KR20210104846A - 저-휨, 강화된 물품 및 이의 화학적 표면 처리방법 - Google Patents

저-휨, 강화된 물품 및 이의 화학적 표면 처리방법 Download PDF

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KR20210104846A
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Abstract

이온-교환가능한 알칼리 금속 이온 및 제1 및 제2의 주 표면을 포함하는 물품을 제공하는 단계; 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 상기 제1의 주 표면을 에칭하여 에칭된 제1의 주 표면을 형성하는 단계; 상기 제1의 주 표면을 마스킹 필름으로 마스킹 후 상기 제2의 주 표면과 통합된 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계; 마스킹 필름을 제거하는 단계; 상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 큰 크기를 각각 갖는, 이온-교환성 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕을 제공하는 단계; 및 상기 제1의 욕 내에 물품을 침지하여 강화된 물품을 형성하는 단계를 포함하는 강화된 물품의 제조방법이 기재된다. 또한, 상기 강화된 물품은 상기 에칭된 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 각각 연장하는 압축 응력 영역을 포함한다. 상기 에칭 단계는 에칭액-함유 욕 내에서 또는 스폰지-롤링 장치로 수행될 수 있다.

Description

저-휨, 강화된 물품 및 이의 화학적 표면 처리방법
본 출원은 35 U.S.C. § 119 하에 2018년 12월 20일에 출원된 중국출원번호 제201811562889.7호의 우선권을 청구하며, 그 내용은 전체가 참조로서 본원에서 인용되고 혼입된다.
본 기재는 저-휨, 강화된 물품 및 이들 물품의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 다양한 광학 물품에 이용되는 강화된 유리, 유리-세라믹 및 세라믹 기판의 비대칭성 이온-교환 방법에 관한 것이다.
화학적으로 강화된, 이온-교환된 유리 기판에 기반한 보호 디스플레이 커버는 소비자 전자제품(예를 들어, 스마트폰, 슬레이트, 테블릿, 노트북, e-리더, 등), 자동차, 실내 건축, 방어물(defense), 의학 및 패키징을 포함하는 수 개의 산업에서 이용된다. 이들 디스플레이 커버 중 다수는 Corning® Gorilla 유리® 제품을 이용하며, 이는 내손상성, 내스크래치성 및 낙하 성능을 포함하는 우수한 기계적 성질을 제공한다. 제조방법으로서, 유리, 유리-세라믹 및 세라믹 기판 내에서 알칼리 금속 이온의 이온 교환에 의한 화학적 강화가 이들 우수한 기계적 성질을 제공하기 위하여 당해 산업에서 수년간 이용되었다. 그 적용에 따라, 깊이의 함수로서 압축 응력의 응력 프로파일은 목표하는 기계적 성질을 제공하기 위하여 이들 이온-교환 방법에 의해 목표될 수 있다.
종래의 이온-교환 강화 공정에서, 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 기판은 기판 내 상대적으로 작은 이온 직경의 알칼리 금속 이온이 화학 염 내의 상대적으로 큰 이온 직경의 알칼리 금속 이온으로 이온-교환되도록 용융 화학 염과 접촉된다. 상대적으로 좀 더 큰 알칼리 금속 이온이 기판 내로 혼입되고, 압축 응력이 기판 내의 혼입된 이온에 가깝게 전개되며, 이는 강화 효과를 제공한다. 기판의 전형적인 고장 모드는 인장 응력과 관련되므로, 좀 더 큰 알칼리 금속 이온의 혼입에 의해 생산된 부가된 압축 응력은 적용된 인장 응력을 상쇄하는 기능을 하며, 강화 효과를 초래한다.
이들 이온-교환 강화 공정과 관련된 기술적 도전 중 하나는 강화된 기판의 굽힘(warpage)이다. 특히, 기판의 굽힘은 이온-교환 공정이 기판의 2개의 주 표면 사이에 비대칭성 패션으로 일어나는 경우 이온-교환 공정 후 또는 공정 중 일어날 수 있다. 기판 기하학적 구조, 기판 표면, 기판 상의 코팅 및 필름, 알칼리 금속 이온의 확산성, 염 욕 내 알칼리 금속 이온 및 다른 인자와 관련된 목표 기판의 비대칭성은 목표 기판의 관찰된 굽힘의 정도 및 범위에 영향을 미칠 수 있다.
굽힘을 다루기 위한 다양한 접근이 당해 산업에서 이용된다. 일반적으로, 이들 접근은 디스플레이 적용에 이용되는 유리, 유리-세라믹 및 세라믹 기판의 생산에 대한 상당한 비용을 부가하거나, 및/또는 광학 성질에 대한 감소된 또는 덜 제어적인 결과를 초래하는 경향이 있다. 굽힘은 디스플레이 생산과 관련된 하류 공정에서 어려움을 야기할 수 있다. 예를 들어, 터치 센서 디스플레이 적층체를 제조하는데 이용되는 공정은 기판 내에서 굽힘의 정도에 기인하여 적층체 내에 기포를 형성하는 경향을 가질 수 있다. 일부 경우에서, 부가적인 열 처리 및/또는 부가적인 용융 염 노출은 이온-교환 강화 공정과 관련된 굽힘에 반작용하도록 기판에 이용될 수 있다. 그러나, 이들 부가적인 공정 단계는 상당히 증가된 제조 비용으로 귀결되며 및/또는 기판과 관련된 광학 성질에 영향을 미친다. 생산-후 그라인딩 및 폴리싱과 같은 다른 접근법이 또한 굽힘 효과에 반작용할 수 있으나, 또다시 상당히 증가된 생산 비용이 든다.
따라서, 저-휨, 강화된 유리, 유리-세라믹 및 세라믹 물품, 제한된 비용 증가 및 물품과 관련된 광학적 성질에의 어떠한 영향 없이 필수적인 정도의 강화를 제공하는 방법을 포함하는, 이들의 이온-교환 방법에 대한 요구가 존재한다.
본 기재의 관점에 따르면, 강화된 물품의 제조방법은 복수의 이온-교환가능한(ion-exchangeable) 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 물품을 제공하는 단계; 상기 제1의 주 표면을 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 에칭하여 에칭된 제1의 주 표면을 형성하는 단계; 상기 제2의 주 표면과 통합된 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계, 상기 형성 단계는 마스킹 필름으로 상기 제1의 주 표면을 마스킹한 후 수행됨; 상기 제1의 주 표면으로부터 상기 마스킹 필름을 제거하는 단계; 상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 각각 더 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성(ion-exchanging) 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕을 제공하는 단계; 및 제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 상기 제1의 이온-교환 욕 내에 상기 물품을 침지시켜 강화된 물품을 형성하는 단계를 포함한다. 추가로, 상기 강화된 물품은 상기 에칭된 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 각각 연장하는 압축 응력 영역을 포함한다. 상기 관점의 일부 구현 예에서, 상기 에칭 단계는 상기 기판의 제1의 주 표면과의 직접적인 접촉에 의해 상기 제1의 주 표면을 에칭하기 위하여 구성된 스폰지-롤링 장치로 수행된다.
본 기재의 일부 관점에 따르면, 강화된 물품을 제조하는 방법은 복수의 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 물품을 제공하는 단계; 상기 제1의 주 표면을 제1의 마스킹 필름으로 마스킹하는 단계; 상기 제1의 주 표면 마스킹 단계 후 상기 제2의 주 표면과 통합된 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계; 눈부심-방지 표면 형성 후 상기 제1의 주 표면 상의 제1의 마스킹 필름을 제거하는 단계; 상기 눈부심-방지 표면을 제2의 마스킹 필름으로 마스킹하는 단계; 눈부심-방지 표면의 마스킹 단계 후 상기 제1의 주 표면을 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 에칭하여 에칭된 제1의 주 표면을 형성하는 단계; 상기 제1의 주 표면 에칭 단계 후 눈부심-방지 표면 상에 제2의 마스킹 필름을 제거하는 단계; 상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 각각 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕을 제공하는 단계; 및 제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 상기 제1의 이온-교환 욕 내에 상기 물품을 침지시켜 강화된 물품을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 침지는 상기 제2의 마스킹 필름의 제거 단계 후 수행된다. 추가로, 상기 강화된 물품은 상기 에칭된 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 각각 연장하는 압축 응력 영역을 포함한다.
본 기재의 일부 관점에 따르면, 강화된 물품을 제조하는 방법은 복수의 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 물품을 제공하는 단계; 상기 제2의 주 표면을 제2의 마스킹 필름으로 마스킹하는 단계; 상기 제2의 주 표면을 마스킹하는 단계 후 상기 제1의 주 표면을 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 에칭하여 에칭된 제1의 주 표면을 형성하는 단계; 상기 제1의 주 표면을 에칭하는 단계 후 상기 제2의 주 표면 상의 제2의 마스킹 필름을 제거하는 단계; 상기 제1의 주 표면을 제1의 마스킹 필름으로 마스킹하는 단계; 상기 제1의 주 표면을 마스킹하는 단계 후 상기 제2의 주 표면 상에 또는 그 내부에 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계; 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계 후 상기 제1의 주 표면 상의 상기 제1의 마스킹 필름을 제거하는 단계; 상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 각각 좀 더 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕을 제공하는 단계; 및 상기 제1의 이온-교환 욕 내에 제1의 이온-교환 온도 및 기간 동안 상기 물품을 침지하여 강화된 물품을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 침지는 상기 제2의 마스킹 필름을 제거하는 단계 후 수행된다. 또한, 상기 강화된 물품은 상기 에칭된 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 각각 연장하는 압축 응력 영역을 포함한다.
본 기재의 일부 관점에 따르면, 다음을 포함하는 강화된 유리 물품이 제공된다: 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면, 및 제1 및 제2의 주 표면으로부터 각각의 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 연장하는 압축 응력 영역을 포함하는 유리 기판. 상기 기판의 제2의 주 표면은 통합적으로-형성된(integrally-formed) 눈부심-방지 표면을 포함한다. 부가적으로, 상기 유리 물품은 200 미크론 이하의 휨에서의 변화(△ 휨)를 포함한다. 상기 제1의 주 표면은 에칭된 제1의 주 표면을 포함한다. 나아가, 휨에서의 변화는 상기 유리 기판 내에서 압축 응력 영역, 눈부심-방지 표면 및 에칭된 제1의 주 표면의 형성 전 및 후에 측정된다.
부가적인 특징 및 이점은 다음의 상세한 설명에서 서술될 것이며, 설명으로부터 당업자에게 쉽게 명백해지거나 또는 상세한 설명에 이어지는 청구항 및 첨부된 도면을 포함하는, 본원에 기재된 구현 예를 실시함으로써 인식될 것이다.
전술한 일반적인 설명 및 다음의 상세한 설명 모두는 본 청구된 주제의 성질 및 특성을 이해하기 위한 개관 또는 틀을 제공하려는 목적으로, 다양한 구현 예를 기술하는 점이 이해된다.
첨부된 도면은 다양한 구현 예의 추가적인 이해를 제공하기 위하여 포함되며, 본 명세서에 혼입되어 그 일부를 구성한다. 상기 도면은 청구된 주제의 원리 및 작동을 설명하기 위한 설명과 함께, 본원에 기재된 다양한 구현 예를 예시한다.
다음은 첨부된 도면에 대한 설명이다. 본 도면은 크기대로인 것은 아니며, 소정의 특징 및 도면의 소정의 관점은 명확성 및 간결성을 위하여 크기에서 또는 개략적으로 과장되어 도시될 수 있다.
본 도면에서:
도 1은 구현 예에 따른, 눈부심-방지 표면을 포함하는 강화된 유리 물품의 개략적인 단면도이며;
도 2는 구현 예에 따른, 눈부심-방지 표면을 포함하는 강화된 유리 물품의 제조방법이며;
도 3은 구현 예에 따른, 눈부심-방지 표면을 포함하는 강화된 유리 물품의 제조방법이며;
도 4는 구현 예에 따른, 눈부심-방지 표면을 포함하는 강화된 유리 물품의 제조방법이며; 그리고
도 5는 본 기재의 구현 예에 따른, 도 2-4에 도시된 방법의 구현 예를 수행하는데 이용될 수 있는 스폰지-롤링 장치의 개략도이다.
전술한 요약 및 후술되는 본 소정의 기술의 상세한 설명은 도면과 함게 읽혀질 때 더욱 잘 이해될 것이다. 청구항은 본 도면에 도시된 배열 및 도구에 한정되지 않음이 이해되어야 한다. 또한, 본 도면에 도시된 장치는 상기 장치의 언급된 기능을 달성하기 위하여 이용될 수 있는 많은 장식용 외관 중 하나이다.
부가적인 특징 및 장점이 다음의 상세한 설명에서 서술될 것이며, 본 설명으로부터 당업자에게 명백해지거나, 또는 청구항 및 첨부된 도면과 함께 다음의 설명에서 기재된 바와 같은 구현 예를 실시함으로써 인식될 것이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "및/또는"은 2 이상의 리스트된 항목으로 사용되는 경우, 상기 리스트된 항목 중 어느 하나가 그 자체로 이용되거나, 또는 상기 리스트된 항목 중 2 이상의 어느 조합이 이용될 수 있다는 것을 의미한다. 예를 들어, 조성물이 성분 A, B, 및/또는 C를 함유하는 것으로 기재되는 경우, 상기 조성물은 A 단독; B 단독; C 단독; A 및 B를 조합으로; A 및 C를 조합으로; B 및 C를 조합으로; 또는 A, B 및 C를 조합으로 함유할 수 있다.
본 문헌에서, 제1 및 제2, 상부 및 하부, 및 그 유사 용어와 같은 관련성 용어는 이러한 엔티티 또는 액션들 사이에 어느 실제적인 이러한 관계 또는 순서를 요구하거나 의미하지 않고, 하나의 엔티티 또는 액션을 또 다른 엔티티 또는 액션과 구분하기 위한 목적으로만 사용된다.
