CN113165360A - 多层可固化制品 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及包含第一层和第二层的制品，其中每层包含可交联聚合物和交联剂，并且涉及用于制备和固化此类制品的方法以及由此形成的制品。在一个方面，本公开提供一种可固化制品，所述可固化制品包含第一层以及与所述第一层接触的第二层，所述第一层包含：第一可交联聚合物，所述第一可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键；第一交联剂，所述第一交联剂包含至少约两个硅氢基官能团，并且在所述第一层中以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在；以及第一氢化硅烷化催化剂；所述第二层包含：第二可交联聚合物，所述第二可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键；第二交联剂，所述第二交联剂包含至少约两个硅氢基官能团；以及第二氢化硅烷化催化剂。所述第二层不包含大量的所述第一可交联聚合物。
Description
相关专利申请的交叉引用
本申请要求2018年10月31日提交的美国临时专利申请号62/753785的优先权权益，其全文据此以引用方式并入本文。
技术领域
本公开整体涉及可固化制品。更具体地，本公开涉及包含第一层和第二层的制品，其中每层包含可交联聚合物和交联剂，并且涉及制备和固化此类制品的方法以及由此形成的制品。
背景技术
有机硅，也称为聚硅氧烷，是由重复的硅氧烷单元(-SiR2-O-)构成的聚合物，其中每个R可为各种取代基中的任一者。有机硅产品因其无毒、柔韧且热稳定而广泛用于工业中。此外，有机硅可具有低化学反应性，并且有机硅制品可制成各种形状和尺寸。例如，硅胶管在医疗、制药和食品配送等行业中很受欢迎。
但是，有机硅的许多物理特性(例如摩擦系数、粘性和渗透性)可能不适用于某些应用。包括有机硅层与其他材料(例如，热固性塑料、弹性体等)的复合制品可解决此类限制，但是将有机硅接合至不同材料的常规方法复杂而费时，通常涉及表面处理和/或灌注过程。此外，通过此类方法提供的制品仍然可能表现出较差的界面粘结力。用于形成复合制品的常规方法包括在高温下(例如，超过160℃)将热固化的有机硅材料施加至单独固化的聚合物层，该方法需要使用昂贵的高熔点材料。
因此，仍然需要具有改善的界面粘结力并且/或者可高效制备(例如，紫外或低温固化和/或共固化)的多层制品。
发明内容
本公开的一个实施例为一种可固化制品，该可固化制品包含
第一层，其具有第一侧和相对的第二侧，该第一层包含
第一可交联聚合物，该第一可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键，并且在第一层中以约10重量％至约99.9重量％的范围内的量存在，
第一交联剂，该第一交联剂包含至少约两个硅氢基官能团，并且在第一层中以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在，以及
有效量的第一氢化硅烷化催化剂；以及
第二层，其具有第一侧和相对的第二侧，该第一侧设置为与第一层的第一侧接触，该第二层包含
第二可交联聚合物，该第二可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键，并且在第二层中以10重量％至99.9重量％的范围内的量存在；
第二交联剂，该第二交联剂包含至少约两个硅氢基官能团，并且以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在；以及
有效量的第二氢化硅烷化催化剂，
第二层不包含大量(例如，不超过5％、或不超过3％、或不超过2％)的第一可交联聚合物。
本公开的另一方面为一种制备交联制品的方法，该方法包括提供如本文所述的可固化制品以及固化该可固化制品。
本公开的另一方面为通过如本文所述的方法制备或作为如本文所述的可固化制品的固化产物的交联制品。
附图说明
图1为根据本公开的一个实施例的可固化制品的示意性剖视图。
图2为根据本公开的一个实施例的可固化制品的示意性剖视图。
图3为根据本公开的一个实施例的可固化制品的一组照片。
具体实施方式
本文所述的细节仅以举例方式示出，并且仅用于例示性地讨论本发明的优选实施例，其目的在于提供据信为本发明的各种实施例的原理和概念方面的最有用并且最容易理解的描述。就这一点而言，并未试图以超出对本发明的基本理解所必需的程度示出本发明的结构细节，其中结合附图和/或实例进行的描述使得如何在实践中实施本发明的多种形式对于本领域的技术人员而言显而易见。因此，在描述本发明所公开的工艺和设备之前，应当理解，本文所述的方面不限于特定的实施例、装置或构造，并因此当然可以变化。还应当理解，本文所用的术语仅出于描述特定方面的目的，并且除非本文中特别定义，否则并非旨在进行限制。
除非本文另外指明或与上下文明显相冲突，否则描述本发明的上下文中(尤其是在以下权利要求的上下文中)的术语“一”和“一个”和“所述”及类似的指代物应被理解为涵盖单数和复数两者。本文中数值范围的表述仅仅旨在用作单独提及落入该范围内的每个单独值的缩略方法。除非本文另外指明，否则将每个单独的值结合到本说明书中，如同在本文中单独列举的那样。范围可在本文中表示为从“约”一个特定值、和/或至“约”另一个特定值。当表达此类范围时，另一方面包括从一个特定值和/或至另一个特定值。类似地，在利用先行词“约”将值表示为近似值时，应当理解，该特定值形成另一方面。还应当理解，每个范围的端点在相对于另一个端点和独立于另一个端点方面都是显著的。
除非本文另外指明或以其他方式与上下文明显相冲突，否则本文所述的所有方法均可按任何合适的步骤顺序执行。本文所提供的任何及所有实例或示例性语言(例如，“诸如”)仅仅旨在是为了更好地示出本发明，并且除非另外要求，否则对本发明的范围不构成限制。本说明书中的语言不应理解为指示任何非要求保护的元素是实践本发明所必不可少的。
除非上下文明确要求，否则在整个说明书和权利要求书中，字词“包括”和“包含”等应被理解为具有包含性的含义，而不应被理解为具有排他性或穷举性的含义；也就是说，在“包括但不限于”的意义上使用。使用单数或复数的字词也分别包括复数和单数。此外，在本专利申请中使用的字词“本文”、“上文”、“下文”以及类似意义的字词应当是指整个专利申请，而不是指本专利申请的任何特定部分。
如本领域的普通技术人员将理解的，本文所公开的每个实施例可包括其中具体所述的要素、步骤、成分或部件，基本上由所述要素、步骤、成分或部件组成，或由所述要素、步骤、成分或部件组成。如本文所用，过渡术语“包括”或“包含”意指包括但不限于并且允许甚至大量包括未指定的要素、步骤、成分或部件。过渡短语“由......组成”不包括未指定的任何要素、步骤、成分或部件。过渡短语“基本上由......组成”将实施例的范围限制为指定的要素、步骤、成分或部件以及对实施例无实质性影响的那些要素、步骤、成分或部件。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中所用的表示成分的量、诸如分子量的特性、反应条件等等的所有数字在所有情况下均应理解为被术语“约”修饰。因此，除非指明是相反情况，否则说明书和所附权利要求中提出的数值参数是可能根据通过本发明寻求获得的所需特性而改变的近似值。至少，而且并非试图将等同原则的适用范围限制在权利要求书的范围内，每个数值参数至少应该根据所报告有效数字的数量，通过应用普通舍入技术来解释。为了更清楚起见，当术语“约”与指定的数值或范围结合使用时，具有本领域的技术人员合理地赋予其的含义，即表示比指定的值或范围略多或略少的值或范围，具有本领域中典型的精度。
虽然在本发明的广泛范围内所示的数字范围和参数为近似值，但具体实施例中所示的数值会尽可能准确地报告。但是，任何数值固有地含有某些必然产生自它们各自测量值范围内的标准偏差的误差。
本文所公开的发明的替代要素或实施例的分组不应理解为限制性的。每个组成员可以单独引用和受权利要求书保护或与组中的其他成员或其中发现的其他要素以任何组合方式引用和受权利要求书保护。预期组的一个或更多个组员可以由于方便和/或专利性的原因包含在组中或从组中删除。当任何此类添加或删除发生时，说明书被视为包含修改的组，从而实现对所附权利要求书中使用的所有Markush形式的组的书面说明。
本文描述了本发明的一些实施例，包括本发明人已知的实施本发明的最佳模式。当然，这些所述的实施例的变型形式对于本领域的普通技术人员将变得显而易见。本发明人期望技术人员在适当的情况下使用此类变型形式，并且本发明人打算以不同于本文具体描述的方式实践本发明。因此，本发明包括适用法律允许的随附权利要求书中所述主题的所有修改和等同形式。此外，除非另外指明或以其他方式与上下文明显相冲突，否则本发明涵盖上述元素在其所有可能变型形式中的任意组合。
此外，在整个说明书中，对专利和印刷出版物进行了大量引用。每篇引用的参考文献和印刷出版物全文分别以引用方式并入本文中。
最后，应当理解，本文所公开的发明的实施例是对本发明原理的例示性说明。可以采用的其他修改处于本发明的范围内。因此，以举例方式但并非限制性地，可根据本文的教导来利用本发明的替代构造。因此，本发明不限于所显示和描述的内容。
本文所用的术语可位于单破折号“-”或双破折号“＝”之前和/或之后，以指示命名的取代基与其母体部分之间的键的键顺序；单破折号表示单键，并且双破折号表示双键或螺取代基中的成对单键。在不存在单破折或双破折号的情况下，应理解为在取代基与其母体部分之间形成单键；此外，除非破折号另外指明，否则取代基旨在以“从左到右”的方式阅读。例如，芳基烷基、芳基烷基-和-烷基芳基表示相同的官能团。
为简单起见，化学部分在整个说明书中被定义并主要地称为单价化学部分(例如，烷基、芳基等)。然而，在本领域中的技术人员清楚的适当结构情况下，此类术语也用于表达相应的多价部分。例如，“烷基”部分可以指单价基团(例如，CH3-CH2-)，而在某些情况下，二价连接部分也可以为“烷基”，其中本领域中的技术人员将烷基理解为二价基团(例如，-CH2-CH2-)，其等同于术语“亚烷基”。(类似地，在需要二价部分并且被称为“芳基”的情况下，本领域中的技术人员将理解，术语“芳基”是指相应的二价部分，即亚芳基)。所有原子均应理解为具有正常的键形成价数(即，碳为4价，氮为3价，氧为2价，硫根据氧化态不同而为2价、4价或6价)。本发明所公开的化合物中的氮可具有高价态，例如N-氧化物或四取代的铵盐。有时，化学部分可被定义为例如-B-(A)a，其中a为0或1。在此类情况下，当a为0时，该部分为-B；当a为1时，该部分为-B-A。
如本文所用，术语“烃”包括直链烃、支链烃、无环烃、脂环烃和芳族烃，例如，烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、杂环烷基和环烷基。术语“烃”适用于包含杂原子的化合物，其作为环状结构的一部分，或作为烃基内的连接基或烃基上的取代基(例如，作为醚类、酯类、胺类、酰胺类、亚砜类、磺酸盐和氢氧化物)。
如本文所用，术语“烷基”包括具有设计的碳原子数的饱和烃，诸如1至12个碳原子(即，包括1和12)、1至10个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子、1至3个碳原子或者1、2、3、4、5或6个碳原子。烷基可为直链或支链的，并且取决于上下文，可为一价基团或二价基团(即，亚烷基)。例如，部分“-(C1-C6烷基)-O-”表示氧通过具有1至6个碳原子的亚烷基桥连接，并且C1-C3烷基代表甲基、乙基和丙基部分。“烷基”的示例包括例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基-、仲丁基一、叔丁基-、戊基和己基。
术语“烷氧基”表示通过氧桥与母体分子部分连接的指定碳原子数的烷基。“烷氧基”的示例包括例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。
如本文所用，术语“烯基”包括含有2至12个碳原子(即，包括2和12)、2至10个碳原子、2至8个碳原子、2至6个碳原子或者2、3、4、5或6个碳原子的不饱和烃，并且除非另外指明，否则含有至少一个碳-碳双键。烯基可为直链或支链的，并且取决于上下文，可为一价基团或二价基团(即，亚烯基)。例如，部分“-(C2-C6烯基)-O-”表示氧通过具有2至6个碳原子的亚烯基桥连接。烯基的代表性示例包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、2-庚烯基、2-甲基-1-庚烯基、3-癸烯基和3，7-二甲基辛基-2，6-二烯基。
如本文所用，术语“炔基”包括含有2至12个碳原子(即，包括2和12)、2至10个碳原子、2至8个碳原子、2至6个碳原子或者2、3、4、5或6个碳原子的不饱和烃，并且除非另外指明，否则含有至少一个碳-碳三键。炔基可为直链或支链的，并且取决于上下文，可为一价基团或二价基团(即，亚炔基)。例如，部分“-(C2-C6炔基)-O-”表示氧通过具有2至6个碳原子的亚炔基桥连接。炔基的代表性示例包括但不限于乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、3-丁炔基、2-戊炔基和1-丁炔基。
