 시 하중으로 정의할 수 있다. 아울러 이 때 그래프가 나타내는 기울기를 시간에 따른 하중의 변화율로 정의할 수 있다.3 is a graph showing the change in load according to indentation time, the horizontal axis means indentation time, and the vertical axis means the load applied to the electrode. Specifically, #1 and #2 of FIG. 3 are graphs for Preparation Examples 3 and 5, which will be described later, respectively. Referring to FIG. 3 , the load applied to the electrode gradually increases according to the indentation time, and a peak appears at a predetermined time, and the load at this time may be defined as a load during indentation. In addition, the slope indicated by the graph at this time can be defined as the rate of change of the load with time.

본 발명에서, 상기 인덴테이션 시 하중 및 시간에 따른 하중의 변화율은 전극 활물질층의 탈리 특성을 나타낼 수 있는 지표이다. 인덴테이션 시 하중 및 시간에 따른 하중의 변화율이 크다는 것은 전극 활물질층의 외력에 대한 변형 정도가 작다는 것을 의미한다. 즉 인덴테이션 시 하중 및 시간에 따른 하중의 변화율이 크다는 것은 전극 활물질층을 구성하는 입자들이 서로간에 강하게 응집되어 있어 외력에 대한 저항성이 크다는 것을 의미한다. 반대로, 인덴테이션 시 하중 및 시간에 따른 하중의 변화율이 작다는 것은 전극 활물질층을 구성하는 입자들이 서로간에 약하게 응집되어 있어 외력에 따른 저항성이 약하다는 것을 의미한다. 따라서 인덴테이션 시 하중 및 시간에 따른 하중의 변화율에 따른 두께 변화량이 작을수록 전극 활물질의 탈리량이 작은 경향성을 나타낼 것이다.In the present invention, the load at the time of the indentation and the rate of change of the load according to time are indicators capable of representing the detachment characteristics of the electrode active material layer. A large change rate of the load according to the load and time during indentation means that the degree of deformation of the electrode active material layer with respect to an external force is small. That is, the large change rate of the load according to the load and time during indentation means that the particles constituting the electrode active material layer are strongly agglomerated with each other, and thus the resistance to external force is large. Conversely, the small change rate of the load with time and the load during indentation means that the particles constituting the electrode active material layer are weakly aggregated with each other, and thus the resistance to external force is weak. Therefore, the smaller the thickness change according to the load and the change rate of the load over time during indentation, the smaller the desorption amount of the electrode active material will be.

한편, 상기 잔류 두께 비율은, 팁으로 전극의 표면을 일정한 힘으로 가압하였을 때, 인덴테이션 전 전극의 두께에 대한 인덴테이션 후 전극의 두께의 비율을 의미한다. 구체적으로, 일정한 힘으로 인덴테이션을 수행할 경우 전극의 두께가 감소하다가 압입력에 저항하는 힘과 압입력이 평형을 이룰 경우 두께 감소가 멈추는데, 이 때의 두께를 인덴테이션 후 전극의 두께로 할 수 있다. 즉 잔류 두께 비율은 하기 식 1에 의해 표현될 수 있다.On the other hand, the residual thickness ratio means the ratio of the thickness of the electrode after indentation to the thickness of the electrode before indentation when the surface of the electrode is pressed with a constant force with the tip. Specifically, when indentation is performed with a constant force, the thickness of the electrode decreases, and when the force resisting the pressing force and the pressing force are balanced, the thickness reduction stops. can do. That is, the residual thickness ratio can be expressed by Equation 1 below.

[식 1][Equation 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

본 발명에서, 상기 인덴테이션 후 잔류 두께 비율에 따른 하중의 변화율은 전극 활물질층의 탈리 특성을 나타낼 수 있는 지표이다. 인덴테이션 후 잔류 두께 비율이 크다는 것은 가압에도 불구하고 전극 활물질층이 원활하게 압입되지 않았다는 것을 의미하며, 이는 전극 활물질층의 외력에 대한 변형 정도가 작다는 것을 의미한다. 즉 인덴테이션 후 잔류 두께 비율이 크다는 것은 전극 활물질층을 구성하는 입자들이 서로간에 강하게 응집되어 있어 외력에 대한 저항성이 크다는 것을 의미한다. 반대로, 인덴테이션 후 잔류 두께 비율이 작다는 것은 전극 활물질층을 구성하는 입자들이 서로간에 약하게 응집되어 있어 외력에 따른 저항성이 약하다는 것을 의미한다. 따라서 인덴테이션 후 잔류 두께 비율이 작을수록 전극 활물질의 탈리량이 작은 경향성을 나타낼 것이다.In the present invention, the rate of change of the load according to the residual thickness ratio after the indentation is an indicator capable of representing the detachment characteristics of the electrode active material layer. A large residual thickness ratio after indentation means that the electrode active material layer was not smoothly pressed in despite the pressure, which means that the degree of deformation of the electrode active material layer with respect to an external force is small. That is, a large residual thickness ratio after indentation means that the particles constituting the electrode active material layer are strongly agglomerated with each other and thus have high resistance to external force. Conversely, the small residual thickness ratio after indentation means that the particles constituting the electrode active material layer are weakly agglomerated with each other, and thus the resistance to external force is weak. Therefore, the smaller the residual thickness ratio after indentation, the smaller the desorption amount of the electrode active material will be.

<기준값 도출><derivation of reference value>

전극에 대하여 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나가 측정되면, 측정값과 기준값을 비교하여 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측하게 된다. 이 때 탈리 불량이란 전극 절단시 전극 활물질의 탈리량이 소정의 값 이상인 것을 의미한다. 이를 위해 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 상기 기준값을 도출하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 기준값 도출은 전극을 제조하는 단계 이전에 수행될 수 있다.When at least one of the load during indentation, the rate of change of the load over time, and the residual thickness ratio after indentation is measured for the electrode, the measured value and the reference value are compared to predict whether the electrode active material is defective in detachment. In this case, the desorption defect means that the desorption amount of the electrode active material is greater than or equal to a predetermined value when the electrode is cut. To this end, the electrode active material desorption evaluation method according to the present invention may further include deriving the reference value. The reference value derivation may be performed prior to the step of manufacturing the electrode.

