KR20200141977A - Photoinitiator, display element sealing agent, upper and lower conduction material, display element, and compound - Google Patents
Photoinitiator, display element sealing agent, upper and lower conduction material, display element, and compound Download PDFInfo
- Publication number
- KR20200141977A KR20200141977A KR1020207012630A KR20207012630A KR20200141977A KR 20200141977 A KR20200141977 A KR 20200141977A KR 1020207012630 A KR1020207012630 A KR 1020207012630A KR 20207012630 A KR20207012630 A KR 20207012630A KR 20200141977 A KR20200141977 A KR 20200141977A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- sealing agent
- liquid crystal
- display element
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 104
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims abstract description 96
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 110
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims abstract description 84
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 38
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 14
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 18
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 117
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 80
- -1 4-(N,N-dimethylamino)benzoyloxy group Chemical group 0.000 description 46
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 19
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dioxooxolan-3-yl)-7-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C(OC2=O)=O)C2C(C)=CC1C1C(=O)COC1=O FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 4
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- ANHLDZMOXDYFMQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxythioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(O)=CC=C3SC2=C1 ANHLDZMOXDYFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGJDXRVQCYBXAJ-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzoyl chloride Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 UGJDXRVQCYBXAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOCGGVRGNIEDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C(CC=C)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 WOCGGVRGNIEDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[4-[2-[4-(2-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=C1 VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- ZCIJAGHWGVCOHJ-UHFFFAOYSA-N naphthalene phenol Chemical compound C1(=CC=CC=C1)O.C1(=CC=CC=C1)O.C1=CC=CC2=CC=CC=C12.C1(=CC=CC=C1)O ZCIJAGHWGVCOHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- ZNGSVRYVWHOWLX-KHFUBBAMSA-N (1r,2s)-2-(methylamino)-1-phenylpropan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CN[C@@H](C)[C@H](O)C1=CC=CC=C1.CN[C@@H](C)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 ZNGSVRYVWHOWLX-KHFUBBAMSA-N 0.000 description 1
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILBBNQMSDGAAPF-UHFFFAOYSA-N 1-(6-hydroxy-6-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1C=CC=CC1(C)O ILBBNQMSDGAAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCSROFYRUZJJH-UHFFFAOYSA-N 1-methoxyethane-1,2-diol Chemical compound COC(O)CO CSCSROFYRUZJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- HLIQLHSBZXDKLV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-phenoxyethanol Chemical compound OCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 HLIQLHSBZXDKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUVNKAUVVBCURD-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)-3-prop-2-enylphenyl]propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C(CC=C)=CC=1C(C)(C)C(C=C1CC=C)=CC=C1OCC1CO1 RUVNKAUVVBCURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VNGJZOHDGNDTPE-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(dimethylamino)benzoyl chloride Chemical compound CN(C=1C=C(C(=O)Cl)C=C(C1)N(C)C)C VNGJZOHDGNDTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBOZGLMBKQFIBB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.OP(O)(=S)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C=O.OP(O)(=S)OC1=CC=CC=C1 MBOZGLMBKQFIBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWIDOAWEZIZGHW-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=2C(C3=CC(=CC=C3SC=2C=C1)O)=O Chemical compound OC1=CC=2C(C3=CC(=CC=C3SC=2C=C1)O)=O TWIDOAWEZIZGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N V-65 Substances CC(C)CC(C)(C#N)\N=N\C(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- YPCHGLDQZXOZFW-UHFFFAOYSA-N [2-[[4-methyl-3-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]carbonylamino]phenyl]carbamoyloxymethyl]-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound CC1=CC=C(NC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C)C=C1NC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C YPCHGLDQZXOZFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWLIYXJBOIDXLL-UHFFFAOYSA-N decanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCCCCCC(=O)NN ZWLIYXJBOIDXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D335/10—Dibenzothiopyrans; Hydrogenated dibenzothiopyrans
