KR20210119688A - Photosensitive resin composition, insulation film manufactured and display device by using the same - Google Patents

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KR20210119688A
KR20210119688A KR1020200036108A KR20200036108A KR20210119688A KR 20210119688 A KR20210119688 A KR 20210119688A KR 1020200036108 A KR1020200036108 A KR 1020200036108A KR 20200036108 A KR20200036108 A KR 20200036108A KR 20210119688 A KR20210119688 A KR 20210119688A
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이현보
김상국
조성훈
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a photosensitive resin composition, an insulating film manufactured therefrom, and an image display device. The photosensitive resin composition according to the present invention comprises: a binder resin; a photopolymerizable compound; a polymerization initiator; a metal ion trapping agent; and a solvent. The photosensitive resin composition comprises a metal ion trapping agent so as to have excellent pattern characteristics and chemical resistance, and at the same time has an excellent effect of effectively suppressing corrosion of metal located inside a display device.

Description

감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 절연막 및 화상표시장치{PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, INSULATION FILM MANUFACTURED AND DISPLAY DEVICE BY USING THE SAME}Photosensitive resin composition, insulating film and image display device manufactured using the same

본 발명은 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 절연막 및 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a photosensitive resin composition, an insulating film manufactured using the same, and an image display device.

최근 디스플레이 산업은 CRT(cathode-ray tube)에서 PDP(plasma display panel), OLED(organic light-emitting diode), LCD(liquid-crystal display) 등으로 대변되는 평판디스플레이로 급격한 변화를 진행해 왔다. 그 중 액정표시장치(LCD)는 현재 널리 사용되고 있는 평판 표시 장치 중 하나로서, 화소 전극이 형성된 박막 트랜지스터(TFT, Thin Film Transistor) 기판과 공통 전극이 형성된 컬러 필터 기판이 상호 대향되고, 그 사이에 액정층이 삽입되어 구성된다. 이러한 액정 표시 장치는 TFT-어레이가 형성된 유기기판에 컬러 필터층과 액정층을 도입하여 패널을 형성한 후, 전기적인 신호를 인가하여 디스플레이 한다.Recently, the display industry has undergone a rapid change from a cathode-ray tube (CRT) to a flat panel display represented by a plasma display panel (PDP), an organic light-emitting diode (OLED), and a liquid-crystal display (LCD). Among them, a liquid crystal display (LCD) is one of the currently widely used flat panel display devices, in which a thin film transistor (TFT) substrate on which a pixel electrode is formed and a color filter substrate on which a common electrode is formed face each other, and between the A liquid crystal layer is inserted. In such a liquid crystal display, a panel is formed by introducing a color filter layer and a liquid crystal layer to an organic substrate on which a TFT-array is formed, and then an electrical signal is applied to display.

이러한 디스플레이 내에 포함된 TFT(Thin Film Transistor)회로를 보호하고, 절연시키기 위한 보호막으로는 종래에 실리콘 나이트라이드 등의 무기계 보호막이 이용되어 왔지만, 유전 상수값이 높아서 개구율(aperture ratio)을 향상시키기 어려운 문제점이 있어서, 이를 극복하기 위하여 유전율이 낮은 절연막의 수요가 증가하고 있는 추세에 있다.As a protective film to protect and insulate the TFT (Thin Film Transistor) circuit included in the display, an inorganic protective film such as silicon nitride has been conventionally used, but it is difficult to improve the aperture ratio due to the high dielectric constant value. In order to overcome this problem, the demand for an insulating film having a low dielectric constant tends to increase.

이러한 절연막으로서, 광 및 전자선에 의해 화학 반응하여 특정 용매에 대한 용해도가 변화되는 고분자 화합물인 감광성 수지가 일반적으로 사용되며, 회로패턴의 미세가공은 상기 절연막의 광반응에 의해 일어나는 고분자의 극성변화 및 가교반응에 의한다. 특히, 상기 절연막 재료는 노광 후 알칼리 수용액 등의 용제에 대한 용해성의 변화 특성을 이용한다.As such an insulating film, a photosensitive resin, which is a polymer compound whose solubility in a specific solvent is changed by chemical reaction with light and electron beams, is generally used. by crosslinking reaction. In particular, the insulating film material utilizes the property of changing solubility in a solvent such as an aqueous alkali solution after exposure.

기본적으로 감광성 수지가 절연막용으로 사용되기 위해서는 고감도, 고투과율, 우수한 코팅 특성, 저장 안정성을 갖추어야 하며, 후 공정에서 액정 배향막 형성 공정 및 전극 형성 공정을 거칠 때 고온에 노출되므로 내열성이 요구된다.Basically, in order for a photosensitive resin to be used for an insulating film, it must have high sensitivity, high transmittance, excellent coating properties, and storage stability, and heat resistance is required because it is exposed to high temperatures during the liquid crystal alignment film forming process and the electrode forming process in the subsequent process.

또한 높은 생산성을 실현하기 위해 갈수록 대면적화되는 기판 사이즈에서 중요한 코팅의 균일성 능력을 가져야 한다. 또한, 전극 패턴 형성 또는 현상 과정 중에 박리액이나 알칼리 현상액에 노출되므로 내화학성 역시 요구되고 있다.In addition, in order to realize high productivity, it is necessary to have the ability of uniformity of the coating, which is important in the substrate size that is becoming larger and larger. In addition, since the electrode pattern is exposed to a stripper or an alkali developer during the process of forming or developing, chemical resistance is also required.

이와 더불어 회로 공정 시 기판에 외부로부터 유입되는 이온성 불순물, 산소, 수분 등의 침투로 인하여 디스플레이 기판의 구리 배선이 쉽게 부식되고 손상을 받는 경우가 있어 금속 배선의 부식을 효과적으로 막을 수 있는 특성이 요구되고 있다. In addition, the copper wiring of the display substrate is easily corroded and damaged due to the penetration of ionic impurities, oxygen, moisture, etc. introduced into the substrate from the outside during the circuit process, so it is necessary to effectively prevent corrosion of the metal wiring is becoming

대한민국 등록특허 제10-1249997호와 같은 기존 선행 기술은 내열성, 내화학성, 유전율 및 저장 안정성 등을 향상 시킨 절연막용 감광성 수지 조성물을 제공하고자 한 바 있으나, 물리적, 화학적 우수한 특성을 유지한 채로 디스플레이의 구리 배선의 부식을 효과적으로 방지하는 특성을 갖는 절연막 또는 이를 위한 절연막용 감광성 수지 조성물은 알려져 있지 않다.Existing prior art such as Korean Patent Registration No. 10-1249997 has tried to provide a photosensitive resin composition for an insulating film with improved heat resistance, chemical resistance, dielectric constant and storage stability, etc., but An insulating film having a property of effectively preventing corrosion of copper wiring, or a photosensitive resin composition for an insulating film therefor is not known.

