KR20220050764A - 고굴절 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 - Google Patents
고굴절 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220050764A KR20220050764A KR1020210120243A KR20210120243A KR20220050764A KR 20220050764 A KR20220050764 A KR 20220050764A KR 1020210120243 A KR1020210120243 A KR 1020210120243A KR 20210120243 A KR20210120243 A KR 20210120243A KR 20220050764 A KR20220050764 A KR 20220050764A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- mmol
- compound
- synthesis
- filtered
- Prior art date
Links
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical class C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 227
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 4
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical group C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 4
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N dibenzothiophene Chemical group C1=CC=CC=2[34S]C3=C(C=21)C=CC=C3 IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- RDOWQLZANAYVLL-UHFFFAOYSA-N phenanthridine Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=NC2=C1 RDOWQLZANAYVLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 4
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 claims description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 261
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 249
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 247
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 240
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 240
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 189
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 147
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 128
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 113
- -1 anthracene aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 description 101
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 101
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 82
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 75
- 239000000463 material Substances 0.000 description 74
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 68
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 66
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 53
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 52
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 51
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 51
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 47
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 44
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 41
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 38
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 27
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 25
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 22
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 21
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 16
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 15
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 12
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- 239000010408 film Substances 0.000 description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SNRCKKQHDUIRIY-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;dichloromethane;dichloropalladium;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].ClCCl.Cl[Pd]Cl.C1=C[CH-]C(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1.C1=C[CH-]C(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 SNRCKKQHDUIRIY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- GMKOUIDVOTWKRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-iodobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(I)C=C1.BrC1=CC=C(I)C=C1 GMKOUIDVOTWKRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BBVQDWDBTWSGHQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(Cl)=NC2=C1 BBVQDWDBTWSGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001148 Al-Li alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 4
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CEBAHYWORUOILU-UHFFFAOYSA-N (4-cyanophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(C#N)C=C1 CEBAHYWORUOILU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl)boronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LBRQOQKUHZVOOK-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromobenzene Chemical compound BrC1=CC(=CC(=C1)Br)Br.BrC1=CC(=CC(=C1)Br)Br LBRQOQKUHZVOOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QUJGDNCWTBTBQD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromobenzonitrile Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(C#N)=C1 QUJGDNCWTBTBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Natural products C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005264 aryl amine group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UNXISIRQWPTTSN-UHFFFAOYSA-N boron;2,3-dimethylbutane-2,3-diol Chemical compound [B].[B].CC(C)(O)C(C)(C)O UNXISIRQWPTTSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 125000005241 heteroarylamino group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002911 monocyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 2
- XSFVQEHUVOVFOW-UHFFFAOYSA-N 1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 XSFVQEHUVOVFOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C=12C=CC3=C(C=4C=CC=CC=4)C=C(C)N=C3C2=NC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile Chemical compound FC1=C(F)C(=C(C#N)C#N)C(F)=C(F)C1=C(C#N)C#N IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVFQEOPUXVPSLB-UHFFFAOYSA-N 3-(4-tert-butylphenyl)-4-phenyl-5-(4-phenylphenyl)-1,2,4-triazole Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(N1C=2C=CC=CC=2)=NN=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 ZVFQEOPUXVPSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC2=C1C=CC1=C(C=3C=CC=CC=3)C=CN=C21 DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHVHKOVPWZKVCC-UHFFFAOYSA-N 4-(4-bromophenyl)benzonitrile Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=C(C#N)C=C1 BHVHKOVPWZKVCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARAONWRSVQOHIT-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound BrC1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 ARAONWRSVQOHIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DENKGPBHLYFNGK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 DENKGPBHLYFNGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOQKGYRILLEVJV-UHFFFAOYSA-N 4-naphthalen-1-yl-3,5-diphenyl-1,2,4-triazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C(N1C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)=NN=C1C1=CC=CC=C1 AOQKGYRILLEVJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MAWJUACJTASSJW-UHFFFAOYSA-N 6-bromonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=C(Br)C=CC2=CC(O)=CC=C21.C1=C(Br)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MAWJUACJTASSJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGUVBONIGKNXLA-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC(=CC(=C1)Cl)Br.BrC1=CC(=CC(=C1)Cl)Br Chemical compound BrC1=CC(=CC(=C1)Cl)Br.BrC1=CC(=CC(=C1)Cl)Br FGUVBONIGKNXLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKNYESLTCBDPGH-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(C#N)C=C(C1)Br.BrC=1C=C(C#N)C=C(C1)Br Chemical compound BrC=1C=C(C#N)C=C(C1)Br.BrC=1C=C(C#N)C=C(C1)Br QKNYESLTCBDPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMHZLIQDPHMKFM-UHFFFAOYSA-N C(#N)C1=CC=C(C=C1)B(O)O.C(#N)C1=CC=C(C=C1)B(O)O Chemical compound C(#N)C1=CC=C(C=C1)B(O)O.C(#N)C1=CC=C(C=C1)B(O)O QMHZLIQDPHMKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910019015 Mg-Ag Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000815 N-oxide group Chemical group 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AITHDMCFAQKOEK-UHFFFAOYSA-N O1C(=CC2=C1C=CC=C2)B(O)O.O2C(=CC1=C2C=CC=C1)B(O)O Chemical compound O1C(=CC2=C1C=CC=C2)B(O)O.O2C(=CC1=C2C=CC=C1)B(O)O AITHDMCFAQKOEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHYLKGDXMUDNEO-UHFFFAOYSA-N [Mg].[In] Chemical compound [Mg].[In] JHYLKGDXMUDNEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K bis[(2-methylquinolin-8-yl)oxy]-(4-phenylphenoxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- DSSBJZCMMKRJTF-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(B(O)O)=CC=C3OC2=C1 DSSBJZCMMKRJTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- IMKMFBIYHXBKRX-UHFFFAOYSA-M lithium;quinoline-2-carboxylate Chemical compound [Li+].C1=CC=CC2=NC(C(=O)[O-])=CC=C21 IMKMFBIYHXBKRX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- KPTRDYONBVUWPD-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(B(O)O)=CC=C21 KPTRDYONBVUWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 2
- FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M rubidium chloride Chemical compound [Cl-].[Rb+] FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical group C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical group C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBUPNLXJJDMLMY-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophen-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(B(O)O)=CC2=C1.C1=CC=C2SC(B(O)O)=CC2=C1 JBUPNLXJJDMLMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- NTYDMFCZXBCEJY-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-amine Chemical group CC1(N)CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 NTYDMFCZXBCEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYZMXHQDXZKNCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n-diphenyl-4-n,4-n-bis[4-(n-phenylanilino)phenyl]benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IYZMXHQDXZKNCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- MYKQKWIPLZEVOW-UHFFFAOYSA-N 11h-benzo[a]carbazole Chemical group C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C1=CC=CC=C1N2 MYKQKWIPLZEVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical group C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBVHJNZMSBQFDK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2O1 RBVHJNZMSBQFDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(1-phenylbenzimidazol-2-yl)phenyl]-1-phenylbenzimidazole Chemical group C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2N=C1C1=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran Chemical group C1=CC=CC2=COC=C21 UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDQJKLTYOLGRMF-UHFFFAOYSA-N 2-bromodibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(Br)=CC=C3OC2=C1.C1=CC=C2C3=CC(Br)=CC=C3OC2=C1 DDQJKLTYOLGRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOXPMFPBOOGIEV-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1.BrC1=CC=CC=N1 BOXPMFPBOOGIEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WONYVCKUEUULQN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylphenyl)aniline Chemical group CC1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1C WONYVCKUEUULQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZTQQBIGSZWRGI-UHFFFAOYSA-N 2-n',7-n'-bis(3-methylphenyl)-2-n',7-n'-diphenyl-9,9'-spirobi[fluorene]-2',7'-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C3C4(C5=CC=CC=C5C5=CC=CC=C54)C4=CC(=CC=C4C3=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 QZTQQBIGSZWRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDAWFMCVTXSZTC-UHFFFAOYSA-N 2-n',7-n'-dinaphthalen-1-yl-2-n',7-n'-diphenyl-9,9'-spirobi[fluorene]-2',7'-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C(=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C23C4=CC=CC=C4C4=CC=CC=C43)C2=C1 ZDAWFMCVTXSZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBAJPWYDYFEBTF-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9,10-dinaphthalen-2-ylanthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C3=C4C=CC=CC4=C(C=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)C4=CC=C(C=C43)C(C)(C)C)=CC=C21 OBAJPWYDYFEBTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRFOFYXSADOBSU-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethylcyclopentene Chemical compound C(C)C1(C=CCC1)CC BRFOFYXSADOBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLDMZIXUGCGKMB-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(C=O)=C1 ZLDMZIXUGCGKMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFTFNJZWZHASAQ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=CC(Br)=C1 SFTFNJZWZHASAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLAJZZSBQMLRKM-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(Br)=CC(Br)=C1 HLAJZZSBQMLRKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-bis(3-pyridin-3-ylphenyl)phenyl]phenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZXJUWDREBPKRI-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-5-iodobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC(I)=CC(C=O)=C1 XZXJUWDREBPKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFABGHLDGJASW-UHFFFAOYSA-N 3-bromodibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(Br)C=C3OC2=C1 AZFABGHLDGJASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDWXBZJDOHPSTO-UHFFFAOYSA-N 3-bromoquinoline Chemical compound BrC=1C=NC2=CC=CC=C2C1.BrC=1C=NC2=CC=CC=C2C1 UDWXBZJDOHPSTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical group CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- RIPZSADLUWTEFQ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-bromophenyl)dibenzofuran Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=CC2=C1OC1=CC=CC=C21 RIPZSADLUWTEFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1 YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 1
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQFYUZCANYLWEI-UHFFFAOYSA-N 4-methylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=C2C(C)=CC=C(N)C2=C1 MQFYUZCANYLWEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIVZFUBWFAOMCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-(3-methylphenyl)-1-n,1-n-bis[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 DIVZFUBWFAOMCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRDWWAVNELMWAM-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylaniline Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(N)C=C1 WRDWWAVNELMWAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIZUPBYFLORCRA-UHFFFAOYSA-N 9,10-dinaphthalen-2-ylanthracene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C2=CC3=CC=CC=C3C=C2)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 VIZUPBYFLORCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTUJKAYZIMMJEP-UHFFFAOYSA-N 9-[4-(4-carbazol-9-yl-2-methylphenyl)-3-methylphenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(C=2C(=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C)C(C)=C1 LTUJKAYZIMMJEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXDWMAODKPOTKK-UHFFFAOYSA-N 9-methylanthracen-1-amine Chemical group C1=CC(N)=C2C(C)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 QXDWMAODKPOTKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYQWZZMPQIPKAY-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC2=C(SC=C2)C=C1.BrC=1C=CC2=C(C=CS2)C1 Chemical compound BrC1=CC2=C(SC=C2)C=C1.BrC=1C=CC2=C(C=CS2)C1 XYQWZZMPQIPKAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXMRZSJVIVWAP-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1.BrC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical group BrC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1.BrC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 DDXMRZSJVIVWAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYNBDHRGSBPIMX-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC=C(C=C1)C1=NC2=C(N1C1=CC=CC=C1)C=CC=C2.BrC2=CC=C(C=C2)C2=NC1=C(N2C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 Chemical compound BrC1=CC=C(C=C1)C1=NC2=C(N1C1=CC=CC=C1)C=CC=C2.BrC2=CC=C(C=C2)C2=NC1=C(N2C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 PYNBDHRGSBPIMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQTNTZAPCYKNHF-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC=C(C=C1)C=1SC2=C(N1)C=CC=C2.BrC2=CC=C(C=C2)C=2SC1=C(N2)C=CC=C1 Chemical compound BrC1=CC=C(C=C1)C=1SC2=C(N1)C=CC=C2.BrC2=CC=C(C=C2)C=2SC1=C(N2)C=CC=C1 UQTNTZAPCYKNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJHIXEVWOBGWHP-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=CC2=C(SC3=C2C=CC(=C3)Br)C1.BrC=1C=CC3=C(SC2=C3C=CC(=C2)Br)C1 Chemical compound BrC=1C=CC2=C(SC3=C2C=CC(=C3)Br)C1.BrC=1C=CC3=C(SC2=C3C=CC(=C2)Br)C1 NJHIXEVWOBGWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KESRRRLHHXXBRW-UHFFFAOYSA-N C1=CC=NC2=C3C(O)=CC=CC3=CC=C21 Chemical compound C1=CC=NC2=C3C(O)=CC=CC3=CC=C21 KESRRRLHHXXBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical group C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 1
- DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N Tetrazine Chemical group C1=CN=NN=N1 DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YUENFNPLGJCNRB-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-amine Chemical group C1=CC=C2C=C3C(N)=CC=CC3=CC2=C1 YUENFNPLGJCNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000005104 aryl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- YNCYPMUJDDXIRH-UHFFFAOYSA-N benzo[b]thiophene-2-boronic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(B(O)O)=CC2=C1 YNCYPMUJDDXIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006616 biphenylamine group Chemical group 0.000 description 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZCJVWCMJYNSQO-UHFFFAOYSA-N butyl pbd Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=NN=C(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)O1 XZCJVWCMJYNSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVVVSJAMVJMZRF-UHFFFAOYSA-N c1cncc(c1)-c1cccc(c1)-c1cccc(c1)-c1nc(nc(n1)-c1cccc(c1)-c1cccc(c1)-c1cccnc1)-c1cccc(c1)-c1cccc(c1)-c1cccnc1 Chemical compound c1cncc(c1)-c1cccc(c1)-c1cccc(c1)-c1nc(nc(n1)-c1cccc(c1)-c1cccc(c1)-c1cccnc1)-c1cccc(c1)-c1cccc(c1)-c1cccnc1 YVVVSJAMVJMZRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Inorganic materials [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MIOPJNTWMNEORI-UHFFFAOYSA-N camphorsulfonic acid Chemical compound C1CC2(CS(O)(=O)=O)C(=O)CC1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 125000002676 chrysenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=C4C=CC=CC4=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001975 deuterium Chemical group 0.000 description 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- ZXHUJRZYLRVVNP-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-4-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2OC2=C1C=CC=C2B(O)O ZXHUJRZYLRVVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N diboron Chemical compound B#B ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCLOAJGCFQIQQW-UHFFFAOYSA-N diphenylboron Chemical group C=1C=CC=CC=1[B]C1=CC=CC=C1 UCLOAJGCFQIQQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001194 electroluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001017 electron-beam sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical group C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007648 laser printing Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N magnesium silver Chemical compound [Mg].[Ag] SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFVVZKSHYCRDR-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-2-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-2-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C3C=CC=CC3=CC=2)C=C1 BLFVVZKSHYCRDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005184 naphthylamino group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)N* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- BEJBETAAAVFGOR-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 BEJBETAAAVFGOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- XPPWLXNXHSNMKC-UHFFFAOYSA-N phenylboron Chemical group [B]C1=CC=CC=C1 XPPWLXNXHSNMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000012994 photoredox catalyst Substances 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical group C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMYEXAYWZJVOV-UHFFFAOYSA-N pyridin-3-ylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CN=C1 ABMYEXAYWZJVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWESROVQGZSBRX-UHFFFAOYSA-N pyrido[3,2-d]pyrimidine Chemical group C1=NC=NC2=CC=CN=C21 BWESROVQGZSBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- YGDICLRMNDWZAK-UHFFFAOYSA-N quinolin-3-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(B(O)O)=CN=C21 YGDICLRMNDWZAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXJJSKYICDAICD-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ylboronic acid Chemical compound C1=CN=C2C(B(O)O)=CC=CC2=C1 KXJJSKYICDAICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N sphos Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- WSANLGASBHUYGD-UHFFFAOYSA-N sulfidophosphanium Chemical group S=[PH3] WSANLGASBHUYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JLBRGNFGBDNNSF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)borane Chemical group CB(C)C(C)(C)C JLBRGNFGBDNNSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PCCVSPMFGIFTHU-UHFFFAOYSA-N tetracyanoquinodimethane Chemical compound N#CC(C#N)=C1C=CC(=C(C#N)C#N)C=C1 PCCVSPMFGIFTHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001931 thermography Methods 0.000 description 1
- VJYJJHQEVLEOFL-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-b]thiophene Chemical group S1C=CC2=C1C=CS2 VJYJJHQEVLEOFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N triethylborane Chemical group CCB(CC)CC LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXRGABKACDFXMG-UHFFFAOYSA-N trimethylborane Chemical group CB(C)C WXRGABKACDFXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006617 triphenylamine group Chemical group 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical group C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003960 triphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYHJXGDMRRJCRY-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) tin(4+) Chemical compound [O-2].[Zn+2].[Sn+4].[In+3] TYHJXGDMRRJCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
- C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
-
- H01L51/0069—
-
- H01L51/0071—
-
- H01L51/5072—
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/16—Electron transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
UV영역의 고에너지 외부광원을 효과적으로 흡수하여 유기 전계 발광 소자 내부의 유기물들의 손상을 최소화함으로써 유기 전계 발광 소자의 실질적인 수명 향상에 기여하는 고굴절 벤즈아졸 유도체를 제공한다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는, 제1 전극; 제2 전극; 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층; 및 캡핑층을 포함하고, 상기 캡핑층은 하기 화학식 1로 표시되는 고굴절 벤즈아졸 유도체를 포함한다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서 각 치환기들은 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다.)
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는, 제1 전극; 제2 전극; 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층; 및 캡핑층을 포함하고, 상기 캡핑층은 하기 화학식 1로 표시되는 고굴절 벤즈아졸 유도체를 포함한다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서 각 치환기들은 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다.)
Description
본 발명은 고굴절 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 고굴절 벤즈아졸 유도체에 의해 캡핑층을 포함한 유기 전계 발광 소자가 고굴절률 특성과 자외선 흡수 특성을 동시에 갖도록 하는 것이다.
디스플레이 산업에서 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서 OLED(유기발광다이오드, Organic Light Emitting Diodes)가 주목받고 있다.
OLED에 있어, 1963년 Pope 등에 의하여 안트라센(Anthracene) 방향족 탄화수소의 단결정을 이용한 캐리어 주입형 전계발광(Electroluminescence; EL)의 연구가 최초로 시도되었다. 이러한 연구로부터 유기물에서 전하주입, 재결합, 여기자 생성, 발광 등의 기초적 메커니즘과 전기발광 특성 등이 이해되고 연구되어왔다.
특히 발광 효율을 높이기 위해 소자의 구조 변화 및 물질 개발 등 다양한 접근이 이루어지고 있다[Sun, S., Forrest, S. R., Appl. Phys. Lett. 91, 263503 (2007)/Ken-Tsung Wong, Org. Lett., 7, 2005, 5361-5364].
OLED 디스플레이의 기본적 구조는, 일반적으로 양극(Anode), 정공주입층(Hole Injection Layer, HIL), 정공수송층(Hole Transporting Layer, HTL), 발광층 (Emission Layer, EML), 전자수송층(Electron Transporting Layer, ETL), 그리고 음극(Cathode)의 다층 구조로 구성되며, 전자 유기 다층막이 두 전극 사이에 형성된 샌드위치 구조로 되어 있다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이들 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함할 수 있다.
이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면, 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료가 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높게 빛을 내는 것이다. 이 때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
전술한 유기 발광 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발현하기 위해, 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등이 개발되었고, 이로 인해 상용화된 제품들에 의해 유기 발광 소자의 성능을 인정받고 있다.