- C07D335/12—Thioxanthenes
- C07D335/14—Thioxanthenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 9
- C07D335/16—Oxygen atoms, e.g. thioxanthones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
본 발명은, 장파장의 광에 대한 반응성이 우수한 광중합 개시제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 광중합 개시제를 함유하고, 장파장의 광에 대한 경화성이 우수하고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 저액정 오염성도 우수한 표시 소자용 시일제, 그리고, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 그 광중합 개시제를 구성하는 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 수산기로 치환되어 있어도 되는 티오크산토닐기와 아미노기를 갖는 화합물이고, 또한, 농도가 0.1 ㎎/㎖ 가 되도록 아세토니트릴에 용해시켰을 때의, 파장 420 ㎚ 에 있어서의 흡광도가 0.10 이상인 광중합 개시제이다.An object of the present invention is to provide a photopolymerization initiator excellent in reactivity to light of a long wavelength. In addition, the present invention contains the photopolymerization initiator, has excellent curability against long wavelength light, and when used for a liquid crystal display device, a sealing agent for a display device having excellent low-liquid crystal contamination properties, and a sealing agent for the display device It is an object of the present invention to provide an upper and lower conduction material and a display element formed by using. In addition, an object of the present invention is to provide a compound constituting the photopolymerization initiator. The present invention is a compound having a thioxanthonyl group and an amino group which may be substituted with a hydroxyl group, and when dissolved in acetonitrile so that the concentration becomes 0.1 mg/ml, photopolymerization having an absorbance of 0.10 or more at a wavelength of 420 nm It is an initiator.
Description
본 발명은, 장파장의 광에 대한 반응성이 우수한 광중합 개시제에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 광중합 개시제를 함유하고, 장파장의 광에 대한 경화성이 우수하고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 저액정 오염성도 우수한 표시 소자용 시일제, 그리고, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 그 광중합 개시제를 구성하는 화합물에 관한 것이다.The present invention relates to a photopolymerization initiator excellent in reactivity to light of a long wavelength. In addition, the present invention contains the photopolymerization initiator, has excellent curability against long wavelength light, and when used for a liquid crystal display device, a sealing agent for a display device having excellent low-liquid crystal contamination properties, and a sealing agent for the display device It relates to a top-and-bottom conduction material and a display element made by using. Further, the present invention relates to a compound constituting the photopolymerization initiator.
최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 바와 같은 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법으로 불리는 액정 적하 방식이 사용되고 있다.In recent years, as a method of manufacturing a liquid crystal display element such as a liquid crystal display cell, from the viewpoint of shortening the tact time and optimizing the amount of liquid crystal used, a sealing agent for a combination of light heat as disclosed in
적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극 부착 투명 기판의 일방에, 디스펜스에 의해 프레임상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화 상태에서 액정의 미소 물방울을 투명 기판의 프레임 내 전체면에 적하하고, 곧바로 타방의 투명 기판을 첩합 (貼合) 시키고, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화를 실시한다. 그 후, 액정 어닐시에 가열해 본 경화를 실시하여, 액정 표시 소자를 제조한다. 기판의 첩합을 감압 하에서 실시하도록 하면, 매우 높은 효율로 액정 표시 소자를 제조할 수 있어, 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류가 되고 있다.In the dropping method, first, a frame-shaped seal pattern is formed by dispensing on one of two transparent substrates with electrodes. Subsequently, in a state where the sealing agent is uncured, microscopic water droplets of liquid crystal are dripped onto the entire surface of the frame of the transparent substrate, and immediately the other transparent substrate is bonded, and temporary curing is performed by irradiating light such as ultraviolet rays to the sealing portion. Conduct. After that, curing by heating at the time of liquid crystal annealing is performed to manufacture a liquid crystal display element. When bonding of the substrates is performed under reduced pressure, a liquid crystal display device can be manufactured with very high efficiency, and this dropping method is currently becoming a mainstream method for manufacturing a liquid crystal display device.
그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 액정 패널 부착 모바일 기기가 보급되어 있는 현대에 있어서, 장치의 소형화는 가장 요구되고 있는 과제이다. 장치의 소형화의 수법으로는, 액정 표시부의 프레임 협소화를 들 수 있고, 예를 들어, 시일부의 위치를 블랙 매트릭스 하에 배치하는 것이 실시되고 있다 (이하, 프레임 협소 설계라고도 한다).By the way, in the modern era in which various kinds of mobile devices with liquid crystal panels, such as mobile phones and portable game consoles, are widely used, miniaturization of devices is the most demanded subject. As a method of miniaturizing the device, a narrowing of the frame of the liquid crystal display is exemplified, and for example, the position of the seal portion is arranged under a black matrix (hereinafter, also referred to as a frame narrow design).
그러나, 프레임 협소 설계에서는 시일제가 블랙 매트릭스의 바로 아래에 배치되기 때문에, 적하 공법을 실시하면, 시일제를 광경화시킬 때에 조사한 광이 차단되어, 시일제의 내부까지 광이 도달하지 않아 경화가 불충분해진다는 문제가 있었다. 이와 같이 시일제의 경화가 불충분해지면, 미경화의 시일제 성분이 액정 중에 용출되고, 용출된 시일제 성분에 의한 경화 반응이 액정 중에 있어서 진행됨으로써 액정 오염이 발생하다는 문제가 있었다.However, in the narrow frame design, since the sealing agent is disposed directly under the black matrix, when the dropping method is performed, the irradiated light is blocked when the sealing agent is photocured, and the light does not reach the inside of the sealing agent, so curing is insufficient. There was a problem of losing. When the curing of the sealing agent becomes insufficient in this way, there is a problem that the uncured sealing agent component elutes into the liquid crystal, and the curing reaction by the eluted sealing agent component proceeds in the liquid crystal, thereby causing liquid crystal contamination.
또, 통상적으로, 시일제를 광경화시키는 방법으로서 자외선의 조사가 실시되고 있지만, 특히 액정 적하 공법에 있어서는, 액정을 적하한 후에 시일제를 경화시키기 때문에, 자외선을 조사함으로써 액정이 열화된다는 문제가 있었다. 그래서, 자외선에 의한 액정의 열화를 방지하기 위하여, 커트 필터 등을 개재한 가시광 영역의 장파장의 광에 의해 광경화시키는 것이 실시되고 있다. 장파장의 광에 의해 시일제를 광경화시키는 방법으로는, 장파장의 광에 대한 감도가 높은 증감제를 광중합 개시제와 조합하여 사용하는 방법을 생각할 수 있다. 예를 들어, 특허문헌 3 및 특허문헌 4 에는, 광중합 개시제와 증감제를 조합하여 배합한 광경화성 수지 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 이들의 광경화성 수지 조성물을 액정 표시 소자용 시일제로서 사용한 경우, 장파장의 광에 의해 충분히 광경화시키기 위하여 광중합 개시제와 증감제의 합계량이 다량이 됨으로써 액정 오염이 발생하는 경우가 있다는 문제가 있었다.In addition, irradiation of ultraviolet rays is usually performed as a method of photocuring the sealing agent, but especially in the liquid crystal dropping method, since the sealing agent is cured after dropping the liquid crystal, there is a problem that the liquid crystal is deteriorated by irradiating ultraviolet rays. . Therefore, in order to prevent deterioration of the liquid crystal due to ultraviolet rays, photocuring is performed with light having a long wavelength in the visible region through a cut filter or the like. As a method of photocuring the sealing agent with light of a long wavelength, a method of using a sensitizer having a high sensitivity to light of a long wavelength in combination with a photopolymerization initiator can be considered. For example, in
본 발명은, 장파장의 광에 대한 반응성이 우수한 광중합 개시제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 광중합 개시제를 함유하고, 장파장의 광에 대한 경화성이 우수하고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 저액정 오염성도 우수한 표시 소자용 시일제, 그리고, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 그 광중합 개시제를 구성하는 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a photopolymerization initiator excellent in reactivity to light of a long wavelength. In addition, the present invention contains the photopolymerization initiator, has excellent curability against long wavelength light, and when used for a liquid crystal display device, a sealing agent for a display device having excellent low-liquid crystal contamination properties, and a sealing agent for the display device It is an object of the present invention to provide an upper and lower conduction material and a display element formed by using. In addition, an object of the present invention is to provide a compound constituting the photopolymerization initiator.
