KR20220033866A - 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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권오민
윤창훈
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Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제를 포함하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있어, 특히 자동차용 레이돔에 적합한 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법 등을 제공하는 효과가 있습니다.

Description

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND MOLDED ARTICLE MANUFACTURED THEREFROM}
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있어, 특히 자동차용 레이돔에 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
자동차의 자율주행 및 첨단 운전자 보조시스템(ADAS) 기술이 발전하면서 자율주행(Autonomous driving) 및 연결성(Connectivity)이 자동차 시장의 메가 트렌드(Mega Trend)가 되었고, 이에 따른 레이더(Radar) 등의 센서 시장이 점차 확대되고 있다.
자동차 레이더는 크게 레이돔(Radom), 하우징, 전자파 발생장치로 구성되고, 이 중 레이돔은 안테나를 수납하고 보호하는 덮개로서 안테나를 강한 풍압이나 이의 잔재 등으로부터 보호하기 위한 구조물이다.
따라서 레이돔은 전자기 투과성이어야 하고, 풍압이나 이의 잔해 또는 우박 등의 충돌에 견딜 수 있는 정도의 강도를 가져야 한다.
레이돔의 재료로는 전자기 에너지의 흡수, 즉 전자기 신호의 손실을 최소화하기 위해 낮은 유전상수의 물질이 사용되어야 하지만 낮은 유전상수의 물질은 충분한 강도를 갖지 못하기 때문에 어쩔 수 없이 높은 강도를 갖는 높은 유전상수의 물질이 함께 사용되고 있다.
현재 자동차용 레이돔의 재료로 폴리페닐렌 설파이드에 유리섬유 등을 혼합한 복합체가 사용되고 있으나, 여전히 종래와 같은 전자기 투과성과 기계적 물성 간 트레이드-오프(trade-off) 관계를 벗어나지 못해 전자기 투과성과 기계적 물성을 모두 만족하기에는 역부족인 실정이다.
한국 공개특허 제2014-0010016호 (2014.01.23)
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있어, 특히 자동차용 레이돔에 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 100 중량부, 및 카본 블랙 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하고, 상기 폴리아릴렌 설파이드와 유리섬유의 중량비는 1:0.7 내지 1:0.8이며, 상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량비는 1:0.6 내지 1:0.9인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 100 중량부, 및 카본 블랙 0.1 내지 2 중량부를 포함하고, 상기 폴리아릴렌 설파이드와 유리섬유의 중량비는 1:0.7 내지 1:0.8이며, 상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량비는 1:0.6 내지 1:0.9인 것을 특징으로 하는 자동차 레이돔용 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하고, 상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량비는 1:0.6 내지 1:0.9이며, 상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량의 합은 상기 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 5.5 내지 8.5 중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 100 중량부, 및 카본 블랙 0.1 내지 2 중량부를 포함하고, 상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량비는 1:0.6 내지 1:0.9이며, 상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량의 합은 상기 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 5.5 내지 8.5 중량%인 것을 특징으로 하는 자동차 레이돔용 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제를 포함하여 압출기를 이용하여 300 내지 330 ℃ 및 200 내지 350 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하여 압출기를 이용하여 300 내지 330 ℃ 및 200 내지 350 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 100 중량부, 및 카본 블랙 0.1 내지 2 중량부를 포함하여 압출기를 이용하여 300 내지 330 ℃ 및 200 내지 350 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 자동차 레이돔용 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있어, 특히 자동차용 레이돔에 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.
도 1은 실시예 2 및 비교예 1에서 제조된 시편을 각각 낙추충격강도 테스트 후에 촬영한 사진이다. 비교예 1에서 제조된 시편에 발생한 크랙을 알아보기 쉽게 해당 부분을 타원으로 표시하였다.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 소정 중량 비율의 폴리페닐렌 설파이드 및 유리섬유에 소정 중량 비율의 극성의 아크릴계 충격보강제 및 비극성의 폴리올레핀계 충격보강제와, 소정 활제를 소정 함량으로 혼합하는 경우, 폴리페닐렌 설파이드 자체의 취성(brittleness)으로 인한 열악한 인성(toughness) 및 강성의 문제와 아크릴계 충격보강제의 극성기로 인한 낮은 전자기 투과성의 문제가 모두 해결되어 높은 인성, 강성 및 전자기 투과성이 동시에 발현되는 것을 확인하고, 이를 토대로 연구에 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 폴리에틸렌계 또는 몬탄계 활제를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우에 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있는 이점이 있다.
바람직한 예로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 폴리에틸렌계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우에 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있는 이점이 있다.
또 다른 바람직한 예로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 폴리에틸렌계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 100 중량부, 및 카본 블랙 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우에 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있어, 특히 자동차용 레이돔에 적합한 이점이 있다.
이하, 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 상세히 살펴보면 다음과 같다.
폴리아릴렌 설파이드
본 기재의 폴리아릴렌 설파이드는 바람직하게는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 51 내지 54 중량%일 수 있고, 보다 바람직하게는 51.5 내지 53.5 중량%, 더욱 바람직하게는 52.5 내지 53.5 중량%이며, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드의 고유의 특성이 잘 발현되면서 유전율 및 유전손실이 낮아지는 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드는 일례로 선형(linear type) 또는 가교형(branched type; cross linked type) 폴리아릴렌 설파이드이고, 바람직하게는 선형 폴리아릴렌 설파이드이며, 이 경우 폴리아릴렌 설파이드의 고유의 특성이 잘 발현되면서 유전율 및 유전손실이 낮아지고, 특히 낙추충격강도가 뛰어난 효과가 있다.
상기 가교형 폴리아릴렌 설파이드는 일례로 중합 과정 중에 가열경화(heat curing) 공정을 거쳐 제조될 수 있고, 상기 선형 폴리아릴렌 설파이드는 가교형과는 달리 가열경화 공정을 거치지 않고 중합반응 개선을 통하여 제조될 수 있다. 다만, 상기 선형 또는 가교형 폴리아릴렌 설파이드는 각각 통상적으로 본 발명이 속한 기술분야에서 선형 또는 가교형 폴리아릴렌 설파이드로 지칭되는 것이면 특별히 제한되지 않는다.
상기 폴리아릴렌 설파이드는 바람직하게는 용융지수(Melt Index; MI)가 ASTM D1238에 따라 315℃ 및 5kg 조건에서 100 내지 2,000 g/10min, 보다 바람직하게는 250 내지 1,850 g/10min, 더욱 바람직하게는 350 내지 1,750 g/10min, 보다 더 바람직하게는 500 내지 1000 g/min, 가장 바람직하게는 500 내지 850 g/min일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성, 기계적 물성 및 가공성이 우수한 효과가 있다. 이러한 폴리아릴렌 설파이드의 용융지수는 단량체의 종류 및 분자량 등의 제어를 통해 조절될 수 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드는 일례로 방향족 고리와 황 원자가 결합한 구조를 반복 단위로 하는 것으로, 구체적으로는 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 반복 단위로 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 니트로기, 아미노기, 페닐기 및 탄소수 1 내지 4의 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.
바람직하게는 상기 R1 및 R2가 각각 수소 원자인 경우 우수한 기계적 강도를 나타낼 수 있고, 더 나아가 하기 화학식 2에서와 같이 황 원자와 파라(para) 위치에서 결합하거나, 하기 화학식 3에서와 같이 황 원자와 메타(meta) 위치에서 결합하는 경우 보다 우수한 기계적 강도를 나타낼 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
상기 폴리아릴렌 설파이드는 바람직하게는 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 70 몰% 이상, 보다 바람직하게는 90 몰% 이상 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 내열성, 기계적 물성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드는 바람직하게는 하기 구조를 갖는 단위체, 즉 공중합 단위체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 30 몰% 이하로 더 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이하로 더 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드의 내열성 및 기계적 강도가 더욱 우수한 효과가 있다.
Figure pat00004
상기 공중합 단위체는 결합 방식에 있어서 특별히 제한되지 않고, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체 중 어느 하나일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 폴리아릴렌 설파이드는 아릴렌 설파이드 반복 단위 및 아릴렌 디설파이드 반복 단위를 포함하여 이루어질 수 있고, 구체적인 예로 아릴렌 설파이드 반복 단위 : 아릴렌 디설파이드 반복 단위의 중량비가 1 : 0.0001 내지 1 : 0.05일 수 있으며, 이 범위 내에서 아릴렌 디설파이드 반복 단위를 포함함으로써 동일 분자량의 아릴렌 설파이드 반복 단위만으로 이루어진 폴리아릴렌 설파이드보다 낮은 융점을 가질 수 있고, 이로 인해 가공온도가 낮아지고 최종 생성되는 폴리아릴렌 설파이드의 물성도 우수해지는 이점이 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드는 바람직하게는 수평균 분자량이 3,000 내지 1,000,000 g/mol일 수 있고, 수평균 분자량에 대한 중량평균 분자량으로 정의되는 분산도가 2.0 내지 4.0일 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성, 기계적 물성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드의 수평균 분자량(Mn)은 TA Instrument 사의 ARES를 이용하여 점도를 측정한 후 하기 식으로 환산하여 측정할 수 있다.
[식 1]
Log(n) = 1.473 + 0.2873*log(melt viscosity)
(상기 식 1에서 n은 중합도이다.)
상기 폴리아릴렌 설파이드는 융점이 바람직하게는 270 내지 290 ℃, 보다 바람직하게는 275 내지 285 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성, 기계적 물성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 융점(Tm)은 DSC(Differential Scanning Calorimeter, TA사 제조)를 이용하여 측정할 수 있다. 여기에서 온도의 상승과 내림의 속도는 10°C/min이고，융점은 두 번째 온도가 상승하는 구간에서 측정한 결과를 사용한다.
상기 폴리아릴렌 설파이드는 회전 원판 점도계로 융점+20 ℃에서 측정한 용융 점도가 바람직하게는 100 내지 5,000 포이즈(poise), 보다 바람직하게는 500 내지 3,000 포이즈, 더욱 바람직하게는 1,500 내지 2,500 포이즈일 수 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드는 상술한 바와 같은 조건을 만족하는 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 용액중합법으로 제조된 폴리아릴렌 설파이드일 수 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드의 제조방법은 일례로 (a) 디요오드 방향족 화합물과 황 화합물을 포함하는 반응물을 중합 반응시키는 단계; 및 (b) 상기 중합 반응 단계를 진행하면서, 상기 반응물에 포함된 황 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부의 황 화합물을 추가로 가하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 디요오드 방향족 화합물은 일례로 디요오드화벤젠(diiodobenzene), 디요오드화나프탈렌(diiodonaphthalene), 디요오드화비페닐(diiodobiphenyl), 디요오드화비스페놀(diiodobisphenol) 및 디요오드화벤조페논(diiodobenzophenone)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 단계 (a)에서 중합 반응 조건은 디요오드 방향족 화합물과 황 화합물을 포함하는 반응물의 중합이 개시될 수 있는 조건이라면 특별히 한정되지 않고, 일례로 상기 단계 (a)를 승온 및 감압 조건에서 수행할 수 있으며, 180 내지 250 ℃ 및 50 내지 450 torr의 초기 반응 조건에서 온도 상승 및 압력 강하를 수행하여, 반응 조건을 270 내지 350 ℃ 및 0.001 내지 20 torr로 변화시켜, 1 내지 30 시간 동안 반응시킬 수 있다.
상기 디요오드 방향족 화합물 및 황 화합물을 포함하는 반응물은 일례로 중합 단계 이전에 용융 혼합하는 단계를 거칠 수 있으며, 상기 디요오드 방향족 화합물은 중합 전 투입되는 황 화합물 100 중량부에 대하여 1,000 내지 1,400 중량부로 사용될 수 있다.
상기 단계 (b)는 중합 반응 중에 황 화합물을 추가로 첨가하여 고분자 내에 디설파이드 결합을 형성시키는데, 이러한 디설파이드 결합은 폴리아릴렌 설파이드에 포함된 고분자 쇄와 평형 반응인 황 교환 반응을 계속적으로 일으켜서 폴리아릴렌 설파이드에 포함된 고분자 쇄의 분자량 또는 중합도를 균일하게 만들어, 지나치게 크거나 작은 분자량을 갖는 폴리아릴렌 설파이드 고분자 쇄의 형성을 억제한다.
상기 단계 (b)는 바람직하게는 반응물에 포함된 황 화합물 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부의 중합 중지제를 더 첨가할 수 있다.
상기 중합 중지제는 중합되는 고분자에 포함되는 요오드 그룹을 제거하여 중합을 중지시킬 수 있는 화합물이면 특별히 제한되지 않으나, 구체적인 예로 디페닐 설파이드(diphenyl sulfide), 디페닐 에테르(diphenyl ether), 비페닐(biphenyl: 또는 diphenyl) 류, 벤조페논(benzophenone), 디벤조티아질 디설파이드(dibenzothiazyl disulfide), 모노요오도아릴(monoiodoaryl) 화합물, 벤조티아졸(benzothiazole) 류, 벤조티아졸술펜 아미드(benzothiazolesulfen amide) 류, 티우람(thiuram) 류, 디티오카바메이트(dithiocarbamate) 류 및 디페닐 디설파이드로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
유리섬유
본 기재의 유리섬유는 바람직하게는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 30 내지 45 중량%일 수 있고, 보다 바람직하게는 35 내지 45 중량%, 더욱 바람직하게는 38 내지 42 중량%이며, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드와 유리섬유의 중량비는 바람직하게는 1:0.7 내지 1:0.8일 수 있고, 보다 바람직하게는 1:0.75 내지 1:0.8, 더욱 바람직하게는 1:0.75 내지 1:0.78이며, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수하면서도 난연성이 뛰어난 이점이 있다.
상기 유리섬유는 바람직하게는 평균직경이 8 내지 12 ㎛일 수 있고, 보다 바람직하게는 9 내지 12 ㎛, 더욱 바람직하게는 9 내지 10 ㎛이며, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 유리섬유는 바람직하게는 촙(chop) 평균길이가 2 내지 15 mm일 수 있고, 보다 바람직하게는 3 내지 10 mm, 더욱 바람직하게는 3 내지 5 mm, 가장 바람직하게는 3 내지 4.5 mm이며, 이 범위 내에서 강도가 우수하면서도 외관 품질이 양호한 이점이 있다.
본 기재에서 유리섬유의 평균직경 및 평균길이는 전자현미경법으로 측정할 수 있고, 구체적인 예로 SEM 전자현미경으로 50개의 유리섬유를 측정하여 평균한 값일 수 있다.
상기 유리섬유는 바람직하게는 길이(유리섬유의 길이 L)/단면(유리섬유의 단면 D)의 애스팩트 비(L/D)가 100 내지 400일 수 있고, 보다 바람직하게는 200 내지 350, 더욱 바람직하게는 280 내지 310이며, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드 조성물의 강성을 향상시키는 이점이 있다.
상기 단면 D는 유리섬유를 길이 방향에 수직으로 절단한 단면이 직사각형인 경우에는 단면의 가장 긴 변의 길이이고, 단면이 타원형인 경우에는 단면의 가장 긴 직경의 길이에 해당한다.
상기 유리섬유는 바람직하게는 실란 화합물로 표면 처리된 유리섬유일 수 있고, 보다 바람직하게는 에폭시실란 화합물 또는 아미노실란 화합물로 표면 처리된 유리섬유일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 에폭시실란 화합물로 표면 처리된 유리섬유이고, 이 경우 상용성을 향상시켜 폴리아릴렌 설파이드 고유의 물성을 저해하지 않으면서 강도를 크게 향상시키는 이점이 있다.
상기 에폭시실란 화합물은 일례로 표면 처리된 유리섬유 총 100 중량%를 기준으로 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 상용성이 크게 향상되어 강한 결합력을 유지함으로써 강성이 증대하는 이점이 있다.
상기 에폭시실란 화합물은 통상적으로 유리섬유의 코팅에 사용되는 에폭시실란 화합물인 경우 특별히 제한되지 않고, 바람직한 예로 하기 화학식 4로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00005
(상기 화학식 1에서 R1은 적어도 하나의 에폭시기를 갖는 그룹이고, X는 하이드록시기 또는 물과 반응하여 하이드록시기를 만들 수 있는 치환기일 수 있으며, 상기 a는 1 내지 3의 정수이고, 상기 b는 1 내지 3의 정수이며, a+b=4를 만족한다.)
또 다른 바람직한 예로, 상기 에폭시실란 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00006
(상기 화학식 2에서 R’O는 메톡시, 에톡시 또는 아세톡시이고, R은 결합 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기이며, X는 에폭시기이다.)
상기 유리섬유는 바람직하게는 E-타입(E-type)의 유리섬유일 수 있고, 이 경우 폴리아릴렌 수지 조성물 내 강한 결합력을 유지하여 강성이 증대되는 효과가 있다.
상기 E-타입 유리섬유는 바람직하게는 실리카(SiO2)가 50 내지 60 중량% 및 산화붕소(B2O3)가 0.1 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 실리카(SiO2)가 52 내지 58 중량% 및 산화붕소(B2O3)가 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 실리카(SiO2)가 53 내지 57 중량% 및 산화붕소(B2O3)가 5 내지 10 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드 조성물의 강성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 E-타입 유리섬유는 바람직하게는 알칼리 물질이 0.2 내지 1 중량%로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.9 중량%, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 0.8 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드 조성물의 강성을 향상시키는 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 E-타입 유리섬유는 ASTM D578-00에 따라 정의될 수 있고, 구체적인 예로 실리카 52 내지 62 중량%, 알루미나 12 내지 16 중량%, 산화칼슘 16 내지 25 중량%, 산화붕소 0 내지 10 중량%, 산화마그네슘 0 내지 5 중량%, 알칼리 산화물 0 내지 2 중량%, 이산화티탄 0 내지 1.5 중량% 및 산화철 0 내지 0.3 중량%를 함유할 수 있으며, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드 조성물의 강성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 E-타입 유리섬유는 바람직하게는 23℃ 및 상대 습도 50%에서 직경 10㎛ 및 길이 12.7mm의 단섬유로 측정하였을 때, 밀도가 2.54 내지 2.62 g/cm3이고, 탄성계수가 70 내지 75 GPa이며, 인장강도가 3,000 내지 3,500 MPa이고, 파단신장율이 4.5 내지 4.8%일 수 있으며, 이 범위 내에서 폴리아릴렌 설파이드 조성물의 강성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 유리섬유는 일례로 원통형, 코쿤형(cocoon) 또는 플랫(flat) 타입일 수 있고, 바람직하게는 원통형이며, 이 경우 폴리아릴렌 설파이드 조성물의 강성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 유리 섬유는 일례로 길이 방향에 수직한 방향으로 사각형, 원형 또는 타원형의 단면을 가질 수 있고, 바람직하게는 원형의 단면을 가지는 것이며, 이 경우 폴리아릴렌 설파이드 조성물의 강성을 향상시키는 효과가 있다.
본 기재에서 유리섬유의 원통형, 코쿤형, 플랫 타입, 사각형, 원형 및 타원형의 단면은 각각 이 기술분야에서 통상의 기술자에게 통상적으로 인정되는 형태이거나 정의를 따르는 경우 특별히 제한되지 않는다.
아크릴계 충격보강제
본 기재의 아크릴계 충격보강제는 바람직하게는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 1.5 내지 5.5 중량%일 수 있고, 보다 바람직하게는 2 내지 5.5 중량%일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 2 내지 5 중량%, 보다 더 바람직하게는 3 내지 5 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 3.5 내지 4.5 중량%, 가장 바람직하게는 3.5 내지 4 중량%이며, 이 범위 내에서 저온 충격강도 및 가공성이 우수하고, 특히 폴리올레핀계 충격보강제와 유기적으로 결합하여 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자기 신호 손실이 적으면서도 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴계 충격보강제는 바람직하게는 에폭시기 함유 단량체 유래의 반복 단위를 포함할 수 있다.
상기 에폭시기 함유 단량체는 일례로 2-에틸글리시딜 아크릴레이트, 2-에틸글리시딜 메타크릴레이트, 2-(n-프로필)글리시딜 아크릴레이트, 2-(n-프로필)글리시딜 메타크릴레이트, 2-(n-부틸)글리시딜 아크릴레이트, 2-(n-부틸)글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜메틸 아크릴레이트, 글리시딜메틸 메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, (3',4'-에폭시헵틸)-2-에틸 아크릴레이트, (3',4'-에폭시헵틸)-2-에틸 메타크릴레이트, (6',7'-에폭시헵틸) 아크릴레이트, (6',7'-에폭시헵틸)메타크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 알릴 3,4-에폭시헵틸 에테르, 6,7-에폭시헵틸 알릴 에테르, 비닐 글리시딜 에테르, 비닐 3,4-에폭시헵틸 에테르, 3,4-에폭시헵틸 비닐 에테르, 6,7-에폭시헵틸 비닐 에테르, o-비닐벤질 글리시딜 에테르, m-비닐벤질 글리시딜 에테르, p-비닐벤질 글리시딜 에테르 및 3-비닐시클로헥센 옥시드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 글리시딜 아크릴레이트, 및 글리시딜 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이다.
상기 에폭시기 함유 단량체 유래의 반복 단위는 일례로 아크릴계 충격보강제 총 중량에 대하여 4 중량% 이상, 바람직하게는 4 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 6 내지 12 중량%, 더욱 바람직하게는 6 내지 10 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴계 충격보강제는 바람직하게는 에틸렌 및 프로필렌 등과 같은 탄소수 2 내지 10의 알켄 단량체 유래의 반복 단위를 더 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 에틸렌 유래의 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이 경우 강도 및 인성이 우수한 효과가 있다.
상기 알켄 단량체 유래의 반복 단위는 일례로 아크릴계 충격보강제 총 중량에 대하여 55 내지 80 중량%, 바람직하게는 60 내지 74 중량%, 보다 바람직하게는 65 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴계 충격보강제는 바람직하게는 비닐아세테이트 및 아크릴산 에스테르 중에서 선택된 1 종 이상의 단량체 유래의 반복 단위를 더 포함할 수 있고, 이 경우 강도 및 인성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴산 에스테르는 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 포함하는 아크릴산 에스테르 중에서 선택되는 1종 이상이고, 보다 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 및 이들에 상응하는 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며, 이 경우 강도 및 인성이 우수한 효과가 있다.
상기 비닐아세테이트 및 아크릴산 에스테르 중에서 선택된 1종 이상의 단량체 유래의 반복 단위는 바람직하게는 아크릴계 충격보강제 총 중량에 대하여 5 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴산 에스테르 단량체 유래의 반복 단위는 바람직하게는 아크릴계 충격보강제 총 중량에 대하여 15 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 22 내지 28 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수한 효과가 있다.
상기 비닐아세테이트 단량체 유래의 반복단위는 바람직하게는 아크릴계 충격보강제 총 중량에 대하여 5 내지 10 중량%, 보다 구체적으로는 5 내지 7 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴계 충격보강제는 바람직한 예로는 에틸렌-노르말부틸아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸 아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-디메타크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 및 에틸렌-비닐아세테이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 에틸렌-메틸 아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체이며, 이 범위 내에서 저온 충격강도 및 가공성이 우수하고, 특히 폴리올레핀계 충격보강제와 유기적으로 결합하여 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자기 신호 손실이 적으면서도 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수한 효과가 있다.
상기 에틸렌-메틸 아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체는 바람직하게는 글리시딜메타아크릴레이트 6 내지 10 중량%, 에틸렌 60 내지 74 중량% 및 메틸아크릴레이트 20 내지 30 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 저온 충격강도 및 가공성이 우수하고, 특히 폴리올레핀계 충격보강제와 유기적으로 결합하여 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자기 신호 손실이 적으면서도 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴계 충격보강제는 바람직하게는 랜덤 터폴리머(terpolymer)일 수 있고, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수하면서도 물성 밸런스가 좋은 이점이 있다.
상기 아크릴계 충격보강제는 바람직하게는 밀도가 0.93 내지 0.94 g/cc일 수 있고, 보다 바람직하게는 0.935 내지 0.942 g/cc, 더욱 바람직하게는 0.938 내지 0.942 g/cc이며, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수하면서도 물성 밸런스가 좋은 이점이 있다.
상기 아크릴계 충격보강제는 바람직하게는 ASTM D1238에 의거하여 190℃ 및 2.16kg 조건 하 용융지수(MI)가 3 내지 9 g/10min일 수 있고, 보다 바람직하게는 4 내지 8 g/10min, 더욱 바람직하게는 5 내지 7 g/10min이며, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수하면서도 물성 밸런스가 좋은 이점이 있다.
상기 아크릴계 충격보강제는 바람직하게는 녹는점이 60 내지 70 ℃일 수 있고, 보다 바람직하게는 63 내지 67 ℃, 더욱 바람직하게는 64 내지 66 ℃이며, 이 범위 내에서 강도 및 인성이 우수하면서도 물성 밸런스가 좋은 이점이 있다.
폴리올레핀계 충격보강제
본 기재의 폴리올레핀계 충격보강제는 바람직하게는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 1.5 내지 5.5 중량%일 수 있고, 보다 바람직하게는 2 내지 5.5 중량%일 수 있고, 더욱 바람직하게는 2 내지 5 중량%, 보다 더 바람직하게는 2 내지 4 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 2.5 내지 3.5 중량%, 가장 바람직하게는 2.5 내지 3 중량%이며, 이 범위 내에서 유전율 및 유전손실이 모두 우수하고, 특히 아크릴계 충격보강제와 유기적으로 결합하여 강도, 인성 및 난연성이 우수하면서도 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자기 신호 손실이 적은 이점이 있다.
상기 아크릴계 충격보강제(I)와 폴리올레핀계 충격보강제(II)의 중량비(I:II)는 바람직하게는 1:0.6 내지 1:0.9일 수 있고, 보다 바람직하게는 1:0.65 내지 1:0.85, 더욱 바람직하게는 1:0.70 내지 1:0.80, 보다 더 바람직하게는 1:0.71 내지 1:0.78이며, 이 범위 내에서 유전율 및 유전손실이 모두 우수하고, 특히 아크릴계 충격보강제와 유기적으로 결합하여 강도, 인성 및 난연성이 우수하면서도 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자기 신호 손실이 적은 이점이 있다.
상기 폴리올레핀계 충격보강제는 바람직하게는 에틸렌-알파-올레핀 공중합체 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 보다 바람직하게는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸렌-1-부텐 엘라스토머(EBR), 에틸렌-1-펜텐 엘라스토머(EPR), 에틸렌-1-헵텐 엘라스토머(HER) 및 에틸렌-1-옥텐 엘라스토머(EOR)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며, 더욱 바람직하게는 에틸렌-1-옥텐 엘라스토머(EOR) 및 에틸렌-1-부텐 엘라스토머(EBR)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 가장 바람직하게는 에틸렌-1-부텐 엘라스토머(EBR)이며, 이 경우 유전율 및 유전손실이 우수하고, 특히 아크릴계 충격보강제와 유기적으로 결합하여 강도, 인성 및 난연성이 우수하면서도 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자기 신호 손실이 적은 이점이 있다.
상기 폴리올레핀계 충격보강제는 ASTM D1238에 의거한 용융지수(190℃, 2.16kg)가 바람직하게는 0.5 내지 10 g/10분, 보다 바람직하게는 1 내지 6 g/10분, 더욱 바람직하게는 3 내지 6 g/10분이고, 이 범위 내에서 충격강도 및 저유전 특성이 향상되는 효과가 있다.
상기 폴리올레핀계 충격보강제는 바람직하게는 중량평균 분자량이 60,000 내지 120,000 g/mol일 수 있고, 보다 바람직하게는 80,000 내지 110,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 90,000 내지 110,000 g/mol이며, 이 범위 내에서 충격강도 및 저유전 특성이 향상되는 효과가 있다.
상기 폴리올레핀계 충격보강제는 바람직하게는 에틸렌 50 내지 80 중량%; 및 부텐, 펜텐, 헵텐 또는 옥텐 20 내지 50 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 보다 바람직하게는 에틸렌 60 내지 70 중량%; 및 부텐, 펜텐, 헵텐 또는 옥텐 30 내지 40 중량%를 포함하여 이루어질 수 있으며, 이 범위 내에서 충격강도 및 저유전 특성이 향상되는 효과가 있다.
상기 상기 폴리올레핀계 충격보강제는 바람직하게는 밀도가 0.860 내지 0.870일 수 있고, 보다 바람직하게는 0.863 내지 0.867이며, 이 범위 내에서 내화학성, 충격강도 및 내열도가 향상되는 효과가 있다.
상기 상기 폴리올레핀계 충격보강제는 보다 바람직한 예로 부텐 함량이 30 내지 40 중량%이고, 중량평균 분자량이 60,000 내지 110,000 g/mol이며, 밀도가 0.860 내지 0.870인 에틸렌-부텐 엘라스토머일 수 있고, 더욱 바람직한 예로 부텐 함량이 30 내지 40 중량%이고, 중량평균 분자량이 90,000 내지 110,000 g/mol이며, 밀도가 0.863 내지 0.867인 에틸렌-부텐 엘라스토머이며, 이 범위 내에서 충격강도 및 저유전 특성이 향상되는 효과가 있다.
본 기재에서 밀도는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 이용하는 측정 방법에 의거하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 ASTM D1505에 따라 측정할 수 있다.
상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량의 합은 바람직하게는 상기 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 5.5 내지 8.5 중량%, 보다 바람직하게는 6 내지 8 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 강도, 인성 및 난연성이 우수하면서도, 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자기 신호 손실이 적은 이점이 있다.
상기 폴리올레핀계 충격보강제는 일례로 벌크 중합 방법 또는 용액 중합 방법으로 제조될 수 있고, 바람직하게는 용액 중합 방법으로 제조되는 것이며, 구체적인 예로 헥산(hexane) 용매 하에 중합온도 120 내지 130 ℃ 조건으로 메탈로센 촉매를 이용하여 중합하여 제조될 수 있다.
올레핀계 활제
본 기재의 올레핀계 활제는 고분자들 사이에 침투하여 고분자 사슬이 잘 미끄러지게 하여 분자간 흐름을 유발시키는 것으로 바람직하게는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%일 수 있고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 1 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.3 내지 0.5 중량%일 수 있고, 가장 바람직하게는 0.4 내지 0.5 중량%이며, 이 범위 내에서 유리섬유의 돌출이 억제되어 외관 품질이 우수하고, 가공성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 올레핀계 활제는 일례로 폴리올레핀계 왁스일 수 있고, 바람직하게는 폴리에틸렌계 왁스 또는 폴리프로필렌계 왁스이며, 보다 바람직하게는 폴리에틸렌계 왁스이고, 더욱 바람직하게는 산화된 고밀도 폴리에틸렌 왁스(Oxidized high density polyethylene wax)이며, 이 경우 유리섬유의 돌출이 억제되어 외관 품질이 우수하고, 가공성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 올레핀계 활제는 바람직하게는 중량평균 분자량이 100,000 g/mol 이하, 보다 바람직하게는 100 내지 100,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 2,000 g/mol 내지 20,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물의 압출 가공성을 개선하는 효과가 있다.
상기 올레핀계 활제는 녹는점(melting point)이 바람직하게는 90 내지 140 ℃, 보다 바람직하게는 100 내지 135 ℃, 더욱 바람직하게는 130 내지 135 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물의 압출 가공성을 개선하는 효과가 있다.
상기 올레핀계 활제는 연화점(softening point)이 바람직하게는 125 내지 145 ℃, 보다 바람직하게는 130 내지 140 ℃, 더욱 바람직하게는 132 내지 138 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물의 압출 가공성을 개선하는 효과가 있다.
본 기재에서 연화점은 유동성 테스터(flow tester)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 Shimadzu Corp.의 CFT-500C를 이용하여 측정할 수 있다.
몬탄계 활제
본 기재의 몬탄계 활제는 성형성을 높여 폴리아릴렌 설파이드 조성물과 금형의 금속과의 마찰을 방지하고 금형에서의 탈착 중 이형성을 제공하는 역할을 하는 것으로 바람직하게는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%일 수 있고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 1 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.3 내지 0.5 중량%, 가장 바람직하게는 0.3 내지 0.4 중량%이며, 이 범위 내에서 성형물의 이형성이 우수하여 금형의 오염이나 성형물의 외관 악화를 방지하고, 가공성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 몬탄계 활제는 바람직하게는 몬탄 왁스 및 몬탄산 에스테르 왁스로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 몬탄계 왁스이며, 이 경우 활제 분자 내에 존재하는 카르복시기 또는 카르복실산 에스테르기의 극성기와 지방족 탄화수소의 비극성기가 성형시에 극성기는 성형물 측으로 배향하고 비극성기는 금형 측으로 배향함으로써 우수한 이형성을 나타내는 효과가 있다.
상기 몬탄계 활제는 산가가 바람직하게는 20 내지 50 mgKOH/g, 보다 바람직하게는 20 내지 30 mgKOH/g일 수 있고, 이 범위 내에서 우수한 이형성 및 접착성을 나타낸다.
본 기재에서 산가는 몬탄계 활제 1g 중에 포함된 유리 지방산을 중화하는데 필요로 하는 수산화칼륨의 밀리그램수로 정의되고, JIS K 3504에 따른 방법에 의해 측정될 수 있다.
상기 몬탄계 활제는 적점이 바람직하게는 50 내지 100 ℃, 보다 바람직하게는 70 내지 90 ℃, 더욱 바람직하게는 75 내지 85 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 연속 성형성 및 성형물의 이형성이 우수하고, 균일 분산성이 뛰어나 편석(segregation)을 억제하여 금형에 대한 오염 및 성형물의 외관 악화를 방지하는 효과가 있다.
본 기재에서 적점은 용융한 활제가 금속 니플로부터 최초로 적하할 때의 온도로 정의되고, ASTM D127에 준거한 방법에 의해 측정할 수 있다.
카본 블랙
본 기재의 카본 블랙(carbon black)은 바람직하게는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 총 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 2 중량부로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 0.7 중량부로 포함되며, 이 범위 내에서 본 발명이 목적하는 효과를 저해하지 않으면서 블랙 컬러가 잘 발현되는 이점이 있다.
상기 카본 블랙은 미세한 탄소 분말을 의미하는 것으로 바람직하게는 평균 입자크기(D50)가 10 내지 200 ㎛일 수 있고, 보다 바람직하게는 구형의 탄소 분말일 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명이 목적하는 효과를 저해하지 않으면서 블랙 컬러가 잘 발현되는 이점이 있다.
본 기재에서 카본 블랙의 평균 입자크기(D50)는 입자크기 분포의 50% 기준에서의 입자크기로 정의할 수 있고, 레이저 회절법(laser diffraction method)을 이용하여 측정할 수 있으며, 보다 구체적으로는, 상기 카본 블랙을 용매에 분산시킨 후, 시판되는 레이저 회절 입도 측정 장치(예를 들어 Microtrac MT 3000)에 도입하여 약 28 kHz의 초음파를 출력 60 W로 조사한 후, 입자크기 분포의 50% 기준에서의 평균 입자크기(D50)를 산출할 수 있다.
열가소성 수지 조성물
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 1GHz 조건 하에 2T 100mm X 100mm 시편으로 측정한 유전율이 5 이상인 마이카를 포함하지 않는 것이 바람직한데, 만일 마이카를 포함하는 경우 전자기 신호 손실이 악화될 수 있다.
상기 마이카가 포함되지 않는다는 의미는 본 발명이 목적하는 효과인 낮은 유전율 및 유전손실과 우수한 강도, 인성 및 난연성에 영향을 미칠 정도의 양으로 포함되지 않는 것을 뜻하며, 구체적인 예로 5 중량% 미만, 바람직하게는 3 중량% 미만, 보다 바람직하게는 1 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 미만으로 포함되는 것을 뜻할 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 1GHz 조건 하에 2T 100mm X 100mm 시편으로 측정한 유전율이 바람직하게는 3.99 이하, 보다 바람직하게는 3.96 이하, 더욱 바람직하게는 3.92 이하일 수 있고, 구체적인 예로는 3.0 내지 3.99, 바람직한 예로는 3.0 내지 3.96, 보다 바람직한 예로는 3.0 내지 3.92일 수 있으며, 이 범위 내에서 낮은 유전율 및 유전손실을 가지면서도 강도, 인성 및 난연성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 1GHz 조건 하에 2T 100mm X 100mm 시편으로 측정한 유전손실이 바람직하게는 0.0070 이하, 보다 바람직하게는 0.0068, 더욱 바람직하게는 0.0066일 수 있고, 구체적인 예로는 0.0060 내지 0.0070, 바람직한 예로는 0.0060 내지 0.0068, 보다 바람직한 예로는 0.0060 내지 0.0066일 수 있으며, 이 범위 내에서 낮은 유전율 및 유전손실을 가지면서도 강도, 인성 및 난연성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 UL94에 의거하여 두께 1.6mm 시편으로 측정한 난연도가 바람직하게는 V-O 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 난연성이 우수하면서 물성 밸런스가 뛰어난 이점이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 레이돔용 열가소성 수지 조성물일 수 있고, 보다 바람직하게는 자동차 레이돔용 열가소성 수지일 수 있으며, 이 경우에 레이돔에 필수적으로 요구되는 물성을 크게 만족시키는 이점이 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드 조성물은 일례로 난연제; 산화방지제; 광안정제; 사슬연장제; 반응 촉매; 이형제; 안료(카본 블랙 제외); 염료; 대전방지제; 항균제; 가공조제(에틸렌계 및 몬탄계 활제 제외); 금속 불활성화제; 불소계 적하방지제; 무기 충진제(유리섬유 및 마이카 제외); 및 내마찰 내마모제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 0.1 내지 5 중량%로 더 포함할 수 있다.
열가소성 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제를 포함하여 압출기를 이용하여 300 내지 330 ℃ 및 200 내지 350 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있어 특히 자동차 레이돔의 제조에 적합한 이점이 있다.
바람직한 예로, 상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하여 압출기를 이용하여 300 내지 330 ℃ 및 200 내지 350 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있어 특히 자동차 레이돔의 제조에 적합한 이점이 있다.
또 다른 바람직한 예로, 상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 폴리아릴렌 설파이드 조성물 100 중량부 및 카본 블랙 0.1 내지 2 중량부를 포함하여 압출기를 이용하여 300 내지 330 ℃ 및 200 내지 350 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있어 특히 자동차 레이돔의 제조에 적합한 이점이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 상기 폴리아릴렌 설파이드; 유리섬유; 아크릴계 충격보강제; 폴리올레핀계 충격보강제; 올레핀계 또는 몬탄계 활제; 및 카본 블랙을 믹서 또는 슈퍼 믹서를 이용하여 일차 혼합한 후 이축 압출기(twin-screw extruder), 일축 압출기(single-screw extruder), 롤밀(roll-mills), 니더(kneader), 또는 반바리 믹서(banbury mixer) 등 다양한 배합 가공기기 중 하나를 이용하여 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 믹서 또는 슈퍼 믹서는 일례로 리본 블렌더, 헨쉘 믹서, V 블렌더 등일 수 있다.
상기 용융혼련 및 압출은 바람직하게는 310 내지 325 ℃, 보다 바람직하게는 315 내지 320 ℃에서 실시될 수 있고, 이 범위 내에서 성분 물질의 분해가 없으면서 가공이 용이한 효과가 있다.
또한, 상기 용융혼련 및 압출은 바람직하게는 200 내지 300 rpm, 보다 바람직하게는 230 내지 280 rpm 조건에서 실시될 수 있고, 이 범위 내에서 성분 물질의 분해가 없으면서 가공이 용이한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 압출 후 압출물을 펠렛타이저로 절단하여 펠렛을 수득하는 단계, 및 상기 펠렛을 제습 건조기 또는 열풍 건조기로 건조하는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 이후의 사출 단계에서 가공이 용이한 효과가 있다.
상기 폴리아릴렌 설파이드, 유리섬유, 아크릴계 충격보강제, 폴리올레핀계 충격보강제, 올레핀계 또는 몬탄계 활제, 및 카본 블랙 등에 대한 구체적인 내용은 상술한 내용과 같으므로 생략한다.
성형품
본 기재의 성형품은 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호하는 이점이 있다.
상기 성형품은 바람직하게는 레이돔이고, 보다 바람직하게는 자동차용 레이돔이며, 이러한 경우 유전율 및 유전손실이 모두 낮아 전자파 발생장치 등의 전자기 신호 손실이 적고, 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호하는 이점이 있다.
상기 성형품은 일례로 본 기재의 열가소성 수지 조성물 또는 이의 펠렛을 사출 가공하여 제조할 수 있다.
상기 사출 가공은 일례로 250 내지 350 ℃ 및 30 내지 200 bar의 사출 조건 하에서 실시될 수 있다. 이때 금형 온도는 일례로 50 내지 150 ℃, 바람직하게는 60 내지 120 ℃일 수 있다.
본 발명을 실시하기 위한 상술한 모든 구성은 본 발명의 과제의 해결 수단의 큰 틀 안에서 임의로 조합 및 치환될 수 있음을 명시한다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용한 성분은 다음과 같다.
(A) 폴리페닐렌 설파이드(PPS)로 Zhejiang NHU의 1170C을 사용하였다.
(B) 유리섬유로 E-타입의 CPIC의 309C-3을 사용하였다.
(C1) 아크릴레이트계 충격보강제로 에틸렌-메틸 아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체인 Arkema의 AX8900을 사용하였다.
(C2) 폴리올레핀계 충격보강제로 에틸렌-1-부텐 공중합체인 LG화학의 LC565를 사용하였다.
(D1) 올레핀계 활제로 폴리에틸렌계 왁스인 LG화학의 SM100를 사용하였다.
(D2) 몬탄(Montan)계 활제로 몬탄계 왁스인 Clariant의 WE40P을 사용하였다.
(D3) 금속 지방산계 활제로 스테아린산 칼슘인 신원의 HI-TECA Ca-St를 사용하였다.
(E) 카본 블랙(Carbon Black)으로 RAVEN 2300을 사용하였다.
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 11
하기 표 1 및 2에 기재된 대로 해당 성분을 이축 압출기에 투입하고, 온도 315~320 ℃ 및 회전수 250 회전/분으로 설정하고 용융혼련하여 압출한 다음, 토출된 압출물을 펠레타이저로 절단하여 펠렛으로 제조하였다. 평가용 시편은 제조된 펠렛을 사출기[엥겔사, 80톤]을 이용하여 사출온도(배럴온도) 300~320 ℃ 및 금형온도 70~100 ℃ 조건 하에서 사출성형하여 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 11에서 제조된 열가소성 수지 조성물 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 내지 2 및 도 1에 나타내었다.
1) 인장강도: ASTM D638 방법에 의하여 측정하였으며, 시편두께는 3.2mm이고, 측정속도는 5 mm/min로 하였으며, 측정단위는 MPa로 하였다.
2) 충격강도: 노치 아이조드(Notched Izod) 충격강도로서 ISO 180A 방법에 의거하여 측정하였으며, 시편두께는 4mm이고, 시편에 노치 후 상온(23℃)에서 측정하였으며, 측정단위는 J/m으로 하였다.
3) 굴곡강도: ASTM D790 방법에 의하여 측정하였고, 시편두께는 3.2mm이고, 측정속도는 1.3mm/min으로 하였으며, 측정단위는 MPa로 하였다.
4) 유전율 및 유전손실: 1GHz에서 Split Post Resonators(SPDR) method을 이용하여, 2T 130mm x 130mm 시편으로 측정하였다.
5) 낙추충격강도: 두께 2mm 시편(100 x 100mm)으로 30cm 높이에서 500g의 Ball Drop하여 표면 크랙(Crack) 여부를 육안으로 확인하는 방법으로 이를 3회 실시하였다.
6) 난연성: 두께 1.6mm 시편을 이용하여 UL-94 측정법에 의거하여 측정하였다.
(중량부) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7
선형 PPS 53.5 52.5 51.5 52.7 52.5 52.5 52.5
E-타입 GF 40 40 40 40 30 45
D-타입 GF 40
C1 3.5 4 4.5 4 4 4 4
C2 2.5 3 3.5 3 3 3 3
D1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
D2 0.3
E 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
F
인장강도 170 165 160 160 150 175 160
굴곡강도 230 225 220 220 200 220 220
충격강도 135 140 150 140 110 150 140
유전율 3.96 3.92 3.90 3.96 3.80 4.02 3.63
유전손실 0.0063 0.0066 0.0070 0.0068 0.0060 0.0070 0.0040
낙추충격강도 O O O O 0 0 O
난연성 V-O V-O V-O V-O V-O V-O V-O
(중량부) 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6 비교예 7 비교예 8 비교예 9 비교예 10 비교예11
PPS 59.5 72.5 42.5 52.5 54.5 37.5 52.5 52.5 54.5 50.5 52.5
GF 40 20 50 40 40 40 40 40 40 40 40
C1 4 4 7 4 1 6 3 5 4
C2 3 3 5 3 6 1 2 4 3
D1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
D2
D3 0.5
E 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
F 15
인장강도 180 120 220 160 160 135 165 165 170 150 160
굴곡강도 250 150 270 220 220 180 215 215 240 210 220
충격강도 85 60 140 135 110 75 120 130 130 152 140
유전율 4.25 3.83 4.35 4.03 4.00 4.45 4.00 4.05 4.07 3.88 4.05
유전손실 0.0075 0.0060 0.010 0.0110 0.0070 0.0120 0.0070 0.010 0.0061 0.0073 0.0075
낙추충격강도 X X O X X X X X X O X
난연성 V-O V-O V-1 V-O V-2 V-1 V-2 V-O V-O V-1 V-O
상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 7 참조)은 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 1 내지 11 대비하여, 유전율 및 유전손실이 모두 낮고 강도, 인성 및 난연성이 모두 우수하여, 전자기 신호 손실이 적으면서도 어떠한 운행 환경에서도 수납된 전자파 발생장치 등을 안전하게 보호할 수 있음을 확인할 수 있었다.
그러나, 폴리페닐렌 설파이드가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 1, 9 및 10의 경우 유전율 및/또는 유전손실이 크고, 낙추충격강도 및/또는 난연성이 열악하였으며(하기 도 1 참조), 유리섬유가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 2, 3의 경우 유전율 및 유전손실이 매우 높았고, 아크릴계 충격보강제 또는 폴리올레핀계 충격보강제를 포함하지 않는 비교예 4, 5는 인장강도 및 굴곡강도가 낮고, 유전율 및 유전손실이 크며, 낙추충격강도가 열악하였고, 마이카를 포함하는 비교예 6은 낙추충격강도 및 유전특성이 모두 열악하였으며, 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 7, 8은 유전율 및 유전손실이 높고 난연성이 열악하였고, 마지막으로 금속 지방산계 활제를 사용한 비교예 11은 유전손실 및 낙추충격강도가 모두 열악한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (17)

  1. 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 올레핀계 또는 몬탄계 활제는 0.1 내지 5 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리아릴렌 설파이드와 유리섬유의 중량비는 1:0.7 내지 1:0.8인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량비는 1:0.6 내지 1:0.9인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 충격보강제와 폴리올레핀계 충격보강제의 중량의 합은 상기 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 5.5 내지 8.5 중량%인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리아릴렌 설파이드는 선형 폴리페닐렌 설파이드인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 유리섬유는 평균직경이 8 내지 12 ㎛인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 충격보강제는 에틸렌-노르말부틸아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸 아크
    릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-디메타크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 및 에틸렌-비닐아세테이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합
    체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리올레핀계 충격보강제는 에틸렌-알파-올레핀 공중합체 및 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 폴리아릴렌 설파이드, 유리섬유, 아크릴계 충격보강제, 폴리올레핀계 충격보강제 및 활제를 합한 총 100 중량부를 기준으로 카본 블랙 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 1GHz 조건 하에 2T 100mm X 100mm 시편으로 측정한 유전율이 5 이상의 마이카를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 1GHz 조건 하에 2T 100mm X 100mm 시편으로 측정한 유전율이 3.99 이하인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 1GHz 조건 하에 2T 100mm X 100mm 시편으로 측정한 유전손실이 0.0070 이하인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  14. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 레이돔용 열가소성 수지 조성물인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  15. 폴리아릴렌 설파이드 51 내지 54 중량%; 유리섬유 30 내지 45 중량%; 아크릴계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 폴리올레핀계 충격보강제 1.5 내지 5.5 중량%; 및 올레핀계 또는 몬탄계 활제를 포함하여 압출기를 이용하여 300 내지 330 ℃ 및 200 내지 350 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  16. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 한에 따른 열가소성 수지 조성물을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
    성형품.
  17. 제 16항에 있어서,
    상기 성형품은 레이돔인 것을 특징으로 하는
    성형품.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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