대한민국 등록특허공보 제 10-1249997호(2013.04.03. 공고)Republic of Korea Patent Publication No. 10-1249997 (2013.04.03. Announcement)

본 발명은 상기 종래 기술의 문제를 해결하기 위해, 금속 이온 포착제를 포함함으로써 우수한 패턴 및 내화학성 특성을 유지하고, 동시에 디스플레이용 장치 내에 위치한 금속의 부식을 효과적으로 개선할 수 있는 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 절연막 및 화상표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art, the present invention provides a photosensitive resin composition capable of effectively improving corrosion of metal located in a display device while maintaining excellent pattern and chemical resistance properties by including a metal ion scavenger, and at the same time An object of the present invention is to provide an insulating film and an image display device manufactured using the same.

본 발명은 바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 금속 이온 포착체 및 용제를 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a photosensitive resin composition comprising a binder resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator, a metal ion trapping body, and a solvent.

상기 금속 이온 포착체는 Zr, Mg 및 Al 중에서 선택되는 2종 이상의 금속을 포함할 수 있다.The metal ion trap may include two or more metals selected from Zr, Mg, and Al.

또한, 본 발명은 상기 감광성 수지 조성물로 제조되는 것을 특징으로 하는 절연막을 제공한다.In addition, the present invention provides an insulating film, characterized in that made of the photosensitive resin composition.

또한, 본 발명은 상기 절연막을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.In addition, the present invention provides an image display device including the insulating film.

본 발명에 따른 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 절연막 및 화상표시장치는 금속 이온 포착제를 포함함으로써 패턴 및 내화학성 등의 특성이 우수하고, 동시에 디스플레이용 장치 내에 위치한 금속의 부식을 효과적으로 개선할 수 있는 우수한 효과를 제공할 수 있다.The photosensitive resin composition according to the present invention, an insulating film and an image display device manufactured using the same, contain a metal ion scavenger, and thus have excellent characteristics such as pattern and chemical resistance, and at the same time effectively improve corrosion of metal located in the display device. It can provide an excellent effect.

본 발명은 금속 이온 포착제를 포함함으로써 우수한 패턴 및 내화학성 특성을 유지하고, 동시에 디스플레이용 장치 내에 위치한 금속의 부식을 효과적으로 개선할 수 있는 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 절연막 및 화상표시장치를 제공한다.The present invention provides a photosensitive resin composition capable of maintaining excellent pattern and chemical resistance properties by including a metal ion scavenger, and at the same time effectively improving corrosion of metal located in a display device, an insulating film and an image display device manufactured using the same to provide.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

<감광성 수지 조성물><Photosensitive resin composition>

본 발명에 따른 감광성 수지 조성물은 바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 금속 이온 포착체 및 용제를 포함한다.The photosensitive resin composition according to the present invention includes a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a metal ion trapping body, and a solvent.

바인더 수지binder resin

본 발명의 감광성 수지 조성물에 함유되는 바인더 수지는 광이나 열의 작용에 의한 반응성 및 알칼리 용해성을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 절연막을 형성하는 매트릭스 수지일 수 있다.The binder resin contained in the photosensitive resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it has reactivity and alkali solubility under the action of light or heat, and may be a matrix resin for forming an insulating film.

상기 바인더 수지는 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 감광성 수지층의 비노광부를 알칼리 가용성으로 만들어 패턴이 형성되도록 작용할 수 있다.The binder resin may act to form a pattern by making the non-exposed portion of the photosensitive resin layer formed by using the photosensitive resin composition alkali-soluble.

상기 바인더 수지는 해당 기술 분야에서 사용되는 다양한 중합체 중에 선택할 수 있으며, 통상적으로는 신뢰성 향상을 위하여 에폭시기를 포함하는 바인더 수지를 선택할 수 있으며, 바인더 수지를 구성하는 작용기는 원하는 목적에 맞는 조합으로 사용할 수 있다.The binder resin can be selected from various polymers used in the technical field, and typically, a binder resin including an epoxy group can be selected to improve reliability, and the functional groups constituting the binder resin can be used in a combination suitable for a desired purpose. have.

상기 에폭시기를 포함하는 바인더 수지로는 해당 적용 기술 분야에서 사용되는 다양한 중합체 중에서 선택할 수 있으나, 바람직하게는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다. The binder resin including the epoxy group may be selected from various polymers used in the applicable technical field, but may preferably be a compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소 또는 CH3이고, 바람직하게는 수소일 수 있다. R 1 and R 2 are each independently hydrogen or CH 3 , and may preferably be hydrogen.

a 및 b는 각각 독립적으로 3 내지 20의 정수이며, 바람직하게는 5 내지 15의 정수일 수 있다.a and b are each independently an integer of 3 to 20, preferably an integer of 5 to 15.

상기 에폭시기를 포함하는 바인더 수지는, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸환 함유 화합물인 단량체 1 종 이상 및 불포화 카르복실산 또는 그의 산 무수물인 단량체 1종 이상이 포함되어 공중합된 것일 수 있다. The binder resin including the epoxy group contains at least one monomer that is a 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane ring-containing compound and at least one monomer that is an unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof. It may be copolymerized.

상기 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸환 함유 화합물은, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트, 아크릴엑시드 등일 수 있고, 3,4- 에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트와 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트의 혼합물인 것이 바람직하며, 상기 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트와 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트가 50 : 50의 부피비로 혼합된 것이 더욱 바람직하다.The 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane ring-containing compound is, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-9-ylacrylate, 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl acrylate, acryl acid, etc., and 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-9-yl acrylate and 3,4 -Epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-yl acrylate is preferably a mixture, and the 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-9-ylacrylate It is more preferable that 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-ylacrylate is mixed in a volume ratio of 50:50.

상기 카르복실산 또는 그의 산 무수물은, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산 등의 α, β-불포화 카르복실산 및 그의 산 무수물(무수 말레산, 무수 이타콘산 등)일 수 있고, 메타크릴산이 바람직하다.The carboxylic acid or its acid anhydride is ?, ?-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, and acid anhydrides thereof (maleic anhydride) acid, itaconic anhydride, etc.), preferably methacrylic acid.

