KR20210068140A - 다층 경화성 물품 - Google Patents

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지안펭 장
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마이클 제이. 지바니스
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Abstract

본개시물은 각각의 층이 가교결합성 중합체 및 가교결합제를 포함하는, 제 1 및 제 2 층을 포함하는 물품, 그러한 물품을 제조 및 경화하는 방법, 및 그에 의해 형성된 물품에 관한 것이다. 한 양상에서, 본개시물은 다음을 포함하는 경화성 물품을 제공한다: 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 1 가교결합성 중합체, 0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 1 가교결합제, 및 제 1 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 제 1 층; 및 제 1 층과 접촉하는 제 2 층, 제 2 층은 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 2 가교결합성 중합체, 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 2 가교결합제, 및 제 2 하이드로실릴화 촉매를 포함함. 제 2 층은 상당한 양의 제 1 가교결합성 중합체를 포함하지 않는다.

Description

다층 경화성 물품
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2018 년 10 월 31 일에 출원된 미국가 특허 출원 제 62/753785호의 이익을 주장하며 이는 그 전체가 본 명세서에 참조로 포함된다.
발명의 배경
발명의 분야
본 개시물은 일반적으로 경화성 물품에 관한 것이다. 특히, 본개시물은 각각의 층이 가교결합성 중합체 및 가교결합제를 포함하는, 제 1 층 및 제 2 층을 포함하는 물품, 그러한 물품을 제조 및 경화하는 방법, 및 이에 의해 형성된 물품에 관한 것이다.
배경
폴리실록산으로도 알려진 실리콘은 반복되는 실록산 단위 (-SiR2-O-)로 구성된 중합체이며, 여기서 각 R은 매우 다양한 치환기일 수 있다. 실리콘 제품은 무독성이고 유연하며 열적으로 안정할 수 있기 때문에 실리콘은 산업에서 널리 사용된다. 또한 실리콘은 화학적 반응성이 낮을 수 있으며 실리콘 제품은 다양한 모양과 크기로 생산될 수 있다. 예를 들어 실리콘 튜브는 의학, 제약 및 음식 배달을 포함한 산업에서 널리 사용된다.
그러나, 마찰 계수, 점착성 및 투과성과 같은 실리콘의 많은 물리적 특성은 특정 용도에 적합하지 않을 수 있다. 다른 재료 (예: 열경화성 플라스틱, 엘라스토머 등)와 함께 실리콘 층을 포함하는 복합재 제품은 이러한 한계를 해결할 수 있지만, 실리콘을 이종 재료에 결합하는 기존 방법은 복잡하고 시간이 많이 소요되며 일반적으로 표면 처리 및/또는 프라이밍 공정이 포함된다. 더욱이, 그러한 공정에 의해 제공된 물품은 여전히 불량한 계면 접착력을 나타낼 수 있다. 복합재 제품을 형성하는 기존의 방법은 고온 (예: 160 ℃ 초과)에서 개별적으로 경화된 중합체 층에 열 경화 실리콘 재료를 적용하는 것을 포함하며, 이는 고가의 고융점 재료를 필요로 한다.
따라서, 개선된 계면 접착력을 갖고 및/또는 효율적으로 제조될 수 있는 (예를 들어, UV- 또는 저온-경화 및/또는 공동-경화되는) 다층 물품에 대한 필요성이 남아 있다.
발명의 간단 요약
본개시물의 한 구체예는 다음을 포함하는 경화성 물품이다:
제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 1 층, 제 1 층은 다음을 포함함:
약 10 wt.% 내지 약 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 1 가교결합성 중합체,
0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 1 가교결합제, 및
유효량의 제 1 하이드로실릴화 촉매; 및
제 1 층의 제 1 측면과 접촉하여 배치된 제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 2 층, 제 2 층은 다음을 포함함:
10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 2 가교결합성 중합체;
0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 존재하는, 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 2 가교결합제; 및
유효량의 제 2 하이드로실릴화 촉매,
제 2 층은 상당한 양 (예를 들어, 최대 5%, 또는 최대 3%, 또는 최대 2%)의 제 1 가교결합성 중합체를 포함하지 않음.
본개시물의 또다른 양상은 가교-결합된 물품을 제조하기 위한 방법이고, 이 방법은 여기서 기술된 경화성 물품을 제공하는 것, 및 경화성 물품을 경화시키는 것을 포함한다.
본개시물의 또다른 양상은 여기서 기술된 방법에 의해 제조된 가교-결합된 물품, 또는 여기서 기술된 경화성 물품의 경화된 생성물이다.
도 1은 본개시물의 한 구체예에 따르는 경화성 물품의 모식적 단면도이다.
도 2은 본개시물의 한 구체예에 따르는 경화성 물품의 모식적 단면도이다.
도 3은 본개시물의 한 구체예에 따르는 경화된 물품의 사진 세트이다.
본 명세서에 제시된 세부 사항은 예로서 그리고 본 발명의 바람직한 구체예에 대한 예시적인 논의를 위한 것이며 가장 유용하고 쉽게 이해되는 원리의 설명 및 본 발명의 다양한 구체예의 개념적 측면이라고 생각되는 것을 제공하기 위한 목적으로 제시된다. 이와 관련하여, 본 발명의 근본적인 이해를 위해 필요한 것보다 더 상세하게 본 발명의 구조적 세부 사항을 나타내려는 시도는 이루어지지 않았으며, 도면 및/또는 실시예와 함께 취해진 설명은 당업자에게 어떻게 본 발명의 여러 형태가 실제로 구현될 수 있는지를 명백하게 한다. 따라서, 개시된 공정 및 장치가 설명되기 전에, 여기에 설명된 양상은 특정 구체예, 장치 또는 구성으로 제한되지 않으며, 물론 변경될 수 있음을 이해해야 한다. 또한, 본 명세서에서 사용된 용어는 특정 양상을 설명하기 위한 것이며 본 명세서에서 구체적으로 정의되지 않는 한 제한하고자 하는 것이 아님을 이해해야 한다.
본 발명을 설명하는 맥락에서 사용되는 용어 "a", "an", "the" 및 유사한 지시어는 여기에 달리 명시되지 않거나 문맥에 의해 명확하게 모순되지 않는 한 (특히 다음의 청구항의 맥락에서) 단수 및 복수를 모두 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 본 명세서에서 값의 범위를 언급하는 것은 단지 범위 내에 속하는 각각의 개별 값을 개별적으로 언급하는 속기 방법으로 사용되도록 의도된다. 본 출원에서 달리 지시하지 않는 한, 각각의 개별 값은 마치 본 출원에서 개별적으로 언급된 것처럼 명세서에 포함된다. 범위는 본원에서 "약" 하나의 특정 값 및/또는 "약" 다른 특정 값으로 표현될 수 있다. 그러한 범위가 표현될 때, 또다른 양상은 하나의 특정 값으로부터 및/또는 다른 특정 값까지를 포함한다. 유사하게, 값이 선행하는 "약"을 사용하여 근사치로 표현될 때, 특정 값이 또 다른 측면을 형성함을 이해할 수 있을 것이다. 각 범위의 끝점은 다른 끝점과 관련하여 그리고 다른 끝점과 독립적으로 모두 중요하다는 것이 더 이해될 것이다.
본 명세서에 설명된 모든 방법은 본 명세서에서 달리 지시되거나 문맥 상 명백히 모순되지 않는 한 임의의 적절한 단계 순서로 수행될 수 있다. 본 명세서에 제공된 모든 예 또는 예시적인 언어 (예: "예를 들어")의 사용은 단지 본 발명을 더 잘 설명하기위한 것이며 달리 청구된 본 발명의 범위를 제한하지 않는다. 본 명세서에서의 어떠한 언급도 본 발명의 실시에 필수적인 비-청구된 구성요소를 나타내는 것으로 간주되어서는 안된다.
문맥상 명백히 달리 요구하지 않는 한, 설명 및 청구 범위 전반에 걸쳐 '포함하다', '포함하는' 등의 단어는 즉, "포함하지만 이에 제한되지 않는" 의미에서, 배타적이거나 철저한 의미가 아닌 포괄적인 의미로 해석되어야 한다. 단수 또는 복수를 사용하는 단어는 또한 각각 복수 및 단수를 포함한다. 또한, "여기", "위" 및 "아래"라는 단어와 본출원에서 사용되는 유사한 의미의 단어는 본출원의 특정 부분이 아닌 전체로서 본출원을 참조해야 한다.
당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 본 명세서에 개시된 각각의 구체예는 그의 특정 언급된 요소, 단계, 성분 또는 구성 요소를 포함하거나, 본질적으로 구성되거나 또는 구성될 수 있다. 본원에 사용된 전환 용어 "포함하다" 또는 "포함하다"는 포함하지만 이에 제한되지 않음을 의미하며, 심지어 다량인 비특정된 요소, 단계, 성분 또는 구성 요소의 포함을 허용한다. 전환 문구 "다음으로 구성됨"은 명시되지 않은 모든 요소, 단계, 성분 또는 구성 요소를 제외한다. 전환 문구 "본질적으로 구성됨"은 구체예의 범위를 특정된 요소, 단계, 성분 또는 구성 요소, 및 구체예에 실질적으로 영향을 미치지 않는 것들로 제한한다.
달리 명시되지 않는 한, 명세서 및 청구 범위에 사용된 성분의 양, 분자량, 반응 조건 등과 같은 특성을 나타내는 모든 숫자는 모든 경우에 용어 "약"에 의해 변형된 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 지시되지 않는 한, 명세서 및 첨부된 청구 범위에 기재된 수치 파라미터는 본 발명에 의해 수득하고자 하는 원하는 특성에 따라 변할 수 있는 근사치이다. 적어도 청구 범위에 대한 등가 원칙의 적용을 제한하려는 시도가 아니라, 각 수치 매개 변수는 적어도 보고된 유효 자릿수와 일반적인 반올림 기술을 적용하여 해석되어야 한다. 추가 명확성이 요구되는 경우, 용어 "약"은 언급된 수치 또는 범위와 함께 사용될 때 당업자에 의해 합리적으로 부여된 의미를 가지며, 즉 당업계에서의 전형적인 정밀도로, 언급된 값 또는 범위보다 다소 더 많거나 다소 적은 것을 나타낸다.
본 발명의 넓은 범위를 설명하는 수치 범위 및 매개 변수가 근사치임에도 불구하고, 특정 실시예에 설명된 수치는 가능한 한 정확하게 보고된다. 그러나 모든 숫자 값에는 본질적으로 각 시험 측정에서 발견된 표준 편차로 인해 발생하는 특정 오류가 포함되어 있다.
본 명세서에 개시된 본 발명의 대안적 요소 또는 구체예의 그룹은 제한으로 해석되지 않아야 한다. 각 그룹 구성원은 개별적으로 또는 그룹의 다른 구성원 또는 여기에서 발견된 다른 요소와의 임의의 조합으로 언급되고 청구될 수 있다. 그룹의 하나 이상의 구성원이 편의성 및/또는 특허 가능성을 이유로 그룹에 포함되거나 그룹에서 삭제될 수 있다고 예상된다. 그러한 포함 또는 삭제가 발생하면, 명세서는 변형된 그룹을 포함하는 것으로 간주되어 첨부된 청구 범위에 사용된 모든 마커쉬 그룹의 서면 설명을 충족한다.
본 발명을 수행하기 위해 본 발명자들에게 알려진 최상의 모드를 포함하여 본 발명의 일부 구체예가 여기에 설명된다. 물론, 이러한 설명된 구체예에 대한 변형은 다음 설명을 읽으면 당업자에게 명백해질 것이다. 본 발명자는 숙련된 기술자가 이러한 변형을 적절히 사용하기를 기대하고, 본 발명자들은 본 발명이 본 명세서에 구체적으로 설명된 것과 다르게 실시되도록 의도한다. 따라서, 본 발명은 적용 가능한 법률에 의해 허용되는 바와 같이 여기에 첨부된 청구 범위에 언급된 주제의 모든 수정 및 등가물을 포함한다. 더욱이, 모든 가능한 변형에서 전술한 요소의 임의의 조합은 본 명세서에서 달리 지시되거나 문맥에 의해 달리 명백히 모순되지 않는 한 본 발명에 포함된다.
더욱이, 본 명세서 전반에 걸쳐 특허 및 인쇄된 출판물에 대한 많은 참조가 이루어졌다. 각각의 인용된 참고 문헌 및 인쇄된 출판물은 그 전체가 참고로 본원에 개별적으로 포함된다.
끝으로, 본 명세서에 개시된 본 발명의 구체예는 본 발명의 원리를 예시하는 것임을 이해해야 한다. 채용될 수 있는 다른 변형은 본 발명의 범위 내에 있다. 따라서, 제한이 아닌 예로서, 본 발명의 대안적인 구성이 본 명세서의 교시에 따라 이용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 도시되고 설명된 바와 정확하게 같은 것으로 제한되지 않는다.
본원에 사용된 용어는 명명된 치환기와 그 모 부분 사이의 결합 순서를 나타 내기 위해 단일 대시, "-" 또는 이중 대시 "="가 선행 및/또는 뒤에 올 수 있으며; 단일 대시는 단일 결합을 나타내고 이중 대시는 스피로 치환체의 경우 이중 결합 또는 한 쌍의 단일 결합을 나타낸다. 단일 또는 이중 대시가 없는 경우 단일 결합이 치환기와 그 모 부분 사이에 형성되는 것으로 이해되고; 추가로, 치환기는 대시가 달리 표시하지 않는 한 "왼쪽에서 오른쪽으로" 읽도록 의도된다. 예를 들어, 아릴 알킬, 아릴 알킬-및-알킬 아릴은 동일한 작용기를 나타낸다. 예를 들어, 아릴알킬, 아릴알킬-, 및 -알킬아릴은 동일한 기능성을 나타낸다.