상기 기준값을 도출하는 단계는, 전극 시편을 제조하고, 전극 시편의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 과정; 전극 시편을 커팅하고, 전극 활물질의 탈리량을 측정하는 과정; 및 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율과 전극 활물질 탈리량과의 상관관계를 도출하는 과정을 포함한다. The deriving the reference value may include: manufacturing an electrode specimen, measuring at least one of a load during indentation of the electrode specimen, a rate of change of load over time, or a residual thickness ratio after indentation; cutting the electrode specimen and measuring the amount of desorption of the electrode active material; and deriving a correlation between the load during indentation, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation and the amount of desorption of the electrode active material.

상기 전극 시편은 평가하고자 하는 전극과 동일한 방법으로 제조할 수 있다. 즉 평가 대상 전극과 동일한 두께 및 소재를 갖는 집전체 상에 동일한 조성을 갖는 전극 슬러리를 도포한 후, 건조 및 압연하여 제조할 수 있다.The electrode specimen may be prepared in the same manner as the electrode to be evaluated. That is, it can be prepared by coating an electrode slurry having the same composition on a current collector having the same thickness and material as that of the electrode to be evaluated, followed by drying and rolling.

제조된 전극 시편은 앞서 설명한 방법으로 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율이 측정될 수 있다. 마찬가지로 상기 세 종류의 물성 중 어느 하나 또는 두 종류를 측정할 수도 있고, 세 종류 모두를 측정할 수 있다.In the prepared electrode specimen, a load during indentation, a rate of change of load over time, or a residual thickness ratio after indentation can be measured by the method described above. Similarly, any one or two types of the above three types of physical properties may be measured, or all three types may be measured.

이와 같이 전극 시편의 인덴테이션에 의한 물성이 측정되면, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율과 전극 활물질 탈리량 간의 상관관계를 도출한다. 구체적으로, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율이 측정된 것과 동일하거나 동일한 방법으로 제조된 전극 시편을 커팅하고, 절단면을 따라 전극 활물질의 탈리량을 측정한다. 이 때, 전극 활물질의 탈리량이란 탈리가 발생한 부분의 길이 대비 탈리된 전극 활물질의 무게를 의미한다. 아울러, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율과 전극 활물질 탈리량 간의 상관관계란, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 측정값에 따른 전극 활물질의 탈리량 측정값이 나타내는 경향성을 의미한다.When the physical properties of the electrode specimen are measured by indentation as described above, a correlation between the load during indentation, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation and the amount of desorption of the electrode active material is derived. Specifically, the load during indentation, the rate of change of the load with time, or the residual thickness ratio after indentation is the same as or cut an electrode specimen prepared in the same manner as that measured, and the amount of detachment of the electrode active material is measured along the cut surface. In this case, the desorption amount of the electrode active material means the weight of the desorbed electrode active material compared to the length of the portion where the desorption occurs. In addition, the correlation between the load during indentation, the change rate of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation and the amount of desorption of the electrode active material is the measured value of the load during indentation, the change rate of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation It means the tendency indicated by the measured value of the amount of desorption of the electrode active material according to

또한, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율에 따른 전극 활물질의 탈리량 간의 상관관계를 도출하는 과정은, 상기 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율에 따른 전극 활물질의 탈리량에 대한 데이터베이스를 구축하는 과정을 포함한다. 이는 전술한 바와 같이 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율에 대한 전극 활물질의 탈리량 측정값이 나타내는 경향성을 파악하기 위함이다. 이를 위해, 다수의 전극 시편을 제작 후 각각 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율을 측정하고, 이에 따른 전극 활물질 탈리량을 측정한 후 이를 메모리 등의 저장시스템에 누적할 수 있으며, 이러한 데이터베이스는 표 또는 그래프 등의 시각자료로 기록될 수 있다. 이 때 측정의 정확도를 위해 최대한 많은 수의 전극 시편에 대하여 측정을 수행하는 것이 바람직하다. In addition, the process of deriving the correlation between the amount of desorption of the electrode active material according to the load at the time of indentation, the rate of change of the load over time or the residual thickness ratio after indentation is the load at the time of indentation, the rate of change of the load over time or the indentation. It includes the process of constructing a database for the amount of desorption of the electrode active material according to the residual thickness ratio after the deposition. This is to understand the tendency indicated by the measured value of the amount of desorption of the electrode active material with respect to the load during indentation, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation, as described above. To this end, after manufacturing a plurality of electrode specimens, the load at the time of indentation, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation are measured, and the amount of desorption of the electrode active material is measured accordingly, and then stored in a storage system such as a memory. It can be accumulated, and these databases can be recorded as visual data such as tables or graphs. At this time, it is preferable to perform the measurement on as many electrode specimens as possible for the accuracy of the measurement.

인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율과 이에 따른 전극 활물질의 탈리량에 대한 상관관계가 도출되면, 이로부터 전극 활물질 탈리에 대하여 불량 여부를 판정하는 기준값을 도출한다. 이 기준값은 상기 데이터베이스로부터 도출된다.When the correlation between the load during indentation, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation and the amount of desorption of the electrode active material is derived, a reference value for determining whether the electrode active material is defective is derived from this. . This reference value is derived from the database.

구체적으로, 상기 기준값을 도출하는 단계는, 불량 여부 판단의 기준이 되는 전극 활물질의 탈리량 값을 설정하고, 상기 데이터베이스에서 상기 기준이 되는 전극 활물질의 탈리량 값을 나타낸 전극 시편의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율로부터 기준값을 설정하는 과정을 포함한다. 상기 불량 여부 판단의 기준이 되는 전극 활물질 탈리량 값은 구현하고자 하는 전극의 성능에 따라 결정될 수 있다.Specifically, the step of deriving the reference value includes setting the value of the desorption amount of the electrode active material as a criterion for determining whether or not there is a defect, and the load at the time of indentation of the electrode specimen indicating the desorption amount value of the electrode active material serving as the reference in the database. , including the process of setting a reference value from the rate of change of load over time or the rate of residual thickness after indentation. The value of the desorption amount of the electrode active material serving as a criterion for determining whether the defect is present may be determined according to the performance of the electrode to be implemented.