본 발명에 따른 바인더 수지는 산가와 분자량에 따라 감광성 수지 조성물의 패턴화 과정에 영향을 줄 수 있다.The binder resin according to the present invention may affect the patterning process of the photosensitive resin composition depending on the acid value and molecular weight.

산가는 아크릴계 중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값으로, 통상적으로 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있고, 공정 과정 중 패턴 형성에 영향을 줄 수 있다.The acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the acrylic polymer, and can be usually obtained by titration using an aqueous potassium hydroxide solution, and may affect pattern formation during the process.

상기 바인더 수지의 산가는 20 내지 200 (KOH ㎎/g)의 범위가 바람직하다. 산가가 상기 범위에 있으면, 현상액 중의 용해성이 향상되어, 비-노출부가 쉽게 용해되고 감도가 증가하여, 결과적으로 노출부의 패턴이 현상시에 남아서 잔막율(film remaining ratio)을 개선하게 되어 바람직하다.The acid value of the binder resin is preferably in the range of 20 to 200 (KOH mg/g). When the acid value is in the above range, the solubility in the developer is improved, so that the non-exposed portion is easily dissolved and the sensitivity is increased, so that the pattern of the exposed portion remains at the time of development, which is preferable, thereby improving the film remaining ratio.

상기 바인더 수지의 분자량은 조성물의 점도와 형성된 패턴의 표면에 영향을 줄 수 있으며, 겔 투과 크로마토그래피(GPC; 테트라히드로퓨란을 용출용제로 함)로 측정한 폴리스티렌 환산 중량평균분자량(이하, 간단히 '중량평균분자량'이라고 한다)이 3,000 내지 200,000, 바람직하게는 5,000 내지 100,000 인 바인더 수지가 바람직하다. 분자량이 상기 범위에 있으면, 코팅 필름의 경도가 향상되어, 잔막율이 높고, 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도가 향상되는 경향이 있어 바람직하다.The molecular weight of the binder resin may affect the viscosity of the composition and the surface of the formed pattern, and the polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC; using tetrahydrofuran as the elution solvent) A binder resin having a weight average molecular weight ') of 3,000 to 200,000, preferably 5,000 to 100,000 is preferred. When the molecular weight is in the above range, the hardness of the coating film is improved, the film remaining rate is high, the solubility of the non-exposed part in the developer is excellent, and the resolution tends to be improved, which is preferable.

바인더 수지의 분자량 분포[중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)]는 1.5 내지 6.0 인 것이 바람직하고, 1.8 내지 4.0 인 것이 보다 바람직하다. 분자량분포[중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)]가 1.5 내지 6.0 이면 현상성이 우수하기 때문에 바람직하다.The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of the binder resin is preferably 1.5 to 6.0, more preferably 1.8 to 4.0. A molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of 1.5 to 6.0 is preferable because developability is excellent.

본 발명의 바인더 수지는 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 10 내지 80 중량%로 포함될 수 있다. 바인더 수지가 상기의 범위로 포함될 경우, 현상액에서의 용해성이 충분하여 비화소 부분의 기판상에 현상 잔사가 발생하기 어렵고, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 생기기 어려워 비화소 부분의 누락성이 양호한 경향이 있으므로 바람직하다.The binder resin of the present invention may be included in an amount of 10 to 80% by weight based on the total weight of the solid content in the photosensitive resin composition. When the binder resin is included in the above range, the solubility in the developer is sufficient, so that it is difficult to generate a developing residue on the substrate in the non-pixel portion, and it is difficult to reduce the film in the pixel portion of the exposed portion during development, so that the non-pixel portion is omitted. This is preferable because it tends to be favorable.

본 발명에서 "고형분"은, 감광성 수지 조성물의 총 구성에서, 용제를 제외한 성분을 의미한다.In the present invention, "solid content" means a component excluding a solvent in the total composition of the photosensitive resin composition.

광중합성 화합물photopolymerizable compound

본 발명은 광중합 개시제와 광반응을 진행하여 감광성 수지층을 형성할 수 있는 광중합성 화합물을 포함한다.The present invention includes a photopolymerizable compound capable of forming a photosensitive resin layer by performing a photoreaction with a photoinitiator.

본 발명의 감광성 수지 조성물에 함유되는 광중합성 화합물은 불포화기를 포함하고 일반적으로 사용되는 (메타)아크릴레이트를 관능기에 포함할 수 있고, 불포화기를 포함하고 감광성을 띄고 있으면 사용에 제한은 없다.The photopolymerizable compound contained in the photosensitive resin composition of the present invention may include an unsaturated group and generally used (meth)acrylate as a functional group, and if it contains an unsaturated group and has photosensitivity, its use is not limited.

상기 광중합성 화합물의 구체적인 예로는, 다가 알코올에 α, β-불포화 카르본산을 반응시켜 얻을 수 있는 화합물; 비스페놀 A계 디(메타)아크릴레이트 화합물, 수소 첨가 비스페놀 A계 디(메타)아크릴레이트 화합물 등의 비스페놀 A계 (메타)아크릴레이트 화합물; 글리시딜기 함유 화합물에 α, β-불포화 카르본산을 반응시켜 얻을 수 있는 화합물; 분자 내에 우레탄 결합을 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물 등의 우레탄 모노머; 노닐페녹시폴리에틸렌옥시아크릴레이트; 프탈산계 화합물; (메타)아크릴산알킬에스테르; 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 화합물; 트리메티롤프로판(메타)아크릴레이트 화합물; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPT); 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA); 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 등을 들 수 있다. 상기 예시한 광중합성 화합물은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the photopolymerizable compound include a compound obtained by reacting a polyhydric alcohol with α, β-unsaturated carboxylic acid; bisphenol A (meth)acrylate compounds such as bisphenol A di(meth)acrylate compounds and hydrogenated bisphenol A di(meth)acrylate compounds; a compound obtained by reacting a glycidyl group-containing compound with α, β-unsaturated carboxylic acid; Urethane monomers, such as a (meth)acrylate compound which has a urethane bond in a molecule|numerator; nonylphenoxypolyethyleneoxyacrylate; phthalic acid-based compounds; (meth)acrylic acid alkyl ester; polyalkylene glycol (meth)acrylate compounds; trimethylolpropane (meth)acrylate compound; trimethylolpropane triacrylate (TMPT); pentaerythritol triacrylate (PETA); and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA). Each of the photopolymerizable compounds exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합성 화합물은 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여, 1 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 광중합성 화합물이 상기의 범위로 포함되는 경우, 패턴 특성이 양호하게 형성될 수 있고, 화소부의 강도나 평활성이 양호하기 때문에 바람직하다.The photopolymerizable compound may be included in an amount of 1 to 70% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on the total weight of the solid content in the photosensitive resin composition. When the photopolymerizable compound is included in the above range, it is preferable because the pattern characteristic can be formed favorably and the strength and smoothness of the pixel portion are good.

광중합 개시제photopolymerization initiator

본 발명의 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물의 라디칼 반응을 개시시켜, 경화를 일으키고 감도를 향상시키는 역할을 한다. 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 광중합 개시제로서, 아세토페논계, 벤조페논계, 트리아진계, 티옥산톤계, 옥심계, 벤조인계, 비이미다졸계 및 안트라센계 화합물 등을 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator of the present invention initiates a radical reaction of the photosensitive resin composition to cause curing and improve sensitivity. The photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator generally used in the photosensitive resin composition, and acetophenone-based, benzophenone-based, triazine-based, thioxanthone-based, oxime-based, benzoin-based, biimidazole-based and anthracene-based compounds may be used.

아세토페논계 화합물로는, 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있고, 바람직하게는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.Examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, and 2-hydroxy-1-[4-(2). -Hydroxyethoxy)phenyl]-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropane-1- One, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl[4-(1-methylvinyl)phenyl]propane-1- an oligomer of one, preferably 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one.

벤조페논계 화합물로는, 예를 들면, 벤조페논, 2,2'-하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.Examples of the benzophenone compound include benzophenone, 2,2'-hydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylzophenone, and 4-benzoyl-4' -methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, etc. are mentioned.

트리아진계 화합물로는, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine-based compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl) -6-(4-Methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-tri Azine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl )-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino- 2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4 dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5 -triazine, etc. are mentioned.

티옥산톤계 화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone-based compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro- 4-propoxythioxanthone etc. are mentioned.

벤조인계 화합물로는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조이소부틸에테르 등을 들 수 있다. 벤조페논계 화합물로는, 예를 들면, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다. 티옥산톤계 화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.As a benzoin type compound, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzo isobutyl ether, etc. are mentioned, for example. Examples of the benzophenone-based compound include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3',4,4'-tetra( t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, etc. are mentioned. Examples of the thioxanthone-based compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro- 4-propoxythioxanthone etc. are mentioned.

안트라센계 화합물로서는, 예를 들면 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센 또는 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등이 있다.Examples of the anthracene-based compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene or 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene. .

본 발명에 따른 감광성 수지 조성물에 사용되는 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량에 대하여 0.01 내지 6.0 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 6.0 중량%로 포함될 수 있다.The photopolymerization initiator used in the photosensitive resin composition according to the present invention may be included in an amount of 0.01 to 6.0 wt%, preferably 0.05 to 6.0 wt%, based on the total solid weight of the photosensitive resin composition.

광중합 개시제가 상기의 범위로 포함되는 경우, 패턴 형성이 양호해지고 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 이 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도나 화소부의 표면에서의 평활성이 양호하게 되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.When the photopolymerization initiator is included in the above range, it is preferable because pattern formation is improved and the photosensitive resin composition is highly sensitive, so that the strength and smoothness on the surface of the pixel portion formed using this composition tend to be good. .

또한, 본 발명에서는 추가로 광중합 개시 보조제를 사용할 수 있다. 광중합 개시 보조제는 광중합 개시제와 조합하여 사용되는 경우가 있으며, 광중합성 화합물의 중합을 촉진시켜 감광성 수지 조성물이 더욱 고감도가 되어 생산성이 향상될 수 있다.In addition, in the present invention, a photopolymerization initiation auxiliary may be additionally used. The photopolymerization initiation adjuvant may be used in combination with the photopolymerization initiator, and by accelerating polymerization of the photopolymerizable compound, the photosensitive resin composition may become more sensitive and productivity may be improved.

광중합 개시 보조제로서는 제한 없이 사용할 수 있고, 카르복실산계 화합물 및 술폰산계 화합물 등을 들 수 있다.The photopolymerization initiation adjuvant can be used without limitation, and includes carboxylic acid-based compounds and sulfonic acid-based compounds.

상기 광중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 광중합 개시제와 광중합 개시 보조제는 1:0.01 내지 10의 몰비율, 바람직하게는 1:0.01 내지 5 몰비율로 사용하는 것이 바람직하다. 상기의 범위로 사용하는 경우, 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 생산성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.In the case of using the photopolymerization initiation adjuvant, the photopolymerization initiator and the photopolymerization initiation adjuvant are preferably used in a molar ratio of 1:0.01 to 10, preferably 1:0.01 to 5 molar ratio. When using in said range, since there exists a tendency for the sensitivity of the photosensitive resin composition to become higher and productivity to improve, it is preferable.

또한, 본 발명에서는 광흡수제를 추가로 사용할 수 있다. 광흡수제는 광중합성 화합물이나 감광성 수지 조성물의 경화도가 너무 높아 조절되지 않는 경우 조절의 역할을 할 수 있고, 경화도 조절을 통하여 감광성 수지 조성물의 패턴 및 Hole 특성, 신뢰성 등을 향상시킬 수 있다.In addition, in the present invention, a light absorber may be additionally used. The light absorber can play a role in controlling when the degree of curing of the photopolymerizable compound or the photosensitive resin composition is too high and not controlled, and can improve the pattern and hole characteristics, reliability, etc. of the photosensitive resin composition by adjusting the degree of curing.

금속 이온 포착제metal ion scavenger

본 발명의 감광성 수지 조성물은 디스플레이 내부에 위치한 금속 부식을 방지하기 위하여 금속 이온 포착제를 포함한다.The photosensitive resin composition of the present invention contains a metal ion scavenger to prevent corrosion of metal located inside the display.

상기 금속 이온 포착제는 Zr, Mg 및 Al 중에서 선택되는 2종 이상의 금속을 포함할 수 있다.The metal ion trapping agent may include two or more metals selected from Zr, Mg, and Al.