术语“芳基”表示具有单环(例如，苯基)的芳环体系，该单环任选地稠合至其他芳烃环或-非芳烃或杂环。“芳基”包括具有多个稠环的环体系，其中至少一个为碳环和芳族(例如，1，2，3，4-四氢萘基，萘基)。芳基的示例包括苯基、1-萘基、2-萘基、茚满基、茚基、二氢萘基、芴基、四氢萘基和6，7，8，9-四氢-5H-苯并[a]环庚烯基。“芳基”还包括具有与非芳族杂环稠合的第一个碳环芳族环的环体系，例如，1H-2，3-二氢苯并呋喃基和四氢异喹啉基。
术语“卤素”或“卤代”表示氟、氯、溴和碘。
术语“杂芳基”是指包含至少一个选自氮、氧和硫的杂原子的芳族环体系。最常见的是，杂芳基具有1、2、3或4个杂原子。杂芳基可稠合至一个或多个非芳族环，例如，环烷基或嵌段烷基环，其中本文描述了环烷基和杂环烷基。在本发明的化合物的一个实施例中，杂芳基通过杂芳基芳族环中的原子键合到结构的其余部分。在另一个实施例中，杂芳基通过非芳族环原子键合到结构的其余部分。杂芳基的示例包括例如：吡啶基、嘧啶基、喹啉基、苯并噻吩基、吲哚基、二氢吲哚基、哒嗪基、吡嗪基、异吲哚基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、咪唑基、异恶唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、吲哚嗪基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、恶二唑基、噻二唑基、苯并[1，4]恶嗪基、三唑基、四唑基、异噻唑基、萘啶基、异苯并二氢吡喃基、苯并二氢吡喃基、异吲哚基、异苯并噻吩基、苯并恶唑基、吡啶并吡啶基、嘌呤基、苯并二恶唑基、三嗪基、翼啶基、苯并噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基、苯并异恶嗪基、苯并恶嗪基、苯并吡喃基、苯并硫代吡喃基、色酮基、色满酮基、吡啶基-N-氧化物、异吲哚啉酮基、苯并二恶烷基、苯并恶唑啉酮基、吡咯基-N-氧化物、嘧啶基-N-氧化物、哒嗪基-N-氧化物、吡嗪基-N-氧化物、喹啉基-N-氧化物、吲哚基-N-氧化物、二氢吲哚基-N-氧化物、异喹啉基-N-氧化物、喹唑啉基-N-氧化物、喹喔啉基-N-氧化物、酞嗪基-N-氧化物、咪唑基-N-氧化物、异恶唑基-N-氧化物、恶唑基-N-氧化物、噻唑基-N-氧化物、吲嗪基-N-氧化物、吲唑基-N-氧化物、苯并噻唑基-N-氧化物、苯并咪唑基-N-氧化物、吡咯基-N-氧化物、恶二唑基-N-氧化物、噻二唑基-N-氧化物、三唑基-N-氧化物、四唑基-N-氧化物、苯并噻喃基-S-氧化物、苯并噻喃基-S，S-二氧化物。优选的杂芳基包括吡啶基、嘧啶基、喹啉基、吲哚基、吡咯基、呋喃基、噻吩基和咪唑基、吡唑基、吲唑基、噻唑基和苯并噻唑基。在某些实施例中，每个杂芳基选自：吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、咪唑基、异恶唑基、吡唑基、恶唑基、噻唑基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、恶二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、异噻唑基、吡啶基-N-氧化物、吡咯基-N-氧化物、嘧啶基-N-氧化物、哒嗪基-N-氧化物、吡嗪基-N-氧化物、咪唑基-N-氧化物、异恶唑基-N-氧化物、恶唑基-N-氧化物、噻唑基-N-氧化物、吡咯基-N-氧化物、恶二唑基-N-氧化物、噻二唑基-N-氧化物、三唑基-N-氧化物和四唑基-N-氧化物。优选的杂芳基包括吡啶基、嘧啶基、喹啉基、吲哚基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、吲唑基、噻唑基和苯并噻唑基。
术语“杂环烷基”是指包含至少一个选自氮、氧和硫的杂原子的非芳族环或环体系，其中所述杂原子存在于非芳族环中。杂环烷基可具有1、2、3或4个杂原子。杂环烷基可为饱和基团(即，杂环烷基)或部分不饱和基团(即，杂环烯基)。杂环烷基包括3至8个环原子的单环基团，以及双环和多环体系，包括桥接和稠合体系，其中每个环均包含3至8个环原子。杂环烷基任选地稠合至其他烷基环和/或非芳烃环。在某些实施例中，杂环烷基在单个环中具有3至7个成员。在其他实施例中，杂环烷基在单个环中具有5或6个成员。在一些实施例中，杂环烷基在单个环中具有3、4、5、6或7个成员。杂环烷基的示例包括例如：氮杂双环[2.2.2]辛基、氮杂双环[3.2.1]辛基、2，5-二氮杂双环[2.2.1]庚基、吗啉基、硫代吗啉基、硫代吗啉基-S-氧化物、硫代吗啉基-S，S-二氧化物、2-恶唑烷酮基、哌嗪基、高哌嗪基、哌嗪酮基、吡咯烷基、氮杂环庚烷基、氮杂环丁烷基、吡咯啉基、四氢吡喃基、哌啶基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、3，4-二氢异喹啉基-2(1H)-基、异吲哚啉酮基、高哌啶基、高吗啉基、高硫代吗啉基、硫代吗啉基-S，S-二氧化物、恶唑烷酮基、二氢吡唑基、二氢吡咯基、二氢吡嗪基、二氢吡啶基、二氢吡啶基、二氢呋喃基、二氢吡喃基、咪唑啉基、四氢噻吩基-S-氧化物、四氢噻吩基-S，S-二氧化物和高硫代吗啉基-S-氧化物。杂环烷基包括：吗啉基、3，4-二氢异喹啉基-2(1H)-基、四氢吡喃基、哌啶基、氮杂双环[2.2.2]辛基、γ-丁内酯基(即，氧取代的四氢呋喃基)、γ-丁内酰胺基(即，氧取代的吡咯烷)、吡咯烷基、哌嗪基、氮杂环庚烷基、氮杂环丁烷基、硫代吗啉基、硫代吗啉基-S，S-二氧化物、2-恶唑烷酮基、咪唑啉酮基、异吲哚啉酮基、哌嗪酮基。
术语“环烷基”是指非芳族碳环或环体系，其可为饱和基团(即，环烷基)或部分不饱和基团(即，环烯基)。环烷基环可任选地稠合至或通过其他方式连接(例如，桥接体系)至其他环烷基环。本发明所公开的化合物中存在的环烷基的某些示例在单个环中具有3至7个成员，诸如在单个环中具有5或6个成员。在一些实施例中，环烷基在单个环中具有3、4、5、6或7个成员。环烷基的示例包括例如：环己基、环戊基、环丁基、环丙基、四氢萘基和双环[2.2.1]庚烷。
术语“硅氧烷”通常是指包含键Si-O-Si的材料。术语“硅氧烷”可指二硅氧烷，即R3Si-O-Si-R3，或聚硅氧烷，即R3Si-O-[SiR2-O]n-SiR3，其中n为至少1。如本文所用，术语“硅氧烷”包括环状聚硅氧烷。术语“硅氧烷重复单元”或“硅氧烷基团”是指包含聚硅氧烷的重复的-[SiR2-O]-单元。
术语“有机硅氧烷”是指包含硅氧烷键即Si-O-Si的化合物，其中一个或多个硅原子结合至碳和/或氢，例如R3Si-O-Si-R3或R3Si-O-[SiR2-O]n-SiR3，其中至少一个R包括碳和/或氢。例如，六甲基二硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷)和甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物为有机硅氧烷。
术语“硅烷”是指这样的饱和化合物，其由一个或多个彼此连接的硅原子或一个或多个作为多个单键的中心的其他化学元素的原子组成。本领域的普通技术人员将理解，某些硅氧烷，例如四(二甲基甲硅烷基)正硅酸盐，也可以称为硅烷。
术语“有机硅烷”是指这样的硅烷，其中一个或多个硅原子结合至碳。例如，四(二甲基甲硅烷基)正硅酸盐和四甲基硅烷为有机硅烷。
术语“氢化物”是指键合到一个正电性更强的元素或基团上的氢官能团。例如，氢化钙和氢化钠均包含氢化物官能团。在另一个实例中，三甲基硅烷和氢化物封端的聚(二甲基硅氧烷)均包含氢化物官能团。
除非另外指明，否则术语“取代的”在用于修饰特定基团或自由基时，意指该特定基团或自由基中的一个或多个氢原子彼此独立地被如下所定义的相同或不同的取代基取代。
术语“可聚合的”和“聚合的”分别指能够反应以提供更大的化合物的一种或多种化合物以及已经反应以提供更大的化合物的一种或多种化合物。例如，单一化合物成分可以是可聚合的(即，单体)，并且在聚合后，可提供包含重复单体单元的聚合化合物。可聚合组合物或聚合组合物还可包括“可固化的”或“固化的”组合物或者“可交联的”或“交联的”组合物，其中包含聚合物以及任选地单体的组合物能够或已经反应以提高更大的化合物成分。
本公开涉及可固化制品，这些可固化制品具有第一层和第二层，该第一层包含具有不饱和碳键的第一可交联聚合物、具有硅氢基官能团的第一交联剂以及氢化硅烷化催化剂，第二层包含具有不饱和碳键的第二可交联聚合物、具有硅氢基官能团的第二交联剂以及氢化硅烷化催化剂。本公开表明可在低温下形成并且可共固化的此类制品可表现出相对较强的界面粘结力。
因此，本公开的一个方面为可固化制品。该可固化制品包括第一层，其具有第一侧和相对的第二侧，该第一层包含：第一可交联聚合物，该第一可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键，并且在第一层中以10重量％至99.9重量％的范围内的量存在；第一交联剂，该第一交联剂包含至少约两个硅氢基官能团，并且在第一层中以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在；以及有效量的第一氢化硅烷化催化剂。该可固化制品包括第二层，其具有第一侧和相对的第二侧，该第一侧设置为与第一层的第一侧接触，该第二层包含：第二可交联聚合物，该第二可交联聚合物包含至少两个不饱和碳键，并且在第二层以10重量％至99.9重量％的范围内的量存在；第二交联剂，该第二交联剂包含至少两个硅氢基官能团，并且在第二层以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在；以及有效量的第二氢化硅烷化催化剂。
如本文所用，可交联聚合物可经由氢化硅烷化通过其不饱和碳键与适当的含硅氢基的交联剂交联。此外，当以单数形式提及本文所述的化学物质时，应当理解，此类物质(尤其是呈聚合物形式时)将包含具有略有不同的特性的单个分子的分布。因此，本文所述的结构属性应理解为每个分子的平均结构属性。此外，即使以单数形式描述化学物质，也应当理解，此类描述涉及多个此类物质的组合。因此，“包含至少约两个不饱和碳键的第一可交联聚合物”不仅是指每个分子平均具有至少约两个不饱和碳键的材料，而且指每个分子平均具有至少约两个不饱和碳键的材料的组合。在某些实施例中，本文所述的“至少约两个”任意部分是指每个分子平均包含至少1.90个至少1.95个或甚至至少1.98个该部分。并且在某些实施例中，“约两个”部分意指每个分子平均包含在1.90-2.10、或1.95-2.05或1.98-2.02范围内的该部分。
在各种方面和各种实施例中，如本文另外描述的可固化制品的第一可交联聚合物和第二可交联聚合物的碳键可通过其不饱和碳键经由氢化硅烷化交联。存在若干种不同类型的可通过氢化硅烷化交联的不饱和碳键。本领域中最常见的实例是碳-碳双键，例如乙烯基、烯丙基和(甲基)丙烯酰基化合物中的碳-碳双键。但是也存在其他类型的适合通过氢化硅烷化交联的不饱和碳键，诸如碳-碳三键和各种碳-杂原子键。因此，在如本文另外描述的某些实施例中，每个不饱和碳键独立地选自碳-碳键和碳-杂原子键。在某些此类实施例中，碳-碳键包括碳-碳双键和碳-碳三键。在某些此类实施例中，碳-杂原子键包括碳-氧双键、碳-氮双键和碳-氮三键。在所有此类情况下，为出于本说明的目的视为“不饱和碳键”，键必须在层中存在氢化硅烷化催化剂时与硅氢基发生反应。
在如本文另外描述的某些实施例中，每个不饱和碳键为碳-碳双键。在某些此类实施例中，一个或多个碳-碳双键包含末端烯基基团，诸如乙烯基基团、烯丙基基团、丁-3-烯基基团等。此类基团可见于乙烯基化合物、烯丙基化合物和(甲基)丙烯酰基化合物等中。在某些此类实施例中，一个或多个碳-碳双键包含非末端烯基基团，诸如丙-1-烯基基团、丁-2-烯基基团等。此类基团可见于例如马来酰亚胺基团中。
在如本文另外描述的某些实施例中，每个不饱和碳键为碳-碳三键。在某些此类实施例中，一个或多个碳-碳三键包含末端炔基基团，诸如炔丙基基团、丙-2-炔基基团、丁-3-炔基基团等。在某些此类实施例中，一个或多个碳-碳三键包含非末端炔基基团，诸如丙-1-炔基基团、丁-2-炔基基团等。在某些实施例中，一个或多个碳-碳三键的交联由氢化硅烷化催化剂催化，该氢化硅烷化催化剂包含过渡金属诸如铂、铑、钴等。
在如本文另外描述的某些实施例中，每个不饱和键为不饱和碳-杂原子键，该不饱和碳-杂原子键选自碳-氧双键、碳-氮双键和碳-氮三键。例如，碳-氧双键可为醛、酮或酯的羰基。碳-氮双键可为亚胺、伯醛亚胺或伯酮亚胺。碳-氮三键可为腈。在某些实施例中，一个或多个碳-杂原子键的交联由氢化硅烷化催化剂催化，该氢化硅烷化催化剂包含硼烷，例如B(C6F5)3。在其他实施例中，一个或多个碳-杂原子键的交联由氢化硅烷化催化剂催化，该氢化硅烷化催化剂包含过渡金属诸如铂、钯、铑、铜、铁、锌等。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一可交联聚合物包含约两个不饱和碳键(即，每个分子平均包含约两个不饱和碳键)。例如，在某些此类实施例中，第一可交联聚合物包含在聚合物的第一端和第二端中的每一个的不饱和碳键(例如，碳-碳双键或碳-碳三键)。但是，在如本文另外描述的其他实施例中，第一可交联聚合物包含多于约两个不饱和碳键(即，每个分子平均包含多于约两个不饱和碳键)，例如至少三个、至少四个或至少五个不饱和碳键。此类材料可支化为包含多于两个端部，每个端部含不饱和碳键。作为另外的实例，此类材料可基于具有在其单体的一部分的侧链上的不饱和碳键的共聚物。