예를 들어, 달성하고자 하는 전극의 성능을 구현하기 위한 전극 활물질 탈리량이 x ㎍/m 미만일 경우, 상기 데이터베이스에서 이와 같은 전극 활물질 탈리량 값을 나타내는 전극 시편의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 값을 기준값으로 설정할 수 있다. 이러한 과정이 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 모두에 대하여 수행될 수 있음은 물론이다.For example, when the amount of desorption of the electrode active material for realizing the performance of the electrode to be achieved is less than x μg/m, the load during indentation of the electrode specimen showing the value of the amount of desorption of the electrode active material in the database, the load over time The rate of change or the residual thickness ratio value after indentation can be set as a reference value. Of course, this process may be performed for all of the load during indentation, the rate of change of the load with time, and the residual thickness ratio after indentation.

<탈리 여부 예측><Prediction of tally or not>

기준값이 도출되고, 전극의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 측정이 완료되면, 이로부터 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측한다. 구체적으로 전극의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율이 기준값 이상인 경우 전극을 양품으로 판정할 수 있다. 양품으로 판정된 전극은 전극 활물질의 탈리가 소정 수치 이하일 것으로 예측되는 전극에 해당된다. 이 경우, 양호 판정을 받은 평가 대상 전극과 같은 조건에서 제조된 전극은 양품인 것으로 예측될 수 있다.When the reference value is derived and the measurement of the load during indentation of the electrode, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation is completed, it is predicted whether the electrode active material is defective or not. Specifically, when the load at the time of indentation of the electrode, the rate of change of the load with time, or the residual thickness ratio after indentation is equal to or greater than the reference value, the electrode may be judged as a good product. The electrode determined as a good product corresponds to an electrode in which the desorption of the electrode active material is expected to be less than or equal to a predetermined value. In this case, it can be predicted that the electrode manufactured under the same conditions as the evaluation target electrode that received a good judgment is good quality.

본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 전극의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 데이터로부터 도출된 기준값을 사용하여, 제조된 전극을 실제 공정에 투입하여 탈리 여부를 확인할 필요 없이 전극의 인덴테이션에 따른 두께 변화량 측정값만으로 탈리 여부를 예측 및 평가할 수 있으므로 탈리 여부를 평가하는데 소요되는 시간 및 비용을 절약할 수 있다. 또한 상기 전극 활물질의 탈리 여부를 전극의 투입 전에 미리 예측함으로써 불량 발생 및 공정 손실을 최소화할 수 있다.The electrode active material desorption evaluation method according to the present invention uses the reference value derived from the load during indentation of the electrode, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio data after indentation, whether the manufactured electrode is put into the actual process to determine whether desorption Since it is possible to predict and evaluate whether or not detachment occurs only with the measurement value of the thickness change according to the indentation of the electrode without the need to check, it is possible to save time and cost for evaluating whether or not to detach. In addition, it is possible to minimize the occurrence of defects and process losses by predicting in advance whether the electrode active material is desorbed or not before the electrode is inserted.

도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법의 순서를 나타낸 흐름도이다.4 is a flowchart illustrating a procedure of a method for evaluating detachment of an electrode active material according to another embodiment of the present invention.

도 4를 참조하면, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 인덴테이션 시 사용되는 팁의 형상, 전극에 가하는 힘, 및 가압 속도 중 어느 하나 이상을 달리하여 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하고, 이로부터 전극 활물질의 탈리 여부를 예측하는 단계를 더 포함한다. 즉 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 집전체 상에 전극 활물질층이 형성된 구조의 전극을 제조하는 단계(S20); 상기 팁의 형상, 전극에 가하는 힘, 및 가압 속도 중 어느 하나 이상을 달리하여 전극에 대하여 인덴테이션(indentation)을 수행하고, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 단계(S21); 및 상기 하중, 하중의 변화율 및 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 기준값과 비교하여 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측하는 단계(S22)를 포함한다. 이 경우, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 인덴테이션 시 사용되는 팁의 형상, 전극에 가하는 힘 또는 가압 속도에 따른 기준값을 도출하는 단계를 더 포함할 수 있다.4, by varying any one or more of the shape of the tip used during indentation, the force applied to the electrode, and the pressing speed to evaluate the electrode active material detachment according to the present invention, the load at the time of indentation, the rate of change of the load over time and The method further includes measuring at least one of the residual thickness ratio after indentation, and predicting whether the electrode active material is desorbed therefrom. That is, the electrode active material desorption evaluation method according to the present invention comprises the steps of manufacturing an electrode having a structure in which an electrode active material layer is formed on a current collector (S20); Indentation is performed on the electrode by varying any one or more of the shape of the tip, the force applied to the electrode, and the pressing speed, and the load during indentation, the rate of change of the load with time, and the residual thickness ratio after indentation measuring at least one of (S21); and comparing at least one of the load, the change rate of the load, and the residual thickness ratio with a reference value to predict whether the electrode active material is defective in detachment (S22). In this case, the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention may further include deriving a reference value according to a shape of a tip used during indentation, a force applied to the electrode, or a pressing speed.

도 5는 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법에서 인덴테이션에 사용될 수 있는 팁의 형상을 나타낸 모식도이다.5 is a schematic view showing the shape of a tip that can be used for indentation in the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention.

전술한 바와 같이, 본 발명에서 인덴테이션 장비는 기저부(21) 및 기저부의 하면에 돌출된 소정 길이의 팁(22)을 포함한다. 이 때 팁 끝단의 형상을 도 5의 (a)와 같이 라운드 형상으로 할 수도 있고, 도 5의 (b)와 같이 일자형으로 할 수도 있다. 또한, 팁의 형상마다 인덴테이션 시 전극에 가하는 힘(팁에 걸리는 하중을 의미) 또는 가압 속도를 달리하여 인덴테이션을 할 수 있다. 이를 통해 다양한 조건에서 활물질 탈리에 대한 경향성을 측정할 수 있으므로, 탈리 예측이 더욱 정확해질 수 있다.As described above, in the present invention, the indentation equipment includes a base portion 21 and a tip 22 of a predetermined length protruding from the lower surface of the base portion. At this time, the shape of the tip end may be a round shape as shown in Fig. 5 (a), or a straight shape as shown in Fig. 5 (b). In addition, indentation can be performed by varying the force (meaning the load applied to the tip) or pressing speed applied to the electrode during indentation for each shape of the tip. Through this, since it is possible to measure the tendency for the desorption of the active material under various conditions, the desorption prediction can be more accurate.