그러나 유기 발광 소자의 상용화가 이루어지고 시간이 지남에 따라 유기 발광 소자 자체의 발광 특성 이외에 다른 특성들의 필요성이 대두되고 있다.
유기 발광 소자는 외부 광원에 노출되는 시간이 많은 경우가 대부분이므로 고에너지를 갖는 자외선에 노출되는 환경에 있게 된다. 이에 따라 유기 발광 소자를 구성하는 유기물이 지속적인 영향을 받게 되는 문제가 있다. 이러한 고에너지 광원에 노출을 막기 위해 자외선 흡수특성을 갖는 캡핑층을 유기 발광 소자에 적용함으로써 문제를 해결할 수 있다.
일반적으로 유기 발광 소자의 시야각 특성은 넓다고 알려져 있지만 광원 스펙트럼 관점에서는 시야각에 따라 상당한 편차가 발생하게 되며 이는 유기 발광 소자를 이루는 유리 기판, 유기물, 전극재료 등의 전체 굴절률과 유기 발광 소자의 발광파장에 따른 적절한 굴절률 사이에서 편차가 발생하는 것에 기인한다.
일반적으로 청색에 필요한 굴절률 값이 크고 파장이 길어질수록 필요 굴절률의 값은 작아진다. 이에 따라 상기 언급된 자외선 흡수특성과 적정 굴절률을 동시에 만족하는 캡핑층을 이루는 재료의 개발이 필요하다.
유기 발광 소자의 효율은 일반적으로 내부 발광 효율 (internal luminescent efficiency)과 외부 발광 효율로 나눌 수 있다. 내부 발광 효율은 광변환이 이루어지기 위해 유기층에서 엑시톤의 형성의 효율성에 관련된다.
외부 발광 효율은 유기층에서 생성된 광이 유기 발광 소자 외부로 방출되는 효율을 말한다.
전체적으로 효율을 제고하기 위해서는 내부 발광 효율뿐만 아니라 외부 발광 효율을 높여야 한다 외부 발광 효율을 높이는 능력이 우수한 캡핑층(CPL, 광효율 개선층) 물질 개발이 요구되고 있다.
한편, 공진 구조의 전면(Top) 소자 구조는 비공진 구조의 배면(Bottom) 소자 구조와 비교해보면 형성된 빛이 반사막인 애노드에 반사되어 캐소드쪽으로 나오므로 SPP(Surface Plasmon Polariton)에 의한 광학 에너지 손실이 크다.
따라서, EL Spectrum의 모양과 효율향상을 위한 중요한 방법 중의 하나는 탑 캐소드(Top cathode)에 광효율 개선층(캡핑층)을 사용하는 방법이 있다.
일반적으로 SPP는 전자방출은 Al, Pt, Ag, Au의 4종의 금속이 주로 사용되며 금속 전극 표면에서 표면 프라즈몬이 발생한다. 예를 들어 음극을 Ag로 사용할 경우 방출되는 빛이 SPP에 의해 Quenching(Ag로 인한 빛에너지 손실)되어 효율이 감소된다.
반면, 캡핑층(광효율 개선층)을 사용할 경우에는 MgAg 전극과 유기재료 경계면에서 SPP가 발생하는데, 이때 상기 유기재료가 고굴절의 경우에(예를 들면 n>1.69 @620), 그 중 TE(Transverse electric) 편광된 빛은 소산파(evanescent wave)에 의해 수직 방향으로 캡핑층면(광효율 개선층면)에서 소멸되며, 음극과 캡핑층을 따라 이동하는 TM(Transverse magnetic) 편광된 빛은 표면 프라즈마 공진(Surface plasma resonance)에 의해 파장의 증폭현상이 일어나며, 이로 인해 피크(peak)의 세기(Intensity)가 증가하여 높은 효율과 효과적인 색순도 조절이 가능하게 된다.
그러나 여전히 유기 발광 소자에서 효율과 색순도의 향상과 더불어 균형이 있게 다양한 특성의 향상에 필요한 재료와 구조의 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 목적은, 발광 효율과 수명을 개선할 수 있고 동시에 시야각 특성을 개선할 수 있는, 유기 발광 소자용 캡핑층 재료를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 특히 유기 전계 발광 소자의 광 추출율을 개선하기 위하여 굴절률과 내열성이 높은 캡핑층을 포함하는 고효율 및 장수명의 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것에 있다.
본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극 상에 배치된 유기물층; 상기 유기물층 상에 배치된 제2 전극; 및 상기 제2 전극 상에 배치된 캡핑층을 포함하며, 상기 유기물층 또는 캡핑층은 하기 화학식 1로 표시되는 벤즈아졸 유도체를 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,
Z1는 O, S, 또는 NR이고(단, R은 페닐임),
Y1은 CH 또는 N이고,
L1, L2 및 L3는 각각 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기;이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 퀴녹살린기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 플루오렌기, 카바졸기, 페난트렌기, 페난트리딘기, 페난트롤린기, 벤즈옥사졸기 및 벤즈티아졸기 중에서 선택되고,
R1은 수소, 중수소, 플루오로기, 트리플루오로메틸기, 트리메틸실릴기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
k는 0 내지 1의 정수이며,
o, p, 및 q는 각각 0 내지 5의 정수이며,
o, p, 및 q가 0인 경우 직접 결합이며,
m 및 n은 각각 0 내지 5의 정수이다.
본 발명의 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 자외선 흡수특성을 나타내어 외부 광원에 의한 유기 발광 소자 내의 유기물 손상을 최소화할 수 있고, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물을 캡핑층으로 이용한 유기 발광 소자는, 발광효율이 향상되고, 발광 스펙트럼 반치폭 감소에 따른 색순도가 현저히 개선될 수 있다.
본 발명의 화합물은 시아노기가 도입됨으로써, 높은 굴절률을 나타내는 특성으로 인해, 공기 중으로 추출되는 빛의 시야각과 광효율을 향상시킬 수 있는 캡핑층(광효율 개선층)의 재료로 이용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 기판(100) 위에 제1 전극(110), 정공주입층(210), 정공수송층(215), 발광층(220), 전자수송층(230), 전자주입층(235), 제2 전극(120) 및 캡핑층(300)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 벤즈아졸 유도체를 이용할 경우에 나타나는 빛의 굴절과 흡수 특성의 그래프의 일 예이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 벤즈아졸 유도체를 이용할 경우에 나타나는 빛의 굴절과 흡수 특성의 그래프의 일 예이다.
이하 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
본 명세서에서, “치환 또는 비치환된”은 중수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 히드록시기, 실릴기, 붕소기, 포스핀 옥사이드기, 포스핀 설파이드기, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 아릴기 및 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미할 수 있다. 또한, 상기 예시된 치환기 각각은 치환 또는 비치환된 것일 수 있다. 예를 들어, 바이페닐기는 아릴기로 해석될 수도 있고, 페닐기로 치환된 페닐기로 해석될 수도 있다.
본 명세서에서, 할로겐 원자의 예로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자가 있다.
본 명세서에서, 알킬기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 알킬기의 탄소수는 1 이상 50 이하, 1 이상 30 이하, 1 이상 20 이하, 1 이상 10 이하 또는 1 이상 6 이하이다. 알킬기의 예로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, i-부틸기, 2- 에틸부틸기, 3, 3-디메틸부틸기, n-펜틸기, i-펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, 시클로펜틸기, 1-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 2-에틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, n-헥실기, 1-메틸헥실기, 2-에틸헥실기, 2-부틸헥실기, 시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 4-t-부틸시클로헥실기, n-헵틸기, 1-메틸헵틸기, 2,2-디메틸헵틸기, 2-에틸헵틸기, 2-부틸헵틸기, n-옥틸기, t-옥틸기, 2-에틸옥틸기, 2-부틸옥틸기, 2-헥실옥틸기, 3,7-디메틸옥틸기, 시클로옥틸기, n-노닐기, n-데실기, 아다만틸기, 2-에틸데실기, 2-부틸데실기, 2-헥실데실기, 2-옥틸데실기, n-운데실기, n-도데실기, 2-에틸도데실기, 2-부틸도데실기, 2-헥실도데실기, 2-옥틸도데실기, n-트리데실기, n-테트라데실기, n-펜타데실기, n-헥사데실기, 2-에틸헥사데실기, 2-부틸헥사데실기, 2-헥실헥사데실기, 2-옥틸헥사데실기, n-헵타데실기, n-옥타데실기, n-노나데실기, n-이코실기, 2-에틸이코실기, 2-부틸이코실기, 2-헥실이코실기, 2-옥틸이코실기, n-헨이코실기, n-도코실기, n-트리코실기, n-테트라코실기, n-펜타코실기, n-헥사코실기, n-헵타코실기, n-옥타코실기, n-노나코실기, 및 n-트리아콘틸기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 탄화수소 고리기는 지방족 탄화수소 고리로부터 유도된 임의의 작용기 또는 치환기를 의미한다. 탄화수소 고리기는 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 포화 탄화수소 고리기일 수 있다.
본 명세서에서, 아릴기는 방향족 탄화수소 고리로부터 유도된 임의의 작용기 또는 치환기를 의미한다. 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 아릴기의 고리 형성 탄소수는 6 이상 30 이하, 6 이상 20 이하, 또는 6 이상 15 이하일 수 있다. 아릴기의 예로는 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기, 퀸크페닐기, 섹시페닐기, 트리페닐에닐기, 피레닐기, 페릴렌일기, 나프타세닐기, 파이레닐기, 벤조 플루오란테닐기, 크리세닐기 등을 예시할 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수도 있다.
본 명세서에서, 헤테로아릴기는 이종 원소로 O, N, P, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴기일 수 있다. N 및 S 원자는 경우에 따라 산화될 수 있고, N 원자(들)은 경우에 따라 4차화될 수 있다. 헤테로아릴기의 고리 형성 탄소수는 2 이상 30 이하 또는 2 이상 20 이하이다. 헤테로아릴기는 단환식 헤테로아릴기 또는 다환식 헤테로아릴기일 수 있다. 다환식 헤테로아릴기는 예를 들어, 2환 또는 3환 구조를 갖는 것일 수 있다.
헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 피라졸릴기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딘기, 비피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 테트라진기, 트리아졸기, 테트라졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀린기, 퀴나졸린기, 퀴녹살린기, 페녹사진기, 프탈라진기, 피리도 피리미딘기, 피리도 피라지노 피라진기, 이소퀴놀린기, 신놀리기, 인돌기, 이소인돌기, 인다졸기, 카바졸기, N-아릴카바졸기, N-헤테로아릴카바졸기, N-알킬카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 벤조티오펜기, 벤조이소티아졸릴, 벤조이속사졸릴, 디벤조티오펜기, 티에노티오펜기, 벤조퓨란기, 페난트롤린기, 페난트리딘기, 티아졸기, 이소옥사졸기, 옥사디아졸기, 티아디아졸기, 이소티아졸기, 이속사졸기, 페노티아진기, 벤조디옥솔기, 디벤조실롤기 및 디벤조퓨란기, 이소벤조퓨란기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 또한, 상기 단환식 헤테로 아릴기 또는 다환식 헤테로 아릴기에 상응하는 N-옥사이드 아릴기, 예를 들어, 피리딜 N-옥사이드기, 퀴놀릴 N-옥사이드기 등의 4차 염 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 실릴기는 알킬 실릴기 및 아릴 실릴기를 포함한다. 실릴기의 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 붕소기는 알킬 붕소기 및 아릴 붕소기를 포함한다. 붕소기의 예로는 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 디페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 이상 30 이하, 2 이상 20 이하 또는 2 이상 10 이하이다. 알케닐기의 예로는 비닐기, 1-부테닐기, 1-펜테닐기, 1,3-부타디에닐 아릴기, 스티레닐기, 스티릴비닐기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기, 또는 단환식아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다.
아릴 아민기의 구체적인 예로는 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 3-메틸-페닐아민기, 4-메틸-나프틸아민기, 2-메틸-비페닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐 아민기, 페닐 나프틸아민기, 디톨릴 아민기, 페닐 톨릴 아민기, 카바졸 및 트리페닐 아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로알릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 단환식 헤테로 고리기일 수 있고, 다환식 헤테로 고리기일 수 있다. 상기 2이상의 헤테로 고리기를 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로 고리기, 다환식 헤테로 고리기, 또는 단환식 헤테로 고리기와 다환식 헤테로 고리기를 동시에 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴헤테로아릴아민기는 아릴기 및 헤테로 고리기로 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에서, “인접하는 기”는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기 또는 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 인접한 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 1,2-디메틸벤젠(1,2-dimethylbenzene)에서 2개의 메틸기는 서로 “인접하는 기”로 해석될 수 있고, 1,1-디에틸시클로펜테인(1,1-diethylcyclopentene)에서 2개의 에틸기는 서로 “인접하는 기”로 해석될 수 있다.
이하에서는 상기 유기물층 및/또는 캡핑층에 사용되는 고굴절 벤즈아졸 유도체 화합물에 대해 설명한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 고굴절 벤즈아졸 유도체 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,
Z1는 O, S, 또는 NR이고(단, R은 페닐임),
Y1은 CH 또는 N이고,
L1, L2 및 L3는 각각 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기;이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 퀴녹살린기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 플루오렌기, 카바졸기, 페난트렌기, 페난트리딘기, 페난트롤린기, 벤즈옥사졸기 및 벤즈티아졸기 중에서 선택되고,
R1은 수소, 중수소, 플루오로기, 트리플루오로메틸기, 트리메틸실릴기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
k는 0 내지 1의 정수이며,
o, p, 및 q는 각각 0 내지 5의 정수이며,
o, p, 및 q가 0인 경우 직접 결합이며,
m 및 n은 각각 0 내지 5의 정수이다.
상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는, 유기전계발광소자 용 고굴절 벤즈아졸 유도체일 수 있다.
[화학식 2]
[화학식 3]
화학식 2 및 3에 있어서, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 플루오로기, 트리플루오로메틸기, 트리메틸실릴기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
Z2 및 Z3은 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
Y2 및 Y3는 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
R1, Z1, Y1, Ar2, L1 내지 L3, k, o, p, 및 q는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 고굴절 벤즈아졸 유도체는 하기 화학식 4 내지 화학식 7에 표시된 화합물들 중에서 선택된 어느 하나일 수 있고, 하기 화합물들은 추가로 치환될 수 있다.
[화학식 4]
[화학식 5]
[화학식 6]
[화학식 7]
이하 도 1 및 2를 참조하여 본 발명의 실시예를 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다. 도 1을 참조하면, 일 실시예에 따른 유기 발광 소자는 기판(100)위에 순차적으로 적층된 제1 전극(110), 정공주입층(210), 정공수송층(215), 발광층(220), 전자수송층(230), 전자주입층(235), 제2 전극(120), 캡핑층(300)을 포함할 수 있다.
제1 전극(110)과 제2 전극(120)은 서로 마주하고 배치되며, 제1 전극(110)과 제2 전극(120) 사이에는 유기물층(200)이 배치될 수 있다. 유기물층 (200)은 정공주입층(210), 정공수송층(215), 발광층(220), 전자수송층(230), 전자주입층(235)를 포함할 수 있다.
한편, 본 발명에서 제시되는 캡핑층(300)은 제2 전극(120) 위에 증착되는 기능층으로서, 본 발명의 화학식 1에 따른 유기물을 포함한다.
도 1에 도시된 일 실시예의 유기 발광 소자에서 제1 전극(110)은 도전성을 갖는다. 제1 전극(110)은 금속 합금 또는 도전성 화합물로 형성될 수 있다. 제1 전극(110)은 일반적으로 양극(anode)이지만 전극으로의 기능은 제한하지 않는다.
제1 전극(110)은 기판(100) 상부에 전극 물질을 증착법, 전자빔 증발 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 형성할 수 있다. 제1 전극(110)의 재료는 유기 발광 소자 내부로 정공의 주입이 용이하도록 높은 일함수를 갖는 물질 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에서 제안되는 캡핑층(300)은 유기 발광 소자의 발광방향이 전면발광일 경우에 적용되며 따라서 제1 전극(110)은 반사형 전극을 사용한다. 이들의 재료로는 산화물이 아닌 Mg(마그네슘), Al(알루미늄), Al-Li(알루미늄-리튬), Ca(칼슘), Mg-In(마그네슘-인듐), Mg-Ag(마그네슘-은)과 같은 금속을 사용하여 제작할 수도 있다. 최근에 와서는 CNT(탄소나노튜브), Graphene(그래핀) 등 탄소기판 유연 전극 재료가 사용될 수도 있다.
상기 유기물층(200)은 복수의 층으로 형성될 수 있다. 상기 유기물층 (200)이 복수의 층인 경우, 유기물층(200)은 제1 전극(110) 상에 배치된 정공수송영역(210~215), 상기 정공 수송영역 상에 배치된 발광층(220), 상기 발광층(220) 상에 배치된 전자 수송 영역(230~235)를 포함할 수 있다.
일 실시예의 상기 캡핑층(300)은 후술하는 화학식 1로 표시되는 유기화합물을 포함한다.
정공 수송 영역(210~215)은 제1 전극(110) 상에 제공된다. 정공 수송 영역(210~215)은 정공 주입층(210), 정공 수송층(215), 정공 버퍼층 및 전자 저지층(EBL) 중 적어도 하나를 포함할 수 있고, 유기 발광 소자 내로 원활한 정공 주입과 수송의 역할을 맡고 있으며 일반적으로 정공이동도가 전자이동도 보다 빠르기 때문에 전자 수송영역보다 두꺼운 두께를 갖는다.
정공 수송 영역(210~215)은 단일 물질로 이루어진 단일층, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
예를 들어, 정공 수송 영역(210~215)은 정공 주입층(210) 또는 정공 수송층(215)의 단일층의 구조를 가질 수도 있고, 정공 주입 물질과 정공 수송 물질로 이루어진 단일층 구조를 가질 수도 있다. 또한, 정공 수송 영역(210~215)은, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층의 구조를 갖거나, 제1 전극(110)으로부터 차례로 적층된 정공 주입층(210)/정공 수송층(215), 정공 주입층(210)/정공 수송층(215)/정공 버퍼층, 정공 주입층(210)/정공 버퍼층, 정공 수송층(215)/정공 버퍼층, 또는 정공 주입층(210)/정공 수송층(215)/전자 저지층(EBL)의 구조를 가질 수 있으나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송 영역(210~215) 중 정공 주입층(210)은 양극 위로 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등 다양한 방법으로 형성될 수 있다. 진공 증착법에 의하여 정공 주입층(210)을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공주입층(210) 재료로 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공주입층(210)의 구조 및 열적 특성 등에 따라 100 내지 500℃에서 증착 속도를 1Å/s 전후로 하여 자유롭게 조절할 수 있으며, 특정한 조건에 한정되는 것은 아니다. 스핀 코팅법에 의하여 정공주입층(210)을 형성하는 경우 코팅 조건은 정공주입층(210) 재료로 사용하는 화합물과 계면으로 형성되는 층들 간의 특성에 따라 상이하지만 고른 막형성을 위해 코팅속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 등이 필요하다.
상기 정공 수송 영역(210~215)은, 예를 들면, m-MTDATA, TDATA, 2-TNATA, NPB, β-NPB, TPD, Spiro-TPD, Spiro-NPB, methylated-NPB, TAPC, HMTPD, TCTA(4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민(4,4',4"-tris(Ncarbazolyl) triphenylamine)), Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산), PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) /Poly(4-styrene sulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) /폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid : 폴리아닐린/캠퍼술폰산), PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등을 포함 할 수 있다.