本领域的普通技术人员将理解，各种第一可交联聚合物可用于如本文另外描述的可固化制品中。例如，在某些实施例中，第一可交联聚合物为聚硅氧烷。各种可通过氢化硅烷化交联的聚硅氧烷是已知的。可交联的不饱和碳键可设置在聚硅氧烷的端部，设置为内部硅氧烷的侧基，或设置为在聚硅氧烷的一个或两个端部与一个或多个内部聚硅氧烷的侧基的组合。在某些实施例中，第一可交联聚合物包括不饱和碳键封端的聚硅氧烷，例如选自乙烯基封端的聚硅氧烷(例如，乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷；乙烯基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物；乙烯基封端的三氟丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物；乙烯基封端的二乙基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物；以及乙烯基T结构聚合物)；和(甲基)丙烯酰基封端的聚硅氧烷(例如，甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷；(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基)封端的聚二甲基硅氧烷；以及(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的支化聚二甲基硅氧烷)。在某些实施例中，第一可交联聚合物包括具有在内部硅氧烷的侧链上的不饱和碳键的聚硅氧烷，例如选自侧乙烯基聚硅氧烷(例如，乙烯基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物；三甲基硅氧基封端的乙烯基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物；硅烷醇封端的4-6％OH，乙烯基甲基硅氧烷均聚物；(3-5％乙烯基甲基硅氧烷)-(35-40％辛基甲基硅氧烷)-(二甲基硅氧烷)三元共聚物；(3-5％乙烯基甲基硅氧烷)-(35-40％苯甲基硅氧烷)-(二甲基硅氧烷)三元共聚物)和侧(甲基)丙烯酰基聚硅氧烷(例如，(甲基丙烯酰氧基丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物；(丙烯酰氧基丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物)。并且在某些实施例中，第一可交联聚合物包括具有在内部硅氧烷的侧链上的不饱和碳键的不饱和碳键封端的聚硅氧烷，诸如具有在内部硅氧烷的侧链上的乙烯基基团的乙烯基封端的聚硅氧烷(例如，乙烯基封端的乙烯基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物)。
例如，在某些实施例中，第一可交联聚合物包含具有R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)x-O-SiR1FR1GR1H的化合物，其中R1A、R1B、R1C、R1D、R1E、R1F、R1G和R1H中的每个实例独立地为氢或C1-C30烃，其中x在0-10000的范围内，前提条件是R1A、R1D和R1F中的两个或更多个实例包含如上所述的可交联的不饱和碳键。例如，在某些实施例中，R1A和R1F包括可交联的不饱和碳键(例如，乙烯基)。在其他实施例中，分子内R1D中的两个或更多个实例(即，在OSiR1DR1E的两个不同实例上)包含可交联的不饱和碳键(例如，乙烯基)。在某些此类实施例中，x在0-5000、或0-1000、或0-500、或0-100、或5-10000、或5-5000、或5-1000、或5-500、或5-100、或10-10000、或10-5000、或10-1000、或10-500、或10-100、或50-10000、或50-5000、或50-1000、或50-500、或100-10000、或100-5000、或100-1000、或500-10000或500-5000的范围内。具有结构[R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)y-O]3-SiR1I的支化硅氧烷也适用，其中y为0-3500，R1A、R1B、R1C、R1D、R1E、R1I中的每个实例独立地为氢或C1-C30烃，前提条件是R1A、R1D和R1I中的两个或更多个实例包含如上所述的可交联的不饱和碳键。在此类硅氧烷的某些实施例中，R1A、R1B、R1C、R1D、R1E、R1F、R1G、R1H和R1I中的每个实例独立地为氢或C1-C20烃，例如C1-C10烃。
例如，在某些实施例中，第一可交联聚合物包含具有式R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)x-O-SiR1FR1GR1H的化合物，其中R1A、R1B、R1C、R1D、R1E、R1F、R1G和R1H中的每个实例独立地为氢或C1-C30烃，并且两个或更多个实例R1A、R1D和R1F包含可交联的不饱和碳键，第一可交联聚合物具有在约300Da至约10000Da的范围内或在约10000Da至约1000000Da的范围内的数均分子量。例如，在某些此类实施例中，第一可交联聚合物具有在约300Da至约9000Da、或约300Da至约8000Da、或约300Da至约7000Da、或约300Da至约6000Da、或约300Da至约5000Da、或约300Da至约4000Da、或约300Da至约3000Da、或约300Da至约2000Da、或约300Da至约1000Da、或约500Da至约10000Da、或约1000Da至约10000Da、或约2000Da至约10000Da、或约3000Da至约10000Da、或约4000Da至约10000Da、或约5000Da至约10000Da、或约6000Da至约10000Da、或约7000Da至约10000Da、或约500Da至约2500Da、或约1500Da至约3500Da、或约2500Da至约4500Da、或约3500Da至约5500Da、或约4500Da至约6500Da、或约5500Da至约7500Da、或约6500Da至约8500Da或约7500Da至约9500Da的范围内的分子量。在另一个实例中，在某些此类实施例中，第一可交联聚合物具有在约10000Da至约900000Da、或约10000Da至约800000Da、或约10000Da至约700000Da、或约10000Da至约600000Da、或约10000Da至约500000Da、或约10000Da至约400000Da、或约10000Da至约300000Da、或约10000Da至约200000Da、或约10000Da至约100000Da、或约100000Da至约1000000Da、或约200000Da至约1000000Da、或约300000Da至约1000000Da、或约400000Da至约1000000Da、或约500000Da至约1000000Da、或约600000Da至约1000000Da、或约700000Da至约1000000Da、或约800000Da至约1000000Da、或约900000Da至约1000000Da、或约100000Da至约300000Da、或约200000Da至约400000Da、或约300000Da至约500000Da、或约400000Da至约600000Da、或约500000Da至约700000Da、或约600000Da至约800000Da、或约700000Da至约900000Da的范围内的分子量。在某些此类实施例中，R1A和R1F包含可交联的不饱和碳键(例如，乙烯基)。在其他此类实施例中，分子内R1D中的两个或更多个实例(即，在OSiR1DR1E的两个不同实例上)包含可交联的不饱和碳键(例如，乙烯基)。
因此，各种聚硅氧烷适合用作第一可交联聚合物。在某些实施例中，至少70重量％、至少90重量％或甚至至少95重量％的第一可交联聚合物由一种或多种聚硅氧烷构成。例如，在某些实施例中，基本上所有第一可交联聚合物均由一种或多种聚硅氧烷构成。
另一种适合用作第一可交联聚合物的材料为具有氟化聚醚嵌段和至少约两个不饱和碳键的可交联氟化聚醚化合物，该氟化聚醚嵌段具有至少两个端部(例如，该至少约两个不饱和碳键设置在所述氟化聚醚嵌段的端部)。在某些期望的实施例中，氟化聚醚嵌段为全氟化聚醚嵌段。氟化聚醚嵌段可例如具有结构-Yn-，其中每个Y为-CF2CF2O-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-、-CF(CF3)CF2O-或-C(CF3)2O-。例如，在某些此类实施例中，每个Y为-CF(CF3)CF2O-。n可在例如5-500的范围内，例如在5-300、或5-200、或5-100、或10-500、或10-300、或10-200、或10-100、或50-500、或50-300或50-200的范围内。在其他此类实施例中，n可在例如250-3000的范围内，例如在250-2000、或250-1000、或500-3000、或500-2000、或1000-3000或1000-2000的范围内。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一可交联聚合物包含具有式R2a-X-Z-X′-R2b的化合物，其中：
R2a和R2b各自独立地为C1-C20烃；
X为-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-、-CH2-NR5-C(O)-或
其中
R3和R4中的每一个独立地为C1-C20烃；并且
R5为氢或C1-C20烃；
X′为-CH2-、-OCH2-、-CH2OCH2-、-C(O)-NR5-CH2-或
其中
R6和R7中的每一个独立地为C1-C20烃；并且
R8为氢或C1-C20烃；并且
Z为氟化聚醚嵌段(例如，如上所述)，
其中R2a、R2b、R3、R4、R5R6、R7和R8中的至少两个包括不饱和碳键。
在某些此类实施例中，R2a和R2b中的每一个包括不饱和碳键。例如，在某些实施例中，R2a和R2b中的每一个为乙烯基基团。
某些合适的可交联氟化聚醚可以商品名SIFEL购自Shin-Etsu。可交联氟化聚醚进一步描述于日本专利申请公开平成8-199070和2001-1069893、美国专利号6,297,339和美国专利申请公开号2004/0006160中。
第一可交联聚合物在第一层中可以各种量存在。本领域的普通技术人员可选择一定量的第一可交联聚合物，以提供具有所需特性的最终固化材料。本领域的普通技术人员还可考虑在层中存在任何填料和非可交联聚合物材料。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第一可交联聚合物在第一层中以20重量％至99.9重量％、或40重量％至99.99重量％、或65重量％至99.9重量％、或70重量％至99.9重量％、或80重量％至99.9重量％、或90重量％至99.9重量％或95重量％至99.9重量％的范围内的量存在。在如本文另外描述的其他实施例中，第一可交联聚合物在第一层中以10重量％至98重量％(例如20重量％至98重量％、或40重量％至98重量％、或65重量％至98重量％、或70重量％至98重量％、或80重量％至98重量％或90重量％至98重量％)的范围内的量存在。在如本文另外描述的其他实施例中，第一可交联聚合物在第一层中以10重量％至90重量％(例如20重量％至90重量％、或40重量％至90重量％、或65重量％至90重量％或70重量％至90重量％)的范围内的量存在。在如本文另外描述的其他实施例中，第一可交联聚合物在第一层中以10重量％至80重量％、或20重量％至80重量％、或40重量％至80重量％、或10重量％至60重量％或20重量％至60重量％的范围内的量存在。
如上所述，可固化制品包括第二层，该第二层具有第一侧和相对的第二侧，该第一侧设置为与第一层的第一侧接触。第二层包含第二可交联聚合物，该第二可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键，并且在第二层中以10重量％至99.9重量％的范围内的量存在。
本领域的普通技术人员将理解，各种第二可交联聚合物可用于如本文另外描述的可固化制品中。有利地，本文所述的方法可用于在第一层的基于聚硅氧烷或氟化聚醚的材料与第二层的不同材料之间提供良好的粘结力，而无需在它们之间包含接合层。特别地，第二层不包含大量(例如，不超过5％、或不超过3％、或不超过2％，例如不超过1％或甚至不超过0.5％)的第一可交联聚合物。即，在本公开的各种实施例中，无需将第一可交联聚合物共混到第二层中以便提高层间的粘附。
在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物为具有至少约两个不饱和碳键(即，每个分子平均具有至少约两个不饱和碳键)的热固性材料。在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物为具有至少约两个不饱和碳键的弹性体。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物为乙烯丙烯二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶或聚异戊二烯橡胶。在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物选自具有末端烯基官能团(即，包含第一末端基团和第二末端基团，每个基团包含具有烯基基团或炔基基团的C1-C12烃)的任何弹性体。例如，在某些此类实施例中，第二可交联聚合物为具有末端乙烯基官能团的弹性体。当然，在其他实施例中，可使用具有非末端官能团的橡胶。
在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物具有在约4000Da至约10000000Da的范围内的数均分子量。例如，在某些此类实施例中，第一可交联聚合物具有在约10000Da至约10000000Da、或约100000Da至约10000000Da、或约250000Da至约10000000Da、或约500000Da至约10000000Da、或约750000Da至约10000000Da、或约1000000Da至约10000000Da、或约2500000Da至约10000000Da、或约5000000Da至约10000000Da、或约7500000Da至约10000000Da、或约4000Da至约7500000Da、或约4000Da至约5000000Da、或约4000Da至约2500000Da、或约4000Da至约1000000Da、或约4000Da至约750000Da、或约4000Da至约500000Da、或约4000Da至约250000Da、或约4000Da至约100000Da、或约4000Da至约50000Da、或约4000Da至约10000Da、或约10000Da至约2000000Da、或约1000000Da至约3000000Da、或约2000000Da至约4000000Da、或约3000000Da至约5000000Da、或约4000000Da至约6000000Da、或约5000000Da至约7000000Da、或约6000000Da至约8000000Da、或约7000000Da至约9000000Da的范围内的分子量。
在各种方面和各种实施例中，第二可交联聚合物的粘度适于在约5℃至约80℃的范围内的温度下进行加工(例如，挤出)。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物在约5℃至约80℃的范围内的温度下具有约1000cP至约1000000000cP或约100000cP至约100000000cP的范围内的粘度。
在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物为乙烯丙烯二烯橡胶，例如具有在其单体的侧链上的乙烯基降冰片烯基团的乙烯丙烯二烯橡胶。在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物为丁二烯橡胶，例如具有在其单体的侧链上的乙烯基基团的丁二烯橡胶。在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物为苯乙烯-丁二烯橡胶，例如具有在其单体的侧链上的乙烯基基团的苯乙烯-丁二烯橡胶。在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物为具有在其单体的侧链上的乙烯基基团或甲基丙烯酸酯基的异戊二烯橡胶。
在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物包含具有式R2a-X-Z-X′-R2b的化合物，如上文所述。在此类实施例中，第一可交联聚合物不包含大量(例如，超过5重量％、超过3重量％、超过2重量％、超过1重量％或甚至超过0.5重量％)的具有式R2a-X-Z-X′-R2b的化合物。在此类实施例中，本文所述的制品和方法可在第一层的基于聚硅氧烷的材料与第二层的基于氟化聚醚的材料之间提供良好的界面粘结力。
在某些实施例中，第二可交联聚合物不包含大量(例如，超过5重量％、超过3重量％、超过2重量％、超过1重量％或甚至超过0.5重量％)的聚硅氧烷。因此，本文所述的制品和方法可在第一层的基于聚硅氧烷的材料与第二层的基于非聚硅氧烷的材料之间提供良好的界面粘结力。
在某些实施例中，第一可交联聚合物包含具有式R2a-X-Z-X′-R2b的化合物，并且第二可交联聚合物不包含大量(例如，超过5重量％、超过3重量％、超过2重量％、超过1重量％或甚至超过0.5重量％)的聚硅氧烷或具有式R2a-X-Z-X′-R2b的化合物。在某些此类实施例中，第二可交联聚合物为橡胶(例如，乙烯丙烯二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶或聚异戊二烯橡胶)。因此，本文所述的制品和方法可在SIFEL型材料与常规的可固化弹性体之间提供良好的界面粘结力。
希望第一可交联聚合物的不饱和碳键类似于第二可交联聚合物物的不饱和碳键，使得它们在相同的固化条件组合下在第一交联剂和第二交联剂的影响下均可与硅氢基反应。因此，在某些实施例中，第一可交联聚合物的不饱和碳键和第一可交联聚合物的不饱和碳键均为碳-碳双键。在某些实施例中，第一可交联聚合物的不饱和碳键和第一可交联聚合物的不饱和碳键均为碳-碳三键。
第二可交联聚合物在第二层中可以各种量存在。本领域的普通技术人员可选择一定量的第二可交联聚合物，以提供具有所需特性的最终固化材料。本领域的普通技术人员还可考虑在层中存在任何填料和非可交联聚合物材料。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物在第二层中以20重量％至99.9重量％、或40重量％至99.99重量％、或65重量％至99.9重量％、或70重量％至99.9重量％、或80重量％至99.9重量％、或90重量％至99.9重量％或95重量％至99.9重量％的范围内的量存在。在如本文另外描述的其他实施例中，第二可交联聚合物在第二层中以10重量％至98重量％(例如20重量％至98重量％、或40重量％至98重量％、或65重量％至98重量％、或70重量％至98重量％、或80重量％至98重量％或90重量％至98重量％)的范围内的量存在。在如本文另外描述的其他实施例中，第二可交联聚合物在第二层中以10重量％至90重量％(例如20重量％至90重量％、或40重量％至90重量％、或65重量％至90重量％或70重量％至90重量％)的范围内的量存在。在如本文另外描述的其他实施例中，第二可交联聚合物在第二层中以10重量％至80重量％、或20重量％至80重量％、或40重量％至80重量％、或10重量％至60重量％或20重量％至60重量％的范围内的量存在。
如上所述，第一层包含具有至少约两个硅氢基官能团(即，每个分子平均具有至少约两个硅氢基官能团)的第一交联剂和具有至少约两个硅氢基官能团的第二交联剂。不受理论的约束，本发明人相信，增强的界面粘结力起因于第一层的交联剂与第二层的可交联基团反应和/或第二层的交联剂与第一层的可交联基团反应，从而在第一可交联聚合物与第二可交联聚合物之间形成共价交联桥。
这些交联剂可为每一层的唯一交联剂或主要交联剂。例如，上述聚硅氧烷和SIFEL型材料通过含氢化物的材料(诸如硅氧烷和硅烷)交联。但是，尤其是在层的材料并非聚硅氧烷或SIFEL型材料的情况下，硅氢基无需提供唯一交联活性或甚至主要的交联活性。在许多实施例中，可硫化或以其他方式交联的橡胶、弹性体和其他聚合物可通过另一种方式完成其大部分交联，其中该层的交联剂在层内仅提供较小程度的交联。
第一交联剂可与第二交联剂相同，或者可与第二交联剂不同。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂包含约两个硅氢基官能团。在如本文另外描述的某些实施例中，第二交联剂包含约两个硅氢基官能团。在某些此类实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的每一个包含约两个硅氢基官能团。包含约两个硅氢基官能团的交联剂可例如形成为线性聚硅氧烷，其中每个端基包括Si-H基团。在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个包含多于约两个硅氢基官能团，例如三个或更多个、四个或更多个或甚至五个或更多个硅氢基基团。例如，此类材料可提供为具有被氢取代的内部硅氧烷的聚硅氧烷。并且，当然，可使用同时具有末端硅氢基和内部硅氢基的聚硅氧烷。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的一个或多个为聚硅氧烷(例如，二硅氧烷或具有较高聚合度的聚硅氧烷)。
合适的交联剂的实例包括例如：二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、二甲基甲硅烷氧基封端的聚苯甲基硅氧烷；三甲基硅氧基封端的甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物；二甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物；三甲基硅氧基封端的聚甲基氢硅氧烷；三乙基硅氧基封端的聚乙基氢硅氧烷；二甲基甲硅烷氧基封端的聚苯基-(二甲基氢硅氧基)硅氧烷；二甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷-苯甲基硅氧烷共聚物；以及甲基氢硅氧烷-辛基甲基硅氧烷共聚物和三元共聚物。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个的粘度为至多约500cP。在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个的粘度在约10cP至约10000cP的范围内。例如，在某些此类实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个的粘度在约10cP至约7500cP、或约10cP至约5000cP、或约10cP至约2500cP、或约10cP至约1000cP、或约10cP至约750cP或约10cP至约500cP的范围内。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个包含具有下式的化合物：
其中：
R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19中的每一个独立地为氢、C1-C60烃或
其中R21、R22和R23中的每一个独立地为氢或C1-C60烃；并且
a和b中的每一个为0-1000。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个包含式III化合物，其中b为0。在某些此类实施例中，R11和R14为氢。在某些此类实施例中，R10、R12、R13和R15中的每一个独立地为C1-C60烃。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，R10、R12、R13和R15中的每一个独立地为C1-C12烃，例如选自C1-C12烷基、C4-C12环烷基和C6-C12芳基。在某些此类实施例中，R16和R17中的每一个独立地为C1-C60烃。在如本文另外描述的某些实施例中，R16和R17中的每一个独立地为C1-C12烃，例如选自C1-C12烷基、C4-C12环烷基和C6-C12芳基。在如本文另外描述的某些实施例中，R16为C1-C60烃，并且R17为
其中R20和R22中的每一个独立地为C1-C60烃，并且R21为氢。在某些此类实施例中，R20和R22中的每一个独立地为C1-C12烃，例如选自C1-C12烷基、C4-C12环烷基和C6-C12芳基。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个包含式III化合物，其中a和b中的每一个独立地为1-1000。在某些此类实施例中，a和b中的每一个独立地为1-750、或1-500、或1-250、或1-100、或10-900、或25-800或50-750。在如本文另外描述的某些实施例中，R18为氢，并且R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R19中的每一个独立地为C1-C60烃。在某些此类实施例中，R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R19中的每一个独立地为C1-C12烃，例如选自C1-C12烷基、C4-C12环烷基和C6-C12芳基。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂在第一层中以0.1重量％至17.5重量％的范围内的量存在。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂在第一层中以0.1重量％至15重量％、或0.1重量％至12.5重量％、或0.1重量％至10重量％、或0.1重量％至7.5重量％、或0.1重量％至5重量％、或0.1重量％至4重量％、或0.1重量％至3重量％、或0.1重量％至2重量％、或0.1重量％至1重量％、或0.5重量％至15重量％、或1重量％至10重量％、或1重量％至7.5重量％或1重量％至5重量％的范围内的量存在。
在如本文另外描述的某些实施例中，第二交联剂在第二层中以0.1重量％至17.5重量％的范围内的量存在。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第二交联剂在第二层中以0.1重量％至15重量％、或0.1重量％至12.5重量％、或0.1重量％至10重量％、或0.1重量％至7.5重量％、或0.1重量％至5重量％、或0.1重量％至4重量％、或0.1重量％至3重量％、或0.1重量％至2重量％、或0.1重量％至1重量％、或0.5重量％至15重量％、或1重量％至10重量％、或1重量％至7.5重量％或1重量％至5重量％的范围内的量存在。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一可交联聚合物和第一交联剂在第一层中以这样的相对量存在，该相对量使得第一交联剂的硅氢基官能团与第一可交联聚合物的不饱和碳键的比率在约10∶1至约0.5∶1的范围内(例如，在约10∶1至约1∶1、或约10∶1至约2∶1、或约8∶1至约2∶1或约6∶1至约2∶1的范围内)。
在如本文另外描述的某些实施例中，第二可交联聚合物和第二交联剂在第二层以这样的相对量存在，该相对量使得第二交联剂的硅氢基官能团与第二可交联聚合物的不饱和碳键的比率在约10∶1至约0.5∶1的范围内(例如，在约约10∶1至约1∶1、或约10∶1至约2∶1、或约8∶1至约2∶1、或约6∶1至约2∶1的范围内)。
例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第一可交联聚合物为聚硅氧烷，在第一层中以约50重量％至99.9重量％的范围内的量存在，并且第二可交联聚合物为弹性体，在第二层中以约10重量％至99.9重量％的范围内的量存在。在某些此类实施例中，第一可交联聚合物为乙烯基官能化聚硅氧烷。在某些此类实施例中，第一可交联聚合物在第一层中以约60重量％至99.9重量％、或70重量％至99.9重量％、或80重量％至99.9重量％或90重量％至99.9重量％的范围内的量存在。在某些此类实施例中，第二可交联聚合物为乙烯丙烯二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶、聚异戊二烯橡胶或丁腈橡胶。在某些此类实施例中，第二可交联聚合物在第二层中以约20重量％至99.9重量％、或30重量％至99.9重量％、或40重量％至99.9重量％、或50重量％至99.9重量％、或60重量％至99.9重量％或70重量％至99.9重量％的范围内的量存在。
在另一个实例中，在如本文另外描述的某些实施例中，第一交联剂在第一层中以约0.1重量％至10重量％的范围内的量存在，并且第二交联剂在第二层中以约0.1重量％至10重量％的范围内的量存在。在某些此类实施例中，第一交联剂在第一层中以约0.1重量％至7.5重量％、或0.1重量％至5重量％、或0.1重量％至4重量％或0.1重量％至3重量％的范围内的量存在。在某些此类实施例中，第二交联剂在第二层中以约0.1重量％至7.5重量％、或0.1重量％至5重量％、或0.1重量％至4重量％或0.1重量％至3重量％的范围内的量存在。在某些此类实施例中，第一交联剂和第二交联剂各自独立地包含式III化合物，其中R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19中的每一个独立地为氢或C1-C12烃(例如，选自C1-C12烷基、C4-C12环烷基和C6-C12芳基)。在某些此类实施例中，a和b中的每一个独立地为0-750、或0-500、或0-250或0-100。
如上所述，如本文另外描述的的可固化制品的第一层和第二层中的每一个包含有效量的氢化硅烷化催化剂，该氢化硅烷化催化剂在每层中可以相同或不同。但是，希望它们相同，并且/或者各自有效地催化另一层的交联剂与自身层的聚合物的可交联基团的反应。在各种方面和各种实施例中，第一氢化硅烷化催化剂能够催化第一可交联聚合物的不饱和碳键与第一交联剂的硅氢基官能团之间的氢化硅烷化反应，并且第二氢化硅烷化催化剂能够催化第二可交联聚合物的不饱和碳键与第二交联剂的硅氢基官能团之间的氢化硅烷化反应。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第一氢化硅烷化催化剂和第二氢化硅烷化催化剂中的一个或每一个包含钛、铁、锰、钴、铜、锌、钼、钌、铑、钯、锡、镱、铼、铱或铂。在某些此类实施例中，氢化硅烷化催化剂能够催化氢化硅烷化硅氢基官能团与不饱和碳键之间的氢化硅烷化反应，该不饱和碳键选自碳-碳键(例如，碳-碳双键和碳-碳三键)和碳-杂原子键(例如，碳-氧双键、碳-氮双键和碳-氮三键)。在如本文另外描述的某些实施例中，第一氢化硅烷化催化剂和第二氢化硅烷化催化剂中的一个或每一个包含钴、铜、锌、钌或铑。在如本文另外描述的其他实施例中，第一氢化硅烷化催化剂和第二氢化硅烷化催化剂中的一个或每一个包含铂或钯。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一氢化硅烷化催化剂在第一层中以约0.001重量％至10重量％的范围内的量存在。例如，在某些此类实施例中，第一氢化硅烷化催化剂在第一层中以约0.001重量％至8重量％、或0.001重量％至6重量％、或0.001重量％至4重量％、或0.001重量％至3重量％、或0.001重量％至2重量％或0.001重量％至1重量％的范围内的量存在。在如本文另外描述的某些实施例中，第二氢化硅烷化催化剂在第二层中以约0.001重量％至10重量％的范围内的量存在。例如，在某些此类实施例中，第一氢化硅烷化催化剂在第一层中以约0.001重量％至8重量％、或0.001重量％至6重量％、或0.001重量％至4重量％、或0.001重量％至3重量％、或0.001重量％至2重量％或0.001重量％至1重量％的范围内的量存在。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一层和第二层中的一个或每一个包含一种或多种抑制剂。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，包含热活化氢化硅烷化催化剂的制品层进一步包含抑制剂。在各种方面和各种实施例中，抑制剂选自本领域中已知的那些。例如，在某些实施例中，包含热活化氢化硅烷化催化剂的制品层进一步包含抑制剂，该抑制剂选自酯类、醇类、酮类、亚砜类、膦类、磷酸盐、腈类和氢过氧化物。在某些此类实施例中，抑制剂选自：炔属醇，诸如1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-十二炔-3-醇；聚甲基乙烯基环硅氧烷，诸如1，3，5，7-四-乙烯基四甲基四环硅氧烷；具有甲基乙烯基-SiO1/2基团和/或R2乙烯基SiO1/2端基的低分子量硅油，例如二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基二甲基二硅氧烷；氰尿酸三烷基酯；马来酸烷基酯，诸如马来酸二烯丙酯、马来酸二甲酯和马来酸二乙酯；富马酸烷基酯，诸如富马酸二甲酯和富马酸二乙酯；有机氢过氧化物，诸如氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢和过氧化氢蒎烷；有机过氧化物；有机亚砜类；有机胺类；二胺和酰胺；膦类和亚磷酸盐；腈类；三唑类；重氮丙啶和肟类。本领域的普通技术人员将理解，抑制剂的有效浓度取决于其作用机理；因此，在如本文另外描述的某些实施例中，包含热活化的氢化硅烷化催化剂的制品层进一步包含有效量的抑制剂。在如本文另外描述的某些实施例中，第一层包含含量为至多约5000ppm的抑制剂，所述含量按重量进行计算。例如，在某些此类实施例中，第一层包含含量在约10ppm至约5000ppm、或约25ppm至约5000ppm、或约50ppm至约5000ppm、或约75ppm至约5000ppm、或约100ppm至约5000ppm、或约150ppm至约5000ppm、或约200ppm至约5000ppm、或约300ppm至约5000ppm、或约400ppm至约5000ppm、或约500ppm至约5000ppm、或约1000ppm至约5000ppm、或约2000ppm至约5000、或约3000ppm至约5000、或约1ppm至约4000ppm、或约1ppm至约3000ppm、或约1ppm至约2000ppm、或约1ppm至约1000ppm、或约1ppm至约750ppm、或约1ppm至约500ppm、或约10ppm至约900ppm、或约10ppm至约800ppm、或约10pm至约700ppm、或约10ppm至约600ppm、或约10ppm至约500ppm、或约20ppm至约400ppm、或约30ppm至约300ppm、或约40ppm至约200ppm或约50ppm至约150ppm的范围内的抑制剂。在如本文另外描述的某些实施例中，第二层包含含量为至多约1000ppm的抑制剂，所述含量按重量进行计算。例如，在某些此类实施例中，第一层包含含量在约10ppm至约5000ppm、或约25ppm至约5000ppm、或约50ppm至约5000ppm、或约75ppm至约5000ppm、或约100ppm至约5000ppm、或约150ppm至约5000ppm、或约200ppm至约5000ppm、或约300ppm至约5000ppm、或约400ppm至约5000ppm、或约500ppm至约5000ppm、或约1000ppm至约5000ppm、或约2000ppm至约5000、或约3000ppm至约5000、或约1ppm至约4000ppm、或约1ppm至约3000ppm、或约1ppm至约2000ppm、或约1ppm至约1000ppm、或约1ppm至约750ppm、或约1ppm至约500ppm、或约10ppm至约900ppm、或约10ppm至约800ppm、或约10pm至约700ppm、或约10ppm至约600ppm、或约10ppm至约500ppm、或约20ppm至约400ppm、或约30ppm至约300ppm、或约40ppm至约200ppm或约50ppm至约150ppm的范围内的抑制剂。
在如本文另外描述的组合物的某些实施例中，第一层和第二层中的一个或每一个进一步包含一种或多种颗粒填料。各种填料是本领域中已知的，诸如二氧化硅或其他金属氧化物。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，第一层(例如，包含可交联有机硅聚合物)包含含量至多约50重量％的填料。在某些此类实施例中，第一层包含含量在约1重量％至50重量％、或2.5重量％至50重量％、或5重量％至50重量％、或10重量％至50重量％、或15重量％至50重量％、或20重量％至50重量％、或25重量％至50重量％、或30重量％至50重量％、或1重量％至40重量％、或1重量％至30重量％、或1重量％至20重量％、或10重量％至30重量％、或20重量％至40重量％或30重量％至50重量％的范围内的填料。在某些此类实施例中，填料包含二氧化硅(例如，气相二氧化硅)。在某些此类实施例中，填料包含硅树脂或倍半硅氧烷。在某些此类实施例中，填料包含一种或多种金属氧化物(例如，氧化钙、氧化锌、氧化镁)。
在另一个实例中，在如本文另外描述的某些实施例中，第二层(例如，包含弹性体)包含含量至多约90重量％的填料。在某些此类实施例中，第二层包含含量在约1重量％至90重量％、或10重量％至90重量％、或20重量％至90重量％、或30重量％至90重量％、或40重量％至90重量％、或50重量％至90重量％、或60重量％至90重量％、或1重量％至80重量％、或1重量％至70重量％、或1重量％至60重量％、或1重量％至50重量％、或20重量％至60重量％、或30重量％至70重量％、或40重量％至80重量％或50重量％至90重量％的范围内的填料。在某些此类实施例中，填料包含二氧化硅(例如，气相二氧化硅)。在某些此类实施例中，填料包含炭黑。在某些此类实施例中，填料包含一种或多种金属氧化物(例如，氧化钙、氧化锌、氧化镁)。在某些此类实施例中，填料包含一种或多种粘土。在某些此类实施例中，填料包含纤维素。在某些实施例中，填料包含一种或多种金属碳酸盐。例如，在某些此类实施例中，填料包含碳酸镁。在另一个实例中，在某些此类实施例中，填料包含碳酸钙(即，增白剂)。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一可交联聚合物、第一交联剂、第一氢化硅烷化催化剂、填料和抑制剂在第一层中以至少约80重量％、或至少约90重量％、或至少约92.5重量％、或至少约95重量％或至少约97.5重量％的组合量存在。在某些此类实施例中，第二可交联聚合物、第二交联剂、第二氢化硅烷化催化剂、填料和抑制剂在第二层中以至少约80重量％、或至少约90重量％、或至少约92.5重量％、或至少约95重量％或至少约97.5重量％的组合量存在。
在如本文另外描述的某些实施例中，第一层具有在约0.1mm至约40mm的范围内的厚度。例如，在某些此类实施例中，第一层的厚度在约0.1mm至约40mm、或约0.1mm至约35mm、或约0.1mm至约30mm、或约0.1mm至约25mm、或约0.1mm至约20mm、或约0.1mm至约15mm、或约0.1mm至约10mm、或约0.5mm至约40mm、或约1mm至约40mm、或约5mm至约40mm、或约10mm至约40mm、或约15mm至约40mm、或约20mm至约40mm、或约0.5mm至约30mm、或约0.5mm至约20mm或约0.5mm至约10mm的范围内。
在如本文另外描述的某些实施例中，第二层具有在约0.1mm至约40mm的范围内的厚度。例如，在某些此类实施例中，第二层的厚度在约0.1mm至约40mm、或约0.1mm至约35mm、或约0.1mm至约30mm、或约0.1mm至约25mm、或约0.1mm至约20mm、或约0.1mm至约15mm、或约0.1mm至约10mm、或约0.5mm至约40mm、或约1mm至约40mm、或约5mm至约40mm、或约10mm至约40mm、或约15mm至约40mm、或约20mm至约40mm、或约0.5mm至约30mm、或约0.5mm至约20mm或约0.5mm至约10mm的范围内。
在如本文另外描述的某些实施例中，可固化制品进一步包含第三层，该第三层具有第一侧，该第一侧设置为邻近第一层或第二层的第二侧。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，具有包含可交联有机硅聚合物的第一层和包含可交联弹性体的第二层的可固化制品进一步包含第三层，该第三层具有第一侧，该第一侧设置为邻近第二层的第二侧。在如本文另外描述的某些实施例中，可固化制品进一步包含第三层，该第三层具有第一侧，该第一侧设置为邻近第一层或第二层的第二侧，该第三层包含：第三可交联聚合物，该第三可交联聚合物包含至少两个不饱和碳键，并且在第三层中以约10重量％至99.9重量％的范围内的量存在；第三交联剂，该第三交联剂包含至少两个硅氢基官能团，并且在第一层中以约0.1重量％至20重量％的范围内的量存在；以及有效量的第一氢化硅烷化催化剂。
有利地，本发明人已经确定，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个可与第一可交联聚合物的不饱和碳键和第二可交联聚合物的不饱和碳键反应(即，在由第一氢化硅烷化催化剂或第二氢化硅烷化催化剂催化的氢化硅烷化反应中)。理想地，第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个与(即，第一层的)第一可交联聚合物和(即，第二层的)第二可交联聚合物的反应可提供了可表现出相对较强的界面粘结力的固化多层制品。
因此，本公开的另一方面为制备交联制品的方法，该方法包括提供如本文另外描述的可固化制品以及固化该可固化制品。
在如本文另外描述的某些实施例中，固化可固化制品包括将可固化制品加热至约80℃至约250℃的范围内的温度。例如，在某些此类实施例中，固化可固化制品包括将可固化制品加热至约80℃至约225℃、或约80℃至约200℃、或约80℃至约175℃、或约80℃至约150℃、或约90℃至约250℃、或约100℃至约250℃、或约125℃至约250℃、或约150℃至约250℃、或约90℃至约200℃或约100℃至约160℃的范围内的温度。
在如本文另外描述的某些实施例中，固化可固化制品包括利用光辐照可固化制品。例如，在某些此类实施例中，固化可固化制品包括利用波长小于约400nm的光辐照可固化制品。在某些此类实施例中，辐照在室温下进行。
在如本文另外描述的某些实施例中，提供可固化制品包括共挤出第一层和第二层。在如本文另外描述的某些实施例中，第一层和第二层在约5℃至约100℃的范围内的温度下共挤出。例如，在某些此类实施例中，共挤出在约5℃至约90℃、或约5℃至约80℃、或约5℃至约70℃、或约10℃至约100℃、或约15℃至约100℃、或约20℃至约100℃、或约10℃至约90℃或约15℃至约80℃的范围内的温度下进行。
在如本文另外描述的某些实施例中，提供可固化制品包括将第一层上覆挤出到第二层上，或将第一层上覆挤出到第二层上。在如本文另外描述的某些实施例中，第一层或第二层在约5℃至约100℃的范围内的温度下进行上覆挤出。例如，在某些此类实施例中，上覆挤出在约5℃至约90℃、或约5℃至约80℃、或约5℃至约70℃C、或约10℃至约100℃、或约15℃至约100℃、或约20℃至约100℃、或约10℃至约90℃或约15℃至约80℃的范围内的温度下进行。
本公开的另一方面为交联制品，其通过如本文另外描述的方法制得。例如，在如本文另外描述的某些实施例中，交联制品为固化如本文另外描述的可固化制品所得到的产物。在某些此类实施例中，通过共挤出或上覆挤出第一层和第二层以提供可固化制品。在如本文另外描述的某些实施例中，交联制品呈管的形式。例如，在某些此类实施例中，第一层或第二层的第二侧限定管的中心内腔(例如，如图1的示意性剖视图所示)。在另一个实例中，第一层和第二层中的每一个的第二侧限定双腔室管的一个腔室的内腔(例如，如图2的示意性剖视图所示)。
实例
以下实例是本发明的具体实施例及其各种用途的例示性说明。它们仅出于说明性目的示出，不应视为对本发明的限制。
实例1交联剂比较
测试有机硅层与EPDM层的界面粘结力，其中每一层具有硅氢基官能团和C8侧基的聚硅氧烷以及具有硅氢基官能团和C1侧基的聚硅氧烷中的一者或两者(见下表2)。
| 制品 | 第1层聚合物 | 第1层交联剂侧基 | 第2层聚合物 | 第2层交联剂侧基 |
| 1 | 乙烯基有机硅 | C<sub>1</sub> | EPDM橡胶 | C<sub>1</sub> |
| 2 | 乙烯基有机硅 | C<sub>1</sub> | EPDM橡胶 | C<sub>8</sub> |
| 3 | 乙烯基有机硅 | C<sub>8</sub> | EPDM橡胶 | C<sub>1</sub> |
| 4 | 乙烯基有机硅 | C<sub>8</sub> | EPDM橡胶 | C<sub>8</sub> |
| 5 | 乙烯基有机硅 | C<sub>1</sub>、C<sub>8</sub> | EPDM橡胶 | C<sub>1</sub> |
| 6 | 乙烯基有机硅 | C<sub>1</sub>、C<sub>8</sub> | EPDM橡胶 | C<sub>8</sub> |
固化制品1-6中的每一个均表现出良好的界面粘结力。特别地，制品1的界面粘结力特别强。
下文列举的实施例提供了本公开的附加实施例，这些实施例可以任意数量并且以技术上或逻辑上不矛盾的任意方式组合。
实施例1.一种可固化制品，包含
第一层，其具有第一侧和相对的第二侧，该第一层包含
第一可交联聚合物，该第一可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键，并且在第一层中以约10重量％至约99.9重量％的范围内的量存在，
第一交联剂，该第一交联剂包含至少约两个硅氢基官能团，并且在第一层中以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在，以及
有效量的第一氢化硅烷化催化剂；以及
第二层，其具有第一侧和相对的第二侧，该第一侧设置为与第一层的第一侧接触，该第二层包含
第二可交联聚合物，该第二可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键，并且在第二层中以10重量％至99.9重量％的范围内的量存在；
第二交联剂，该第二交联剂包含至少约两个硅氢基官能团，并且以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在；以及
有效量的第二氢化硅烷化催化剂，
第二层不包含大量(例如，不超过5％、或不超过3％、或不超过2％)的第一可交联聚合物。
实施例2.根据实施例1所述的制品，其中每个不饱和碳键独立地选自碳-碳键(例如，碳-碳双键和碳-碳三键)和碳-杂原子键(例如，碳-氧双键、碳-氮双键和碳-氮三键)。
实施例3.根据实施例1所述的制品，其中每个不饱和碳键不饱和碳键为碳-碳双键(例如，乙烯基基团、烯丙基基团或(甲基)丙烯酰基基团的碳-碳双键)。
实施例4.根据实施例1所述的制品，其中每个不饱和碳键为乙烯基基团。
实施例5.根据实施例1所述的制品，其中每个不饱和碳键为碳-碳三键(例如，炔丙基基团的碳-碳三键)。
实施例6.根据实施例1所述的制品，其中每个不饱和碳键为碳-杂原子键。
实施例7.根据实施例6所述的制品，其中每个不饱和碳键为碳-氧双键，例如醛、酮或酯的碳-氧双键。
实施例8.根据实施例6所述的制品，其中每个不饱和碳键为碳-氮双键，例如亚胺的碳-氮双键。
实施例9.根据实施例6所述的制品，其中每个不饱和双键为碳-氮三键，即腈的碳-氮三键。
实施例10.根据实施例1-9中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物包含约两个不饱和碳键。
实施例11.根据实施例1-9中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物包含多于约两个不饱和碳键，例如至少三个、至少四个或至少五个不饱和碳键。
实施例12.根据实施例1-11中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物为聚硅氧烷。
实施例13.根据实施例12所述的制品，其中所述至少两个不饱和碳键设置在聚硅氧烷的端部。
实施例14.根据实施例12所述的制品，其中所述至少两个不饱和碳键设置为聚硅氧烷的内部硅氧烷的侧基。
实施例15.根据实施例12所述的制品，其中所述至少两个不饱和碳键设置为聚硅氧烷的一个或两个端部以及一个或多个内部聚硅氧烷的侧基的组合。
实施例16.根据实施例12-15中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物包括不饱和碳键封端的聚硅氧烷，例如选自乙烯基封端的聚硅氧烷和(甲基)丙烯酰基封端的聚硅氧烷。
实施例17.根据实施例12-16中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物包括具有在内部硅氧烷的侧链上的不饱和碳键的聚硅氧烷，例如选自具有侧乙烯基的聚硅氧烷和具有侧(甲基)丙烯酰基的聚硅氧烷。
实施例18.根据实施例12-17中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物包括具有在内部硅氧烷的侧链上的不饱和碳键的不饱和碳键封端的聚硅氧烷，例如具有在内部硅氧烷的侧链上的乙烯基基团的乙烯基封端的聚硅氧烷。
实施例19.根据实施例12-18中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物包含具有式R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)x-O-SiR1FR1GR1H的化合物，其中R1A、R1B、R1C、R1D、R1E、R1F、R1G和R1H中的每一个独立地为氢或C1-C30烃，其中x在0-10000的范围内，前提条件是R1A、R1D和R1F中的两个或更多个实例包括可交联的不饱和碳键。
实施例20.根据实施例19所述的制品，其中R1A和R1F各自包括可交联的不饱和碳键(例如，乙烯基)。
实施例21.根据实施例19或20所述的制品，其中分子内R1D中的两个或更多个实例(即，在OSiR1DR1E的两个不同实例上)包括可交联的不饱和碳键(例如，乙烯基)。
实施例22.根据实施例19-21中任一项所述的制品，其中x在0-5000、或0-1000、或0-500、或0-100、或5-10000、或5-5000、或5-1000、或5-500、或5-100、或10-10000、或10-5000、或10-1000、或10-500、或10-100、或50-10000、或50-5000、或50-1000、或50-500、或100-10000、或100-5000、或100-1000、或500-10000或500-5000的范围内。
实施例23.根据实施例19-22中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物包含具有式[R1AR1BR1CSi-(OSiR1DR1E)y-O]3-SiR1I的化合物，其中y为0-3500，R1A、R1B、R1C、R1D、R1E、R1I中的每个实例独立地为氢或C1-C30烃，前提条件是R1A、R1D和R1I中的两个或更多个实例包括可交联的不饱和碳键。