도 6 및 도 7은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법의 순서를 나타낸 흐름도이다.6 and 7 are flowcharts illustrating a procedure of a method for evaluating desorption of an electrode active material according to another embodiment of the present invention.

또 다른 하나의 예에서, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 조건을 달리하여 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율을 측정하고, 이로부터 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측하는 단계를 더 포함한다. 상기 조건은 전극 활물질층의 조성 또는 전극의 온도를 포함할 수 있다. 여기서 전극의 온도는 활물질 탈리 평가 시 전극의 온도를 의미하며, 이 때 평가 시 전극의 온도는 예를 들어 실제 전극의 커팅 공정 시 온도로 설정될 수 있다. 상기 전극 활물질층의 조성 및 전극의 온도는 전극 활물질층의 집전체에 대한 접착력과 직접적인 관계가 있다. 예를 들어 바인더의 함량을 달리하여 전극 활물질층의 조성을 변경할 수 있고, 전극의 온도를 달리하여 전극 활물질층의 물성을 변경할 수 있다. 본 발명은 전극 활물질 탈리 평가에 있어 온도 및 전극의 조성 등과 같은 변수를 추가로 고려하여, 온도 및 전극의 조성 등에 따른 전극의 성능을 예측 가능하고, 전극 제조 공정에서 전극 활물질의 탈리를 최소화하기 위한 최적의 조건을 도출 가능하다.In another example, the electrode active material detachment evaluation method according to the present invention measures the load at the time of indentation, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation by changing the conditions, and from this, poor detachment of the electrode active material The method further includes predicting whether or not The condition may include the composition of the electrode active material layer or the temperature of the electrode. Here, the temperature of the electrode means the temperature of the electrode when evaluating the desorption of the active material, and in this case, the temperature of the electrode during the evaluation may be, for example, set to a temperature during the actual electrode cutting process. The composition of the electrode active material layer and the temperature of the electrode are directly related to the adhesion of the electrode active material layer to the current collector. For example, the composition of the electrode active material layer may be changed by varying the binder content, and physical properties of the electrode active material layer may be changed by varying the temperature of the electrode. The present invention can predict the performance of the electrode according to the temperature and the composition of the electrode, etc. by additionally considering variables such as temperature and the composition of the electrode in the evaluation of the desorption of the electrode active material, and to minimize the desorption of the electrode active material in the electrode manufacturing process. Optimal conditions can be derived.

구체적으로, 도 6을 참조하면, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은, 조성을 달리하여 집전체 상에 전극 활물질층이 형성된 구조의 전극을 제조하는 단계(S30); 상기 전극에 대하여 인덴테이션(indentation)을 수행하고, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 단계(S31); 및 상기 하중, 하중의 변화율 및 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 기준값과 비교하여 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측하는 단계(S32)를 포함할 수 있다.Specifically, referring to FIG. 6 , the method for evaluating desorption of an electrode active material according to the present invention includes manufacturing an electrode having a structure in which an electrode active material layer is formed on a current collector by changing a composition (S30); performing indentation on the electrode, and measuring at least one of a load during indentation, a rate of change of load over time, and a residual thickness ratio after indentation (S31); and comparing at least one of the load, the change rate of the load, and the residual thickness ratio with a reference value to predict whether the electrode active material is defective in detachment (S32).

또는, 도 7을 참조하면, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은, 집전체 상에 전극 활물질층이 형성된 구조의 전극을 제조하는 단계(S40); 상기 전극에 대하여, 전극의 온도를 달리하여 인덴테이션(indentation)을 수행하고, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 단계(S41); 및 상기 하중, 하중의 변화율 및 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 기준값과 비교하여 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측하는 단계(S42)를 포함할 수 있다.Alternatively, referring to FIG. 7 , the method for evaluating detachment of an electrode active material according to the present invention includes manufacturing an electrode having a structure in which an electrode active material layer is formed on a current collector (S40); performing indentation with respect to the electrode by varying the temperature of the electrode, and measuring at least one of a load during indentation, a rate of change of load over time, and a residual thickness ratio after indentation (S41); and comparing at least one of the load, the rate of change of the load, and the residual thickness ratio with a reference value to predict whether the electrode active material is defective in detachment (S42).

이를 위해, 본 발명에 따른 전극 활물질 탈리 평가 방법은 전극 활물질층의 조성 또는 전극의 온도에 따른 기준값을 도출하는 단계를 더 포함한다. 상기 기준값을 도출하는 방법은 전술한 바와 동일하다. 구체적으로, 조건을 달리하여 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하고, 상기 전극 시편에 대한 전극 활물질 탈리량을 확인하여 데이터베이스를 구축하며, 상기 데이터베이스로부터 조건에 따른 기준값을 도출할 수 있다. 이와 같은 과정이 상기 세 종류의 물성 모두에 대하여 수행될 수 있다.To this end, the electrode active material desorption evaluation method according to the present invention further includes deriving a reference value according to the composition of the electrode active material layer or the temperature of the electrode. A method of deriving the reference value is the same as described above. Specifically, at least one of the load during indentation, the rate of change of the load over time, and the residual thickness ratio after indentation are measured under different conditions, and the amount of desorption of the electrode active material from the electrode specimen is confirmed to build a database, and the A reference value according to the condition can be derived from the database. Such a process may be performed for all three types of physical properties.

이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, examples will be given to help the understanding of the present invention be described in detail. However, the embodiments according to the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the following examples. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those of ordinary skill in the art.