상기 정공 수송 영역(210~215)의 두께는 약 100 내지 약 10,000Å으로 형성될 수 있으며, 각 정공 수송영역(210~215)의 해당 유기물 층들은 같은 두께로 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 정공 주입층(210)의 두께가 50Å이면 정공 수송층(215)의 두께는 1000Å, 전자 저지층의 두께는 500Å을 형성할 수 있다. 정공 수송영역(210~215)의 두께 조건은 유기 발광 소자의 구동전압 상승이 커지지 않는 범위 내에서 효율과 수명을 만족하는 정도로 정할 수 있다. 상기 유기물층(200)은 정공주입층(210), 정공수송층(215), 정공주입 기능과 정공수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 버퍼층, 전자저지층, 발광층(220), 정공저지층, 전자수송층(230), 전자주입층(235), 및 전자수송 기능과 전자주입 기능을 동시에 갖는 기능층으로 이루어진 군 중에서 선택되는 1층 이상을 포함할 수 있다.
정공 수송 영역(210~215)은 발광층(220)과 마찬가지로 특성 향상을 위해 도핑을 사용할 수 있으며 이러한 정공 수송 영역(210~215) 내로 전하-생성 물질의 도핑은 유기 발광 소자의 전기적 특성을 향상시킬 수 있다.
전하-생성 물질은 일반적으로 HOMO와 LUMO가 굉장히 낮은 물질로 이루어지며 예를 들어, 전하-생성 물질의 LUMO는 정공수송층(215) 물질의 HOMO와 유사한 값을 갖는다. 이러한 낮은 LUMO로 인하여 LUMO의 전자가 비어 있는 특성을 이용하여 인접한 정공수송층(215)에 쉽게 정공을 전달하여 전기적 특성을 향상시킨다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다. 상기 p-도펀트는 퀴논 유도체, 금속 산화물 및 시아노기-함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 p-도펀트의 비제한적인 예로는, 테트라사이아노퀴논다이메테인(TCNQ) 및 2,3,5,6-테트라플루오로-테트라사이아노-1,4-벤조퀴논다이메테인(F4-TCNQ) 등과 같은 퀴논 유도체; 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물; 및 시아노기-함유 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
정공 수송 영역(210~215)은 앞서 언급한 물질 외에, 도전성 향상을 위하여 전하 생성 물질을 더 포함할 수 있다.
전하 생성 물질은 정공 수송 영역(210~215) 내에 균일하게 또는 불균일하게 분산되어 있을 수 있다. 전하 생성 물질은 예를 들어, p-도펀트(dopant)일 수 있다. p-도펀트는 퀴논(quinone) 유도체, 금속 산화물 및 시아노(cyano)기 함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, p-도펀트의 비제한적인 예로는, TCNQ(Tetracyanoquinodimethane) 및 F4-TCNQ(2,3,5,6-tetrafluoro-tetracyanoquinodimethane) 등과 같은 퀴논 유도체, 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전술한 바와 같이, 정공 수송 영역(210~215)은 정공 주입층(210) 및 정공 수송층(215) 외에, 정공 버퍼층 및 전자 저지층 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다. 정공 버퍼층은 발광층(220)에서 방출되는 광의 파장에 따른 공진 거리를 보상하여 광 방출 효율을 증가시킬 수 있다. 정공 버퍼층에 포함되는 물질로는 정공 수송 영역(210~215)에 포함될 수 있는 물질을 사용할 수 있다.
전자 저지층은 전자 수송 영역(230~235)으로부터 정공 수송 영역(210~215)으로의 전자 주입을 방지하는 역할을 하는 층이다. 전자 저지층은 정공 수송영역으로 이동하는 전자를 저지할 뿐 아니라 발광층(220)에서 형성된 엑시톤이 정공수송영역(210~215)으로 확산되지 않도록 높은 T1 값을 갖는 재료를 사용할 수 있다. 예를 들면 일반적으로 높은 T1값을 갖는 발광층(220)의 호스트 등을 전자저지층 재료로 사용할 수 있다.
발광층(220)은 정공 수송 영역(210~215) 상에 제공된다. 발광층(220)은 예를 들어 약 100Å내지 약 1000Å 또는, 약 100Å 내지 약 300Å의 두께를 갖는 것일 수 있다. 발광층(220)은 단일 물질로 이루어진 단일층, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
발광층(220)은 정공과 전자가 만나 엑시톤을 형성하는 영역으로 발광층(220)을 이루는 재료는 높은 발광 특성 및 원하는 발광색을 나타내도록 적절한 에너지밴드갭을 가져야 하며 일반적으로 호스트와 도판트 두가지 역할을 가지는 두 재료로 이루어지나, 이에 한정된 것은 아니다.
상기 호스트는 하기 TPBi, TBADN, ADN("DNA"라고도 함), CBP, CDBP, TCP, mCP, 중 적어도 하나를 포함할 수 있고, 특성이 적절하다면 재료는 이에 한정된 것은 아니다.
일 실시예의 발광층(220)의 도판트는 유기 금속 착물일 수 있다. 일반적인 도판트의 함량은 0.01 내지 20%로 선택될 수 있으며, 경우에 따라 이에 한정되는 것은 아니다.
전자 수송 영역(230~235)은 발광층(220) 상에 제공된다. 전자 수송 영역(230~235)은, 정공 저지층, 전자 수송층(230) 및 전자 주입층(235) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전자 수송 영역(230~235)은 단일 물질로 이루어진 단일층, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
예를 들어, 전자 수송 영역(230~235)은 전자 주입층(235) 또는 전자 수송층(230)의 단일층의 구조를 가질 수도 있고, 전자 주입 물질과 전자 수송 물질로 이루어진 단일층 구조를 가질 수도 있다. 또한, 전자 수송 영역(230~235)은, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층의 구조를 갖거나, 발광층(220)으로부터 차례로 적층된 전자 수송층(230)/전자 주입층(235), 정공 저지층/전자 수송층(230)/전자 주입층(235) 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 수송 영역(230~235)의 두께는 예를 들어, 약 1000Å 내지 약 1500Å인 것일 수 있다.
전자 수송 영역(230~235)은, 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법(Langmuir-Blodgett), 잉크젯 프린팅법, 레이저 프린팅법, 레이저 열전사법(Laser Induced Thermal Imaging, LITI) 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
전자 수송 영역(230~235)이 전자 수송층(230)을 포함할 경우, 전자 수송 영역(230)은 안트라센계 화합물을 포함하는 것일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 전자 수송 영역은 예를 들어, Alq3(Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum),1,3,5-tri[(3-pyridyl)-phen-3-yl]benzene,2,4,6-tris(3'-(pyridin-3-yl)biphenyl-3-yl)-1,3,5-triazine,2-(4-(N-phenylbenzoimidazolyl-1-ylphenyl)-9,10-dinaphthylanthracene,TPBi(1,3,5-Tri(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenyl),BCP(2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline),Bphen(4,7-Diphenyl-1,10-phenanthroline),TAZ(3-(4-Biphenylyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole),NTAZ(4-(Naphthalen-1-yl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole),tBu-PBD(2-(4-Biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole),BAlq(Bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato)aluminum),Bebq2(berylliumbis(benzoquinolin-10-olate),ADN(9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene)및 이들의 혼합물을 포함하는 것일 수 있다.
전자 수송층(230)은 유기 발광 소자 구조에 따라 빠른 전자이동도 혹은 느린 전자이동도의 재료로 선택되므로 다양한 재료의 선택이 필요하며, 경우에 따라서 하기 Liq나 Li이 도핑되기도 한다.
전자 수송층(230)들의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들어 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 전자 수송층(230)들의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승 없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
전자 수송 영역(230~235)이 전자 주입층(235)을 포함할 경우, 전자 수송 영역(230~235)은 전자의 주입을 용이하게 하는 금속재료를 선택하며, LiF, LiQ(Lithium quinolate), Li2O, BaO, NaCl, CsF, Yb와 같은 란타넘족 금속, 또는 RbCl, RbI와 같은 할로겐화 금속 등이 사용될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
전자 주입층(235)은 또한 전자 수송 물질과 절연성의 유기 금속염(organo metal salt)이 혼합된 물질로 이루어질 수 있다. 유기 금속염은 에너지 밴드 갭(energy band gap)이 대략 4eV 이상의 물질이 될 수 있다. 구체적으로 예를 들어, 유기 금속염은 금속 아세테이트(metal acetate), 금속 벤조에이트(metal benzoate), 금속 아세토아세테이트(metal acetoacetate), 금속 아세틸아세토네이트(metal acetylacetonate) 또는 금속 스테아레이트(stearate)를 포함할 수 있다. 전자 주입층(235)들의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 전자 주입층(235)들의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승 없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
전자 수송 영역(230~235)은 앞서 언급한 바와 같이, 정공 저지층을 포함할 수 있다. 정공 저지층은 예를 들어, BCP(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), Bphen(4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline) 및 Balq 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
제2 전극(120)은 전자 수송 영역(230~235) 상에 제공된다. 제2 전극(120)은 공통 전극 또는 음극일 수 있다. 제2 전극(120)은 투과형 전극 또는 반투과형 전극 전극일 수 있다. 제2 전극(120)은 제1 전극(110)과 다르게 상대적으로 낮은 일함수를 갖는 금속, 전기전도성 화합물, 합금 등을 조합하여 사용할 수 있다.
제2 전극(120)은 반투과형 전극 또는 반사형 전극이다. 제2 전극(120)은 Li(리튬), Mg(마그네슘), Al(알루미늄), Al-Li(알루미늄-리튬), Ca(칼슘), Mg-In(마그네슘-인듐), Mg-Ag(마그네슘-은) 또는 이들을 포함하는 화합물이나 혼합물(예를 들어, Ag와 Mg의 혼합물)을 포함할 수 있다. 또는 상기 물질로 형성된 반사막이나 반투과막 및 ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), ZnO(zinc oxide), ITZO(indium tin zinc oxide) 등으로 형성된 투명 도전막을 포함하는 복수의 층 구조일 수 있다.
도시하지는 않았으나, 제2 전극(120)은 보조 전극과 연결될 수 있다. 제2 전극(120)가 보조 전극과 연결되면, 제2 전극(120)의 저항을 감소시킬 수 있다.
도시된 기판(100) 상에 전극 및 유기물층을 형성하며, 이 때 기판(100) 재료는 경성 또는 연성 재료를 사용할 수 있으며, 예를 들어 경성 재료로는 소다라임 글래스, 무알칼리 글래스, 알루미노 실리케이트 글래스 등을 사용할 수 있으며, 연성 재료로는 PC(폴리카보네이트), PES(폴리에테르술폰), COC(싸이클릭올리펜코폴리머), PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), PEN(폴리에틸렌나프탈레이트) 등을 사용할 수 있다.
유기 발광 소자에서, 제1 전극(110)과 제2 전극(120)에 각각 전압이 인가됨에 따라 제1 전극(110)으로부터 주입된 정공(hole)은 정공 수송 영역(210~215)을 거쳐 발광층(220)으로 이동되고, 제2 전극(120)로부터 주입된 전자가 전자 수송 영역(230~235)을 거쳐 발광층(220)으로 이동된다. 전자와 정공은 발광층(220)에서 재결합하여 여기자(exciton)를 생성하며, 여기자가 여기 상태에서 바닥 상태로 떨어지면서 발광하게 된다.
발광층(220)에서 발생된 광경로는 유기 발광 소자를 구성하는 유무기물들의 굴절률에 따라 매우 다른 경향을 나타낼 수 있다. 제2 전극(120)을 통과하는 빛은 제2 전극(120)의 임계각보다 작은 각도로 투과되는 빛들만 통과할 수 있다. 그 외 임계각보다 크게 제2 전극(120)에 접촉하는 빛들은 전반사 또는 반사되어 유기 발광 소자 외부로 방출되지 못한다.
캡핑층(300)의 굴절률이 높으면 이러한 전반사 또는 반사 현상을 줄여서 발광효율 향상에 기여하고 또한 적절한 두께를 갖게 되면 미소공동현상(Micro-cavity)현상의 극대화로 높은 효율 향상과 색순도 향상에도 기여하게 된다.
캡핑층(300)은 유기 발광 소자의 가장 바깥에 위치하게 되며, 소자의 구동에 전혀 영향을 주지 않으면서 소자특성에는 지대한 영향을 미친다. 따라서 캡핑층(300)은 유기 발광 소자의 내부 보호역할과 동시에 유기 발광층(220)에서 발생된 빛이 효율적으로 외부를 향해 방출될 수 있도록 돕는 역할을 한다. 유기물질들은 특정 파장영역의 광에너지를 흡수하며 이는 에너지밴드갭에 의존한다. 이 에너지밴드갭을 유기 발광 소자내부의 유기물질들에 영향을 줄 수 있는 UV영역의 흡수를 목적으로 조정하면 캡핑층(300)이 광학특성 개선을 포함하여 유기 발광 소자 보호의 목적으로도 사용될 수 있다. 그리고 본 발명의 벤즈아졸 유도체 화합물을 포함하는 캡핑층(300)은 1.9 이상의 큰 굴절률을 가진다. 예를 들어, 캡핑층은 1.9 내지 3.0 범위의 굴절률을 가질 수 있다. 캡핑층(300)의 굴절률이 큰 경우, 캡핑층(300)의 계면에서 빛의 반사가 이루어져 빛의 공진이 일어날 수 있다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나 본 명세서에 따른 실시예들은 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 출원의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 출원의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지시을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
[제조예]
중간체
합성예
1: 중간체(2)의 합성
(중간체(1)의 합성)
1구 1 L 플라스크에서 3,5-디브로모벤조산(3,5-dibromobenzoic acid) 30.0 g(107.2 mmol), 2-아미노페놀(2-aminophenol) 11.7 g(107.2 mmol) 및 PPA(Poly phosphoric acid) 180 g을 혼합한 다음, 180 ℃에서 18시간 교반하였다. 반응이 종결된 후 증류수와 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 Na2SO4로 건조시킨 후 감압 하에 용매를 제거하였다. 반응물은 실리카겔 컬럼크로마토그래피(Hex:EA)로 정제한 후, 메탄올(MeOH)로 고체화하여 연분홍색 고체의 화합물(중간체(1)) 31.2 g(수율: 82.5%)을 얻었다.
(중간체(2)의 합성)
1구 1 L 플라스크에서 중간체(1) 10.0 g(28.3 mmol), PIN2B2 17.2 g(67.9 mmol), Pd(dppf)Cl2-DCM 2.3 g(2.8 mmol), KOAc 13.9 g(141.5 mmol) 및 디옥산(Dioxane) 283 mL를 혼합한 다음 3 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료된 후 상온으로 냉각한 뒤 후, 감압 하에서 용매를 제거하고, 증류수를 적가하였다. 반응물을 디클로로메탄으로 추출하고 분리한 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후 감압 하에 용매를 제거하였다. 얻어진 반응물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(Hex:DCM)로 정제하고, 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물(중간체(2))을 10.5 g(수율: 82.7%)을 얻었다.
중간체
합성예
2: 중간체(5)의 합성
(중간체(3)의 합성)
1구 3 L 플라스크에서 4-아미노벤조니트릴(4-aminobenzonitrile) 50.0 g(335.1 mmol)을 아세토나이트릴 1.1 L에 녹인다. 0℃로 냉각한 후 NBS 59.6 g(335.1 mmol)을 넣고 상온으로 온도를 올렸다. 12 시간 교반 후 물 800 mL을 넣고 다이클로로메탄으로 추출하고 용매를 감압 농축하였다. 다이클로로메탄 700 mL를 넣고 2N NaOH 400 mL으로 씻어준 후 실리카 패드 여과를 하고 용매를 감압 농축하여, 노란색 액체의 화합물(중간체(3)) 76.0 g(수율: 99.4%)을 얻었다.
(중간체(4)의 합성)
2구 2 L 플라스크에서 중간체(3) 76.0 g(333.2 mmol)을 NMP 500 mL에 녹였다. 3,5-디브로모벤조일 클로라이드(3,5-dibromobenzoyl chloride) 76.8 g(349.8 mmol)을 NMP 170 mL에 희석시킨 후 상온에서 천천히 적가하고, 12 시간 동안 반응하였다. 물 500 mL을 넣고 고체가 석출되면 여과하고, 물과 메탄올로 씻어서 흰색 고체의 화합물(중간체(4)) 133.0 g(수율: 97.1%)을 얻었다.
(중간체(5)의 합성)
2구 3 L 플라스크에 중간체(4) 133.0 g(323.5 mmol), CuI 6.2 g(32.4 mmol), 1,10-페난쓰롤린(1,10-Phenanthroline) 11.7 g(64.7 mmol), Cs2CO3 316.0 g(970.5 mmol)과 DME 1000 mL를 넣고 90℃에서 하루 동안 반응하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고 셀라이트 패드 여과하고 반응용매를 감압 농축하였다. 반응 혼합물을 실리카 패드 여과하고 용매를 감압 농축하였다. 혼합용액(DCM/MeOH)으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물(중간체(5)) 95.4 g(수율: 89.3%)을 얻었다.
중간체
합성예
3: 중간체(8)의 합성
(중간체(6)의 합성)
1구 1 L 플라스크에서 4-브로모프탈로니트릴(4-Bromophthalonitrile) 15.0 g(72.5 mmol), PIN2B2 22.1 g(86.9 mmol), Pd(dppf)Cl2 -DCM 5.9 g(7.2 mmol), KOAc 35.6 g(362 mmol) 및 1,4-디옥산 300 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온에서 식힌 후 셀라이트 여과를 통해 불순물을 제거하였다. 용매를 완전히 제거한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(DCM:HEX)로 정제하였다. 얻어진 고체를 헥산으로 여과하여 흰색 고체의 화합물(중간체(6)) 13.7 g(수율: 74.6%)을 얻었다.
(중간체(7)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에서 3,5-디브로모벤조니트릴(3,5-dibromobenzonitrile) 5.0 g(19.2 mmol), 중간체(6) 4.9 g(19.2 mmol), Pd(PPh3)4 0.7 g(0.6 mmol), 2M K2CO3 20 mL(38.3 mmol), 톨루엔 40 mL 및 에탄올 20 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였다. 수분 및 용매를 제거한 후 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하였다. 얻어진 고체를 혼합용액(아세톤/헥산)으로 여과하여 노란색 고체의 화합물(중간체(7)) 3.1 g(수율: 52.5%)을 얻었다.
(중간체(8)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에 중간체(7) 3.1 g(10.1 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 3.1 g(12.1 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.3 g(0.3 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 2.0 g(20.1 mmol) 및 다이옥산 50 L을 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 연노란 고체의 화합물(중간체(8)) 2.9 g(수율: 81.2%)을 얻었다.
중간체
합성예
4: 중간체(11)의 합성
(중간체(9)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에 6-브로모나프탈렌-2-올(6-bromonaphthalen-2-ol) 30.0 g(134.5 mmol), CuCN 19.3 g(215.2 mmol), N,N-디메틸포름아마이드(DMF) 75 mL를 같이 넣고 가열 환류하에 하루 종일 교반하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각하고 10% 수산화나트륨(NaOH) 180 mL를 넣고 교반하였다. 20~30분간 교반한 후 셀라이트 패드에 통과시키고 여과된 여과액을 다시 셀라이트 패드에 통과시킨 후 물로 씻어준다. 그 여과액을 교반하면서 2N HCl로 pH 2~3 맞추고 3~4시간 동안 교반하였다. 교반한 후 여과하여 얻어진 고체를 물로 씻어주고 헥산 50 mL로 세척하여 약간 갈색 고체의 화합물(중간체(9)) 18.5 g(수율: 81.1%)을 얻었다.
