KR20220006086A - 4가지 일광차단제로 구성된 광보호 시스템 - Google Patents

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헬렌 드롱이그니
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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한 부형제, 및 (a) 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진, (b) 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, (c) 헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트 및 (d) 에틸헥실 트리아존, 디에틸헥실 부트아미도 트리아존 및 2-에틸헥실 살리실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 일광 필터로 구성되는 광보호 시스템을 포함하는 미용적 또는 약제학적 조성물로서, 광보호 시스템은 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 4 중량% 내지 20 중량%를 차지하는, 미용적 또는 약제학적 조성물에 관한 것이다.

Description

4가지 일광차단제로 구성된 광보호 시스템
본 발명은 적어도 하나의 미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한 부형제, 및 4가지 지질용해성 또는 분산된, 특히 수분산된 필터로 구성되는 광보호 시스템을 포함하는 미용적 또는 약제학적 조성물로서, 광보호 시스템은 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 4 중량% 내지 20 중량%를 차지하는, 조성물에 관한 것이다.
피부에 미치는 자외선 조사의 잠재적 유해 효과는 잘 확립되어 있고, 공통적으로 일광차단제로 불리는 다수의 일광 보호 제품이 시판되고 있다. 그러나, 시판되는 많은 조성물은 사용자의 관점으로부터, 내약성 및 독성의 견지에서, 또는 환경에 미치는 영향 때문에 만족스럽지 못하다. 실제로, 일광차단제 제품은 필수적으로 유기화학적 필터를 포함하고, 이는 전적으로 무해하지는 않으며 심지어 이들 중 일부가 조합되어 상기한 화합물 사이에 해로운 상호작용의 위험이 생길 때 더욱 그러하다. 결론적으로, 사용자를 위한 내약성 및 독성의 견지에서 더 양호한 결과를 획득하기 위하여, 광보호 조성물의 조성물 내로 들어가는 자외선 필터의 수, 다른 한편으로 조성물 내에서 상기 필터의 농도를 최소화하는 것이 유리하다. 또한, 이것은 지금까지 일광차단제 조성물에 포함된 UV 필터가 종종 해양에서 처리되기 때문에 환경에게는 바람직하다.
그러나, 대부분의 시판되는 일광차단제는 높은 농도로도 존재하는 많은 다양한 UV 필터를 포함하는 점이 인식되어야 한다.
이것은 자외선 조사에 대항하여 사용자를 효과적으로 보호하도록 광보호 제품이 가능한 광범위한 UV 흡수 스펙트럼을 갖을 필요성으로 설명된다.
또한, 많은 일광차단제 산물은 충분히 광안정하지 않고, 다시 말하면 이들은 자외선 조사에 대한 노출 연장 동안 분해되는 경향이 있으며, 따라서 사용자를 더 이상 적절하게 보호하지 못한다. 구체적으로, 시판되는 일광 관리 제품에 널리 사용되는 부틸 메톡시디벤조일메탄 (BMDBM)은 UV 광조사가 시행될 때, 달리 광안정성을 개선하는 다른 화합물과 조합되지 않는 경우 광흡수 능력이 없는 다양한 화학 성분으로 절단되는 것이 잘 확립되어 있다.
본 출원인은 새로운 일광차단제 산물을 개발할 때, 중점 관심사가 사용자 및 환경의 보호이며, 이들이 수행한 철저한 연구는 조절된 정량으로 존재하는 4가지 필터만으로 구성되는 반면, UV 조사에 대항하여 완전하고 효과적인 보호를 부여하고, 두드러진 광안정성을 갖는 광보호 시스템을 개발하는 것을 가능하게 하였다.
또한, 현재 시판되는 대부분의 일광차단제 제품과는 정반대로, 본 출원인이 개발한 조성물은 시험관내 안구 내약성 테스트의 과정에서 획득된 구체적으로 양호한 결과로 인해 구별된다. 일광차단제 조성물이 발한의 결과로서 또는 수영한 이후 사용자의 눈과 접촉하는 것이 공통적이기 때문에, 이것은 상당한 장점이 된다.
따라서, 본 발명은 먼저 적어도 하나의 미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한 부형제, 및
(a) 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진,
(b) 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진,
(c) 헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트, 및
(d) 에틸헥실 트리아존, 디에틸헥실 부트아미도 트리아존 및 2-에틸헥실 살리실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 일광 필터
로 구성되는 광보호 시스템을 포함하는 미용적 또는 약제학적 조성물로서, 광보호 시스템은 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 4 중량% 내지 20 중량%를 차지하고, 상기 조성물은 상기 광보호 시스템을 구성하는 것이 아닌 임의의 일광 필터를 포함하지 않는, 조성물에 관한 것이다.
용어 ≪자외선 조사≫ 또는 ≪UV 조사≫는 공통적으로 ≪UV≫로 약칭되고, 일광 자외선 조사, 뿐만 아니라 예를 들면 태닝 램프에 의해 생성된 인공 자외선 조사를 말한다.
용어 ≪UVA 조사≫ 또는 단순하게 ≪UVA≫는 320 nm 내지 400 nm의 파장 λ를 갖는 자외선 조사를 말한다.
용어 ≪UVB 조사≫ 또는 단순하게 ≪UVB≫는 290 nm 내지 320 nm의 파장 λ를 갖는 자외선 조사를 말한다.
용어 ≪일광 필터≫ 또는 ≪UV 필터≫는 표면, 전형적으로 피부 또는 모발을 보호하도록 자외선 조사의 손상 효과에 대항하여 UV 조사를 여과시킬 수 있는 물질을 말한다.
일광 필터는 UVA 또는 UVB 중 주로 여과시키는 것에 따라 ≪UVA 필터≫ 또는 ≪UVB 필터≫로 지정된다.
≪광범위한 밴드≫ 또는 ≪광범위한 스펙트럼≫을 갖는 일광 필터는 UVA 및 UVB 둘 다를 여과시킨다.
광조사 여과의 메커니즘, 다른 말로 하면 광조사가 흡수되고/거나, 일광 필터에 의해 반사되거나, 심지어 확산되는지 여부에 따라 정확하게 말하면,
- 주로 광조사를 흡수하는 엄격한 의미의 필터, 및
- 광조사를 흡수하고 반사하는 차단제
로 구별된다.
그러나, 다음의 설명에서 용어 ≪일광 필터≫는 때로 ≪필터≫로 약칭되고, 필터 또는 차단제를 언급하는지 여부와 상관없이 상호교환적으로 사용될 것이다.
일광 필터는 지질에 또는 물에 더 쉽게 용해가능한지 또는 ≪불용성≫인지 여부에 따라 ≪지질용해성≫ 또는 ≪수용해성≫일 수 있다. 불용성 일광 필터는 그럼에도 불구하고 일광 보호 조성물 내에 전형적으로 분산된 형태로 혼입되고, 구체적으로 수용성 상에 분산될 때 수분산될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 구성하는 광보호 시스템은 지질용해성 또는 불용성 유형의 4가지 일광 필터만을 포함하고, 따라서 수용해성 필터는 없다.
구체적으로, 본 발명에 따른 조성물에서 수용해성 필터의 부재는, 일반적으로 말하여 수용해성 필터가 지질용해성 또는 불용성 필터보다 해양 유기체에 의해 더 쉽게 동화되는 경우 유리하다. 결론적으로, 지질용해성 또는 분산된, 구체적으로 본 출원인의 수분산된 필터만을 사용하는 선택은 해양 환경에 미치는 본 발명에 따른 조성물의 영향을 최소화하는 것을 가능하게 한다.
구체적인 구현예에서, 광보호 시스템은 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 6 중량% 내지 19 중량%, 명확하게 7 중량% 내지 18 중량%, 구체적으로 8 중량% 내지 17 중량%를 차지한다.
또 다른 구체적인 구현예에서, 구체적으로 높은 일광 보호작용을 하도록, 광보호 시스템은 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 8 중량% 내지 20 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량%, 구체적으로 12 중량% 내지 17 중량%, 유리하게 14 중량% 내지 17 중량%, 예를 들면 15 중량% 내지 16 중량%를 차지한다.
본 발명에 따른 조성물을 구성하는 광보호 시스템은 다음의 필터로 구성된다:
(a) 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진 (CAS 번호 55514-22-2), 페닐렌 비스-디페닐트리아진으로도 불림.
이것은 필수적으로 355 nm과 동등한 최대 흡수 파장 λmax를 갖는 불용성 유형의 UVA 필터이다. 구체적으로, 이것은 수분산성 필터이다.
페닐렌 비스-디페닐트리아진은 전형적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 활성 물질을 20 중량% 내지 50 중량%, 구체적으로 40 중량% 내지 50 중량% 포함하는 수용성 분산액의 형태이다.
유리하게, 수용성 분산액의 제조 공정은 마쇄 장치 및 마쇄 아쥬반트를 사용하여 불용성 유기 필터를 입자의 형태로 마쇄하는 단계로 구성된다.
통상적으로, 습식 분쇄 공정이 사용되고 (습식 마쇄, 습식 혼합), 분쇄 보조기는 입자의 더 양호한 분산을 허용한다. 이들 기법은 당업자에게 널리 공지되어 있다.
분쇄 장치는 예를 들면 마이크로비드 분쇄기, 진동 분쇄기 또는 볼 분쇄기일 수 있다.
마쇄 공정에 의존하여, 마쇄 보조기는 음이온성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제, 유화제 및 PPG-1-PEG-9 라우릴 글리콜 에테르 (유멀긴 ® (Eumulgin®) L, BASF사에 의해 시판됨)와 같은 분산제로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구체적인 구현예에서, 페닐렌 비스-디페닐트리아진은 분산액의 총 중량을 기준으로 분산액 중 1 중량% 내지 5 중량%, 특히 2 중량% 내지 5 중량%, 구체적으로 2 중량% 내지 4 중량%, 전형적으로 3 중량% 내지 4 중량%를 차지한다.
이들의 질량 백분율, 뿐만 아니라 본 명세서의 잔여부로 표시되는 것은 조성물의 총 질량을 기준으로 활성 물질의 질량 백분율로서 표현된다.
구체적인 구현예에서, 페닐렌 비스-디페닐트리아진 입자의 크기 D50은 100 nm 내지 1,000 nm, 더욱 구체적으로 100 nm 내지 500 nm, 훨씬 더 구체적으로 120 nm 내지 400 nm, 명확하게 120 nm 내지 250 nm, 구체적으로 120 nm 내지 200 nm, 전형적으로 150 nm 내지 200 nm 범위에 포함된다.
용어 ≪크기 D50≫ 또는 ≪중앙값≫은 누적 함수 F(D)가 50%와 동등하고, F(D)는 다음의 수학식 1에 의해 정의되는 크기를 지정하는 것으로 이해된다:
[수학식 1]
Figure pct00001
여기서
F(D)는 수에 의한 입자 크기 분포이고,
Di는 크기 분류이다.
D50 값은 본 명세서의 실시예에 기술된 방법에 의해 결정될 것이다.
(b) 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (CAS 번호: 187393-00-6), 비스-에틸헥실옥시페닐 메톡시페닐 트리아진 또는 BEMT으로도 불리고, BASF사로부터 상표명 티노소르브 S® (Tinosorb S®) 하에 시판됨.
이것은 310 nm 및 340 nm에서 2가지 흡수 피크를 갖는 광범위한 스펙트럼 지질용해성 필터이다.
구체적인 구현예에서, BEMT는 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 1 중량% 내지 4 중량%, 구체적으로 2 중량% 내지 3 중량%를 차지한다.
(c) 헥실2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트 (CAS 번호: 302776-68-7), 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실벤조에이트 또는 DHHB로도 불리고, BASF사로부터 상표명 유비널 A 플러스® (Uvinul A Plus®) 하에 시판됨.
이것은 354 nm과 동등한 최대 흡수 파장 λmax를 갖는 지질용해성 UVA 필터이다.
구체적인 구현예에서, DHHB는 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 3 중량% 내지 10 중량%, 구체적으로 4 중량% 내지 9 중량%, 전형적으로 5 중량% 내지 8 중량%, 명확하게 6 중량% 내지 7 중량%, 유리하게 5 중량% 내지 6 중량%를 차지한다.
(d) 에틸헥실 트리아존, 디에틸헥실 부트아미도 트리아존 및 2-에틸헥실 살리실레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 일광 필터.
이들 3가지 필터는 지질용해성 UVB 필터이다.
에틸헥실 트리아존 또는 EHT (CAS 번호: 88122-99-00)는 BASF사로부터 상표명 유비널 T 150® (Uvinul T 150®) 하에 시판되고, 314 nm와 동등한 최대 흡수 파장 λmax를 갖는다.
디에틸헥실 부트아미도 트리아존 (CAS 번호: 154702-15-5)은 3V 시그마사로부터 상표명 유바소르브 HEB® (Uvasorb HEB®) 하에 시판되고, 310 nm와 동등한 최대 흡수 파장 λmax를 갖는다.
2-에틸헥실 살리실레이트 (CAS 번호: 118-60-5)는 옥틸 살리실레이트 또는 에틸헥실 살리실레이트 (EHS)로도 불리고, 아아코 BV사로부터 상표명 아아코 선 EHS® (Aako Sun EHS®) 하에 시판된다.
구체적인 구현예에서, 일광 필터 (d)는 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 1 중량% 내지 5 중량%, 명확하게 2 중량% 내지 4 중량%, 구체적으로 3 중량% 내지 4 중량%를 차지한다.
유리하게, 일광 필터 (d)는 에틸헥실 트리아존 또는 디에틸헥실 부트아미도 트리아존에 해당하고, 바람직하게 에틸헥실 트리아존이다.
구체적인 구현예에서, 일광 필터 (d)는 에틸헥실 트리아존에 해당하고, 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 1 중량% 내지 5 중량%, 명확하게 2 중량% 내지 4 중량%, 구체적으로 3 중량% 내지 4 중량%를 차지한다.
유리한 구현예에서, 본 발명에 따른 미용적 또는 약제학적 조성물은 적어도 하나의 미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한 부형제, 및
(a) 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진,
(b) 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진,
(c) 헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트, 및
(d) 에틸헥실 트리아존
으로 구성되는 광보호 시스템을 포함하고, 광보호 시스템은 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 4 중량% 내지 20 중량%, 예를 들면 6 중량% 내지 19 중량%, 명확하게 7 중량% 내지 18 중량%, 구체으로 8 중량% 내지 17 중량%, 유리하게 14 중량% 내지 17 중량%, 전형적으로 15 중량% 내지 16 중량%를 차지하고, 상기 광보호 시스템을 구성하는 것이 아닌 임의의 일광 필터를 포함하지 않는다.
이러한 유리한 구현예에서, 페닐렌 비스-디페닐트리아진는 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 1 중량% 내지 5 중량%, 명확하게 2 중량% 내지 5 중량%, 구체적으로 2 중량% 내지 4 중량%, 전형적으로 3 중량% 내지 4 중량%를 차지하고, BEMT는 유리하게 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 1 중량% 내지 4 중량%, 구체적으로 2 중량% 내지 3 중량%를 차지하고, DHHB는 유리하게 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 1 중량% 내지 10 중량%, 특히 3 중량% 내지 10 중량%, 구체적으로 4 중량% 내지 9 중량%, 전형적으로 5 중량% 내지 8 중량%, 예를 들면 6 중량% 내지 7 중량%, 더욱 유리하게 5 중량% 내지 6 중량%를 차지하고, 에틸헥실 트리아존은 유리하게 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 1 중량% 내지 5 중량%, 특히 2 중량% 내지 4 중량%, 구체적으로 3 중량% 내지 4 중량%를 차지한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 조성물을 구성하는 광보호 시스템은 광안정하다.
용어 ≪광안정한≫은 본 발명의 맥락에서 5 MED, 바람직하게 10 MED의 광조사 이후에 총 SPF 중 최소 80%, 바람직하게 최소 85%, 유리하게 최소 90% (290 nm 내지 400 nm)를 유지함을 의미하는 것으로 이해된다.
용어 ≪SPF≫는 일반적으로 이의 약어 SPF로 지칭되는 일광 보호 팩터를 말한다.
이의 값은 본 명세서의 실시예에 기술된 방법에 의해 결정될 것이다.
구체적인 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 SPF는 50 이상이고, 유리하게 60 이상이다.
또 다른 구체적인 구현예에서, SPF/UVA 비율은 강제 규정을 준수하여 3 이하이다. 상기 지수의 결정인자는 총 SPF 중 UVA 부분 (320 nm 내지 400 nm)에 해당하고, 2011년 3월의 지침에서 COLIPA (유럽 화장품 및 향수 협회)가 권장하는 방법에 따라 계산될 수 있다.
따라서, SPF 및 SPF/UVA 비율을 기준으로 하여 상기에 기재된 특징을 따르는 광보호 시스템은 전형적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 조성물 중 8 중량% 내지 20 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량%, 구체적으로 12 중량% 내지 17 중량%, 유리하게 14 중량% 내지 17 중량%, 예를 들면 15 중량% 내지 16 중량%를 차지한다.
광보호 시스템에 추가하여, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한 부형제를 포함한다.
본 발명에서, 용어 ≪미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한≫은 일반적으로 안전하고, 무-독성이며, 생물학적으로 또는 달리 유해하지 않고, 인간의 미용적 또는 약제학적 용도에 허용가능한 화장품 또는 약제학적 조성물의 제조 시 유용한 것을 의미하도록 의도된다.
용어 ≪미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한 부형제≫는 조성물의 제조, 보존 또는 투여를 위한 임의의 미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한 아쥬반트를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물은 따라서 구체적으로 지방, 유기 용매, 증점제, 유백제, 안정화제, 연화제, 거품 제거제, 향료, 보존제, 중합체, 충전제, 격리화제, 살균제, 방취제, 알칼리화제 또는 산성화제, 계면활성제, 자유 라디칼 제거제, 비타민 E 및 비타민 C, 알파 히드록시산, 유화제, 활성 제제 (구체적으로, 연화제, 습윤제, 항산화제) 또는 구체적으로 일광차단제 조성물의 제조를 위한 약제 또는 보통 화장품에 사용되는 임의의 다른 성분으로부터 선택된 통상적인 약제학적 또는 미용적 아쥬반트를 포함할 수 있다.
지방은 오일 또는 왁스 또는 이들의 혼합물로 구성되고, 지방산, 지방산 알코올 및 지방산 에스테르도 포함할 수 있다.
조성물은 실온 (약 25℃)에서 물과 혼화가능한 폴리올을 추가로 포함할 수 있고, 구체적으로 2개 내지 20개 탄소 원자, 바람직하게 2개 내지 10개 탄소 원자, 우선적으로 2개 내지 6개 탄소 원자를 갖는 폴리올, 예컨대 글리세린; 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜과 같은 글리콜의 유도체; 글리콜 에테르, 예컨대 모노-, 디- 또는 트리-프로필렌 글리콜의 C1 내지 C4 알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리-에틸렌 글리콜의 C1 내지 C4 알킬 에테르; 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
또한, 조성물은 예를 들면 소수성으로 개질된 에톡시화된 비-이온성 우레탄과 같은 증점제 또는 유동학 변형제, 아크릴레이트/스테아레트-20 메타크릴레이트 공중합체와 같은 폴리카르복실산 증점제, 카보머, 교차-결합된 아크릴레이트 공중합체 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
또한, 조성물은 조성물의 알칼리화제 또는 산성화제, 보다 구체적으로 pH 범위의 조절을 위한 산 및 염기를 포함할 수 있다. 염기는 미네랄 (수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아 등) 또는 유기물, 예컨대 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판디올, N-메틸-글루카민, 아르기닌 및 라이신과 같은 염기성 아미노산 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
또한, 조성물은 유화제를 포함할 수 있다. 유화제의 예로는 음이온성, 양이온성 및 비-이온성 유화제, 예컨대 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 디옥틸 설포숙시네이트, 소듐 스테아레이트, 소르비탄 에스테르; 에톡시화된 지방산; 트리데세트-9 및 PEG-5 에틸헥사노에이트와 같은 에톡시화된 지방산 알코올; 당업자에게 공지된 임의의 다른 유화제, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 조성물은 구체적으로, 습윤화제, 필링제, 장벽 기능을 개선하는 제제, 탈색제, 항산화제, 피부 수축제, 당화 방지제, 진피 및/또는 표피 거대분자의 합성을 자극하고/거나 이들의 분해를 예방하는 제제, 섬유모세포 또는 각질형성세포 증식 및/또는 각질형성세포 분화 자극인자, NO 합성효소 저해제, 피지샘 활성을 증가시키는 제제, 퍼밍제, 지질 리모델링 제제, 슬리밍제, 피부 미세순환 촉진제, 수딩제 및/또는 자극제, 피지 조절제 또는 피지 방지제, 수렴제, 치유제, 염증 방지제, 여드름 방지제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 추가적인 활성 제제를 추가로 포함할 수 있다.
구체적인 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 디부틸 아디페이트를 포함한다.
또 다른 구체적인 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 에탄올 또는 이소프로판올이 없다.
구체적인 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 실리콘이 없다.
유리한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 다음의 3가지 연화제, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 디카프릴일 카보네이트 및 카프릴/카프르 트리글리세리드를 포함한다.
이러한 유리한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 스테아릴 알코올, 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 베헤네이트, PEG-100 스테아레이트, VP/에이코센 공중합체, 폴리아크릴레이트, 포타슘 세틸 포스페이트, 글리세롤 스테아레이트, 라우릴 글루코시드, 폴리글리세릴-2-디폴리히드록시스테아레이트 및 이소프로필 아디페이트로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 명확하게 피부 및/또는 모발에 대한 국소 적용에 적합한 임의의 형태일 수 있다.
구체적으로, 이들은 수용성 상, 예를 들면 수중유 또는 유중수 또는 다수의 에멀전에서 오일상의 분산에 의해 획득된 에멀전의 형태, 젤 또는 액체, 페이스트 또는 고체 무수 산물의 형태, 또는 소구체의 존재 시 분산액의 형태일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 조성물은 백색 또는 채색된 크림, 연고, 밀크, 세럼, 페이스트, 마스크, 분말, 고체 스틱 또는 가능하게 에어로졸, 폼 또는 스프레이의 형태로 더 굳은 유체일 수 있다.
구체적인 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 에멀전, 예를 들면 수중유 또는 유중수 에멀전, 바람직하게 수중유 에멀전의 형태이다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물은 자외선 조사에 대항하여 피부 (얼굴 및/또는 신체) 및/또는 모발의 보호를 위해 의도된 보편적으로 일광차단제 조성물로 불리는 일광 보호 조성물이다.
또한, 본 발명은 자외선 조사에 대항하여 피부 (얼굴 및/또는 신체) 및/또는 모발을 보호하는 방법으로서, 피부 (얼굴 및/또는 신체) 및/또는 모발에 상기에 기재된 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 자외선 조사에 대항하여 피부 (얼굴 및/또는 신체) 및/또는 모발을 보호하기 위해 사용되는 상기에 기재된 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 자외선 조사에 대항하여 피부 (얼굴 및/또는 신체) 및/또는 모발을 보호하기 위한 상기에 기재된 조성물의 용도에 관한 것이다.
실시예
다음의 약어가 사용된다.
Figure pct00002
I. 조성물
다음의 제형물에서, 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진은 활성 물질을 45 중량% (w/w) 포함하는 수용성 분산액의 형태이고, 150 nm 내지 250 nm 범위의 D50에 의해 특성화된다.
I.1. 제형물 1
Figure pct00003
I.2. 제형물 2
Figure pct00004
I.3. 제형물 3
Figure pct00005
I.4. 제형물 4
Figure pct00006
I.5. 제형물 5
Figure pct00007
I.6. 제형물 6
Figure pct00008
Ⅱ. 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진 입자의 크기 결정
페닐렌 비스-디페닐트리아진 입자의 D50은 마스터사이저 3000 레이저 회절 과립측정기를 사용하는 습식 방법으로 결정한다.
페닐렌 비스-디페닐트리아진의 수용성 분산액의 시료를 자기 교반 (2,500 rpm) 하에 2분 동안 둔다.
1 mL의 시료를 취하고, 플라스크에 넣어 초순수 물로 100 mL을 맞춘다.
이와 같이 획득한 용액을 자기 교반 (2,500 rpm) 하에 2분 동안 둔다. 검사할 용액을 취하여 최대 15% 한계로 측정 용기 내에 도입한다.
3회의 독립적인 테스트를 수행하고, 테스트마다 3회 독립적인 측정 (적색 레이저: 배경 측정 10초, 시료 측정 10초; 청색 레이저: 배경 측정 10초, 시료 측정 10초)을 수행한다.
결과를 부피로 획득한 다음, 소프트웨어를 사용하여 수로 전환시킨다.
Ⅲ. 일광 보호작용의 평가
본 발명에 따른 조성물이 제공하는 광보호를 정량화하기 위한 매개변수의 평가를 2011년 3월에 발효된 지침에서 COLIPA (유럽 화장품 및 향수 협회)가 권장하는 방법에 따라 수행할 수 있다.
Ⅲ.1. 재료
- UV 분광광도기
분광광도기는 플레이트 표면 상에 일광차단제 조성물의 층이 있거나 없이 플레이트를 통한 스펙트럼 투과도를 측정한다.
분광광도기는 290 nm 내지 400 nm 범위에 포함되는 측정을 허용해야 한다.
측정 판독값 사이의 변화를 줄이고, 산물 층의 일관성의 결여를 보완하기 위하여, 부위의 판독 범위가 적어도 0.5 cm2가 될 것을 권장한다.
이들 측정에 사용된 분광광도기는 랩스피어® UV-100S 또는 2000S이다.
- 플레이트
플레이트는 일광차단제가 도포된 물질이다. 이러한 물질은 UV에 대해 투명하고, 비-형광성이며, 광안정하고, 테스트된 조성물의 화합물과 관련하여 불활성이어야 한다. 이러한 프로토콜을 위해, PMMA 플레이트는 이상적인 것으로 입증되었다.
- UV 광원
UV 광원은 가시광선 + UVA + UVB 스펙트럼을 확산시키는 제논 아크 램프를 갖는 일광 모방기이다. 본 연구에 사용된 UV 광원은 선테스트 CPS+ (아틀라스사)이다.
Ⅲ.2. SPF 및 광안정성을 결정하는 방법
- 처리되지 않은 플레이트를 통한 투과도의 결정
먼저, 대조군 플레이트를 통해 UV 투과도를 결정하는 것이 필요하다. 이것은 일정 마이크로리터의 글리세린을 확산시켜 플레이트의 표면이 완전히 도포시킴으로써 제조된다.
- 시료 적용
테스트될 시료를 1.3 mg/cm2의 양 (플레이트 상에 남아있는 실제적 정량)으로 PMMA 플레이트에 도포한다. 양의 정확성 및 결과의 재현성을 보장하기 위하여, 도포 범위가 10 cm2보다 크다.
테스트될 시료를 플레이트의 표면 전체에 걸쳐 분포하도록 수많은 동일한 부피의 작은 방울의 형태로 도포시킨다.
산물의 정량이 정확한 것을 입증하기 위하여, 도포된 산물의 양을 확인하는 방법이 채택되어야 한다 (예를 들면, 산물의 도포 이전 및 이후에 플레이트 무게를 측정함).
정의된 양의 시료를 적용한 이후에, 시료를 가능한 신속하게 (30초 미만) 플레이트 전체에 걸쳐 확산시켜야 한다.
다음으로 심지어 필름의 형성을 시도하기 위하여 시료를 실온에서 15분 동안 암소에 둔다.
- 시료로 처리된 플레이트를 통한 투과도의 결정
시료로 처리된 플레이트를 분광광도기로 분석하고, 시료를 통과하는 UV 조사 투과도의 평균값을 290 nm 내지 400 nm 범위의 각 파장에 대해 결정한다 (플레이트의 상이한 영역 상에서 측정된 단색 흡광도 데이타를 사용함).
- 측정 횟수
적어도 3개의 PMMA 플레이트를 각 시료에 대해 준비해야 한다. 각 플레이트는 실제적으로 분광광도법에 의해 거의 모든 표면을 측정하지 못하는 경우, 적어도 9개의 상이한 영역을 측정해야 한다.
- 시험관내 SPF (일광 보호 팩터)의 계산
이것은 5 MED 및 10 MED의 용량으로 광조사 이전 및 이후에 흡광도 데이타 A(λ)로부터 다음의 수학식 2에 따라 계산한다.
[수학식 2]
Figure pct00009
여기서
E(λ)는 홍색 유효 스펙트럼에 해당하고,
S(λ)는 일광 스펙트럼 발광도에 해당하고,
A(λ)는 시료 흡광도에 해당하고,
dλ는 파장 변화 (1 nm)이다.
- 광안정성의 계산
[수학식 3]
Figure pct00010
본 발명에 따른 조성물은 광안정성을 기초로 하여 하기에 나타낸 카테고리에 따라 분류될 수 있다.
Figure pct00011
Ⅲ.3. 결과
다음의 결과를 제형물 1 내지 제형물 5에 대해 획득하였다.
Figure pct00012
Ⅳ. 안구 내약성의 평가
Ⅳ.1. 재구성된 인간 각막 상피를 사용한 시험관내 모델
본 테스트는 재구성된 인간 각막 상피를 사용한 안구 자극 능력의 평가를 위한 대안의 동물 실험 방법이다.
원리는 재구성된 인간 각막 상피에 산물을 도포함으로써 24시간 경과 시 평균 세포독성 인덱스를 결정하는 것을 기초로 한다.
세포 생존도는 열량측정법으로 측정가능한 크리스탈 바이오렛을 형성하는 테트라졸륨 염 대비 살아있는 세포 내에 도입된 MTT의 감소에 의해 연구한다.
계산된 매개변수는 MCI24h (24시간 경과 시 ≪평균 세포독성 인덱스≫), 즉 시간 당 생성된 평균 사망율이다. 이것은 산물이 자극하는지 여부를 결정하도록 허용한다.
상기 방법은 듀셋 등의 논문에 설명되어 있다 (Doucet et al., Toxicology in vitro, 2006, 20, 499-512).
본 발명에 따른 조성물은 MCI24h를 기초로 하여 하기에 나타낸 채점 시스템에 따라 분류될 수 있다.
Figure pct00013
Ⅳ.2. ≪중성 적색 방출≫ 또는 NRR 방법
본 테스트는 안구 자극 능력의 평가를 위한 대안의 동물 실험 방법이다.
원리는 SIRC 계열의 토끼 각막 섬유모세포 상에서 30초 또는 60초의 접촉 시간 이후에 중성 적색 방출 방법을 사용하여 50% 사망률 (LC50)을 유도하는 농도를 결정함으로써 세포독성을 평가하는 것를 기초로 한다.
본 방법은 1999년 12월 30일자 프랑스 공보에 발간된 1999년 12월 30일자 법령에 기재되어 있다.
플레이트 상에 배양된 세포를 중성 적색 염료 용액과 배양한 이후에, 각 산물의 희석물을 헹궈내기 이전에 60초 또는 30초 동안 세포와 접촉시킨다. 세포 생존도는 현상 용액의 첨가 이후에 분광광도법으로 평가한다.
산물의 세포독성은 1999년 12월 30일자 프랑스 공보에 기재된 척도에 따라 주어지고, 4가지 카테고리를 포함한다.
Figure pct00014
Ⅳ.3. 결과
다음의 결과를 제형물 1 및 제형물 2에 대해 획득하였다.
Figure pct00015
시험관내 안구 내약성 테스트에 대해 획득된 결과는 테스트된 2가지 제형물의 경우에 양호하다.

Claims (12)

  1. 적어도 하나의 미용적으로 또는 약제학적으로 허용가능한 부형제, 및
    (a) 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진,
    (b) 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진,
    (c) 헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트, 및
    (d) 에틸헥실 트리아존, 디에틸헥실 부트아미도 트리아존 및 2-에틸헥실 살리실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 일광 필터
    로 구성되는 광보호 시스템을 포함하는 미용적 또는 약제학적 조성물로서, 상기 광보호 시스템은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 조성물 중 4 중량% 내지 20 중량%, 구체적으로 6 중량% 내지 19 중량%, 명확하게 7 중량% 내지 18 중량%, 전형적으로 8 중량% 내지 17 중량%를 차지하고, 상기 조성물은 상기 광보호 시스템을 구성하는 것이 아닌 임의의 일광 필터를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는, 미용적 또는 약제학적 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 조성물 중 4 중량% 내지 20 중량%, 구체적으로 6 중량% 내지 19 중량%, 명확하게 7 중량% 내지 18 중량%, 전형적으로 8 중량% 내지 17 중량%를 차지하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 조성물 중 1 중량% 내지 4 중량%, 구체적으로 2 중량% 내지 3 중량%를 차지하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 조성물 중 1 중량% 내지 10 중량%, 명확하게 3 중량% 내지 10 중량%, 구체적으로 4 중량% 내지 9 중량%, 전형적으로 5 중량% 내지 8 중량%, 예를 들면 5 중량% 내지 6 중량%를 차지하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 일광 필터 (d)는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 조성물 중 1 중량% 내지 5 중량%, 명확하게 2 중량% 내지 4 중량%, 구체적으로 3 중량% 내지 4 중량%를 차지하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 일광 필터 (d)는 에틸헥실 트리아존인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]트리아진 입자의 크기 D50은 100 nm 내지 1,000 nm 범위에 포함되는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 디카프릴일 카보네이트 및 카프릴/카프르 트리글리세리드를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 에탄올 또는 이소프로판올이 없는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 에멀전의 형태인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 SPF는 50 이상, 바람직하게 60 이상인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 SPF/UVA 비율은 3 이하인 것을 특징으로 하는, 조성물.
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