실시예 1Example 1

<전극 시편 제조><Preparation of electrode specimen>

음극 활물질로서 기능하는 인조흑연과 천연흑연(중량비: 90:10)를 97.6중량부, 결합제로서 기능하는 스티렌-부타디엔 고무(SBR)를 1.2중량부, 카르복시메틸 셀룰로스(CMC)를 1.2중량부 혼합해서, 음극 합제를 조제했다. 이 음극 합제를 용매로서 기능하는 이온 교환수에 분산시키는 것에 의해, 음극 슬러리를 제조했다. 이 슬러리를 두께 8 ㎛의 구리 호일의 양면에 코팅, 건조 및 압착하여 도 6과 같이 전극 활물질층(51)이 형성된 전극 시편(50)을 제조하였다.97.6 parts by weight of artificial graphite and natural graphite (weight ratio: 90:10) functioning as an anode active material, 1.2 parts by weight of styrene-butadiene rubber (SBR) functioning as a binder, 1.2 parts by weight of carboxymethyl cellulose (CMC) , a negative electrode mixture was prepared. A negative electrode slurry was prepared by dispersing this negative electrode mixture in ion-exchanged water functioning as a solvent. This slurry was coated on both sides of a copper foil having a thickness of 8 μm, dried and compressed to prepare an electrode specimen 50 having an electrode active material layer 51 formed thereon as shown in FIG. 6 .

<인덴테이션에 따른 하중 및 잔류 두께 변화율 측정><Measurement of load and residual thickness change rate according to indentation>

상기 전극 시편을 50개 제조 후, 각각의 전극 시편에 대하여 인덴테이션에 따른 전극의 물성을 측정하였다.After 50 electrode specimens were prepared, the physical properties of the electrode according to indentation were measured for each electrode specimen.

먼저, 전극 시편을 도 2와 같이 인덴테이션을 수행하였다. 상기 인덴테이션 장치는 TA instrument社의 DHR-2를 사용하였다. 구체적으로, 전극 시편을 고정시킨 후, 팁으로 전극 시편에 형성된 전극 활물질층을 압입하였다. 팁으로는 도 5의 (a)와 같은 직경 1mm 크기를 갖는 라운드 형상의 팁(구형 팁)을 사용하였다.First, the electrode specimen was indented as shown in FIG. 2 . As the indentation device, DHR-2 manufactured by TA Instruments was used. Specifically, after fixing the electrode specimen, the electrode active material layer formed on the electrode specimen was press-fitted with a tip. As a tip, a round-shaped tip (spherical tip) having a diameter of 1 mm as shown in FIG. 5(a) was used.

먼저, 상기 구형 팁을 사용하여 20N의 일정한 힘으로 전극을 가압하고, 잔류 두께 비율을 측정하였다. 아울러 상기 구형 팁으로 전극을 10㎛/s의 힘으로 가압하였을 때의 하중을 측정하였다.First, the electrode was pressed with a constant force of 20N using the spherical tip, and the residual thickness ratio was measured. In addition, the load when the electrode was pressed with a force of 10 μm/s with the spherical tip was measured.

<기준값 도출><derivation of reference value>

이어서, 상기 전극 시편을 도 8과 같이 전극의 코팅 방향(MD 방향)에 수직한 방향(A)으로 절단한 후, 전극 활물질의 탈리량을 측정하였다. 전극 활물질의 탈리량이란 탈리가 발생한 부분의 길이 대비 탈리된 전극 활물질의 무게로, 하기 식 2와 같이 계산될 수 있다.Then, the electrode specimen was cut in the direction (A) perpendicular to the coating direction (MD direction) of the electrode as shown in FIG. 8 , and then the amount of desorption of the electrode active material was measured. The desorption amount of the electrode active material is the weight of the desorbed electrode active material compared to the length of the portion where the desorption occurs, and may be calculated as shown in Equation 2 below.

[식 2][Equation 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 측정 결과로부터, 전극 시편의 인덴테이션시 하중 및 잔류 두께 비율과 이에 따른 전극 활물질 탈리량을 데이터베이스화하고, 전극 활물질 탈리에 대하여 불량 여부를 판정하기 위한 기준값을 설정하였다.From the measurement results, the load and the residual thickness ratio of the electrode specimen during indentation and the amount of desorption of the electrode active material according to it were databased, and a reference value for determining whether the electrode active material was defective was set.

구체적으로, 전극을 양품인 것으로 판정하는 기준을 전극 활물질 탈리량이 45 g/m 이하인 것으로 설정하였다. 이에 따라 전극 활물질 탈리량이 45 g/m 인 경우의 전극 시편을 선정하고, 구형 팁 사용시 20N에서의 잔류 두께 비율 및 10㎛/s에서의 인덴테이션 시 하중을 기준값으로 설정하였다. 이 때 인덴테이션시 하중에 대한 기준값은 27N으로 설정되었으며, 및 잔류 두께 비율의 기준값은 55%로 설정되었다.Specifically, the criterion for determining that the electrode is of good quality was set as the amount of desorption of the electrode active material of 45 g/m or less. Accordingly, an electrode specimen in the case of an electrode active material desorption amount of 45 g/m was selected, and when a spherical tip was used, the residual thickness ratio at 20N and the load during indentation at 10 μm/s were set as reference values. At this time, the reference value for the load during indentation was set to 27N, and the reference value for the residual thickness ratio was set to 55%.

<전극 제조 및 활물질 탈리 예측><Prediction of electrode manufacturing and active material desorption>

전술한 전극 시편의 제조 방법과 동일한 방법으로 전극을 8개 제조하였다(제조예 1 내지 8). 상기 제조예 1 내지 8에서, 음극 활물질로는 인조 흑연, 바인더로는 SBR 및 CMC를 사용하였다. 상기 제조예에서 음극 활물질 및 바인더의 함량을 하기 표 1에 나타내었다(도전재의 함량은 제외함).Eight electrodes were prepared in the same manner as in the method for preparing the above-described electrode specimen (Preparation Examples 1 to 8). In Preparation Examples 1 to 8, artificial graphite was used as the negative active material, and SBR and CMC were used as the binder. The contents of the negative electrode active material and the binder in the Preparation Example are shown in Table 1 below (excluding the content of the conductive material).

SampleSample 음극 활물질(중량부)Anode active material (parts by weight) 결합제(중량부)Binder (parts by weight) 증점제(중량부)thickener (parts by weight) 제조예 1Preparation Example 1 97.597.5 1.41.4 1.11.1 제조예 2Preparation 2 97.597.5 1.41.4 1.11.1 제조예 3Preparation 3 97.597.5 1.41.4 1.11.1 제조예 4Preparation 4 97.597.5 1.41.4 1.11.1 제조예 5Preparation 5 95.795.7 3.23.2 1.11.1 제조예 6Preparation 6 95.795.7 3.23.2 1.11.1 제조예 7Preparation 7 95.595.5 3.23.2 1.31.3 제조예 8Preparation 8 95.595.5 3.23.2 1.31.3 제조예 9Preparation 9 95.595.5 3.23.2 1.31.3

상기 전극에 대하여 동일한 방법으로 인덴테이션시 하중 및 잔류 두께 비율을 측정하였다.With respect to the electrode, the ratio of load and residual thickness during indentation was measured in the same manner.

한편, 상기 전극에 대하여, 잔류 두께 비율이 55% 이상이고, 인덴테이션 시 하중이 27N 이상인 것을 양품으로 판정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 도시하였다.On the other hand, with respect to the electrode, a residual thickness ratio of 55% or more and a load of 27N or more during indentation were judged as good products. The results are shown in Table 1 below.

실시예 2Example 2

실시예 1과 동일한 방법으로 전극 시편을 50개 제조 후, 각각의 전극 시편에 대하여 동일한 방법으로 인덴테이션을 수행하였다. 이 대, 팁을 도 5의 (b)와 같은 일자형 팁을 사용하였다. 상기 일자형 팁은 길이가 6mm이고, 끝 부분의 각도가 60도인 것을 사용하였다. 상기 일자형 팁을 사용하여 40N의 일정한 힘으로 전극을 가압하고 잔류 두께 비율을 측정하였다. 또한 상기 일자형 팁으로 전극을 10㎛/s의 힘으로 가압하였을 때의 시간에 따른 하중의 변화율을 측정하였다. 이 때 시간에 따른 하중의 변화율은, 인덴테이션 시간에 따른 하중의 변화를 나타낸 그래프에서 특정 시점에서의 그래프의 기울기로 결정하였다.After 50 electrode specimens were prepared in the same manner as in Example 1, indentation was performed on each electrode specimen in the same manner. For this stand, a straight tip as shown in FIG. 5(b) was used. The straight tip had a length of 6 mm and an angle of the tip of 60 degrees was used. The electrode was pressed with a constant force of 40N using the straight tip, and the residual thickness ratio was measured. In addition, the rate of change of load with time when the electrode was pressed with a force of 10 μm/s with the straight tip was measured. At this time, the rate of change of the load with time was determined by the slope of the graph at a specific time in the graph showing the change of load with the indentation time.

이어서, 전극 시편을 실시예 1과 동일한 방법으로 탈리량을 측정하고, 전극 활물질 탈리에 대하여 불량 여부를 판정하기 위한 기준값을 설정하였다. 실시예 1과 마찬가지로, 전극을 양품인 것으로 판정하는 기준을 전극 활물질 탈리량이 45 g/m 이하인 것으로 설정하였다. 이에 따라 전극 활물질 탈리량이 45 g/m 인 경우의 전극 시편을 선정하고, 일자형 팁 사용시 40N에서의 잔류 두께 비율 및 10㎛/s에서의 시간에 따른 하중의 변화율을 기준값으로 설정하였다. 이 때 잔류 두께 비율의 기준값은 60% 로 설정되었으며, 시간에 따른 하중의 변화율의 기준값은 4.5N/s로 설정되었다.Next, the amount of desorption of the electrode specimen was measured in the same manner as in Example 1, and a reference value for determining whether the desorption of the electrode active material was defective was set. As in Example 1, the criterion for judging that the electrode was of good quality was set to be 45 g/m or less in the amount of desorption of the electrode active material. Accordingly, an electrode specimen in the case of an electrode active material desorption amount of 45 g/m was selected, and when a straight tip was used, the residual thickness ratio at 40N and the change rate of the load with time at 10 μm/s were set as reference values. At this time, the reference value of the residual thickness ratio was set to 60%, and the reference value of the rate of change of the load with time was set to 4.5N/s.

기준값이 설정되면, 상기 제조예 1 내지 8에 따른 전극에 대하여 인덴테이션시 시간에 따른 하중의 변화율 및 잔류 두께 비율을 측정하고, 불량 여부를 판정하였다. 이 때 잔류 두께 비율이 60% 이상이고, 시간에 따른 하중의 변화율이 4.5N/s 이상인 것을 양품으로 판정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 도시하였다.When the reference value was set, the rate of change of the load and the residual thickness ratio according to time during indentation were measured for the electrodes according to Preparation Examples 1 to 8, and defects were determined. At this time, it was determined that the residual thickness ratio was 60% or more and the rate of change of the load with time was 4.5 N/s or more as good products. The results are shown in Table 1 below.

실험예Experimental example

상기 제조예 1 내지 8에 따른 전극을 앞서 설명한 바와 같은 방법으로 절단하고, 전술한 방법과 동일하게 전극 활물질의 탈리량을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 도시하였다.The electrodes according to Preparation Examples 1 to 8 were cut in the same manner as described above, and the amount of desorption of the electrode active material was measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 2 below.

잔류 두께 비율(%)Residual thickness ratio (%) 구형 팁 사용 시 하중(N)Load (N) with spherical tip 일자형 팁 사용시 시간에 따른 하중의 변화율(N/s)Rate of change of load with time (N/s) when using a straight tip 판정Judgment 전극 활물질 탈리량(g/m)Desorption amount of electrode active material (g/m) 구형 팁
(20N)spherical tip
(20N) 일자형 팁
(40N)straight tip
(40N) 제조예 1Preparation Example 1 48.748.7 39.239.2 24.924.9 4.074.07 불량error 137.0137.0 제조예 2Preparation 2 45.745.7 39.139.1 23.923.9 3.423.42 불량error 168.4168.4 제조예 3Preparation 3 45.145.1 40.140.1 25.725.7 3.873.87 불량error 141.0141.0 제조예 4Preparation 4 52.252.2 35.635.6 23.123.1 3.053.05 불량error 167.2167.2 재조예 5Recipe 5 66.766.7 72.972.9 28.928.9 5.745.74 양호Good 28.828.8 제조예 6Preparation 6 70.870.8 71.671.6 28.728.7 6.686.68 양호Good 35.935.9 제조예 7Preparation 7 65.265.2 71.771.7 27.427.4 5.135.13 양호Good 32.932.9 제조예 8Preparation 8 58.858.8 70.170.1 27.627.6 4.894.89 양호Good 41.841.8

상기 표 2를 참조하면 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율이 클 경우 탈리량 또한 작은 경향이 나타났다. 또한 양품으로 판정된 전극은 전극 활물질 탈리량이 45g/m 미만으로, 전극 탈리 정도가 양호한 것으로 나타났다.Referring to Table 2 above, when the load during indentation, the rate of change of the load with time, and the residual thickness ratio after indentation were large, the amount of detachment also tended to be small. In addition, the electrode determined as a good product had an electrode active material desorption amount of less than 45 g/m, indicating a good electrode desorption degree.

이와 같이 본 발명은 인덴테이션에 의한 전극의 물성 측정만으로 전극 활물질의 탈리 정도를 예측 및 평가할 수 있으므로, 탈리 정도를 평가하는데 소요되는 시간 및 비용을 절약할 수 있다. 또한 상기 전극 활물질의 탈리 정도를 전극의 투입 전에 미리 예측함으로써 불량 발생 및 공정 손실을 최소화할 수 있다.As described above, in the present invention, since the degree of desorption of the electrode active material can be predicted and evaluated only by measuring the physical properties of the electrode by indentation, the time and cost required for evaluating the degree of desorption can be saved. In addition, by predicting the degree of desorption of the electrode active material in advance prior to the input of the electrode, it is possible to minimize the occurrence of defects and process loss.

이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 도면들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 도면에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The above description is merely illustrative of the technical spirit of the present invention, and various modifications and variations will be possible without departing from the essential characteristics of the present invention by those skilled in the art to which the present invention pertains. Accordingly, the drawings disclosed in the present invention are for explanation rather than limiting the technical spirit of the present invention, and the scope of the technical spirit of the present invention is not limited by these drawings. The protection scope of the present invention should be construed by the following claims, and all technical ideas within the scope equivalent thereto should be construed as being included in the scope of the present invention.

한편, 본 명세서에서 상, 하, 좌, 우, 전, 후와 같은 방향을 나타내는 용어가 사용되었으나, 이러한 용어들은 설명의 편의를 위한 것일 뿐, 대상이 되는 사물의 위치나 관측자의 위치 등에 따라 달라질 수 있음은 자명하다.Meanwhile, in this specification, terms indicating directions such as up, down, left, right, front, and back are used, but these terms are for convenience of explanation only, and may vary depending on the location of the object or the position of the observer. It is self-evident that it can

10: 전극
11: 집전체
12: 전극 활물질층
20: 인덴테이션 장치
21: 기저부
22: 팁
30: 전극 시편
31: 전극 활물질층 10: electrode
11: the current collector
12: electrode active material layer
20: indentation device
21: base
22: Tips
30: electrode specimen
31: electrode active material layer

Claims (14)