(중간체(10)의 합성)
1구 1000 mL 플라스크에 중간체(9) 18.5 g(109.4 mmol), 디클로로메탄 550 mL를 같이 넣고 교반하다가 피리딘(pyridine) 34.6 g(437.4 mmol)를 첨가하고 0 ℃에서 무수트리플루오로메탄 설폰산(trifluoromethanesulfonic anhydride) 46.3 g(164.0 mmol)를 천천히 첨가하고 상온으로 승온하고 하루 종일 교반하였다. 반응이 종결되면 0 ℃에서 물을 첨가한 후 디클로로메탄으로 추출하고 분리된 유기상을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(DCM)로 정제하여 흰색 고체의 화합물(중간체(10) 20.5 g(수율: 62.1%)을 얻었다.
(중간체(11)의 합성)
1구 1 L 플라스크에서 중간체(10) 22.9 g(76.0 mmol), PIN2B2 23.2 g(91.2 mmol), Pd(dppf)Cl2·DCM 3.1 g(3.8 mmol), KOAc 22.4 g(228 mmol) 및 1,4-디옥산 300 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온에서 식힌 후 셀라이트 여과를 통해 불순물을 제거하였다. 용매를 완전히 제거한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(DCM:HEX)로 정제하였다. 얻어진 고체를 헥산으로 여과하여 흰색 고체의 화합물(중간체(11)) 17.7 g(수율: 83.5%)을 얻었다.
중간체
합성예
5: 중간체(13)의 합성
(중간체(12)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에서 3,5-디브로모벤조니트릴(3,5-dibromobenzonitrile) 10.0 g(38.3 mmol), 중간체(11) 10.7 g(38.3 mmol), Pd(PPh3)4 1.3 g(1.2 mmol), 2M K2CO3 40 mL(76.7 mmol), 톨루엔 80 mL 및 에탄올 40 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였다. 수분 및 용매를 제거한 후 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하였다. 얻어진 고체를 혼합용액(아세톤/헥산)으로 여과하여 노란색 고체의 화합물(중간체(12)) 4.8 g(수율: 37.6%)을 얻었다.
(중간체(13)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에 중간체(12) 4.8 g(14.4 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 4.4 g(17.3 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.4 g(0.4 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 2.8 g(28.8 mmol) 및 다이옥산 70 mL을 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 연노란 고체의 화합물(중간체(13)) 3.3 g(수율: 60.2%)을 얻었다.
중간체
합성예
6: 중간체(15)의 합성
(중간체(14)의 합성)
1구 2 L 플라스크에서 2-아미노페놀(2-aminophenol) 9.2 g(88.4 mmol)과 3-브로모-5-요오드벤잘데하이드(3-bromo-5-iodobenzaldehyde) 25.0 g(80.4 mmol)을 에탄올 300 mL에 혼합한 다음, 70℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하였다. 형성된 고체를 여과하여 옅은 노란색 고체의 화합물(중간체(14)) 30.6 g(수율: 94.7%)을 얻었다.
(중간체(15)의 합성)
1구 2 L 플라스크에서 중간체(14) 30.6 g(76.2 mmol)를 다이클로로메탄(DCM) 300 mL에 녹였다. DDQ 18.2 g(80.0 mmol)을 넣어준 후. 상온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 셀라이트 패드(CHCl3)로 여과하고 혼합용액(DCM/EtOH)으로 고체화하여, 노란색 고체의 화합물(중간체(15)) 28.5 g(수율: 93.6%)을 얻었다.
중간체
합성예
7: 중간체(17)의 합성
(중간체(16)의 합성)
중간체(15) 10.0 g(25.0 mmol), 중간체(6) 6.4 g(25.0 mmol), Pd(PPh3)4 1.4 g(1.3 mmol), 2M K2CO3 25 mL(50.0 mmol) 톨루엔 50 mL 및 에탄올 25 mL를 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 메탄올로 씻어서 건조하여 흰색 고체의 화합물(중간체(16)) 4.9 g(수율: 48.9%)을 얻었다.
(중간체(17)의 합성)
중간체(16) 4.9 g(12.2 mmol), 피나콜디보론(Bis(pinacolato)diboron) 3.7 g(14.7 mmol), Pd(dppf)Cl2-CH2Cl2 0.5 g(0.6 mmol), KOAc 2.4 g(24.5 mmol) 및 1,4-디옥산 60 mL를 혼합한 다음, 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고 반응물을 셀라이트 패드에 통과시킨 후 감압 농축하였다. 반응 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:EA)로 정제하여 흰색 고체의 화합물(중간체(17)) 4.6 g(수율: 84.0%)얻었다.
중간체
합성예
8: 중간체(19)의 합성
(중간체(18)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(6) 53.9 g(69.7 mmol), 1-브로모-4-아이오도벤젠(1-bromo-4-iodobenzene) 22.9 g(80.9 mmol), Pd(PPh3)4 1.9 g(1.6 mmol), 2M K2CO3 54 mL(107.8 mmol), 톨루엔 110 mL 및 에탄올 55 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였다. 수분 및 용매를 제거한 후 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하였다. 얻어진 고체를 혼합용액(아세톤/헥산)으로 여과하여 노란색 고체의 화합물(중간체(18)) 10.3 g(수율: 67.4%)을 얻었다.
(중간체(19)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에 중간체(18) 10.3 g(36.4 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 11.1 g(43.7 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.9 g(1.1 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 7.1 g(72.8 mmol) 및 다이옥산 200mL를 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루 종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 연노란 고체의 화합물(중간체(19)) 10.0 g(수율: 83.2%)을 얻었다.
중간체
합성예
9: 중간체(21)의 합성
(중간체(19)의 합성)
중간체(15) 15.0 g(37.5 mmol), 중간체(19) 12.4 g(37.5 mmol), Pd(PPh3)4 2.2 g(1.9 mmol), 2M K2CO3 38 mL(75.0 mmol) 톨루엔 76 mL 및 에탄올 38 mL를 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 메탄올로 씻어서 건조하여 흰색 고체의 화합물(중간체(20)) 8.2 g(수율: 45.9%)을 얻었다.
(중간체(21)의 합성)
중간체(20) 8.2 g(17.2 mmol), 피나콜디보론(Bis(pinacolato)diboron) 5.3 g(20.7 mmol), Pd(dppf)Cl2-CH2Cl2 0.7 g(0.9 mmol), KOAc 3.4 g(34.4 mmol) 및 1,4-디옥산 86 mL를 혼합한 다음, 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고 반응물을 셀라이트 패드에 통과시킨 후 감압 농축하였다. 반응 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:EA)로 정제하여 흰색 고체의 화합물(중간체(21)) 7.3 g(수율: 81.0%)얻었다.
중간체
합성예
10: 중간체(23)의 합성
(중간체(22)의 합성)
3,7-다이브로모다이벤조티오펜(3,7-dibromodibenzo[b,d]thiophene) 14.3 g(40.6 mmol)과 시안화구리(CuCN) 3.64 g(40.6 mmol)을 N,N-다이메틸포름아미드(DMF) 100 mL에 혼합한 후, 20시간 동안 교반 환류하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 온도를 낮추고, 반응혼합물을 산성화된 FeCl3 용액(acidified aqueous FeCl3 solution)(물 80 mL와 진한 염산 20 mL 에 50.0 g의 FeCl3을 녹인 용액)에 천천히 붓고, 90℃에서 0.5시간 동안 교반하였다. 유기층을 분리하고, 물층을 클로로포름(CHCl3)으로 추출하였다. 무수 황산마그네슘(MgSO4)으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축하고 클로로포름/헥산으로 컬럼 크로마토그래피 처리하여 흰색 고체의 화합물(중간체(22)) 4.7 g(수율: 39.2%)을 얻었다.
(중간체(23)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에 중간체(22) 4.7 g(16.3 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 5.0 g(19.6 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.4 g(0.5 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 3.2 g(32.6 mmol) 및 다이옥산 80 mL을 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 연노란 고체의 화합물(중간체(23)) 5.0 g(수율: 91.4%)을 얻었다.
중간체
합성예
11: 중간체(25)의 합성
(중간체(24)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에 2-(4-브로모페닐)벤조옥사졸(2-(4-bromophenyl)benzo[d]oxazole) 10.0 g(36.5 mmol), Bis(pinacolato)diboron 10.2 g(40.1 mmol), Pd(dppf)Cl2·CH2Cl2 1.2 g(1.5 mmol), 아세트산칼륨(KOAc) 7.2 g (73.0 mmol)과 디옥산(Dioxane) 300 mL을 같이 넣고, 100℃에서 하루 종일 환류 교반하였다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 얻어진 화합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약간 흰색 고체 화합물(중간체(24)) 8.6 g(수율: 73.4%)을 얻었다.
(중간체(25)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에 중간체(24) 8.6 g(26.8 mmol), 3,5-디브로모-1-요오드벤젠(3,5-Dibromo-1-iodobenzene) 9.7 g(26.8 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(Pd(PPh3)4) 1.5 g(1.3 mmol), 톨루엔(Toluene)/에탄올(EtOH)(2/1) 168 mL 및 2M 탄산칼륨(2M K2CO3) 29 mL를 혼합한 다음, 3시간 환류 교반하였다. 반응 종결을 얇은 막 크로마토그래피(TLC)로 확인 후 상온으로 냉각하고 1시간동안 교반하였다. 생성된 고체를 여과하고 톨루엔(Toluene)과 증류수, 아세톤(Acetone) 순으로 세척하고 건조하여 고체의 화합물(중간체(25)) 7.2 g(수율: 62.7%)을 얻었다.
중간체
합성예
12: 중간체(27)의 합성
(중간체(26)의 합성)
중간체(25) 7.2 g(16.8 mmol), 비페닐 보론산(Biphenyl boronic acid) 3.3 g(16.8 mmol), Pd(PPh3)4 0.6 g(0.5 mmol), 2M K2CO3 17 mL(33.6 mmol), 톨루엔 34 mL 및 에탄올 17 mL를 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 메탄올로 씻어서 건조하여 흰색 고체의 화합물(중간체(26)) 3.5 g(수율: 41.5%)을 얻었다.
(중간체(27)의 합성)
중간체(26) 3.5 g(7.0 mmol), 피나콜디보론(Bis(pinacolato)diboron) 2.1 g(8.4 mmol), Pd(dppf)Cl2-CH2Cl2 0.3 g(0.3 mmol), KOAc 1.4 g(14.0 mmol) 및 1,4-디옥산 35 mL를 혼합한 다음, 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고 반응물을 셀라이트 패드에 통과시킨 후 감압 농축하였다. 반응 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:EA)로 정제하여 흰색 고체의 화합물(중간체(27)) 3.5 g(수율: 91.4%)얻었다.
중간체
합성예
13: 중간체(28)의 합성
1구 500 mL 플라스크에 4’-브로모-(1,1’-비페닐)-4-카보니트릴(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile) 10.0 g(38.7 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 11.8 g(46.5 mmol), Pd(dppf)Cl2 1.0 g(1.2 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 7.6 g (77.5 mmol) 및 다이옥산 200 mL를 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루 종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 흰색 고체의 화합물(중간체(28)) 8.3 g(수율: 70.2%)을 얻었다.
중간체
합성예
14: 중간체(29)의 합성
2-(4-브로모페닐)벤조[d]티아졸(2-(4-bromophenyl)benzo[d]thiazole) 30.0 g(103.4 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 31.5 g(124.0 mmol), Pd(dppf)Cl2 3.4 g(4.1 mmol), 아세트산 칼륨 20.3 g(206.8 mmol), 1,4-디옥산 300 mL의 혼합물을 90℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 농축한 후 디클로로메탄 600 mL을 가하여 30분간 교반하였다. 불용성 침전을 celite 패드로 여과하여 제거하고 감압 농축하였다. 농축 잔류물에 메탄올 200 mL를 가하고 1시간 동안 교반하였다. 생성된 침전을 여과하고 메탄올로 세척, 진공 건조하여 옅은 노란색 고체 화합물(중간체(29)) 25.0 g(수율: 72.1%)을 얻었다.
중간체
합성예
15: 중간체(31)의 합성
(중간체(30)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(15) 20.0 g(50.0 mmol), 중간체(24) 16.1 g(50.0 mmol), Pd(PPh3)4 2.9 g(2.5 mmol), 2M K2CO3 50 mL(100.0 mmol), 톨루엔 100 mL 및 에탄올 50 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였다. 수분 및 용매를 제거한 후 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하였다. 얻어진 고체를 혼합용액(아세톤/헥산)으로 여과하여 노란색 고체의 화합물(중간체(30)) 18.1 g(수율: 77.5%)을 얻었다.
(중간체(31)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에 중간체(30) 18.1 g(38.7 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 11.8 g(46.5 mmol), Pd(dppf)Cl2 1.6 g(1.9 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 7.6 g(77.5 mmol) 및 다이옥산 200 mL을 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 연노란 고체의 화합물(중간체(31)) 15.3 g(수율: 76.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
16: 중간체(33)의 합성
(중간체(32)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(15) 20.0 g(50.0 mmol), 중간체(29) 16.9 g(50.0 mmol), Pd(PPh3)4 2.9 g(2.5 mmol), 2M K2CO3 50 mL(100.0 mmol), 톨루엔 100 mL 및 에탄올 50 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였다. 수분 및 용매를 제거한 후 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하였다. 얻어진 고체를 아세톤으로 여과하여 노란색 고체의 화합물(중간체(32)) 17.6 g(수율: 72.8%)을 얻었다.
(중간체(33)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에 중간체(32) 17.6 g(36.4 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 11.1 g(43.7 mmol), Pd(dppf)Cl2 1.5 g(1.8 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 7.2 g(72.8 mmol) 및 다이옥산 180 mL을 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 연노란 고체의 화합물(중간체(33)) 16.1 g(수율: 83.3%)을 얻었다.
중간체
합성예
17: 중간체(35)의 합성
(중간체(34)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(11) 17.7 g(63.4 mmol), 1-브로모-4-아이오도벤젠(1-bromo-4-iodobenzene) 26.9 g(95.1 mmol), Pd(PPh3)4 2.2 g(1.9 mmol), 2M K2CO3 63 mL(126.8 mmol), 톨루엔 120 mL 및 에탄올 60 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였다. 수분 및 용매를 제거한 후 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하였다. 얻어진 고체를 혼합용액(아세톤/헥산)으로 여과하여 노란색 고체의 화합물(중간체(34)) 12.2 g(수율: 62.4%)을 얻었다.
(중간체(35)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에 중간체(34) 12.2 g(39.6 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 12.1 g(47.5 mmol), Pd(dppf)Cl2 1.0 g(1.2 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 7.8 g(79.2 mmol) 및 다이옥산 200mL를 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루 종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 연노란 고체의 화합물(중간체(35)) 11.2 g(수율: 79.6%)을 얻었다.
중간체
합성예
18: 중간체(37)의 합성
(중간체(36)의 합성)
1,3,5-트리브로모벤젠(1,3,5-Tribrombenzene) 9.8 g(31.1 mmol), 중간체(24) 20.0 g(62.3 mmol), Pd(PPh3)4 1.1 g(0.9 mmol), 2M K2CO3 용액 32.0 mL(64.0 mmol), 톨루엔 80 mL을 혼합한 다음 6 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각한 후, 형성된 침전물을 여과하여 얻었다. 이렇게 얻은 침전물을 클로로포름에 녹인 후 Celite 패드를 통하여 여과하였다. 여액을 절반가량 농축한 다음 12시간 교반한 후 여과하여 옅은 노란색 고체의 화합물(중간체(36)) 10.9 g(수율: 64.7%)을 얻었다.
(중간체(37)의 합성)
중간체(36) 2.5 g(4.7 mmol), Bis(pinacolato)diboron 1.3 g(5.2 mmol), Pd(dppf)Cl2·CH2Cl2 150.0 mg(0.2 mmol), 아세트산칼륨(KOAc) 2.9 g(9.4 mmol)과 디옥산(Dioxane) 40 mL을 같이 넣고, 90℃에서 하루 종일 환류 교반하였다. 반응이 종결되면 용매를 제거하고 얻어진 화합물을 클로로포름에 녹인 후 실리카겔 패드로 통하여 통과시킨 후, 여액을 농축하였다. 농축한 잔여물을 혼합용액(클로로포름/메탄올)로 정제하여 옅은 노란색 고체 화합물(중간체(37)) 1.8 g(수율: 63.5%)을 얻었다.
중간체
합성예
19: 중간체(39)의 합성
(중간체(38)의 합성)
6-브로모나프탈렌-2-올(6-bromonaphthalen-2-ol) 10.0 g(44.8 mmol), 4-시아노페닐보론산(4-cyanophenyl)boronic acid) 6.3 g(44.8 mmol), Pd(PPh3)4 1.6 g(1.3 mmol), K3PO4 28.6 g(134.5 mmol), 톨루엔 150 mL, 에탄올 30 mL 및 물 30 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 물을 넣고 에틸아세테이트로 추출한 후 감압 하에 용매를 제거하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 혼합용액(DCM/Hex)으로 고체화하여, 흰색 고체의 화합물(중간체(38)) 8.1 g(수율: 76.0%)을 얻었다.
(중간체(39)의 합성)
중간체(38) 8.1 g(34.1 mmol)을 다이클로로메탄(DCM) 170 mL에 녹이고 피리딘(Pyridine) 8.2 mL(102.2 mmol)을 적가한 후 0℃로 온도를 낮췄다. Tf2O(Trifluoromethanesulfonic anhydride) 6.9 mL(40.9 mmol)를 천천히 적가한 후 상온으로 온도를 올린 후 12시간 동안 반응시켰다. 반응물을 물 100 mL에 세척한 후, 분리한 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조, 여과하고 농축한 후 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하여 노란색 액체의 화합물(중간체(39)) 12.6 g(수율: 100 %)을 얻었다.
중간체
합성예
20: 중간체(41)의 합성
(중간체(40)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에서 1,3-디브로모-5-아이오도벤젠(1,3-Dibromo-5-iodobenzene) 10.0 g(27.6 mmol), 중간체(11) 7.7 g(27.6 mmol), Pd(PPh3)4 1.0 g(0.8 mmol), 2M K2CO3 30 mL(55.3 mmol), 톨루엔 60 mL 및 에탄올 30 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온에서 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였으며, 수분 및 용매를 제거하였다. 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX)로 정제하였다. 얻어진 고체를 아세톤으로 여과하여 흰색 고체의 화합물(중간체(40)) 6.2 g(수율: 58.0%)을 얻었다.
(중간체(41)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에 중간체(40) 6.2 g(16.0 mmol), 비스(피나콜레이토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 10.2 g(40.0 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.7 g(0.8 mmol), 포타슘아세테이트(potassium acetate, KOAc) 6.3 g(64.1 mmol) 및 다이옥산 80 mL을 같이 넣고 질소하에서 100℃에서 하루종일 환류시켰다. 반응이 종결되면 용매를 날리고 물을 첨가 후 클로로포름으로 추출하고 분리된 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 컬럼 크로마토그래피(HEX:CHCl3)로 정제하여 연노란 고체의 화합물(중간체(41)) 6.5 g(수율: 84.3%)을 얻었다.
중간체
합성예
21: 중간체(43)의 합성
(중간체(42)의 합성)
2-아미노-벤젠티올(2-amino-benzenethiol) 10.0 g(80.0 mmol)과 3,5-디브로모벤잘데하이드(3,5-Dibromobenzaldehyde) 21.1 g(80.0 mmol)을 에탄올 130 mL에 혼합한 다음, 70℃에서 12시간 동안 교반 하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 반응 혼합물을 감압 증류하여, 갈색 고체의 화합물(중간체(42)) 30.7 g(crude)을 얻었다.
(중간체(43)의 합성)
중간체(42) 30.7 g(80.0 mmol)를 다이클로로메탄(DCM) 320 mL에 녹였다. DDQ 19.9 g(88.0 mmol)을 넣어준 후. 상온에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 셀라이트 패드(CHCl3)로 여과하고 혼합용액(DCM/EtOH)으로 고체화하여, 노란색 고체의 화합물(중간체(43)) 26.6 g(수율: 90.2%)을 얻었다.
중간체
합성예
22: 중간체(44)의 합성
1구 2 L 플라스크에서 1,3,5-트리브로모벤젠(1,3,5-tribromobenzene) 30.0 g(144.9 mmol), 4-시아노페닐보론산(4-cyanophenylboronic acid) 15.1 g(96.6 mmol), Pd(PPh3)4 5.6 g(4.8 mmol), 2M 수용액 K2CO3 145 mL(290.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 483 mL 및 에탄올(EtOH) 241 mL를 혼합한 다음 65℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 뒤, 감압 하에 용매를 제거하였다. 반응물을 증류수에 넣고 에틸아세테이트로 추출 후, 감압 하에 용매를 제거하였다. 얻어진 반응물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:HEX)로 정제하여 아이보리색 고체의 화합물(중간체(44)) 10.7 g(수율: 46.5%)을 얻었다.
중간체
합성예
23: 중간체(45)의 합성
1,3,5-트리브로모벤젠(1,3,5-Tribrombenzene) 16.3 g(51.9 mmol), 중간체(29) 35.0 g(103.8 mmol), Pd(PPh3)4 1.8 g(1.6 mmol), 2M K2CO3 용액 52.0 mL(104.0 mmol), 톨루엔 130 mL 및 에탄올 52 mL을 혼합한 다음 6 시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 확인 후 상온으로 냉각시켜 형성된 침전물을 여과하고, 톨루엔, 메탄올, 증류수 그리고 메탄올을 순차적으로 세척하여 옅은 노란색 고체 화합물(중간체(45) 24.5 g(수율: 82.3%)을 얻었다.
중간체
합성예
24: 중간체(48)의 합성
(중간체(46)의 합성)
1구 3 L 플라스크에 4-티부틸아닐린(4-(tert-butyl)aniline) 50.0 g(335.1 mmol)을 아세토나이트릴 1.1 L에 녹인다. 0℃로 냉각한 후 NBS 59.6 g(335.1 mmol)을 넣고 상온으로 온도를 올렸다. 12 시간 교반 후 물 800 mL을 넣고 다이클로로메탄으로 추출하고 용매를 감압 농축하였다. 다이클로로메탄 700 mL를 넣고 2N NaOH 400 mL으로 씻어준 후 실리카 패드 여과를 하고 용매를 감압 농축하여, 노란색 액체의 화합물(중간체(46)) 76.0 g(수율: 99.4%)을 얻었다.
(중간체(47)의 합성)
2구 2 L 플라스크에 중간체(46) 76.0 g(333.2 mmol)을 NMP 500 mL에 녹였다. 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) 76.8 g(349.8 mmol)을 NMP 170 mL에 희석시킨 후 상온에서 천천히 적가하고, 12 시간 동안 반응하였다. 물 500 mL을 넣고 고체가 석출되면 여과하고, 물과 메탄올로 씻어서 흰색 고체의 화합물(중간체(47)) 133.0 g(수율: 97.1%)을 얻었다.
(중간체(48)의 합성)
2구 3 L 플라스크에 중간체(47) 133.0 g(323.5 mmol), CuI 6.2 g(32.4 mmol), 1,10-페난쓰롤린(1,10-Phenanthroline) 11.7 g(64.7 mmol), Cs2CO3 316.0 g(970.5 mmol)과 DME 1000 mL를 넣고 90℃에서 하루 동안 반응하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고 셀라이트 패드 여과하고 반응용매를 감압 농축하였다. 반응 혼합물을 실리카 패드 여과하고 용매를 감압 농축하였다. 혼합용액(DCM/MeOH)으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물(중간체(48)) 95.4 g(수율: 89.3%)을 얻었다.
중간체
합성예
25: 중간체(51)의 합성
(중간체(49)의 합성)
2구 2 L 플라스크에 중간체(3) 83.3 g(422.0 mmol), Pyridine 1200 mL 투입 후 N2 Purge 상태에서 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) 92.7 g(422.0 mmol) 투입하였다. 60℃로 승온하여 Overnight 교반하였다. 상온으로 냉각하였다. 증류수를 투입 후 30분 교반하였다. 감압 여과 및 건조 후 베이지색 고체의 화합물(중간체(49)) 139.0 g(수율: 86.8%)을 얻었다.
(중간체(50)의 합성)
2구 500mL 플라스크에서 중간체(49) 15.0 g(39.4 mmol), Cu 1.25 g(19.7 mmol), K2CO3 10.9 g(78.8 mmol), Na2SO4 11.2 g(78.8 mmol), Nitrobenzene 195 mL를 혼합한 다음 overnight 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 농축하였다. 농축 후 얻어진 고체에 메탄올을 투입 후 환류상태에서 30분 교반 하였다. 상온까지 냉각 후 감압 여과하였다. 건조 후 베이지색 고체의 화합물(중간체(50)) 8.4 g(수율: 71.8%)을 얻었다.
(중간체(51)의 합성)
2구 500mL 플라스크에서 중간체(50) 8.4 g(28.0 mmol), PIN2B2 8.5 g(33.7 mmol), Pd(dppf)Cl2 
DCM 1.1 g(1.4 mmol), KOAc 8.2 g(84.0 mmol), Dioxane 100 mL를 혼합한 다음 overnight 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, Celite 여과하였다. 농축 후 얻어진 고체를 클로로포름에 녹인 후 컬럼 크로마토그래피(Hexane:EA)로 정제하였다. 농축 후 메탄올로 교반하였다. 감압 여과 및 건조 후 흰색 고체의 화합물(중간체(51)) 4.3 g(수율: 44.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
26: 중간체(52)의 합성
2-(4-브로모페닐)-1-페닐-벤조이미다졸(2-(4-bromophenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole) 10.0 g(28.6 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 8.7 g(34.40 mmol), Pd(dppf)Cl2 1.2 g(1.4 mmol), 아세트산 칼륨 5.6 g(57.3 mmol), 1,4-디옥산 150 mL의 혼합물을 90℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 농축한 후 디클로로메탄 600 mL을 가하여 30분간 교반하였다. 불용성 침전을 celite 패드로 여과하여 제거하고 감압 농축하였다. 농축 잔류물에 메탄올 200 mL를 가하고 1시간 동안 교반하였다. 생성된 침전을 여과하고 메탄올로 세척, 진공 건조하여 옅은 노란색 고체 화합물(중간체(52)) 8.6 g(수율: 75.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
27: 중간체(54)의 합성
(중간체(53)의 합성)
1 구 500 mL 플라스크에서 1-브로모-3,5-디클로로벤젠(1-bromo-3,5-dichlorobenzene) 10.0 g(44.3 mmol), (4-시아노페닐)보론산((4-cyanophenyl)boronic acid) 7.8 g(53.2 mmol), Pd(PPh3)4 2.6 g(2.2 mmol), 2M 수용액 K2CO3 33.5 mL (132.2 mmol), 톨루엔(Toluene) 148 mL 및 에탄올(EtOH) 74 mL를 혼합한 후, 2 시간 교반, 환류하였다. 반응이 종료된 후 상온으로 냉각한 뒤 후, 분리된 유기층을 감압 증류하였다. 얻어진 반응물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(Hexanes:DCM)로 정제하여 흰색 고체의 화합물(중간체(53))을 7.8 g(수율: 69.1%)을 얻었다.
(중간체(54)의 합성)
1구 1 L 플라스크에서 중간체(53) 7.8 g(31.4 mmol), PIN2B2 19.1 g(75.4 mmol), Pd(dba)2 3.6 g(5.2 mmol), P(Cy)3BF4 4.6 g(12.6 mmol), KOAc 15.4 g(157.0 mmol) 및 디옥산(Dioxane) 314 mL를 혼합한 다음 18 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료된 후 상온으로 냉각한 뒤 후, 감압 하에서 용매를 제거하고, 증류수를 적가하였다. 반응물을 디클로로메탄으로 추출하고 분리한 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후 감압 하에 용매를 제거하였다. 얻어진 반응물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(Hexanes:EA)로 정제하여 흰색 고체의 화합물(중간체(54))을 10.6 g(수율: 77.9%)을 얻었다.
중간체
합성예
28: 중간체(56)의 합성
(중간체(55)의 합성)
1구 1 L 플라스크에서 1,3-디브로모-5-클로로벤젠(1,3-dibromo-5-chlorobenzene) 15.5 g(55.5 mmol), PIN2B2 33.8 g(133.2 mmol), Pd(dppf)Cl2-DCM 4.6 g(5.2 mmol), KOAc 22.3 g(277.5 mmol) 및 디옥산(Dioxane) 555 mL를 혼합한 다음 3 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료된 후 상온으로 냉각한 뒤 후, 감압 하에서 용매를 제거하였다. 반응물을 디클로로메탄으로 희석하여 Celite 여과하고 감압 하에 용매를 제거하여 검정 오일의 화합물(중간체(55))을 40.2 g(수율: 100.0%)을 얻었다.
(중간체(56)의 합성)
1 구 2 L 플라스크에서 중간체(55) 20.2 g(55.5 mmol), 2-클롤로벤조[d]옥사졸(2-chlorobenzo[d]oxazole) 18.7 g(121.8 mmol), Pd(PPh3)4 6.4 g(5.5 mmol), 2M 수용액 K2CO3 138.5 mL (277.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 370 mL 및 에탄올(EtOH) 185 mL를 혼합한 후, 18 시간 교반, 환류하였다. 반응이 종료된 후, 생성된 고체를 여과하고 톨루엔, 메탄올로 세척, 건조하여 흰색 고체의 화합물(중간체(56))을 10.2 g(수율: 53.1%)을 얻었다.
중간체
합성예
29: 중간체(58)의 합성
(중간체(57)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에서 1,3-디브로모-5-아이오도벤젠(1,3-Dibromo-5-iodobenzene) 21.0 g(58.1 mmol), 2-나프틸보론산(2-naphthyl boronic acid) 10.0 g(58.1 mmol), Pd(PPh3)4 2.0 g(1.7 mmol), 2M K2CO3 58 mL(116.3 mmol), 톨루엔 120 mL 및 에탄올 60 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온으로 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였다. 수분 및 용매를 제거한 후 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:HEX)로 정제하였다. 얻어진 고체를 혼합용액(EA/HEX)으로 여과하여 노란색 고체의 화합물(중간체(57)) 10.0 g(수율: 47.5%)을 얻었다.
(중간체(58)의 합성)
1구 500 L 플라스크에서 중간체(57) 10.0 g(27.6 mmol), PIN2B2 17.5 g(69.1 mmol), Pd(dppf)Cl2-DCM 1.1 g(1.4 mmol), KOAc 10.8 g(110.5 mmol) 및 디옥산(Dioxane) 140 mL를 혼합한 다음 3 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종료된 후 상온으로 냉각한 뒤 후, 감압 하에서 용매를 제거하였다. 반응물을 디클로로메탄으로 희석하여 Celite 여과하고 감압 하에 용매를 제거하여 검정 오일의 화합물(중간체(58))을 9.8 g(수율: 77.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
30: 중간체(60)의 합성
(중간체(59)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에서 카바졸(Carbazole) 8.0 g(47.80 mmol), 1,3-디브로모-5-아이오도벤젠(1,3-Dibromo-5-iodobenzene) 17.3 g(47.8 mmol), Cu 1.5 g(23.9 mmol), K2CO3 20.0 g(143.5 mmol), Na2SO4 20.4 g(143.5 mmol), 니트로벤젠(Nitrobenzene) 100 mL를 혼합한 다음 170 ℃하에서 1일 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각하였다. 셀라이트 여과하여 디클로로메탄으로 세척 후, 감압 하에 용매를 제거하였다. 얻어진 반응물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(Hexanes:EtOAc)로 정제하였다. 얻어진 반응물을 톨루엔으로 고체화하여 아이보리색 고체의 화합물(중간체(59) 10.0 g(수율: 52.1%)을 얻었다.
(중간체(60)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(59) 10.0 g (24.9 mmol), PIN2B2 25.3 g (99.7 mmol), KOAc 9.8 g(99.6 mmol), Pd(dppf)Cl2-DCM 1.6 g(2.0 mmol) 및 dioxane(200 mL)를 혼합한 다음, 100℃에서 13시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, silica 패드로 여과하였다. 얻어진 화합물을 MeOH로 고체화, 여과하여 갈색 고체의 화합물(중간체(60)) 12.5 g(수율: 100%)을 얻었다.
중간체
합성예
31: 중간체(61)의 합성
4-(4-bromophenyl)dibenzo[b,d]furan 10.0 g (30.9 mmol), bis(pinacolato)diboron 9.4 g (37.1 mmol) 및 Pd(dppf)Cl2-CH2Cl2 1.3 g(1.6 mmol), KOAc 6.1 g(62.0 mmol) 및 1,4-dioxane 150 mL의 혼합물을 4시간 동안 환류 교반하였다. 반응혼합물을 상온으로 냉각한 후 증류수를 가했다. 생성된 고체를 여과하고 증류수 메탄올로 세척하고 감압 건조하여 연노란 고체의 화합물(중간체(61)) 8.2 g(수율: 71.6 %)을 얻었다.
중간체
합성예
32: 중간체(63)의 합성
(중간체(62)의 합성)
1-브로모-4-요오드벤젠(1-Bromo-4-iodobenzene) 20.0 g(70.7 mmol), 벤조퓨란-2-일보론산(benzo[b]furan-2-ylboronic acid) 11.5 g(70.7 mmol), Pd(PPh3)4 2.5 g(2.1 mmol), 2M K2CO3 수용액 70.7 mL(141.4 mmol), 톨루엔 140 mL 및 에탄올 70 mL를 혼합하여 2시간동안 환류 교반하였다. 반응 종결 확인 후 상온으로 냉각하여 유기층을 분리하였다. 분리한 유기층을 실리카 및 셀라이트 패드를 통하여 여과하고 톨루엔으로 세척하였다. 여액을 감압하에 농축하고 혼합용액(DCM/HEX)으로 슬러리하여 백색 고체의 화합물(중간체(62)) 11.2 g(수율: 58.0%)을 얻었다.
(중간체(63)의 합성)
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(63) 11.2 g(41.0 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 15.6 g(61.5 mmol), Pd(dppf)Cl2-DCM 1.7 g(2.1 mmol), 아세트산 칼륨 8.1 g(82.0 mmol), 1,4-디옥산 200 mL의 혼합물을 90℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 농축한 후 디클로로메탄을 가하여 30분간 교반하였다. 불용성 침전을 celite 패드로 여과하여 제거하고 감압 농축하였다. 농축 잔류물에 메탄올를 가하고 1시간 동안 교반하였다. 생성된 침전을 여과하고 메탄올로 세척, 진공 건조하여 옅은 노란색 고체 화합물(중간체(63)) 10.2 g(수율: 77.7%)을 얻었다.
중간체
합성예
33: 중간체(64)의 합성
1,3-디브로모-5-클로로벤젠(1,3-dibromo-5-chlorobenzene) 4.0 g(14.8 mmol), 중간체(63) 9.5 g(29.6 mmol), Pd(PPh3)4 854.9 mg(0.7 mmol), 2M 수용액 K2CO3 30 mL (59.2 mmol), 톨루엔(Toluene) 60 mL 및 에탄올(EtOH) 30 mL를 혼합한 후, 18 시간 교반, 환류하였다. 반응이 종료된 후, 생성된 고체를 여과하고 톨루엔, 메탄올로 세척, 건조하여 흰색 고체의 화합물(중간체(64))을 5.2 g(수율: 70.7%)을 얻었다.
중간체
합성예
34: 중간체(65)의 합성
1,3-디브로모-5-아이오도벤젠(1,3-Dibromo-5-iodobenzene) 2.0 g(55.3 mmol), 벤조티오펜-2-일보론산(benzo[b]thiophen-2-ylboronic acid) 9.8 g(55.3 mmol), Pd(PPh3)4 1.9 g(1.7 mmol), 2M K2CO3 수용액 55 mL(110.6 mmol), 톨루엔 110 mL 및 에탄올 55 mL를 혼합하여 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 확인 후 상온으로 냉각하여 유기층을 분리하였다. 분리한 유기층을 실리카 및 셀라이트 패드를 통하여 여과하고 톨루엔으로 세척하였다. 여액을 감압하에 농축하고 혼합용액(DCM/HEX)으로 슬러리하여 백색 고체의 화합물(중간체(65)) 11.3 g(수율: 55.5%)을 얻었다.
중간체
합성예
35: 중간체(66)의 합성
1-브로모-4-요오드벤젠(1-Bromo-4-iodobenzene) 23.4 g(84.3 mmol), 벤조티오펜-2-일보론산(benzo[b]thiophen-2-ylboronic acid) 10.0 g(56.2 mmol), Pd(PPh3)4 1.9 g(0.7 mmol), 2M K2CO3 수용액 84.3 mL(168.6 mmol), 톨루엔 187 mL 및 에탄올 94 mL를 혼합하여 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 확인 후 상온으로 냉각하여 유기층을 분리하였다. 분리한 유기층을 실리카 및 셀라이트 패드를 통하여 여과하고 톨루엔으로 세척하였다. 여액을 감압하에 농축하고 혼합용액(DCM/HEX)으로 슬러리하여 백색 고체의 화합물(중간체(66)) 10.0 g(수율: 61.7%)을 얻었다.
중간체
합성예
36: 중간체(69)의 합성
(중간체(67)의 합성)
5-브로모벤조티오펜(5-bromobenzo[b]thiophene) 5.0 g(23.5 mmol), CuCN 2.5 g(28.2 mmol) 및 DMF 15 mL를 혼합하고 160℃에서 3시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 확인 후 상온으로 냉각하고 2N NaOH 수용액을 첨가하고 30분 동안 교반하였다. 혼합액을 에틸아세테이트로 추출하고 무수 황산마그네슘으로 건조 여과 및 농축하였다. 농축액을 컬럼 크로마토그래피(EA:HEX)를 통하여 정제하여 황색 고체의 화합물(중간체(67)) 2.3 g(수율: 62.1%)을 얻었다.
(중간체(68)의 합성)
무수 THF 83 mL에 중간체(67) 2.3 g(14.5 mmol)가 녹아 있는 용액에 -78℃에서 n-BuLi 10.2 mL(17.3 mmol, 1.7 M in pentane)를 천천히 적가하고 15분 동안 교반하였다. 트리메틸보레이트(Trimethylborate) 43.0 mL(385.7 mmol)를 천천히 적가한 후 -78℃에서 15분 동안 교반한 다음 상온에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 종결 확인 후 1M HCl 수용액을 천천히 적가하고 농축하였다. 농축액에 증류수를 첨가하고 에틸아세테이트로 추출하였다. 분리한 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조 여과 및 농축하였다. 농축액을 컬럼크로마토 그래피(MeOH/CHCl3)로 정제하여 미색 고체의 화합물(중간체(68)) 1.2 g(수율: 40.9%)을 얻었다.
(중간체(69)의 합성)
1-브로모-4-요오드벤젠(1-Bromo-4-iodobenzene) 2.0 g(7.1 mmol), 중간체(68) 1.2 g(5.7 mmol), Pd(PPh3)4 0.2 g(0.2 mmol), 2M K2CO3 수용액 7.1 mL(14.1 mmol), 톨루엔 14 mL 및 에탄올 7 mL를 혼합하여 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 확인 후 상온으로 냉각하여 유기층을 분리하였다. 분리한 유기층을 실리카 및 셀라이트 패드를 통하여 여과하고 톨루엔으로 세척하였다. 여액을 감압하에 농축하고 혼합용액(DCM/HEX)으로 슬러리하여 옅은 노란색 고체의 화합물(중간체(69) 1.1 g(수율: 49.5%)을 얻었다.
중간체
합성예
37: 중간체(70)의 합성
중간체(69) 1.1 g(3.5 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 1.3 g(5.3 mmol), Pd(dppf)Cl2-DCM 85.8 mg(0.1 mmol), 아세트산 칼륨 618.5 mg(6.3 mmol), 1,4-디옥산 18 mL의 혼합물을 90℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 농축한 후 디클로로메탄을 가하여 30분간 교반하였다. 불용성 침전을 celite 패드로 여과하여 제거하고 감압 농축하였다. 농축 잔류물에 메탄올를 가하고 1시간 동안 교반하였다. 생성된 침전을 여과하고 메탄올로 세척, 진공 건조하여 옅은 노란색 고체 화합물(중간체(70)) 1.0 g(수율: 79.1%)을 얻었다.
상기 합성된 중간체 화합물을 이용하여 이하와 같이 다양한 고굴절 벤즈아졸 유도체를 합성하였다.
합성예
1: 화합물 4-1(LT19-30-384)의 합성
1구 250 mL 플라스크에 중간체(1) 3.0 g(12.7 mmol), 4-시아노페닐보론산(4-Cyanophenyl boronic acid) 6.8 g(26.7 mmol), Pd(PPh3)4 0.7 g(0.6 mmol), 2M K2CO3 25 mL(50.8 mmol), 톨루엔 50 mL 및 에탄올 25 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온에서 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였으며, 수분 및 용매를 제거하였다. 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX)로 정제하였다. 얻어진 고체를 아세톤으로 여과하여 흰색 고체의 화합물 4-1(LT19-30-384) 2.1 g(수율: 50.0%)을 얻었다.
합성예
2: 화합물 4-2(LT20-35-618)의 합성
1구 500mL 플라스크에서 중간체(2) 5.5 g(12.3 mmol), 4-브로모프탈로니트릴(4-bromophthalonitrile) 6.3 g(24.6 mmol), Pd(PPh3)4 1.4 g(1.2 mmol), 2M 수용액 K2CO3 19 mL(36.9 mol), 톨루엔(Toluene) 82 mL 및 에탄올(EtOH) 41 mL를 혼합한 다음 5 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-2(LT20-35-618) 2.1 g(수율: 33.3%)을 얻었다.
합성예
3: 화합물 4-4(LT20-30-342)의 합성
1구 500mL 플라스크에서 중간체(1) 3.4 g(9.6 mmol), 중간체(11) 5.9 g(21.1 mmol), Pd(PPh3)4 1.1 g(0.9 mmol), 2M 수용액 K2CO3 24 mL(48.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 64 mL 및 에탄올(EtOH) 32 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-4(LT20-30-342) 1.8 g(수율: 37.5%)을 얻었다.
합성예
4: 화합물 4-17(LT20-35-017)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(5) 2.1 g(5.6 mmol), 중간체(23) 3.9 g(11.7 mmol), Pd(PPh3)4 0.3 g(0.3 mmol), 2M 수용액 K2CO3 11 mL(48.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 20 mL 및 에탄올(EtOH) 10 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-17(LT20-35-017) 1.2 g(수율: 34.0%)을 얻었다.
합성예
5: 화합물 4-34(LT19-30-485)의 합성
1구 250 mL 플라스크에 중간체(1) 2.7 g(7.7 mmol), 중간체(28) 5.1 g(23.0 mmol), 테트라하이드로퓨란 77 mL 및 증류수 19 mL를 첨가하였다. Pd(PPh3)4 884.0 mg(0.8 mmol) 및 NaOH 1.8 g(45.9 mmol)을 첨가한 후 75℃에서 하루 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고 석출된 고체를 증류수와 메탄올로 세척하며 감압 필터하였다. 얻어진 고체를 클로로포름 700 mL에 가열하여 녹인 후, 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:EA)로 정제하였다. 얻어진 화합물을 모노클로로벤젠에 가열하여 녹인 후 상온으로 냉각하였다. 석출된 고체를 아세톤으로 세척하며 감압 여과하였다. 흰색 고체의 화합물 4-34(LT19-30-485) 2.2 g(수율: 51.2%)을 얻었다.
합성예
6: 화합물 4-35(LT20-35-035)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(1) 2.0 g(5.7 mmol), 중간체(19) 3.9 g(11.9 mmol), Pd(PPh3)4 0.3 g(0.3 mmol), 2M 수용액 K2CO3 11 mL(48.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 20 mL 및 에탄올(EtOH) 10 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-35(LT20-35-035) 1.4 g(수율: 41.2%)을 얻었다.
합성예
7: 화합물 4-37(LT20-35-037)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(1) 2.0 g(5.7 mmol), 중간체(35) 4.2 g(11.9 mmol), Pd(PPh3)4 0.3 g(0.3 mmol), 2M 수용액 K2CO3 11 mL(48.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 20 mL 및 에탄올(EtOH) 10 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-37(LT20-35-037) 1.5 g(수율: 40.8%)을 얻었다.
합성예
8: 화합물 4-46(LT20-35-046)의 합성
1구 250 mL 플라스크에서 중간체(5) 4.0 g(10.6 mmol), 비페닐 보론산(Biphenyl boronic acid) 4.6 g(23.3 mmol), Pd(PPh3)4 0.6 g(0.5 mmol), 2M 수용액 K2CO3 21 mL(42.3 mmol), 톨루엔(Toluene) 40 mL 및 에탄올(EtOH) 20 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-46(LT20-35-046) 1.8 g(수율: 32.4%)을 얻었다.
합성예
9: 화합물 4-75(LT20-35-075)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(8) 2.9 g(8.2 mmol), 2-클로로벤조옥사졸(2-chlorobenzo[d]oxazole) 1.3 g(8.2 mmol), Pd(PPh3)4 0.5 g(0.4 mmol), 2M 수용액 K2CO3 8 mL(16.3 mmol), 톨루엔(Toluene) 20 mL 및 에탄올(EtOH) 10 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-75(LT20-35-075) 1.5 g(수율: 53.2%)을 얻었다.
합성예
10: 화합물 4-77(LT20-35-077)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(13) 3.3 g(8.7 mmol), 2-클로로벤조옥사졸(2-chlorobenzo[d]oxazole) 1.3 g(8.7 mmol), Pd(PPh3)4 0.5 g(0.4 mmol), 2M 수용액 K2CO3 9 mL(16.3 mmol), 톨루엔(Toluene) 20 mL 및 에탄올(EtOH) 10 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-77(LT20-35-077) 2.0 g(수율: 62.1%)을 얻었다.
합성예
11: 화합물 4-160(LT20-35-160)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(17) 2.0 g(8.1 mmol), 3-브로모디벤조퓨란(3-bromodibenzo[b,d]furan) 3.6 g(8.1 mmol), Pd(PPh3)4 0.5 g(0.4 mmol), 2M 수용액 K2CO3 8 mL(16.3 mmol), 톨루엔(Toluene) 20 mL 및 에탄올(EtOH) 10 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-160(LT20-35-160) 1.7 g(수율: 43.1%)을 얻었다.
합성예
12: 화합물 4-198(LT20-35-198)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(21) 4.1 g(7.8 mmol), 4’-브로모-(1,1’-비페닐)-4-카보니트릴(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile) 2.0 g(7.8 mmol), Pd(PPh3)4 0.4 g(0.4 mmol), 2M 수용액 K2CO3 8 mL(15.5 mmol), 톨루엔(Toluene) 20 mL 및 에탄올(EtOH) 10 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-198(LT20-35-198) 1.2 g(수율: 27.0%)을 얻었다.
합성예
13: 화합물 4-213(LT20-35-213)의 합성
1구 250 mL 플라스크에서 중간체(25) 4.0 g(9.3 mmol), 중간체(6) 5.0 g(19.6 mmol), Pd(PPh3)4 0.5 g(0.5 mmol), 2M 수용액 K2CO3 19 mL(37.3 mmol), 톨루엔(Toluene) 40 mL 및 에탄올(EtOH) 20 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-213(LT20-35-213) 1.9 g(수율: 38.9%)을 얻었다.
합성예
14: 화합물 4-217(LT20-35-217)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(25) 2.5 g(5.8 mmol), 중간체(23) 4.1 g(12.2 mmol), Pd(PPh3)4 0.3 g(0.3 mmol), 2M 수용액 K2CO3 12 mL(23.3 mmol), 톨루엔(Toluene) 24 mL 및 에탄올(EtOH) 12 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-217(LT20-35-217) 1.5 g(수율: 37.5%)을 얻었다.
합성예
15: 화합물 4-221(LT20-35-221)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(25) 3.0 g(7.0 mmol), 비페닐 보론산(Biphenyl boronic acid) 2.9 g(14.7 mmol), Pd(PPh3)4 0.4 g(0.4 mmol), 2M 수용액 K2CO3 14 mL(28.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 30 mL 및 에탄올(EtOH) 15 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-221(LT20-35-221) 2.0 g(수율: 49.7%)을 얻었다.
합성예
16: 화합물 4-222(LT20-35-222)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(27) 4.3 g(7.8 mmol), 4’-브로모-(1,1’-비페닐)-4-카보니트릴(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile) 2.0 g(7.8 mmol), Pd(PPh3)4 0.4 g(0.4 mmol), 2M 수용액 K2CO3 7 mL(15.5 mmol), 톨루엔(Toluene) 14 mL 및 에탄올(EtOH) 7 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-222(LT20-35-222) 2.1 g(수율: 45.1%)을 얻었다.
합성예
17: 화합물 4-223(LT20-35-223)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(25) 2.5 g(5.8 mmol), 중간체(28) 3.7 g(12.2 mmol), Pd(PPh3)4 0.3 g(0.3 mmol), 2M 수용액 K2CO3 12 mL(23.3 mmol), 톨루엔(Toluene) 24 mL 및 에탄올(EtOH) 12 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-223(LT20-35-223) 1.6 g(수율: 43.9%)을 얻었다.
합성예
18: 화합물 4-227(LT20-35-227)의 합성
1구 250 mL 플라스크에서 중간체(10) 3.0 g(10.0 mmol), 중간체(31) 5.1 g(10.0 mmol), Pd(PPh3)4 0.6 g(0.5 mmol), 2M 수용액 K2CO3 10 mL(20.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 40 mL 및 에탄올(EtOH) 20 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-227(LT20-35-227) 2.1 g(수율: 39.1%)을 얻었다.
합성예
19: 화합물 4-251(LT20-35-251)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 4’-브로모-(1,1’-비페닐)-4-카보니트릴(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile) 2.0 g(7.8 mmol), 중간체(33) 4.1 g(7.8 mmol), Pd(PPh3)4 0.5 g(0.4 mmol), 2M 수용액 K2CO3 8 mL(20.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 16 mL 및 에탄올(EtOH) 8 mL를 혼합한 다음 2 시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-251(LT20-35-251) 1.5 g(수율: 33.3%)을 얻었다.
합성예
20: 화합물 4-253(WS16-30-413)의 합성
중간체(36) 2.5 g(4.6 mmol), 페닐보론산(Phenyl boronic acid) 0.6 g(4.8 mmol), Pd(dba)2 80.0 mg(140.0 μmol), P(cy)3-HBF4 0.1 g(0.3 mmol), K3PO4 2.0 g(9.2 mmol) 디옥산 40 mL 및 증류수 10 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 클로로포름으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-253(WS16-30-413) 1.0 g(수율: 39.4%)을 얻었다.
합성예
21: 화합물 4-257(WS16-30-429)의 합성
중간체(36) 2.5 g(4.6 mmol), 2-나프틸보론산(2-Naphthylboronic acid) 0.9 g(5.1 mmol), Pd(PPh3)4 160.0 mg(140.0 μmol), 2M K2CO3 용액 6.0 mL(12.0 mmol) 톨루엔 15 mL 및 에탄올 6 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:EA)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-257(WS16-30-429) 1.4 g(수율: 50.8%)을 얻었다.
합성예
22: 화합물 4-258(LT17-30-664)의 합성
중간체(10) 1.5 g(5.6 mmol), 중간체(37) 3.0 g(5.1 mmol), Pd(PPh3)4 175.0 mg(152.0 μmol), Na2CO3 1.8 g(127.0 mmol) THF 30 mL 및 증류수 10 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:EA)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-258(LT17-30-664) 1.6 g(수율: 50.1%)을 얻었다.
합성예
23: 화합물 4-259(LT17-30-038)의 합성
2-브로모피리딘(2-Bromopyridine) 0.7 g(4.2 mmol), 중간체(37) 2.5 g(4.2 mmol), Pd(PPh3)4 150 mg(130 μmol), 2M K2CO3 용액 5.0 mL(10.0 mmol) 톨루엔 13 mL 및 에탄올 5 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA/CHCl3)로 정제하고 메탄올으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-259(LT17-30-038) 0.8 g(수율: 36.0%)을 얻었다.
합성예
24: 화합물 4-260(LT17-30-051)의 합성
중간체(36) 2.5 g(4.6 mmol), 퀴놀린-8-일보론산(Quinolin-8-ylboronic acid) 0.9 g(5.1 mmol), Pd(PPh3)4 160.0 mg(140.0 μmol), 2M K2CO3 용액 6.0 mL(12.0 mmol) 톨루엔 15 mL 및 에탄올 6 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:EA)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-260(LT17-30-051) 0.8 g(수율: 29.4%)을 얻었다.
합성예
25: 화합물 4-261(LT17-30-052)의 합성
3-브로모퀴놀린(3-Bromoquinoline) 1.0 g(4.8 mmol), 중간체(37) 3.0 g(4.8 mmol), Pd(PPh3)4 170.0 mg(144.0 μmol), 2M K2CO3 용액 5.0 mL(10.0 mmol) 톨루엔 13 mL 및 에탄올 5 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:EA)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-261(LT17-30-052) 2.2 g(수율: 72.1%)을 얻었다.
합성예
26: 화합물 4-262(LT17-30-094)의 합성
4-브로모-1,1’-비페닐(4-Bromo-1,1’-biphenyl) 1.0 g(4.2 mmol), 중간체(37) 2.5 g(4.2 mmol), Pd(PPh3)4 150 mg(130 μmol), 2M K2CO3 용액 5.0 mL(10.0 mmol) 톨루엔 13 mL 및 에탄올 5 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 클로로포름으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-262(LT17-30-094) 1.4 g(수율: 54.4%)을 얻었다.
합성예
27: 화합물 4-264(LT17-30-649)의 합성
4-브로모-4’-시아노비페닐(4-Bromo-4’-cyanobiphenyl) 1.4 g(5.6 mmol), 중간체(37) 3.0 g(5.1 mmol), Pd(PPh3)4 176 mg(152.0 μmol), K2CO3 1.8 g(12.7 mmol) 톨루엔 50 mL, 에탄올 25 mL 및 증류수 25 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 혼합용액(DCM/Acetone)으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-264(LT17-30-649) 1.9 g(수율: 60.7%)을 얻었다.
합성예
28: 화합물 4-268(LT17-30-665)의 합성
중간체(34) 2.1 g(5.6 mmol), 중간체(37) 3.0 g(5.1 mmol), Pd(PPh3)4 176 mg(152.4 μmol), K2CO3 1.8 g(12.7 mmol) 톨루엔 50 mL, 에탄올 25 mL 및 증류수 25 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 혼합용액(DCM/Acetone)으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-268(LT17-30-665) 2.2 g(수율: 62.6%)을 얻었다.
합성예
29: 화합물 4-269(LT17-30-098)의 합성
중간체(36) 2.5 g(4.6 mmol), 4-디벤조퓨란본론산(4-Dibenzofuranboronic acid) 1.1 g(5.1 mmol), Pd(PPh3)4 160.0 mg(140.0 μmol), 2M K2CO3 용액 5.0 mL(10.0 mmol), 톨루엔 26 mL 및 에탄올 10 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하고 클로로포름으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-269(LT17-30-098) 0.7 g(수율: 24.1%)을 얻었다.
합성예
30: 화합물 4-270(LT17-30-064)의 합성
2-브로모디벤조퓨란(2-Bromodibenzofuran) 1.0 g(4.2 mmol), 중간체(37) 2.5 g(4.2 mmol), Pd(PPh3)4 150.0 mg(130.0 μmol), 2M K2CO3 용액 5 mL(10.0 mmol), 톨루엔 13 mL 및 에탄올 5 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-270(LT17-30-064) 0.8 g(수율: 31.3%)을 얻었다.
합성예
31: 화합물 4-272(LT20-35-272)의 합성
중간체(22) 1.3 g(5.1 mmol), 중간체(37) 3.0 g(5.1 mmol), Pd(PPh3)4 180.0 mg(152.0 μmol), 2M K2CO3 용액 5.0 mL(10.0 mmol), 톨루엔 13 mL 및 에탄올 5 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-272(LT20-35-272) 1.3 g(수율: 38.1%)을 얻었다.
합성예
32: 화합물 4-319(WS16-30-262)의 합성
중간체(15) 2.0 g(5.7 mmol), 중간체(24) 4.0 g(12.5 mmol), Pd(PPh3)4 650.0 mg(570.0 μmol), 2M K2CO3 용액 17.0 mL(34.0 mmol) 및 THF 57 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 EA로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-319(WS16-30-262) 2.7 g(수율: 81.2%)을 얻었다.
합성예
33: 화합물 4-321(WS16-30-276)의 합성
중간체(15) 2.5 g(7.1 mmol), 중간체(29) 5.5 g(16.3 mmol), Pd(PPh3)2 820.0 mg(710.0 μmol), 2M K2CO3 21.3 mL(42.5 mmol), THF 47 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-321(WS16-30-276) 3.3 g(수율: 74.7%)을 얻었다.
합성예
34: 화합물 4-325(WS16-30-412)의 합성
중간체(15) 2.0 g(5.0 mmol), 중간체(24) 2.2 g(5.5 mmol), Pd(PPh3)4 350.0 mg(300.0 μmol), 2M K2CO3 5.0 mL(10.0 mmol), 톨루엔 25 mL 및 에탄올 10 mL를 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 추가적으로 2M K2CO3 5.0 mL(10.0 mmol), 중간체(52) 2.4 g(7.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 170.0 mg(147.1 μmol)를 투입하여 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 확인 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 메탄올로 세척하고 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:Hex)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-325(WS16-30-412) 1.5 g(수율: 45.4%)을 얻었다.
합성예
35: 화합물 4-328(LT19-30-497)의 합성
중간체(36) 2.5 g(4.6 mmol), 중간체(24) 1.6 g(5.1 mmol), Pd(PPh3)4 160.0 mg(140.0 μmol), 2M K2CO3 용액 5.0 mL(10.0 mmol), 톨루엔 26 mL 및 에탄올 10 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제하고 클로로포름으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 4-328(LT19-30-497) 2.4 g(수율: 77.7%)을 얻었다.
합성예
36: 화합물 4-340(LT20-30-417)의 합성
1 구 1 L 플라스크에 중간체(54) 10.0 g(23.2 mmol), 2-클롤로벤조[d]옥사졸(2-chlorobenzo[d]oxazole) 9.3 g(60.3 mmol), Pd(PPh3)4 2.7 g(2.3 mmol), 2M 수용액 K2CO3 58.0 mL(118.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 154 mL 및 에탄올(EtOH) 77 mL과 혼합한 후, 18 시간 교반, 환류하였다. 반응이 종료된 후 상온으로 냉각한 뒤 후, 생성된 고체를 여과한후, 메탄올로 세척, 건조하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 4-340(LT20-30-417) 3.3 g(수율: 34.7%)을 얻었다.
합성예
37: 화합물 4-341(LT20-30-393)의 합성
1 구 250 mL 플라스크에서 중간체(56) 5.0 g(14.47 mmol), 중간체(11) 5.2 g(18.6 mmol), Pd(dba)2 0.4 g(0.7 mmol), S-Phos 0.3 g(1.4 mmol), K3PO4 9.2 g(43.2 mmol), 톨루엔(Toluene) 36 mL 및 증류수 36 mL를 혼합한 후, 18 시간 교반, 환류하였다. 반응이 종료된 후 생성된 고체를 여과, 건조하였다. 얻어진 고체를 디클롤로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색의 고체화합물 4-341(LT20-30-393) 3.5 g(수율: 52.2%)을 얻었다.
합성예
38: 화합물 4-343(LT19-30-358)의 합성
중간체(24) 8.1 g(25.3 mmol), 3,5-디브로모벤조니트릴(3,5-Dibromobenzonitrile) 3.0 g(11.5 mmol), Pd(PPh3)4 1.3 g(1.2 mmol), 톨루엔 80 mL를 같이 넣고 교반하다가 에탄올 40 mL, K2CO3 7.9 g(57.5 mmol) 및 증류수 40mL를 첨가하고, 가열 환류하에 하루 종일 교반하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각하고 용매를 날리고 메탄올 100mL를 넣고 30분간 교반하다가 여과하여 고체를 얻고 뜨거운 모노클로로벤젠 600mL로 녹이고 셀라이트 패드에 통과시킨 후 감압 증류하여 용매를 제거하였다. 아세톤 200mL를 넣고 30분간 교반하한 후 여과하여 흰색 고체의 화합물 4-343(LT19-30-358) 3.0 g(수율: 53.3%)을 얻었다.
합성예
39: 화합물 4-344(LT19-30-415)의 합성
1구 250 mL 플라스크에 중간체(58) 6.5 g(14.2 mmol), 2-클로로벤조[d]옥사졸(2-chlorobenzo[d]oxazole) 4.8 g(31.3 mmol), Pd(PPh3)4 1.6 g(1.4 mmol), 톨루엔 80 mL를 같이 넣고 교반하다가 에탄올 40 mL, K2CO3 9.8 g(71.2 mmol) 및 물 40mL를 첨가하고, 가열 환류하에 하루종일 교반하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각하고 용매를 날리고 뜨거운 클로로포름로 녹이고 셀라이트 패드에 통과시킨 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거하였다. 아세톤를 넣고 30분간 교반하다가 여과하여 고체를 얻고 이것을 2번 반복하여 연한 노란색 고체의 화합물 4-344(LT19-30-415) 3.0 g(수율: 48.1%)을 얻었다.
합성예
40: 화합물 4-347(LT19-30-389)의 합성
1구 250 mL 플라스크에서 중간체(60) 5.0 g (10.1 mmol), 2-클로로벤조옥사졸(2-chlorobenzo[d]oxazole) 3.4 g (22.2 mmol), Pd(PPh3)4 0.7 g(0.6 mmol), K2CO3 6.9 g(50.5 mmol), Toluene(100 mL), EtOH(50 mL), H2O(50 mL)를 혼합한 다음, 100℃에서 16시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 여과하였다. 얻어진 화합물을 실리카겔 컬럼 크로마토 그래피(DCM/EA)로 정제 후 MeOH로 고체화하여 노란색 고체의 화합물 4-347(LT19-30-389) 650 mg(수율: 13.0%)을 얻었다.
합성예
41: 화합물 4-348(LT19-30-356)의 합성
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(1) 4.0 g(11.3 mmol), 퀴놀린-3-일 보론산(quinolin-3-ylboronic acid) 4.1 g(23.8 mmol), Pd(PPh3)4 0.6 g(0.6 mmol), 2 M K2CO3 23 mL(22.6 mmol), 톨루엔 50 mL, 에탄올 25 mL 및 증류수 25 mL를 혼합한 다음 100℃로 4h 반응하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각하고 물을 첨가 후 얻어진 고체를 거르고 건조한 후 CHCl3에 용해하여 실리카 패드에 통과시켜 여과하였다. 용매를 제거하여 얻어진 화합물을 혼합용액(CHCl3/아세톤)으로 결정화하여 연노랑 고체의 화합물 4-348(LT19-30-356) 1.7 g(수율: 33.7%)을 얻었다.
합성예
42: 화합물 4-349(LT19-30-383)의 합성
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(1) 4.0 g(11.3 mmol), 다이벤조[b,d]퓨란-4-일 보론산(dibenzo[b,d]furan-4-ylboronic acid) 8.4 g(39.6 mmol), Pd(PPh3)4 0.6 g(0.6 mmol), 2M K2CO3 23 mL(22.6 mmol), 톨루엔 50 mL, 에탄올 25 mL 및 증류수 25 mL를 혼합한 다음 100℃로 16h 반응하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각하고 물을 첨가 후 얻어진 고체를 여과하고 건조한 후 CHCl3에 용해하여 실리카 패드에 통과시켜 여과하였다. 용매를 제거하여 얻어진 화합물을 CHCl3로 결정화하여 화합물 4-349(LT19-30-383) 3.6 g(수율: 80.3%)을 얻었다.
합성예
43: 화합물 4-350(LT19-30-378)의 합성
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(1) 4.0 g(11.3 mmol), 다이벤조[b,d]퓨란-2-일 보론산(dibenzo[b,d]furan-2-ylboronic acid) 7.2 g(33.9 mmol), Pd(PPh3)4 0.6 g(0.6 mmol), 2M K2CO3 23 mL, 톨루엔 50 mL, 에탄올 25 mL 및 증류수 25 mL를 혼합한 다음 100℃로 16시간 동안 반응하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각하고 물을 첨가 후 얻어진 고체를 여과하고 건조한 후 CHCl3에 용해하여 실리카 패드에 통과시켜 여과하였다. 용매를 제거하여 얻어진 화합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (CHCl3:Hex)로 정제하여 화합물 4-350(LT19-30-378) 1.7 g(수율: 28.6%)을 얻었다.
합성예
44: 화합물 4-352(LT19-30-195)의 합성
1구 500 mL 플라스크에서 중간체(61) 8.2 g(22.1 mmol), 중간체(1) 3.9 g (11.1 mmol), Pd(PPh3)4 1.3 g (1.1 mmol), K2CO3 6.1 g (44.2 mmol) 및 Toluene/EtOH/water(4 / 2 / 1) 110 mL을 넣고 가열 환류 하였다. 반응 종결 후 상온으로 냉각하고 여과하였다. 여과된 혼합물을 DCB에 희석하고 가열하였다. 혼합물이 완전히 녹으면 실리카겔 hot filter 하고, DCB를 감압 증류하였다. DCM를 가하고 교반 후 여과하여 연노란 고체의 화합물 4-352(LT19-30-195) 4.9 g(수율: 64.7%)을 얻었다.
합성예
45: 화합물 4-354(LT20-35-902)의 합성
2구 250mL 플라스크에서 중간체(51) 4.3 g(12.4 mmol), 3,5-다이브로모벤조나이트릴(3,5-dibromobenzonitrile) 1.5 g(5.9 mmol), Pd(PPh3)4 0.7 g(0.6 mmol), K2CO3 4.9 g(35.4 mmol), 톨루엔(Toluene) 50 mL, 에탄올(EtOH) 25 mL 및 증류수 25 mL를 혼합한 다음 overnight 환류, 교반 하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 감압 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류상태에서 용해시켰다. 용액을 셀라이트에 여과하였다. 여과액을 냉각하여 결정화하였다. 감압 여과 및 건조하였다. 건조 후 흰색 고체의 화합물 4-354(LT20-35-902) 2.9 g(수율: 91.2%)을 얻었다.
합성예
46: 화합물 4-366(LT19-30-542)의 합성
중간체(48) 3.0 g(7.3 mmol), 중간체(24) 5.2 g(16.1 mmol), Pd(PPh3)4 508.0 mg(440.0 μmol), K3PO4 9.34 g(44.0 mmol), 톨루엔 30 mL, 에탄올 10 mL 및 물 10 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과하고 물과 메탄올로 씻어서 건조하였다. 건조한 고체를 클로로포름에 녹인 후 실리카 패드에(CHCl3) 여과하고 혼합용액(DCM/MeOH)으로 고체화하여, 흰색 고체의 화합물 4-366(LT19-30-542) 3.7 g(수율: 78.1%)을 얻었다.
합성예
47: 화합물 5-34(LT19-35-534)의 합성
1구 250 mL 플라스크에서 중간체(43) 3.0 g(8.1 mmol), 중간체(28) 5.0 g(16.3 mmol), Pd(PPh3)4 0.5 g(0.4 mmol), 2M K2CO3 16 mL(50.8 mmol), 톨루엔 40 mL 및 에탄올 20 mL를 하루동안 환류 및 교반하였다. 상온에서 식힌 후 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였으며, 수분 및 용매를 제거하였다. 클로로포름에 녹여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX)로 정제하였다. 얻어진 고체를 아세톤으로 여과하여 흰색 고체의 화합물 5-34(LT19-50-534) 2.1 g(수율: 45.7%)을 얻었다.
합성예
48: 화합물 5-254(LT19-35-079)의 합성
중간체(45) 4.0 g(7.0 mmol), 4-시아노페닐보론산(4-Cyanophenyl boronic acid) 1.2 g(8.3 mmol), Pd(dba)2 80.0 mg(140.0 μmol), P(cy)3-HBF4 0.1 g(0.3 mmol), K3PO4 2.0 g(9.2 mmol), 디옥산 40 mL 및 증류수 10 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 클로로포름으로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 5-254(LT19-35-079) 2.0 g(수율: 48.1%)을 얻었다.
합성예
49: 화합물 5-259(LT17-30-078)의 합성
중간체(45) 3.0 g(5.2 mmol), 피리딘-3-일 보론산(Pyridin-3-ylboronic acid) 0.7 g(5.5 mmol), Pd(PPh3)2 180.0 mg(156.0 μmol), 2M K2CO3 6.0 mL(12.0 mmol), 톨루엔 15 mL 및 에탄올 6 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3/EA)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 5-259(LT17-30-078) 2.4 g(수율: 81.0%)을 얻었다.
합성예
50: 화합물 5-288(WS16-30-272)의 합성
중간체(43) 2.0 g(5.4 mmol), 중간체(29) 4.2 g(12.5 mmol), Pd(PPh3)2 630.0 mg(540.0 μmol), 2M K2CO3 16.3 mL(32.5 mmol), THF 54 mL을 혼합한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 5-288(WS16-30-272) 2.6 g(수율: 77.1%)을 얻었다.
합성예
51: 화합물 6-494(LT21-35-494)의 합성
중간체(64) 5.0 g(10.1 mmol), 벤조퓨란-2-일보론산(benzo[b]furan-2-ylboronic acid) 2.4 g(15.1 mmol), Pd(PPh3)2 581.3 mg(503.0 μmol), 2M K2CO3 10 mL(20.1 mmol) 및 THF 50 mL를 혼합한 다음 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 6-494(LT21-35-494) 1.5 g(수율: 25.8%)을 얻었다.
합성예
52: 화합물 7-11(LT21-35-011)의 합성
1구 100 mL 플라스크에서 중간체(65) 4.0 g(10.9 mmol), 중간체(28) 7.0 g(22.8 mmol), Pd(PPh3)4 627.9 mg(0.5 mmol), 2M 수용액 K2CO3 22 mL(43.5 mmol), 톨루엔(Toluene) 45 mL 및 에탄올(EtOH) 22 mL를 혼합한 다음 2시간 환류, 교반하였다. 반응이 종결된 후, 상온으로 냉각한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 7-11(LT21-35-011) 1.5 g(수율: 22.4%)을 얻었다.
합성예
53: 화합물 7-243(LT21-35-243)의 합성
1구 1 L 플라스크에서 중간체(54) 10.0 g(23.2 mmol), 중간체(66) 14.1 g(48.7 mmol), Pd(PPh3)4 1.3 g(1.2 mmol), 2M 수용액 K2CO3 46 mL(92.8 mmol), 톨루엔(Toluene) 90 mL 및 에탄올(EtOH) 46 mL를 혼합한 후, 18시간 교반, 환류하였다. 반응이 종료된 후 상온으로 냉각한 뒤 후, 생성된 고체를 여과한후, 메탄올로 세척, 건조하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류하고, 셀라이트 여과하였다. 뜨거운 디클로로벤젠으로 세척하고 상온으로 냉각하여 생성된 고체를 여과, 건조하여 흰색 고체의 화합물 7-243(LT21-35-243) 2.3 g(수율: 16.6%)을 얻었다.
합성예
54: 화합물 7-244(LT21-35-244)의 합성
1구 250 mL 플라스크에서 중간체(58) 5.0 g(11.0 mmol), 중간체(66) 6.7 g(23.0 mmol), Pd(PPh3)4 633.3 mg(0.5 mmol), 톨루엔 40 mL를 같이 넣고 교반하다가 에탄올 20 mL, K2CO3 6.1 g(43.8 mmol) 및 증류수 20 mL를 첨가하고, 가열 환류하에 하루종일 교반하였다. 반응 종결 확인 후 상온으로 냉각하고 용매를 제거하고 뜨거운 클로로포름로 녹이고 셀라이트 패드에 통과시킨 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거하였다. 아세톤를 넣고 30분간 교반하다가 여과하여 고체를 얻고 이것을 2번 반복하여 연한 노란색 고체의 화합물 7-244(LT21-35-244) 1.7 g(수율: 25.0%)을 얻었다.
합성예
55: 화합물 7-325(LT21-35-325)의 합성
2구 250mL 플라스크에서 중간체(70) 8.7 g(24.2 mmol), 3,5-다이브로모벤조나이트릴(3,5-dibromobenzonitrile) 3.0 g(11.5 mmol), Pd(PPh3)4 664.3 mg(0.6 mmol), K2CO3 6.4 g(46.0 mmol), 톨루엔(Toluene) 50 mL, 에탄올(EtOH) 25 mL 및 증류수 23 mL를 혼합한 다음 밤샘 환류, 교반 하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 감압 여과하였다. 얻어진 고체를 디클로로벤젠에 환류상태에서 용해시켰다. 용액을 셀라이트에 여과하였다. 여과액을 냉각하여 결정화하였다. 감압 여과 및 건조하였다. 건조 후 흰색 고체의 화합물 7-325(LT21-35-325) 1.5 g(수율: 22.9%)을 얻었다.
합성예
56: 화합물 7-462(LT21-35-462)의 합성
중간체(64) 5.0 g(10.1 mmol), 중간체(68) 3.1 g(15.1 mmol), Pd(PPh3)2 581.3 mg(503.0 μmol), 2M K2CO3 10 mL(20.1 mmol), THF 50 mL를 혼합한 다음 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 고체를 여과한 후 물과 에탄올로 씻어서 건조하였다. 얻어진 고체 혼합물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하고 메탄올로 고체화하여 흰색 고체의 화합물 7-462(LT21-35-462) 19.4 g(수율: 31.0%)을 얻었다.
<시험예>
본 발명의 화합물에 대하여 J.A. WOOLLAM社 Ellipsometer 기기를 이용하여 n(refractive index)을 측정한다.
시험예를 위한 단막 제작 :
화합물의 광학 특성 측정을 위해, 유리기판(0.7T)을 Ethanol, DI Water, Acetone에 각각 10분씩 세척한 후, 유리기판 위에 화합물을 800Å증착하여 단막을 제작한다.
비교시험예를 위한 단막 제작(Glass/REF01(80 nm)) :
광학 특성 소자는 Glass상에 REF01(80nm)(비교시험예 1), REF02(80nm)(비교시험예 2)를 각각 증착하여 소자를 제작하였다. 화합물을 증착하기 전에 Glass는 2×10-2Torr에서 125 W로 2분간 산소 플라즈마 처리를 하였다. 화합물을 9×10- 7Torr의 진공도에서 1Å/sec의 속도로 증착하여 단막을 제작한다.
비교시험예 1(REF01) 비교시험예 2(REF02) 시험예 15(화합물(4-221)
< 시험예 1 내지 56 >
상기 비교시험예 1에서, REF01을 이용하는 대신에 하기 표 1에 나타낸 각각의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교 시험예 1과 동일한 방법으로 단막을 제작하였다.
상기 비교시험예 및 시험예 1 내지 56에 의한 화합물의 광학 특성을 표 1에 나타냈다.
광학 특성은 450nm 및 620nm 파장에서 굴절률 상수이다.
| 구분 | 화합물 | n(450nm) | n(620nm) |
| 비교시험예 1 | REF01 | 2.000 | 1.846 |
| 비교시험예 2 | REF02 | 1.836 | 1.730 |
| 시험예 1 | 4-1 (LT19-30-384) |
2.063 | 1.915 |
| 시험예 2 | 4-2 (LT20-35-618) |
2.105 | 2.095 |
| 시험예 3 | 4-4 (LT20-30-342) |
2.085 | 1.821 |
| 시험예 4 | 4-17 (LT20-35-017) |
2.100 | 1.874 |
| 시험예 5 | 4-34 (LT19-30-485) |
2.221 | 2.012 |
| 시험예 6 | 4-35 (LT20-35-035) |
2.254 | 2.082 |
| 시험예 7 | 4-37 (LT20-35-037) |
2.120 | 1.948 |
| 시험예 8 | 4-46 (LT20-35-046) |
1.950 | 1.821 |
| 시험예 9 | 4-75 (LT20-35-075) |
2.293 | 1.978 |
| 시험예 10 | 4-77 (LT20-35-077) |
2.000 | 1.912 |
| 시험예 11 | 4-160 (LT20-35-160) |
2.100 | 1.874 |
| 시험예 12 | 4-198 (LT20-35-198) |
2.012 | 1.912 |
| 시험예 13 | 4-213 (LT20-35-213) |
2.120 | 1.948 |
| 시험예 14 | 4-217 (LT20-35-217) |
2.125 | 1.986 |
| 시험예 15 | 4-221 (LT20-35-221) |
2.011 | 1.912 |
| 시험예 16 | 4-222 (LT20-35-222) |
2.152 | 1.999 |
| 시험예 17 | 4-223 (LT20-35-223) |
2.231 | 2.092 |
| 시험예 18 | 4-227 (LT20-35-227) |
2.176 | 1.999 |
| 시험예 19 | 4-251 (LT20-35-251) |
2.121 | 1.984 |
| 시험예 20 | 4-253 (WS16-30-413) |
2.000 | 1.912 |
| 시험예 21 | 4-257 (WS16-30-429) |
2.001 | 1.912 |
| 시험예 22 | 4-258 (LT17-30-664) |
2.121 | 1.984 |
| 시험예 23 | 4-259 (LT17-30-038) |
2.000 | 1.912 |
| 시험예 24 | 4-260 (LT17-30-051) |
2.001 | 1.912 |
| 시험예 25 | 4-261 (LT17-30-052) |
2.000 | 1.912 |
| 시험예 26 | 4-262 (LT17-30-094) |
2.028 | 1.946 |
| 시험예 27 | 4-264 (LT17-30-649) |
2.224 | 2.010 |
| 시험예 28 | 4-268 (LT17-30-665) |
2.293 | 2.042 |
| 시험예 29 | 4-269 (LT17-30-098) |
2.011 | 1.912 |
| 시험예 30 | 4-270 (LT17-30-064) |
2.121 | 1.984 |
| 시험예 31 | 4-272 (LT20-35-272) |
2.125 | 1.986 |
| 시험예 32 | 4-319 (WS16-30-262) |
2.011 | 1.912 |
| 시험예 33 | 4-321 (WS16-30-276) |
2.025 | 1.924 |
| 시험예 34 | 4-325 (WS16-30-412) |
2.000 | 1.912 |
| 시험예 35 | 4-328 (LT19-30-497) |
2.231 | 2.092 |
| 시험예 36 | 4-340 (LT20-30-417) |
1.931 | 1.820 |
| 시험예 37 | 4-341 (LT20-30-393) |
1.994 | 1.882 |
| 시험예 38 | 4-343 (LT19-30-358) |
2.044 | 1.864 |
| 시험예 39 | 4-344 (LT19-30-415) |
1.941 | 1.849 |
| 시험예 40 | 4-347 (LT19-30-389) |
1.988 | 1.855 |
| 시험예 41 | 4-348 (LT19-30-356) |
1.950 | 1.881 |
| 시험예 42 | 4-349 (LT19-30-383) |
1.967 | 1.864 |
| 시험예 43 | 4-350 (LT19-30-378) |
2.021 | 1.905 |
| 시험예 44 | 4-352 (LT19-30-195) |
2.220 | 2.067 |
| 시험예 45 | 4-354 (LT20-35-902) |
2.152 | 1.999 |
| 시험예 46 | 4-366 (LT19-30-542) |
2.220 | 2.051 |
| 시험예 47 | 5-34 (LT19-35-534) |
2.231 | 2.012 |
| 시험예 48 | 5-254 (LT19-35-079) |
2.054 | 1.905 |
| 시험예 49 | 5-259 (LT17-30-078) |
2.001 | 1.900 |
| 시험예 50 | 5-288 (WS16-30-272) |
2.224 | 2.010 |
| 시험예 51 | 6-494 (LT21-35-494) |
2.325 | 2.121 |
| 시험예 52 | 7-11 (LT21-35-011) |
2.322 | 2.100 |
| 시험예 53 | 7-243 (LT21-35-243) |
2.345 | 2.153 |
| 시험예 54 | 7-244 (LT21-35-244) |
2.412 | 2.154 |
| 시험예 55 | 7-325 (LT21-35-325) |
2.483 | 2.211 |
| 시험예 56 | 7-462 (LT21-35-462) |
2.418 | 2.201 |
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 비교시험예 2(REF02)와 시험예 15(화합물 4-221)를 비교한 결과는, 화학적 구조는 유사하지만, 벤즈아졸 및 시아노기의 도입 유·무에 따라 굴절률(1.836 대비 2.011)이 높아짐을 확인할 수 있었다.
비교시험예 1(REF01)의 450nm에서의 n값은 2.000 이었고, 이에 반해 대부분의 본 발명의 화합물들은 2.000 보다 높은 굴절률을 갖는 것으로 확인되었다. 이것은 청색영역에서의 높은 시야각을 확보하기 위해 필요한 높은 굴절률 값에 만족한다.
또한, 비교시험예 1(REF01)의 620nm에서의 n값은 1.846 이었고, 이에 반해 대부분의 본 발명의 화합물들은 1.846 보다 높은 굴절률을 갖는 것으로 확인되었다. 이것은 적색영역에서의 높은 시야각을 확보하기 위해서 필요한 높은 굴절률 값에 만족한다.
<실시예>
소자 제작
소자 제작을 위해 투명 전극인 ITO는 양극 층으로 사용하였고, 2-TNATA는 정공 주입층, NPB는 정공 수송층, αβ-ADN은 발광층의 호스트, Pyene-CN은 청색 형광 도판트, Liq는 전자 주입층, Mg:Ag은 음극으로 사용하였다. 이 화합물들의 구조는 하기의 화학식과 같다.
비교실시예 : ITO / 2-TNATA(60 nm) / NPB(20 nm) / αβ-ADN:10% Pyrene-CN(30 nm) / Alq3(30 nm) / Liq(2 nm) / Mg:Ag(1:9, 10 nm)/REF01(60nm)
청색 형광 유기발광소자는 ITO(180 nm) / 2-TNATA (60 nm) / NPB (20 nm) / αβ-ADN:Pyrene-CN 10% (30 nm) / Alq3 (30 nm) / Liq (2 nm) / Mg:Ag (1:9, 10 nm)/REF01(60nm) 순으로 증착하여 소자를 제작하였다. 유기물을 증착하기 전에 ITO 전극은 2 × 10- 2Torr에서 125W로 2분간 산소 플라즈마 처리를 하였다. 유기물은 9 × 10- 7Torr의 진공도에서 증착하였으며, Liq는 0.1 Å/sec, αβ-ADN은 0.18 Å/sec의 기준으로 Pyrene-CN는 0.02 Å/sec으로 동시 증착하였고, 나머지 유기물들은 모두 1 Å/sec의 속도로 증착하였다. 실험에 사용된 캡핌층 물질은 REF01로 선택하였다. 소자 제작이 끝난 후 소자의 공기 및 수분의 접촉을 막기 위하여 질소 기체로 채워져 있는 글러브 박스 안에서 봉지를 하였다. 3M사의 접착용 테이프로 격벽을 형성 후 수분 등을 제거할 수 있는 흡습제인 바륨산화물(Barium Oxide)을 넣고 유리판을 붙였다.
REF01 REF02
< 실시예 1 내지 56 >
상기 비교실시예에서, REF01을 이용하는 대신에 하기 표 2에 나타낸 각각의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교실시예와 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
상기 비교실시예 및 실시예 1 내지 56에서 제조된 유기 발광 소자에 대한 전기적 발광특성을 표 3 및 4에 나타냈다.
| 구분 | 화합물 | 구동전압[V] | 효율[cd/A] | 수명(%) | |
| 비교실시예 1 | REF01 | 4.50 | 5.10 | 88.92 | |
| 비교실시예 2 | REF02 | 4.47 | 5.57 | 96.12 | |
| 실시예 1 | 4-1 (LT19-30-384) |
4.49 | 5.81 | 97.12 | |
| 실시예 2 | 4-2 (LT20-35-618) |
4.48 | 5.83 | 97.32 | |
| 실시예 3 | 4-4 (LT20-30-342) |
4.49 | 5.77 | 97.10 | |
| 실시예 4 | 4-17 (LT20-35-017) |
4.48 | 5.88 | 97.66 | |
| 실시예 5 | 4-34 (LT19-30-485) |
4.47 | 6.51 | 98.21 | |
| 실시예 6 | 4-35 (LT20-35-035) |
4.47 | 6.52 | 98.13 | |
| 실시예 7 | 4-37 (LT20-35-037) |
4.45 | 6.13 | 97.45 | |
| 실시예 8 | 4-46 (LT20-35-046) |
4.48 | 5.83 | 97.40 | |
| 실시예 9 | 4-75 (LT20-35-075) |
4.47 | 6.21 | 97.32 | |
| 실시예 10 | 4-77 (LT20-35-077) |
4.48 | 5.81 | 98.00 | |
| 실시예 11 | 4-160 (LT20-35-160) |
4.49 | 5.99 | 97.61 | |
| 실시예 12 | 4-198 (LT20-35-198) |
4.48 | 5.95 | 97.98 | |
| 실시예 13 | 4-213 (LT20-35-213) |
4.47 | 6.00 | 97.56 | |
| 실시예 14 | 4-217 (LT20-35-217) |
4.47 | 6.01 | 97.55 | |
| 실시예 15 | 4-221 (LT20-35-221) |
4.49 | 5.89 | 97.12 | |
| 실시예 16 | 4-222 (LT20-35-222) |
4.46 | 6.12 | 97.98 | |
| 실시예 17 | 4-223 (LT20-35-223) |
4.47 | 6.51 | 98.21 | |
| 실시예 18 | 4-227 (LT20-35-227) |
4.47 | 6.10 | 97.32 | |
| 실시예 19 | 4-251 (LT20-35-251) |
4.46 | 6.06 | 98.11 | |
| 실시예 20 | 4-253 (WS16-30-413) |
4.49 | 5.89 | 97.54 | |
| 실시예 21 | 4-257 (WS16-30-429) |
4.48 | 5.88 | 97.42 | |
| 실시예 22 | 4-258 (LT17-30-664) |
4.47 | 6.11 | 97.55 | |
| 실시예 23 | 4-259 (LT17-30-038) |
4.48 | 5.95 | 97.44 | |
| 실시예 24 | 4-260 (LT17-30-051) |
4.48 | 6.94 | 97.73 | |
| 실시예 25 | 4-261 (LT17-30-052) |
4.50 | 5.89 | 98.12 | |
| 실시예 26 | 4-262 (LT17-30-094) |
4.49 | 6.00 | 97.42 | |
| 실시예 27 | 4-264 (LT17-30-649) |
4.48 | 6.15 | 98.12 | |
| 실시예 28 | 4-268 (LT17-30-665) |
4.48 | 6.22 | 98.11 | |
| 실시예 29 | 4-269 (LT17-30-098) |
4.49 | 5.99 | 95.61 | |
| 실시예 30 | 4-270 (LT17-30-064) |
4.47 | 6.23 | 97.55 | |
| 실시예 31 | 4-272 (LT20-35-272) |
4.47 | 6.00 | 97.66 | |
| 실시예 32 | 4-319 (WS16-30-262) |
4.49 | 6.00 | 97.40 | |
| 실시예 33 | 4-321 (WS16-30-276) |
4.49 | 5.92 | 97.42 | |
| 실시예 34 | 4-325 (WS16-30-412) |
4.49 | 5.88 | 97.32 | |
| 실시예 35 | 4-328 (LT19-30-497) |
4.48 | 6.13 | 97.99 | |
| 실시예 36 | 4-340 (LT20-30-417) |
4.49 | 5.72 | 97.55 | |
| 실시예 37 | 4-341 (LT20-30-393) |
4.49 | 5.77 | 97.98 | |
| 실시예 38 | 4-343 (LT19-30-358) |
4.50 | 5.99 | 98.12 | |
| 실시예 39 | 4-344 (LT19-30-415) |
4.49 | 5.82 | 97.54 | |
| 실시예 40 | 4-347 (LT19-30-389) |
4.49 | 5.96 | 97.32 | |
| 실시예 41 | 4-348 (LT19-30-356) |
4.49 | 5.89 | 97.56 | |
| 실시예 42 | 4-349 (LT19-30-383) |
4.49 | 5.90 | 97.61 | |
| 실시예 43 | 4-350 (LT19-30-378) |
4.48 | 6.00 | 98.12 | |
| 실시예 44 | 4-352 (LT19-30-195) |
4.48 | 6.12 | 97.99 | |
| 실시예 45 | 4-354 (LT20-35-902) |
4.48 | 6.10 | 98.12 | |
| 실시예 46 | 4-366 (LT19-30-542) |
4.49 | 6.12 | 98.12 | |
| 실시예 47 | 5-34 (LT19-35-534) |
4.49 | 6.28 | 97.86 | |
| 실시예 48 | 5-254 (LT19-35-079) |
4.49 | 5.98 | 97.88 | |
| 실시예 49 | 5-259 (LT17-30-078) |
4.49 | 5.88 | 97.56 | |
| 실시예 50 | 5-288 (WS16-30-272) |
4.49 | 6.12 | 98.12 | |
| 실시예 51 | 6-494 (LT21-35-494) |
4.47 | 6.00 | 97.56 | |
| 실시예 52 | 7-11 (LT21-35-011) |
4.49 | 6.12 | 98.12 | |
| 실시예 53 | 7-243 (LT21-35-243) |
4.47 | 6.23 | 97.55 | |
| 실시예 54 | 7-244 (LT21-35-244) |
4.47 | 6.51 | 98.21 | |
| 실시예 55 | 7-325 (LT21-35-325) |
4.48 | 6.94 | 97.73 | |
| 실시예 56 | 7-462 (LT21-35-462) |
4.48 | 6.22 | 98.11 | |
상기 표 2의 결과로부터, 본 발명에 따른 고굴절 벤즈아졸 유도체 화합물은 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전자 소자의 캡핑층의 재료로 사용될 수 있고, 이를 이용한 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전자 소자는 효율, 구동전압, 안정성 등에서 우수한 특성을 나타냄을 알 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 화합물은 미소공동현상(Micro-cavity)현상의 능력이 우수하여 높은 효율 특성을 나타냈다.
화학식 1의 화합물은 OLED에서 캡핑층으로 사용하기 위한 의외의 바람직한 특성을 가지고 있다.
본 발명의 화합물이 이러한 특성에 의해 산업용 유기 전자 소자 제품에 적용될 수 있다.
다만, 전술한 합성예는 일 예시이며, 반응 조건은 필요에 따라 변경될 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 당 기술분야에 알려진 방법 및 재료를 이용하여 다양한 치환기를 가지도록 합성될 수 있다. 화학식 1로 표시되는 코어 구조에 다양한 치환체를 도입함으로써 유기 전계 발광 소자에 사용되기에 적합한 특성을 가질 수 있다.
100: 기판, 110: 제1 전극, 120: 제2 전극, 200: 유기물층, 210: 정공주입층, 215: 정공수송층, 220: 발광층, 230: 전자수송층, 235: 전자주입층, 300: 캡핑층
Claims (5)
- 하기 화학식 1로 표시되는, 유기전계발광소자 용 고굴절 벤즈아졸 유도체.
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,
Z1는 O, S, 또는 NR이고(단, R은 페닐임),
Y1은 CH 또는 N이고,
L1, L2 및 L3는 각각 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기;이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐기, 피리딜기, 나프틸기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 퀴녹살린기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 플루오렌기, 카바졸기, 페난트렌기, 페난트리딘기, 페난트롤린기, 벤즈옥사졸기 및 벤즈티아졸기 중에서 선택되고,
R1은 수소, 중수소, 플루오로기, 트리플루오로메틸기, 트리메틸실릴기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
k는 0 내지 1의 정수이며,
o, p, 및 q는 각각 0 내지 5의 정수이며,
o, p, 및 q가 0인 경우 직접 결합이며,
m 및 n은 각각 0 내지 5의 정수이다. - 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 3으로 표시되는 것인 유기전계발광소자 용 고굴절 벤즈아졸 유도체.
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 2 및 3에 있어서,
R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 플루오로기, 트리플루오로메틸기, 트리메틸실릴기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
Z2 및 Z3은 각각 독립적으로 O 또는 S이고,
Y2 및 Y3는 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
R1, Z1, Y1, Ar2, L1 내지 L3, k, o, p, 및 q는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 같다. - 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 4 내지 화학식 7의 화합물 중에서 선택되는 유기전계발광소자 용 고굴절 벤즈아졸 유도체.
[화학식 4]
[화학식 5]
[화학식 6]
[화학식 7]
- 제1 전극;
상기 제1 전극 상에 배치된, 복수의 유기물층으로 구성된 유기물층;
상기 유기물층 상에 배치된 제2 전극; 및
상기 제2 전극 상에 배치된 캡핑층;을 포함하고,
상기 유기물층 또는 캡핑층은 상기 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 따른 벤즈아졸 유도체를 포함하는 유기전계발광소자. - 제 5항에 있어서,
상기 유기물층은 발광층과 전자수송층을 포함하고, 상기 전자수송층은 상기 벤즈아졸 유도체를 포함하는 유기전계발광소자.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/KR2021/013029 WO2022080696A1 (ko) | 2020-10-15 | 2021-09-24 | 고굴절 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 |
| CN202180067354.6A CN116323602A (zh) | 2020-10-15 | 2021-09-24 | 高折射率苯并吡咯衍生物及包含其的有机电致发光元件 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200133347 | 2020-10-15 | ||
| KR20200133347 | 2020-10-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220050764A true KR20220050764A (ko) | 2022-04-25 |
Family
ID=81451973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210120243A KR20220050764A (ko) | 2020-10-15 | 2021-09-09 | 고굴절 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20220050764A (ko) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100001274A (ko) | 2008-06-26 | 2010-01-06 | 제일모직주식회사 | 유기 화합물, 및 이를 포함하는 유기 광전 소자 |
| KR20100039792A (ko) | 2008-10-08 | 2010-04-16 | 제일모직주식회사 | 신규한 유기 광전 소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기 광전 소자 |
| KR20160062307A (ko) | 2014-11-24 | 2016-06-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | 고굴절률 캡핑층을 포함하는 유기발광 표시장치 |
-
2021
- 2021-09-09 KR KR1020210120243A patent/KR20220050764A/ko unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100001274A (ko) | 2008-06-26 | 2010-01-06 | 제일모직주식회사 | 유기 화합물, 및 이를 포함하는 유기 광전 소자 |
| KR20100039792A (ko) | 2008-10-08 | 2010-04-16 | 제일모직주식회사 | 신규한 유기 광전 소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기 광전 소자 |
| KR20160062307A (ko) | 2014-11-24 | 2016-06-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | 고굴절률 캡핑층을 포함하는 유기발광 표시장치 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102099171B1 (ko) | 아릴아민 유도체 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR102060645B1 (ko) | 3차 아민 유도체 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR102059550B1 (ko) | 트리벤즈아졸 아민 유도체 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR102517278B1 (ko) | 트리아진 또는 피리미딘 유도체, 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR102252493B1 (ko) | 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR102612519B1 (ko) | 유기화합물 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR102554038B1 (ko) | 유기 화합물 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR20210141824A (ko) | 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR20210141825A (ko) | 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR102517277B1 (ko) | 시아노기가 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR20230028821A (ko) | 시아노기가 치환된 헤테로아릴 아민 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR102470622B1 (ko) | 3차 아민 유도체 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR20220030385A (ko) | 안트라센 또는 트라이페닐렌 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR102460493B1 (ko) | 디벤조 5원고리 화합물 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR102274482B1 (ko) | 헤테로아릴 유도체 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR102443601B1 (ko) | 3차 아민 유도체 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR102417622B1 (ko) | 3차 아민 유도체 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR102261704B1 (ko) | 3차 아민 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR20230020069A (ko) | 3차 아민 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR20230025723A (ko) | 시아노기가 치환된 카바졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR20230028648A (ko) | 3차 아민 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR102561396B1 (ko) | 다이아민 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR20190082052A (ko) | 아릴 아민 유도체 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR102256222B1 (ko) | 3차 아민 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 | |
| KR20220050764A (ko) | 고굴절 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자 |