KR20210011682A - 양자점 광학 필름 및 이에 포함되는 양자점 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 양자점 광학 필름, 및 상기 양자점 광학 필름에 구비되는 양자점 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하여 높은 가교 밀도 및 유리전이온도(Tg) 향상을 통해 개선된 기체 및 수증기 배리어 특성을 나타낼 수 있다.

Description

양자점 광학 필름 및 이에 포함되는 양자점 조성물{QUANTUM DOT OPTICAL FILM AND QUANTUM DOT COMPOSITION INCLUDED THEREIN}
본 발명은 양자점 광학 필름 및 이에 포함되는 매트릭스 형성용 양자점 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 소정 함량으로 포함하여 높은 가교밀도 및 유리전이온도(Tg) 향상을 통해 개선된 기체 및 수증기 배리어 특성이 발휘되는 양자점 광학 필름에 관한 것이다.
양자점(Quantum dot, QD)은 물질 종류의 변화 없이 입자 크기별로 다른 파장의 빛이 발생하여 다양한 색을 낼 수 있으며, 기존 발광체보다 색 순도, 광 안정성이 높다는 장점이 있어 차세대 발광 소자로 주목받고 있다.
현재 양자점은 광학 필름 형태로 제조한 후, 이러한 필름을 디스플레이에 적용하여 디스플레이의 고휘도 구현 및 고색 재현에 큰 역할을 하고 있다. 이와 같이, 양자점을 광학 필름 형태로 제작하기 위해서는 열 또는 광반응성 고분자를 포함하는 매트릭스에 분산시키고, 이러한 분산액을 기재 필름 상에 코팅하고 광경화시키게 된다. 여기서, 기재 필름은 주로 배리어 필름, 예컨대 배리어층을 포함하는 PET 필름 등을 사용한다.
한편 양자점(QD)은 열화에 민감하므로, 이를 포함하는 양자점 광학 필름은 물 및 산소의 침입에 대해 탁월한 배리어 특성을 가져야 한다. 구체적으로, 배리어 필름의 내부 영역에 위치하는 양자점은 산소 또는 물에 대한 노출로부터 유래된 손상으로부터 보호 가능하다. 이에 비해, 광학 필름의 절단 에지 부분은 매트릭스 재료가 대기에 노출되므로, 이러한 절단 에지 부분에 위치하는 양자점은 매트릭스 그 자체의 배리어 특성에 주로 의존하게 된다.
현재 상용화되거나 사용 중인 고분자 매트릭스 재료 중 일부는 최소한의 배리어 특성만을 제공하기 때문에, 이러한 매트릭스 재료를 사용할 경우 에지 침입(Edge ingress)으로 불리는 현상이 초래될 수 있다. 즉, 물 및/또는 산소가 양자점 광학 필름의 에지 영역에 침투할 경우, 배리어 필름의 노출된 에지부 또는 이와 인접한 영역에 배치된 양자점은 열화될 수 있고, 이로 인해 자외선 광원 또는 청색광 조사에 의해 여기될 때 광을 방출하지 못할 수 있다. 이러한 양자점 열화는 양자점 광학 피름의 절단 에지 주변에 암선(dark line)을 유발하게 되고, 상기 양자점 광학시트가 구비되는 디스플레이의 성능 저하를 초래하게 된다. 결과적으로 디스플레이의 사용연한을 연장시키기 위해서는, 배리어 필름의 에지 침입에 따른 양자점 열화 현상을 늦추거나 또는 근본적으로 발생하지 않도록 제어하는 것이 중요하다.
본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 양자점이 분산되는 고분자 매트릭스의 제형을 보다 개선된 유리전이온도(Tg)와 높은 가교밀도를 갖도록 변경함으로써, 양자점 광학 필름의 에지부 또는 이에 인접한 양자점의 열화를 방지 및 지연시키고, 디스플레이 응용제품의 사용연한을 연장시킬 수 있는 양자점 조성물 및 이를 포함하는 양자점 광학 필름을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.
상기한 기술적 과제를 달성하기 위해, 본 발명은 제1 배리어 필름; 제2 배리어 필름; 이들 사이에 개재(介在)되고, 고분자 매트릭스 및 상기 고분자 매트릭스에 분산된 복수의 양자점(QD)을 포함하는 양자점 함유층을 구비하며, 상기 고분자 매트릭스는, 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 경화물을 포함하는 양자점 광학 필름을 제공한다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 혼합 비율은 1 : 0.5 ~ 1.5 중량비일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 관능기 수는 4 내지 6개일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는, 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 5관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함하며, 중량평균 분자량(Mw)이 300 내지 1,000 g/mol 이며, 유리전이온도(Tg)가 40℃ 이상일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 당해 고분자 매트릭스의 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 및 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함하며, 중량평균 분자량(Mw)이 200 내지 1,200 g/mol일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량을 기준으로 20 내지 55 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 양자점 함유층은, 양자점 1 ~ 30 중량부; 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 55 중량부; 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 40 중량부; 광개시제 0.1 ~ 5 중량부; 확산제 0.1 ~ 10 중량부; 및 분산제 5 ~ 50 중량부를 포함하는 매트릭스용 양자점 조성물의 경화물을 포함한다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 고분자 매트릭스의 유리전이온도(Tg)는 21℃ 이상이고, 가교밀도는 75% 이상일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 양자점의 함량은 당해 양자점 함유층의 총 중량 대비 1 내지 30 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 양자점 함유층의 두께는 100 nm 내지 200 ㎛일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 양자점 광학 필름은 하기 (i) 내지 (iv) 중 적어도 하나의 물성을 만족할 수 있다. (i) 청색광 조건 하에서 1,000 시간 경과 후 습기 및 산소에 의한 에지 침입은 0.60 mm 이하이며, (ii) 수증기 투과율(WVTR)은 55 g/cm2*day 이하이며, (iii) 60℃에서 1,000 시간 경과 후 휘도값 유지율은 96.0% 이상이며, (iv) 60℃의 온도 및 95%의 습도 조건하에서 1000 시간 경과 후 휘도값 유지율은 96.5% 이상일 수 있다.