实施例24.根据实施例19-23中任一项所述的制品，其中R1A、R1B、R1C、R1D、R1E、R1F、R1G、R1H和R1I中的每个实例独立地为氢或C1-C20烃，例如，C1-C10烃。
实施例25.根据实施例19-24中任一项所述的制品，其中至少70重量％(例如，至少90重量％或甚至至少95重量％)的第一可交联聚合物由一种或多种聚硅氧烷构成。
实施例26.根据实施例1-18中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物为具有氟化聚醚嵌段和至少约两个不饱和碳键的可交联氟化聚醚，该氟化聚醚嵌段具有至少两个端部(例如，该至少约两个不饱和碳键设置在所述氟化聚醚嵌段的端部)。
实施例27.根据实施例26所述的制品，其中氟化聚醚嵌段为全氟化聚醚嵌段。
实施例28.根据实施例26所述的制品，其中全氟化聚醚嵌段具有结构-Yn-，其中每个Y为-CF2CF2O-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-、-CF(CF3)CF2O-或-C(CF3)2O-，并且n为5-500。
实施例29.根据实施例28所述的制品，其中n为5-300、或5-200、或5-100、或10-500、或10-300、或10-200、或10-100、或50-500、或50-300或50-200。
实施例30.根据实施例28所述的制品，其中n为250-3000、或250-2000、或250-1000、或500-3000、或500-2000、或1000-3000或1000-2000。
实施例31.根据实施例26或27所述的制品，其中可交联氟化聚醚具有结构式R2a-X-Z-X′-R2b，其中：
R2a和R2b各自独立地为C1-C20烃；
X为-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-、-CH2-NR5-C(O)-或
其中
R3和R4中的每一个独立地为C1-C20烃；并且
R5为氢或C1-C20烃；
X′为-CH2-、-OCH2-、-CH2OCH2-、-C(O)-NR5-CH2-或
其中
R6和R7中的每一个独立地为C1-C20烃；并且
R8为氢或C1-C20烃；并且
Z为氟化聚醚嵌段(例如，如上文关于实施例27-30中的任一项所述)
其中R2a、R2b、R3、R4、R5R6、R7和R8中的至少两个包括不饱和碳键。
实施例32.根据实施例31所述的制品，其中R2a和R2b包括不饱和碳键，例如为乙烯基基团。
实施例33.根据实施例1-32中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物在第一层中以20重量％至99.9重量％、或40重量％至99.99重量％、或65重量％至99.9重量％、或70重量％至99.9重量％、或80重量％至99.9重量％、或90重量％至99.9重量％或95重量％至99.9重量％的范围内的量存在。
实施例34.根据实施例1-32中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物在第一层中以10重量％至98重量％(例如，20重量％至98重量％、或40重量％至98重量％、或65重量％至98重量％、或70重量％至98重量％、或80重量％至98重量％或90重量％至98重量％)的范围内的量存在。
实施例35.根据实施例1-32中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物在第一层中以10重量％至90重量％(例如，20重量％至90重量％、或40重量％至90重量％、或65重量％至90重量％或70重量％至90重量％)的范围内的量存在。
实施例36.根据实施例1-32中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物在第一层中以10重量％至80重量％、或20重量％至80重量％、或40重量％至80重量％、或10重量％至60重量％或20重量％至60重量％的范围内的量存在。
实施例37.根据实施例1-36中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物为具有至少约两个不饱和碳键的热固性聚合物。
实施例38.根据实施例1-36中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物为至少约两个不饱和碳键的弹性体聚合物。
实施例39.根据实施例1-36中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物为乙烯丙烯二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶或聚异戊二烯橡胶。
实施例40.根据实施例1-36中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物为具有第一末端基团和第二末端基团的橡胶，其中第一末端基团和第二末端基团各自包含C1-C12烃，该烃包含烯基基团(例如，乙烯基基团)。
实施例41.根据实施例1-36中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物为橡胶，并且所述至少两个不饱和碳键设置为橡胶的内部重复单元的侧基。
实施例42.根据实施例40或实施例41所述的制品，其中第二可交联聚合物具有在约4000Da至约10000000Da的范围内的数均分子量。
实施例43.根据实施例1-25或实施例33-42中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物为具有氟化聚醚嵌段和至少约两个不饱和碳键的可交联氟化聚醚，该氟化聚醚嵌段具有至少两个端部(例如，该至少约两个不饱和碳键设置在氟化聚醚嵌段的端部)。
实施例44.根据实施例43所述的制品，其中氟化聚醚嵌段为全氟化聚醚嵌段。
实施例45.根据实施例44所述的制品，其中全氟化聚醚嵌段具有结构-Yn-，其中每个Y为-CF2CF2O-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-、-CF(CF3)CF2O-或-C(CF3)2O-，并且n为5-500。
实施例46.根据实施例45所述的制品，其中n为5-300、或5-200、或5-100、或10-500、或10-300、或10-200、或10-100、或50-500、或50-300或50-200。
实施例47.根据实施例45所述的制品，其中n为250-3000、或250-2000、或250-1000、或500-3000、或500-2000、或1000-3000或1000-2000。
实施例48.根据实施例44-47中任一项所述的制品，其中可交联氟化聚醚具有结构式R2a-X-Z-X′-R2b，其中：
R2a和R2b各自独立地为C1-C20烃；
X为-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-、-CH2-NR5-C(O)-或
其中
R3和R4中的每一个独立地为C1-C20烃；并且
R5为氢或C1-C20烃；
X′为-CH2-、-OCH2-、-CH2OCH2-、-C(O)-NR5-CH2-或
其中
R6和R7中的每一个独立地为C1-C20烃；并且
R8为氢或C1-C20烃；并且
Z为氟化聚醚嵌段(例如，如上文关于实施例44-47中的任一项所述)
其中R2a、R2b、R3、R4、R5R6、R7和R8中的至少两个包括不饱和碳键。
实施例49.根据实施例48所述的制品，其中R2a和R2b包括不饱和碳键，例如为乙烯基基团。
实施例50.根据实施例1-49中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物在第二层中以20重量％至99.9重量％、或40重量％至99.99重量％、或65重量％至99.9重量％、或70重量％至99.9重量％、或80重量％至99.9重量％、或90重量％至99.9重量％或95重量％至99.9重量％的范围内的量存在。
实施例51.根据实施例1-49中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物在第二层中以10重量％至98重量％(例如，20重量％至98重量％、或40重量％至98重量％、或65重量％至98重量％、或70重量％至98重量％、或80重量％至98重量％或90重量％至98重量％)的范围内的量存在。
实施例52.根据实施例1-49中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物在第二层中以10重量％至90重量％(例如，20重量％至90重量％、或40重量％至90重量％、或65重量％至90重量％、或70重量％至90重量％)的范围内的量存在。
实施例53.根据实施例1-49中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物在第二层中以10重量％至80重量％、或20重量％至80重量％、或40重量％至80重量％、或10重量％至60重量％或20重量％至60重量％的范围内的量存在。
实施例54.根据实施例1-53中任一项所述的制品，其中第二可交联聚合物不包含大量(例如，超过5重量％、超过3重量％、超过2重量％、超过1重量％或甚至超过0.5重量％)的聚硅氧烷。
实施例55.根据实施例1-53中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物包含具有式R2a-X-Z-X′-R2b的化合物，并且第二可交联聚合物不包含大量(例如，超过5重量％、超过3重量％、超过2重量％、超过1重量％或甚至超过0.5重量％)的聚硅氧烷或具有式R2a-X-Z-X′-R2b的化合物。
实施例56.根据实施例1-25、实施例33-42和实施例50-54中任一项所述的制品，其中第一可交联聚合物为聚硅氧烷，并且第二可交联聚合物为热固性聚合物、弹性体聚合物或橡胶。
实施例57.根据实施例1-56中任一项所述的制品，其中第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个包含约两个硅氢基官能团。
实施例58.根据实施例1-56中任一项所述的制品，其中第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个包含至少三个硅氢基官能团，例如至少四个或至少五个硅氢基官能团。
实施例59.根据实施例1-58中任一项所述的制品，其中第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个为聚硅氧烷。
实施例60.根据实施例59所述的制品，其中第一交联剂和第二交联剂中的一个或每一个包含具有下式的化合物：
其中：
R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19中的每一个独立地为氢、C1-C60烃或
其中R21、R22和R23中的每一个独立地为氢或C1-C60烃；并且
a和b中的每一个独立地为0-1000。
实施例61.根据实施例60所述的制品，其中b为0。
实施例62.根据实施例60所述的制品，其中R11和R14为氢。
实施例63.根据实施例62所述的制品，其中R10、R12、R13和R15中的每一个独立地为C1-C60烃(例如，C1-C12烃)。
实施例64.根据实施例63所述的制品，其中R16和R17中的每一个独立地为C1-C60烃(例如，C1-C12烃)。
实施例65.根据实施例63所述的制品，其中R16为C1-C60烃(例如，C1-C12烃)，并且R17为
其中R20和R22中的每一个独立地为C1-C60烃(例如，C1-C12烃)，并且R21为氢。
实施例66.根据实施例60所述的制品，其中a和b中的每一个独立地为1-1000(例如，1-500、或1-100或50-750)。
实施例67.根据实施例66所述的制品，其中R18为氢，并且R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R19中的每一个独立地为C1-C60烃(例如，C1-C12烃)。
实施例68.根据实施例66所述的制品，其中R18为氢，并且R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R19中的每一个独立地为C1-C4烷基。
实施例69.根据实施例1-68中任一项所述的制品，其中第一交联剂与第二交联剂相同。
实施例70.根据实施例1-69中任一项所述的制品，其中第一交联剂在第一层中以0.1重量％至15重量％、或0.1重量％至10重量％或0.1重量％至5重量％的范围内的量存在。
实施例71.根据实施例1-70中任一项所述的制品，其中第一交联剂在第一层中以0.1重量％至3重量％、或0.1重量％至2重量％或0.1重量％至1重量％的范围内的量存在。
实施例72.根据实施例1-71中任一项所述的制品，其中第二交联剂在第二层中以0.1重量％至15重量％、或0.1重量％至10重量％或0.1重量％至5重量％的范围内的量存在。