단순화를 위해, 화학적 모이어티는 주로 1가 화학적 모이어티 (예를 들어, 알킬, 아릴 등)로 정의되고 전체적으로 언급된다. 그럼에도 불구하고, 이러한 용어는 또한 당업자에게 명백한 적절한 구조적 환경 하에서 상응하는 다가 모이어티를 전달하기 위해 사용된다. 예를 들어, "알킬"모이어티는 1가 라디칼 (예: CH3-CH2-)을 지칭할 수 있지만, 일부 상황에서 2가 연결 모이어티는 "알킬"일 수 있으며, 이 경우 당업자는 알킬이 용어 "알킬렌"과 동등한 2가 라디칼 (예를 들어, -CH2-CH2-)임을 이해할 것이다 (유사하게, 2가 모이어티가 필요하고 "아릴"로 언급되는 상황에서, 당업자는 용어 "아릴"이 상응하는 2가 모이어티, 아릴렌을 지칭함을 이해할 것이다). 모든 원자는 결합 형성을 위한 정상적인 원자가 수를 갖는 것으로 이해된다 (즉, S의 산화 상태에 따라 탄소는 4, N은 3, O는 2, S는 2, 4 또는 6). 현재 개시된 화합물에서 질소는 예를 들어 N- 옥사이드 또는 4 치환된 암모늄 염과 같은 초-원자가일 수 있다. 경우에 따라 모이어티는 예를 들어 -B-(A)a로 정의될 수 있으며, 여기서 a는 0 또는 1이다. 이러한 경우 a가 0인 경우 모이어티는 -B이고 a가 1인 경우 모이어티는 -BA이다.
여기서 사용된, 용어 "탄화수소"는, 예를 들어, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 헤테로사이클로알킬, 및 사이클로알킬을 포함하는, 선형 탄화수소, 분지형 탄화수소, 아시클릭 탄화수소, 알리시클릭 탄화수소, 및 방향족 탄화수소를 포함한다. 용어 "탄화수소"는 시클릭 구조의 일부로서 또는 탄화수소 기 상 링커 또는 치환체로서 (예를 들어, 에테르, 에스테르, 아민, 아미드, 설폭사이드, 설포네이트 및 하이드록사이드로서) 헤테로원자를 포함하는 화합물에 적용된다
여기서 사용된, 용어 "알킬"은 지정된 수의 탄소 원자, 가령 1 내지 12 탄소 (즉, 1 및 12를 포함), 1 내지 10 탄소, 1 내지 8 탄소, 1 내지 6 탄소, 1 내지 3 탄소, 또는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6를 갖는 포화 탄화수소를 포함한다. 알킬 기는 선형 또는 분지형일 수 있고 문맥에 따라서, 1가 라디칼 또는 2가 라디칼 (즉, 알킬렌 기)일 수 있다. 예를 들어, 모이어티 "-(C1-C6알킬)-O-"는 1 내지 6 탄소를 갖는 알킬렌 가교를 통한 산소 연결을 나타낸다 및 C1-C3알킬은 메틸, 에틸, 및 프로필 모이어티를 나타낸다. "알킬"의 예는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소-, sec-, 및 tert-부틸, 펜틸, 및 헥실을 포함한다.
용어 "알콕시"는 산소 가교를 통해 부모 분자 모이어티에 부착된 표시된 수의 탄소 원자의 알킬 기를 나타낸다. "알콕시"의 예는, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 및 이소프로폭시를 포함한다.
여기서 사용된, 용어 "알케닐"은 달리 표시되지 않는 한, 2 내지 12 탄소 (즉, 2 및 12를 포함), 2 내지 10 탄소, 2 내지 8 탄소, 2 내지 6 탄소, 또는 2, 3, 4, 5, 또는 6를 함유하고, 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 불포화 탄화수소를 포함한다. 알케닐 기는 선형 또는 분지형일 수 있고 문맥에 따라서, 1가 라디칼 또는 2가 라디칼 (즉, 알케닐렌 기)일 수 있다. 예를 들어, 모이어티 "-(C2-C6 알케닐)-O-"는 2 내지 6 탄소를 갖는 알킬렌 가교를 통한 산소 연결을 나타낸다. 알케닐의 대표적인 예는, 비제한적으로, 에테닐, 2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 3-부테닐, 4-펜테닐, 5-헥세닐, 2-헵테닐, 2-메틸-1-헵테닐, 3-데세닐, 및 3,7-디메틸옥타-2,6-디에닐을 포함한다.
여기서 사용된, 용어 "알키닐"은 달리 표시되지 않는 한, 2 내지 12 탄소 (즉, 2 및 12를 포함), 2 내지 10 탄소, 2 내지 8 탄소, 2 내지 6 탄소, 또는 2, 3, 4, 5, 또는 6를 함유하고, 적어도 하나의 탄소-탄소 삼중 결합을 함유하는 불포화 탄화수소를 포함한다. 알키닐 기는 선형 또는 분지형일 수 있고 문맥에 따라서, 1가 라디칼 또는 2가 라디칼 (즉, 알키닐렌 기)일 수 있다. 예를 들어, 모이어티 "-(C2-C6 알키닐)-O-"는 2 내지 6 탄소를 갖는 알킬렌 가교를 통한 산소 연결을 나타낸다. 알키닐의 대표적인 예는, 비제한적으로, 아세틸레닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 3-부티닐, 2-펜티닐, 및 1-부티닐을 포함한다.
용어 "아릴"은 다른 방향족 탄화수소 링 또는 비-방향족 탄화수소 또는 헤테로사이클 링에 임의로 융합된 단일 링 (예를 들어, 페닐)를 갖는 방향족 링 시스템을 나타낸다. "아릴"은 다중 축합된 링을 갖는 링 시스템을 포함하고 여기서 적어도 하나는 카보시클릭 및 방향족, (예를 들어, 1,2,3,4-테트라하이드로나프틸, 나프틸)이다. 아릴 기의 예는 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 인다닐, 인데닐, 디하이드로나프틸, 플루오르에닐, 테트라리닐, 및 6,7,8,9-테트라하이드로-5H-벤조[a]사이클로헵테닐을 포함한다. "아릴"은 또한 비방향족 헤테로사이클에 융합된 제 1 카보시클릭, 방향족 링을 갖는 링 시스템, 예를 들어, 1H-2,3-디하이드로벤조푸라닐 및 테트라하이드로이소퀴놀리닐을 포함한다.
용어 "할로겐" 또는 "할로"는 불소, 염소, 브롬, 및 요오드를 나타낸다.
용어 "헤테로아릴"은 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 방향족 링 시스템을 지칭한다. 가장 흔하게는, 헤테로아릴 기는 1, 2, 3, 또는 4 헤테로원자를 가진다. 헤테로아릴은 하나 이상의 비-방향족 링, 예를 들어, 사이클로알킬 또는 헤테로사이클로알킬 링에 융합될 수 있고, 여기서 사이클로알킬 및 헤테로사이클로알킬 링은 여기서 기술되어 있다. 본 화합물의 한 구체예에서 헤테로아릴 기는 헤테로아릴 기 방향족 링 내에서 원자를 통해 구조의 나머지에 결합된다. 또다른 구체예에서, 헤테로아릴 기는 비-방향족 링 원자를 통해 구조의 나머지에 결합된다. 헤테로아릴 기의 예는, 예를 들어, 피리딜, 피리미디닐, 퀴놀리닐, 벤조티에닐, 인돌릴, 인돌리닐, 피리다지닐, 피라지닐, 이소인돌릴, 이소퀴놀릴, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 프탈라지닐, 이미다졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 티아졸릴, 인돌리지닐, 인다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조푸라닐, 푸라닐, 티에닐, 피롤릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 벤조[1,4]옥사지닐, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 이소티아졸릴, 나프티리디닐, 이소크로마닐, 크로마닐, 이소인돌리닐, 이소벤조티에닐, 벤즈옥사졸릴, 피리도피리디닐, 푸리닐, 벤조디옥솔릴, 트리아지닐, 프테리디닐, 벤조티아졸릴, 이미다조피리디닐, 이미다조티아졸릴, 벤즈이속사지닐, 벤즈옥사지닐, 벤조피라닐, 벤조티오피라닐, 크로모닐, 크로마노닐, 피리디닐-N-옥사이드, 이소인돌리노닐, 벤조디옥사닐, 벤즈옥사졸리노닐, 피롤릴 N-옥사이드, 피리미디닐 N-옥사이드, 피리다지닐 N-옥사이드, 피라지닐 N-옥사이드, 퀴놀리닐 N-옥사이드, 인돌릴 N-옥사이드, 인돌리닐 N-옥사이드, 이소퀴놀릴 N-옥사이드, 퀴나졸리닐 N-옥사이드, 퀴녹살리닐 N-옥사이드, 프탈라지닐 N-옥사이드, 이미다졸릴 N-옥사이드, 이속사졸릴 N-옥사이드, 옥사졸릴 N-옥사이드, 티아졸릴 N-옥사이드, 인돌리지닐 N-옥사이드, 인다졸릴 N-옥사이드, 벤조티아졸릴 N-옥사이드, 벤즈이미다졸릴 N-옥사이드, 피롤릴 N-옥사이드, 옥사디아졸릴 N-옥사이드, 티아디아졸릴 N-옥사이드, 트리아졸릴 N-옥사이드, 테트라졸릴 N-옥사이드, 벤조티오피라닐 S-옥사이드, 벤조티오피라닐 S,S-디옥사이드를 포함한다. 바람직한 헤테로아릴 기는 피리딜, 피리미딜, 퀴놀리닐, 인돌릴, 피롤릴, 푸라닐, 티에닐 및 이미다졸릴, 피라졸릴, 인다졸릴, 티아졸릴 및 벤조티아졸릴을 포함한다. 특정의 구체예에서, 각각의 헤테로아릴은 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 이미다졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 티아졸릴, 푸라닐, 티에닐, 피롤릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 이소티아졸릴, 피리디닐-N-옥사이드, 피롤릴 N-옥사이드, 피리미디닐 N-옥사이드, 피리다지닐 N-옥사이드, 피라지닐 N-옥사이드, 이미다졸릴 N-옥사이드, 이속사졸릴 N-옥사이드, 옥사졸릴 N-옥사이드, 티아졸릴 N-옥사이드, 피롤릴 N-옥사이드, 옥사디아졸릴 N-옥사이드, 티아디아졸릴 N-옥사이드, 트리아졸릴 N-옥사이드, 및 테트라졸릴 N-옥사이드로부터 선택된다. 바람직한 헤테로아릴 기는 피리딜, 피리미딜, 퀴놀리닐, 인돌릴, 피롤릴, 푸라닐, 티에닐, 이미다졸릴, 피라졸릴, 인다졸릴, 티아졸릴 및 벤조티아졸릴을 포함한다.
용어 "헤테로사이클로알킬"은 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 비-방향족 링 또는 링 시스템을 지칭하고, 여기서 상기 헤테로원자는 비-방향족 링 내에 있다. 헤테로사이클로알킬은 1, 2, 3, 또는 4 헤테로원자를 가질 수 있다. 헤테로사이클로알킬은 포화 (즉, 헤테로사이클로알킬) 또는 부분적으로 불포화 (즉, 헤테로사이클로알케닐)일 수 있다. 헤테로사이클로알킬은 3 내지 8 환상 원자의 모노시클릭 기, 또한, 가교된 및 융합된 시스템을 포함하는 바이시클릭 및 폴리시클릭 링 시스템을 포함하고, 여기서 각각의 링은 3 내지 8 환상 원자를 포함한다. 헤테로사이클로알킬 링은 임의로 다른 헤테로사이클로알킬 링 및/또는 비-방향족 탄화수소 링에 융합된다. 특정의 구체예에서, 헤테로사이클로알킬 기는 단일 링 내에서 3 내지 7 원을 가진다. 다른 구체예에서, 헤테로사이클로알킬 기는 단일 링 내에서 5 또는 6 원을 가진다. 일부 구체예에서, 헤테로사이클로알킬 기는 단일 링 내에서 3, 4, 5, 6, 또는 7 원을 가진다. 헤테로사이클로알킬 기의 예는, 예를 들어, 아자비사이클로[2.2.2]옥틸, 아자비사이클로[3.2.1]옥틸, 2,5-디아자비사이클로[2.2.1]헵틸, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 티오모르폴리닐 S-옥사이드, 티오모르폴리닐 S,S-디옥사이드, 2-옥사졸리도닐, 피페라지닐, 단독피페라지닐, 피페라지노닐, 피롤리디닐, 아제파닐, 아제티디닐, 피롤리닐, 테트라하이드로피라닐, 피페리디닐, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로티에닐, 3,4-디하이드로이소퀴놀린-2(1H)-일, 이소인돌린디오닐, 단독피페리디닐, 단독모르폴리닐, 단독티오모르폴리닐, 단독티오모르폴리닐 S,S-디옥사이드, 옥사졸리디노닐, 디하이드로피라졸릴, 디하이드로피롤릴, 디하이드로피라지닐, 디하이드로피리디닐, 디하이드로피리미디닐, 디하이드로푸릴, 디하이드로피라닐, 이미다졸리도닐, 테트라하이드로티에닐 S-옥사이드, 테트라하이드로티에닐 S,S-디옥사이드 및 단독티오모르폴리닐 S-옥사이드를 포함한다. 헤테로사이클로알킬 기는 모르폴리닐, 3,4-디하이드로이소퀴놀린-2(1H)-일, 테트라하이드로피라닐, 피페리디닐, 아자-바이사이클로[2.2.2]옥틸, γ-부티로락토닐 (즉, 옥소-치환된 테트라하이드로푸라닐), γ-부티로락타밀 (즉, 옥소-치환된 피롤리딘), 피롤리디닐, 피페라지닐, 아제파닐, 아제티디닐, 티오모르폴리닐, 티오모르폴리닐 S,S-디옥사이드, 2-옥사졸리도닐, 이미다졸리도닐, 이소인돌린디오닐, 피페라지노닐을 포함한다.
용어 "사이클로알킬"은 비-방향족 카보시클릭 링 또는 링 시스템을 지칭하고, 이는 포화 (즉, 사이클로알킬) 또는 부분적으로 불포화 (즉, 사이클로알케닐)일 수 있다. 사이클로알킬 링는 다른 사이클로알킬 링에 임의로 융합 또는 아니면 부착될 수 있다 (예를 들어, 가교된 시스템). 개시된 화합물 내에 존재하는 사이클로알킬 기의 특정의 예는 단일 링 내에서 3 내지 7 원, 가령 단일 링 내에서5 또는 6 원을 가진다. 일부 구체예에서, 사이클로알킬 기는 단일 링 내에서 3, 4, 5, 6, 또는 7 원을 가진다. 사이클로알킬 기의 예는, 예를 들어, 사이클로헥실, 사이클로펜틸, 사이클로부틸, 사이클로프로필, 테트라하이드로나프틸 및 바이사이클로[2.2.1]헵탄을 포함한다.
용어 "실록산"은 연결 Si-O-Si를 포함하는 물질을 일반적으로 지칭한다. 용어 "실록산"은 디실록산, 즉, R3Si-O-Si-R3, 또는 폴리실록산, 즉, R3Si-O-[SiR2-O]n-SiR3을 지칭할 수 있고, 여기서 n은 적어도 1이다. 여기서 사용된, 용어 "실록산"은 시클릭 폴리실록산을 포함한다. 용어 "실록산 반복 단위" 또는 "실록산 기"는 폴리실록산을 포함하는 반복 -[SiR2-O]- 단위를 지칭한다.
용어 "오르가노실록산"은 하나 이상의 실리콘 원자가 탄소 및/또는 수소에 결합된 실록산 연결, 즉, Si-O-Si를 함유하는 화합물, 예를 들어, R3Si-O-Si-R3 또는 R3Si-O-[SiR2-O]n-SiR3을 지칭하고, 여기서, 적어도 하나의 R은 탄소 및/또는 수소를 포함한다. 예를 들어, 헥사메틸디실록산, 폴리(디메틸실록산), 및 메틸 하이드로실록산-디메틸실록산 공중합체는 오르가노실록산이다.
용어 "실란" 은 서로 또는 다중 단일 결합의 중심으로서의 다른 화학적 원소의 하나 또는 다중 원자에 연결된 하나 또는 다중 실리콘 원자로 구성된 포화 화학적 화합물을 지칭한다. 본업계에서 통상의 지식을 가진 자는 특정의 실록산, 예를 들어, 테트라키스(디메틸실릴) 오르토실리케이트가, 또한 실란으로 지칭될 수 있음을 이해할 것이다.
용어 "오르가노실란"은 실란을 지칭하고, 여기서 하나 이상의 실리콘 원자는 탄소에 결합된다. 예를 들어, 테트라키스(디메틸실릴) 오르토실리케이트 및 테트라메틸 실란은 오르가노실란이다.
용어 "하이드라이드"는 양성 원소 또는 기에 결합된 수소 기능성기를 지칭한다. 예를 들어, 칼슘 하이드라이드 및 소듐 하이드라이드는 둘 다 하이드라이드 기능성기를 포함한다. 또다른 실시예에서, 트리메틸실란 및 하이드라이드-말단화된 폴리(디메틸실록산)는 둘 다 하이드라이드 기능성기를 포함한다.
특정 기 또는 라디칼을 변형하기 위해 사용될 때 용어 "치환된"은 달리 명시되지 않는 한 특정 기 또는 라디칼의 하나 이상의 수소 원자가 각각 서로 독립적으로 정의된 바와 같은 동일하거나 상이한 치환기로 대체됨을 의미한다.
용어 "중합성" 및 "중합된"은 반응하여 더 큰 화합물을 제공할 수 있는 하나 이상의 화합물, 및 각각 더 큰 화합물을 제공하기 위해 반응된 하나 이상의 화합물을 지칭한다. 예를 들어, 단일 화합물의 조성물은 중합성일 수 있고 (즉, 단량체), 중합시 반복되는 단량체 단위를 포함하는 중합된 화합물을 제공할 수 있다. 중합성 또는 중합된 조성물은 또한 "경화성" 또는 "경화된"조성물, 또는 "가교성" 또는 "가교된" 조성물을 포함할 수 있으며, 여기서 중합체 및 임의로 단량체 및/또는 가교 결합제를 포함하는 조성물은 더 큰 화합물의 조성물을 제공하기 위해 반응될 수 있거나 또는 반응되었다.
본개시물은 제 1 층 및 제 2 층을 갖는 경화성 물품에 관한 것이고, 제 1 층은 불포화 탄소 결합을 갖는 제 1 가교결합성 중합체, 실리콘-하이드라이드 기능성기를 갖는 제 1 가교결합제, 및 하이드로실릴화 촉매를 포함하고, 제 2 층은 불포화 탄소 결합을 갖는 제 2 가교결합성 중합체, 실리콘 하이드라이드 기능성기를 갖는 제 2 가교결합제, 및 하이드로실릴화 촉매를 포함한다. 본개시물은 낮은 온도에서 형성되고 공-경화될 수 있는 그러한 물품이, 상대적으로 강한 계면 접착력을 나타낼 수 있음을 입증한다.
따라서, 본개시물의 한 양상은 경화성 물품이다. 경화성 물품은 제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 1 층을 포함하고, 제 1 층은 10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 1 가교결합성 중합체, 0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 실리콘 하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 1 가교결합제, 및 유효량의 제 1 하이드로실릴화 촉매를 포함한다. 경화성 물품은 제 1 층의 제 1 측면과 접촉하여 배치된 제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 2 층을 포함하고, 제 2 층은 10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 2 가교결합성 중합체, 0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 실리콘 하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 2 가교결합제, 및 유효량의 제 2 하이드로실릴화 촉매를 포함한다.
여기서 사용된, 가교결합성 중합체는 적절한 실리콘 하이드라이드-보유 가교결합제를 갖는 그의 불포화 탄소 결합을 통해 하이드로실릴화에 의해 가교결합성인 중합체이다. 더욱이, 본원에 기술된 화학 물질이 단수로 언급될 때, 그러한 물질 (특히 중합체 형태일 때)은 다소 다른 특성을 갖는 개별 분자의 분포를 포함할 것임을 이해해야 한다. 따라서, 본원에 기술된 구조적 속성은 분자 당 평균으로 이해된다. 더욱이, 화학 물질이 단수로 기술된 경우에도, 그러한 기술은 그러한 물질을 조합하여 여러 개 포함하는 것으로 이해된다. 따라서, "적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 1 가교결합성 중합체"는 분자 당 평균적으로 적어도 약 2 개의 불포화 탄소 결합을 갖는 물질뿐만 아니라 각각 평균적으로 분자 당 적어도 약 2 개의 불포화 탄소 결합을 갖는 물질의 조합을 지칭한다. 특정의 구체예에서, 여기서 기술된 임의의 모이어티의 "적어도 약 2"는 분자당 평균 적어도 1.90, 적어도 1.95, 또는 심지어 적어도 1.98 모이어티이다. 및 "약 2"의 모이어티는, 특정의 구체예에서, 분자당 평균 1.90-2.10, 또는 1.95-2.05 또는 1.98-2.02의 범위 내 모이어티를 의미한다.
다양한 양상 및 구체예에서, 여기서 기술된 바와 같은 경화성 물품의 제 1 가교결합성 중합체 및 제 2 가교결합성 중합체의 탄소 결합은 그의 불포화 탄소 결합을 통한 하이드로실릴화에 의해 가교결합성이다. 하이드로실릴화를 통해 가교결합성인 다수의 타입의 불포화 탄소 결합이 있다. 업계에서 가장 흔한 예시는 탄소-탄소 이중 결합, 예를 들어, 비닐, 알릴, 및 (메트)아크릴 화합물이다. 하이드로실릴화에 의해 가교-결합될 수 있는 다른 타입의 불포화 탄소 결합, 가령 탄소-탄소 삼중 결합, 및 다양한 탄소-헤테로원자 결합이 있다. 따라서, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 각각의 불포화 탄소 결합은 탄소-탄소 결합 및 탄소-헤테로원자 결합으로부터 독립적으로 선택된다. 특정의 그러한 구체예에서, 탄소-탄소 결합은 탄소-탄소 이중 결합 및 탄소-탄소 삼중 결합을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 탄소-헤테로원자 결합은 탄소-산소 이중 결합, 탄소-질소 이중 결합, 및 탄소-질소 삼중 결합을 포함한다. 모든 그러한 경우, 본 설명을 위해 "불포화 탄소 결합"으로 간주되기 위해, 결합은 층 내 하이드로실릴화 촉매의 존재 하에서 실리콘 하이드라이드와 반응성이어야 한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 각각의 불포화 탄소 결합은 탄소-탄소 이중 결합이다. 특정의 그러한 구체예에서, 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합은 말단 알케닐 기 가령, 예를 들어, 비닐 기, 알릴 기, 부트-3-에닐 기, 등을 포함한다. 그러한 기는 특히 비닐 화합물, 알릴 화합물, 및 (메트)아크릴 화합물에서 발견될 수 있다. 특정의 그러한 구체예에서, 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합은 비-말단 알케닐 기 가령, 예를 들어, 프로프-1-에닐 기, 부트-2-에닐 기, 등을 포함한다. 그러한 기는, 예를 들어, 말레이미드 기에서 발견될 수 있다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 각각의 불포화 탄소 결합은 탄소-탄소 삼중 결합이다. 특정의 그러한 구체예에서, 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합은 말단 알키닐 기 가령, 예를 들어, 아세틸레닐 기, 프로프-2-이닐 기, 부트-3-이닐 기, 등을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합은 비-말단 알키닐 기 가령, 예를 들어, 프로프-1-이닐 기, 부트-2-이닐 기, 등을 포함한다. 특정의 구체예에서, 가교-결합 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합은 전이 금속 가령, 예를 들어, 백금, 로듐, 코발트, 등을 포함하는 하이드로실릴화 촉매에 의해 촉매화된다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 각각의 불포화 결합은 탄소-산소 이중 결합, 탄소-질소 이중 결합, 및 탄소-질소 삼중 결합로부터 선택된 불포화 탄소-헤테로원자 결합이다. 예를 들어, 탄소-산소 이중 결합은 알데히드, 케톤, 또는 에스테르의 카보닐일 수 있다. 탄소-질소 이중 결합은 이민, 예를 들어, 1차 알디민 또는 1차 케티민일 수 있다. 탄소-질소 삼중 결합은 니트릴일 수 있다. 특정의 구체예에서, 가교-결합 하나 이상의 탄소-헤테로원자 결합은 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 보란, 예를 들어, B(C6F5)3에 의해 촉매화된다. 다른 구체예에서, 가교-결합 하나 이상의 탄소-헤테로원자 결합은 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 전이 금속 가령, 예를 들어, 백금, 팔라듐, 로듐, 구리, 철, 아연, 등에 의해 촉매화된다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 약 2 불포화 탄소 결합 (즉, 분자당, 평균)을 포함한다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 중합체의 제 1 말단 및 제 2 말단의 각각에서 불포화 탄소 결합을 포함한다 (예를 들어, 탄소-탄소 이중 결합 또는 탄소-탄소 삼중 결합). 그러나, 여기서 기술된 바와 같은 다른 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 약 2 초과 불포화 탄소 결합 (즉, 분자당, 평균), 예를 들어 적어도 세 개의, 적어도 네 개의, 또는 적어도 다섯 개의 불포화 탄소 결합을 포함한다. 그러한 물질은 2 초과 밀단을 갖는 분지형일 수 있고, 각각의 말단은 불포화 탄소 결합을 보유한다. 다른 예시로서, 그러한 물질은 이의 단량체의 분획 상에 펜던트인 불포화 탄소 결합을 갖는 공중합체에 기초할 수 있다.
본업계에서 통상의 지식을 가진 자는 넓고 다양한 제 1 가교결합성 중합체는 여기서 기술된 바와 같은 경화성 물품에서 사용될 수 있음을 이해할 것이다. 예를 들어, 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 폴리실록산이다. 하이드로실릴화를 통해 가교결합성인 넓고 다양한 폴리실록산이 공지되어 있다. 가교결합성 불포화 탄소 결합은, 내부 실록산으로부터의 펜던트 기로서 제공되는 폴리실록산의 말단에서, 또는 폴리실록산의 하나 이상의 말단의 조합에서 및 하나 이상의 내부 폴리실록산으로부터의 펜던트 기로서 제공될 수 있다. 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는, 예를 들어, 비닐-말단화된 폴리실록산 (예를 들어, 비닐-말단화된 폴리디메틸실록산; 비닐-말단화된 디페닐실록산-디메틸실록산 공중합체; 비닐-말단화된 트리플루오로프로필메틸실록산-디메틸실록산 공중합체; 비닐-말단화된 디에틸실록산-디메틸실록산 공중합체; 그리고 비닐 T-구조 중합체)이고; 그리고 (메트)아크릴 -말단화된 폴리실록산 (예를 들어, 메타크릴 옥시프로필-말단화된 폴리디메틸실록산; (3-아크릴 옥시-2-히드록시프로폭시프로필)-말단화된 폴리디메틸실록산; 그리고 (메트)아크릴 옥시프로필-말단화된 분지형 폴리디메틸실록산)로부터 선택된 불포화 탄소 결합-말단화된 폴리실록산을 포함한다. 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는, 예를 들어, 비닐-펜던트 폴리실록산 (예를 들어, 비닐메틸실록산-디메틸실록산 공중합체; 트리메틸실록시-말단화된 비닐메틸실록산-디메틸실록산 공중합체; 실란올 말단화된 4-6% OH, 비닐메틸실록산 단독중합체; (3-5% 비닐메틸실록산)-(35-40% 옥틸메틸실록산)-(디메틸실록산) 3량체; (3-5% 비닐메틸실록산)-(35-40% 페닐메틸실록산)-(디메틸실록산) 3량체) 및 (메트)아크릴-펜던트 폴리실록산 (예를 들어, (메타크릴 옥시프로필)메틸실록산-디메틸실록산 공중합체; (아크릴 옥시프로필)메틸실록산-디메틸실록산 공중합체로부터 선택된 내부 실록산으로부터의 펜던트인 불포화 탄소 결합을 갖는 폴리실록산을 포함한다. 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 불포화 탄소 결합-말단화된 내부 실록산으로부터의 펜던트인 불포화 탄소 결합을 갖는 폴리실록산, 가령 내부 실록산으로부터의 펜던트인 비닐 기를 갖는 비닐-말단화된 폴리실록산 (예를 들어, 비닐-말단화된 비닐메틸실록산-디메틸실록산 공중합체)을 포함한다.
예를 들어, 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 식 R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)x-O-SiR1FR1GR1H를 갖는 화합물을 포함하고, 여기서 R1A, R1B, R1C, R1D, R1E, R1F, R1G 및 R1H의 각각의 경우는 독립적으로 수소 또는 C1-C30 탄화수소이고, 여기서 x는 0-10,000의 범위이고, 단 R1A, R1D 및 R1F의 2 이상의 경우는 상기한 바와 같이 가교결합성 불포화 탄소 결합을 포함한다. 예를 들어, 특정의 구체예에서, R1A 및 R1F은 가교결합성 불포화 탄소 결합을 포함한다 (예를 들어, 비닐). 다른 구체예에서, 분자 내 R1D의 2 이상의 경우(즉, OSiR1DR1E의 두 개의 상이한 상)는 가교결합성 불포화 탄소 결합 (예를 들어, 비닐)을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, x는 0-5,000, 또는 0-1,000, 또는 0-500, 또는 0-100, 또는 5-10,000, 또는 5-5,000, 또는 5-1,000, 또는 5-500, 또는 5-100, 또는 10-10,000, 또는 10-5,000, 또는 10-1,000, 또는 10-500, 또는 10-100, 또는 50-10,000, 또는 50-5,000, 또는 50-1,000, 또는 50-500, 또는 100-10,000, 또는 100-5,000, 또는 100-1,000, 또는 500-10,000, 또는 500-5,000의 범위이다. 구조 [R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)y-O]3-SiR1I, 여기서 y는 0-3,500이고, R1A, R1B, R1C, R1D, R1E, R1I의 각각의 경우는 독립적으로 수소 또는 C1-C30 탄화수소, 단 R1A, R1D 및 R1I의 2 이상의 경우는 상기한 바와 같이 가교결합성 불포화 탄소 결합을 포함함,의 분지형 실록산은,은 또한 사용에 적절하다. 그러한 실록산의 특정의 구체예에서 R1A, R1B, R1C, R1D, R1E, R1F, R1G, R1H 및 R1I의 각각의 경우는 독립적으로 수소 또는 C1-C20 탄화수소, 예를 들어, C1-C10 탄화수소이다.
예를 들어, 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 식 R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)x-O-SiR1FR1GR1H를 갖는 화합물을 포함하고, 여기서 R1A, R1B, R1C, R1D, R1E, R1F, R1G 및 R1H의 각각의 경우는 독립적으로 수소 또는 C1-C30 탄화수소이고, 여기서 R1A, R1D 및 R1F의 2 이상의 경우는 가교결합성 불포화 탄소 결합을 포함하고, 제 1 가교결합성 중합체는 약 300 Da 내지 약 10,000 Da의 범위 이내, 또는 약 10,000 Da 내지 약 1,000,000 Da의 범위 이내 수평균 분자량을 가진다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 약 300 Da 내지 약 9,000 Da, 또는 약 300 Da 내지 약 8,000 Da, 또는 약 300 Da 내지 약 7,000 Da, 또는 약 300 Da 내지 약 6,000 Da, 또는 약 300 Da 내지 약 5,000 Da, 또는 약 300 Da 내지 약 4,000 Da, 또는 약 300 Da 내지 약 3,000 Da, 또는 약 300 Da 내지 약 2,000 Da, 또는 약 300 Da 내지 약 1,000 Da, 또는 약 500 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 1,000 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 2,000 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 3,000 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 5,000 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 6,000 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 7,000 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 500 Da 내지 약 2,500 Da, 또는 약 1,500 Da 내지 약 3,500 Da, 또는 약 2,500 Da 내지 약 4,500 Da, 또는 약 3,500 Da 내지 약 5,500 Da, 또는 약 4,500 Da 내지 약 6,500 Da, 또는 약 5,500 Da 내지 약 7,500 Da, 또는 약 6,500 Da 내지 약 8,500 Da, 또는 약 7,500 Da 내지 약 9,500 Da의 범위 이내 분자량을 가진다. 또다른 실시예에서, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 약 10,000 Da 내지 약 900,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 800,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 700,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 600,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 500,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 400,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 300,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 200,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 100,000 Da, 또는 약 100,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 200,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 300,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 400,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 500,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 600,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 700,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 800,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 900,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 100,000 Da 내지 약 300,000 Da, 또는 약 200,000 Da 내지 약 400,000 Da, 또는 약 300,000 Da 내지 약 500,000 Da, 또는 약 400,000 Da 내지 약 600,000 Da, 또는 약 500,000 Da 내지 약 700,000 Da, 또는 약 600,000 Da 내지 약 800,000 Da, 또는 약 700,000 Da 내지 약 900,000 Da의 범위 이내 분자량을 가진다. 특정의 그러한 구체예에서, R1A 및 R1F은 가교결합성 불포화 탄소 결합을 포함한다 (예를 들어, 비닐). 다른 그러한 구체예에서, 분자 내 R1D의 2 이상의 경우 (즉, OSiR1DR1E의 두 개의 상이한 경우 상의)은 가교결합성 불포화 탄소 결합 (예를 들어, 비닐)을 포함한다.
따라서, 다양한 폴리실록산이 제 1 가교결합성 중합체로서의 사용에 적절하다. 특정의 구체예에서, 적어도 70 wt.%, 적어도 90 wt.%, 또는 심지어 적어도 95 wt.%의 제 1 가교결합성 중합체는 하나 이상의 폴리실록산으로 구성된다. 예를 들어, 특정의 구체예에서, 실질적으로 모든 제 1 가교결합성 중합체는 하나 이상의 폴리실록산으로 구성된다.
제 1 가교결합성 중합체로서의 사용을 위한 또다른 적절한 물질은 적어도 2 말단을 갖는 불소화된 폴리에테르 블록, 및 적어도 약 2 불포화 탄소 결합 (예를 들어, 불소화된 폴리에테르 블록의 말단에서 배치된)를 갖는 가교결합성 불소화된 폴리에테르 화합물이다. 특정의 바람직한 구체예에서 불소화된 폴리에테르 블록은 과불소화된 폴리에테르 블록이다. 불소화된 폴리에테르 블록은, 예를 들어, 구조 -Yn-를 가질 수 있고, 여기서 각각의 y는 -CF2CF2O-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, -??CF(CF3)CF2O-, 또는 -C(CF3)2O-이다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 각각의 y는 -CF(CF3)CF2O-이다. n는, 예를 들어, 5-500, 예를 들어, 5-300, 또는 5-200, 또는 5-100, 또는 10-500, 또는 10-300, 또는 10-200, 또는 10-100, 또는 50-500, 또는 50-300, 또는 50-200의 범위 내일 수 있다. 다른 그러한 구체예에서, n는, 예를 들어, 250-3,000, 예를 들어, 250-2,000, 또는 250-1,000, 또는 500-3,000, 또는 500-2,000, 또는 1,000-3,000, 또는 1,000-2,000의 범위 내일 수 있다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 식 R2a-X-Z-X'-R2b의 화합물을 포함하고, 여기서:
R2a 및 R2b는 각각 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고;
X는 -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, -CH2-NR5-C(O)-, 또는
Figure pct00001
이고;
여기서
각각의 R3 및 R4는 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
R5는 수소 또는 C1-C20 탄화수소이고;
X'는 -CH2-, -OCH2-, -CH2OCH2-, -C(O)-NR5-CH2-, 또는
Figure pct00002
이고;
여기서
각각의 R6 및 R7는 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
R8는 수소 또는 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
Z은 불소화된 폴리에테르 블록 (예를 들어, 상기한 바와 같이)이고,
여기서 R2a, R2b, R3, R4, R5 R6, R7, 및 R8 중 적어도 2 개는 불포화 탄소 결합을 포함한다.
특정의 그러한 구체예에서, 각각의 R2a 및 R2b은 불포화 탄소 결합을 포함한다. 예를 들어, 특정의 구체예에서, 각각의 R2a 및 R2b은 비닐 기이다.
특정의 적절한 가교결합성 불소화된 폴리에테르는 Shin-Etsu로부터의 상품명 SIFEL 하에서 이용가능하다. 가교결합성 불소화된 폴리에테르는 일본 특허출원 공개 Hesei 8-199070 및 2001-1069893, 미국 특허 번호 제 6,297,339호 및 미국 특허출원 공개 제 2004/0006160호에서 추가로 기술되어 있다.
제 1 가교결합성 중합체는 다양한 양으로 제 1 층 내에 존재할 수 있다. 본업계에서 통상의 지식을 가진 자는 최후의 경화된 물질에 바람직한 특성을 제공하는 제 1 가교결합성 중합체의 양을 선택할 수 있다. 본업계에서 통상의 지식을 가진 자는 또한 층 내 임의의 충전제 및 비-가교결합성 중합체 물질의 존재를 이해할 수 있다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 20 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 99.99 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 80 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 95 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 여기서 기술된 바와 같은 다른 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 98 wt.%, 예를 들어, 20 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 40 내지 98 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 80 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 98 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 여기서 기술된 바와 같은 다른 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 90 wt.%, 예를 들어, 20 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 40 내지 90 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 90 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 여기서 기술된 바와 같은 다른 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 10 wt.% 내지 60 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 60 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다.
상기한 바와 같이, 경화성 물품은 제 1 층의 제 1 측면과 접촉하여 배치된 제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 2 층을 포함한다. 제 2 층은 10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 2 가교결합성 중합체를 포함한다.
본업계에서 통상의 지식을 가진 자는 넓고 다양한 제 2 가교결합성 중합체는 여기서 기술된 바와 같은 경화성 물품에서 사용될 수 있음을 이해할 것이다. 유리하게는, 여기서 기술된 방법은 제 1 층의 폴리실록산- 또는 불소화된 폴리에테르-계 물질과 제 2 층의 상이한 물질 사이에서의, 이들 사이에서의 결합 층에 대한 필요 없이, 우수한 접착력을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 특히, 제 2 층은 상당한 양 (예를 들어, 최대 5%, 또는 최대 3%, 또는 최대 2%, 예를 들어, 최대 1% 또는 심지어 최대 0.5%)의 제 1 가교결합성 중합체를 포함하지 않는다. 즉, 본개시물의 다양한 구체예에서, 층 사이에서 접착력을 제공하기 위해 제 1 가교결합성 중합체를 제 2 층 내로 배합할 필요가 없다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 (즉, 분자 당 평균) 열경화성 물질이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 엘라스토머이다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 부틸 고무, 니트릴 고무, 또는 폴리이소프렌 고무이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 말단-알케닐 기능성 (즉, 제 1 말단 기 및 제 2 말단 기를 포함하고, 각각의 기는 알케닐 기 또는 알키닐 기를 포함하는 C1-C12 탄화수소를 포함하는)를 갖는 임의의 엘라스토머로부터 선택된다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 말단-비닐 기능성를 갖는 엘라스토머이다. 물론, 다른 구체예에서 비-말단 기능성을 갖는 고무가 사용될 수 있다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 약 4,000 Da 내지 약 10,000,000 Da의 범위 이내 수평균 분자량을 가진다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 약 10,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 100,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 250,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 500,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 750,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 1,000,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 2,500,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 5,000,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 7,500,000 Da 내지 약 10,000,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 7,500,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 5,000,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 2,500,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 1,000,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 750,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 500,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 250,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 100,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 50,000 Da, 또는 약 4,000 Da 내지 약 10,000 Da, 또는 약 10,000 Da 내지 약 2,000,000 Da, 또는 약 1,000,000 Da 내지 약 3,000,000 Da, 또는 약 2,000,000 Da 내지 약 4,000,000 Da, 또는 약 3,000,000 Da 내지 약 5,000,000 Da, 또는 약 4,000,000 Da 내지 약 6,000,000 Da, 또는 약 5,000,000 Da 내지 약 7,000,000 Da, 또는 약 6,000,000 Da 내지 약 8,000,000 Da, 또는 약 7,000,000 Da 내지 약 9,000,000 Da의 범위 이내 분자량을 가진다.
다양한 양상 및 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체의 점도는 약 5 ℃ 내지 약 80 ℃의 범위 이내 온도에서 가공 (예를 들어, 압출)에 적절하다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 약 1,000 cP 내지 약 1,000,000,000 cP, 또는 약 100,000 cP 내지 약 100,000,000 cP의 범위 이내 온도에서 약 5 ℃ 내지 약 80 ℃의 범위 이내 점도를 가진다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 예를 들어, 이의 단량체로부터의 펜던트인 비닐 노르보르넨 기를 갖는 에틸렌 프로필렌 디엔 고무이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 부타디엔 고무, 예를 들어, 이의 단량체로부터의 펜던트인 비닐 기를 갖는 부타디엔 고무이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 스티렌-부타디엔 고무, 예를 들어, 이의 단량체로부터의 펜던트인 비닐 기를 갖는 스티렌-부타디엔 고무이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 이의 단량체로부터의 펜던트인 비닐 기 또는 메타크릴레이트 기를 갖는 이소프렌 고무이다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 상기한 바와 같이 식 R2a-X-Z-X'-R2b의 화합물을 포함한다. 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 상당한 양 (예를 들어, 5 wt.% 초과, 3 wt.% 초과, 2 wt.% 초과, 1 wt.% 초과, 또는 심지어 0.5 wt.% 초과)의 식 R2a-X-Z-X'-R2b의 화합물을 포함하지 않는다. 그러한 구체예에서, 여기서 기술된 물품 및 방법은 제 1 층의 폴리실록산-계 물질 및 제 2 층의 불소화된 폴리에테르-계 물질 사이에서의 우수한 계면 접착력을 제공할 수 있다.
특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 상당한 양 (예를 들어, 5 wt.% 초과, 3 wt.% 초과, 2 wt.% 초과, 1 wt.% 초과, 또는 심지어 0.5 wt.% 초과)의 폴리실록산을 포함하지 않는다. 따라서, 여기서 기술된 물품 및 방법은 제 1 층의 폴리실록산-계 물질 및 제 2 층의 비-폴리실록산-계 물질 사이에서의 우수한 계면 접착력을 제공할 수 있다.
특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 식 R2a-X-Z-X'-R2b의 화합물을 포함하고, 제 2 가교결합성 중합체는 상당한 양 (예를 들어, 5 wt.% 초과, 3 wt.% 초과, 2 wt.% 초과, 1 wt.% 초과, 또는 심지어 0.5 wt.% 초과)의 폴리실록산 또는 식 R2a-X-Z-X'-R2b를 갖는 화합물을 포함하지 않는다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 고무 (예를 들어, 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 부틸 고무, 또는 폴리이소프렌 고무)이다. 따라서, 여기서 기술된 물품 및 방법은 SIFEL-타입 물질 및 통상적 경화성 엘라스토머 사이에서의 우수한 계면 접착력을 제공할 수 있다.
제 1 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합은 제 2 가교결합성 중합체과 유사하여, 이들은 둘 다 동일한 경화 조건 세트 하에서 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제의 영향 하에서 실리콘 하이드라이드와 반응성인 것이 바람직하다. 따라서, 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합 및 제 1 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합은 둘 다 탄소-탄소 이중 결합이다. 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합 및 제 1 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합은 둘 다 탄소-탄소 삼중 결합이다.
제 2 가교결합성 중합체는 다양한 양으로 제 2 층 내에 존재할 수 있다. 본업계에서 통상의 지식을 가진 자는 최후의 경화된 물질에 바람직한 특성을 제공하는 제 2 가교결합성 중합체의 양을 선택할 수 있다. 본업계에서 통상의 지식을 가진 자는 또한 층 내 임의의 충전제 및 비-가교결합성 중합체 물질의 존재를 이해할 수 있다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 20 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 99.99 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 80 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 95 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다. 여기서 기술된 바와 같은 다른 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 98 wt.%, 예를 들어, 20 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 40 내지 98 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 80 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 98 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다. 여기서 기술된 바와 같은 다른 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 90 wt.%, 예를 들어, 20 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 40 내지 90 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 90 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다. 여기서 기술된 바와 같은 다른 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 10 wt.% 내지 60 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 60 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다.
상기한 바와 같이, 제 1 층은 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 1 가교결합제 (즉, 분자 당 평균) 및 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 2 가교결합제를 포함한다. 이론에 얽매이는 의도 없이, 본발명자는 제 1 층의 가교결합제가 제 2 층의 가교결합성 기와 반응하고, 및/또는 제 2 층의 가교결합제가 제 1 층의 가교결합성 기와 반응하고, 따라서 제 1 및 제 2 가교결합성 중합체 사이에서 공유적 가교결합제 가교를 형성함으로써 향상된 계면 접착력이 유발된다고 생각한다.
이들 가교결합제는 각각의 층의 유일한 또는 주요 가교결합제일 수 있다. 예를 들어, 위에서 기술된 폴리실록산 및 SIFEL-타입 물질은 실록산 및 실란과 같은 하이드라이드-함유 물질에 의해 가교-결합된다. 그러나, 특히 층의 물질이 폴리실록산 또는 SIFEL-타입 물질이 아닌 경우 실리콘-하이드라이드가 유일한 또는 심지어 주요 가교-결합 활성을 제공할 필요가 없다. 가황성 또는 아니면 가교결합성 고무, 엘라스토머, 및 다른 중합체는 많은 구체예에서 단지 부수적 정도의 가교-결합 층을 제공하는 그 층의 가교결합제로, 많은 그의 가교-결합이 다른 방식으로 수행될 수 있다.
제 1 가교결합제는 제 2 가교결합제와 동일할 수 있고, 또는 제 2 가교결합제와 상이할 수 있다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제는 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함한다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합제는 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 각각의 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제는 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함한다. 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 갖는 가교결합제는, 예를 들어, 각각의 말단 기가 Si-H 기를 포함하는 선형 폴리실록산으로서 형성될 수 있다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 약 2 초과실리콘-하이드라이드 기능성기, 예를 들어, 세 개 이상, 네 개 이상, 또는 심지어 다섯 개 이상 실리콘-하이드라이드 기를 포함한다. 예를 들어, 그러한 물질은 수소로 치환된 내부 실록산를 갖는 폴리실록산으로서 제공될 수 있다. 물론, 말단 및 내부 하이드라이드 둘 다를갖는 폴리실록산이 사용될 수 있다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 하나 이상의 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제은 폴리실록산이다 (예를 들어, 디실록산 또는 더 높은 정도의 중합의 폴리실록산).
적절한 가교결합제의 예는, 예를 들어, 디메틸실릴옥시-말단화된 폴리디메틸실록산, 디메틸실릴옥시-말단화된 폴리페닐메틸실록산; 트리메틸실록시-말단화된 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 공중합체; 디메틸실릴옥시-말단화된 메틸하이드로실록산-디메틸실록산 공중합체; 트리메틸실록시-말단화된 폴리메틸하이드로실록산; 트리에틸실록시-말단화된 폴리에틸하이드로실록산; 디메틸실릴옥시-말단화된 폴리페닐-(디메틸하이드로실록시)실록산; 디메틸실릴옥시-말단화된 메틸하이드로실록산-페닐메틸실록산 공중합체; 그리고 메틸하이드로실록산-옥틸메틸실록산 공중합체 및 3량체를 포함한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각의 점도는 최고 약 500 cP이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각의 점도는 약 10 cP 내지 약 10,000 cP의 범위 이내이다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각의 점도는 약 10 cP 내지 약 7,500 cP, 또는 약 10 cP 내지 약 5,000 cP, 또는 약 10 cP 내지 약 2,500 cP, 또는 약 10 cP 내지 약 1,000 cP, 또는 약 10 cP 내지 약 750 cP, 또는 약 10 cP 내지 약 500 cP의 범위 이내이다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 다음 식의 화합물을 포함하고:
Figure pct00003
여기서:
각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, 및 R19는 독립적으로 수소, C1-C60 탄화수소, 또는
Figure pct00004
이고;
여기서 각각의 R21, R22, 및 R23는 독립적으로 수소 또는 C1-C60 탄화수소이고; 그리고
각각의 a 및 b는 0-1,000이다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 b는 0인 식 III의 화합물을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, R11 및 R14는 수소이다. 특정의 그러한 구체예에서, 각각의 R10, R12, R13, 및 R15는 독립적으로 C1-C60 탄화수소이다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 각각의 R10, R12, R13, 및 R15는 독립적으로, 예를 들어, C1-C12 알킬, C4-C12 사이클로알킬, 및 C6-C12 아릴로부터 선택된 C1-C12 탄화수소이다. 특정의 그러한 구체예에서, 각각의 R16 및 R17는 독립적으로 C1-C60 탄화수소이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 각각의 R16 및 R17는 독립적으로, 예를 들어, C1-C12 알킬, C4-C12 사이클로알킬, 및 C6-C12 아릴로부터 선택된 C1-C12 탄화수소이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, R16는 C1-C60 탄화수소이고 R17는
Figure pct00005
이고;
여기서 각각의 R20 및 R22는 독립적으로 C1-C60 탄화수소이고, R21는 수소이다. 특정의 그러한 구체예에서, 각각의 R20 및 R22는 독립적으로, 예를 들어, C1-C12 알킬, C4-C12 사이클로알킬, 및 C6-C12 아릴로부터 선택된 C1-C12 탄화수소이다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 식 III의 화합물을 포함하고 여기서 각각의 a 및 b는 독립적으로 1-1,000이다. 특정의 그러한 구체예에서, 각각의 a 및 b는 독립적으로 1-750, 또는 1-500, 또는 1-250, 또는 1-100, 또는 10-900, 또는 25-800, 또는 50-750이다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, R18는 수소이고 각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, 및 R19는 독립적으로 C1-C60 탄화수소이다. 특정의 그러한 구체예에서, 각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, 및 R19는 독립적으로, 예를 들어, C1-C12 알킬, C4-C12 사이클로알킬, 및 C6-C12 아릴로부터 선택된 C1-C12 탄화수소이다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 17.5 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 15 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 12.5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 10 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 7.5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 4 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 3 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 2 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 1 wt.%, 또는 0.5 wt.% 내지 15 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 10 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 7.5 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 5 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 17.5 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 15 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 12.5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 10 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 7.5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 4 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 3 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 2 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 1 wt.%, 또는 0.5 wt.% 내지 15 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 10 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 7.5 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 5 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체 및 제 1 가교결합제는 제 1 가교결합제의 실리콘-하이드라이드 기능성기 대 제 1 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합의 비가 약 10:1 내지 약 0.5:1 (예를 들어,의 범위 이내 약 10:1 내지 약 1:1, 또는 약 10:1 내지 약 2:1, 또는 약 8:1 내지 약 2:1, 또는 약 6:1 내지 약 2:1)의 범위 이내가 되도록 하는 상대적 양으로 제 1 층 내에 존재한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체 및 제 2 가교결합제는 제 2 가교결합제의 실리콘-하이드라이드 기능성기 대 제 2 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합의 비가 약 10:1 내지 약 0.5:1 (예를 들어,의 범위 이내 약 10:1 내지 약 1:1, 또는 약 10:1 내지 약 2:1, 또는 약 8:1 내지 약 2:1, 또는 약 6:1 내지 약 2:1)의 범위 이내가 되도록 하는 상대적 양으로 제 2 층 내에 존재한다.
예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는, 약 50 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 폴리실록산이고, 제 2 가교결합성 중합체는, 약 10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 엘라스토머이다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 비닐-기능화된 폴리실록산이다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체는 약 60 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 80 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 부틸 고무, 폴리이소프렌 고무, 또는 니트릴 고무이다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체는 약 20 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 30 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 50 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 60 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다.
또다른 실시예에서, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합제는 약 0.1 wt.% 내지 10 wt.%, 및 제 2 가교결합제는의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다 약 0.1 wt.% 내지 10 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합제는 약 0.1 wt.% 내지 7.5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 4 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 3 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 2 가교결합제는 약 0.1 wt.% 내지 7.5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 5 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 4 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 3 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제는 각각 독립적으로 식 III의 화합물을 포함하고, 여기서 각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, 및 R19는 독립적으로 수소 또는 C1-C12 탄화수소 (예를 들어, C1-C12 알킬, C4-C12 사이클로알킬, 및 C6-C12 아릴로부터 선택된)이다. 특정의 그러한 구체예에서, 각각의 a 및 b는 독립적으로 0-750, 또는 0-500, 또는 0-250, 또는 0-100이다.
상기한 바와 같이, 여기서 기술된 바와 같은 경화성 물품의 각각의 제 1 및 제 2의 층은, 각각의 층 내 동일 또는 상이할 수 있는 유효량의 하이드로실릴화 촉매를 포함한다. 그러나, 이들은 동일한 것이 바람직하고, 및/또는 각각 그의 자신의 층의 중합체의 가교결합성 기과 다른 층의 가교결합제의 반응을 촉매화하기에 효과적이다. 다양한 양상 및 구체예에서, 제 1 하이드로실릴화 촉매는 제 1 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합 및 제 1 가교결합제의 실리콘-하이드라이드 기능성기 사이의 하이드로실릴화 반응을 촉매화가능하고, 제 2 하이드로실릴화 촉매는 제 2 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합 및 제 2 가교결합제의 실리콘-하이드라이드 기능성기 사이의 하이드로실릴화 반응을 촉매화가능하다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 하이드로실릴화 촉매 및 제 2 하이드로실릴화 촉매 중 하나 또는 각각은 티타늄, 철, 망간, 코발트, 구리, 아연, 몰리브덴, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 주석, 이테르븀, 레늄, 이리듐, 또는 백금을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 하이드로실릴화 촉매는 실리콘-하이드라이드 기능성기 및 탄소-탄소 결합 (예를 들어, 탄소-탄소 이중 결합 및 탄소-탄소 삼중 결합) 및 탄소-헤테로원자 결합 (예를 들어, 탄소-산소 이중 결합, 탄소-질소 이중 결합, 및 탄소-질소 삼중 결합)로부터 선택된 불포화 탄소 결합 사이의 하이드로실릴화 반응을 촉매화가능하다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 하이드로실릴화 촉매 및 제 2 하이드로실릴화 촉매 중 하나 또는 각각은 코발트, 구리, 아연, 루테늄, 또는 로듐을 포함한다. 여기서 기술된 바와 같은 다른 구체예에서, 제 1 하이드로실릴화 촉매 및 제 2 하이드로실릴화 촉매 중 하나 또는 각각은 백금 또는 팔라듐을 포함한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 하이드로실릴화 촉매는 약 0.001 wt.% 내지 10 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 하이드로실릴화 촉매는 약 0.001 wt.% 내지 8 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 6 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 4 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 3 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 2 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 1 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 하이드로실릴화 촉매는 약 0.001 wt.% 내지 10 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재한다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 하이드로실릴화 촉매는 약 0.001 wt.% 내지 8 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 6 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 4 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 3 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 2 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 1 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 층 및 제 2 층 중 하나 또는 각각은 하나 이상의 억제제를 추가로 포함한다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 가열-활성화 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 물품 층은 억제제를 추가로 포함한다. 다양한 양상 및 구체예에서, 억제제는 업계에서 공지된 것들로부터 선택된다. 예를 들어, 특정의 구체예에서, 가열-활성화 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 물품 층은 에스테르, 알콜, 케톤, 설폭사이드, 포스핀, 포스페이트, 니트릴, 및 하이드로퍼옥사이드로부터 선택된 억제제를 추가로 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 억제제는 아세틸렌성 알콜 가령 1-에티닐-1-사이클로헥산올, 2-메틸-3-부틴-2-올 및 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 3-메틸-1-도데신-3-올, 폴리메틸비닐사이클로실록산 가령 1,3,5,7-테트라-비닐테트라메틸테트라사이클로실록산, 낮은 분자량 실리콘 오일를 갖는 메틸비닐-SiO1/2 기 및/또는 R2비닐SiO1/2 말단 기, 예를 들어 디비닐테트라메틸디실록산, 테트라비닐디메틸디실록산, 트리알킬 시아누레이트, 알킬 말레에이트 가령 디알릴 말레에이트, 디메틸 말레에이트 및 디에틸 말레에이트, 알킬 푸마레이트 가령 디알릴 푸마레이트 및 디에틸 푸마레이트, 유기 하이드로퍼옥사이드 가령 큐멘 하이드로퍼옥사이드, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 피난 하이드로퍼옥사이드, 유기 퍼옥사이드, 유기 설폭사이드, 유기 아민, 디아민 및 아미드, 포스판 및 포스파이트, 니트릴, 트리아졸, 디아지리딘 및 옥심으로부터 선택된다. 본업계에서 통상의 지식을 가진 자는 억제제의 효과적인 농도는 그의 작용기전에 의존한다는 것을 이해할 것이고; 따라서, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 가열-활성화 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 물품 층은 유효량의 억제제를 추가로 포함한다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 층은 중량 기준으로 계산된 최고 약 5,000 ppm 양으로 억제제를 포함한다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 층은 약 10 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 25 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 50 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 75 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 100 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 150 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 200 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 300 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 400 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 500 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 1,000 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 2,000 ppm 내지 약 5,000, 또는 약 3,000 ppm 내지 약 5,000, 또는 약 1 ppm 내지 약 4,000 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 3,000 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 2,000 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 1,000 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 750 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 500 ppm, 또는 약 10 ppm 내지 약 900 ppm, 또는 약 10 ppm 내지 약 800 ppm, 또는 약 10 pm 내지 약 700 ppm, 또는 약 10 ppm 내지 약 600 ppm, 또는 약 10 ppm 또는 약 500 ppm, 또는 약 20 ppm 내지 약 400 ppm, 또는 약 30 ppm 내지 약 300 ppm, 또는 약 40 ppm 내지 약 200 ppm, 또는 약 50 ppm 내지 약 150 ppm의 범위 이내 양으로 억제제를 포함한다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 층은 중량 기준으로 계산된 최고 약 1,000 ppm 양으로 억제제를 포함한다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 층은 약 10 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 25 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 50 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 75 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 100 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 150 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 200 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 300 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 400 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 500 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 1,000 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 2,000 ppm 내지 약 5,000, 또는 약 3,000 ppm 내지 약 5,000, 또는 약 1 ppm 내지 약 4,000 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 3,000 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 2,000 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 1,000 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 750 ppm, 또는 약 1 ppm 내지 약 500 ppm, 또는 약 10 ppm 내지 약 900 ppm, 또는 약 10 ppm 내지 약 800 ppm, 또는 약 10 pm 내지 약 700 ppm, 또는 약 10 ppm 내지 약 600 ppm, 또는 약 10 ppm 또는 약 500 ppm, 또는 약 20 ppm 내지 약 400 ppm, 또는 약 30 ppm 내지 약 300 ppm, 또는 약 40 ppm 내지 약 200 ppm, 또는 약 50 ppm 내지 약 150 ppm의 범위 이내 양으로 억제제를 포함한다.
여기서 기술된 바와 같은 조성물의 특정의 구체예에서, 제 1 층 및 제 2 층 중 하나 또는 각각은 하나 이상의 미립자 충전제를 추가로 포함한다. 다양한 충전제, 가령, 예를 들어, 실리카 또는 다른 금속 옥사이드가 업계에서 공지되어 있다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 층 (예를 들어, 가교결합성 실리콘 중합체를 포함하는)는 최고 약 50 wt.%양으로 충전제를 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 층은 약 1 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 2.5 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 5 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 10 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 15 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 25 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 30 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 40 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 30 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 20 wt.%, 또는 10 wt.% 내지 30 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 40 wt.%, 또는 30 wt.% 내지 50 wt.%의 범위 이내 양으로 충전제를 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 실리카 (예를 들어, 흄드실리카)을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 실리콘 수지 또는 실세스퀴옥산을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 하나 이상의 금속 옥사이드 (예를 들어, 칼슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 마그네슘 옥사이드)을 포함한다.
또다른 실시예에서, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 층 (예를 들어, 엘라스토머를 포함하는)는 최고 약 90 wt.%양으로 충전제를 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 2 층은 약 1 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 10 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 30 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 50 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 60 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 70 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 60 wt.%, 또는 1 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 60 wt.%, 또는 30 wt.% 내지 70 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 50 wt.% 내지 90 wt.%의 범위 이내 양으로 충전제를 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 실리카 (예를 들어, 흄드실리카)을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 카본블랙을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 하나 이상의 금속 옥사이드 (예를 들어, 칼슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 마그네슘 옥사이드)을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 하나 이상의 점토를 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 셀룰로스를 포함한다. 특정의 구체예에서, 충전제는 하나 이상의 금속 카보네이트를 포함한다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 마그네슘 카보네이트를 포함한다. 또다른 실시예에서, 특정의 그러한 구체예에서, 충전제는 칼슘 탄소 (즉, 표백제)를 포함한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 가교결합성 중합체, 제 1 가교결합제, 제 1 하이드로실릴화 촉매, 충전제, 및 억제제는 적어도 약 80 wt.%, 또는 적어도 약 90 wt.%, 또는 적어도 약 92.5 wt.%, 또는 적어도 약 95 wt.%, 또는 적어도 약 97.5 wt.%의 조합된 양으로 제 1 층 내에 존재한다. 특정의 그러한 구체예에서, 제 2 가교결합성 중합체, 제 2 가교결합제, 제 2 하이드로실릴화 촉매, 충전제, 및 억제제는 적어도 약 80 wt.%, 또는 적어도 약 90 wt.%, 또는 적어도 약 92.5 wt.%, 또는 적어도 약 95 wt.%, 또는 적어도 약 97.5 wt.%의 조합된 양으로 제 2 층 내에 존재한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 층은 약 0.1 mm 내지 약 40 mm의 범위 이내 두께를 가진다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 층의 두께는 약 0.1 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 35 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 25 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 20 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 15 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 10 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 1 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 5 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 10 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 15 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 20 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 20 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 10 mm의 범위 이내이다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 2 층은 약 0.1 mm 내지 약 40 mm의 범위 이내 두께를 가진다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 2 층의 두께는 약 0.1 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 35 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 25 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 20 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 15 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 10 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 1 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 5 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 10 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 15 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 20 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 20 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 10 mm의 범위 이내이다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 경화성 물품은 제 1 층 또는 제 2 층의 제 2 측면에 인접하게 배치된 제 1 측면을 갖는 제 3 층을 추가로 포함한다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 가교결합성 실리콘 중합체를 갖는 제 1 층 및 가교결합성 엘라스토머를 포함하는 제 2 층을 포함하는 경화성 물품은 제 1 층 또는 제 2 층의 제 2 측면에 인접하게 배치된 제 1 측면을 갖는 제 3 층을 추가로 포함한다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 경화성 물품은 제 1 층 또는 제 2 층의 제 2 측면에 인접하게 배치된 제 1 측면을 갖는 제 3 층을 추가로 포함하고, 제 3 층은 제 3 가교결합성 중합체를 포함하는, 약 10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 3 층 내에 존재하는 적어도 2 불포화 탄소 결합, 약 0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 적어도 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 3 가교결합제, 및 유효량의 제 1 하이드로실릴화 촉매를 포함한다.
유리하게는, 본발명자는 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각이 제 1 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합 및 제 2 가교결합성 중합체의 불포화 탄소 결합과 반응할 수 있음 (즉, 제 1 하이드로실릴화 촉매 또는 제 2 하이드로실릴화 촉매에 의해 촉매화된 하이드로실릴화 반응에서)을 알아냈다. 바람직하게는, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각의 제 1 가교결합성 중합체 (즉, 제 1 층의) 및 제 2 가교결합성 중합체 (즉,제 2 층의)와의 반응은 상대적으로 강한 계면 접착력을 나타낼 수 있는 경화된 다층 물품을 제공하다.
따라서, 본개시물의 또다른 양상은 여기서 기술된 바와 같은 경화성 물품을 제공하는 것, 및 경화성 물품을 경화시키는 것을 포함하는 가교-결합된 물품을 제조하기 위한 방법이다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 경화성 물품을 경화시키는 것은 경화성 물품을 약 80 ℃ 내지 약 250 ℃의 범위 이내 온도까지 가열시키는 것을 포함한다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 경화성 물품을 경화시키는 것은 약 80 ℃ 내지 약 225 ℃, 또는 약 80 ℃ 내지 약 200 ℃, 또는 약 80 ℃ 내지 약 175 ℃, 또는 약 80 ℃ 내지 약 150 ℃, 또는 약 90 ℃ 내지 약 250 ℃, 또는 약 100 ℃ 내지 약 250 ℃, 또는 약 125 ℃ 내지 약 250 ℃, 또는 약 150 ℃ 내지 약 250 ℃, 또는 약 90 ℃ 내지 약 200 ℃, 또는 약 100 ℃ 내지 약 160 ℃의 범위 이내 온도까지 가열시키는 것을 포함한다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 경화성 물품을 경화시키는 것은 경화성 물품을 광으로 조사하는 것을 포함한다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 경화성 물품을 경화시키는 것은 약 400 nm 미만의 파장을 갖는 광으로 조사하는 것을 포함한다. 특정의 그러한 구체예에서, 조사는 실온에서 수행된다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 경화성 물품을 제공하는 것은 제 1 층 및 제 2 층의 공-압출을 포함한다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 층 및 제 2 층은 약 5 ℃ 내지 약 100 ℃의 범위 이내 온도에서 공-압출된다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 공-압출은 약 5 ℃ 내지 약 90 ℃, 또는 약 5 ℃ 내지 약 80 ℃, 또는 약 5 ℃ 내지 약 70 ℃, 또는 약 10 ℃ 내지 약 100 ℃, 또는 약 15 ℃ 내지 약 100 ℃, 또는 약 20 ℃ 내지 약 100 ℃, 또는 약 10 ℃ 내지 약 90 ℃, 또는 약 15 ℃ 내지 약 80 ℃의 범위 이내 온도에서 수행된다.
여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 경화성 물품을 제공하는 것은 제 2 층 위로 제 1 층을 과-압출, 또는 제 2 층 위로 제 1 층을 과-압출을 포함한다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 제 1 층 또는 제 2 층은 약 5 ℃ 내지 약 100 ℃의 범위 이내 온도에서 과-압출된다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 과-압출은 약 5 ℃ 내지 약 90 ℃, 또는 약 5 ℃ 내지 약 80 ℃, 또는 약 5 ℃ 내지 약 70 ℃, 또는 약 10 ℃ 내지 약 100 ℃, 또는 약 15 ℃ 내지 약 100 ℃, 또는 약 20 ℃ 내지 약 100 ℃, 또는 약 10 ℃ 내지 약 90 ℃, 또는 약 15 ℃ 내지 약 80 ℃의 범위 이내 온도에서 수행된다.
본개시물의 또다른 양상은, 여기서 기술된 바와 같은 방법에 의해 제조된 가교-결합된 물품이다. 예를 들어, 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 가교-결합된 물품은 여기서 기술된 바와 같은 경화성 물품의 경화 생성물이다. 특정의 그러한 구체예에서, 경화성은 제 1 층 및 제 2 층의 공-압출 또는 과-압출에 의해 제공된다. 여기서 기술된 바와 같은 특정의 구체예에서, 가교-결합된 물품은 튜브의 형태이다. 예를 들어, 특정의 그러한 구체예에서, 제 1 층 또는 제 2 층의 제 2 측면은 튜브의 중심 내강을 정의한다 (예를 들어, 도 1에서 모식적 단면도에서 나타낸 바와 같은). 또다른 실시예에서, 제 1 층의 및 제 2 층 각각의 제 2 측면는 이중-채임버 튜브 중 한 채임버의 내강을 정의한다 (예를 들어, 도 2에서 모식적 단면도에서 나타낸 바와 같은).
실시예
다음의 실시예는 본 발명의 특정 구체예 및 이의 다양한 용도를 예시한 것이다. 이들은 설명 목적으로만 제시되며 본 발명을 제한하는 것으로 간주되지 않는다.
실시예 1. 가교결합제 비교
실리콘 층 및 EPDM 층의 계면 접착력을 시험했다, 각각의 층은 실리콘-하이드라이드 기능성을 갖는 폴리실록산 및 C8 펜던트 기 및 실리콘-하이드라이드 기능성 및 C1 펜던트 기를 갖는 폴리실록산 중 하나 또는 둘 다를 포함함 (아래의 표 2 참고).
Figure pct00006
각각의 경화된 물품 1-6은 우수한 계면 접착력을 나타냈다. 특히, 물품 1의 계면 접착력이 특히 강했다.
본 개시의 추가 구체예는 다음 열거된 구체예에 의해 제공되고, 이들은 기술적으로 또는 논리적으로 일관성이 없는 임의의 수 및 임의의 조합으로 결합될 수 있다.
구체예 1. 다음을 포함하는 경화성 물품
제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 1 층, 제 1 층은 다음을 포함함:
약 10 wt.% 내지 약 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 1 가교결합성 중합체,
0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 1 가교결합제, 및
유효량의 제 1 하이드로실릴화 촉매; 및
제 1 층의 제 1 측면과 접촉하여 배치된 제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 2 층, 제 2 층은 다음을 포함함:
10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 2 가교결합성 중합체;
0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 존재하는, 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 2 가교결합제; 및
유효량의 제 2 하이드로실릴화 촉매,
제 2 층은 상당한 양 (예를 들어, 최대 5%, 또는 최대 3%, 또는 최대 2%)의 제 1 가교결합성 중합체를 포함하지 않음.
구체예 2. 구체예 1에 있어서, 각각의 불포화 탄소 결합은 탄소-탄소 결합 (예를 들어, 탄소-탄소 이중 결합 및 탄소-탄소 삼중 결합) 및 탄소-헤테로원자 결합 (예를 들어, 탄소-산소 이중 결합, 탄소-질소 이중 결합, 및 탄소-질소 삼중 결합)로부터 독립적으로 선택되는 물품.
구체예 3. 구체예 1에 있어서, 각각의 불포화 탄소 결합은 탄소-탄소 이중 결합 (예를 들어, 비닐 기, 알릴 기, 또는 (메트)아크릴 기의)인 물품.
구체예 4. 구체예 1에 있어서, 각각의 불포화 탄소 결합은 비닐 기인 물품.
구체예 5. 구체예 1에 있어서, 각각의 불포화 탄소 결합은 탄소-탄소 삼중 결합 (예를 들어, 아세틸레닐 기의)인 물품.
구체예 6. 구체예 1에 있어서, 각각의 불포화 탄소 결합은 탄소-헤테로원자 결합인 물품.
구체예 7. 구체예 6에 있어서, 각각의 불포화 탄소 결합은 예를 들어, 알데히드, 케톤, 또는 에스테르의 탄소-산소 이중 결합인 물품.
구체예 8. 구체예 6에 있어서, 각각의 불포화 탄소 결합은 예를 들어 이민의 탄소-질소 이중 결합인 물품.
구체예 9. 구체예 6에 있어서, 각각의 불포화 이중 결합은 즉, 니트릴의 탄소-질소 삼중 결합인 물품.
구체예 10. 구체예 1-9 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 물품.
구체예 11. 구체예 1-9 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 약 2 초과 불포화 탄소 결합, 예를 들어, 적어도 세 개의, 적어도 네 개의, 또는 적어도 다섯 개의 불포화 탄소 결합을 포함하는 물품.
구체예 12. 구체예 1-11 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 폴리실록산인 물품.
구체예 13. 구체예 12에 있어서, 적어도 2 불포화 탄소 결합은 폴리실록산의 말단에서 제공되는 물품.
구체예 14. 구체예 12에 있어서, 적어도 2 불포화 탄소 결합은 폴리실록산의 내부 실록산으로부터의 펜던트 기로서 제공되는 물품.
구체예 15. 구체예 12에 있어서, 적어도 2 불포화 탄소 결합은 폴리실록산의 하나 이상의 말단의 조합으로서 및 하나 이상의 내부 폴리실록산으로부터의 펜던트 기로서 제공되는 물품.
구체예 16. 구체예 12-15 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 예를 들어, 비닐-말단화된 폴리실록산 및 (메트)아크릴 -말단화된 폴리실록산으로부터 선택된 불포화 탄소 결합-말단화된 폴리실록산을 포함하는 물품.
구체예 17. 구체예 12-16 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 예를 들어, 비닐-펜던트 폴리실록산 및 (메트)아크릴-펜던트 폴리실록산으로부터 선택된 내부 실록산으로부터의 펜던트인 불포화 탄소 결합을 갖는 폴리실록산을 포함하는 물품.
구체예 18. 구체예 12-17 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 불포화 탄소 결합-말단화된 내부 실록산으로부터의 펜던트인 불포화 탄소 결합을 갖는 폴리실록산, 가령 내부 실록산으로부터의 펜던트인 비닐 기를 갖는 비닐-말단화된 폴리실록산을 포함하는 물품.
구체예 19. 구체예 12-18 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 식 R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)x-O-SiR1FR1GR1H를 갖는 화합물을 포함하고, 여기서 각각의 R1A, R1B, R1C, R1D, R1E, R1F, R1G 및 R1H는 독립적으로 수소 또는 C1-C30 탄화수소이고, 여기서 x는 0-10,000의 범위이고, 단 R1A, R1D 및 R1F의 2 이상의 경우는 가교결합성 불포화 탄소 결합을 포함하는 물품.
구체예 20. 구체예 19에 있어서, R1A 및 R1F는 각각 가교결합성 불포화 탄소 결합 (예를 들어, 비닐)을 포함하는 물품.
구체예 21. 구체예 19 또는 20에 있어서, 분자 내 R1D의 2 이상의 경우 (즉 OSiR1DR1E의 두 개의 상이한 경우 상의)는 가교결합성 불포화 탄소 결합 (예를 들어, 비닐)을 포함하는 물품.
구체예 22. 구체예 19-21 중 어느 하나에 있어서, x는 0-5,000, 또는 0-1,000, 또는 0-500, 또는 0-100, 또는 5-10,000, 또는 5-5,000, 또는 5-1,000, 또는 5-500, 또는 5-100, 또는 10-10,000, 또는 10-5,000, 또는 10-1,000, 또는 10-500, 또는 10-100, 또는 50-10,000, 또는 50-5,000, 또는 50-1,000, 또는 50-500, 또는 100-10,000, 또는 100-5,000, 또는 100-1,000, 또는 500-10,000, 또는 500-5,000의 범위인 물품.
구체예 23. 구체예 19-22 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 식 [R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)y-O]3-SiR1I를 갖는 화합물을 포함하고, 여기서 y는 0-3,500이고, R1A, R1B, R1C, R1D, R1E, R1I의 각각의 경우는 독립적으로 수소 또는 C1-C30 탄화수소, 단 R1A, R1D 및 R1I의 2 이상의 경우는 가교결합성 불포화 탄소 결합을 포함하는 물품.
구체예 24. 구체예 19-23 중 어느 하나에 있어서, R1A, R1B, R1C, R1D, R1E, R1F, R1G, R1H 및 R1I의 각각의 경우는 독립적으로 수소 또는 C1-C20 탄화수소, 예를 들어, C1-C10 탄화수소인 물품.
구체예 25. 구체예 19-24 중 어느 하나에 있어서, 적어도 70 wt.% (예를 들어, 적어도 90 wt.%, 또는 심지어 적어도 95 wt.%)의 제 1 가교결합성 중합체는 하나 이상의 폴리실록산으로 구성되는 물품.
구체예 26. 구체예 1-18 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 적어도 2 말단을 갖는 불소화된 폴리에테르 블록 블록 및 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 가교결합성 불소화된 폴리에테르 (예를 들어, 불소화된 폴리에테르 블록의 말단에서 배치된)인 물품.
구체예 27. 구체예 26에 있어서, 불소화된 폴리에테르 블록은 과불소화된 폴리에테르 블록인 물품.
구체예 28. 구체예 26에 있어서, 과불소화된 폴리에테르 블록은 구조 -Yn-을 가지고, 여기서 각각의 y는 -CF2CF2O-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, -CF(CF3)CF2O-, 또는 -C(CF3)2O- 이고 n은 5-500인 물품.
구체예 29. 구체예 28에 있어서, n은 5-300, 또는 5-200, 또는 5-100, 또는 10-500, 또는 10-300, 또는 10-200, 또는 10-100, 또는 50-500, 또는 50-300, 또는 50-200인 물품.
구체예 30. 구체예 28에 있어서, n은 250-3,000, 또는 250-2,000, 또는 250-1,000, 또는 500-3,000, 또는 500-2,000, 또는 1,000-3,000, 또는 1,000-2,000인 물품.
구체예 31. 구체예 26 또는 27에 있어서, 가교결합성 불소화된 폴리에테르는 구조식 R2a-X-Z-X'-R2b을 가지고, 여기서:
R2a 및 R2b는 각각 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고;
X는 -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, -CH2-NR5-C(O)-, 또는
Figure pct00007
이고;
여기서
각각의 R3 및 R4는 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
R5는 수소 또는 C1-C20 탄화수소이고;
X'는 -CH2-, -OCH2-, -CH2OCH2-, -C(O)-NR5-CH2-, 또는
Figure pct00008
이고;
여기서
각각의 R6 및 R7는 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
R8는 수소 또는 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
Z은 불소화된 폴리에테르 블록 (예를 들어, 구체예 27-30중 어느 하나에 대해 상기한 바와 같이)이고
여기서 R2a, R2b, R3, R4, R5 R6, R7, 및 R8 중 적어도 2 개는 불포화 탄소 결합을 포함한다.
구체예 32. 구체예 31에 있어서, 각각의 R2a 및 R2b은 불포화 탄소 결합을 포함하고, 예를 들어, 비닐 기인 물품.
구체예 33. 구체예 1-32 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 20 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 40 내지 99.99 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 80 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 95 wt.% 내지 99.9 wt의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 물품.
구체예 34. 구체예 1-32 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 98 wt.%, 예를 들어, 20 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 40 내지 98 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 80 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 98 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 물품.
구체예 35. 구체예 1-32 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 90 wt.%, 예를 들어, 20 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 40 내지 90 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 90 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 물품.
구체예 36. 구체예 1-32 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 10 wt.% 내지 60 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 60 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 물품.
구체예 37. 구체예 1-36 중 어느 하나에 있어서 제 2 가교결합성 중합체는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 열경화성 중합체인 물품.
구체예 38. 구체예 1-36 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 엘라스토머 중합체인 물품.
구체예 39. 구체예 1-36 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 부틸 고무, 니트릴 고무, 또는 폴리이소프렌 고무인 물품.
구체예 40. 구체예 1-36 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 제 1 말단 기 및 제 2 말단 기를 갖는 고무이고, 여기서 제 1 말단 기 및 제 2 말단 기는 각각 알케닐 기 (예를 들어, 비닐 기)를 포함하는 C1-C12 탄화수소를 포함하는 물품.
구체예 41. 구체예 1-36 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 고무이고 적어도 2 불포화 탄소 결합은 상기 고무의 내부 반복 단위로부터의 펜던트 기로서 제공되는 물품.
구체예 42. 구체예 40 또는 구체예 41에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 약 4,000 Da 내지 약 10,000,000 Da의 범위 이내 수평균 분자량을 가지는 물품.
구체예 43. 구체예 1-25 또는 33-42 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 적어도 2 말단을 갖는 불소화된 폴리에테르 블록 블록 및 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 가교결합성 불소화된 폴리에테르 (예를 들어, 불소화된 폴리에테르 블록의 말단에서 배치된)인 물품.
구체예 44. 구체예 43에 있어서, 불소화된 폴리에테르 블록은 과불소화된 폴리에테르 블록인 물품.
구체예 45. 구체예 44에 있어서, 과불소화된 폴리에테르 블록은 구조 -Yn-을 가지고, 여기서 각각의 y는 -CF2CF2O-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, -CF(CF3)CF2O-, 또는 -C(CF3)2O- 이고 n은 5-500인 물품.
구체예 46. 구체예 45에 있어서, n은 5-300, 또는 5-200, 또는 5-100, 또는 10-500, 또는 10-300, 또는 10-200, 또는 10-100, 또는 50-500, 또는 50-300, 또는 50-200인 물품.
구체예 47. 구체예 45에 있어서, n은 250-3,000, 또는 250-2,000, 또는 250-1,000, 또는 500-3,000, 또는 500-2,000, 또는 1,000-3,000, 또는 1,000-2,000인 물품.
구체예 48. 구체예 44-47 중 어느 하나에 있어서, 가교결합성 불소화된 폴리에테르는 구조식 R2a-X-Z-X'-R2b을 가지고, 여기서:
R2a 및 R2b는 각각 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고;
X는 -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, -CH2-NR5-C(O)-, 또는
Figure pct00009
이고;
여기서
각각의 R3 및 R4는 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
R5는 수소 또는 C1-C20 탄화수소이고;
X'는 -CH2-, -OCH2-, -CH2OCH2-, -C(O)-NR5-CH2-, 또는
Figure pct00010
이고;
여기서
각각의 R6 및 R7는 독립적으로 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
R8는 수소 또는 C1-C20 탄화수소이고; 그리고
Z은 불소화된 폴리에테르 블록 (예를 들어, 구체예 44-47 중 어느 하나에 대해 상기한 바와 같이)이고
여기서 R2a, R2b, R3, R4, R5 R6, R7, 및 R8 중 적어도 2 개는 불포화 탄소 결합을 포함한다.
구체예 49. 구체예 48에 있어서, 각각의 R2a 및 R2b은 불포화 탄소 결합을 포함하고, 예를 들어, 비닐 기인 물품.
구체예 50. 구체예 1-49 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 20 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 40 내지 99.99 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 aout 80 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 95 wt.% 내지 99.9 wt의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
구체예 51. 구체예 1-49 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 98 wt.%, 예를 들어, 20 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 40 내지 98 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 80 wt.% 내지 98 wt.%, 또는 90 wt.% 내지 98 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
구체예 52. 구체예 1-49 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 90 wt.%, 예를 들어, 20 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 40 내지 90 wt.%, 또는 65 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 90 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
구체예 53. 구체예 1-49 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 80 wt.%, 또는 10 wt.% 내지 60 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 60 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
구체예 54. 구체예 1-53 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 상당한 양 (예를 들어, 5 wt.% 초과, 3 wt.% 초과, 2 wt.% 초과, 1 wt.% 초과, 또는 심지어 0.5 wt.% 초과)의 폴리실록산을 포함하지 않는 물품.
구체예 55. 구체예 1-53 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 식 R2a-X-Z-X'-R2b의 화합물을 포함하고, 제 2 가교결합성 중합체는 상당한 양 (예를 들어, 5 wt.% 초과, 3 wt.% 초과, 2 wt.% 초과, 1 wt.% 초과, 또는 심지어 0.5 wt.% 초과)의 폴리실록산 또는 식 R2a-X-Z-X'-R2b를 갖는 화합물을 포함하지 않는 물품.
구체예 56. 구체예 1-25, 33-42 및 50-54 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 폴리실록산이고 제 2 가교결합성 중합체는 열경화성 중합체, 엘라스토머 중합체, 또는 고무인 물품.
구체예 57. 구체예 1-56 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 물품.
구체예 58. 구체예 1-56 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 적어도 세 개의 실리콘-하이드라이드 기능성기, 예를 들어, 적어도 네 개의 또는 적어도 다섯 개의 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 물품.
구체예 59. 구체예 1-58 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 폴리실록산인 물품.
구체예 60. 구체예 59에 있어서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 다음 식의 화합물을 포함하고:
Figure pct00011
여기서:
각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, 및 R19는 독립적으로 수소, C1-C60 탄화수소, 또는
Figure pct00012
이고;
여기서 각각의 R21, R22, 및 R23는 독립적으로 수소 또는 C1-C60 탄화수소이고; 그리고
각각의 a 및 b는 독립적으로 0-1,000인 물품.
구체예 61. 구체예 60에 있어서, b는 0인 물품.
구체예 62. 구체예 60에 있어서, R11 및 R14는 수소인 물품.
구체예 63. 구체예 62에 있어서, 각각의 R10, R12, R13, 및 R15는 독립적으로 C1-C60 탄화수소 (예를 들어, C1-C12 탄화수소)인 물품.
구체예 64. 구체예 63에 있어서, 각각의 R16 및 R17는 독립적으로 C1-C60 탄화수소 (예를 들어, C1-C12 탄화수소)인 물품.
구체예 65. 구체예 63에 있어서, R16는 C1-C60 탄화수소 (예를 들어, C1-C12 탄화수소)이고 R17는
Figure pct00013
이고;
여기서 각각의 R20 및 R22는 독립적으로 C1-C60 탄화수소 (예를 들어, C1-C12 탄화수소)이고 R21는 수소인 물품.
구체예 66. 구체예 60에 있어서, 각각의 a 및 b는 독립적으로 1-1,000 (예를 들어, 1-500, 또는 1-100, 또는 50-750)인 물품.
구체예 67. 구체예 66에 있어서, R18는 수소이고 각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, 및 R19는 독립적으로 C1-C60 탄화수소 (예를 들어, C1-C12 탄화수소)인 물품.
구체예 68. 구체예 66에 있어서, R18는 수소이고 각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, 및 R19는 독립적으로 C1-C4 알킬인 물품.
구체예 69. 구체예 1-68 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합제는 제 2 가교결합제와 동일한 물품.
구체예 70. 구체예 1-69 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 15 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 10 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 5 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 물품.
구체예 71. 구체예 1-70 중 어느 하나에 있어서, 제 1 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 3 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 2 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 1 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 물품.
구체예 72. 구체예 1-71 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 15 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 10 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 5 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
구체예 73. 구체예 1-71 중 어느 하나에 있어서, 제 2 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 3 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 2 wt.%, 또는 0.1 wt.% 내지 1 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
구체예 74. 구체예 1-25, 33-42 및 50-73 중 어느 하나에 있어서,
제 1 가교결합성 중합체는 50 wt.% 내지 99.9 wt.% (예를 들어, 60 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 70 wt.% 내지 99.9 wt.%)의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 폴리실록산 (예를 들어, 비닐-기능화된 폴리실록산)이고; 그리고
제 2 가교결합성 중합체는 10 wt.% 내지 99.9 wt.% (예를 들어, 20 wt.% 내지 99.9 wt.%, 또는 40 wt.% 내지 99.9 wt.%)의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 엘라스토머 (예를 들어, 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 부틸 고무, 또는 폴리이소프렌 고무)인 물품.
구체예 75. 구체예 1-74 중 어느 하나에 있어서,
제 1 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 10 wt.% (예를 들어, 0.1 wt.% 내지 5 wt.%,의 범위 이내 또는 0.1 wt.% 내지 3 wt.%의 범위 이내)의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하고;
제 2 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 10 wt.% (예를 들어, 0.1 wt.% 내지 5 wt.%의 범위 이내, 또는 0.1 wt.% 내지 3 wt.%의 범위 이내)의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하고; 그리고
제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제는 각각 독립적으로 식 III의 화합물을 포함하고:
Figure pct00014
(III)
여기서:
각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, 및 R19는 독립적으로 수소, C1-C60 탄화수소, 또는
Figure pct00015
이고;
여기서 각각의 R21, R22, 및 R23는 독립적으로 수소 또는 C1-C12 탄화수소 (예를 들어, C1-C12 알킬, 또는 C4-C12 사이클로알킬, 또는 C6-C12 아릴)이고; 그리고
각각의 a 및 b는 독립적으로 0-1,000 (예를 들어, 0-500, 또는 0-100)인 물품.
구체예 76. 제 1-75항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 하이드로실릴화 촉매 및 제 2 하이드로실릴화 촉매 중 하나 또는 각각은 티타늄, 철, 망간, 코발트, 구리, 아연, 몰리브덴, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 주석, 이테르븀, 레늄, 이리듐, 또는 백금을 포함하는 물품.
구체예 77. 제 1-75항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 하이드로실릴화 촉매 및 제 2 하이드로실릴화 촉매 중 하나 또는 각각은 코발트, 구리, 아연, 루테늄, 또는 로듐을 포함하는 물품.
구체예 78. 제 1-75항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 하이드로실릴화 촉매 및 제 2 하이드로실릴화 촉매 중 하나 또는 각각은 백금 또는 팔라듐을 포함하는 물품.
구체예 79. 제 1-78항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 하이드로실릴화 촉매는 0.001 wt.% 내지 10 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 3 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 1 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 물품.
구체예 80. 제 1-79항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 하이드로실릴화 촉매는 0.001 wt.% 내지 10 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 3 wt.%, 또는 0.001 wt.% 내지 1 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
구체예 81. 제 1-80항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 층 및 제 2 층 중 하나 또는 각각은 하나 이상의 억제제를 포함하는 물품.
구체예 82. 제 81항에 있어서, 제 1 층 및 제 2 층 중 하나 또는 각각은 중량 기준으로 계산된 약 1 ppm 내지 약 5,000 ppm, 또는 약 10 ppm 내지 약 500 ppm, 또는 약 30 ppm 내지 약 300 ppm, 또는 약 50 ppm 내지 약 150 ppm의 범위 이내 양으로, 하나 이상의 억제제 (예를 들어, 로부터 선택된 에스테르, 알콜, 케톤, 설폭사이드, 포스핀, 포스페이트, 니트릴, 및 하이드로퍼옥사이드)을 포함하는 물품.
구체예 83. 제 1-82항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 층 및 제 2 층 중 하나 또는 각각은 하나 이상의 충전제를 포함하는 물품.
구체예 84. 제 83항에 있어서, 제 1 층은 5 wt.% 내지 50 wt.%, 또는 10 wt.% 내지 45 wt.%, 또는 20 wt.% 내지 40 wt.%의 범위 이내 양으로 하나 이상의 충전제 (예를 들어, 실리카 (예를 들어, 흄드실리카), 실리콘 수지, 실세스퀴옥산, 금속 옥사이드 (예를 들어, 칼슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 및 마그네슘 옥사이드)로부터 선택된)을 포함하는물품 .
구체예 85. 제83 또는 84 항에 있어서, 제 2 층은 10 wt.% 내지 90 wt.%, 또는 약 20 wt.% 내지 약 80 wt.%, 또는 약 30 wt.% 내지 약 70 wt.%의 범위 이내 양으로 하나 이상의 충전제 (예를 들어, (예를 들어, 흄드실리카), 카본블랙, 금속 옥사이드 (예를 들어, 칼슘 옥사이드, 아연 옥사이드, 및 마그네슘 옥사이드), 점토, 셀룰로스, 및 금속 카보네이트 (예를 들어, 마그네슘 카보네이트 및 칼슘 카보네이트)로부터 선택된 실리카)를 포함하는 물품.
구체예 86. 제 1-85항 중 어느 한 항에 있어서,
제 1 가교결합성 중합체, 제 1 가교결합제, 제 1 하이드로실릴화 촉매, 및 충전제 및/또는 억제제는 제 1 층의 적어도 80 wt.%, 또는 적어도 90 wt.%, 또는 적어도 95 wt.%, 또는 적어도 97.5 wt.%의 조합된 양으로 제 1 층 내에 존재하고; 그리고
제 2 가교결합성 중합체, 제 2 가교결합제, 제 2 하이드로실릴화 촉매, 및 충전제 및/또는 억제제는 제 2 층의 적어도 80 wt.%, 또는 적어도 90 wt.%, 또는 적어도 95 wt.%, 또는 적어도 97.5 wt.%의 조합된 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
구체예 87. 제 1-86항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 층의 두께는 약 0.1 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 20 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 10 mm의 범위 이내인 물품.
구체예 88. 제 1-87항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 층의 두께는 약 0.1 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 20 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 10 mm의 범위 이내인 물품.
구체예 89. 제 1-88항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 층 또는 제 2 층의 제 2 측면에 인접하게 배치된 제 1 측면을 갖는 제 3 층을 추가로 포함하는 물품.
구체예 90. 제 1-89항 중 어느 한 항에 따르는 경화성 물품을 제공하는 것, 및 경화성 물품을 경화시키는 것을 포함하는, 가교-결합된 물품을 제조하기 위한 방법.
구체예 91. 제90 항에 있어서, 경화는 경화성 물품을 약 80 ℃ 내지 약 250 ℃, 또는 약 80 ℃ 내지 약 180 ℃, 또는 약 100 ℃ 내지 약 160 ℃의 범위 이내 온도까지 가열하는 것을 포함하는 방법.
구체예 92. 제 90항에 있어서, 경화는 경화성 물품을 약 400 nm 미만의 파장을 갖는 광으로 조사하는 것을 포함하는 방법.
구체예 93. 제 90-92항 중 어느 한 항에 있어서, 경화성 물품을 제공하는 것은 제 1 층 및 제 2 층의 공-압출 또는 과-압출을 포함하는 방법.
구체예 94. 제 93항에 있어서, 공-압출은 약 5 ℃ 내지 약 100 ℃, 또는 약 10 ℃ 내지 약 90 ℃, 또는 약 15 ℃ 내지 약 80 ℃의 범위 이내 온도에서 수행되는 방법.
구체예 95. 제 90-94항 중 어느 한 항에 따르는 방법에 의해 제조된 가교-결합된 물품.
구체예 96. 제 1-89항 중 어느 한 항에 따르는 경화성 물품의 경화된 생성물인 가교-결합된 물품.
구체예 97. 제 96 항에 있어서, 튜브의 형태이고, 여기서 제 1 층 또는 제 2 층의 제 2 측면은 튜브의 중심 내강을 정의하는 가교-결합된 물품.
구체예 98. 제 96 항에 있어서 이중-채임버 튜브의 형태이고, 여기서 제 1 층의 및 제 2 층 각각의 제 2 측면은 튜브의 한 채임버의 내강을 정의하는 가교-결합된 물품.

Claims (25)

  1. 다음을 포함하는 경화성 물품
    제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 1 층, 제 1 층은 다음을 포함함:
    약 10 wt.% 내지 약 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 1 가교결합성 중합체,
    0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 1 가교결합제, 및
    유효량의 제 1 하이드로실릴화 촉매; 및
    제 1 층의 제 1 측면과 접촉하여 배치된 제 1 측면 및 반대편 제 2 측면을 갖는 제 2 층, 제 2 층은 다음을 포함함:
    10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는, 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 포함하는 제 2 가교결합성 중합체;
    0.1 wt.% 내지 20 wt.%의 범위 이내 양으로 존재하는, 적어도 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 제 2 가교결합제; 및
    유효량의 제 2 하이드로실릴화 촉매,
    제 2 층은 상당한 양 (예를 들어, 최대 5%, 또는 최대 3%, 또는 최대 2%)의 제 1 가교결합성 중합체를 포함하지 않음.
  2. 제1항에 있어서, 각각의 불포화 탄소 결합은 탄소-탄소 이중 결합 (예를 들어, 비닐 기, 알릴 기, 또는 (메트)아크릴 기의)인 물품.
  3. 제 1항에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 폴리실록산인 물품.
  4. 제 3항에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 적어도 2 말단을 갖는 불소화된 폴리에테르 블록 블록 및 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 가교결합성 불소화된 폴리에테르 (예를 들어, 불소화된 폴리에테르 블록의 말단에서 배치된)인 물품.
  5. 제 1항에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 적어도 2 말단을 갖는 불소화된 폴리에테르 블록 블록 및 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 가교결합성 불소화된 폴리에테르 (예를 들어, 불소화된 폴리에테르 블록의 말단에서 배치된)인 물품.
  6. 제 1항에 있어서, 제 1 가교결합성 중합체는 20 wt.% 내지 98 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 물품.
  7. 제 1항에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 열경화성 중합체인 물품.
  8. 제 1항에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 엘라스토머 중합체인 물품.
  9. 제 1항에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 부틸 고무, 니트릴 고무, 또는 폴리이소프렌 고무인 물품.
  10. 제 1항에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 제 1 말단 기 및 제 2 말단 기를 갖는 고무이고, 여기서 제 1 말단 기 및 제 2 말단 기는 각각 알케닐 기 (예를 들어, 비닐 기)를 포함하는 C1-C12 탄화수소를 포함하는 물품.
  11. 제 1항에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 적어도 2 말단을 갖는 불소화된 폴리에테르 블록 블록 및 적어도 약 2 불포화 탄소 결합을 갖는 가교결합성 불소화된 폴리에테르 (예를 들어, 불소화된 폴리에테르 블록의 말단에서 배치된)인 물품.
  12. 제 1항에 있어서, 제 2 가교결합성 중합체는 상당한 양 (예를 들어, 5 wt.% 초과, 3 wt.% 초과, 2 wt.% 초과, 1 wt.% 초과, 또는 심지어 0.5 wt.% 초과)의 폴리실록산을 포함하지 않는 물품.
  13. 제 1항에 있어서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 약 2 실리콘-하이드라이드 기능성기를 포함하는 물품.
  14. 제 1항에 있어서, 제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제 중 하나 또는 각각은 폴리실록산인 물품.
  15. 제 1항에 있어서, 제 1 가교결합제는 제 2 가교결합제와 동일한 물품.
  16. 제 1항에 있어서,
    제 1 가교결합성 중합체는, 50 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하는 폴리실록산 (예를 들어, 비닐-기능화된 폴리실록산)이고; 그리고
    제 2 가교결합성 중합체는, 10 wt.% 내지 99.9 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하는 엘라스토머 (예를 들어, 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 부틸 고무, 또는 폴리이소프렌 고무)인 물품.
  17. 제 1항에 있어서,
    제 1 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 10 wt.%의 범위 이내 양으로 제 1 층 내에 존재하고;
    제 2 가교결합제는 0.1 wt.% 내지 10 wt.%의 범위 이내 양으로 제 2 층 내에 존재하고; 그리고
    제 1 가교결합제 및 제 2 가교결합제는 각각 독립적으로 식 III의 화합물을 포함하고:
    Figure pct00016
    (III)
    여기서:
    각각의 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, 및 R19는 독립적으로 수소, C1-C60 탄화수소, 또는
    Figure pct00017
    이고;
    여기서 각각의 R21, R22, 및 R23는 독립적으로 수소 또는 C1-C12 탄화수소 (예를 들어, C1-C12 알킬, 또는 C4-C12 사이클로알킬, 또는 C6-C12 아릴)이고; 그리고
    각각의 a 및 b는 독립적으로 0-1,000 (예를 들어, 0-500, 또는 0-100)인 물품.
  18. 제 1항에 있어서, 제 1 하이드로실릴화 촉매 및 제 2 하이드로실릴화 촉매 중 하나 또는 각각은 티타늄, 철, 망간, 코발트, 구리, 아연, 몰리브덴, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 주석, 이테르븀, 레늄, 이리듐, 또는 백금을 포함하는 물품.
  19. 제 1항에 있어서,
    제 1 가교결합성 중합체, 제 1 가교결합제, 제 1 하이드로실릴화 촉매, 및 존재하는 임의의 충전제 및/또는 억제제는 제 1 층의 적어도 90 wt.%의 조합된 양으로 제 1 층 내에 존재하고; 그리고
    제 2 가교결합성 중합체, 제 2 가교결합제, 제 2 하이드로실릴화 촉매, 및 존재하는 임의의 충전제 및/또는 억제제는 제 2 층의 적어도 90 wt.%의 조합된 양으로 제 2 층 내에 존재하는 물품.
  20. 제 1항에 있어서, 제 1 층의 두께는 약 0.1 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 20 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 10 mm의 범위 이내인 물품.
  21. 제 1항에 있어서, 제 2 층의 두께는 약 0.1 mm 내지 약 40 mm, 또는 약 0.1 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 20 mm, 또는 약 0.5 mm 내지 약 10 mm의 범위 이내인 물품.
  22. 제 1-21항 중 어느 한 항에 따르는 경화성 물품을 제공하는 것, 및 경화성 물품을 경화시키는 것을 포함하는, 가교-결합된 물품을 제조하기 위한 방법.
  23. 제 1-21항 중 어느 한 항에 따르는 경화성 물품의 경화된 생성물인 가교-결합된 물품.
  24. 제 23 항에 있어서, 튜브의 형태이고, 여기서 제 1 층 또는 제 2 층의 제 2 측면은 튜브의 중심 내강을 정의하는 가교-결합된 물품.
  25. 제 23 항에 있어서 이중-채임버 튜브의 형태이고, 여기서 제 1 층의 및 제 2 층 각각의 제 2 측면은 튜브의 한 채임버의 내강을 정의하는 가교-결합된 물품.
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