본 기재의 변형은 본 기재를 만들거나 또는 사용하는 사람들 및 당업자에게 일어날 것이다. 따라서, 본 도면에 도시된 구현 예 및 상술한 설명은 단지 예시를 목적으로 하며, 균등론을 포함하여, 특허법에서 해석되는 바와 같은 다음의 청구항에 의해 정의된, 본 기재의 범위를 제한하도록 의도되지 않는다는 점이 이해된다.
본 기재의 목적을 위하여, 용어 "연결된"(그 모든 형태: 연결, 커플링, 연결된, 등)은 일반적으로 두 개의 구성성분이 서로 (전기적 또는 기계적으로) 직접 또는 간접적으로 조이닝됨을 의미한다. 이러한 조이닝은 본래 고정이거나 본래 이동성일 수 있다. 이러한 조이닝은 두 개의 부재(전기적 또는 기계적) 및 상기 2개의 부재와 또는 서로 하나의 일체 바디로서 통합적으로 형성되는 어느 부가적인 중간 멤버로 달성될 수 있다. 이러한 조이닝은 다르게 명시되지 않는 한, 본래 영구적일 수 있거나 또는 본래 제거 가능하거나 또는 탈착가능할 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 정확하지 않거나 또는 정확할 필요가 없거나, 및/또는 원하는 만큼, 오차, 전환 인자, 반올림, 측정 오차 및 유사의 것, 및 당업계에 공지된 다른 인자를 반영하여 작거나 또는 더 클 수 있는 양, 크기, 제형, 파라미터 및 기타 수량을 의미한다. 용어 "약"이 범위의 값 또는 끝점을 기술하는데 사용되는 경우, 상기 기재는 언급된 특정 값 또는 끝점을 포함하도록 이해되어야 한다. 본 명세서 내에서 범위의 수치 또는 끝점이 "약"을 기재하고 있는지 여부에 관계없이, 범위의 수치 또는 끝점은 두 개의 구현 예를 포함하도록 의도된다: "약"에 의해 변형된 하나, 및 "약"에 의해 변형되지 않은 하나. 상기 각 범위의 끝점은 다른 끝점과 관련하여 그리고 다른 끝점과 독립적으로 모두 중요하다는 점이 더욱 이해될 것이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "실질적인", "실질적으로" 및 이들의 변형은 기재된 특징이 값 또는 기재와 대략 동일하거나 동일하다는 점을 나타내도록 의도된다. 예를 들어, "실질적으로 평탄한" 표면은 평탄하거나 또는 대략 평탄한 표면을 언급하도록 의도된다. 또한, "실질적으로"는 두 개의 값이 동일하거나 또는 대략 동일하다는 점을 나타내도록 의도된다. 일부 구현 예에서, "실질적으로"는 서로 약 5% 이내, 또는 서로 약 2% 이내와 같이, 서로 약 10% 이내의 값을 나타낼 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같은 방향 용어- 예를 들어, 위, 아래, 우측, 좌측, 앞, 뒤, 상단, 하단-는 도시된 도면에서 단지 참조로 이루어지며, 절대적인 배향을 의미하도록 의도되지 않는다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 단수는 "적어도 하나"를 의미하며, 다르게 명시되지 않는 한 "단지 하나"로 제한되지 않아야 한다. 따라서, 예를 들어, "구성성분"은 다르게 명시되지 않는 한 2 이상의 이러한 구성성분을 갖는 구현 예를 포함한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "압축 응력"(CS) 및 "압축 응력 층의 깊이"(DOL)는 당해 분야에 공지된 방식을 사용하여 측정된다. 예를 들어, CS 및 DOL은 Orihara Industrial Co., Ltd. (Japan)에 의해 제작된, FSM-6000와 같은 상업적으로 입수 가능한 기구를 사용한 표면 응력 미터에 의해 측정된다. 표면 응력 측정은 응력 광학 계수(SOC)의 정확한 측정에 좌우되며, 이는 유리의 복굴절에 관련된다. SOC는 "Standard Test Method for Measurement of Glass Stress-Optical Coefficient"의 명칭으로 ASTM standard C770-98 (2013)에 기재된 과정 C의 개정판에 따라 측정되며, 그 내용은 전체가 참고로서 본원에 혼입된다. 상기 개정은 5 내지 10 mm의 두께 및 12.7 mm의 직경을 갖는 시료로서 유리 디스크를 사용하는 것을 포함한다. 나아가, 상기 유리 디스크는 폴리싱되고 평행한 양면을 갖도록 등방성으로, 균질하게 코어 드릴된다. 상기 개정은 또한 최대 힘 F max 가 적용된 계산을 포함한다. 상기 최대 힘(F max )은 20 MPa의 압축 응력을 생산하기에 충분한 힘이다. 적용될 최대 힘 F max 는 다음 식 (1)에 따라 계산된다:
Figure pct00001
(1)
여기서 F max 는 뉴턴으로의 최대 힘이고, D 은 유리 디스크의 직경이며, h 는 광 경로의 두께이다. 각각의 적용된 힘에 대하여, 응력은 다음의 식 (2)에 따라 계산된다:
Figure pct00002
(2)
여기서 F max 는 식 (1)로부터 얻어진 뉴턴으로의 최대 힘이며, D 은 mm로의 유리 디스크의 직경이며, h 는 mm로의 광 경로의 두께이며, σ는 MPa로의 응력이다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "압축 응력층의 깊이(DOL)"는 강화 공정으로부터 발생된 압축 응력이 0에 이르는 강화된 물품 내의 깊이 위치를 나타낸다.
본원에서 또한 사용되는 바와 같이, "눈부심-방지", "AG" 또는 그 유사 용어는 변하는 본 기재의 디스플레이와 같은 물품의 처리된 표면을 접촉하는 빛의 물리적 변형, 또는 물품의 표면으로부터 거울반사보다는 확산 반사 내로 반사되는 빛의 변하는 성질을 나타낸다. 구현 예에서, 상기 AG 표면 처리는 화학적 에칭에 의해 생산될 수 있다. 눈부심-방지는 표면으로부터 반사된 빛의 양을 감소시키지 않고, 단지 반사된 빛의 특성을 변화시킨다. 눈부심-방지 표면에 의해 반사된 이미지는 어떠한 예리한 경계를 갖지 않는다. 눈부심-방지 표면에 반해서, 반사-방지 표면은 전형적으로 굴절률 변화의 사용을 통해서, 그리고 일부 경우에서, 상쇄 간섭 기술을 통해서 표면으로부터 빛의 반사를 감소시키는 박막 코팅이다.
본원에서 추가로 사용되는 바와 같이, 용어 "헤이즈", "투과 헤이즈" 또는 그 유사 용어는 표면 거칠기와 관련된 특정의 표면 광 산란 특성을 나타낸다. 좀 더 구체적으로, 이들 "헤이즈" 용어는 ASTM D1003에 따라 ± 4.0°의 각 뿔 밖으로 산란된 투과된 광의 %를 나타낸다. 광학적으로 매끄러운 표면에 대해서, 투과 헤이즈는 일반적으로 0에 가깝다. 2개의 면 상에서 조면화된(roughened) 유리 시트의 투과 헤이즈(Haze2-side)는 식 (3)의 근사치에 따라, 일면(Haze1 -side) 상에서 조면화된 동등한 표면을 갖는 유리 시트의 투과 헤이즈에 관련될 수 있다:　
Figure pct00003
(3)　
나아가, 헤이즈 값은 통상적으로 % 헤이즈의 항목으로 보고된다. 식 (3)에서 Haze2-side의 값은 100을 곱한 것이어야 한다.
또한 본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "그로스", "그로스 수준", 또는 그 유사 용어는 예를 들어 표면 윤기(luster), 휘도, 또는 광휘를 나타내며, 좀 더 구체적으로 ASTM procedure D523에 따른 표준(예를 들어, 공인된 블랙 유리 표준과 같은)으로 검정된 정반사율의 측정을 나타낸다. 통상적인 그로스 측정은 20°, 60°및 85°의 입사 광 각에서 전형적으로 수행되며 가장 통상적으로 사용된 그로스 측정은 60°에서 수행된다. 그러나, 상기 측정의 넓은 수용 각에 기인하여, 통상적인 그로스는 종종 높고 낮은 반사 이미지 구별(distinctness-of-reflected-image)(DOI) 값을 갖는 표면들 사이를 구별할 수 없다.
전반적인 도면, 특히 도 1을 참조하면, 상기 도면은 특정 구현 예를 기술하기 위한 목적이며, 첨부된 청구항을 한정하는 것으로 의도되지 않는다는 점이 이해될 것이다. 본 도면은 크기대로인 것은 아니며, 도면의 소정의 특징 및 소정의 관점은 명확성 및 간결성을 위하여 크기에서 또는 개략적인 형태에서 과장되어 도시될 수 있다.
유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물 및 압축 응력 영역을 갖는 기판을 포함하는, 강화된 물품, 및 그 제조방법이 기재된다. 나아가, 이들 강화된 물품은 비대칭성 및/또는 비-균일 이온-교환 효과로부터 굽힘을 만드는 경향이 있는 하나의 주 표면 상에 눈부심-방지 표면을 가짐에도 불구하고, 본 기재의 방법의 결과로서 굽힘이 거의 없거나 없는 것으로 최적화된다. 일반적으로, 본 기재의 방법은 눈부심-방지 표면의 존재 또는 다른 대적할 만한 광학적 구조로부터 기판 내에 존재하는 어느 비대칭성 또는 비-균일 이온-교환 조건을 상쇄하기 위하여 이온-교환 공정의 동역학을 제어한다. 상기 방법은 눈부심-방지 표면을 포함하는 주 표면에 대향하는 기판의 주 표면의 표면 형태학의 조절을 통해서 상기 제어 효과를 나타낸다. 상기 눈부심-방지 표면에 대향하는 주 표면의 표면 형태학의 조절은 에칭 또는 눈부심-방지 표면의 존재와 관련된 동일한 이온-교환 이온의 활용에서 증가를 상쇄하기 위한 강화 공정 동안 이온-교환 이온의 활용을 증가시키는 또 다른 대적할만한 공정을 통해서 에칭될 수 있다.
그 자체 강화된 물품과 함께, 본 기재의 강화된 물품의 제조방법은 유리, 유리-세라믹 및 세라믹 조성물을 포함하는, 강화된 물품의 제조에 대한 종래의 접근에 비해서 수 개의 유익함 및 장점을 갖는다. 하나의 장점은 본 기재의 방법이 눈부심-방지 표면의 존재와 관련된 기판 내에 존재하는 비-균일 이온-교환 조건에 의해 유도될 수 있는 휨의 정도를 감소시킬 수 있다는 점이다. 또 다른 장점은 부가적인 공정 단계, 예를 들어, 이온 교환 공정 후의 열적 처리, 폴리싱, 커팅, 그라인딩에 대한 필요 없이 굽힘을 제거하거나 또는 감소시킨다는 점이다. 이들 방법의 추가적인 장점은 종래의 이온-교환 공정에 대해서 처리량에서 감소 및/또는 어떠한 증가된 비용이 거의 없다는 점이다. 특히, 본 기재의 방법을 실시하는 것과 관련된 부가적인 고정구는 크기 및 비용의 측면에서 제한된다(예를 들어, 기판의 표면을 에칭하고 마스킹하기 위한 욕 및 고정구, 등). 이들 방법의 또 다른 장점은 종래의 이온 교환 프로파일과 비교하여 동일하거나 또는 실질적으로 유사한 잔류 응력 프로파일을 갖는 압축 응력 영역으로 귀결되는 한편, 상기 공정에 따라 생산된 강화된 물품 내에 상당히 감소된 굽힘 수준의 장점을 제공한다는 점이다. 이들 방법의 추가적인 이점은 이들이 이온-교환 강화 공정을 통한 압축 응력 영역의 전개 전에 기판 내에 눈부심-방지 표면의 전개를 허용하며, 따라서 눈부심-방지 표면의 전개가 강화 공정 동안 압축 응력의 크기를 저해하거나 또는 감소시키지 않는다는 점이다. 다시 말해서, 본 기재에서 개략된 바와 같은 눈부심-방지 표면의 전개는 구현 예에 따르면, 눈부심-방지 표면의 전개 전에 이온-교환 강화 공정에 투입된 기판에서 압축 응력 영역을 감소시키거나 또는 제거할 수 있는 크기의 차수에 의해 기판의 두께를 감소시킬 수 있다.
도 1을 참조하면, 강화된 물품(100)이 본 기재의 구현 예에 따라 도시된다. 상기 강화된 유리 물품(100)은 제1의 주 표면(12) 및 제2의 주 표면(14), 및 상기 제1의 주 표면(12) 및 제2의 주 표면(14)으로부터 각각의 제1 및 제2의 선택된 깊이(52 및 54)까지 각각 연장하는 압축 응력 영역(50)을 포함하는 유리 기판(10)을 포함한다. 상기 기판의 제2의 주 표면(14)은 통합적으로-형성된 눈부심-방지 표면(70)을 포함한다. 부가적으로, 상기 유리 물품(100)은 200 미크론 이하의 휨에서의 변화(△ 휨)를 포함한다. 상기 제1의 주 표면(12)은 에칭된 제1의 주 표면(12')을 포함한다. 나아가, 휨에서의 변화는 상기 유리 기판(10) 내의 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12') 형성 전에 측정된다. 상기 강화된 유리 물품(100)은 본 기재의 아래 정리된 강화된 물품(200-400)의 제조방법, 또는 상기 방법(200-400)과 일치하는 다른 방법으로부터 생산될 수 있다(도 2-4 및 대응되는 설명 참조).