또한 본 발명은 전술한 양자점 함유층을 구성하는 양자점 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 양자점 조성물은, 양자점; 적어도 1종의 광중합성 모노머; 광개시제; 확산제; 분산제를 포함하며, 상기 적어도 1종의 광중합성 모노머는, 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 혼용(混用)하되, 상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 혼합 비율은 1 : 0.5 ~ 1.5 중량비일 수 있다.
본 발명의 일 구현예를 들면, 상기 양자점 조성물은, 당해 조성물 총 중량에 대해, 양자점 1 ~ 30 중량부; 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 55 중량부; 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 40 중량부; 광개시제 0.1 ~ 5 중량부; 확산제 0.1 ~ 10 중량부; 및 분산제 5 ~ 50 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 양자점이 분산되는 고분자 매트릭스의 제형 변경을 통해 양자점 광학 필름의 에지 영역 또는 그에 인접 분산된 양자점의 열화를 방지 및 지연시킬 수 있으며, 이로 인해 디스플레이 응용 물품의 사용연한을 연장시킬 수 있다.
또한 본 발명에서는 양자점이 분산되는 고분자 매트릭스를 구성하는 모노머로서, 4관능 이상의 다관능성 아크릴레이트를 채택함과 동시에 이의 함량을 소정 범위로 조절함으로써, 매트릭스의 가교밀도 향상 및 유리전이온도(Tg) 조절을 통해 더욱 조밀하고 컴팩트한 매트릭스 구조체를 형성하여 양자점이 분산되는 매트릭스의 물성을 최적화할 수 있다.
본 발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 보다 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 광학 필름의 단면도이다.
도 2는 실시예 1과 비교예 1에서 제조된 양자점 광학 필름의 에지 침입을 나타내는 사진이다 [(a): 비교예 1, (b): 실시예 1].
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는, 다른 정의가 없다면, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
또한 본 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한, 명세서 전체에서, "위에" 또는 "상에"라 함은 대상 부분의 위 또는 아래에 위치하는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함함을 의미하는 것이며, 반드시 중력 방향을 기준으로 위쪽에 위치하는 것을 의미하는 것은 아니다.
또한, 본 명세서 중에 있어서, "(메타)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 나타내고, "(메타)아크릴"은 아크릴 및 메타크릴을 나타내며, "(메타)아크릴로일"은 아크릴로일 및 메타크릴로일을 의미한다.
또한, 본 명세서 중에 있어서, "단량체" 와 "모노머"는 동일한 의미이다. 본 발명에 있어서의 단량체는 올리고머 및 폴리머와 구별되고, 중량 평균 분자량이 1,000 이하인 화합물을 말한다. 본 명세서 중에 있어서, "중합성 관능기"는 중합 반응에 관여하는 기, 예컨대 (메타)아크릴레이트기를 말한다.
<양자점 조성물>
본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 조성물은, 복수의 양자점(QD) 입자가 균일하게 분산된 고분자 매트릭스[예, 도 1의 양자점 함유층(10)] 형성용 경화성 조성물이다. 즉, 양자점을 포함하는 필름(또는 시트) 형성용 조성물이다.
구체예를 들면, 상기 양자점 조성물은 양자점; 적어도 1종의 광중합성 모노머; 광개시제; 확산제; 및 용제를 포함하며, 상기 적어도 1종의 광중합성 모노머로서, 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 및 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 혼용(混用)한다.
이하, 상기 양자점 조성물의 조성을 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
양자점
본 발명에 따른 양자점 조성물에서, 양자점(Quantum Dot, QD)은, 당 분야에 공지된 통상의 양자점을 제한 없이 사용할 수 있다.
양자점은 나노 크기의 반도체 물질을 일컬을 수 있다. 원자가 분자를 이루고, 분자는 클러스터라고 하는 작은 분자들의 집합체를 구성하여 나노 입자를 이루게 되는데, 이러한 나노 입자들이 반도체 특성을 띠고 있을 때 양자점이라고 한다. 상기 양자점은 외부에서 에너지를 받아 들뜬 상태에 이르면, 상기 양자점의 자체적으로 해당하는 에너지 밴드갭에 따른 에너지를 방출하게 된다.
이러한 양자점은 균질한(homogeneous) 단일층 구조; 코어-쉘(core-shell) 형태, 그래디언트(gradient) 구조 등과 같은 다중층 구조; 또는 이들의 혼합 구조일 수 있다. 쉘이 복수층일 경우, 각 층은 서로 상이한 성분, 예컨대 (준)금속산화물을 함유할 수 있다.
양자점(QD)은 II-VI족 화합물, III-V족 화합물, IV-VI족 화합물, IV족 원소, IV족 화합물 및 이들의 조합에서 자유롭게 선택될 수 있다. 양자점이 코어-쉘 형태일 경우, 코어와 쉘은 각각 하기 예시된 성분에서 자유롭게 구성될 수 있다.
일례로, II-VI족 화합물은 CdO, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, MgSe, MgS 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, MgZnSe, MgZnS 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
다른 일례로, III-V족 화합물은 GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
다른 일례로, IV-VI족 화합물은 SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
다른 일례로, IV족 원소로는 Si, Ge 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. IV족 화합물로는 SiC, SiGe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물일 수 있다.
전술한 이원소 화합물, 삼원소 화합물 또는 사원소 화합물은 균일한 농도로 입자 내에 존재하거나, 농도 분포가 부분적으로 다른 상태로 나누어져 동일 입자 내에 존재하는 것일 수 있다. 또한 하나의 양자점이 다른 양자점을 둘러싸는 코어/쉘 구조를 가질 수도 있다. 코어와 쉘의 계면은 쉘에 존재하는 원소의 농도가 중심으로 갈수록 낮아지는 농도 구배(gradient)를 가질 수 있다.
상기 양자점은 표면의 일부가 유기 리간드로 치환된 것일 수 있다. 이러한 유기 리간드는 상기 양자점의 표면에 결합되어 양자점을 안정화시키는 역할을 수행할 수 있다. 사용 가능한 유기 리간드의 비제한적인 예로는, C5 내지 C20의 알킬 카르복실산, 알케닐 카르복실산 또는 알키닐 카르복실산; 피리딘(pyridine); 메르캅토 알콜(mercapto alcohol); 티올(thiol); 포스핀(phosphine); 포스핀 산화물(phosphine oxide); 1차 아민(primary amine); 2차 아민(secondary amine); 또는 이들의 조합 등이 있다. 양자점의 표면의 일부를 유기 리간드로 치환하는 방법은 본 발명에서는 제한하지 않으며, 당업계에서 수행되는 통상적인 방법을 사용할 수 있다.
양자점의 형태는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 형태라면 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 구형, 막대(rod)형, 피라미드형, 디스크(disc)형, 다중 가지형(multi-arm), 또는 입방체(cubic)의 나노 입자, 나노 튜브, 나노와이어, 나노 섬유, 나노 판상 입자 등의 형태의 것을 사용할 수 있다.
또한, 양자점의 크기는 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 통상의 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 양자점의 평균 입경(D50)은 1 내지 20 nm 일 수 있으며, 구체적으로 2 내지 15 nm 일 수 있다. 이와 같이 양자점의 입경이 대략 약 1 내지 20 nm 범위로 제어될 경우, 원하는 색상의 광을 방출할 수 있다. 예를 들어, CdSe를 함유하는 양자점 코어의 입경이 약 2.5 내지 3 nm일 경우, 약 500 내지 550 ㎚ 파장의 광을 방출할 수 있고, 한편 CdSe를 함유하는 양자점 코어의 입경이 약 3.5 내지 4nm일 경우, 약 580 내지 650nm 파장의 광을 방출할 수 있다. 구체적으로, 본 발명에서는 365 nm 파장을 흡수하였을 때 370 ~ 440 nm 범위에서 발광하는 양자점(QD)를 사용할 수 있다. 예를 들면, 청색-발광 QD(Quantum dot)로서는 Cd계 II-VI족 QD(예로서, CdZnS, CdZnSSe, CdZnSe, CdS, CdSe), 비-Cd계 II-VI족 QD(예로서, ZnSe, ZnTe, ZnS, HgS), 또는 비-Cd계 -V족 QD(예로서, InP, InGaP, InZnP, GaN, GaAs, GaP)을 사용할 수 있다.
또한 상기 양자점은 약 45nm 이하, 바람직하게는 약 40nm 이하, 더욱 바람직하게는 약 30nm 이하의 발광 파장 스펙트럼의 반치폭(full width of half maximum, FWHM)을 가질 수 있으며, 이 범위에서 색순도나 색재현성을 향상시킬 수 있다. 또한 이러한 양자점을 통해 발광되는 광은 전 방향으로 방출되는바, 광 시야각이 향상될 수 있다.
필요에 따라, 상기 양자점은 표면의 일부 또는 전부에 형성된 고분자 코팅층을 더 포함할 수 있다. 이러한 상기 고분자 코팅층은 당 분야에 공지된 고분자 수지, 예컨대 열경화성 고분자 수지, 광경화성 고분자 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 구체적으로, (메타)아크릴계 수지, 우레탄 아크릴레이트계 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 수지일 수 있다. 이러한 고분자 코팅층을 구성하는 고분자는 치환기를 포함하지 않거나, 아크릴레이트기, 아크릴로일기, 비닐기, 티올기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기를 적어도 하나 갖는 관능 수지를 포함할 수 있다.
본 발명에서, 양자점의 함량은 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있으며, 일례로 당해 양자점 조성물의 총 중량(예, 100 중량부)을 기준으로 1 내지 30 중량부일 수 있으며, 구체적으로 3 내지 20 중량부일 수 있다.
광중합성 모노머
본 발명에 따른 양자점 조성물에서, 광중합성 모노머는 양자점(QD)이 분산되는 제형, 즉 고분자 매트릭스의 전체 가교밀도를 컨트롤하여 매트릭스의 구조 및 제반 물성을 발현하는 역할을 수행한다. 또한 유연성(flexibility) 및 다른 소재와의 접착성 및 부착성을 개선할 수 있다.
일반적으로 (메타)아크릴레이트 모노머는 1 분자 내에 포함된 중합성 관능기, 예컨대 (메타)아크릴레이트기의 개수에 따라 단관능 아크릴 모노머(f = 1개), 이관능 아크릴 모노머(f = 2개), 삼관능 아크릴레이트 모노머(f = 3개), 4관능 이상의 다관능성 아크릴레이트 모노머(f ≥ 4개)로 분류될 수 있다. 본 발명에서는 광중합성 모노머로서 적어도 1종의 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용하되, 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 혼용(混用)한다.
여기서, 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는 광경화를 통해 가교 구조를 형성하는데 모두 기여한다. 특히, 중합성 관능기를 적어도 4개 이상 포함하는 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자 내 포함된 많은 관능기의 수로 인해, 보다 조밀하고 밀집된 3차원 네트워크 가교구조를 형성하여 매트릭스의 가교밀도 및 유리전이온도(Tg) 향상 효과를 구현할 수 있다. 전술한 물성을 고려하여, 상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 혼합 비율은 1 : 0.5 ~ 1.5 중량비일 수 있으며, 구체적으로 1 : 0.5 ~ 1.2 중량비, 보다 구체적으로 1 : 0.5 ~ 1.0 중량비일 수 있다.
상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는 광중합이 가능한 불포화 그룹을 분자 내 4개 이상, 구체적으로 4 내지 6개 함유하는 공지된 (메타)아크릴레이트 모노머를 제한 없이 사용할 수 있다. 일례를 들면, 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 5관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 일 구체예를 들면, 중량평균 분자량(Mw)이 300 g/mol 이상이고, 유리전이온도(Tg)는 40℃ 이상일 수 있으며, 보다 구체적으로 중량평균분자량(Mw)은 300 내지 1,000 g/mol이고, 유리전이온도(Tg)는 40 내지 80℃ 일 수 있다.
사용 가능한 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예를 들면, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트(4 관능 단량체) 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
또한 사용 가능한 5관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예를 들면, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
또한 6관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예를 들면, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 전술한 성분을 단독 사용하거나 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서, 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 매트릭스의 구조 및 물성을 고려하여 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 당해 양자점 조성물의 총 중량(예, 100 중량부)을 기준으로 5 내지 40 중량부일 수 있으며, 구체적으로 10 내지 35 중량부일 수 있다. 상기 다관능성 (메타)아크릴 모노머의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 양자점 조성물의 점도와 가교밀도를 적절히 조절하여 매트릭스의 가교 구조 및 밀도가 향상되고 유리전이온도(Tg)가 개선될 수 있다.
일 구체예를 들면, 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머로서 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머와 5관능 (메타)아크릴레이트 모노머를 혼용할 경우, 이들의 혼합 비율은 1 : 1.5~5 중량비일 수 있으며, 구체적으로 1 : 2~4 중량비일 수 있다. 그러나 이에 특별히 제한되지 않는다.
저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는, 광중합이 가능한 불포화 그룹을 분자 내 3개 이하, 구체적으로 2~3개 함유하는 공지된 (메타)아크릴레이트 모노머를 제한 없이 사용할 수 있다. 일례를 들면, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 및 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 일 구체예를 들면, 중량평균 분자량(Mw)이 200 g/mol 이상이고, 보다 구체적으로 200 내지 1,200 g/mol 일 수 있다.
사용 가능한 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예를 들면, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리올레핀글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시-1,3-디메타크릴옥시프로판, 디옥산글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 1,10-데칸디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 부틸에틸프로판디올 디(메타)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올 디(메타)아크릴레이트 등, 및 방향환을 갖는 디(메타)아크릴레이트, 예를 들면 에톡시화 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 에톡시화 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 F 디(메타)아크릴레이트 등이 있다.
또한 사용 가능한 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예를 들면, 에톡시화 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트 등이 있다.
본 발명에서, 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 매트릭스의 구조 및 물성을 고려하여 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량(예, 100 중량부)을 기준으로 5 내지 55 중량부일 수 있으며, 구체적으로 5 내지 50 중량부일 수 있다.
일 구체예를 들면, 상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머로서 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머를 단독 사용할 경우, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량 대비 20 내지 55 중량부일 수 있으며, 구체적으로 25 내지 50 중량부일 수 있다. 또한 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머로서 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머를 단독 사용할 경우, 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량 대비 5 내지 40 중량부일 수 있으며, 구체적으로 25 내지 50 중량부일 수 있다.
광개시제
본 발명에 따른 양자점 조성물에서, 광개시제는 자외선(UV) 등의 광원에 의해 여기되어 광중합을 개시하는 역할을 하는 성분으로서, 당 분야의 통상적인 광중합 광개시제를 제한 없이 사용할 수 있다. 일례로, 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 벤조인계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 등을 사용할 수 있다.
사용 가능한 광개시제의 비제한적인 예를 들면, Irgacure 184, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 907, 벤지온알킬에테르(Benzionalkylether), 벤조페논(Benzophenone), 벤질디메틸카탈(Benzyl dimethyl katal), 하이드록시사이클로헥실페닐아세톤(Hydroxycyclohexyl phenylacetone), 클로로아세토페논(Chloroacetophenone), 1,1-디클로로아세토페논(1,1-Dichloro acetophenone), 디에톡시아세토페논(Diethoxy acetophenone), 하이드록시아세토페논(디에톡시아세토페논 (Hydroxy Acetophenone), 2-클로로티옥산톤(2-Choro thioxanthone), 2-ETAQ(2-EthylAnthraquinone), 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논(2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone), 메틸벤조일포메이트(methylbenzoylformate) 등이 있다. 이들을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상 혼용할 수 있다.
상기 광개시제의 함량은 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 당해 양자점 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 5 중량부일 수 있다. 상기 광개시제의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 매트릭스의 물성 저하 없이 광중합 반응이 충분히 이루어질 수 있다.
확산제
본 발명에 따른 양자점 조성물에서, 확산제는 광변환 물질에 흡수되지 않은 광을 반사시키고, 상기 반사된 광을 광변환 물질이 다시 흡수할 수 있도록 한다. 즉, 확산제는 광변환 물질에 흡수되는 광의 양을 증가시켜, 광변환 효율을 증가시킬 수 있다.
상기 확산제는 당 분야에 공지된 확산제 성분을 제한 없이 사용할 수 있으며, 일례로 통상의 무기 입자를 사용할 수 있다. 이러한 무기 입자가 분산됨으로써, 복수의 양자점(QD)이 경화성 수지 내에서 응집되지 않고 분산될 수 있도록 분산성을 향상시켜주며, 소량의 무기입자를 사용하여도 당해 양자점 조성물 내에 입사된 광을 확산시켜 휘도를 높여주고, 투명성 및 내후성을 향상시킬 수 있다.
이러한 확산제는 확산제 고형분이거나 또는 확산제가 분산된 분산액일 수도 있다. 사용 가능한 확산제의 비제한적인 예로는, 황산바륨(BaSO4), 탄산칼슘(CaCO3), 이산화티타늄(TiO2), 지르코니아(ZrO2), 산화아연(ZnO) 또는 이들의 혼합 형태를 포함할 수 있다. 또한 확산제의 평균입경이나 형상은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 구성 내에서 적절히 취사 선택할 수 있다. 일례로, 평균 입경(D50)은 150nm 내지 250nm 일 수 있으며, 구체적으로는 180nm 내지 230nm일 수 있다. 상기 확산제의 평균 입경이 전술한 범위 내일 경우, 보다 우수한 광확산 효과를 가질 수 있으며, 광변환 효율을 증가시킬 수 있다.
상기 확산제의 함량은 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 당해 양자점 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량부일 수 있다. 확산제의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 매트릭스의 물성 저하 없이 광변환 효율 향상 효과를 나타낼 수 있다.
분산제
본 발명에 따른 양자점 조성물에서, 분산제는 전술한 확산제를 균일하게 분산시킬 수 있는 역할을 하는 성분이다.
상기 분산제는 (메타)아크릴레이트계 모노머에 확산제 (또는 무기입자)를 분산시킬 수 있는 것이라면 그 종류는 특별히 한정하지 않으며, 당 분야에 공지된 통상의 분산제를 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 분산제의 함량은 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 분산제는 당해 양자점 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 5 내지 50 중량부일 수 있으며, 구체적으로 5 내지 30 중량부, 보다 구체적으로 5 내지 25 중량부일 수 있다. 분산제의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 각 성분이 잘 혼화되고 우수한 작업성, 공정성을 나타낼 수 있다.
전술한 성분들 이외에, 본 발명의 양자점 조성물은 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 당 분야에 공지된 적어도 1종의 첨가제를 제한 없이 사용할 수 있다. 또한 첨가제의 함량은 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 양자점 조성물은, 양자점(QD); 적어도 1종의 광중합성 모노머; 광개시제; 확산제; 용제 및 필요에 따라 배합되는 그 밖의 첨가제를 당 분야에 알려진 통상적인 방법에 따라 혼합 및 교반하여 제조될 수 있다.
구체적인 일 실시예를 들면, 상기 양자점 조성물은, 당해 조성물 총 중량에 대해, 양자점 1 ~ 30 중량부; 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 55 중량부; 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 40 중량부; 광개시제 0.1 ~ 5 중량부; 확산제 0.1 ~ 10 중량부; 및 분산제 5~50 중량부를 포함할 수 있다.
<양자점 광학 필름>
본 발명의 일 실시예에 따르면, 전술한 양자점 조성물의 광경화물, 즉 양자점 함유층을 포함하는 양자점 광학 필름을 제공한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 광학 필름(100)의 구조를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
상기 도 1을 참조하면, 양자점 광학 필름(100)은, 고분자 매트릭스(11) 및 상기 고분자 매트릭스(11)에 분산된 복수의 양자점(QD) 입자(12)를 포함하는 양자점 함유층(10); 및 이를 중심으로 상하면에 각각 1 배리어 필름(20), 제2 배리어 필름(30)이 적층된 구조를 갖는다.
이하, 양자점 광학 필름(100)의 각 구성에 대하여 구체적으로 살펴보면 다음과 같다. 이하 도 1에 대한 설명에서는, 상기 양자점 조성물과 중복되는 내용은 다시 설명하지 않으며, 차이점에 대해서만 설명한다.
양자점 함유층
본 발명의 양자점 광학 필름(100)에 있어서, 양자점 함유층(10)은 전술한 양자점 조성물의 광경화물을 포함한다.
구체적으로, 상기 양자점 함유층(10)은 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머로부터 유래된 (메타)아크릴레이트계 고분자 매트릭스(11)를 포함한다.
상기 고분자 매트릭스(11)는, 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머가 혼용(混用)된 매트릭스용 조성물(예, 양자점 조성물)로부터 형성될 수 있다. 이러한 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 혼합 비율은 1 : 0.5 ~ 1.5 중량비일 수 있으며, 구체적으로 1 : 2~4 중량비일 수 있다.
일 구체예를 들면, 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는, 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 5관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이러한 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는 중량평균 분자량(Mw)이 300 g/mol 이상이며, 유리전이온도(Tg)가 40℃ 이상일 수 있다. 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 당해 고분자 매트릭스의 총 중량 대비 5 내지 40 중량부일 수 있다.
다른 일 구체예를 들면, 상기 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 및 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함할 수 있으며, 중량평균 분자량(Mw)은 200 g/mol 이상일 수 있다. 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량 대비 20 내지 55 중량부일 수 있다. 또한 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량 대비 5 내지 40 중량부일 수 있다. 그러나 전술한 내용에 특별히 제한되지 않는다.
상기 고분자 매트릭스(11)는, 광개시제, 확산제 및 분산제 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이러한 광개시제, 확산제 및 분산제의 구성은 전술한 양자점 조성물에 구체적으로 기재되어 있으므로, 별도의 설명은 생략한다.
고분자 매트릭스(11)는 복수의 양자점 입자(12)를 함침한다. 즉, 매트릭스 내에 복수의 양자점 입자(12)가 산재되어 있거나, 또는 일부 양자점 입자는 매트릭스 표면에 배치될 수 있다.
양자점(12)의 크기는 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 통상의 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 양자점(12)의 평균 입경(D50)은 1 내지 20 nm 일 수 있으며, 구체적으로 2 내지 15 nm 일 수 있다.
양자점(12)의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 통상의 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 당해 양자점 함유층(10)의 총 중량 대비 1 내지 30 중량부일 수 있으며, 구체적으로 1 내지 20 중량부일 수 있으며, 보다 구체적으로 3 내지 18 중량부일 수 있다.
상기 양자점 함유층(10)의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 일례로 100 nm 내지 200 ㎛일 수 있으며, 구체적으로 50 ㎛ 내지 200 ㎛ 일 수 있다. 두께가 200 ㎛를 초과하면 세트 조립시 문제가 생길 수 있고, 두께가 너무 얇을 경우 양자점(12)들 사이에 일정한 간격이 없어 엉킴현상이 일어나거나, 양자점(12)의 표면 노출이 발생하여 오히려 배리어성이 저하되는 문제가 초래될 수 있다.
배리어 필름
본 발명의 양자점 광학 필름(100)에 있어서, 양자점 함유층(10)의 양면에 배치되는 제1 배리어 필름(20)과 제2 배리어 필름(30)은 당 분야에 공지된 통상의 투명성을 갖는 필름을 제한 없이 사용할 수 있다. 이러한 투명성을 갖는 필름은 파장 550nm에서 투과율이 85 내지 100%, 구체적으로 90% 내지 99%인 필름일 수 있다
상기 제1 배리어 필름(20) 및 제2 배리어 필름(30)은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 당 분야에 사용되는 통상적인 고분자를 제한없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 제1 배리어 필름(20) 및 제2 배리어 필름(30)은 폴리카보네이트(polycarbonate), 시클릭올레핀폴리머(cycloolefine polymer), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate) 등을 포함하는 폴리에스테르; 폴리올레핀(polyolefine), 폴리술폰(polysulfone), 폴리이미드(polyimide), 실리콘(silicone), 폴리스티렌(polystyrene), 폴리아크릴(polyacryl), 및 폴리비닐클로라이드(polyvinylchloride) 에서 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
제1 배리어 필름(20) 및 제2 배리어 필름(30)은 단일층 또는 2종 이상의 수지 필름이 적층된 다층 형태일 수도 있다. 또한 상기 제1 배리어 필름(20) 및 제2 배리어 필름(30)은 양자점 함유층(10)이 배치되는 일면 또는 양면 상에 기능성층 (미도시)이 형성되어 있을 수 있다. 예컨대, 기능성층은 수분 차단층일 수 있다.
기능성층은, 굴절률이 약 1.5 이상, 구체적으로 약 1.7 내지 2.0 범위일 수 있다(약 550 nm 파장의 광에서 측정한 굴절률을 기준으로 함). 기능성층이 전술한 굴절률 범위를 가질 경우, 기능성층을 포함하는 제1 배리어 필름(20) 및 제2 배리어 필름(30)이 디스플레이 등에 적용될 경우에 광 효율을 높이는 것에 유리할 수 있다. 이러한 기능성층은 고분자 필름 또는 시트이거나, 고분자 코팅층이거나, 증착층 또는 점착제층이거나 접착제층일 수 있다.
상기 제1 배리어 필름(20) 및 제2 배리어 필름(30)의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 디스플레이 분야에 사용되는 통상의 두께 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 10㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 50 ㎛ 내지 150 ㎛일 수 있다.
전술한 바와 같이 구성되는 본 발명의 양자점 광학 필름(100)은 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 혼용하여 고분자 매트릭스를 구성함으로써, 종래 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 비(非)포함하는 종래 고분자 매트릭스에 비해, 보다 조밀하고 밀집된 3차원 네트워크 가교구조를 형성할 수 있다.
또한 양자점(12)을 포함하는 고분자 매트릭스(11)의 가교밀도를 높여줌으로써 매트릭스 내부로 물 및/또는 산소의 침투경로를 차단 및 지연시켜 양자점 광학 필름(100)의 에지 영역 또는 이와 인접한 부분의 양자점 열화 현상을 방지 및 지연시킬 수 있다. 실제로, 광경화성 (메타)아크릴레이트 화합물은 물 및/또는 산소의 침입을 막는 배리어 특성을 가지며, 높은 가교결합 밀도를 형성하여 매트릭스의 유리 전이 온도(Tg)을 향상시켜 개선된 기체 및 수증기 배리어 특성을 나타낼 수 있다. 본 발명에서는 매트릭스의 가교밀도와 유리 전이 온도(Tg)의 개선 효과를 통해 고분자 매트릭스의 투습도(%), 에지부의 양자점 열화현상 지연, 고온 및 고온/고습 신뢰성 면에서 상승 효과가 발휘됨을 확인할 수 있다(하기 표 2 참조).
본 발명의 일 구체예를 들면, 상기 고분자 매트릭스(11)의 유리전이온도(Tg)는 21℃ 이상일 수 있다. 구체적으로 21 내지 30℃이며, 보다 구체적으로 25 내지 28℃일 수 있다. 일반적으로 액정표시소자와 같은 디스플레이 장치에 사용되는 양자점 광학 필름은 백라이트 등에서 발생하는 열 등에 의해 변형 또는 손상되기 쉽기 때문에, 내열성이 높은 것이 요구된다. 본 발명에 따른 (메타)아크릴레이트계 고분자 매트릭스(11)는 유리 전이 온도(Tg)가 높기 때문에, 열 등에 의해 쉽게 손상되지 않고 내열성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 다른 일 구체예를 들면, 상기 고분자 매트릭스(11)의 가교밀도는 75% 이상일 수 있다. 구체적으로 75 내지 95%이며, 보다 구체적으로 80 내지 90%일 수 있다.
본 발명의 다른 일 구체예를 들면, 상기 양자점 광학 필름은 하기 (i) 내지 (iv) 중 적어도 하나의 물성을 만족할 수 있으며, 구체적으로 2개 이상, 보다 구체적으로 4개의 물성을 모두 만족시킬 수 있다. 일례로, (i) 청색광 조건 하에서 1,000 시간 경과 후 습기 및 산소에 의한 에지 침입은 0.60 mm 이하이며, 구체적으로 0.58 mm 이하일 수 있다. 또한, (ii) 수증기 투과율(WVTR)은 55 g/cm2*day 이하이며, 구체적으로 40 내지 54 g/cm2*day 일 수 있다. (iii) 60℃에서 1,000 시간 경과 후 휘도값 유지율은 96.0% 이상이며, 구체적으로 96.5% 이상일 수 있다. 또한 (iv) 60℃의 온도 및 95%의 습도 조건하에서 1000 시간 경과 후 휘도값 유지율은 96.5% 이상이며, 보다 구체적으로 96.7% 이상일 수 있다.
여기서, WVTR(Water Vapor Transmission Rate)은 어떤 물질을 통해서 수분이 투과하는 정도를 나타내는 것으로서, 하루에 1m2 면적을 통하여 얼마만큼의 수분이 기재를 통과하는지를 나타낸 수치를 의미한다.
한편 본 발명에서는 전술한 도 1의 실시예를 예시적으로 설명하고 있다. 그러나, 상기 양자점 광학 필름(100)을 구성하는 각 층의 개수와 이들의 적층 순서를 용도에 따라 자유롭게 선택하여 구성하는 것도 본 발명의 범주에 속한다. 일례로, 각 층(10, 20, 30)들의 순서를 변경하거나 또는 당 분야의 통상적인 다른 층을 도입하여 예시된 구조 보다 다층 구조를 가질 수도 있다.
이때 도 1에 도시되지 않았으나, 필요에 따라 제1 배리어 필름(20), 제2 배리어 필름(30)의 타면 또는 양면 상에는 기능성 층이 더 적층될 수 있다. 기능성 층으로는 하드코팅층, 부식방지층, 눈부심방지(anti-glare) 코팅층, 부착력 증진층 등이 될 수 있으나, 이에 특별히 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 일 실시형태에 따른 양자점 광학 필름(100)의 제조방법에 대해 설명한다. 그러나 하기 제조방법에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 공정의 단계가 변형되거나 또는 선택적으로 혼용되어 수행될 수 있다.
상기 제조방법의 일 실시예를 들면, (i) 양자점; 적어도 1종의 광중합성 단량체; 광개시제; 확산제; 및 용제를 포함하며, 상기 적어도 1종의 광중합성 단량체는, 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 혼용하는 양자점 조성물을 제조하는 단계('S10 단계'); (ii) 상기 양자점 조성물을 제1 배리어 필름의 일면 상에 도포하는 단계('S20 단계'); 및 (iii) 상기 제1 배리어 필름의 도포면과 제2 배리어 필름의 일면이 접하도록 배치하여 제1 배리어 필름과 제2 배리어 필름을 결합한 후 경화시키는 단계('S30 단계')를 포함하여 구성될 수 있다.
상기 단계 (i)에서 매트릭스 형성용 양자점 조성물의 구체예를 들면, 양자점 1 ~ 30 중량부; 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 55 중량부; 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 40 중량부; 광개시제 0.1 ~ 5 중량부; 확산제 0.1 ~ 10 중량부; 및 분산제 5 ~ 50 중량부를 포함할 수 있다.
상기 단계 (ii)에서는 양자점 조성물을 제1 배리어 필름의 일면 상에 도포한다. 이때 코팅 방법은 특별히 한정되지 않으며, 스프레이 코팅, 롤 코팅, 나이프 코팅, 스핀 코팅, 바 코팅, 플로우 코팅, 딥핑 코팅 등의 방법을 제한 없이 적용할 수 있다.
상기 단계 (iii)에서는, 제1 배리어 필름의 코팅층 형성면과 제2 배리어 필름의 일면을 대향배치하여 결합한 후 광경화를 실시한다. 필요에 따라 롤 라미네이션 공정을 통해 일정 두께를 갖도록 접합시킬 수도 있다.
이어서, 상기 접합된 구조체를 광경화시킴으로써 목적하는 양자점 광학 필름을 제조할 수 있다. 이때 광경화 조건은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다.
상기와 같이 구성되는 본 발명의 양자점 광학 필름(100)은, 양자점(QD)이 요구되는 다양한 디스플레이 장치에 실장될 수 있다. 이러한 디스플레이 장치의 일 실시예를 들면, 양자점 광학 필름; 광을 발생시키는 광원을 포함하는 광원 유닛; 및 상기 광을 가이드하는 도광판을 포함하는 백라이트 유닛(BLU)일 수 있다. 여기서, 백라이트 유닛은 광학 부재 및 반사 시트를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예를 들면, 전술한 백라이트 유닛을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다. 상기 디스플레이는 디스플레이 패널 및 백라이트 유닛을 포함할 수 있으며, 상기 디스플레이 패널은 액정 표시 패널, 전기영동 표시 패널, 또는 일렉트로웨팅 표시 패널 등이 될 수 있다. 그 외, 디스플레이 장치의 구성은 당 기술분야에 알려져 있는 것들이 적용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1 ~ 3]
1-1. 고분자 매트릭스용 경화성 조성물의 제조
하기 [표 1]의 배합비에 따라 고분자 매트릭스용 경화성 조성물을 구성한 후, 이를 혼합하였다. 하기 표 1에서 각 조성물의 사용량 단위는 중량부이다.
1-2. 양자점 광학 필름 제조
제1 배리어 필름 (두께: 100 ㎛)의 배리어면 상에, 상기 실시예 1-1의 경화성 조성물을 코팅하고, 상기 제1 배리어 필름의 코팅층이 형성된 일면 상에 제2 배리어 필름의 베리어 면을 대향 배치한 후 덮고 UV 광량 500 mJ/cm2를 조사하여 경화시켜 두께가 100㎛ 인 양자점 함유층이 구비된 양자점 광학 필름을 제조하였다.
조성 비교예 1 실시예 1 실시예 2 실시예 3
저관능성
아크릴레이트 모노머
이관능 아크릴레이트 모노머
(f = 2, Mw=304 g/mol)
45 32 37 37
삼관능 아크릴레이트 모노머
(f = 3, Mw=296 g/mol)
10 - - -
다관능성
아크릴레이트
모노머
4관능 아크릴레이트 모노머 A
[f = 4, Mw=466 g/mol, Tg = 42℃, 분기(branch) 구조 有]
- 5 - 10
4관능 아크릴레이트 모노머 B
[f = 4, Mw=352 g/mol, Tg = 65℃, 분기(branch) 구조 無]
- 20 10
5관능 아크릴레이트 모노머(f = 5, Mw=524 g/mol) - 20 - -
광개시제 5 1 1 1
확산제 10 5 5 5
분산제 10 8 8 8
양자점 20 20 20 20
총 합 100 100 100 100
[비교예 1]
상기 표 1과 같이 조성을 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 비교예 1의 양자점 광학 필름을 제조하였다.
[실험예 1]
실시예 1~3 및 비교예 1에서 제조된 양자점 광학 필름을 이용하여 하기 측정방법에 따라 측정하였으며, 그 결과를 상기 표 2에 나타내었다.
제작된 양자점 광학 필름을 동일한 크기로 일정하게 커팅한 후, 청색광 백라이트 유닛(Blue BLU) 상에 배치하고, 적분구를 이용하여 휘도 및 색 좌표를 측정하였다. 이때 양자점의 양을 조절하여 모든 양자점 광학 필름에서 색 좌표가 유사한 수준의 결과를 보일 수 있도록 조절하였다.
(1) 가교밀도 측정
톨루엔(toluene) 용액에 얇게 자른 0.5~0.6g의 시편을 넣고 24시간 동안 침전시킨 후, 남은 시편의 무게 측정하고, 하기 수학식 1에 의하여 가교도를 계산하였다.
[수학식 1]
Figure pat00001
(2) 유리전이온도(Tg) 측정
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 에서 제조된 고분자 매트릭스용 경화성 조성물을 경화시켜 분쇄한 후, DSC로 측정하여 유리 전이 온도(Tg)를 측정하였다.
(3) 수분투과도(WVTR) 측정
제작된 양자점 광학 필름을 동일한 크기로 일정하게 커팅한 후, NOCON社 Permatran-W 700의 측정 장비로 수분투과도(WVTR)를 측정하였다.
(4) 에지 침입 평가
제작된 양자점 광학 필름을 청색(Blue) 광원 환경에 배치한 후, 에지 부분의 열화 현상 범위를 관찰하였다.
(5) 고온 신뢰성 평가
상기 제작된 양자점 광학 필름을 온도 60℃의 조건 하에서 휘도 및 색좌표 변화를 측정하였다.
(6) 고온/고습 신뢰성 평가
상기 제작된 양자점 광학 필름을 온도 60℃/습도 85%의 조건 하에 배치한 후 휘도 및 색 좌표 변화를 측정하였다.
평가 항목 비교예 1 실시예1 실시예2 실시예3
가교 밀도 (%) 74.2 84.0 82.8 80.4
유리 전이 온도 (Tg, ℃) 20 28 27 26
수증기투과율, WVTR (g/cm2*day) 56 44 54 52
에지 침입(mm)(BLU 구동 1000시간) 1.00 0.54 0.60 0.58
고온 신뢰성
(60℃_1000시간)
(초기-1000시간)
Δ휘도(Lm) -6.2% -3.5% -2.6% -3.9%
ΔCx -0.002 -0.001 0.000 -0.002
ΔCy -0.007 -0.002 -0.002 -0.008
고온/고습
60℃/ 95%_1000시간
Δ휘도(Lm) -3.8% -2.2% -1.5% -3.3%
ΔCx -0.001 0.000 0.001 -0.001
ΔCy -0.005 -0.002 -0.002 -0.005
상기 표 2 및 하기 도 2에 나타난 바와 같이, 고분자 매트릭스의 구성에서 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머를 비(非)포함하는 비교예 1은 대략 1 mm 정도의 에지 침입을 나타낸 반면, 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머의 함량을 변경하여 포함하는 실시예 1~3에서는 에지 침입이 최소 40%, 최대 50% 정도 감소하는 효과를 나타냈다.
또한 고온 신뢰성 및 고온/고습 조건 하에서도, 실시예 1~3의 양자점 광학 필름은 비교예 1에 비해, 휘도 및 색좌표의 저하가 현저히 낮다는 것을 확인할 수 있었다.
100: 양자점 광학 필름
10: 양자점 함유층
11: 고분자 매트릭스
12: 양자점
20: 제1 배리어 필름
30: 제2 배리어 필름

Claims (16)

  1. 제1 배리어 필름;
    제2 배리어 필름;
    이들 사이에 개재(介在)되고, 고분자 매트릭스 및 상기 고분자 매트릭스에 분산된 복수의 양자점(QD)을 포함하는 양자점 함유층을 구비하며,
    상기 고분자 매트릭스는, 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 경화물을 포함하는 양자점 광학 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 혼합 비율은 1 : 0.5 ~ 1.5 중량비인, 양자점 광학 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 관능기 수는 4 내지 6인, 양자점 광학 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는, 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 5관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함하며,
    중량평균 분자량(Mw)이 300 내지 1,000 g/mol 이며, 유리전이온도(Tg)가 40 ℃ 이상인, 양자점 광학 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 당해 고분자 매트릭스의 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량부인, 양자점 광학 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 및 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함하며, 중량평균 분자량(Mw)이 200 내지 1,200 g/mol인, 양자점 광학 필름.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량을 기준으로 20 내지 55 중량부인 양자점 광학 필름.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은, 당해 고분자 매트릭스의 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량부인 양자점 광학 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 양자점 함유층은,
    양자점 1 ~ 30 중량부;
    3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 55 중량부;
    4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 40 중량부;
    광개시제 0.1 ~ 5 중량부;
    확산제 0.1 ~ 10 중량부; 및
    분산제 5 ~ 50 중량부;
    를 포함하는 양자점 조성물의 경화물을 포함하는 양자점 광학 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 고분자 매트릭스의 유리전이온도(Tg)는 21℃ 이상인 양자점 광학 필름.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 고분자 매트릭스의 가교밀도는 75% 이상인 양자점 광학 필름.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 양자점의 함량은 당해 양자점 함유층의 총 중량 대비 1 내지 30 중량부인, 양자점 광학 필름.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 양자점 함유층의 두께는 100 nm 내지 200 ㎛인 양자점 광학 필름.
  14. 제1항에 있어서,
    하기 (i) 내지 (iv) 중 적어도 하나의 물성을 만족하는 양자점 광학 필름:
    (i) 청색광 조건 하에서 1,000 시간 경과 후 습기 및 산소에 의한 에지 침입은 0.60 mm 이하이며,
    (ii) 수증기 투과율(WVTR)은 55 g/cm2*day 이하이며,
    (iii) 60℃에서 1,000 시간 경과 후 휘도값 유지율은 96.0% 이상이며,
    (iv) 60℃의 온도 및 95%의 습도 조건하에서 1000 시간 경과 후 휘도값 유지율은 96.5% 이상임.
  15. 양자점;
    적어도 1종의 광중합성 모노머;
    광개시제;
    확산제; 및
    분산제를 포함하며,
    상기 적어도 1종의 광중합성 모노머는, 3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 혼용하되,
    상기 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 혼합 비율은 1 : 0.5 ~ 1.5 중량비인 양자점 조성물.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 조성물은, 당해 조성물 총 중량에 대해,
    양자점 1 ~ 30 중량부;
    3관능 이하의 저관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 55 중량부;
    4관능 이상의 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머 5 ~ 40 중량부;
    광개시제 0.1 ~ 5 중량부;
    확산제 0.1 ~ 10 중량부; 및
    분산제 5 ~ 50 중량부;를 포함하는 양자점 조성물.
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