实施例73.根据实施例1-71中任一项所述的制品，其中第二交联剂在第二层中以0.1重量％至3重量％、或0.1重量％至2重量％或0.1重量％至1重量％的范围内的量存在。
实施例74.根据实施例1-25、实施例33-42和实施例50-73中任一项所述的制品，其中
第一可交联聚合物为聚硅氧烷(例如，乙烯基官能化聚硅氧烷)，其在第一层中以50重量％至99.9重量％(例如，60重量％至99.9重量％或70重量％至99.9重量％)的范围内的量存在；并且
第二可交联聚合物为弹性体(例如，乙烯丙烯二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶或聚异戊二烯橡胶)，其在第二层中以10重量％至约99.9重量％(例如，20重量％至99.9重量％或40重量％至99.9重量％)的范围内的量存在。
实施例75.根据实施例1-74中任一项所述的制品，其中
第一交联剂在第一层中以0.1重量％至10重量％的范围内(例如，在0.1重量％至5重量％的范围内或在0.1重量％至3重量％的范围内)的量存在；
第二交联剂在第二层中以0.1重量％至10重量％的范围内(例如，在0.1重量％至5重量％的范围内或在0.1重量％至3重量％的范围内)的量存在；并且
第一交联剂和第二交联剂各自独立地包含式III化合物：
其中：
R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19中的每一个独立地为氢、C1-C60烃或
其中R21、R22和R23中的每一个独立地为氢或C1-C12烃(例如，C1-C12烷基或C4-C12环烷基或C6-C12芳基)；并且
a和b中的每一个独立地为0-1000(例如，0-500或0-100)。
实施例76.根据权利要求1-75中任一项所述的制品，其中第一氢化硅烷化催化剂和第二氢化硅烷化催化剂中的一个或每一个包含钛、铁、锰、钴、铜、锌、钼、钌、铑、钯、锡、镱、铼、铱或铂。
实施例77.根据权利要求1-75中任一项所述的制品，其中第一氢化硅烷化催化剂和第二氢化硅烷化催化剂中的一个或每一个包含钴、铜、锌、钌或铑。
实施例78.根据权利要求1-75中任一项所述的制品，其中第一氢化硅烷化催化剂和第二氢化硅烷化催化剂中的一个或每一个包含铂或钯。
实施例79.根据权利要求1-78中任一项所述的制品，其中第一氢化硅烷化催化剂在第一层中以0.001重量％至10重量％、或0.001重量％至3重量％或0.001重量％至1重量％的范围内的量存在。
实施例80.根据权利要求1-79中任一项所述的制品，其中第二氢化硅烷化催化剂在第二层中以0.001重量％至10重量％、或0.001重量％至3重量％或0.001重量％至1重量％的范围内的量存在。
实施例81.根据权利要求1-80中任一项所述的制品，其中第一层和第二层中的一个或每一个包含一种或多种抑制剂。
实施例82.根据权利要求81所述的制品，其中第一层和第二层中的一个或每一个包含一种或多种抑制剂(例如，选自酯类、醇类、酮类、亚砜类、膦类、磷酸盐、腈类和氢过氧化物)，该一种或多种抑制剂的含量在约1ppm至约5000ppm、或约10ppm至约500ppm、或约30ppm至约300ppm或约50ppm至约150ppm的范围内，所述含量按重量进行计算。
实施例83.根据权利要求1-82中任一项所述的制品，其中第一层和第二层中的一个或每一个包含一种或多种填料。
实施例84.根据权利要求83所述的制品，其中第一层包含一种或多种填料(例如，选自二氧化硅(例如，气相二氧化硅)、硅树脂、倍半硅氧烷、金属氧化物(例如，氧化钙、氧化锌和氧化镁)，该一种或多种填料的含量在5重量％至50重量％、或10重量％至45重量％或20重量％至40重量％的范围内。
实施例85.根据权利要求83或84所述的制品，其中第二层包含一种或多种填料(例如，选自二氧化硅(例如，气相二氧化硅)、炭黑、金属氧化物(例如，氧化钙、氧化锌和氧化镁)、粘土、纤维素及金属碳酸盐(例如，碳酸镁和碳酸钙)，该一种或多种填料的含量在10重量％至90重量％、或约20重量％至约80重量％或约30重量％至约70重量％的范围内。
实施例86.根据权利要求1-85中任一项所述的制品，其中
第一可交联聚合物、第一交联剂、第一氢化硅烷化催化剂与填料和/或抑制剂在第一层中以第一层的至少80重量％、或至少90重量％、或至少95重量％或至少97.5重量％的组合量存在；并且
第二可交联聚合物、第二交联剂、第二氢化硅烷化催化剂与填料和/或抑制剂在第二层中以第二层的至少80重量％、或至少90重量％、或至少95重量％或至少97.5重量％的组合量存在。
实施例87.根据权利要求1-86所述的制品，其中第一层的厚度在约0.1mm至约40mm、或约0.1mm至约30mm、或约0.5mm至约20mm或约0.5mm至约10mm的范围内。
实施例88.根据权利要求1-87中任一项所述的制品，其中第二层的厚度在约0.1mm至约40mm、或约0.1mm至约30mm、或约0.5mm至约20mm或约0.5mm至约10mm的范围内。
实施例89.根据权利要求1-88中任一项所述的制品，进一步包含第三层，该第三层具有第一侧，该第一侧设置为邻近第一层或第二层的第二侧。
实施例90.一种制备交联制品的方法，该方法包括提供根据权利要求1-89中任一项所述的可固化制品以及使该可固化制品固化。
实施例91.根据权利要求90所述的方法，其中固化包括将可固化制品加热至约80℃至约250℃、或约80℃至约180℃或约100℃至约160℃的范围内的温度。
实施例92.根据权利要求90所述的方法，其中固化包括利用波长小于约400nm的光辐照可固化制品。
实施例93.根据权利要求90-92中任一项所述的方法，其中提供可固化制品包括共挤出或上覆挤出第一层和第二层。
实施例94.根据权利要求93所述的方法，其中共挤出在约5℃至约100℃、或约10℃至约90℃、或约15℃至约80℃的范围内的温度下进行。
实施例95.一种由根据权利要求90-94中任一项所述的方法制得的交联制品。
实施例96.一种交联制品，其为根据权利要求1-89中任一项所述的可固化制品的固化产物。
实施例97.根据权利要求96所述的呈管的形式的交联制品，其中第一层或第二层的第二侧限定管的中心内腔。
实施例98.根据权利要求96所述的呈双腔室管的形式的交联制品，其中第一层和第二层中的每一个的第二侧限定管的一个腔室的内腔。
Claims (25)
1.一种可固化制品，包含
第一层，其具有第一侧和相对的第二侧，所述第一层包含
第一可交联聚合物，所述第一可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键，并且在所述第一层中以约10重量％至约99.9重量％的范围内的量存在，
第一交联剂，所述第一交联剂包含至少约两个硅氢基官能团，并且在所述第一层中以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在，以及
有效量的第一氢化硅烷化催化剂；以及
第二层，其具有第一侧和相对的第二侧，所述第一侧设置为与所述第一层的所述第一侧接触，所述第二层包含
第二可交联聚合物，所述第二可交联聚合物包含至少约两个不饱和碳键，并且在所述第二层中以10重量％至99.9重量％的范围内的量存在；
第二交联剂，所述第二交联剂包含至少约两个硅氢基官能团，并且以0.1重量％至20重量％的范围内的量存在；以及
有效量的第二氢化硅烷化催化剂，
所述第二层不包含大量(例如，不超过5％、或不超过3％、或不超过2％)的所述第一可交联聚合物。
2.根据权利要求1所述的制品，其中每个不饱和碳键为碳-碳双键(例如，乙烯基基团、烯丙基基团或(甲基)丙烯酰基基团的碳-碳双键)。
3.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一可交联聚合物为聚硅氧烷。
4.根据权利要求3所述的制品，其中所述第一可交联聚合物为具有氟化聚醚嵌段和至少约两个不饱和碳键的可交联氟化聚醚，所述氟化聚醚嵌段具有至少两个端部(例如，所述至少约两个不饱和碳键设置在所述氟化聚醚嵌段的端部)。
5.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一可交联聚合物为具有氟化聚醚嵌段和至少约两个不饱和碳键的可交联氟化聚醚，所述氟化聚醚嵌段具有至少两个端部(例如，所述至少约两个不饱和碳键设置在所述氟化聚醚嵌段的端部)。
6.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一可交联聚合物在所述第一层中以20重量％至98重量％的范围内的量存在。
7.根据权利要求1所述的制品，其中所述第二可交联聚合物为热固性聚合物，所述热固性聚合物具有至少约两个不饱和碳键。
8.根据权利要求1所述的制品，其中所述第二可交联聚合物为弹性体聚合物，所述弹性体聚合物具有至少约两个不饱和碳键。
9.根据权利要求1所述的制品，其中所述第二可交联聚合物为乙烯丙烯二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶或聚异戊二烯橡胶。
10.根据权利要求1所述的制品，其中所述第二可交联聚合物为具有第一末端基团和第二末端基团的橡胶，其中所述第一末端基团和所述第二末端基团各自包含C1-C12烃，所述烃包含烯基基团(例如，乙烯基基团)。
11.根据权利要求1所述的制品，其中所述第二可交联聚合物为具有氟化聚醚嵌段和至少约两个不饱和碳键的可交联氟化聚醚，所述氟化聚醚嵌段具有至少两个端部(例如，所述至少约两个不饱和碳设置在所述氟化聚醚嵌段的端部)。
12.根据权利要求1所述的制品，其中所述第二可交联聚合物不包含大量(例如，超过5重量％、超过3重量％、超过2重量％、超过1重量％或甚至超过0.5重量％)的聚硅氧烷。
13.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一交联剂和所述第二交联剂中的一者或每一者包含约两个硅氢基官能团。
14.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一交联剂和所述第二交联剂中的一者或每一者为聚硅氧烷。
15.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一交联剂与所述第二交联剂相同。
16.根据权利要求1所述的制品，其中
所述第一可交联聚合物为聚硅氧烷(例如，乙烯基官能化聚硅氧烷)，其在所述第一层中以50重量％至99.9重量％的范围内的量存在；
所述第二可交联聚合物为弹性体(例如，乙烯丙烯二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶或聚异戊二烯橡胶)，其在所述第二层中以10重量％至99.9重量％的范围内的量存在。
17.根据权利要求1所述的制品，其中
所述第一交联剂在所述第一层中以0.1重量％至10重量％的范围内的量存在；
所述第二交联剂在所述第二层中以0.1重量％至10重量％的范围内的量存在；并且
所述第一交联剂和所述第二交联剂各自独立地包含式III化合物：
其中：
R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19中的每一个独立地为氢、C1-C60烃或
其中R21、R22和R23中的每一个独立地为氢或C1-C12烃(例如，C1-C12烷基或C4-C12环烷基或C6-C12芳基)；并且a和b中的每一个独立地为0-1000(例如，0-500或0-100)。
18.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一氢化硅烷化催化剂和所述第二氢化硅烷化催化剂中的一者或每一者包含钛、铁、锰、钴、铜、锌、钼、钌、铑、钯、锡、镱、铼、铱或铂。
19.根据权利要求1所述的制品，其中
所述第一可交联聚合物、所述第一交联剂、所述第一氢化硅烷化催化剂及存在的任何填料和/或抑制剂在所述第一层中以占所述第一层的至少90重量％的组合量存在；并且
所述第二可交联聚合物、所述第二交联剂、所述第二氢化硅烷化催化剂及存在的任何填料和/或抑制剂在所述第二层中以占所述第二层的至少90重量％的组合量存在。
20.根据权利要求1所述的制品，其中所述第一层的厚度在约0.1mm至约40mm、或约0.1mm至约30mm、或约0.5mm至约20mm、或约0.5mm至约10mm的范围内。
21.根据权利要求1所述的制品，其中所述第二层的厚度在约0.1mm至约40mm、或约0.1mm至约30mm、或约0.5mm至约20mm、或约0.5mm至约10mm的范围内。
22.一种用于制备交联制品的方法，所述方法包括提供根据权利要求1-21中任一项所述的可固化制品以及使所述可固化制品固化。
23.一种交联制品，其为根据权利要求1-21中任一项所述的可固化制品的固化产物。
24.根据权利要求23所述的呈管的形式的交联制品，其中所述第一层或所述第二层的所述第二侧限定所述管的中心内腔。
25.根据权利要求23所述的呈双腔室管的形式的交联制品，其中所述第一层和所述第二层中的每一个的所述第二侧限定所述管的一个腔室的内腔。
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