도 1을 다시 참조하면, 상기 강화된 유리 물품(100)은 제1 및 제2의 선택된 깊이(52, 54)로부터 각각의 제1 및 제2의 주 표면(12, 14)까지 연장하는 압축 응력 영역(50)을 갖는다. 추가로, 상기 강화된 유리 물품(100)은 거의 내지 어떠한 휨도 나타내지 않는다. 일부 구현 예에 따르면, 상기 강화된 유리 물품(100)은 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12') 형성 전 및 후에 측정된 바에 따라, 약 200 미크론 이하의 휨에서의 변화(△ 휨)에 의해 특성화된다. 일부 실시에서, 상기 물품(100)의 휨에서의 변화(△ 휨)는 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형성 전 및 후에 측정된 바에 따라, 약 300 미크론 이하, 약 250 미크론 이하, 약 200 미크론 이하, 약 175 미크론 이하, 약 150 미크론 이하, 약 125 미크론 이하, 약 100 미크론 이하, 약 90 미크론 이하, 약 80 미크론 이하, 약 70 미크론 이하, 약 60 미크론 이하, 약 50 미크론 이하, 약 40 미크론 이하, 약 30 미크론 이하, 약 20 미크론 이하, 약 10 미크론 이하, 및 이들 수준들 사이의 모든 휨에서의 변화(△ 휨)이다. 유사하게, 상기 강화된 유리 물품(100)은 물품(100)의 0.5% 미만의 가장 긴 치수, 물품(100)의 0.1% 미만의 가장 긴 치수, 또는 물품(100)의 0.01% 미만의 가장 긴 치수의 최대 굽힘을 나타낼 수 있다.
상기 강화된 유리 물품(100) 내에서 이용된 기판(10)은 다양한 유리 조성물, 유리-세라믹 조성물 및 세라믹 조성물을 포함할 수 있다. 유리의 선택은 특정 유리 조성물에 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 선택된 조성물은 광범위한 어느 실리케이트, 보로실리케이트, 알루미노실리케이트 또는 보로알루미노실리케이트 유리 조성물일 수 있으며, 이는 선택적으로 하나 이상의 알칼리 및/또는 알칼리토 개질제를 포함할 수 있다.
예시를 위하여, 상기 기판(10) 내에서 이용될 수 있는 조성물의 일 군은 적어도 하나의 알칼리 금속 산화물 또는 알칼리토금속 산화물 및 적어도 하나의 산화 알루미늄 또는 산화 붕소를 갖는 것을 포함하며, 여기서, -15 mol% ≤(R2O + R'O - Al2O3 - ZrO2) - B2O3≤4 mol%이고, 여기서, R은 Li, Na, K, Rb, 및/또는 Cs일 수 있고, R'은 Mg, Ca, Sr, 및/또는 Ba일 수 있다. 상기 조성물의 군의 하나의 서브세트는 약 62 mol% 내지 약 70 mol% SiO2; 0 mol% 내지 약 18 mol% Al2O3; 0 mol% 내지 약 10 mol% B2O3; 0 mol% 내지 약 15 mol% Li2O; 0 mol% 내지 약 20 mol% Na2O; 0 mol% 내지 약 18 mol% K2O; 0 mol% 내지 약 17 mol% MgO; 0 mol% 내지 약 18 mol% CaO; 및 0 mol% 내지 약 5 mol% ZrO2를 포함한다. 이러한 유리는 미국특허번호 제8,969,226호 및 제8,652,978호에 더욱 자세히 기재되어 있으며, 상기 문헌은 그 전체가 참고로서 본원에 혼입된다.
상기 기판(10) 내에서 이용될 수 있는 또 다른 예시적인 조성물 군은 적어도 50 mol% SiO2 및 알칼리 금속 산화물 및 알칼리 토금속 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 개질제를 갖는 것을 포함하며, 여기서 [(Al2O3 (mol%) + B2O3(mol%))/(∑알칼리 금속 개질제(mol%))]>1이다. 상기 군의 하나의 서브셋은 50 mol% 내지 약 72 mol% SiO2; 약 9 mol% 내지 약 17 mol% Al2O3; 약 2 mol% 내지 약 12 mol% B2O3; 약 8 mol% 내지 약 16 mol% Na2O; 및 0 mol% 내지 약 4 mol% K2O를 포함한다. 이러한 유리는 미국특허번호 제8,586,492호에 좀 더 자세히 기재되어 있으며, 상기 문헌은 그 전체가 참고로서 본원에 혼입된다.
상기 기판(10) 내에 이용될 수 있는 조성물의 또 다른 예시적인 군은 SiO2, Al2O3, P2O5, 및 적어도 하나의 알칼리 금속 산화물 (R2O)을 갖는 것을 포함하며, 여기서 0.75 ≤(P2O5(mol%) + R2O(mol%))/ M2O3 (mol%)] ≤1.2이며, 여기서 M2O3 = Al2O3 + B2O3이다. 상기 군의 조성물의 하나의 서브셋은 약 40 mol% 내지 약 70 mol% SiO2; 0 mol% 내지 약 28 mol% B2O3; 0 mol% 내지 약 28 mol% Al2O3; 약 1 mol% 내지 약 14 mol% P2O5; 및 약 12 mol% 내지 약 16 mol% R2O를 포함한다. 상기 조성물 군의 또 다른 서브 셋은 약 40 내지 약 64 mol% SiO2; 0 mol% 내지 약 8 mol% B2O3; 약 16 mol% 내지 약 28 mol% Al2O3; 약 2 mol% 내지 약 12 mol% P2O5; 및 약 12 mol% 내지 약 16 mol% R2O를 포함한다. 이러한 유리는 미국특허번호 제13/305,271호에 좀 더 상세히 기재되며, 상기 문헌은 그 전체가 참고로서 본원에 혼입된다.
기판(10) 내에서 이용될 수 있는 또 다른 예시적인 조성물 군은 적어도 약 4 mol% P2O5를 갖는 것을 포함하며, 여기서 (M2O3(mol%)/RxO(mol%)) < 1이고, 여기서 M2O3 = Al2O3 + B2O3이고, 여기서 RxO는 상기 유리 내에 존재하는 1가 및 2가 양이온의 산화물의 합이다. 상기 1가 및 2가 양이온의 산화물은 Li2O, Na2O, K2O, Rb2O, Cs2O, MgO, CaO, SrO, BaO, 및 ZnO로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 조성물 군의 하나의 서브셋은 0 mol% B2O3를 갖는 유리를 포함한다. 이러한 유리는 미국특허번호 제13/678,013호 및 제8,765,262호에 좀 더 상세히 기재되어 있으며, 상기 문헌은 그 전체가 참고로서 본원에 혼입된다.
상기 기판(10) 내에서 이용될 수 있는 조성물의 또 다른 예시적인 군은 Al2O3, B2O3, 알칼리 금속 산화물을 갖는 것을 포함하며, 3-배위를 갖는 붕소 양이온을 함유한다. 이온 교환되는 경우, 이들 유리는 적어도 약 30 kilograms force (kgf)의 비커스 균열 개시 임계값을 가질 수 있다. 상기 조성물 군의 하나의 서브셋은 적어도 약 50 mol% SiO2; 적어도 약 10 mol% R2O, 여기서 R2O는 Na2O를 포함함; Al2O3, 여기서 -0.5 mol% ≤Al2O3(mol%) - R2O(mol%) ≤2 mol%; 및 B2O3를 포함하며, 여기서 B2O3(mol%) - (R2O(mol%) - Al2O3(mol%)) ≥4.5 ol%이다. 상기 조성물 군의 또 다른 서브셋은 적어도 약 50 mol% SiO2, 약 9 mol% 내지 약 22 mol% Al2O3; 약 4.5 mol% 내지 약 10 mol% B2O3; 약 10 mol% 내지 약 20 mol% Na2O; 0 mol% 내지 약 5 mol% K2O; 적어도 약 0.1 mol% MgO 및/또는 ZnO를 포함하며, 여기서 0 ≤ MgO + ZnO ≤ 6 mol%; 및 선택적으로 적어도 하나의 CaO, BaO, 및 SrO를 포함하며, 여기서 0 mol% ≤ CaO + SrO + BaO ≤ 2 mol%이다. 이러한 유리는 미국특허번호 제13/903,398호에 좀 더 상세히 기술되어 있으며, 상기 문헌의 내용은 그 전체가 참고로서 본원에 혼입된다.
다르게 명시되지 않는 한, 상기 강화된 유리 물품(예를 들어, 물품(100)) 및 본 기재에 요약된 이들을 생산하는 관련된 방법(예를 들어, 도 2-4에 나타낸 방법(200-400) 및 대응되는 설명)은 68.96 mol% SiO2, 0 mol% B2O3, 10.28 mol% Al2O3, 15.21 mol% Na2O, 0.012 mol% K2O, 5.37 mol% MgO, 0.0007 mol% Fe2O3, 0.006 mol% ZrO2, 및 0.17 mol% SnO2의 알루미노-실리케이트 유리 조성물을 갖는 기판(10)으로부터 제작되는 것에 의해 예시된다. 전형적인 알루미노실리케이트 유리는 미국특허출원번호 제13/533,298호에 기재되며, 참고로서 본원에 혼입된다.
유사하게, 세라믹과 관련하여, 상기 강화된 유리 물품(100) 내에서 이용된 기판(10)에 대해 선택된 물질은 광범위한 무기질 결정질 산화물, 질화물, 탄화물, 산질화물, 탄질물 및/또는 그 유사물일 수 있다. 예시적인 세라믹은 알루미나, 티탄산 알루미늄, 멀라이트, 코디어라이트, 지르콘, 스피넬, 페로브스카이트, 지르코니아, 세리마, 탄화 규소, 질화 규소, 사이알론, 또는 제올라이트 상을 갖는 물질을 포함한다.
유사하게, 유리-세라믹과 관련하여, 상기 기판(10)용으로 선택된 물질은 유리질 상 및 세라믹 상 모두를 갖는 광범위한 어느 물질일 수 있다. 예시적인 유리-세라믹은 유리 상이 실리케이트, 보로실리케이트, 알루미노실리케이트, 또는 보로알루미노실리케이트로부터 형성되고, 상기 세라믹 상이 β-스포듀민, β-석영, 네펠린, 칼실라이트, 또는 카네기에이트로부터 형성된 물질을 포함한다.
강화된 물품(200-400)의 제조방법으로부터 얻어진 것을 포함하는, 강화된 유리 물품(100)(도 2-4 및 대응되는 아래 설명 참조)은 유리 기판을 포함하는 다양한 물리적 형태를 채용할 수 있다. 즉, 단면으로부터, 상기 물품(100)은 기판으로서 구성되는 경우, 평평하거나 또는 평탄할 수 있으며, 또는 이는 만곡되거나 및/또는 예리하게 굽혀질 수 있다. 유사하게, 상기 강화된 유리 물품(100)은 단일의 일체의 대상, 다층 구조물 또는 적층체일 수 있다. 상기 물품(100)이 기판 또는 플레이트-형 형태로 이용되는 경우, 상기 물품(100)의 두께는 바람직하게는 약 0.2 내지 1.5 mm의 범위, 좀 더 바람직하게는 약 0.8 내지 1 mm의 범위이다. 나아가, 상기 물품(100)은 가시 스펙트럼 내에서 실질적으로 투명한 조성물을 가질 수 있으며, 이는 그 압축 응력 영역(50)의 전개 후 실질적으로 투명하게 남는다.
조성물 또는 물리적 형태와 관계없이, 도 1에 도시된 바와 같은 강화된 유리 물품(100)은 표면(예를 들어, 제1 및 제2의 주 표면(12, 14))으로부터 그 내부의 특정 깊이(예를 들어, 제1 및 제2의 선택된 깊이(52, 54))까지 안쪽으로 연장하는 압축 응력 하의 압축 응력 영역(50)을 포함할 것이다. 압축 응력 영역(50)과 관련된 압축 응력 층(DOL)의 깊이 및 압축 응력(CS)의 양은, 예를 들어, 도 2-4에 도시된 방법(200-400)에 따라 형성된 바와 같이, 강화된 유리 물품(100)을 위한 특정 사용에 기반하여 달라질 수 있다. 유리 조성물을 갖는 특히 강화된 유리 물품(100)에 대한 하나의 일반적인 제한은 압축 응력 영역(50)의 결과로서, 물품(100)의 벌크 내에 생성된 인장 응력이 물품에 취성을 부과하게 과도하지 않도록 CS 및 DOL이 제한되어야 한다는 것이다. 일부 실시에서, 상기 제1 및 제2의 주 표면(12 및 14)으로부터 각각 연장하는 강화된 유리 물품(100) 내의 압축 응력 영역(50)의 부분은 실질적으로 대칭성이다(예를 들어, CS의 압축 응력 프로파일 대 깊이에 대해서). 다른 실시에서, 상기 제1 및 제2의 주 표면(12 및 14)으로부터 각각 연장하는 강화된 유리 물품(100) 내의 압축 응력 영역(50)의 부분은 실질적으로 비대칭성이다. 이들 실시에서, 상기 제1 및 제2의 주 표면(12 및 14)으로부터 각각 연장하는 압축 응력 영역(50)의 부분은 CS의 압축 응력 프로파일 대 깊이의 항목에서 서로 다르다. 나아가, 소정의 이들 실시에서, 상기 제1 및 제2의 주 표면(12 및 14)으로부터 각각 연장하는 압축 응력 영역(50)의 부분은 이온 교환된 이온의 양의 항목에서 서로 다르다 - 예를 들어, 화학적 강화 공정으로부터 귀결되는 바와 같이.
본 기재의 소정의 관점에서, 예를 들어, 도 2-4에 나타낸 바와 같은 방법(200-400) 및 후술되는 방법에 따른 이온 교환 공정을 사용하여 강화된, 유리 조성물을 갖는 강화된 유리 물품(100)의 압축 응력(CS) 프로파일은 이온-교환된 유리에서 형성된 광도파관의 TM 및 TE 가이드된 모드 스펙트럼 상에 기반한 응력 프로파일을 측정하기 위한 방법(이후 "WKB 방법"으로 기술됨)을 사용하여 결정되었다. 상기 방법은 상기 TM 및 TE 가이드된 모드 스펙트럼으로부터의 강도 극치의 부분을 디지털로 정의하는 단계, 및 이들 부분으로부터 유도된 각각의 TM 및 TE 유효 굴절률을 계산하는 단계를 포함한다. TM 및 TE 굴절률 프로파일 n TM(z) 및 n TE(z)는 역의 WKB 계산을 사용하여 계산되었다. 상기 방법은 또한 응력 프로파일 S(z) = [n TM(z) - n TM(z)]/SOC을 계산하는 단계를 포함하며, 여기서 SOC는 유리 기판에 대한 응력 광학 계수이다. 상기 방법은 2011년 5월 25일에 출원된 미국 가출원번호 제61/489,800호의 우선권을 청구하면서, 2012년 5월 3일에 "Systems and Methods for Measuring the Stress Profile of Ion-Exchanged Glass"의 명칭으로 Douglas C. Allan 등에 의해 출원된 미국출원번호 제13/463,322호에 기재되며, 상기 문헌들의 내용은 그 전체가 참고로서 본원에 혼입된다. 깊이의 함수로서 이들 물품 내의 응력 수준을 측정하는 다른 기술이 본원에 참고로서 혼입된, 미국 가출원번호 제61/835,823호 및 제61/860,560호에 정리되어 있다.
도 1에 도시된 강화된 유리 물품(100)의 구현 예에 따르면, 상기 유리 물품은 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형성 전 및 후에 측정된 바에 따라, 약 15% 미만, 약 10% 미만 또는 약 5% 미만의 헤이즈에서의 변화(△ 헤이즈) 및/또는 그로스에서의 변화(△ 그로스)에 의해 특성화된다. 일부 실시에서, 상기 강화된 유리 물품(100)은 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형성 전 및 후에 측정된 바에 따라, 약 15% 미만, 약 14% 미만, 약 13% 미만, 약 12% 미만, 약 11% 미만, 약 10% 미만, 약 9% 미만, 약 8% 미만, 약 7% 미만, 약 6% 미만, 약 5% 미만, 약 4% 미만, 약 3% 미만, 약 2% 미만, 약 1% 미만, 약 0.75% 미만, 약 0.5% 미만, 약 0.25% 미만, 및 이들 값들 사이의 모든 헤이즈에서의 변화(△ 헤이즈) 및/또는 그로스에서의 변화(△ 그로스)에 의해 특성화된다.
도 2를 참조하면, 강화된 물품(100a)의 제조방법(200)의 개략적인 예시가 제공된다. 강화된 물품(100a)을 제조하는 방법(200)은 물품, 예를 들어, 복수의 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면(12) 및 제2의 주 표면(14)을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 기판(10)(즉, 도 1에 도시되고 상기 대응하는 설명에서 정리된 바와 같이)을 제공하는 단계(202)를 포함한다. 도 2에 도시된 방법(200)은 또한 7 미만의 pH를 갖는 에칭액(예를 들어, 15 wt% HF 및 20 wt% HCl의 수용액)으로 제1의 주 표면(12)을 에칭하여 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하는 단계(204)를 포함한다. 방법(200)의 일부 구현 예에서, 상기 에칭 단계(204)는 기판(10)의 제1의 주 표면(12)과 에칭액이 가득찬 롤러(예를 들어, 도 5에 도시된 롤러(504))와 직접적인 접촉에 의해 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하도록 구성된 스폰지-롤링 장치(예를 들어, 후술되는 바와 같은, 도 5에 도시된 스폰지-롤링 장치(500))로 수행될 수 있다. 방법(200)의 일부 실시에서, 상기 에칭 단계(204)는 마스킹 필름(도 2에 미도시)으로 상기 제2의 주 표면(14)을 마스킹하고, 상기 마스크된 기판(10)을 에칭액 배치 내로 침지하여 상기 기판(10)의 제1의 주 표면(12)으로부터 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성함으로써 수행될 수 있다. 방법(200)의 또 다른 실시에서, 상기 에칭 단계(204)는 상기 제1 및 제2의 주 표면(12, 14) 모두를 에칭함으로서 수행되어 에칭된 제1의 주 표면(12') 및 에칭된 제2의 주 표면(미도시)로 귀결된다. 단계(204)에 따른 기판(10)의 제1의 주 표면(12)을 에칭하는 다른 접근법은 본 기재의 당업자에 의해 이해되는 바와 같이 전술한 원리에 따라 수행될 수 있다(예를 들어, 습식 에칭, 디핑, 스프레이 및/또는 에칭액으로의 롤링).
도 2에 도시된 강화된 물품(100a)의 제조방법(200)을 다시 참조하면, 상기 방법은 제2의 주 표면(14)과 통합된 눈부심-방지 표면(70)을 형성하는 단계(206)를 포함하며, 상기 형성 단계는 마스킹 필름(82)으로 상기 제1의 주 표면(12)을 마스킹 한 후 수행된다. 필름의 두께 및 조성물이 상기 눈부심-방지 표면(70)의 형성에서 이용된 에칭액이 단계(206) 동안 제1의 주 표면(12)과 접촉하는 것을 억제하는 것을 보장할 수 있다면, 폴리에틸렌 필름과 같은, 다양한 필름이 마스킹 필름(82)으로 이용될 수 있다. 상기 눈부심-방지 표면(70)은 상기 강화된 유리 물품(100a)이 본 기재의 당업자에 의해 이해되는 바와 같은 눈부심-방지 성질에 의해 특성화되도록 형태학으로 (예를 들어, NaCl과 같은 염을 갖는 HF 및 HCl의 수용액) 에칭을 통해서 구성된다. 다양한 에칭액 용액이 하나 이상의 알칼리 이온, 알루미늄 이온, 유기질 첨가제 및 무기질 첨가제와 함께 산을 포함하는 눈부심-방지 표면(70)을 제조하기 위하여 이용될 수 있다. 눈부심-방지 표면(70)을 전개하기에 적합한 에칭액 용액은 2014년 7월 15일에 발행된, 미국특허번호 제8,778,496호 및 2010년 9월 30일에 공개된 미국공개공보번호 제2010/0246016호에 제공된 것을 포함하며, 눈부심-방지 표면을 형성하기 위한 공정 및 에칭액과 관련된 핵심적인 부분이 본 기재 내에 참조로서 혼입된다.
도 2에 도시된 방법(200)은 또한 제1의 주 표면(12)으로부터 마스킹 필름(82)을 제거하는 단계(208)를 포함한다. 방법(200)의 구현 예에서, 마스킹 필름(82)을 제거하는 단계(208)는 필름(82)의 조성물 및 기판(10)의 제1의 주 표면(12)에의 부착에 따라 필름(82)을 제거하기 위한 자동화된 공정 또는 또 다른 공정을 통해서 수동으로 수행될 수 있다.
도 2에 도시된 강화된 물품(100a)의 제조방법(200)을 다시 참조하면, 상기 방법은 또한 각각 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕(미도시)을 제공하는 단계(210)를 포함한다. 상기 방법(200)은 또한 제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 상기 제1의 이온-교환 욕 내에 기판(10)을 침지하여 강화된 물품(100a)을 형성하는 단계(212)를 더욱 포함한다. 상기 방법(200)의 단계(212)의 완결 시, 상기 강화된 물품(100a)은 상기 에칭된 제1의 주 표면(12') 및 제2의 주 표면(14)으로부터 각각 제1 및 제2의 선택된 깊이(52 및 54)까지 연장하는 압축 응력 영역(50)을 포함한다.
도 2에 도시된 강화된 물품(100a)의 제조방법(200)을 다시 참조하면, 상기 방법은 도 2에서 이에 한정되는 것은 아니나, "A" 및 "B"로 나타낸 것을 포함하는, 다양한 순서에 따라 수행될 수 있다. "A"로 나타낸 순서에서, 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 상기 제1의 주 표면(12)을 에칭하는 단계(204)는 상기 제2의 주 표면(14)과 통합된 눈부심-방지 표면(70)을 형성하는 단계(206) 전에 수행된다. 따라서, 단계(206)는 눈부심-방지 표면(70)을 형성하는데 사용되는 공정으로부터 상기 에칭된 제1의 주 표면(12')을 마스킹 필름(82)으로 마스킹 한 후(즉, 단계(204) 전에 형성된 대로) -즉, 상기 에칭된 제1의 주 표면(12')을 보호하기 위하여 - 수행된다. "B"로 나타낸 순서에서, 방법(200)의 단계들(206 및 208)은 단계(204) 전에 수행된다. 즉, "B"로 나타낸 방법(200)에 따라, 상기 제2의 주 표면(14)과 통합된 눈부심-방지 표면(70)을 형성하는 단계(206)는 기판(10)을 제공하는 단계(202) 후 수행된다. 전술한 바와 같이, 형성 단계(206)는 마스킹 필름(82)으로 기판(10)의 제1의 주 표면(12)을 마스킹 한 후 수행된다. 단계(206)의 완료 후, 상기 제1의 주 표면(12)으로부터 마스킹 필름(82)을 제거하는 단계(208)가 수행된다. 상기 지점에서, 상기 눈부심-방지 표면(70)은 제2의 주 표면(14)(즉, 단계(206 및 208)의 결과로서)과 통합되어 형성되고, 단계(204)가 수행된다. 본 순서에서, 단계(204)는 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 상기 제1의 주 표면(12)을 에칭하여 수행된다. 상기 순서는 특히 단계(204)가 에칭액의 욕 내에 상기 기판(10)을 딥-코팅하여 수행되는 경우, 에칭 공정이 눈부심-방지 표면(70)을 손상하지 않는 것이 보장되도록, 단계(204) 동안 마스킹 필름(마스킹 필름(82)에 대한 조성물에 있어서 필적할 만한)으로 상기 눈부심-방지 표면(70)을 마스킹할 것을 요구할 수 있다. 역으로, 단계(204)가 눈부심-방지 표면(70)과의 접촉 없이(예를 들어, 도 5에 도시되고 후술되는 스폰지-롤링 장치(500)을 사용함으로써) 상기 제1의 주 표면(12)에 에칭액의 직접적인 접촉을 보장하는 에칭 공정으로 수행되는 경우, 눈부심-방지 표면(70)의 마스킹은 필요하지 않을 것이다.
도 2에 도시된 강화된 물품(100a)의 제조방법(200)을 다시 참조하면, 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 제1의 주 표면(12)을 에칭하는 단계(204)는 7 이하의 pH를 갖는 다양한 에칭액으로 수행될 수 있다. 적합한 에칭액은 이에 한정되는 것은 아니나, HF, HCl, NaF, H3PO4, H2SO4, NH4HF2, HNO3, NH4F, NaF, 및 이들의 조합을 포함한다. 나아가, 상기 에칭 단계(204)는 주위 온도, 또는 주위 온도 초과의 상승된 온도에서 수행될 수 있다. 단계(204)에서 이용되는 특정 공정에 따라, 상기 에칭액은 용기 내의 욕에 보존될 수 있다. 상기 용기는 스폰지-롤링 장치의 롤러 (예를 들어, 도 5에 도시된 장치(500)의 롤러(504)), 등 상에 위킹하는(wicking on), 기판(10)의 딥-코팅에 적합할 수 있다.
도 2에 도시된 방법(200)을 다시 참조하면, 상기 눈부심-방지 (AG) 표면(70) 통합을 형성하는 단계(206)는 다양한 순서 및 공정에 따라 수행될 수 있다. 알칼리 및/또는 암모늄 이온 뿐만 아니라 유기 및 무기질 첨가제를 함유하는 하나 이상의 염과 함께 광산 및 불산의 혼합물을 포함하는 것을 포함하는, 다양한 에칭액 용액이 AG 표면(70)을 제조하기 위하여 디핑, 스프레이 또는 롤링 공정에서 이용될 수 있다. 전형적으로, 세정 단계는 불산 및 광산의 혼합물을 사용함으로써 단계(206) 전에 수행될 수 있다. 나아가, 후-AG 표면 세정/폴리싱 단계는 AG 표면(70)의 광학적 표면 목표에 의해 농도가 나타나는 광산 및 불산의 혼합물을 사용하여 AG 표면(70)의 바람직한 광학적 성질을 달성하도록 적용될 수 있다.
도 2에 나타낸 강화된 물품(100a)의 제조방법(200)을 여전히 참조하면, 상기 방법에 따라 생산된 강화된 물품(100a)은 거의 내지 어떠한 휨도 나타내지 않는다. 일부 구현 예에 따르면, 방법(200)에 따라 형성된 강화된 유리 물품(100a)은 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형성 전 및 후에 측정된 바에 따라, 약 200 미크론 이하의 휨에서의 변화(△ 휨)에 의해 특성화된다. 일부 실시에서, 상기 물품(100a)의 휨에서의 변화(△ 휨)는 약 300 미크론 이하, 약 250 미크론 이하, 약 200 미크론 이하, 약 175 미크론 이하, 약 150 미크론 이하, 약 125 미크론 이하, 약 100 미크론 이하, 약 90 미크론 이하, 약 80 미크론 이하, 약 70 미크론 이하, 약 60 미크론 이하, 약 50 미크론 이하, 약 40 미크론 이하, 약 30 미크론 이하, 약 20 미크론 이하, 약 10 미크론 이하, 및 이들 수준들 사이의 모든 휨에서의 변화(△ 휨)이다 - 즉, 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형성 전 및 후에 측정된 바에 따라. 유사하게, 상기 강화된 유리 물품(100a)은 상기 물품(100a)의 가장 긴 치수의 0.5% 미만, 상기 물품(100a)의 가장 긴 치수의 0.1% 미만, 또는 상기 물품(100a)의 가장 긴 치수의 0.01% 미만의 최대 굽힘을 나타낼 수 있다.
다시 도 2에 나타낸 방법(200)을 참조하면, 상기 방법(200)에 따라 형성된 강화된 유리 물품(100a)은 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형성 전 및 후에 측정된 바에 따라, 약 15% 미만, 약 10% 미만 또는 약 5% 미만의 헤이즈에서의 변화(△ 헤이즈) 및/또는 그로스에서의 변화(△ 그로스)에 의해 특성화될 수 있다. 일부 실시에서, 상기 방법(200)에 따라 형성된 바와 같은 강화된 유리 물품(100a)은 압축 응력 영역(50), 눈부심-방지 표면(70) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형성 전 및 후에 측정된 바에 따라, 약 15% 미만, 약 14% 미만, 약 13% 미만, 약 12% 미만, 약 11% 미만, 약 10% 미만, 약 9% 미만, 약 8% 미만, 약 7% 미만, 약 6% 미만, 약 5% 미만, 약 4% 미만, 약 3% 미만, 약 2% 미만, 약 1% 미만, 약 0.75% 미만, 약 0.5% 미만, 약 0.25% 미만, 및 이들 수준들 사이의 헤이즈에서의 변화(△ 헤이즈) 및/또는 그로스에서의 변화(△ 그로스)에서의 모든 변화 값에 의해 특성화된다.
이론에 한정되지 않고, 도 2에 도시된 방법(200)을 다시 참조하면, 에칭된 제1의 주 표면(12')의 존재는 상기 기판(10)의 제1의 주 표면(12)에서 일어나는 이온-교환의 속도가 눈부심-방지 표면(70)을 포함하는 제2의 주 표면(14)에서 일어나는 이온-교환 속도와 실질적으로 다르지 않는다는 것을 보장하는 증거이다. 실제, 눈부심-방지 표면(70)과 관련된 표면 형태학(예를 들어, 표면 거칠기)에서의 가변성은 눈부심-방지 표면(70)을 갖지 않는 대향하는 표면(예를 들어, 상기 제1의 주 표면(12))에 대해서 기판 내로 이온-교환 속도의 가변성으로 귀결될 수 있다. 상기 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형태로 상기 방법(200)에 의해 제공되는 제1의 주 표면의 이온-교환 속도에 대한 수정 또는 조절 없이, 상당한 휨이 이온-교환 강화 공정의 완결 후 기판(10) 내에서 전개될 수 있다. 따라서, 방법(200)은 이온-교환 강화 단계의 완결 후 기판(10)이 상당한 휨을 겪지 않는 것을 보장하도록 테일러될 수 있는 눈부심-방지 표면(70)에 대향하는 에칭된 주 표면의 전개를 용이하게 한다. 특히, 상기 에칭된 표면은 이온-교환 강화 단계의 완결 후 결과적인 강화된 물품(100a)이 상당한 휨을 겪지 않는 것을 보장하도록 눈부심-방지 표면(70)의 특정의 형태학의 관점에서 조절될 수 있다.
도 2에 도시된 방법(200)을 다시 참조하면, 강화된 물품(100a)을 형성하기 위하여 제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 제1의 이온-교환 욕에 기판(10)을 침지시키는 단계(212)는 압축 응력 영역(50)을 전개하기 위한 다양한 이온-교환 공정 조건에 따라 수행될 수 있다. 상기 방법(200) 및 단계(212)의 구현 예에서, 상기 제1의 이온-교환 욕은 복수의 이온-교환 금속 이온을 함유하며, 상기 기판(10)은 복수의 이온-교환가능한 금속 이온을 갖는 유리 조성물을 갖는다. 예를 들어, 상기 욕은 나트륨과 같은, 기판(10) 내에 이온-교환가능한 이온보다 좀 더 큰 크기의 복수의 칼륨 이온을 함유할 수 있다. 상기 제1의 이온-교환 욕 내의 이온-교환성 이온은 단계(212) 동안 기판(10) 내에서 이온-교환가능한 이온과 우선적으로 교환할 것이다. 도 2에 나타낸 방법(200) 및 단계(212)의 소정의 관점에서, 상기 압축 응력 영역(50)을 생성하기 위하여 이용된 제1의 이온-교환 욕은 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 첨가제 중량에 의해 100%에 이르는 농도에서, 또는 100중량%의 농도에서 용융 KNO3 욕을 포함한다. 이러한 욕은 KNO3가 기판(10)의 공정 동안 용융 상태로 남는 것을 보장하는 온도로 충분히 가열된다. 상기 제1의 이온-교환 욕은 또한 KNO3 및 LiNO3 및 NaNO3 중 하나 또는 이둘 모두의 조합을 포함할 수 있다.
본 기재의 일부 관점에 따르면, 도 2에 도시된 강화된 물품(100a)을 제조하는 방법(200)은 상기 물품(100a)의 두께의 적어도 8%의, 각각 제1 및 제2의 선택된 깊이(52 및 54) 및 약 400 MPa 이하의 최대 압축 응력을 갖는 강화된 유리 물품(100a) 내에서 압축 응력 영역(50)을 전개하기 위하여 수행된다. 방법(200)의 구현 예에서, 상기 강화된 유리 물품(100a)은 알루미노-실리케이트 유리 조성물을 갖는 기판(10)을 포함하며, 단계(212)는 약 3 내지 60 시간의 침지 기간으로 약 400 ℃ 내지 500 ℃의 범위의 온도에서 유지되는 제1의 이온-교환 욕 내에 상기 기판(10)을 침지시키는 것을 수반하도록 수행된다. 좀 더 바람직하게는, 상기 압축 응력 영역(50)은 약 0.25 내지 약 50 시간의 기간 동안 420 ℃ 내지 500 ℃의 범위의 온도에서 강화 욕 내에 기판(10)을 침지시킴으로써 강화된 물품(100a) 내에서 전개될 수 있다. 소정의 관점에서, 상기 제1의 이온-교환 욕에 대한 상한 온도 범위는 기판(10)의 어닐점보다 약 30℃ 미만으로 설정된다(예를 들어, 상기 기판(10)이 유리 또는 유리-세라믹 조성물을 갖는 경우). 침지 단계(212)를 위한 특히 바람직한 기간은 0.5 내지 25 시간 범위이다. 소정의 구현 예에서, 상기 제1의 이온-교환 욕은 약 400℃ 내지 450℃에서 유지되며, 상기 제1의 이온 교환 기간은 약 3 내지 15 시간이다.
도 2에 도시된 방법(200)의 하나의 예시적인 관점에서, 단계(212)는 300 MPa 이하의 최대 압축 응력(예를 들어, 약 0.8 내지 1 mm의 두께를 갖는 강화된 물품(100a)에 대해서) 및 DOL > 80 ㎛인 압축 응력 영역(50)을 얻기 위하여 약 10 시간의 기간 동안 중량으로 약 41% NaNO3 및 59% KNO3를 포함하는 450℃에서의 제1의 이온-교환 욕 내에 기판(10)이 침지되도록 수행된다. 또 다른 실시 예에서, 상기 제1의 이온-교환 욕은 460℃에서 유지되는 중량으로 약 65% NaNO3 및 35% KNO3를 포함하며, 상기 침지 단계(212)는 약 150 ㎛ 이상의 DOL을 갖는(예를 들어, 약 0.8 mm의 두께를 갖는 강화된 유리 물품(100a)에 대해서) 약 160 MPa 이하의 최대 압축 응력을 갖는 압축 응력 영역(50)을 전개하기 위하여 약 40 내지 50 시간동안 수행된다.
약 0.3 내지 0.8 mm의 두께를 갖는 알루미노-실리케이트 유리 기판(10)에 대해서, DOL > 60 ㎛가 약 5.5 내지 15 시간의 침지 기간을 갖는 450 ℃의 온도에서 유지된 중량으로 40 내지 60% NaNO3의 범위(KNO3인 밸런스를 갖는)의 제1의 이온-교환 욕(200) 조성물을 갖는 도 2에 도시된 방법(200)에 따라 제조된 강화된 유리 물품(100a)에서 달성될수 있다. 바람직하게는 방법(200)의 단계(212)에 따른 침지 기간은 약 6 내지 10 시간이고, 상기 제1의 이온 교환 욕은 중량으로 44 내지 54% NaNO3의 범위에서(밸런스 KNO3를 갖는) 조성물에서 유지된다.
상당한 양의 P2O5를 갖는 알루미노-실리케이트 유리를 함유하는 기판(10)으로부터 강화된 물품(100a)이 유래된, 도 2에 도시된 강화된 유리 물품(100a)의 제조방법(200)의 구현 예에 대하여, 상기 제1의 이온 교환 욕은 유사한 압축 응력 영역(50)을 전개하기 위하여 어느 정도 낮은 온도에서 유지될 수 있다. 예를 들어, 상기 제1의 이온 교환 욕은 유사한 결과로 380℃ 만큼 낮게 유지될 수 있는 한편, 전술한 상한 범위가 실행 가능한 것으로 남는다. 추가적인 관점에서, 결과적인 강화된 물품(100a)에서 유사한 압축 응력 영역(50)을 발생시키기 위하여 도 2에 도시된 방법(200)에 따라, 상기 기판(10)은 리튬-함유 유리 조성물을 가질 수 있으며, 상당히 낮은 온도 프로파일이 이용될 수 있다. 이들 관점에서, 상기 제1의 이온 교환 욕은 약 350℃ 내지 약 500℃, 바람직하게는 약 380℃ 내지 약 480℃ 범위의 온도에서 유지된다. 이들 관점에 대한 침지 시간은 약 0.25 시간 내지 약 50 시간, 좀 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 25 시간 범위이다.
도 3을 참조하면, 강화된 유리 물품(100b)의 제조방법(300)이 제공된다. 다르게 명시되지 않는 한, 강화된 유리 물품(100b)의 성질 및 기여(예를 들어, △ 휨, △ 헤이즈, △ 그로스, CS, DOL, 등)는 강화된 유리 물품(100)(도 1 및 대응되는 상술한 설명 참조) 및 방법(200)에 의해 형성된 강화된 유리 물품(100a)(도 2 및 대응되는 상술한 설명 참조)의 것과 동일하거나 또는 실질적으로 유사하다. 따라서, 도 3의 강화된 유리 물품(100b)에서 유사-참조번호의 부재는 강화된 유리 물품(100 및 100a) 각각에서 도시된 동일한 부재와 동일하거나 또는 실질적으로 유사한 구조 및 기능을 갖는다.
도 3에 도시된 강화된 유리 물품(100b)의 제조방법에서, 상기 방법은 물품, 예를 들어, 복수의 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면(12) 및 제2의 주 표면(14)을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 기판(10)(즉, 도 1에 도시되고 상기 대응되는 설명에서 정리된 바와 같은)을 제공하는 단계(302)를 포함한다. 도 3에 도시된 강화된 유리 물품(100b)의 제조방법(300)을 다시 참조하면, 상기 방법은 제1의 마스킹 필름(82)으로 제1의 주 표면(12)을 마스킹하는 단계(304)를 포함한다. 필름의 두께 및 조성물이 상기 눈부심-방지 표면(70)의 형성에서 이용된 에칭액이 단계(306) 동안 제1의 주 표면(12)과 접촉하는 것을 억제하는 것을 보장할 수 있다면, 폴리에틸렌 필름과 같은, 다양한 필름이 마스킹 필름(82)으로 이용될 수 있다. 마스킹 필름(82)으로 이용될 수 있는 적합한 마스킹 필름은 다음과 같은 표면 보호 필름이다: Surface Armor® LLC로부터 입수 가능한, 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 타입 311 필름; 및 Seil Hi-Tec Co., Ltd로부터 입수 가능한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) ANT-200 필름.
도 3에 도시된 강화된 유리 물품(100b)의 제조방법(300)을 다시 참조하면, 상기 방법은 제2의 주 표면(14)과 통합된 눈부심-방지 표면(70)을 형성하는 단계(306)를 포함하며, 상기 형성 단계는 마스킹 단계(304) 후 수행된다. 상기 눈부심-방지 표면(70)은 상기 강화된 유리 물품(100b)이 본 기재의 당업자에 의해 이해되는 바와 같은(그리고 도 2에 도시된 방법(200)의 단계(206)와 관련된 전술한 설명에 따라) 눈부심-방지 성질에 의해 특성화되도록 형태학으로 (예를 들어, NaCl과 같은 염을 갖는 HF 및 HCl의 수용액) 예를 들어 에칭을 통해서 구성된다. 도 3에 도시된 방법(300)은 또한 제1의 주 표면(12)으로부터 마스킹 필름(82)을 제거하는 단계(308)를 포함한다. 방법(300)의 구현 예에서, 마스킹 필름(82)을 제거하는 단계(308)는 필름(82)의 조성물 및 기판(10)의 제1의 주 표면(12)에의 부착에 따라 필름(82)을 제거하기 위한 자동화된 공정 또는 또 다른 공정을 통해서 수동으로 수행될 수 있다.
도 3에 도시된 강화된 유리 물품(100b)의 제조방법(300)을 다시 참조하면, 상기 방법은 제2의 마스킹 필름(84)으로 상기 눈부심-방지 표면(70)(즉, 단계(306)에서 형성된 대로)을 마스킹하는 단계(310)를 포함한다. 상기 제2의 마스킹 필름(84)은 상기 필름(84)의 두께 및 조성물이 상기 제1의 주 표면(12)의 에칭의 연이은 단계(312)에서 이용된 에칭액이 제거되지 않거나 또는 눈부심-방지 표면(70)을 분해시키지 않는 것을 보장한다면(즉, 단계(306)에서 형성된 대로), 폴리에틸렌 필름 또는 상기 제1의 마스킹 필름(82)과 일치하는 기타 대적할만한 필름을 포함할 수 있다.
도 3에 도시된 방법(300)은 또한 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 7 미만의 pH를 갖는 에칭액(예를 들어, 15 wt% HF 및 20 wt% HCl의 수용액)으로 상기 제1의 주 표면(12)을 에칭하는 단계(312)를 포함한다. 상기 방법의 일부 실시에서, 상기 에칭 단계(312)는 상기 기판(10)의 제1의 주 표면(12)으로부터 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 에칭액 욕 내에 마스크된(예를 들어, 상기 눈부심-방지 표면(70) 위에 마스킹 필름(84)을 배치하는, 단계(310)에 의해 마스크된 바와 같은) 기판(10)을 침지시킴으로써 수행될 수 있다. 도 3에 도시된 방법(300)의 일부 실시에서, 상기 에칭 단계(312)는 기판(10)의 제1의 주 표면(12)을 갖는 에칭액-가득한 롤러(예를 들어, 도 5에 도시된 롤러(504))의 직접적인 접촉에 의해 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 구성된 스폰지-롤링 장치 (예를 들어, 후술되는 바와 같이, 도 5에 도시된 스폰지-롤링 장치(500))로 수행될 수 있다. 이들 구현 예에 따르면, 단계(310)는 눈부심-방지 표면(70) 위의 마스킹 필름(84)의 존재가 요구되지 않으므로 선택적이다. 단계(312)에 따른 기판(10)의 제1의 주 표면(12)을 에칭하기 위한 다른 접근법은 본 기재의 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 전술한 원리에 따라 수행될 수 있다(예를 들어, 에칭액으로의 습식 에칭, 디핑, 스프레이 및/또는 롤링). 나아가, 도 3에 도시된 방법(300)은 또한 상기 제2의 주 표면(14) 및 눈부심-방지 표면(70)으로부터 제2의 마스킹 필름(84)을 제거하는 단계(314)를 포함한다. 방법(300)의 구현 예에서, 상기 마스킹 필름(84)을 제거하는 단계(314)는 필름(84)의 조성물 및 기판(10)의 제2의 주 표면(14) 및/또는 눈부심-방지 표면(70)에의 부착에 따라 필름(84)을 제거하기 위한 자동화된 공정 또는 또 다른 공정을 통해서 수동으로 수행될 수 있다. 도 3에 도시된 강화된 유리 물품(100b)의 제조방법(300)은 또한 상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 각각 더 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕(미도시)를 제공하는 단계(316)를 포함한다.
도 3에 도시된 강화된 유리 물품(100b)의 제조방법(300)을 다시 참조하면, 상기 방법(300)은 강화된 물품(100b)을 형성하기 위하여 제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 상기 제1의 이온-교환 욕 내에 기판(10)을 침지시키는 단계(318)로 수행될 수 있다. 상기 방법(300)의 단계(318)의 완결 시, 상기 강화된 물품(100b)은 상기 에칭된 제1의 주 표면(12') 및 제2의 주 표면(14)으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이(52 및 54) 까지 각각 연장하는 압축 응력 영역(50)을 포함한다. 나아가, 단계(318)는 방법(200)의 단계(212)와 동일하거나 또는 실질적으로 유사하게 수행될 수 있다(도 2 및 대응되는 설명 참조).
도 4를 참조하면, 강화된 유리 물품(100c)의 제조방법(400)이 제공된다. 다르게 명시되지 않는 한, 상기 강화된 유리 물품(100c)의 성질 및 기여(예를 들어, △ 휨, △ 헤이즈, △ 그로스, CS, DOL, 등)는 강화된 유리 물품(100)(도 1 및 대응되는 상술한 설명 참조), 방법(200)에 의해 형성된 강화된 유리 물품(100a)(도 2 및 대응되는 상술한 설명 참조) 및 방법(300)에 의해 형성된 강화된 유리 물품(100b)(도 3 및 대응되는 상술한 설명 참조)의 것과 동일하거나 또는 실질적으로 유사하다. 따라서, 도 4의 강화된 유리 물품(100c)에서 유사-참조번호의 부재는 강화된 유리 물품(100, 100a 및 100b)에 대해서 도 1-3에 도시된 동일한 부재와 동일하거나 또는 실질적으로 유사한 구조 및 기능을 갖는다.
도 4에 도시된 강화된 유리 물품(100c)의 제조방법에서, 상기 방법은 물품, 예를 들어, 복수의 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면(12) 및 제2의 주 표면(14)을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 기판(10)(즉, 도 1에 도시되고 상기 대응되는 설명에서 정리된 바와 같은)을 제공하는 단계(402)를 포함한다. 도 4에 도시된 강화된 유리 물품(100c)의 제조방법(400)을 다시 참조하면, 상기 방법은 제2의 마스킹 필름(84)으로 상기 제2의 주 표면(14)을 마스킹하는 단계(404)를 포함한다. 상기 필름의 두께 및 조성물이 상기 에칭된 제1의 주 표면(12')의 형성에 사용된 에칭액이 연이은 단계(406) 동안 상기 제2의 주 표면(14)과의 접촉을 억제제하는 것을 보장한다면, 폴리에틸렌 필름과 같은 다양한 필름이 마스킹 필름(84)으로 이용될 수 있다. 도 4에 도시된 방법(400)은 또한 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 7 미만의 pH를 갖는 에칭액(예를 들어, 15 wt% HF 및 20 wt% HCl의 수용액)으로 상기 제1의 주 표면(12)을 에칭하는 단계(406)를 포함한다. 상기 방법(400)의 일부 실시에서, 상기 에칭 단계(406)는 상기 기판(10)의 제1의 주 표면(12)으로부터 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 에칭액 욕 내에 마스크된(예를 들어, 상기 제2의 주 표면(14) 위에 제2의 마스킹 필름(84)을 배치하는, 단계(404)에 의해 마스크된 바와 같은) 기판(10)을 침지시킴으로써 수행될 수 있다. 도 4에 도시된 방법(400)의 일부 실시에서, 상기 에칭 단계(406)는 기판(10)의 제1의 주 표면(12)을 갖는 에칭액-가득한 롤러(예를 들어, 도 5에 도시된 롤러(504))의 직접적인 접촉에 의해 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 구성된 스폰지-롤링 장치 (예를 들어, 후술되는 바와 같이, 도 5에 도시된 스폰지-롤링 장치(500))로 수행될 수 있다. 이들 구현 예에 따르면, 단계(404)는 제2의 주 표면(14) 위의 제2의 마스킹 필름(84)의 존재가 요구되지 않으므로 선택적이다. 단계(406)에 따른 기판(10)의 제1의 주 표면(12)을 에칭하기 위한 다른 접근법은 본 기재의 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 전술한 원리에 따라 수행될 수 있다(예를 들어, 에칭액으로의 습식 에칭, 디핑, 스프레이 및/또는 롤링).
나아가, 도 4에 도시된 방법(400)은 또한 상기 제2의 주 표면(14)으로부터 제2의 마스킹 필름(84)을 제거하는 단계(408)를 포함한다. 방법(400)의 구현 예에서, 상기 마스킹 필름(84)을 제거하는 단계(408)는 필름(84)의 조성물 및 기판(10)의 제2의 주 표면(14)에의 부착에 따라 필름(84)을 제거하기 위한 자동화된 공정 또는 또 다른 공정을 통해서 수동으로 수행될 수 있다. 도 4에 도시된 강화된 물품(100c)의 제조방법(400)을 다시 참조하면, 상기 방법은 제1의 마스킹 필름(82)으로 상기 제1의 주 표면(12) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')을 마스킹하는 단계(410)를 포함한다. 필름의 두께 및 조성물이 상기 눈부심-방지 표면(70)의 형성에서 이용된 에칭액이 연이은 단계(412) 동안 제1의 주 표면(12) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')과 접촉하는 것을 억제하는 것을 보장할 수 있다면, 폴리에틸렌 필름과 같은, 다양한 필름이 마스킹 필름(82)으로 이용될 수 있다.
도 4에 도시된 강화된 물품(100c)의 제조방법(400)을 다시 참조하면, 상기 방법은 제2의 주 표면(14)과 통합된 눈부심-방지 표면(70)을 형성하는 단계(412)를 더욱 포함하며, 상기 형성 단계는 마스킹 단계(410) 후 수행된다. 상기 눈부심-방지 표면(70)은 상기 강화된 유리 물품(100c)이 본 기재의 당업자에 의해 이해되는 바와 같은(그리고 도 2에 도시된 방법(200)의 단계(206)와 관련된 전술한 설명에 따라) 눈부심-방지 성질에 의해 특성화되도록 형태학으로 (예를 들어, NaCl과 같은 염을 갖는 HF 및 HCl의 수용액) 예를 들어 에칭을 통해서 구성된다.
나아가, 도 4에 도시된 방법(400)은 또한 제1의 주 표면(12) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')으로부터 제1의 마스킹 필름(82)을 제거하는 단계(414)를 포함한다. 방법(400)의 구현 예에서, 마스킹 필름(82)을 제거하는 단계(414)는 필름(82)의 조성물 및 기판(10)의 제1의 주 표면(12) 및 에칭된 제1의 주 표면(12')에의 부착에 따라 필름(82)을 제거하기 위한 자동화된 공정 또는 또 다른 공정을 통해서 수동으로 수행될 수 있다. 도 4에 도시된 강화된 유리 물품(100c)의 제조방법(400)은 또한 상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 각각 더 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕(미도시)를 제공하는 단계(416)를 포함한다.
강화된 유리 물품(100c)의 제조방법(400)을 다시 참조하면, 상기 방법(400)은 강화된 물품(100c)을 형성하기 위하여 제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 상기 제1의 이온-교환 욕 내에 기판(10)을 침지시키는 단계(418)로 수행될 수 있다. 방법(400)의 단계(418)의 완결 시, 상기 강화된 물품(100c)은 상기 에칭된 제1의 주 표면(12') 및 제2의 주 표면(14)으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이(52 및 54) 까지 각각 연장하는 압축 응력 영역(50)을 포함한다. 나아가, 단계(418)는 방법(200)의 단계(212)와 동일하거나 또는 실질적으로 유사하게 수행될 수 있다(도 2 및 대응되는 설명 참조).
도 5를 참조하면, 방법(200-400)에서 이용될 수 있는 스폰지-롤링 장치(500)가 도시된다(도 2-4 및 대응되는 설명 참조). 도 5에 도시된 바와 같이, 상기 스폰지-롤링 장치(500)는 에칭액을 함유하는 저장기(502) 내에서 회전하는 복수의 스폰지 롤러(504)를 포함한다. 상기 기판(10)은 롤러(504) 위로 통과하므로, 상기 저장기(502)로부터의 에칭액은 에칭된 제1의 주 표면(12')을 형성하기 위하여 제1의 주 표면(12)과 직접 접촉하여 위치된다. 특히, 상기 스폰지-롤링 장치(500)는 사기 저장기(502)로부터의 에칭액이 존재한다면(미도시), 제2의 주 표면(14) 또는 눈부심-방지 표면(70)과 접촉하여 위치되지 않는 것을 보장한다. 전술한 바와 같이, 상기 스폰지-롤링 장치(500)는 각각 강화된 물품(100a, 100b, 및 100c)의 제조방법(200, 300 및 400)의 단계(204, 312 및 406)에서 이용될 수 있다(도 2-4 참조). 본 기재의 원리와 일치하는 바와 같이, 도 5에 도시된 스폰지-롤링 장치(500)는 예를 들어, 상기 제2의 주 표면(14)과 통합된 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계(예를 들어, 단계 206, 306 및 412)를 포함하는 방법(200, 300 및 400)의 다른 단계에서 이용될 수 있다.
실시 예
다음의 실시 예는 본 기재에 의해 제공되는 다양한 특징 및 장점을 기재하며, 본 발명 및 첨부된 청구항을 제한하는 것은 아니다.
실시 예 1
본 실시 예에서, Corning® Gorilla® 유리 3 기판 샘플의 군(군 당 n = 5)이 준비되어 본 기재의 원리 및 개념에 따라 강화된 물품의 방법에 투입되었다(예를 들어, 도 2-4에 도시된 강화된 물품(100a-c)의 제조방법(200-400)). 특히, 상기 기판은 아래 표 1에 나타낸 바와 같이, 443 mm x 300 mm x 1.1 mm, 366 mm x 137 mm x 1.1 mm, 또는 344 mm x 151 mm x 1.1 mm의 치수를 갖는 샘플로 섹션되었다. 아래에서 후술되는 바와 같이(실시 예 1-1 내지 1-6 및 비교예 1-1 내지 1-6의 설명 참조) 눈부심-방지 표면 및/또는 에칭된 주 표면의 제조 후, 이들 샘플의 각각의 군은 100% KNO3의 욕 내에 420℃에서 6 시간 동안 샘플이 침지되는 이온-교환 조건에 투입되었다.
표 1에서 후술되는 바와 같이, 실시 예 1-1로 나타낸 5개의 샘플 군이 방법(300)(도 3 및 대응되는 설명 참조)과 일치하는 물품을 강화하는 방법에 투입되었다. 특히, 상기 기재에서 전술한 것과 일치하게, 상기 군에서 각 기판의 주 표면 중 하나는 내산성 필름(폴리에틸렌)을 사용하여 적층되었고, 대향하는 표면은 통합된 눈부심-방지 (AG) 표면을 제조하는 공정에 투입되었다. 본 기재에서 전술한 바와 일치하게, 상기 적층 필름은 다음으로 비-AG 표면으로부터 제거되었고, 별도의 내산성 적층 필름이 새로-형성된 AG 표면에 적용되었다. 다음으로, 상기 적층 필름은 비-AG 표면으로부터 제거되었고, 개별적인 내산성 필름이 새로형성된 AG 표면에 적용되었다. 다음으로, 상기 비-AG 표면은 15 wt% HF 및 20 wt% HCl을 함유하는 수용액 내에 20℃에서 2분 동안 에칭 공정에 투입되었다. 상기 제2의 적층 필름이 제거된 후, 상기 샘플은 전술한 이온-교환(IOX) 공정에 투입되었다(즉, 420℃에서 6시간 동안 100% KNO3에). 부가적으로, 비교예 1-1로 나타낸 5개의 샘플의 대조군이 AG 표면이 마스크되지 않고, 비-AG 표면이 에칭 공정에 투입되지 않은 것을 제외하고, 이온-교환 공정 단계를 포함하여, 동일한 공정 조건에 투입되었다.
표 1에서 또한 후술되는 바와 같이, 실시 예 2-1로 나타낸 5개의 샘플 군이 방법(400)과 일치하는 물품을 강화시키는 방법에 투입되었다(도 4 및 대응되는 설명 참조). 특히, 상기 군에서 각 기판의 주 표면 중 하나는 내산성 필름(폴리에틸렌)을 사용하여 적층되었고(즉, AG 표면이 될 표면) 대향하는 표면은 15 wt% HF 및 20 wt% HCl을 함유하는 수용액에 20℃에서 4분 동안 에칭 공정에 투입되었다. 상기 에칭 단계가 완결된 후, 산방지 필름이 제거되었고, 개별적인 산방지 적층 필름은 새롭게 형성된 에칭된 주 표면에 적용되었다. 상기 지점에서, 이전-마스크된 표면이 본 기재에서 전술한 바와 일치하는, 통합된 눈부심-방지 (AG) 표면을 제조하는 공정에 투입되었다. 다음으로, 이전-에칭된 표면 위의 산방지 적층 필름이 제거되었다. 마지막으로, 상기 샘플은 전술한 이온-교환 공정에 투입되었다(즉, 420℃에서 6시간 동안 100% KNO3에). 부가적으로, 비교예 2-1로 나타낸 5개 샘플의 대조군이 AG 표면이 될 표면의 마스킹 단계가 수행되지 않은 것을 제외하고는, 상기 이온-교환 공정 단계를 포함하는, 동일한 공정 조건에 투입되었다. 따라서, 두 개의 주 표면이 에칭된 후, AG 표면이 비교예 2-1로 표시된 샘플의 군 내의 이들 표면 중 하나 상에 형성되었다.
표 1을 다시 참조하면, 실시 예 3-1로 나타낸 5개의 샘플 군이 상기 방법(300)(도 3 및 대응되는 설명)과 일치하는 물품을 강화하는 방법에 투입되었다. 특히, 상기 군의 각 기판의 주 표면 중 하나는 산방지 필름(폴리에틸렌)을 사용하여 적층되었고, 대향하는 표면은 본 기재의 상술한 것과 일치하는 통합된 눈부심-방지 (AG) 표면을 제조하는 공정에 투입되었다. 다음으로 상기 적층 필름은 비-AG 표면으로부터 제거되었고, 개별적인 내산성 적층 필림이 새롭게 형성된 AG 표면에 적용되었다. 다음으로, 상기 비-AG 표면은 15 wt% HF 및 20 wt% HCl을 함유하는 수용액 내에서 20℃에서 4분 동안 에칭 공정에 투입되었다. 상기 제2의 적층 필름이 제거된 후, 상기 샘플은 전술한 이온-교환 공정에 투입되었다(즉, 420℃에서 6시간 동안 100% KNO3에). 부가적으로, 비교예 3-1에 나타낸 5개의 샘플의 대조 군이 AG 표면을 마스킹하는 단계가 수행되지 않은 것을 제외하고는, 상기 이온-교환 공정 단계를 포함하는 동일한 공정 조건에 투입되었다. 따라서, 두 개의 주 표면은 단일 단계에서 에칭된 후, 상기 AG 표면은 비교예 3-1로 나타낸 샘플 군에서 이들 표면 중 하나와 통합되어 형성되었다.
표 1에 또한 언급된 바와 같이, 실시 예 4-1로 나타낸 5개의 샘플의 군이 상기 방법(300)(도 3 및 대응되는 설명)과 일치하는 물품의 강화 방법에 투입되었다. 특히, 상기 군에서 각 기판의 주 표면 중 하나는 내산성 필름(폴리에틸렌)을 사용하여 적층되었으며, 대향하는 표면은 본 기재의 전술한 것과 일치하는 통합된 눈부심-방지 (AG) 표면의 제조 공정에 투입되었다. 다음으로, 상기 비-AG 표면은 0.35M NaF 및 1M H3PO4를 함유하는 수용액에 20℃에서 10분 동안 에칭 공정에 투입되었다. 상기 제2의 적층 필름이 제거된 후, 상기 샘플은 전술한 이온-교환 공정(즉, 420℃에서 6시간 동안 100% KNO3에) 투입되었다. 부가적으로, 비교예 4-1에 나타낸 5개의 샘플의 대조 군이 에칭 단계가 수행된 것을 제외하고, 이온-교환 공정 단계를 포함하는, 동일한 공정 조건에 투입되었다. 따라서, 상기 AG 표면은 주 표면 중 하나에 통합되어 형성되었고, 상기 주 표면 중 어느 것에서도 비교예 4-1에 나타낸 샘플의 군에서 에칭되지 않았다.
다시 표 1을 참조하면, 실시 예 5-1로 나타낸 5개의 샘플의 군은 방법(300)(도 3 및 대응되는 설명)과 일치하는 물품을 강화하는 방법에 투입되었다. 특히, 상기 군에서 각 기판의 주 표면 중 하나는 내산성 필름(폴리에틸렌)을 사용하여 적층되었고, 대향하는 표면은 본 기재에서 전술한 것과 일치하는, 통합된 눈부심-방지 (AG) 표면을 제조하는 공정에 투입된다. 다음으로 적층 필름은 비-AG 표면으로부터 제거되었으며, 개별적인 내산성 적층 필름이 새롭게 형성된 AG 표면에 적용되었다. 다음으로, 상기 비-AG 표면은 0.35M NaF 및 1M H3PO4을 함유하는 수용액 내에 20℃에서 20분 동안 에칭 공정에 투입되었다. 상기 제2의 적층 필름이 제거된 후, 상기 샘플은 전술한 이온-교환 공정에 투입되었다(즉, 420℃에서 6시간 동안 100% KNO3에). 부가적으로, 비교예 5-1로 나타낸 5개의 샘플의 대조 군이 에칭 단계가 동일한 에칭액 및 온도에서 수행되나, 좀 더 짧은 기간, 2.5 분 동안 수행되는 것을 제외하고, 상기 이온-교환 공정 단계를 포함하는, 동일한 공정 조건에 투입되었다. 따라서, 상기 대조군 샘플, 비교예 5-1은 실시 예 5-1과 유사하나, 에칭된 주 표면이 덜 공격적인 에칭 조건으로 생성되었다.
마지막으로, 표 1을 참조하면, 실시 예 6-1로 나타낸 5개의 샘플 군이 방법(400)(도 4 및 대응되는 설명 참조)과 일치하는 물품의 강화 방법에 투입되었다. 특히, 상기 주 표면 중 하나는 0.35M NaF 및 1M H3PO4를 함유하는 수용액을 사용하여 24℃에서 326초 동안 스폰지-롤링 장치(예를 들어, 도 5에 도시되고 전술한 스폰지-롤링 장치(500)와 일치하는 바와 같은)를 사용하여 직접 에칭 공정에 투입되었다. 에칭 단계가 완결된 후, 내산성 적층 필름이 새롭게 형성된 에칭된 주 표면에 적용되었다. 상기 지점에서, 비-에칭된 표면이 본 기재에서 전술한 것과 일치하는 통합된 눈부심-방지(AG) 표면의 제조 공정에 투입되었다. 다음으로, 상기 이전-에칭된 표면 위의 내산성 적층 필름이 제거되었다. 마지막으로, 상기 샘플은 전술한 이온 교환 공정(즉, 420℃에서 6시간 동안 100% KNO3에)에 투입되었다. 부가적으로, 비교예 6-1로 나타낸 5개 샘플의 대조군이 주 표면을 마스킹하거나, 주 표면을 에칭하거나, 이들 표면과 통합되는 눈부심-방지 표면을 형성하는 이전 단계 없이, 전술한 이온-교환(즉, 420℃에서 6시간 동안 100% KNO3에)에 투입되었다. 따라서, 비교예 6-1로 나타낸 샘플의 군은 어떠한 AG 및 에칭된 주 표면이 없는 대조군을 나타낸다.
휨 측정은 표 1에 나타낸 샘플의 각 군 상에서 이루어졌다. 특히, 각각의 샘플은 이온-교환 공정 단계 전 및 후에 양면 상에서 휨 측정계 (ISRA Vision 650x1300 mm system)를 사용하여 측정되었다. 최대 휨 차이(즉, △ 휨)가 이들 측정에 기반하여 표 1에 보고된다. 또한 표 1에 보고된 바와 같이, 헤이즈 및 그로스 측정은 상기 이온-교환 공정 단계 전 및 후에 각 군에서 각 샘플 상에서 이루어졌다. 상기 헤이즈 측정은 본 기재의 당업자에 의해 이해되는 측정 원리에 따라 실온에서 BYK Gardner Haze-Gard 헤이즈 미터 상에서 투과 헤이즈 측정으로서 수행되었다. 상기 그로스 측정은 본 기재의 당업자에 의해 이해되는 측정 원리에 따라 Rhopoint Instruments 그로스 미터 상에서 수행되었다. 나아가, 헤이즈에서의 변화(△ 헤이즈) 및 그로스에서의 변화(△ 그로스)는 이들 측정 프로토콜에 따라 샘플의 각 군으로부터 헤이즈 및 그로스 측정으로부터 계산된 바에 따라, 표 1에 나타내었다.
Figure pct00004
표 1을 참조하면, 실시 예 1-1 군에서의 샘플들은 약 0.250 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)을 나타낸 비교예 1-1 군에서의 샘플 대비 약 0.020 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)를 나타내었다. 이처럼, 이는 방법(300)(도 3 및 대응되는 설명 참조)과 일치하는 방법에 따라 생산된, 실시 예 1-1의 강화된 유리 물품은 AG 표면에 대향하는 에칭된 주 표면 없이 유사하게 공정된, 비교예 군보다 작은 크기의 차수로 휨에서의 변화를 입증하는 증거이다. 나아가, 이는 실시 예 1-1 및 비교예 1-1 둘 모두의 군은 대적할만한, 수용가능한 광학 성질(즉, △ 그로스 및 △ 헤이즈)을 입증하는 증거이다.
다시 표 1을 참조하면, 약 0.030 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)을 나타내는 비교예 2-1 군에서의 샘플에 비해서 실시 예 2-1 군의 샘플들은 약 0.030 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)를 나타내었다. 이처럼, 이는 상기 방법(도 4 및 대응하는 설명 참조)과 일치하는 방법에 따라 생산된, 실시 예 2-1의 강화된 유리 물품은 휨에서 최소의 변화를 입증하는 증거이다. 실시 예 2-1의 휨 수준은 AG 표면 내로 후에 형성된 표면을 마스킹하지 않고 유사하게 공정되는, 대조군 비교예 2-1에 의해 나타나는 휨 수준과 대적할 만하다. 반대로, 이들 2개의 군들의 광학적 성질은 서로 상당히 다르다. 특히, 이는 AG 표면 내로 후에 형성된 표면을 마스킹하지 않고 공정된 대조군 비교예 2-1은 본 발명의 실시 예 2-1보다 상당히 나쁜 광학적 성질(즉, 4.9의 △ 헤이즈 및 -24의 △ 그로스)를 나타낸다는 것을 증명한다.
표 1을 참조하면, 비교예 3-1 군의 샘플들은 약 -0.020 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)를 나타내는 비교예 3-1 군의 샘플들에 비하여 약 -0.020 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)를 나타내었다. 이처럼, 이는 방법(300)(도 3 및 대응되는 설명 참조)과 일치한 방법에 따라 생산된 실시 예 3-1의 강화된 유리 물품은 수용가능한 휨 수준을 입증한다는 증거이다. 이는 또한 실시 예 3-1의 휨 수준은 에칭 단계 전에 AG 표면을 마스킹하지 않고 유사하게 공정된 대조군 비교예 3-1에 의해 나타난 휨 수준에 대적할만하다는 점의 증거이다. 반면, 이들 2가지 군들의 광학적 성질은 서로 상당히 다르다. 특히, 이는 AG 표면을 포함하는, 2개의 주 표면이 에칭되도록 공정된 대조군 비교예 3-1이 본 발명의 실시 예 3-1보다 상당히 나쁜 광학적 성질(즉, -0.9의 △ 헤이즈 및 8의 △ 그로스)를 나타내었다는 증거이다.
표 1을 다시 참조하면, 약 0.061 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)를 나타낸 비교예 4-1 군에서의 샘플과 대조적으로 실시 예 4-1에서의 샘플은 약 -0.002 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)를 나타내었다. 이처럼, 방법(300)(도 3 및 대응되는 설명 참조)과 일치하는 방법에 따라 생산된 실시 예 4-1의 강화된 유리 물품은 에칭 단계 없이 유사하게 공정된 대조군 미만의 크기의 차수의 휨에서의 변화를 입증한다는 증거이다. 부가적으로, 실시 예 4-1 군 내의 본 발명의 샘플들은 이온-교환 공정에 의해 크게 영향을 받지 않은 헤이즈 및 그로스 수준을 포함하는, 이들 물품의 AG 표면에의 어떠한 분명한 저하 없이 수용가능한 광학적 성질을 나타내었다는 점이 표 1로부터 입증된다.
도 1을 다시 참조하면, 약 0.061 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)을 나타내는 비교예 4-1 군의 샘플에 비해서 실시 예 5-1 군의 샘플들은 약 -0.009 mm의 휨에서의 변화(△ 휨)를 나타내었다. 특히, 실시 예 5-1 군에서의 샘플들은 10분(실시 예 4-1) 대신 20분의 에칭 시간을 갖는 것을 제외하고, 실시 예 4-1 군과 거의 동일하게 공정되었다. 이처럼, 이는 방법(300)(도 3 및 대응되는 설명)과 일치하는 방법에 따라 생산된, 실시 예 5-1의 강화된 유리 물품이 에칭 단계 없이 유사하게 공정된 대조군(비교예 4-1)보다 작은 크기의 차수로 휨에서의 변화를 입증한다는 증거이다. 그럼에도, 실시 예 4-1 및 실시 예 5-1 군에서와 거의 동일하나, 훨씬 짧은 에칭 시간인 2.5분(비교예 5-1) 으로 제작된 샘플들은 상당히 높은 휨 수준인 0.054 mm의 △ 휨을 나타내었다. 따라서, 이는 연이은 이온-교환 공정으로부터 휨을 방지하기 위하여 AG 표면의 효과를 상쇄하기 위하여 좀 더 낮은 에칭 임계값이 에칭된 주 표면에서 달성되어야 한다는 점의 증거이다. 부가적으로, 이는 이온-교환 공정에 의해 크게 영향을 받지 않는 헤이즈 및 그로스 수준을 포함하는, 이들 물품의 AG 표면에 대한 어떠한 분명한 악화 없이 실시 예 5-1 군의 본 발명의 샘플들이 수용가능한 광학적 성질을 나타낸다는 점에 대한 표 1로부터의 증거이다.
표 1을 다시 참조하면, 약 0.280 mm의 휨에서의 변화(△)를 나타내는 비교예 6-1 군의 샘플에 대조적으로 실시 예 6-1 군의 샘플들은 약 0.110 mm의 휨에서의 변화(△)를 나타내었다. 이처럼, 이는 직접 접촉 에칭으로 방법(400)(도 4 및 대응되는 설명 참조)과 일치하는 방법에 따라 생산된, 실시 예 6-1의 강화된 유리 물품은 유사하게 공정되나 AG 표면에 대향하는 에칭된 주 표면을 갖지 않는, 대조군의 휨에서의 변화보다 상당히 작은 휨에서의 변화를 입증한다는 증거이다. 또한, 이는 두 개의 군들, 실시 예 6-1 및 비교예 6-1이 대적할만한, 수용가능한 광학적 성질(즉, △ 그로스 및 △ 헤이즈)을 입증한다는 증거이다.
예시적인 구현 예 및 실시 예가 예시를 목적으로 서술되었으나, 전술한 설명은 본 기재의 범위 및 첨부된 청구항을 어떤 식으로든 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 따라서, 변화 및 변형이 본 기재의 사상 및 다양한 원리를 실질적으로 벗어나지 않고 상술한 구현 예 및 실시 예에 이루어질 수 있을 것이다. 이러한 모든 변형 및 변화는 다음의 청구항에 의해 보호되며 본 기재의 범위 내에 포함되는 것으로 의도된다.

Claims (22)

  1. 강화된 물품의 제조방법으로서,
    복수의 이온-교환가능한(ion-exchangeable) 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 물품을 제공하는 단계;
    상기 제1의 주 표면을 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 에칭하여 에칭된 제1의 주 표면을 형성하는 단계;
    상기 제2의 주 표면과 통합된 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계, 상기 형성 단계는 마스킹 필름으로 상기 제1의 주 표면을 마스킹한 후 수행됨;
    상기 제1의 주 표면으로부터 상기 마스킹 필름을 제거하는 단계;
    상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 각각 더 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성(ion-exchanging) 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕을 제공하는 단계; 및
    제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 상기 제1의 이온-교환 욕 내에 상기 물품을 침지시켜 강화된 물품을 형성하는 단계를 포함하며,
    여기서, 상기 강화된 물품은 상기 에칭된 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 각각 연장하는 압축 응력 영역을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 강화된 물품은 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 휨 측정으로부터 결정된 바에 따라, 50 미크론 이하의 휨(△ 휨)을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 강화된 물품은 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 휨 측정으로부터 결정된 바에 따라, 20 미크론 이하의 휨(△ 휨)을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에칭 단계는 제1의 주 표면과의 직접적인 접촉에 의해 상기 제1의 주 표면을 에칭하기 위하여 구성된 스폰지-롤링 장치로 수행되는, 강화된 물품의 제조방법.
  5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 강화된 물품에 의해 나타난 헤이즈에서의 변화(△ 헤이즈) 및 그로스(gloss)에서의 변화(△ 그로스)는 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 헤이즈 및 그로스 측정으로부터 결정된 바에 따라, 각각 10% 미만인, 강화된 물품의 제조방법.
  6. 강화된 물품의 제조방법으로서,
    복수의 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 물품을 제공하는 단계;
    상기 제1의 주 표면을 제1의 마스킹 필름으로 마스킹하는 단계;
    상기 제1의 주 표면 마스킹 단계 후 상기 제2의 주 표면과 통합된 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계;
    눈부심-방지 표면 형성 후 상기 제1의 주 표면 상의 제1의 마스킹 필름을 제거하는 단계;
    상기 눈부심-방지 표면을 제2의 마스킹 필름으로 마스킹하는 단계;
    눈부심-방지 표면의 마스킹 단계 후 상기 제1의 주 표면을 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 에칭하여 에칭된 제1의 주 표면을 형성하는 단계;
    상기 제1의 주 표면 에칭 단계 후 눈부심-방지 표면 상에 제2의 마스킹 필름을 제거하는 단계;
    상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 각각 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕을 제공하는 단계; 및
    제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 상기 제1의 이온-교환 욕 내에 상기 물품을 침지시켜 강화된 물품을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 침지는 상기 제2의 마스킹 필름의 제거 단계 후 수행되며,
    여기서, 상기 강화된 물품은 상기 에칭된 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 각각 연장하는 압축 응력 영역을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 강화된 물품은 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 휨 측정으로부터 결정된 바에 따라, 50 미크론 이하의 휨에서의 변화(△ 휨)를 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  8. 청구항 6에 있어서,
    상기 강화된 물품은 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 휨 측정으로부터 결정된 바에 따라, 20 미크론 이하의 휨에서의 변화(△ 휨)를 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  9. 청구항 6 내지 8 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 물품은 소다 라임 실리케이트, 알칼리 알루미노실리케이트, 보로실리케이트 및 인산염 유리로 이루어진 군으로부터 선택된 유리 조성물을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  10. 청구항 6 내지 9 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 강화된 물품에 의해 나타난 헤이즈에서의 변화(△ 헤이즈) 및 그로스에서의 변화(△ 그로스)는 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 헤이즈 및 그로스 측정으로부터 결정된 바에 따라, 각각 10% 미만인, 강화된 물품의 제조방법.
  11. 강화된 물품의 제조방법으로서,
    복수의 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온, 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면을 갖는 유리, 유리-세라믹 또는 세라믹 조성물을 포함하는 물품을 제공하는 단계;
    상기 제2의 주 표면을 제2의 마스킹 필름으로 마스킹하는 단계;
    상기 제2의 주 표면을 마스킹하는 단계 후 상기 제1의 주 표면을 7 미만의 pH를 갖는 에칭액으로 에칭하여 에칭된 제1의 주 표면을 형성하는 단계;
    상기 제1의 주 표면을 에칭하는 단계 후 상기 제2의 주 표면 상의 제2의 마스킹 필름을 제거하는 단계;
    상기 제1의 주 표면을 제1의 마스킹 필름으로 마스킹하는 단계;
    상기 제1의 주 표면을 마스킹하는 단계 후 상기 제2의 주 표면 상에 또는 그 내부에 눈부심-방지 표면을 형성하는 단계;
    눈부심-방지 표면을 형성하는 단계 후 상기 제1의 주 표면 상의 상기 제1의 마스킹 필름을 제거하는 단계;
    상기 이온-교환가능한 알칼리 금속 이온의 크기보다 각각 좀 더 큰 크기를 갖는, 복수의 이온-교환성 알칼리 금속 이온을 포함하는 제1의 이온-교환 욕을 제공하는 단계; 및
    상기 제1의 이온-교환 욕 내에 제1의 이온-교환 온도 및 기간에서 상기 물품을 침지하여 강화된 물품을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 침지는 상기 제2의 마스킹 필름을 제거하는 단계 후 수행되며,
    여기서, 상기 강화된 물품은 상기 에칭된 제1의 주 표면 및 제2의 주 표면으로부터 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 각각 연장하는 압축 응력 영역을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 강화된 물품은 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 휨 측정으로부터 결정된 바에 따라, 50 미크론 이하의 휨(△ 휨)을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  13. 청구항 11에 있어서,
    상기 강화된 물품은 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 휨 측정으로부터 결정된 바에 따라, 20 미크론 이하의 휨(△ 휨)을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  14. 청구항 11 내지 13 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 물품은 소다 라임 실리케이트, 알칼리 알루미노실리케이트, 보로실리케이트 및 인산염 유리로 이루어진 군으로부터 선택된 유리 조성물을 포함하는, 강화된 물품의 제조방법.
  15. 청구항 11 내지 14 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 강화된 물품에 의해 나타난 헤이즈에서의 변화(△ 헤이즈) 및 그로스에서의 변화(△ 그로스)는 침지 단계 전 물품 상에서, 그리고 침지 단계 후 강화된 물품 상에서의 헤이즈 및 그로스 측정으로부터 결정된 바에 따라, 각각 10% 미만인, 강화된 물품의 제조방법.
  16. 청구항 1 내지 15 중 어느 한 항의 방법에 따라 제조된 강화된 물품.
  17. 강화된 유리 물품으로서,
    제1의 주 표면 및 제2의 주 표면, 및 제1 및 제2의 주 표면으로부터 각각의 제1 및 제2의 선택된 깊이까지 연장하는 압축 응력 영역을 포함하는 유리 기판을 포함하며,
    여기서 상기 기판의 제2의 주 표면은 통합적으로-형성된(integrally-formed) 눈부심-방지 표면을 포함하며,
    여기서 상기 유리 물품은 200 미크론 이하의 휨에서의 변화(△ 휨)를 포함하며,
    여기서 상기 제1의 주 표면은 에칭된 제1의 주 표면을 포함하며, 그리고
    여기서 휨에서의 변화는 상기 유리 기판 내에서 압축 응력 영역, 눈부심-방지 표면 및 에칭된 제1의 주 표면의 형성 전 및 후에 측정되는, 강화된 유리 물품.
  18. 청구항 17에 있어서,
    상기 유리 물품은 50 미크론 이하의 휨에서의 변화(△ 휨)를 포함하며, 추가로 휨에서의 변화는 상기 유리 기판 내에서 압축 응력 영역, 눈부심-방지 표면 및 에칭된 제1의 주 표면의 형성 전 및 후에 측정되는, 강화된 유리 물품.
  19. 청구항 17 또는 18에 있어서,
    상기 유리 기판은 소다 라임 실리케이트, 알칼리 알루미노실리케이트, 보로실리케이트 및 인산염 유리로 이루어진 군으로부터 선택된 유리 조성물을 포함하는, 강화된 유리 물품.
  20. 청구항 17 내지 19 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 각각의 제1 및 제2의 주 표면으로부터 연장하는 압축 응력 영역의 부분은 비대칭성인, 강화된 유리 물품.
  21. 청구항 17 내지 20 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 및 제2의 주 표면으로부터 연장하는 압축 응력 영역의 부분은 화학 강화 공정으로부터 귀결되는 다른 양의 이온-교환된 이온을 포함하는, 강화된 유리 물품.
  22. 청구항 17 내지 21 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유리 물품은 1% l만의 헤이즈에서의 변화를 나타내며, 상기 헤이즈에서의 변화는 상기 유리 기판 내에서 압축 응력 영역, 눈부심-방지 표면 및 에칭된 제1의 주 표면의 형성 전 및 후에 측정되는, 강화된 유리 물품.
KR1020217022665A 2018-12-20 2019-12-06 저-휨, 강화된 물품 및 이의 화학적 표면 처리방법 KR20210104846A (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105776849B (zh) 2007-11-29 2020-04-14 康宁股份有限公司 具有改进的韧性和抗刮性的玻璃
US8341976B2 (en) 2009-02-19 2013-01-01 Corning Incorporated Method of separating strengthened glass
US8771532B2 (en) 2009-03-31 2014-07-08 Corning Incorporated Glass having anti-glare surface and method of making
US9085484B2 (en) * 2010-04-30 2015-07-21 Corning Incorporated Anti-glare surface treatment method and articles thereof
US8992786B2 (en) * 2010-04-30 2015-03-31 Corning Incorporated Anti-glare surface and method of making
US8778496B2 (en) * 2010-11-30 2014-07-15 Corning Incorporated Anti-glare glass sheet having compressive stress equipoise and methods thereof
US8765262B2 (en) 2011-11-16 2014-07-01 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with high crack initiation threshold
JPWO2013099620A1 (ja) * 2011-12-26 2015-04-30 旭硝子株式会社 化学強化処理によるガラス基板の反りを低減する方法、および化学強化ガラス基板の製造方法
EP3548445A1 (en) * 2016-11-29 2019-10-09 Corning Incorporated Strengthened glass-based articles and methods for reducing warp in strengthened glass-based articles
CN108439813B (zh) * 2017-02-14 2022-04-15 康宁股份有限公司 具有弯曲减少的基于低闪光防眩光玻璃的制品和减少基于防眩光玻璃的制品中的弯曲的方法
JP7087514B2 (ja) * 2017-03-23 2022-06-21 Ａｇｃ株式会社 アンチグレアガラス基板
WO2019055469A1 (en) * 2017-09-12 2019-03-21 Corning Incorporated INSULATING SCREEN FOR DISPLAY DEVICES COMPRISING A TOUCH PANEL ON DECORATIVE GLASS AND ASSOCIATED METHODS

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