상기 금속 이온 포착제에 포착되는 이온은 광, 전자선 등의 조사에 의해 반응하고, 디스플레이 제조 공정에 사용되는 나트륨 이온(Na), 염소 이온(Cl-), 브롬 이온(Br-), 구리 이온(Cu, Cu2+) 등의 이온이며, 이들 이온을 포착함으로써, 전기 절연성, 내전해 부식성이 향상될 수 있다.The ions captured by the metal ion trapping agent react by irradiation with light, electron beams, etc., sodium ions (Na + ), chlorine ions (Cl ), bromine ions (Br ), copper ions used in the display manufacturing process. ions such as (Cu + , Cu 2+ ), and by trapping these ions, electrical insulation and electrolytic corrosion resistance can be improved.

또한, 이온 포착을 통해 우수한 패턴 및 Hole 형성 특성을 보이고, 절연막과 디스플레이용 기판 사이의 밀착성이 향상될 수 있다.In addition, excellent pattern and hole formation characteristics can be exhibited through ion trapping, and adhesion between the insulating film and the display substrate can be improved.

또한, 신뢰성에 영향을 주는 이온을 포착하고 불활성화하여 신뢰성 향상과 내화학성에 기여할 수 있다.In addition, it can contribute to reliability improvement and chemical resistance by trapping and inactivating ions that affect reliability.

금속 이온 포착제는 이온을 포착할 수 있는 것이며, 양이온 및 음이온 중 적어도 한쪽을 포착하는 기능을 가지는 것이면 특별히 제한은 없으며, 단독 또는 복수 종을 조합하여 사용할 수 있다.The metal ion trapping agent is not particularly limited as long as it can trap ions and has a function of trapping at least one of a cation and an anion, and can be used alone or in combination of a plurality of types.

음이온 포착제로서는, 예를 들면, Toagosei 社로부터 출시되고 있는 IXE-700(Mg, Al함유 화합물), IXE-700F(Mg, Al함유 화합물), IXE-770D(Mg, Al함유 화합물) 등을 사용할 수 있다.As the anion trapping agent, for example, IXE-700 (Mg, Al-containing compound), IXE-700F (Mg, Al-containing compound), IXE-770D (Mg, Al-containing compound), etc. available from Toagosei can be used. can

양이온 포착제로서는, 예를 들면, Toagosei 社로부터 출시되고 있는 IXE-1320(Mg, Al함유 화합물), IXEPLAS-A1(Zr, Mg, Al함유 화합물), IXEPLAS-A2(Zr, Mg, Al함유 화합물) 등을 사용할 수 있다.As the cation trapping agent, for example, IXE-1320 (Mg, Al-containing compound), IXEPLAS-A1 (Zr, Mg, Al-containing compound), IXEPLAS-A2 (Zr, Mg, Al-containing compound) marketed by Toagosei Co., Ltd. ) can be used.

본 발명에 따른 금속 이온 포착제의 경우, 입자의 크기가 100 내지 800 nm일 수 있다. 입자 크기가 상기 범위의 나노미터 크기인 경우 Cu 이온 포착에 소량 첨가에 따라 효과가 클 수 있으며, 입자크기가 ㎛ 단위인 경우, 본 발명의 이온 포착제 대비 효율이 떨어질 수 있고, Cu 부식 방지에는 적절하지 않을 수 있다.In the case of the metal ion scavenger according to the present invention, the particle size may be 100 to 800 nm. When the particle size is in the nanometer range in the above range, the effect may be large according to the addition of a small amount to Cu ion trapping, and if the particle size is in μm unit, the efficiency may be lowered compared to the ion trapping agent of the present invention, and Cu corrosion prevention is may not be appropriate.

또한, 본 발명에 따른 금속 이온 포착제의 경우, 넓은 pH 범위에서 이온 포착 효과가 발생할 수 있다.In addition, in the case of the metal ion trapping agent according to the present invention, an ion trapping effect may occur in a wide pH range.

본 발명에 따른 감광성 수지 조성물에 사용되는 금속 이온 포착제는 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량에 대하여 2 내지 6 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함되는 경우, 다른 물성을 감소시키지 않으면서, Cu 부식 개선에 우수한 효과를 보일 수 있는 장점이 있다.The metal ion scavenger used in the photosensitive resin composition according to the present invention may be included in an amount of 2 to 6 wt% based on the total weight of the solid content of the photosensitive resin composition. When included in the above range, there is an advantage that can show an excellent effect in improving Cu corrosion without reducing other physical properties.

용제solvent

본 발명의 감광성 수지 조성물에 함유되는 용제는 본 발명의 다른 구성과 상용성을 가지되, 반응하지 않는 것이라면 특별히 제한되지 않으며 감광성 수지 조성물의 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다.The solvent contained in the photosensitive resin composition of the present invention has compatibility with other components of the present invention, but is not particularly limited as long as it does not react, and various organic solvents used in the field of the photosensitive resin composition can be used.

예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르,에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류,메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트 및 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들수 있다.For example, ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, di Diethylene glycol dialkyl ethers such as ethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene alkylene glycol alkyl ether acetates such as glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene; methyl ethyl ketone; Ketones such as acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl Esters, such as methyl oxypropionate, Cyclic esters, such as (gamma)-butyrolactone, etc. are mentioned.

상기의 용제 중, 도포성, 건조성의 효율을 증가시키기 위하여 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며, 비점이 서로 다른 유기 용제를 혼합하여 사용할 수 있다.Among the solvents, an organic solvent having a boiling point of 100° C. to 200° C. is preferable in order to increase the efficiency of coating properties and drying properties, and organic solvents having different boiling points may be mixed and used.

본 발명의 감광성 수지 조성물 중의 용제의 함유량은 그것을 포함하는 감광성 수지 조성물 전체량에 대하여 중량 분율로, 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%로 포함될 수 있다.The content of the solvent in the photosensitive resin composition of the present invention may be included in a weight fraction of 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total amount of the photosensitive resin composition including it.

용제의 함유량이 상기의 기준으로 60 내지 90 중량%의 범위인 경우, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(또는 다이 코터), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지며 경화가 용이하다는 점에서 바람직하다.When the content of the solvent is in the range of 60 to 90% by weight based on the above criteria, good applicability when applied with an application device such as a roll coater, spin coater, slit and spin coater, slit coater (or die coater), or inkjet It is preferable in that it becomes easy to harden.

첨가제additive

본 발명의 감광성 수지 조성물은 코팅성과 밀착성을 증진시키기 위하여 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition of the present invention may further include an additive to improve coatability and adhesion.

상기 첨가제는 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 절연막과 기판 사이의 접착성을 높이기 위한 것으로, 카르복실기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기, 에폭시기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 반응성 치환기를 갖는 실란 커플링제를 포함할 수 있다.The additive is a silane having a reactive substituent selected from the group consisting of a carboxyl group, a methacryloyl group, an isocyanate group, an epoxy group, and a combination thereof to increase the adhesion between the photosensitive resin composition and the insulating film manufactured using the same and the substrate. A coupling agent may be included.

상기 실란 커플링제의 예로는 트리메톡시실릴 벤조산, γ-메타크릴 옥시프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐 트리메톡시실란, γ-이소시아네이트 프로필 트리에톡시실란, γ-글리시독시 프로필 트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 이것들은 단독 및 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the silane coupling agent include trimethoxysilyl benzoic acid, γ-methacryl oxypropyl trimethoxy silane, vinyltriacetoxysilane, vinyl trimethoxysilane, γ-isocyanate propyl triethoxysilane, γ-glycidoxy and propyl trimethoxysilane and β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, which can be used alone or in combination of two or more.

또한, 밀착성을 증진시키기 위하여 밀착 증진제를 포함할 수 있다. 밀착성 증진제의 예로는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)-실란, N-(2-아 미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리메톡시실란, 3-아미노프 로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에톡시 시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타아크 릴옥시프로필트리메톡시실란 또는 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In addition, an adhesion promoter may be included to enhance adhesion. Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)-silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N -(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4-ethoxy cyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane or 3- Mercaptopropyltrimethoxysilane may be used, but is not limited thereto.

또한, 코팅성을 향상하기 위하여 레벨링제를 사용할 수 있으며, 예컨대 상기 레벨링제는 BM-1000, BM-1100(BM Chemie사), 프로라이드 FC-135/FC-170C/FC-430(스미토모 쓰 리엠㈜), SH-28PA/-190/SZ-6032(도레 시리콘㈜), DIC사의 F-475, F554 등의 불소계 레벨링제를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In addition, a leveling agent may be used to improve coating properties, for example, the leveling agent is BM-1000, BM-1100 (BM Chemie), Proride FC-135/FC-170C/FC-430 (Sumitomo 3M) ), SH-28PA/-190/SZ-6032 (Toray Silicon Co., Ltd.), DIC's F-475, F554, etc. Fluorine-based leveling agents can be used, but are not limited thereto.

또한, 코팅성을 향상하기 위해서 계면활성제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 불소 함유 계면활성제를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 불소 함유 계면활성제의 구체적인 에로는 BM-1000, BM-1100(BM Chemie社), 프로라이드 FC-135, FC-170C, FC-430(상품명, 스미토모 쓰리엠社) 등을 들 수 있다.In addition, a surfactant may be used to improve coating properties, and preferably, a fluorine-containing surfactant may be used, but the present invention is not limited thereto. Specific examples of the fluorine-containing surfactant include BM-1000, BM-1100 (BM Chemie), Proride FC-135, FC-170C, and FC-430 (trade name, Sumitomo 3M).

<절연막><insulation film>

본 발명에 따른 감광성 수지 조성물을 이용하여 절연막을 제조할 수 있다.An insulating film may be manufactured using the photosensitive resin composition according to the present invention.

또한, 본 발명의 따른 절연막은 인접한 금속막의 부식을 방지하는 것일 수 있다. 상기 부식이 방지되는 금속막은, 구리 막일 수 있으나 이에 한정되지 않는다.In addition, the insulating film according to the present invention may prevent corrosion of an adjacent metal film. The metal film from which corrosion is prevented may be a copper film, but is not limited thereto.

본 발명에 의한 절연막 형성방법은 통상의 업계에서 사용 되는 절연막 형성방법에 의해 제조될 수 있으나 이에 한정되지 않는다.The insulating film forming method according to the present invention may be manufactured by an insulating film forming method used in a conventional industry, but is not limited thereto.

기판으로서, 액정표시장치 등에 통상적으로 사용되는 유리기판 또는 구리 패턴이 있는 기판이 주로 사용되나, 사용되는 디스플레이 장치의 특성에 따라 특별히 제한되지 아니한다.As the substrate, a glass substrate or a substrate having a copper pattern commonly used in liquid crystal display devices is mainly used, but it is not particularly limited depending on the characteristics of the display device used.

<화상표시장치> <Image display device>

본 발명에 따른 화상표시장치는 전술한 전열막을 포함한다.The image display apparatus according to the present invention includes the above-described heat transfer film.

상기 화상표시장치는 구체적으로, 액정 디스플레이(액정표시장치; LCD), 유기 EL 디스플레이(유기 EL 표시장치, OLED 및 QLED 포함), 액정 프로젝터, 게임기용 표시장치, 휴대전화 등의 휴대단말용 표시장치, 디지털 카메라용 표시장치, 네비게이션용 표시장치 등의 표시장치 등을 들 수 있으며, 특히 컬러 표시장치가 적합하다.The image display device is specifically, a liquid crystal display (liquid crystal display device; LCD), an organic EL display (including an organic EL display device, OLED and QLED), a liquid crystal projector, a display device for a game machine, a display device for a portable terminal such as a mobile phone , a display device for a digital camera, a display device for navigation, and the like, and a color display device is particularly suitable.

상기 화상표시장치는 상기 색 변환층을 구비한 것을 제외하고는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 알려진 구성을 더 포함할 수 있다.The image display device may further include a configuration known to those skilled in the art, except for having the color conversion layer.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, examples will be given to describe the present invention in detail. However, the embodiments according to the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those of ordinary skill in the art.

제조예: 바인더 수지(B2)의 제조Preparation Example: Preparation of Binder Resin (B2)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 깔때기 및 질소 도입관을 구비한 내용적 1 리터의 분리형 플라스크에 메톡시부틸아세테이트 277 g을 투입하고, 80 ℃까지 가열하였다. 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0,2,6]데칸-9-일아크릴레이트와 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0,2,6]데칸-8-일아크릴레이트를 50 : 50 mol비로 섞은 혼합물 301 g, 메타크릴산 49 g, 및 아조비스디메틸발레로니트릴 23 g을 메톡시부틸아세테이트 350 g에 용해하여 용액을 제조한다. 제조된 용액을 적하 깔대기를 이용하여 5 시간에 걸쳐서 적하 하고, 3 시간 숙성하여 공중합체 용액[고형분(NV) 35.0 중량%]을 얻었다. 얻어진 공중합체의 산가(dry)는 69.8 KOH mg/g, 중량 평균 분자량(Mw)은 12,300, 분산도(Mw/Mn)는 2.1이었다.277 g of methoxybutyl acetate was put into a 1 liter separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux cooling tube, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube, and heated to 80°C. 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0,2,6]decan-9-ylacrylate and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0,2,6]decan-8-ylacrylate 50: 301 g of a mixture of 50 mol ratio, 49 g of methacrylic acid, and 23 g of azobisdimethylvaleronitrile are dissolved in 350 g of methoxybutyl acetate to prepare a solution. The prepared solution was added dropwise over 5 hours using a dropping funnel, and aged for 3 hours to obtain a copolymer solution [solid content (NV) 35.0 wt%]. The obtained copolymer had an acid value (dry) of 69.8 KOH mg/g, a weight average molecular weight (Mw) of 12,300, and a degree of dispersion (Mw/Mn) of 2.1.

실시예: 감광성 수지 조성물Example: photosensitive resin composition

하기 표 1에 기재된 조성 및 함량을 갖는 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5의 감광성 수지 조성물을 제조하였다(단위: 중량%).The photosensitive resin compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 having the composition and content shown in Table 1 were prepared (unit: wt%).

Figure pat00002
Figure pat00002

시험편의 제조Preparation of test pieces

5cmX5cm의 기판을 중성 세제 및 물로 세정 후 건조하여 준비하였다. 준비된 기판 위에 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 감광성 수지 조성물 각각을 최종 막 두께가 2.0㎛가 되도록 스핀 코팅을 하고, 80 내지 120 ℃에서 선 소성하여 1 내지 3 분 간 가열하여 용제를 휘발시켜 감광성 수지 조성물층을 형성하였다. 이후 노광량 30 내지 80 mJ/cm2로 노광하여 패턴을 형성하고, 알칼리 수용액을 사용하여 비노광부를 제거하였다. 이어서 100 내지 180℃에서 후 소성을 20 내지 100분간 하여 시험편을 제조하였다.A 5cmX5cm substrate was prepared by washing with a neutral detergent and water and then drying. On the prepared substrate, each of the photosensitive resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples is spin-coated to a final film thickness of 2.0 μm, pre-baked at 80 to 120° C., and heated for 1 to 3 minutes to volatilize the solvent to obtain photosensitivity. A resin composition layer was formed. Thereafter, the pattern was formed by exposure at an exposure amount of 30 to 80 mJ/cm 2 , and the unexposed portion was removed using an aqueous alkali solution. Then, post-baking was performed at 100 to 180° C. for 20 to 100 minutes to prepare a test piece.

실험예 1. 패턴 특성 및 Hole 특성 평가Experimental Example 1. Evaluation of pattern characteristics and hole characteristics

상기 실시예와 비교예로부터 얻어진 각 감광성 수지 조성물 시험편을 이용하여 패턴 특성 및 Hole 특성을 측정하고 결과를 비교하였다. 패턴과 Hole의 특성은 SNU(에스엔유)社의 SIS-2000 장비를 이용하여 패턴의 크기 및 Hole의 크기를 측정하였다. 이후 CD-bias를 계산하여 결과를 비교하였다. CD(Critical Dimension)-bias는 절연막의 DI CD(Developed Inspection Critical Dimension)에 대하여 실제로 생성된 패턴의 크기(FI CD, Final inspection CD)의 차이로 계산한다.Pattern characteristics and hole characteristics were measured using each photosensitive resin composition test piece obtained in Examples and Comparative Examples, and the results were compared. For the characteristics of the pattern and hole, the size of the pattern and hole size were measured using the SIS-2000 equipment of SNU (SNU). Then, CD-bias was calculated and the results were compared. CD (Critical Dimension)-bias is calculated as the difference between the size of the actually generated pattern (FI CD, Final inspection CD) with respect to the DI CD (Developed Inspection Critical Dimension) of the insulating film.

하기와 같은 평가기준으로 실시예와 비교예의 패턴 및 Hole 특성을 평가하였으며, 표 2에 결과를 나타내었다.The pattern and hole characteristics of Examples and Comparative Examples were evaluated with the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 2.

패턴특성pattern characteristics

○: 양호, CD-bias +2㎛ 이하○: good, CD-bias +2㎛ or less

△: 부족, CD-bias +2㎛ 초과 +6㎛이하△: insufficient, CD-bias more than +2㎛ +6㎛ or less

X: 불가, +6㎛초과X: No, more than +6 µm

Hole 특성Hole characteristics

○: 양호, CD-bias -6㎛ 이하○: good, CD-bias -6㎛ or less

△: 부족, CD-bias -6㎛ 초과 -10㎛이하△: insufficient, CD-bias more than -6㎛ -10㎛ or less

X: 불가, -10㎛ 초과X: No, more than -10 μm

실험예 2. 내화학성 평가Experimental Example 2. Chemical resistance evaluation

상기 실시예와 비교예로부터 얻어진 각 감광성 수지 조성물 시험편을 이용하여 내화학성 특성을 평가하였다. 내화학성은 시험편을 Etchant와 Stripper에 차례대로 담근 후 시험편의 막두께 변화를 기준으로 비교하였다. Etchant를 45 ℃로 유지하면서 제작된 각각의 시험편을 2 분동안 침지 후 막두께를 확인하였다. 이어서, 60 ℃로 유지되고 있는 Stripper에 5 분간 침지 후에 막두께를 확인하였다. 이후 하기 수학식 1과 같이 Etchant에 침지 하기 전의 막두께와 Stripper에 침지 후의 막두께와의 차를 확인하였다.Chemical resistance characteristics were evaluated using each photosensitive resin composition test piece obtained from the said Example and the comparative example. The chemical resistance was compared based on the change in the film thickness of the test piece after immersing the test piece in etchant and stripper sequentially. While maintaining the etchant at 45 °C, each of the prepared specimens was immersed for 2 minutes, and then the film thickness was checked. Then, the film thickness was checked after being immersed in the stripper maintained at 60° C. for 5 minutes. Thereafter, as shown in Equation 1 below, the difference between the film thickness before immersion in the etchant and the film thickness after immersion in the stripper was confirmed.

[수학식 1][Equation 1]

Δ막두께= (내화학성 평가 전 막두께)- (Stripper 침지 후 막두께)Δfilm thickness = (film thickness before chemical resistance evaluation)- (film thickness after stripper immersion)

하기와 같은 평가기준으로 실시예와 비교예의 내화학성을 평가하였으며, 표 2에 결과를 나타내었다.Chemical resistance of Examples and Comparative Examples was evaluated according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 2.

내화학성chemical resistance

○: 양호, 막두께 0.2㎛ 이하○: good, film thickness 0.2 μm or less

△: 부족, 막두께 0.2㎛초과 0.5㎛이하△: insufficient, film thickness greater than 0.2 µm and less than or equal to 0.5 µm

X: 불가, 0.5㎛초과X: No, more than 0.5 µm

실험예 3. Cu 내부식성 평가Experimental Example 3. Cu corrosion resistance evaluation

상기 실시예와 비교예로부터 얻어진 각 감광성 수지 조성물 시험편을 이용하여 Cu 내부식성 특성을 평가하였다. Cu 부식은 PCT(Pressure Cooker Test) 장비를 활용하여 측정하였다. Cu 부식 시험은 온도 110 ℃, 상대습도 100 % 인 조건에서 72 시간 시험편을 PCT 시험장비 내에 거치한 후, 현미경을 이용하여 부식 정도를 판단하였다. 시험 전 Cu 패턴이 있는 시험편에 임의의 10 개 포인트를 설정하고, PCT 시험 후 부식이 몇 포인트가 발생되었는지를 확인하여 내부식성을 평가하였다.Cu corrosion resistance properties were evaluated using each photosensitive resin composition test piece obtained in Examples and Comparative Examples. Cu corrosion was measured using PCT (Pressure Cooker Test) equipment. In the Cu corrosion test, the specimen was placed in the PCT test equipment for 72 hours under the conditions of a temperature of 110 ℃ and a relative humidity of 100%, and the degree of corrosion was determined using a microscope. 10 random points were set on the specimen with Cu pattern before the test, and corrosion resistance was evaluated by checking how many points were corroded after the PCT test.

하기와 같은 평가기준으로 실시예와 비교예의 내부식성을 평가하였으며, 표 2에 결과를 나타내었다.The corrosion resistance of Examples and Comparative Examples was evaluated by the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 2.

내부식성corrosion resistance

○: 양호, 10포인트 중 2포인트 이하 부식○: Good, corrosion below 2 points out of 10 points

△: 부족, 10포인트 중 3 또는 4포인트 부식△: lack, 3 or 4 points out of 10 corrosion

X: 불가, 10포인트 중 5포인트 이상 부식 X: No, more than 5 points out of 10 corrosion

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 표 2를 참고하면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 감광성 수지 조성물로 형성된 절연막은 패턴, Hole 및 내화학성 특성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있다. 또한, 패턴, Hole 및 내화학성과 같은 물성과 더불어 Cu 부식 정도가 매우 낮아 내부식성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 절연막은 디스플레이 내부의 구리 등 배선이 외부로부터의 산소 또는 액체들로부터 효율적으로 보호가 가능하며, 내부식성이 우수하다는 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 2, it can be seen that the insulating film formed of the photosensitive resin composition of Examples 1 to 4 according to the present invention has very excellent pattern, hole and chemical resistance characteristics. In addition, it can be confirmed that the corrosion resistance is very good as the degree of Cu corrosion is very low along with physical properties such as pattern, hole and chemical resistance. Therefore, it can be confirmed that the photosensitive resin composition and the insulating film formed using the photosensitive resin composition according to the present invention can effectively protect the wiring such as copper inside the display from oxygen or liquids from the outside, and have excellent corrosion resistance.

그러나, Zr, Mg 및 Al 중 하나 또는 Bi와 같은 다른 이온을 포함하는 금속 이온 포착제를 사용한 비교예들은 실시예들에 비하여 저하된 패턴, Hole 및 내화학성 특성을 보였으며, Cu의 부식도 역시 불량하여 내부식성이 현저히 떨어지는 것을 확인할 수 있다.However, Comparative Examples using one of Zr, Mg and Al or a metal ion trapping agent containing other ions such as Bi showed reduced pattern, hole and chemical resistance properties compared to the Examples, and corrosion of Cu was also It can be seen that the corrosion resistance is significantly lowered due to poor quality.

Claims (10)

바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 금속 이온 포착체 및 용제를 포함하고,
상기 금속 이온 포착체는 Zr, Mg 및 Al 중에서 선택되는 2종 이상의 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 수지 조성물.
a binder resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator, a metal ion trapping body, and a solvent;
The metal ion trapping body is a photosensitive resin composition, characterized in that it contains two or more metals selected from Zr, Mg and Al.
제1항에 있어서,
상기 금속 이온 포착제는 감광성 수지 조성물의 총 중량에 대하여2 내지 6중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photosensitive resin composition, characterized in that the metal ion scavenger is included in an amount of 2 to 6% by weight based on the total weight of the photosensitive resin composition.
제1항에 있어서,
상기 금속 이온 포착제의 입자 크기는 100 내지 800 nm인 것을 특징으로 하는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photosensitive resin composition, characterized in that the particle size of the metal ion trapping agent is 100 to 800 nm.
제1항에 있어서,
상기 바인더 수지는 아크릴기 및 에폭시기 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 수지 조성물
According to claim 1,
The binder resin is a photosensitive resin composition comprising at least one of an acryl group and an epoxy group
제1항에 있어서,
상기 광중합성 화합물은 (메타)아크릴레이트를 관능기로 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photopolymerizable compound is a photosensitive resin composition comprising (meth) acrylate as a functional group.
제1항에 있어서,
상기 광중합 개시제는 아세토페논계, 벤조페논계, 트리아진계, 티옥산톤계, 옥심계, 벤조인계, 비이미다졸계 및 안트라센계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photopolymerization initiator is at least one selected from the group consisting of acetophenone-based, benzophenone-based, triazine-based, thioxanthone-based, oxime-based, benzoin-based, biimidazole-based and anthracene-based compounds.
제1항에 있어서,
상기 용제는 비점이 100 내지 200 ℃인 것을 특징으로 하는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The solvent has a boiling point of 100 to 200 ℃ photosensitive resin composition, characterized in that.
제1항에 있어서,
상기 감광성 수지 조성물은 구리 부식 방지용인 것을 특징으로 하는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photosensitive resin composition is a photosensitive resin composition, characterized in that for copper corrosion prevention.
청구항 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 감광성 수지 조성물로 제조된 절연막.
An insulating film made of the photosensitive resin composition of any one of claims 1 to 8.
청구항 제9항의 절연막을 포함한 화상표시장치.
An image display device comprising the insulating film of claim 9 .
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