집전체 상에 전극 활물질층이 형성된 구조의 전극을 제조하는 단계;
상기 전극에 대하여 인덴테이션(indentation)을 수행하고, 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 단계;
상기 하중, 하중의 변화율 및 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 기준값과 비교하여 전극 활물질의 탈리 불량 여부를 예측하는 단계를 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
manufacturing an electrode having a structure in which an electrode active material layer is formed on a current collector;
performing indentation on the electrode, and measuring at least one of a load during indentation, a rate of change of load over time, and a residual thickness ratio after indentation;
and comparing at least one of the load, the rate of change of the load, and the residual thickness ratio with a reference value to predict whether the electrode active material is defective or not.
 제1항에 있어서,
상기 인덴테이션 시 하중은 팁으로 전극의 표면을 일정한 속도로 가압하여 전극이 파괴될 때 전극에 가해지는 하중인 전극 활물질 탈리 평가 방법.
According to claim 1,
The electrode active material detachment evaluation method, wherein the load during indentation is a load applied to the electrode when the electrode is destroyed by pressing the surface of the electrode with a tip at a constant speed.
 제1항에 있어서,
상기 인덴테이션 시 시간에 따른 하중의 변화율은, 인덴테이션 시간에 따른 전극에 가해지는 하중을 나타낸 그래프에서 그래프의 기울기인 전극 활물질 탈리 평가 방법.
According to claim 1,
The rate of change of the load over time during the indentation is the slope of the graph in the graph showing the load applied to the electrode according to the indentation time.
 제1항에 있어서,
상기 잔류 두께 비율은, 팁으로 전극의 표면을 일정한 힘으로 가압하였을 때, 인덴테이션 전 전극의 두께에 대한 인덴테이션 후 전극의 두께의 비율인 전극 활물질 탈리 평가 방법.
According to claim 1,
The residual thickness ratio is a ratio of the thickness of the electrode after indentation to the thickness of the electrode before indentation when the surface of the electrode is pressed with a constant force with the tip.
 제1항에 있어서,
상기 기준값을 도출하는 단계를 더 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
According to claim 1,
The electrode active material detachment evaluation method further comprising the step of deriving the reference value.
 제5항에 있어서,
상기 기준값을 도출하는 단계는,
전극 시편을 제조하고, 전극 시편의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하는 과정;
전극 시편을 커팅하고, 전극 활물질의 탈리량을 측정하는 과정; 및
인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율과 전극 활물질 탈리량과의 상관관계를 도출하는 과정을 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
6. The method of claim 5,
The step of deriving the reference value is
manufacturing an electrode specimen, and measuring at least one of a load during indentation of the electrode specimen, a rate of change of load over time, or a residual thickness ratio after indentation;
cutting the electrode specimen and measuring the amount of desorption of the electrode active material; and
An electrode active material detachment evaluation method, comprising the process of deriving a correlation between a load during indentation, a rate of change of load over time, or a residual thickness ratio after indentation and an electrode active material detachment amount.
 제1항에 있어서,
상기 상관관계를 도출하는 과정은,
인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율에 따른 전극 활물질 탈리량에 대한 데이터베이스를 구축하는 과정을 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
According to claim 1,
The process of deriving the correlation is
An electrode active material desorption evaluation method, comprising the process of constructing a database for an electrode active material desorption amount according to a load during indentation, a rate of change of load over time, or a residual thickness ratio after indentation.
 제7항에 있어서,
상기 기준값은 상기 데이터베이스로부터 도출되는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
8. The method of claim 7,
The reference value is an electrode active material desorption evaluation method derived from the database.
 제8항에 있어서,
상기 기준값을 도출하는 단계는,
불량 여부 판단의 기준이 되는 전극 활물질의 탈리량 값을 설정하고,
상기 데이터베이스에서 상기 기준이되는 전극 활물질의 탈리량 값을 나타낸 전극 시편의 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 또는 인덴테이션 후 잔류 두께 비율로부터 기준값을 설정하는 과정을 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
9. The method of claim 8,
The step of deriving the reference value is
Set the value of the amount of desorption of the electrode active material, which is the standard for determining whether or not there is a defect,
Electrode active material desorption evaluation method comprising the process of setting a reference value from the load during indentation of the electrode specimen, the rate of change of the load over time, or the residual thickness ratio after indentation of the electrode specimen indicating the desorption amount value of the electrode active material serving as the reference in the database .
 제1항에 있어서,
인덴테이션 시 사용되는 팁의 형상, 전극에 가하는 힘, 및 가압 속도 중 어느 하나 이상을 달리하여 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하고, 이로부터 전극 활물질의 탈리 여부를 예측하는 단계를 더 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
According to claim 1,
By varying any one or more of the shape of the tip used during indentation, the force applied to the electrode, and the pressing speed, at least one of the load during indentation, the rate of change of the load over time, and the residual thickness ratio after indentation is measured, The electrode active material desorption evaluation method further comprising the step of predicting whether the desorption of the electrode active material from.
 제10항에 있어서,
인덴테이션 시 사용되는 팁의 형상, 전극에 가하는 힘 또는 가압 속도에 따른 기준값을 도출하는 단계를 더 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
11. The method of claim 10,
The electrode active material detachment evaluation method further comprising deriving a reference value according to the shape of the tip used during indentation, the force applied to the electrode, or the pressing speed.
 제1항에 있어서,
전극 활물질층의 조성 또는 전극의 온도를 달리하여 인덴테이션 시 하중, 시간에 따른 하중의 변화율 및 인덴테이션 후 잔류 두께 비율 중 적어도 하나를 측정하고, 이로부터 전극 활물질의 탈리 여부를 예측하는 단계를 더 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
According to claim 1,
By varying the composition of the electrode active material layer or the temperature of the electrode, measuring at least one of the load at the time of indentation, the rate of change of the load over time, and the residual thickness ratio after indentation, and predicting whether the electrode active material is desorbed therefrom. Electrode active material detachment evaluation method comprising.
 제12항에 있어서,
전극 활물질층의 조성 또는 전극의 온도에 따른 기준값을 도출하는 단계를 더 포함하는 전극 활물질 탈리 평가 방법.
13. The method of claim 12,
The electrode active material detachment evaluation method further comprising deriving a reference value according to the composition of the electrode active material layer or the temperature of the electrode.
 제1항에 있어서,
상기 전극은 음극인 전극 활물질 탈리 평가 방법.According to claim 1,
The electrode is a negative electrode active material desorption evaluation method.
KR1020200137339A 2020-10-22 2020-10-22 Method of evaluating the degree of secession of electrode active material KR20220053192A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200137339A KR20220053192A (en) 2020-10-22 2020-10-22 Method of evaluating the degree of secession of electrode active material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200137339A KR20220053192A (en) 2020-10-22 2020-10-22 Method of evaluating the degree of secession of electrode active material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220053192A true KR20220053192A (en) 2022-04-29

Family

ID=81429008

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200137339A KR20220053192A (en) 2020-10-22 2020-10-22 Method of evaluating the degree of secession of electrode active material

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20220053192A (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170068977A (en) 2015-12-10 2017-06-20 주식회사 엘지화학 Electrode adhesive strenth measuring apparatus

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170068977A (en) 2015-12-10 2017-06-20 주식회사 엘지화학 Electrode adhesive strenth measuring apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102511721B1 (en) Positive electrode active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
CN110679014B (en) Method for predicting manufacturability of electrode slurry and selecting electrode binder
JP2015122169A (en) Method of inspecting all-solid battery
EP4089402A1 (en) Method for inspecting welding quality of welded portion between electrode tab and lead
JP5729609B2 (en) Electrode evaluation method
EP2518811A1 (en) Process for production of lithium ion secondary battery
JP5716979B2 (en) Secondary battery inspection method
KR20220081583A (en) Method for evaluating thermal chracteristics of battery for detecting abnomal battery
KR20220050451A (en) Method of evaluating the degree of secession of electrode active material
KR20220053192A (en) Method of evaluating the degree of secession of electrode active material
KR20220118250A (en) Device and method for detecting damage to monocell type separator
KR20220060837A (en) Method of evaluating the degree of secession of electrode active material
KR20220011318A (en) Method of evaluating the degree of secession of electrode active material
KR20220051503A (en) Method of evaluating the degree of secession of electrode active material
KR20220050449A (en) Method of evaluating the degree of secession of electrode active material
EP4095510A1 (en) Welding defect inspection method
KR20220093922A (en) Battery cell manufacturing apparatus comprising rework automation equipment and rework quantity counting method using the same
KR102663792B1 (en) Method for Determining Dispersibility of Electrode Material
KR20220068741A (en) Device of evaluating the degree of secession of electrode active material and method of evaluating the degree of secession of electrode active material
EP4024537A1 (en) Current collector comprising primer coating layer having improved adhesive strength, and manufacturing method for same
US20230076153A1 (en) Degenerate cell manufacturing method and degenerate cell evaluation method
KR20220049716A (en) Method for designing loading amount of an electrode according to rolling factor
US20230006199A1 (en) Composite electrode comprising a metal and a polymer membrane, manufacturing method and battery containing same
KR20220081562A (en) Method of evaluating the degree of secession of electrode active material
KR20220058196A (en) Method for estimating adhesion strength of electrode

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination