KR20210124528A - 내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품 - Google Patents

내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품 Download PDF

Info

Publication number
KR20210124528A
KR20210124528A KR1020217031736A KR20217031736A KR20210124528A KR 20210124528 A KR20210124528 A KR 20210124528A KR 1020217031736 A KR1020217031736 A KR 1020217031736A KR 20217031736 A KR20217031736 A KR 20217031736A KR 20210124528 A KR20210124528 A KR 20210124528A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
glass
clad
layer
core
mol
Prior art date
Application number
KR1020217031736A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102485972B1 (ko
Inventor
매튜 존 데네카
존 크리스토퍼 마우로
Original Assignee
코닝 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코닝 인코포레이티드 filed Critical 코닝 인코포레이티드
Publication of KR20210124528A publication Critical patent/KR20210124528A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102485972B1 publication Critical patent/KR102485972B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027—Thermal properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/02—Forming molten glass coated with coloured layers; Forming molten glass of different compositions or layers; Forming molten glass comprising reinforcements or inserts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/06—Forming glass sheets
    • C03B17/064—Forming glass sheets by the overflow downdraw fusion process; Isopipes therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/125—Silica-free oxide glass compositions containing aluminium as glass former
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

경질의 내-스크래치성 외표면을 갖는 적층 유리 제품이 개시된다. 일부 구현예에서, 상기 적층 유리 제품은 유리 코어층과 유리 클래드층을 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 적층 유리 제품은 2개의 유리 클래드층 사이에 샌드위치된 유리 코어층을 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 클래드 유리는 알루미네이트 유리; 옥시니트라이드 유리; 희토류/전이 금속 유리; 베릴 유리; 및 리튬, 지르코늄, 또는 리튬과 지르코늄 모두를 함유하는 유리로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이러한 유리 조성물은 상기 클래드층을 형성하는데 사용될 수 있다.

Description

내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품 {Laminated Glass Article with Scratch Resistant Surface}
본 출원은 35 U.S.C.§119 하에 2013년 6월 14일자에 출원된 미국 가출원번호 제61/835,214호의 우선권을 주장하며, 이러한 가출원 특허의 전체 내용은 참조로서 본원에 포함된다.
본 명세서는 일반적으로 적층 유리 제품, 좀 더 상세하게는 강력한 내 스크래치성 외표면을 갖는 적층 유리 제품에 관한 것이다.
커버 유리, 유리 뒤판 및 그 유사물과 같은 유리 제품은 LCD 및 LED 디스플레이, 컴퓨터 모니터, 현금 자동 입출금기 (ATMs) 및 그 유사물과 같은 소비자 및 상업용 전자 소자 모두에서 사용된다. 이러한 유리 제품 중 일부는 상기 유리 제품이 사용자의 손가락 및/또는 스타일러스 소자를 포함하는 여러 가지 대상에 의해 접촉될 필요성이 있으며, 이처럼, 상기 유리가 손상 없이 정기적인 접촉을 견디도록 충분히 견고해야만 하는 "터치" 기능성을 포함할 수 있다. 나아가, 이러한 유리 제품은 또한 휴대용 전화기, 개인용 미디어 플레이어 및 테블릿 컴퓨터와 같은 휴대용 전자 소자에 포함될 수 있다. 이러한 소자에 포함된 유리 제품은 수송 동안 및/또는 관련된 소자의 사용 동안 손상에 민감할 수 있다.
따라서, 전자 소자에 사용되는 유리 제품은 실제 사용에서의 일상적인 "터치" 접촉뿐 아니라 상기 소자가 수송될 때 발생할 부수적인 접촉 및 충격 또한 견딜 수 있도록 향상된 강도를 요구할 수 있다. 또한 이러한 유리 제품은 내 스크래치성 표면 및 향상된 강도에서 크게 유리할 수 있다.
강력한 내 스크래치성 외표면을 갖는 적층 유리 제품이 개시된다. 일부 구현예에서, 상기 적층 유리 제품은 유리 코어층 및 유리 클래드층을 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 적층 유리 제품은 두 개의 유리 클래드층 사이에 샌드위치된 유리 코어층을 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 클래드 유리는 알루미네이트 유리; 옥시니트라이드 유리; 희토류/전이 금속 유리; 베릴 유리; 및 리튬, 지르코늄, 또는 리튬과 지르코늄 모두를 함유하는 유리로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이러한 유리 조성물은 따라서 상기 클래드층(하나 이상의 클래드층)을 형성하는데 사용될 수 있다.
여기에 기술된 일 세트의 구현예에서, 클래드 유리는 상기 클래드 유리의 열팽창계수(CTE)보다 큰 CTE를 갖는 코어 유리와 쌍을 이룰 수 있으며, 낮은 열팽창계수를 갖는 클래드층은 압축 응력을 제공하여 전체적인 강도를 향상시킨다. 여기에 기술된 일부 구현예에서, 적층 유리 제품의 클래드층 중 하나 또는 둘 모두의 외표면은 이온 교환을 통해서 또한 화학적으로 더욱 강화되거나, 또는 좀 더 내 스크래치성을 갖도록 제작되거나 또는 둘 모두일 수 있다.
여기에 기술된 일 세트의 구현에에서, 상기 적층 유리 제품 중 하나 또는 둘 모두의 클래드층의 외표면과 같은 적층 유리 제품은 이온 교환을 통해서 화학적으로 강화될 수 있으며, 일부 구현예에서 상기 클래드 유리층보다 높은 CTE를 갖는 코어 유리와 짝 지어진 클래드 유리 없이일 수 있다.
유리 조성물 및 상기 유리 조성물을 포함하는 유리 제품의 추가적인 특징 및 이점이 후술되는 상세한 설명에서 설명될 것이며, 부분적으로는 이러한 설명에서 당업자에게 용이하게 명확해질 것이며, 또는 다음의 상세한 설명, 청구항 및 첨부된 도면을 포함하여 여기에 기술된 구현예들을 실시함으로써 인식될 것이다.
전술한 일반적인 설명 및 후술되는 상세한 설명 모두는 다양한 구현예들을 기술하기 위한 것으로서, 청구된 주제의 본질 및 특성을 이해하기 위한 개관 및 틀거리를 제공하기 위한 것임이 이해되어야 한다. 첨부된 도면은 다양한 구현예들을 더욱 이해하기 위하여 포함되며, 본 명세서에 포함되어 일부를 구성한다. 도면은 본 청구된 주제의 원리 및 작동을 설명하기 위한 설명과 함께 여기에 기술된 다양한 구현예들을 설명한다.
도 1은 여기에 기술되고 도시된 하나 이상의 구현예에 따른 적층 유리 제품의 단면도를 개략적으로 나타낸 도면이고; 그리고
도 2는 도 1의 유리 제품을 제작하기 위한 용융 드로우 공정을 개략적으로 도시한 도면이다.
표준 용융 드로우 공정에 적합성을 갖는 높은 경도 유리는 얻기가 어려우나, 본 발명자들은 표준 단순 용융(standard single fusion)과 관련된 액상선 점도 요구가 상기 적층 용융 드로우 공정에서 완화될 수 있다는 것을 발견하였으며, 일부 구현예에서, 상기 클래드층에 대한 액상선 점도 요구가 대략 50 kPoise, 즉 표준 단순 용융에서 요구되는 것보다 훨씬 낮다는 것을 발견하였다. 상기 적층 유리 제품에 향상된 내 스크래치성을 제공하기 위하여, 본 발명자들은 경도가 높은 클래드층을 제공하며, 따라서 이러한 낮은 액상선 점도 요구는 단순 용융을 통해서 얻을 수 있는 것보다 좀 더 경질의 유리의 제조를 가능하게 한다. 또한, 상기 클래드층은 상기 적층 유리 제품(또는 적층체, 또는 유리 적층 제품)의 전체 물질 중 일부분, 및 작은 부분을 나타낼 수 있으므로, 원료 물질과 관련된 비용이(예를 들어, 그렇지 않으면 표준 단순 용융 시트를 통해서 분포되어야하는) 경감될 수 있다. 또한, 상기 경질(또는 초-경질) 클래드 유리가 높은 열팽창계수를 갖는 코어 유리로 짝 지어는 경우, 상기 클래드층은 압축 응력을 발달시키고 전체적인 강도를 향상시킨다. 여기에 기술된 일부 구현예에서, 상기 유리 적층체, 예를 들어, 상기 클래드층 중 하나 또는 둘 모두의 외표면은 이온 교환을 통해서 화학적으로 강화될 수 있다.
일부 구현예에서, 상기 클래드 유리는 약 85 GPa 초과, 약 100 GPa 초과, 또는 약 110 GPa 초과의 영률을 포함한다. 예를 들어, 상기 클래드 유리는 약 85 GPa 및 약 120 GPa 사이의 영률을 포함한다. 추가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리는 약 9 GPa 초과, 약 10 GPa 초과, 또는 약 11 GPa 초과의 비커스 미세경도를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 클래드층에 사용하기 위한 유리 조성물은 알루미네이트 유리; 옥시니트라이드 유리; 희토류/전이 금속 유리; 베릴 유리; 리튬, 지르코늄, 또는 리튬과 지르코늄 모두를 함유하는 유리; 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 높은 경도를 갖는 이러한 유리는 또한 일반적으로 표준 단순 용융에 요구되는 것보다 상당히 낮은 액상선 점도 값을 갖는다; 그러나, 본 발명자들은 조건이 적층체 용융의 클래드층에서 완화되고 따라서 그렇지않다면 가능하지 않을 수 있는 용융 형성 유리 제품을 가능하게 한다. 본 발명자들은 상업적으로 입수가능한 이온-교환 강화된 유리에 비하여 유리 경도에서 상당한 개선을 발견하였고, 따라서 마이크로연성 스크래치에 대한 내성을 포함하는, 향상된 내 스크래치성을 제공함을 발견하였다. 사파이어와 같은 다른 초-경질 커버 물질에 비하여, 기술된 상기 적층 유리는 CTE 부정합 및/또는 이온 교환에 기인하여 강화될 수 있다. 따라서, 상기 적층 유리 제품은 상기 클래드층 내에서 어느 수준의 압축 응력을 갖는 높은 경도를 결합한다.
알루미네이트 유리
알루미네이트 유리에서, A1203는 1차 네트워크 형성제이고, CaO 및 소량의 Si02는 상기 유리를 안정화시키는데 사용된다. MgO와 같은 다른 산화물이 또한 유리 안정화를 돕는다. 이러한 유리들은 상업적으로 입수가능한 이온-교환 강화 유리에 비하여 영률에서 대략 40% 향상을 달성할 수 있다. 알루미네이트 유리 조성물은 통상적으로 값비싸거나 또는 흔치 않은 원료 물질을 요구하지 않으므로, 따라서 다양한 구현예에 유리하다. 알루미네이트 유리는 상기 클래드 형성을 위한 알루미나 이소파이프의 사용을 요구할 수 있다. 또한, 알루미네이트 유리는 특히 가파른 점도 곡선을 가지며, 이는 압축을 최소화시키는 역할을 한다. 알루미네이트 유리는 일반적으로 이온 교환가능하지 않으나, 높은 CTE 코어 유리와 쌍을 이룸으로써 강화된 유리 적층체를 제공하는 구현예에 적합할 수 있다.
일부 구현예에서, 상기 클래드 유리는 약 25 몰% 초과의 A1203 또는 약 30 몰% 초과의 A1203를 포함한다. 부가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리는 약 50 몰% 초과의 CaO, 약 55 몰% 초과의 CaO, 또는 약 60 몰% 초과의 CaO를 포함한다. 부가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리는 약 15 몰% 미만의 Si02 또는 약 10 몰% 미만의 Si02를 포함한다. 부가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리 약 1 몰% 초과의 MgO 또는 약 3 몰% 초과의 MgO를 포함한다.
옥시니트라이드 유리
옥시니트라이드 유리에서, 2-배위 산소 음이온 중 일부는 3-배위 질소로 대체된다. 각각의 브리지 산소 원자는 상기 유리 네트워크에 대해서 2개의 리지드 컨스트레인트(rigid constraint)에 기여하는 한편, 각각의 질소는 4.5의 리지드 컨스트레인트에 기여한다. 옥시니트라이드 유리를 이용하는 구현예들은 상당히 높은 영률을 가지며, 예를 들어 상기 유리에 혼입되는 질소의 양에 따라, 상업적으로 입수가능한 이온-교환 강화 유리에 비하여 약 150% 내지 200% 까지의 증가를 제공할 수 있다. 옥시니트라이드 유리는 일반적으로 블랙 색상이며, 따라서 커버 유리로서 적합하지 않을 수 있다. 그러나, 이들은 예를 들어, 전화기 또는 다른 소자의 뒤 기판으로서 사용될 수 있다. 옥시니트라이드 유리는 백금과 적합성을 가지며, 따라서 이러한 유리는 비-백금 전달 시스템과 사용될 수 있다.
일부 구현예에서, 상기 클래드 유리는 적어도 약 0.1 몰% N을 포함한다. 부가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리는 적어도 5 몰% Li20, Na20, 또는 이들의 조합을 포함한다.
희토류/전이 금속 유리
희토류/전이 금속 유리는 적어도 하나의 희토류 또는 전이 금속을 포함한다. 예를 들어, 일부 구현예에서, 상기 유리는 Y203, Ta2O5, La203, Ti02, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함한다. 특정 유리 화학에 따라서, 이러한 유리는 상업적으로 입수가능한 이온-교환 강화 유리에 비하여 영률에서 최대 100%까지의 증가를 제공할 수 있으며; 작은 증가는 일반적으로 높은 액상선 점도를 수반한다. 증가된 경도를 갖는 구현예에 대한 특정 관심을 받는 산화물은 Y203, Ta2O5, 및/또는 La203이다. 옥시니트라이드 유리는 Y203를 함유하는 유리와 같이 이온-교환가능할 수 있으며, 예를 들어, 이러한 조성물은 이온 교환가능한 전이 금속-함유 유리의 명칭으로 국제특허공개공보번호 제2013/181122호에 개시되어 있으며, 이는 그 전체내용이 참고로서 본원에 포함된다.
일부 구현예에서, 상기 희토류/전이 금속 유리는 알칼리 알루미노실리케이트 유리, 적어도 50 몰% Si02, Al2O3, 전이 금속 산화물 및 희토류 금속 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 산화물, 적어도 하나의 알칼리 금속 산화물 R20을 포함하는 알칼리 알루미노실리케이트 유리이며, 여기서 상기 적어도 하나의 알칼리 금속 산화물은 Na20를 포함하며, 여기서 Al2O3(몰%) - Na20(몰%) ≤ 2 몰%이고, 그리고 여기서 상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 이온 교환가능하다.
일부 구현예에서, 상기 클래드 유리는 약 1 몰% 초과의 Y203 또는 약 3 몰% 초과의 Y203를 포함한다. 부가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리는 약 1 몰% 초과의 La203, 약 9 몰% 초과의 La203, 또는 약 14 몰% 초과의 La203를 포함한다. 부가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리는 약 1 몰% 초과의 Ta2O5, 약 10 몰% 초과의 Ta205, 약 20 몰% 초과의 Ta205, 또는 약 28 몰% 초과의 Ta205를 포함한다. 부가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리는 약 1 몰% 초과의 Ti02를 포함한다.
베릴 유리
베릴 유리는 베릴륨을 포함한다. 예를 들어, 베릴륨 알루미노실리케이트 (베릴)를 포함하는 구현예는 경도, 투명성, 굴곡 강도, 열 안정성, 열 투명성, 및 낮은 밀도에 대해 큰 이익을 제공한다.
일부 구현예에서, 상기 클래드 유리는 약 1 몰% 초과의 BeO를 포함한다.
리튬 및/또는 지르코늄 함유 유리
리튬 및/또는 지르코늄 함유 유리는 경도 및 모듈러스에서의 개선을 제공한다. 예를 들어, 일부 구현예에서, 이들 유리는 약 20%의 영률에서의 증가를 제공한다. 이러한 유리의 예는 정보저장기기용 다운-드로워블 화학 강화 유리의 명칭으로 2013년 5월 29일자로 출원된 미국특허출원번호 제13/904808호에서 발견할 수 있으며, 이는 그 전체내용이 참조로서 본원에 포함된다.
일부 구현예에서, 상기 클래드 유리는 약 1 몰% 초과의 Zr02를 포함한다. 부가적으로, 또는 대안적으로, 상기 클래드 유리는 약 3 몰% 초과의 Li02, 약 4 몰% 초과의 Li02, 또는 약 5 몰% 초과의 Li02를 포함한다.
낮은 열팽창계수를 갖는 유리 조성물 및 이를 포함하는 유리 제품에 대한 구현예를 상세히 설명하기 위하여 참조가 이루어질 것이며, 이러한 예들이 첨부된 도면에서 설명된다. 가능한 동일하거나 유사한 부분에 대한 도면에서 동일한 참조부호가 사용될 것이다. 상기 유리 조성물 및 상기 유리 조성물을 포함하는 적층 유리 제품이 첨부된 도면을 참고로 하여 더욱 기술될 것이다.
여기서 사용되는 바에 따라, 용어 "액상선 점도"는 그 액상선 온도에서 유리 조성물의 전단 점성률을 나타낸다.
여기서 사용되는 바에 따라, 용어 "액상선 온도"는 상기 유리 조성물 내에 실투가 발생하는 가장 높은 온도를 나타낸다.
여기서 사용되는 바에 따라, 용어 "CTE"는 약 20℃ 내지 약 300℃의 온도 범위에 걸쳐 평균을 낸 유리 조성물의 열팽창계수를 나타낸다.
여기에 기술된 유리 조성물의 구현예들에서, 상기 구성 성분(Si02, A1203, B203 및 그 유사물)의 농도는 다르게 특정되지 않는 한 산화물 기초로 몰 퍼센트(몰%)로 특정된다.
추후 상세히 기술되는 바에 따라, 강화 적층 유리 제품은 상대적으로 높은 평균 열팽창계수를 갖는 유리 코어층에 ㄹ상대적으로 낮은 평균 열팽창계수를 갖는 유리 클래딩층을 용융시킴으로써 형성될 수 있다. 상기 적층 구조가 냉각됨에 따라, 상기 유리 코어층과 상기 유리 클래딩층의 열팽창계수에서의 차이는 상기 유리 클래딩층 내에 압축 응력을 생성시킨다.
여기에 기술된 유리 조성물은 선택적으로 하나 이상의 청징제를 포함할 수 있다. 상기 청징제는 예를 들어, Sn02, As203, Sb203 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 청징제는 상기 유리 조성물 내에 약 0 몰% 이상 및 약 0.7 몰% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 예시적인 구현예들에서, 상기 청징제는 Sn02이다. 상기 Sn02는 상기 유리 조성물 내에 약 0 몰% 이상 및 약 0.7 몰% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 이러한 구현예들에서, Sn02는 상기 유리 조성물 내에 약 0 몰% 이상 및 약 0.7 몰% 이하 또는 약 0.15 몰% 이하의 농도로 존재할 수 있다.
적용 용융 또는 용융 적층 공정 동안 낮은 CTE 유리 클래딩층이 높은 CTE를 갖는 유리 코어층과 짝을 이루는 경우, 상기 유리 코어층과 상기 유리 클래딩층의 CTE에서의 차이가 냉각 시 상기 유리 클래딩층 내에 압축 응력의 형성으로 귀결된다. 따라서, 여기에 기술된 유리 조성물은 강화 적층 유리 제품을 형성하기 위하여 사용될 수 있다.
또한, 여기에 기술된 유리 조성물은 용융 다운-드로우 공정(예를 들어, 표준 용융 드로우 공정 또는 적층 용융 드로우 공정)에 의해서와 같은 용융 형성에 적합한 액상선 점도를 갖는다.
도 1을 참조하면, 여기에 기술된 유리 조성물은 도 1의 단면도에 개략적으로 도시된 적층 유리 제품(100)과 같은 유리 제품을 형성하는데 사용될 수 있다. 상기 적층 유리 제품(100)은 일반적으로 유리 코어층(102) 및 유리 클래딩층(104a, 104b) 쌍을 포함한다. 여기에 기술된 유리 조성물은 상대적으로 낮은 열팽창계수에 기인하여 상기 유리 클래딩으로서 사용하기에 특히 적합하며, 이후에 좀 더 상세히 기술될 것이다.
도 1은 제1표면(103a) 및 상기 제1표면(103a) 반대편의 제2표면(103b)을 포함하는 유리 코어층(102)을 나타낸다. 제1유리 클래딩층(104a)은 상기 유리 코어층(102)의 제1표면(103a)에 용융되고, 제2유리 클래딩층(104b)은 상기 유리 코어층(102)의 제2표면(103b)에 용융된다. 상기 유리 클래딩층(104a, 104b)은 상기 유리 코어층(102)과 상기 유리 클래딩층(104a, 104b) 사이에 배치될 접착제, 코팅층 또는 그 유사물과 같은 어떠한 추가적인 비-유리 없이 상기 유리 코어층(102)에 용융되며, 따라서 유리-유리 또는 유리-유리-유리 적층 구조가 된다. 따라서, 상기 유리 코어층의 제1표면은 상기 제1유리 클래딩층에 바로 인접하며, 상기 유리 코어층의 제2표면은 상기 제2유리 클래딩층에 바로 인접한다. 예를 들어, 상기 적층 유리 제품은 서로 직접 용융된 복수의 유리층을 포함하는 적층 유리 구조(즉, 다층 유리-유리 적층 구조)를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 유리 코어층(102) 및 상기 유리 클래딩층(104a, 104b)은 용융 적층 공정(예를 들어, 적층 용융 드로우)를 통해서 형성된다. 확산층(도시되지 않음)은 상기 유리 코어층(102)과 상기 유리 클래딩층(104a) 사이, 또는 상기 유리 코어층(102)과 상기 유리 클래딩층(104b) 사이, 또는 이들 모두에 형성될 수 있다. 이러한 경우, 상기 제1확산층의 평균 클래딩 열팽창계수는 상기 코어의 평균 클래딩 열팽창계수와 상기 제1클래드층의 평균 클래딩 열팽창계수 사이의 값을 가지거나, 또는 상기 제2확산층의 평균 클래딩 열팽창계수는 상기 코어의 평균 클래딩 열팽창계수와 상기 제2클래드층의 평균 클래딩 열팽창계수 사이의 값을 갖는다.
여기에 기술된 적층 유리 제품(100)의 구현예에서, 상기 유리 클래딩층(104a, 104b)은 평균 클래딩 열팽창계수 CTE클래드를 갖는 제1유리 조성물로부터 형성되며, 상기 유리 코어층(102)은 평균 코어 열팽창계수 CTE코어를 갖는 제2의 상이한 유리 조성물로부터 형성되며, 상기 CTE코어는 이온-교환 또는 열 템퍼링 없이 압축 응력을 받은 유리 클래딩층(104a, 104b)으로 귀결되는 CTE클래드 보다 높다.
일부 구현예에서, 상기 적층 유리 제품(100)은 이온 교환에 의해 화학적으로 강화된다. 여기서 사용되는 바에 따라, 용어 "이온-교환"은 상기 유리가 적합한 이온 교환 공정에 의해 강화된 것을 의미하는 것으로 이해된다. 설명을 위하여, 이러한 이온 교환 공정은 예를 들어, 상기 유리 표면 내에 존재하는 이온보다 큰 이온 반경을 갖는 알칼리 금속 염 함유 이온의 가열된 용액으로 가열된 유리 제품을 처리함으로써 보다 작은 이온을 좀 더 큰 이온으로 대체하는 단계를 포함한다. 상기 유리 네트워크가 완화될 수 있는 온도 아래에서 큰 이온에 의한 작은 이온의 대체는 응력 프로파일로 귀결되는 유리의 표면을 걸쳐 이온의 분포를 생산한다. 유입되는 이온의 큰 부피는 상기 유리의 표면 상에 압축 응력 및 중심으로 향하는 장력을 생산한다.
세 가지 타입의 이온 교환은 일반적으로 여기에 기술된 조성물의 일부 구현예에 의해 형성된 유리 제품과 관련하여 수행될 수 있다: Na+-포(for)-Li+ 교환, K+-포-Li+ 교환, and K+-포-Na+ 교환. 따라서, 이러한 이온 교환 공정에 사용되는 염 용액은 칼륨-함유 염, 나트륨-함유 염, 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 적층 유리 제품은 적어도 하나의 알칼리 산화물(예를 들어, Li20 및/또는 Na20)를 포함하며, 상기 유리 제품의 알칼리 산화물보다 큰 적어도 하나의 알칼리(예를 들어, K+ 및/또는 Na+)를 포함하는 염으로 이온 교환을 통해서 화학적으로 강화된다.
일부 구현예에서, 상기 적층 유리 제품은 CTE 부정합 및 이온 교환에 의해 강화된다. 예를 들어, 상기 유리 제품이 상기 클래드에서 표면 압축 응력을 포함하고 상기 코어 내에 매몰된 응력 피크를 포함하도록, 상기 코어층은 상기 클래드 유리보다 25℃ 내지 300℃ 온도 범위에 걸쳐 평균을 낸 좀 더 낮은 열팽창계수를 갖는 코어 유리를 포함하며, 상기 유리 제품은 화학적으로 강화된다(예를 들어, 용융 염 욕 내의 침지를 통해서).
특히, 여기에 기술된 유리 제품(100)은 미국특허번호 제4,214,886호에 기술된 공정과 같은 용융 적층 공정에 의해 형성될 수 있으며, 상기 특허는 참조로서 본원에 포함된다. 예로서 도 2를 참조하면, 적층 유리 제품을 형성하기 위한 적층 용융 드로우 장치(200)는 하부 아이소파이프(204)에 걸쳐 위치된 상부 아이소파이프(202)를 포함한다. 상기 상부 아이소파이프(202)는 용해된 유리 클래딩 조성물(206)이 용해 장치(도시되지 않음)로부터 공급되는 트로프(210)를 포함한다. 유사하게, 상기 하부 아이소파이프(204)는 용해된 유리 코어 조성물(208)이 용해 장치(도시되지 않음)로 공급되는 트로프(212)를 포함한다. 여기에 기술된 구현예들에서, 상기 용해된 유리 코어 조성물(208)은 상기 용해된 유리 클래딩 조성물(206)의 평균 클래딩 열팽창계수 CTE클래드보다 큰 평균 코어 열팽창계수 CTE코어를 갖는다.
상기 용해된 유리 코어 조성물(208)이 상기 트로프(212)를 채움에 따라, 상기 트로프(212)를 흘러넘쳐 상기 하부 아이소파이프(204)의 외부 형성 표면(216, 218) 위로 흐른다. 상기 하부 아이소파이프(204)의 외부 형성 표면(216, 218)은 루트(220)에서 수렴된다. 따라서, 상기 외부 형성 표면(216, 218) 위로 흐르는 용해된 유리 코어 조성물(208)은 상기 하부 아이소파이프(204)의 루트(220)에서 재결합함으로써 적층 유리 제품의 유리 코어층(102)을 형성한다.
유사하게, 상기 용해된 유리 클래딩 조성물(206)은 상기 상부 아이소파이프(202)에 형성된 트로프(210)를 흘러넘치고 상기 상부 아이소파이프(202)의 외부 형성 표면(222, 224) 위로 흐른다. 상기 용해된 유리 클래딩 조성물(206)이 상기 하부 아이소파이프(204) 주위로 흐르고 상기 하부 아이소파이프의 외부 형성 표면(216, 218) 위로 흐르는 상기 용해된 유리 코어 조성물(208)과 접촉하여 상기 용해된 유리 코어 조성물에 용융되고 상기 유리 코어층(102) 주위에 유리 클래딩층(104a, 104b)을 형성하도록 상기 용해된 유리 클래딩 조성물(206)은 상기 상부 아이소파이프(202)에 의해 외부으로 전향된다.
상기에 나타낸 바와 같이, 상기 용해된 유리 코어 조성물(208)은 일반적으로 상기 용해된 유리 클래딩 조성물(206)의 평균 클래딩 열팽창계수 CTE클래드 보다 큰 평균 코어 열팽창계수 CTE코어를 갖는다. 따라서, 상기 유리 코어층(102) 및 상기 유리 클래딩층(104a, 104b)이 냉각됨에 따라, 상기 유리 코어층(102)과 상기 유리 클래딩층(104a, 104b)의 열팽창계수에서의 차이는 압축 응력이 상기 상기 유리 클래딩층(104a, 104b) 내로 발전되도록 야기한다. 상기 압축 응력은 결과물인 적층 유리 제품의 강도를 증가시킨다.
다시 도 1의 적층 유리 제품(100)을 참조하면, 상기 적층 유리 제품(100)의 유리 클래딩층(104a, 104b)은 상대적으로 낮은 평균 열팽창계수를 갖는 유리 조성물로부터 형성된다.
여기에 기술된 상기 유리 조성물은 상대적으로 낮은 열팽창계수를 갖는다는 점이 이해되어야 한다. 이처럼, 여기에 기술된 유리 조성물은 용융 적층 공정에 의해 압축 응력받은 적층 유리 제품을 형성하기 위하여 상대적으로 높은 열팽창계수를 갖는 유리 조성물과 결합되어 사용하는데 특히 적합하다. 이들 유리 제품들은 제한 없이, 휴대용 전화기, 개인용 음악 플레이어, 테블릿 컴퓨터, LCD 및 LED 디스플레이, 현금 자동 입출금기 및 그 유사물을 포함하는 여러가지 소비자 전자 소자에 사용될 수 있다.
또한 여기에 기술된 상기 유리 조성물의 성질(예를 들어, 액상선 점도, 액상선 온도, 및 기타)은 상기 유리 조성물을 용융 다운 드로우 공정 또는 용융 적층 공정과 같은 용융 형성 공정과 사용하기에 적합하도록 만든다는 점이 이해되어야 한다.
또한, 특정 참조가 적층 유리 제품의 클래딩층으로서 상기 유리 조성물의 사용에 이루어질 수 있는 한편, 상기 유리 조성물은 또한 예를 들어, 전자 소자용 커버 유리, 및 기타, 유사한 유리 제품과 같은 유리 제품(즉, 비-적층 유리 제품)을 독립적으로 형성하는데 사용될 수 있음이 이해되어야 한다.
여기에 기술된 유리 제품은 예를 들어, LCD, LED, OLED, 및 양자점 디스플레이, 컴퓨터 모니터, 사운드 바 및 현금 자동 입출금기 (ATMs)를 포함하는 소비자 또는 상업용 전자 소자에서 커버 유리 또는 유리 뒤판; 터치 스크린 또는 터치 센서 적용, 휴대 전화, 개인용 미디어 플레이어 및 테블릿 컴퓨터를 포함하는 휴대용 전자 소자; 예를 들어, 반도체 웨이퍼를 포함하는 집적 회로 적용; 광전지 적용; 건축용 유리 적용; 윈도우, 조명, 계기, 및 헬멧 챙을 포함하는 자동차 또는 차량 유리 적용; 상업용 또는 가전 제품 적용; 조명 또는 신호 체계(예를 들어, 고정 또는 동적 신호 체계) 적용; 예를 들어, 레일 및 항공우주산업 적용을 포함하는 수송 적용; 항균성 적용을 포함하는 다양한 적용을 위하여 이용될 수 있다.
다양한 생산물은 여기에 기술된 유리 제품을 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 예를 들어, LCD, LED, OLED, 또는 양자점 디스플레이와 같은 전자 소자 (예를 들어, 소비자 또는 상업용 전자 소자)는 하나 이상의 상기 유리 제품을 포함하며, 이는 커버 유리 또는 유리 뒤판으로서 개발될 수 있다. 일부 구현예에서, 예를 들어, 반도체 웨이퍼와 같은 집적 회로가 하나 이상의 상기 유리 제품을 포함한다. 일부 구현예에서, 광전지는 하나 이상의 상기 유리 제품을 포함한다. 일부 구현예에서, 건축용 창유리는 하나 이상의 상기 유리 제품을 포함한다. 일부 구현예에서, 창유리 또는 윈도우, 조명, 또는 계기와 같은 차량용 부재 또는 성분은 하나 이상의 상기 유리 제품을 포함한다. 일부 구현예에서, 헬멧 챙은 하나 이상의 상기 유리 제품을 포함한다. 일부 구현예에서, 가전 제품(예를 들어, 상업용 또는 가전 제품 적용)은 하나 이상의 상기 유리 제품을 포함한다. 일부 구현예에서, 조명 또는 신호는 하나 이상의 상기 유리 제품을 포함한다.
실시예
다양한 구현예가 다음의 실시예에 의해 좀 더 명확해질 것이다.
유리 제품의 클래드 유리 및 상기 유리 조성물의 선택된 성질로서 사용하기에 적합할 수 있는 복수의 유리 조성물을 하기 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure pat00001
Figure pat00002
유리 제품은 여기에 기술된 바에 따라 형성되며, 상기 적합한 코어 유리 조성물(예를 들어, 소다-라임 유리, 실리케이트 유리, 보로실리케이트 유리, 알루미노실리케이트 유리, 알칼리 알루미노실리케이트 유리, 알칼리-토 알루미노실리케이트 유리, 또는 이들의 조합)로부터 형성된 코어 및 예시적인 클래드 유리 조성물(예를 들어, 실시예 1 내지 13)로부터 형성된 클래드를 포함한다.
본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않고 당 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 상기 구현예들에 대하여 변형이나 개량이 이루어질 수 있음이 명백하다. 따라서, 상세한 설명은 이러한 변경 및 변화가 첨부된 청구범위 및 그 균등물의 범위 내에 있음이 전제되도록 본 명세서는 상기 변경 및 변화를 커버하는 것으로 의도된다.

Claims (34)

  1. 두 개의 외부 클래드층 및 내부 코어층을 포함하며, 상기 클래드층은 약 25 mol % 초과의 Al2O3를 포함하며, 약 85 GPa 초과의 영률을 갖는 클래드 유리를 포함하는, 적층 유리 제품.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 클래드층은 약 9　GPa 초과의 비커스 미세경도를 갖는, 적층 유리 제품.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 클래드 유리는 약 50 mol % 초과의 CaO를 더욱 포함하는, 적층 유리 제품.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 클래드 유리는 약 1 mol % 초과의 MgO를 더욱 포함하는, 적층 유리 제품.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 클래드 유리는 약 15　mol % 미만의 SiO2를 포함하는, 적층 유리 제품.
  6. 두 개의 외부 클래드층 및 내부 코어층을 포함하며, 상기 클래드층은 약 9　GPa 초과의 비커스 미세경도 및 다음 중 적어도 하나를 포함하는 클래드 유리를 포함하는, 적층 유리 제품:
    약 1 몰% 초과의 Y2O3;
    약 1몰% 초과의 La2O3; 또는
    약 1 몰% 초과의 Ta2O5.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 클래드층은 약 85 GPa 초과의 영률을 갖는, 적층 유리 제품.
  8. 청구항 6에 있어서,
    상기 클래드 유리는 약 1　mol % 초과의 Y2O3를 포함하는, 적층 유리 제품.
  9. 청구항 6에 있어서,
    상기 클래드 유리는 약 1　mol % 초과의 La2O3를 포함하는, 적층 유리 제품.
  10. 청구항 6에 있어서,
    상기 클래드 유리는 약 1　mol % 초과의 Ta2O5를 포함하는, 적층 유리 제품.
  11. 청구항 6에 있어서,
    상기 코어층은 상기 클래드 유리보다 높은, 25℃ 내지 300℃ 온도 범위에 걸쳐 평균된 열팽창계수를 갖는 코어 유리를 포함하는, 적층 유리 제품.
  12. 청구항 6에 있어서,
    적어도 하나의 알칼리 산화물을 더욱 포함하며, 여기서 상기 유리 제품은 상기 유리 제품의 알칼리 산화물보다 큰 적어도 하나의 알칼리를 포함하는 염으로 이온 교환을 통해서 화학적으로 강화되는, 적층 유리 제품.
  13. 청구항 6에 있어서,
    상기 코어층은 상기 클래드 유리보다 낮은, 25℃ 내지 300℃ 온도 범위에 걸쳐 평균된 열팽창계수를 갖는 코어 유리를 포함하며, 상기 유리 제품이 상기 클래드에서의 표면 압축 응력 및 상기 코어에서 매몰된 응력 피크를 포함하도록 상기 유리 제품은 화학적으로 강화되는, 적층 유리 제품.
  14. 제1유리 클래딩층과 제2유리 클래딩층 사이에 배치된 유리 코어층을 포함하며, 여기서 상기 제1유리 클래딩층 및 상기 제2유리 클래딩층은 약 85 GPa 초과의 영률 및 약 9 GPa 초과의 비커스 미세경도 중 적어도 하나, 및 다음 중 적어도 하나를 갖는 유리 조성물을 포함하는, 유리 제품:
    적어도 약 0.1 mol % N;
    약 1 mol % 초과의 TiO2;
    약 1 mol % 초과의 BeO;
    약 5 mol % 초과의 Li2O; 또는
    약 1 mol % 초과의 ZrO2.
  15. 청구항 14에 있어서,
    상기 제1유리 클래딩층 및 제2유리 클래딩층은 적어도 약 0.1% N 및 적어도 5 mol %의 Li2O 또는 Na2O 또는 이들의 조합을 포함하는, 유리 제품.
  16. 청구항 14에 있어서,
    상기 제1유리 클래딩층 및 제2유리 클래딩층은 이온-교환 강화되는, 유리 제품.
  17. 청구항 14에 있어서,
    상기 유리 코어층은 평균 코어 열팽창계수 CTEcore를 가지며; 그리고
    상기 제1유리 클래딩층 및 제2유리 클래딩층은 상기 평균 코어 열팽창계수 CTEcore 미만의 평균 클래딩 열팽창계수 CTEclad를 갖는, 유리 제품.
  18. 청구항 14에 있어서,
    상기 제1유리 클래딩층 및 제2유리 클래딩층은 압축 응력을 받는 유리 제품.
  19. 청구항 14에 있어서,
    상기 제1유리 클래딩층 및 제2유리 클래딩층은 청징제로서 SnO2, As2O3, 및 Sb2O3 중 적어도 하나를 더욱 포함하는, 유리 제품.
  20. 청구항 19에 있어서,
    상기 청징제는 SnO2를 포함하며, 상기 제1유리 클래딩층 및 제2유리 클래딩층은 0 mol.% 초과의 SnO2 및 약 0.7 mol.% 이하의 SnO2를 포함하는, 유리 제품.
  21. 청구항 14에 있어서,
    상기 유리 코어층의 제1표면은 상기 제1유리 클래딩층에 바로 인접하며, 상기 유리 코어층의 제2표면은 상기 제2유리 클래딩층에 바로 인접하는, 유리 제품.
  22. 청구항 14에 있어서,
    상기 제1유리 클래딩층 및 유리 코어층 사이에 배치된 제1확산층을 더욱 포함하는, 유리 제품.
  23. 청구항 22에 있어서,
    상기 제1확산층의 평균 열팽창계수는 상기 코어층의 평균 코어 열팽창계수 및 상기 제1클래딩층의 평균 클래딩 열팽창계수 사이인, 유리 제품.
  24. 청구항 23에 있어서,
    상기 제2유리 클래딩층 및 상기 유리 코어층 사이에 배치된 제2확산층을 더욱 포함하는, 유리 제품.
  25. 청구항 24에 있어서, 상기 제2확산층의 평균 열팽창계수는 상기 코어층의 평균 코어 열팽창계수 및 상기 제2클래딩층의 평균 클래딩 열팽창계수 사이인, 유리 제품.
  26. LCD, LED, OLED, 및 양자점 디스플레이, 컴퓨터 모니터, 사운드 바 및 현금 자동 입출금기 (ATMs)를 포함하는 소비자 또는 상업용 전자 소자에서 커버 유리 또는 유리 뒤판 적용; 휴대 전화, 개인용 미디어 플레이어 및 테블릿 컴퓨터를 포함하는 휴대용 전자 소자용, 터치 스크린 또는 터치 센서 적용; 반도체 웨이퍼를 포함하는 집적 회로 적용; 광전지 적용; 건축용 유리 적용; 윈도우, 조명, 계기, 및 헬멧 챙을 포함하는 자동차 또는 차량 유리 적용; 상업용 또는 가전 제품 적용; 조명 또는 신호 체계 적용; 레일 및 항공우주산업 적용을 포함하는 수송 적용; 또는 항균성 적용에 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 사용하는 방법.
  27. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 포함하는 유리 커버를 포함하는 전자 소자.
  28. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 포함하는 유리 뒤판을 포함하는 전자 소자.
  29. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 포함하는 디스플레이를 포함하는 전자 소자.
  30. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 포함하는 건축 유리창.
  31. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 포함하는 자동차 글레이징.
  32. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 포함하는 차량 유리 부재.
  33. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 포함하는 가전 제품.
  34. 청구항 1 내지 25 중 어느 한 항에 따른 유리 제품을 용융 드로우 공정을 사용하여 형성하는 단계를 포함하는 방법.
KR1020217031736A 2013-06-14 2014-06-13 내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품 KR102485972B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361835214P 2013-06-14 2013-06-14
US61/835,214 2013-06-14
KR1020167000172A KR102311016B1 (ko) 2013-06-14 2014-06-13 내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품
PCT/US2014/042240 WO2014201320A1 (en) 2013-06-14 2014-06-13 Laminated glass article with scratch resistant surface

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167000172A Division KR102311016B1 (ko) 2013-06-14 2014-06-13 내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210124528A true KR20210124528A (ko) 2021-10-14
KR102485972B1 KR102485972B1 (ko) 2023-01-06

Family

ID=51134427

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217031736A KR102485972B1 (ko) 2013-06-14 2014-06-13 내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품
KR1020167000172A KR102311016B1 (ko) 2013-06-14 2014-06-13 내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167000172A KR102311016B1 (ko) 2013-06-14 2014-06-13 내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20160114564A1 (ko)
EP (2) EP3008026B1 (ko)
JP (3) JP6450375B2 (ko)
KR (2) KR102485972B1 (ko)
CN (3) CN109130348A (ko)
TW (1) TWI647194B (ko)
WO (1) WO2014201320A1 (ko)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6666838B2 (ja) * 2013-06-14 2020-03-18 コーニング インコーポレイテッド ラミネート封着シート
WO2015148618A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Corning Incorporated Glass article
US10144198B2 (en) 2014-05-02 2018-12-04 Corning Incorporated Strengthened glass and compositions therefor
KR102433785B1 (ko) 2014-05-07 2022-08-18 코닝 인코포레이티드 적층 유리 제품 및 이의 형성방법
US10793462B2 (en) * 2015-07-07 2020-10-06 Corning Incorporated Apparatuses and methods for heating moving glass ribbons at separation lines and/or for separating glass sheets from glass ribbons
EP3334695A1 (en) 2015-08-13 2018-06-20 Corning Incorporated Additive manufacturing processes and manufactured article
CN105467654A (zh) * 2015-12-11 2016-04-06 无锡联创薄板有限公司 高硬度的led光扩散板
WO2017189411A1 (en) * 2016-04-25 2017-11-02 Corning Incorporated Workstation comprising work surface comprising integrated display protected by strengthened glass laminate cover
KR102294930B1 (ko) * 2016-05-27 2021-08-31 코닝 인코포레이티드 내파단성 및 내스크래치성 유리 물품
JP7127058B2 (ja) * 2017-01-18 2022-08-29 コーニング インコーポレイテッド 応力プロファイルが操作された被覆ガラス系物品およびその製造方法
TWI750298B (zh) 2017-01-18 2021-12-21 美商康寧公司 具有設計的應力輪廓之玻璃基物件以及製造方法
US20190030861A1 (en) * 2017-07-27 2019-01-31 Corning Incorporated Composite laminate with high depth of compression
WO2019131528A1 (ja) * 2017-12-26 2019-07-04 日本電気硝子株式会社 カバーガラス
TWI722281B (zh) * 2018-04-19 2021-03-21 態金材料科技股份有限公司 以金屬玻璃膜層構成之隔熱積層
CN114981224A (zh) * 2019-11-27 2022-08-30 康宁股份有限公司 具有高中心张力的高断裂韧性玻璃

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011099333A1 (ja) * 2010-02-12 2011-08-18 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA981022A (en) * 1971-11-08 1976-01-06 Corning Glass Works Differential densification strengthening of glass-ceramics
US4214886A (en) 1979-04-05 1980-07-29 Corning Glass Works Forming laminated sheet glass
US7514149B2 (en) * 2003-04-04 2009-04-07 Corning Incorporated High-strength laminated sheet for optical applications
JP2006106324A (ja) * 2004-10-05 2006-04-20 Nippon Sheet Glass Co Ltd 屈折率分布型ロッドレンズ、およびその製造方法
US7201965B2 (en) * 2004-12-13 2007-04-10 Corning Incorporated Glass laminate substrate having enhanced impact and static loading resistance
US8007913B2 (en) * 2006-02-10 2011-08-30 Corning Incorporated Laminated glass articles and methods of making thereof
JP5292028B2 (ja) * 2008-09-10 2013-09-18 株式会社オハラ ガラス
US8445394B2 (en) * 2008-10-06 2013-05-21 Corning Incorporated Intermediate thermal expansion coefficient glass
US9302937B2 (en) * 2010-05-14 2016-04-05 Corning Incorporated Damage-resistant glass articles and method
WO2011152380A1 (ja) * 2010-06-02 2011-12-08 日本電気硝子株式会社 ガラスフィルム積層体
TWI572480B (zh) * 2011-07-25 2017-03-01 康寧公司 經層壓及離子交換之強化玻璃疊層

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011099333A1 (ja) * 2010-02-12 2011-08-18 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Journal of Non-crystalline solids, 352(2006) 3613-3617* *
Material Chemistry and Physics, 78(2002), 105-110* *

Also Published As

Publication number Publication date
TW201502100A (zh) 2015-01-16
EP3008026B1 (en) 2022-07-06
JP6450375B2 (ja) 2019-01-09
JP2019069896A (ja) 2019-05-09
KR102485972B1 (ko) 2023-01-06
US20230106331A1 (en) 2023-04-06
KR102311016B1 (ko) 2021-10-12
EP4067320A1 (en) 2022-10-05
CN105452184B (zh) 2018-11-23
CN105452184A (zh) 2016-03-30
US20160114564A1 (en) 2016-04-28
CN109130348A (zh) 2019-01-04
EP3008026A1 (en) 2016-04-20
JP7041612B2 (ja) 2022-03-24
KR20160020471A (ko) 2016-02-23
TWI647194B (zh) 2019-01-11
JP2022058744A (ja) 2022-04-12
JP2016523801A (ja) 2016-08-12
WO2014201320A1 (en) 2014-12-18
CN112679107A (zh) 2021-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102311016B1 (ko) 내 스크래치성 표면을 갖는 적층 유리 제품
US11168018B2 (en) Aluminoborosilicate glass substantially free of alkali oxides
EP2819960B1 (en) High cte potassium borosilicate core glasses and glass articles comprising the same
US10357945B2 (en) Laminated glass article with ceramic phase and method of making the article
CN104379532B9 (zh) 可离子交换的低cte玻璃组合物以及包含该玻璃组合物的玻璃制品
CN105849059B (zh) 不含碱金属的低cte硼铝硅酸盐玻璃组合物和包括该玻璃组合物的玻璃制品
US10570055B2 (en) Article with glass layer and glass-ceramic layer and method of making the article
KR102173671B1 (ko) 감광성 유리를 통한 압축 응력 적층 유리 제품 및 이의 제조 방법
CN113811447A (zh) 抗损伤的玻璃层压件及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant