KR20210087638A - 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품 - Google Patents

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KR20210087638A
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Abstract

본 발명은 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것으로, 구체적으로 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 조성물의 종류와 함량을 조절하여 투명성을 향상시키는 동시에 기계적 물성 및 가공성을 향상시킨 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것이다.

Description

폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품{POLYCARBONATE BASED RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLES THEREOF}
본 발명은 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것으로, 구체적으로 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 조성물의 종류와 함량을 조절하여 투명성을 향상시키는 동시에 기계적 물성 및 가공성을 향상시킨 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A와 같은 방향족 디올과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체의 축중합에 의해 형성되는 열가소성 수지로서, 우수한 충격 강도, 수치안정성, 내열성, 및 투명성 등을 가지며, 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품, 건축 소재, 광학 부품 등 광범위한 분야에 적용된다.
최근 폴리카보네이트 수지의 주 용도인 전자제품이 사용의 편의성을 위하여 경량화되어 감에 따라 이에 적용되는 수지에 높은 기계적 물성이 요구되고 있다. 이에 따라 기존의 수지와 동등하거나 우수한 투명성을 요구하면서도 복잡한 구조의 제품을 제조할 수 있도록 성형성을 높이도록 유동성을 향상시키며, 외부 충격에도 크랙이 발생하지 않도록 충격 물성을 향상시키도록 연구가 진행되고 있다.
그러나, 제품의 가공성을 향상시키기 위하여 유동성을 향상시킴에 따라 충격물성이 저하되어 전자제품에 적용되는 것이 어려운 문제가 발생하는 문제가 있었다.
따라서, 기존의 수지와 동등 수준의 투명성을 가지면서, 충격 강도를 향상시키는 동시에 유동성이 향상된 폴리카보네이트 수지에 대한 연구가 시급한 실정이 었다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 폴리카보네이트계 조성물에 포함되는 화합물의 종류와 함량을 조절하여, 투명도가 저하되어 전자제품에 사용하기 어려운 문제 및 투명성 향상에 따른 기계적 물성의 저하를 방지하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품을 제공하는 것이다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시상태는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위로 이루어진 폴리카보네이트 수지; 폴리카보네이트계 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위를 포함하는 코폴리카보네이트 수지; 및 가소제;를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 일 실시상태는 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은 광투과율을 향상시키는 동시에 충격강도와 유동지수를 향상시킬 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시상태에 따른 성형품은 제품외관의 투명성을 향상시키며, 충격강도를 향상시키며, 얇은 제품을 성형할 수 있도록 유동성과 사출성을 개선시킬 수 있다.
본 발명의 효과는 상술한 효과로 한정되는 것은 아니며, 언급되지 아니한 효과들은 본원 명세서 및 첨부된 도면으로부터 당업자에게 명확히 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 실시예 1 및 비교예 1의 스파이럴(spiral) 금형으로 사출 성형한 성형품을 촬영한 사진이다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, "A 및/또는 B"는 "A 및 B, 또는 A 또는 B"를 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 화합물의 “중량평균분자량” 및 “수평균분자량”은 그 화합물의 분자량과 분자량 분포를 이용하여 계산될 수 있다. 구체적으로, 1 ml의 유리병에 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF)와 화합물을 넣어 화합물의 농도가 1 wt%인 샘플 시료를 준비하고, 표준 시료(폴리스티렌, polystryere)와 샘플 시료를 필터(포어 크기가 0.45㎛)를 통해 여과시킨 후, GPC 인젝터(injector)에 주입하여, 샘플 시료의 용리(elution) 시간을 표준 시료의 캘리브레이션(calibration) 곡선과 비교하여 화합물의 분자량 및 분자량 분포를 얻을 수 있다. 이 때, 측정 기기로 Infinity II 1260(Agilient 社)를 이용할 수 있고, 유속은 1.00 mL/min, 컬럼 온도는 40.0 ℃로 설정할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, “유리전이온도(Glass Temperature, Tg)”는 시차주사열계량법(Differnetial Scanning Calorimeter Analysis, DSC)을 이용하여 측정할 수 있으며, 구체적으로 DSC(Differential Scanning Calorimeter, DSC-STAR3, METTLER TOLEDO社)를 이용하여, 시료를 -60 ℃ 내지 150 ℃ 의 온도 범위에서 가열속도 5 ℃/min으로 승온하며, 상기 구간에서 2 회(cycle)의 실험을 진행하여 열변화량이 있는 지점으로 작성된 DSC 곡선의 중간점을 측정하여 유리전이온도를 구할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위로 이루어진 폴리카보네이트 수지; 폴리카보네이트계 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위를 포함하는 코폴리카보네이트 수지; 및 가소제;를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은 광투과율을 향상시키는 동시에 충격강도와 유동지수를 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 가소제는 포스파젠계 화합물인 것일 수 있다. 상술한 것과 같이 가소제를 포스파젠계 화합물로 선택함으로써, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물의 유동지수를 향상시킬 수 있으며, 그로 인하여 성형성 및 사출성을 향상시켜 얇은 형상의 부품을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 포스파젠계 화합물은 2,2,4,4,6,6-헥사페녹시사이클로트리포스파젠, 2,2,4,4,6,6-헥사키스(p-톨일옥시)사이클로트리포스파젠, 2,2,4,4,6,6-헥사키스(m-톨일옥시)사이클로트리포스파젠, 2,2,4,4,6,6-헥사키스(o-톨일옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(p-톨일옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(m-톨일옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(o-톨일옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(2-에틸페녹시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(3-에틸페녹시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(4-에틸페녹시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(2,3-자일릴옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(2,4-자일릴옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(2,5-자일릴옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(2,6-자일릴옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(3,4-자일릴옥시)사이클로트리포스파젠, 2,4,6-트리페녹시-2,4,6-트리스(3,5-자일릴옥시)사이클로트리포스파젠, 2,2,4,4,6,6,8,8-옥타페녹시사이클로테트라포스파젠, 2,2,4,4,6,6,8,8-옥타키스(p-톨일옥시)사이클로테트라포스파젠, 2,2,4,4,6,6,8,8-옥타키스(m-톨일옥시)사이클로테트라포스파젠, 2,2,4,4,6,6,8,8-옥타키스(o-톨일옥시)사이클로테트라포스파젠, 2,4,6,8-테트라페녹시-2,4,6,8-테트라키스(p-톨일옥시)사이클로테트라포스파젠, 2,4,6,8-테트라페녹시-2,4,6,8-테트라키스(m-톨일옥시)사이클로테트라포스파젠, 및 2,4,6,8-테트라페녹시-2,4,6,8-테트라키스(o-톨일옥시)사이클로테트라포스파젠일 수 있다. 구체적으로 상기 포스파젠계 화합물은 2,2,4,4,6,6-헥사페녹시사이클로트리포스파젠인 것이 바람직하다. 상술한 범위 내에서 포스파젠계 화합물을 선택함으로써, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물의 유동지수를 향상시킬 수 있으며, 그로 인하여 성형성 및 사출성을 향상시켜 얇은 형상의 부품을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 60 중량% 이상 70 중량% 이하일 수 있다. 구체적으로 상기 폴리카보네이트 수지는 61 중량% 이상 69 중량% 이하, 62 중량% 이상 68 중량% 이하, 63 중량% 이상 67 중량% 이하, 또는 64 중량% 이상 66 중량% 이하일 수 있다. 보다 구체적으로 상기 폴리카보네이트 수지는 64.5 중량 %인 것이 바람직하다. 상술한 범위 내에서 상기 폴리카보네이트 수지의 함량을 조절함으로써, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물로 제조되는 제품의 투명성과 기계적 강도를 조절할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코폴리카보네이트 수지는 25 중량% 이상 35 중량% 이하일 수 있다. 구체적으로 상기 코폴리카보네이트 수지는 26 중량% 이상 34 중량% 이하, 27 중량% 이상 33 중량% 이하, 28 중량% 이상 32 중량% 이하, 또는 29 중량% 이상 31 중량% 이하일 수 있다. 보다 구체적으로 상기 코폴리카보네이트 수지는 30 중량%인 것이 바람직하다. 상술한 범위 내에서 상기 상기 코폴리카보네이트 수지의 함량을 조절함으로써, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물로 제조되는 제품의 기계적 강도를 조절할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 가소제는 3.5 중량% 이상 6.5 중량% 이하일 수 있다. 구체적으로 상기 가소제는 3.6 중량% 이상 6.4 중량%, 3.7 중량% 이상 6.3 중량%, 3.8 중량% 이상 6.2 중량%, 또는 4.5 중량% 이상 5.5 중량%일 수 있다. 보다 구체적으로 상기 가소제는 5.0 중량%인 것이 바람직하다. 상술한 범위 내에서 상기 가소제의 함량을 조절함으로써, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물로 제조되는 제품의 기계적 강도를 조절할 수 있으며, 상기 조성물의 유동지수를 조절하여 성형성 및 사출성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 조성물은 열안정제, 난연 보조제, 활제, 가공조제, 커플링제, 광안정제, 이형제, 분산제, 적하 방지제, 내후안정제, 산화방지제, 상용화제, 안료, 염료, 대전방지제, 내마모제, 충전재 및 항균제 중에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상술한 것과 같은 첨가제를 선택함으로써, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물의 기계적 물성을 저하시키지 않으면서 추가적인 성질을 부가할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 첨가제는 0.1 중량% 이상 5.0 중량% 이하일 수 있다. 구체적으로 상기 첨가제는 0.5 중량% 이상 4.5 중량% 이하, 1.0 중량% 이상 4.0 중량% 이하, 1.5 중량% 이상 3.5 중량% 이하, 또는 2.0 중량% 이상 3.0 중량% 이하 일 수 있다. 상술한 범위 내에서 상기 첨가제의 함량을 조절함으로써, 상기 첨가제 첨가에 따른 물성 및 투명성 저하를 방지할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위로 이루어진 폴리카보네이트 수지를 포함할 수 있다. 상기 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위로 이루어진 폴리카보네이트 수지는 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위를 갖지 않는다는 점에서, 후술하는 코폴리카보네이트 수지와 구분될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위는 디올 화합물 및 카보네이트 전구체의 반응에 의해 형성된 것으로, 적절하게는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이러한 반복 단위의 구조는 후술하는 코폴리카보네이트 수지에 포함되는 반복 단위와 동일하게 될 수도 있지만, 이와 상이하게 될 수도 있다:
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.
보다 구체적으로 상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 클로로, 또는 브로모인 것이 바람직하다.
또한 구체적으로, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 C1-10 알킬렌이며, 보다 구체적으로는 메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일, 부탄-2,2-디일, 1-페닐에탄-1,1-디일, 또는 디페닐메틸렌인 것이 바람직하다.
또한, Z는 사이클로헥산-1,1-디일, O, S, SO, SO2, 또는 CO인 것이 바람직하다.
비 제한적인 예로, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는 비스(4-히드록시페닐) 메탄, 비스(4-히드록시페닐)에 테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 비스페놀 A, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 및 알파,오메가-비스[3-(o-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 방향족 디올 화합물로부터 유래된 것일 수 있다.
본 명세서 전체에 있어서, 상기 '방향족 디올 화합물로부터 유래한다'는 것은, 상기 방향족 디올 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다.
비 제한적인 예로, 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우, 상기 화학식 1의 반복 단위는 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00002
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 카보네이트 전구체로는, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, 디-m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다보다 구체적으로 트리포스겐 또는 포스겐을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 1,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 중량 평균 분자량(g/mol)은 1,000 이상, 5,000 이상, 10,000 이상, 21,000 이상, 22,000 이상, 23,000 이상, 24,000 이상, 25,000 이상, 26,000 이상, 27,000 이상, 또는 28,000 이상이다. 또한, 상기 중량 평균 분자량은 100,000 이하, 50,000 이하, 34,000 이하, 33,000 이하, 또는 32,000 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1238 (300℃ 및 1.2 kg 하중; 10분간 측정)에 따른 5 g/10분 내지 25 g/10분, 혹은 5 g/10분 내지 15 g/10분의 용융지수(MI)를 갖는 것이 조성물이 갖는 물성의 안정적인 발현 측면에서 바람직할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상술한 폴리카보네이트 수지는 일반적인 방향족 폴리카보네이트 수지의 잘 알려진 합성 방법에 따라 직접 합성하거나, 상업적으로 시판되고 있는 방향족 폴리카보네이트를 입수하여 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 폴리카보네이트계 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위를 포함하는 코폴리카보네이트 수지를 포함할 수 있다. 상술한 것과 같이 상기 코폴리카보네이트 수지를 포함함으로써, 상기 폴리카보네이트 조성물로 제조된 성형품의 충격강도를 향상시킬 수 있다.
본 명세서 전체에 있어서, '코폴리카보네이트'란, 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있지 않은 폴리카보네이트계 반복 단위와, 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있는 폴리카보네이트계 반복 단위를 동시에 포함하는 공중합체를 의미한다.
본 발명의 일 실시상태에따르면, 상기 코폴리카보네이트 수지는, 상술한 폴리카보네이트 수지가 갖는 물성의 개선, 특히 기계적 강도 등을 개선하는 동시에, 유리섬유 사용에 따른 충격 강도 저하를 보완할 수 있는 성분으로서, 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위(이하 제1 반복 단위라 함)와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위(이하 제2 반복 단위라 함)를 포함한다.
즉, 상기 코폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있다는 점에서 상술한 폴리카보네이트 수지(예를 들어, 폴리실록산 구조의 도입 없이 방향족 폴리카보네이트 주쇄만을 갖는 것)와 구분될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위는 구체적으로, 디올 화합물 및 카보네이트 전구체의 반응에 의해 형성된 것으로, 상술한 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00003
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.
여기서, 상기 R1 내지 R4와 Z는 상술한 폴리카보네이트 수지를 이루는 반복 단위에 대응하는 그룹과 같거나 다른 구조를 가질 수 있다.
구체적으로 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우, 상기 화학식 1의 반복 단위는 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00004
.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 카보네이트 전구체로는, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, 디-m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는, 트리포스겐 또는 포스겐을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 폴리카보네이트계 제2 반복 단위는, 하나 이상의 실록산 화합물과 카보네이트 전구체가 반응하여 형성되는 것으로, 구체적인 예에서, 하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 반복 단위를 포함할 수 있으며, 보다 적절하게는 하기 화학식 3으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 더 포함할 수 있다:
[화학식 2]
Figure pat00005
상기 화학식 2에서, X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, Y1는 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시, C1-6 알콕시 또는 C6-20 아릴이고, R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고, m은 10 내지 200의 정수이다.
[화학식 3]
Figure pat00006
상기 화학식 3에서, X2은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, R6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고, n은 10 내지 200의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에서, 바람직하게는, 상기 X1는 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌이고, 보다 바람직하게는 C2-6 알킬렌이고, 가장 바람직하게는 이소부틸렌일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에서 상기 Y1은 수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에서 R5는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸일 수 있다. 또한 바람직하게는, 상기 R5는 각각 독립적으로 C1-10 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬이고, 가장 바람직하게는 메틸일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에서 상기 m은 10 내지 200의 정수로서, 바람직하게는 i) 30 내지 60의 정수이거나, ii) 20 이상, 25 이상, 또는 30 이상이고, 40 이하, 또는 35 이하의 정수이거나, 또는 iii) 50 이상, 또는 55 이상이고, 70 이하, 65 이하, 또는 60 이하의 정수일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 반복 단위는 하기 화학식 2-1로 표시될 수 있다:
[화학식 2-1]
Figure pat00007
상기 화학식 2-1에서, 상기 R5 및 m은 각각 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같다. 보다 구체적으로 상기 R5는 메틸이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에서, 상기 X2은 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌일 수 있고, 바람직하게는 C2-4 알킬렌, 보다 바람직하게는 프로판-1,3-디일일 수 있다.
상기 화학식 3에서, 상기 R6는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸일 수 있다. 또한 바람직하게는, 상기 R6는 각각 독립적으로 C1-10 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬이고, 가장 바람직하게는 메틸일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에서 상기 n은 10 내지 200의 정수로서, 바람직하게는 i) 30 내지 60의 정수이거나, ii) 20 이상, 25 이상, 또는 30 이상이고, 40 이하, 또는 35 이하의 정수이거나, 또는 iii) 50 이상, 또는 55 이상이고, 70 이하, 65 이하, 또는 60 이하의 정수일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 반복 단위는 하기 화학식 3-1로 표시될 수 있다:
[화학식 3-1]
Figure pat00008
상기 화학식 3-1에서, 상기 R6 및 n은 각각 상기 화학식 3에서 정의된 바와 같다. 보다 구체적으로 상기 R6는 메틸일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 2으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 포함할 수 있고, 보다 적절하게는 상기 화학식 3으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 코폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 2 및/또는 3의 각 반복 단위를 2 종 이상으로 포함할 수도 있다.
상기 화학식 2 및 3의 반복 단위를 함께 포함하거나, 각 반복 단위의 2종 이상을 함께 포함하는 경우 상온 충격 강도, 저온 충격 강도 및 유동성의 개선 정도가 현저히 증가함을 확인할 수 있었으며, 이는 각각의 반복 단위에 의하여 물성 개선 정도가 상호 보완적으로 작용한 결과에 기인한다.
본 명세서 전체에서 본 발명에서 의미하는 '2종 이상의 반복 단위'란, 각 화학식의 범주 내에서 구조가 상이한 반복 단위를 2종 이상 포함하거나 또는 구조는 동일하나 화학식 2 및 3의 구조 내 실리콘 옥사이드의 반복단위 수(n1 또는 n2)가 상이한 2종 이상을 포함하는 것을 의미한다. 예컨대, 본 발명에서 의미하는 '2종 이상의 반복 단위'란, i) 상기 화학식 2로 표시되는 하나의 반복 단위와 상기 화학식 2로 표시되는 다른 하나의 반복 단위, 또는 ii) 상기 화학식 3으로 표시되는 하나의 반복 단위와 화학식 3으로 표시되는 다른 하나의 반복 단위를 포함하는 것을 의미한다.
상기 2종의 반복 단위를 포함하는 각각의 경우에서, 2종의 반복 단위 간의 중량비는 1:99 내지 99:1가 될 수 있다. 바람직하게는 3:97 내지 97:3, 5:95 내지 95:5, 10:90 내지 90:10, 또는 15:85 내지 85:15 일 수 있고, 보다 바람직하게는 20:80 내지 80:20 일 수 있다. 상기한 중량비로 포함될 때 보다 우수한 상온 충격 강도, 저온 충격 강도 및 유동성을 나타낼 수 있다.
상기 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 반복 단위는 각각 하기 화학식 2-2로 표시되는 실록산 화합물 및 하기 화학식 3-2로 표시되는 실록산 화합물로부터 유래한 것일 수 있다:
[화학식 2-2]
Figure pat00009
상기 화학식 2-2에서, 상기 X1, Y1, R5 및 m은 각각 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같고,
[화학식 3-2]
Figure pat00010
상기 화학식 3-2에서, 상기 X2, R6 및 n은 각각 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같다.
본 명세서 전체에서, 상기 '실록산 화합물로부터 유래한다'의 의미는, 상기 각각의 실록산 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 상기 각각의 화학식 2 및 3으로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. 또한, 상기 화학식 2 및 3의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체는, 앞서 설명한 화학식 1의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체에서 설명한 바와 같다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 반복 단위의 함량을 조절하여, 코폴리카보네이트 수지의 물성을 개선할 수 있다. 여기서, 상기 반복 단위의 중량비는 코폴리카보네이트 중합에 사용되는 실록산 화합물, 예컨대 상기 화학식 2-2 및 3-2로 표시되는 실록산 화합물의 중량비에 대응된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코폴리카보네이트 수지에서, 상기 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위 및 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위의 몰비는 1:0.0001 내지 1:0.01, 또는 1:0.0005 내지 1:0.008, 또는 1:0.001 내지 1:0.006일 수 있으며, 중량비는 1:0.001 내지 1:1, 또는 1:0.005 내지 1:0.1, 또는 1:0.01 내지 1:0.03일 수 있다. 상기한 함량비로 포함될 때 보다 우수한 상온 충격 강도, 저온 충격 강도 및 유동성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코폴리카보네이트 수지는 코폴리카보네이트 수지 총 중량에 대하여 90 내지 99.999 중량%의 상기 제1 반복 단위와 0.001 내지 10 중량%의 상기 제2 반복 단위를 포함할 수 있다. 상기 제1 반복 단위와 제2 반복 단위를 상기한 함량비 범위 내로 포함할 경우, 코폴리카보네이트 수지가 적절한 범위 내의 분자량을 가짐으로써 우수한 흐름성 및 성형 가공성을 나타낼 수 있으며, 이에 따라 수지 조성물의 상온 충격 강도, 저온 충격 강도, 내화학성 및 유동성이 개선될 수 있다. 보다 바람직하게는 코폴리카보네이트 수지 총 중량에 대하여 90 내지 95 중량%의 상기 제1 반복 단위와 5 내지 10 중량%의 상기 제2 반복 단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코폴리카보네이트 수지는 1,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 중량 평균 분자량 범위 내에서 상기 코폴리카보네이트 수지의 적절한 연성(ductility)과 YI가 확보될 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 중량 평균 분자량(g/mol)은 1,000 이상, 5,000 이상, 10,000 이상, 21,000 이상, 22,000 이상, 23,000 이상, 24,000 이상, 25,000 이상, 26,000 이상, 27,000 이상, 또는 28,000 이상이다. 또한, 상기 중량 평균 분자량은 100,000 이하, 50,000 이하, 34,000 이하, 33,000 이하, 또는 32,000 이하이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코폴리카보네이트 수지는 상술한 방향족 디올 화합물, 카보네이트 전구체, 및 하나 이상의 실록산 화합물을 사용하여 제조될 수 있으며, 반응물의 종류 및 함량 그리고 반응 조건의 제어를 통해 중량평균 분자량 등의 물성이 적절히 제어될 수 있다. 중합의 상세한 내용은 생략한다.
본 발명의 다른 실시상태는 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.
본 발명의 다른 일 실시상태에 따른 성형품은 제품외관의 투명성을 향상시키며, 충격강도를 향상시키며, 얇은 제품을 성형할 수 있도록 유동성과 사출성을 개선시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 성형품은 ASTM D1003에 따라 측정된 투과율이 88% 이상인 것일 수 있다. 구체적으로 상기 성형품은 ASTM D1003에 의거하여 지름이 1.0mm인 디스크 시편을 헤이즈 미터기(Haze metter, HM-150D)를 이용해 측정된 투과율이 80 % 이상 100 % 이하, 85 % 이상 95 % 이하, 또는 88 % 이상 90 % 이하일 수 있다. 상술한 범위 내에서 상기 성형품의 투과율 즉 광투과율을 조절함으로써, 광학부품에 적용될 수 있으며, 광에 의한 성형품의 변성을 방지할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 성형품은 상술한 폴리카보네이트계 수지 조성물을 원료로 사용하여 압출, 사출, 또는 캐스팅 등의 방법으로 성형하여 얻어지는 물품이다. 상기 성형 방법 및 그 조건은 성형품의 종류에 따라 적절히 선택 및 조절될 수 있다. 구체적으로 상기 성형품은 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 혼합 및 압출 성형하여 펠릿으로 제조한 후, 상기 펠릿을 건조하여 사출하는 방법으로 얻어질 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 성형품은 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물로부터 형성됨에 따라 낮은 변형 특성, 우수한 충격 강도 및 외관의 표면 특성과, 우수한 난연성 등을 나타낼 수 있고, 타블렛 PC 등 휴대용 전자 기기의 하우징용 소재로서 적절히 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
실시예 1 및 비교예 1 내지 6
하기 표 1에 기재된 조성 및 함량으로 배합하고, 이를 이축 압출기에서 220 ℃ 내지 280 ℃ 조건 하에 용융 및 혼련한 뒤, 압출하여 폴리카보네이트 수지 조성물 펠렛을 제조하였다. 이를 80 ℃ 에서 4시간 이상 건조한 뒤, 사출 성형기로 사출하여 48 시간 이상 방치한 후, 물성 측정용 시편을 제조하였다.
A) 폴리카보네이트 수지
a-1) ASTM D1238에 따른 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 10g/10min인 엘지화학의 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지를 사용하였다.
a-2) ASTM D1238에 따른 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 22g/10min인 엘지화학의 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지를 사용하였다.
B) 코폴리카보네이트 수지
b-1)폴리카보네이트와 폴리오르가노실록산의 중합체로서 폴리오르가노실록산 도메인의 평균크기가 50nm 이상인 엘지화학의 SPC 8010-10 또는 SPC8100-02를 사용하였다.
b-2) 폴리카보네이트와 폴리오르가노실록산의 중합체로서 폴리오르가노실록산 도메인의 평균크기가 10 nm 내외 인 엘지화학의 SPC 8000-05를 사용하였다.
C) 가소제
포스파젠계 화합물로써, 헥사페녹시사이클로트리포스파젠(Hexaphenoxycyclotriphosphazene, Weihai Jinwei ChemIndustry 社)
D) 기타 첨가제
열안정제(제품명: IR 1076), UV 안정제(제품명: UV-329) 및 활제(제품명: PETS-L348)의 혼합물
구분 A(중량 %) B(중량 %) C(중량 %) D(중량 %)
a-1 a-2 b-1 b-2
실시예 1 64.5 - 30 - 5 0.5
비교예 1 62.5 - 30 - 7 0.5
비교예 2 37.5 25 30 - 7 0.5
비교예 3 47.5 20 25 - 7 0.5
비교예 4 61.5 - 35 - 3 0.5
비교예 5 44.5 - 30 20 5 0.5
비교예 6 - 54.5 28 12 5 0.5
시험예 1
상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
* 유동지수(g/10min): ASTM D1238에 의거하여 300 ℃/1.2kg조건으로 측정하였다.
* 인장강도(kg/cm2): ASTM D638에 의거하여 두께 1/8 인치의 시편으로 상온(23 ℃)에서 인장강도를 측정하였다.
* 굴곡강도(kg/cm2): ASTM D638에 의거하여 두께 1/8 인치의 시편으로 상온(23 ℃)에서 인장강도를 측정하였다.
* 충격강도(kg·cm/cm2): ASTM D256에 의거하여 두께 1/8 인치인 시편에 노치를 내어 상온(23 ℃)에서 충격강도를 측정하였다.
* 투과율: ASTM D1003에 의거하여 지름이 1.0mm인 디스크 시편을 헤이즈 미터기(Haze metter, HM-150D)를 이용해 투과율을 측정하였다.
시험예 2
실시예 1 및 비교예 1의 조성물을 이용하여 하기의 방법으로 사출성을 측정하였다.
* 사출성: SODIC 140ton의 사출기를 이용하여 실린더 온도를 300으로 쥬지하고 몰드 온도를 30으로 유지한 후 2000의 팩킹 압력(Packing pressure)으로 사출성형하여 두께가 1.0mm인 시편을 형성하였다.
유동지수
(g/10 min)
인장강도
(kg/cm2)
굴곡강도
(kg/cm2)
충격강도
(kg·cm/cm)
투과율
(%)
실시예 1 38 620 1020 62 88
비교예 1 40 620 1030 36 88
비교예 2 35 620 1020 37 88
비교예 3 40 625 1030 11 88
비교예 4 23 610 990 70 88
비교예 5 21 605 990 70 88
비교예 6 18 605 990 - 88
표 2를 참고하면, 상기 실시예 1은 인장강도, 굴곡강도 및 투과율이 일정수준 이상을 유지하면서, 유동지수와 충격강도가 향상된 것을 확인하였다.
이에 비하여, 비교예 1 내지 3은 가소제를 과도하게 포함함으로써, 실시예 1에 비하여 충격강도가 저하된 것을 확인하였다. 나아가, 비교예 1 내지 3을 비교하는 경우 상이한 종류의 폴리카보네이트 수지를 포함하더라도 유동지수, 인장강도 및 굴곡강도에 큰 영향을 주지 않는 것을 확인하였다. 비교예 4는 가소제를 과소하게 포함함으로써, 실시예 1에 비하여 유동지수가 저하된 것을 확인하였다. 나아가, 상이한 2종의 코폴리카보네이트 수지를 포함한 비교예 5 및 6의 경우 유동지수가 저하되는 것을 확인 하였다.
한편, 도 1은 실시예 1 및 비교예 1의 스파이럴(spiral) 금형으로 사출 성형한 성형품을 촬영한 사진이다. 도 1을 참고하면, 실시예 1은 19.8 cm의 길이로 사출되었지만, 비교예 1은 22.2 cm의 길이로 사출되었음을 확인하였다. 이는 가소제의 함량이 증가함에 따 ?湛? 두께의 시편에 해당하더라도 용이하게 사출이 되는 것을 의미한다. 다만, 비교예 1은 과도하게 가소제가 포함됨으로써, 충격강도가 저하되는 것을 시험예 1에서 확인하였다.
따라서, 본 발명의 일 실시상태에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은 적절한 함량의 가소제를 포함함으로써, 충격강도를 향상시키며, 다른 기계적 물성 및 투명성을 유지할 수 있다.
이상에서 본 발명은 비록 한정된 실시예에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.

Claims (14)

  1. 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위로 이루어진 폴리카보네이트 수지;
    폴리카보네이트계 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위를 포함하는 코폴리카보네이트 수지; 및
    가소제;를 포함하는
    폴리카보네이트계 수지 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 가소제는 포스파젠계 화합물인 것인
    폴리카보네이트계 수지 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지는 60 중량% 이상 70 중량% 이하이며,
    상기 코폴리카보네이트 수지는 25 중량% 이상 35 중량%이하이고,
    상기 가소제는 3.5 중량% 이상 6.5 중량% 이하인 것인
    폴리카보네이트계 수지 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 조성물은 열안정제, 난연 보조제, 활제, 가공조제, 커플링제, 광안정제, 이형제, 분산제, 적하 방지제, 내후안정제, 산화방지제, 상용화제, 안료, 염료, 대전방지제, 내마모제, 충전재 및 항균제 중에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 0.1 중량% 이상 5.0 중량% 이하로 더 포함하는 것인
    폴리카보네이트계 수지 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지에서의 방향족 폴리카보네이트계 반복단위는 하기 화학식 1로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00011

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지에서의 방향족 폴리카보네이트계 반복단위는 하기 화학식 1-1로 표시되는 반복 단위를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00012
    .
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 코폴리카보네이트 수지에서의 방향족 폴리카보네이트계 반복단위는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하고,
    상기 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복단위는 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00013

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00014

    상기 화학식 2에서,
    X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
    Y1는 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시, C1-6 알콕시 또는 C6-20 아릴이고,
    R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
    m은 10 내지 200의 정수이다.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 화학식 2의 반복 단위는 하기 화학식 2-1로 표시되는 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 2-1]
    Figure pat00015

    상기 화학식 2-1에서,
    상기 R5 및 m은 각각 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같다.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 코폴리카보네이트 수지에서의 상기 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복단위는,
    하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 더 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 3]
    Figure pat00016

    상기 화학식 3에서,
    X2은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
    R6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
    n은 10 내지 200의 정수이다.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 화학식 3의 반복 단위는 하기 화학식 3-1로 표시되는 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 3-1]
    Figure pat00017

    상기 화학식 3-1에서,
    상기 R6 및 n은 각각 상기 화학식 3에서 정의된 바와 같다.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 코폴리카보네이트 수지는, 코폴리카보네이트 수지 총 중량에 대하여 90 내지 99.999 중량%의 상기 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위와, 0.001 내지 10 중량%의 상기 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 코폴리카보네이트 수지는 1,000 내지 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  13. 청구항 1 내지 청구항 12 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품.
  14. 청구항 13에 있어서,
    ASTM D1003에 따라 측정된 투과율이 88% 이상인 것인 성형품.
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