본 발명은, 수산기로 치환되어 있어도 되는 티오크산토닐기와 아미노기를 갖는 화합물이고, 또한, 농도가 0.1 ㎎/㎖ 가 되도록 아세토니트릴에 용해시켰을 때의, 파장 420 ㎚ 에 있어서의 흡광도가 0.10 이상인 광중합 개시제이다.The present invention is a compound having a thioxanthonyl group and an amino group which may be substituted with a hydroxyl group, and when dissolved in acetonitrile so that the concentration becomes 0.1 mg/ml, photopolymerization having an absorbance of 0.10 or more at a wavelength of 420 nm It is an initiator.
이하에 본 발명을 상세히 서술한다.The present invention is described in detail below.
본 발명자는, 수산기로 치환되어 있어도 되는 티오크산토닐기와 아미노기를 갖는 화합물이고, 또한, 420 ㎚ 에 있어서 높은 흡광도를 갖는 화합물이, 가시광 영역의 장파장의 광에 대한 반응성이 우수하고, 또한, 광조사 후에 액정 오염의 원인이 되는 잔류물을 거의 발생하지 않는 것을 알아냈다. 그래서 본 발명자는, 그 화합물을 광중합 개시제로서 사용함으로써, 장파장의 광에 대한 경화성이 우수하고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 저액정 오염성도 우수한 표시 소자용 시일제를 얻을 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.The inventor of the present invention is a compound having a thioxanthonyl group and an amino group which may be substituted with a hydroxyl group, and a compound having a high absorbance at 420 nm is excellent in reactivity to light of a long wavelength in the visible region, and After irradiation, it was found that hardly any residue causing liquid crystal contamination was generated. Therefore, the inventors of the present invention found out that by using the compound as a photoinitiator, it is possible to obtain a sealing agent for a display device having excellent curability against long-wavelength light and excellent in low liquid crystal contamination when used for a liquid crystal display device. We came to complete the invention.
본 발명의 광중합 개시제는, 수산기로 치환되어 있어도 되는 티오크산토닐기와 아미노기를 갖는 화합물이다.The photopolymerization initiator of the present invention is a compound having a thioxanthonyl group and an amino group which may be substituted with a hydroxyl group.
상기 수산기로 치환되어 있어도 되는 티오크산토닐기와 아미노기를 갖는 화합물이고, 또한, 후술하는 흡광도를 나타내는 것임으로써, 본 발명의 광중합 개시제는, 소량 배합한 경우여도 경화성 수지 조성물이 우수한 광경화성을 갖는 것이 된다. 그 때문에, 그 경화성 수지 조성물을 액정 표시 소자용 시일제로서 사용한 경우에 저액정 오염성이 우수한 것이 된다.It is a compound having a thioxanthonyl group and an amino group which may be substituted with the above hydroxyl group, and exhibits absorbance to be described later, so that the photopolymerization initiator of the present invention has excellent photocurability even when a small amount of the photopolymerization initiator is mixed. do. Therefore, when the curable resin composition is used as a sealing agent for a liquid crystal display element, the low-liquid crystal staining property is excellent.
발명의 광중합 개시제에 있어서 상기 티오크산토닐기는, 광조사에 의해 수소 인발이나 개열 등을 실시하여 라디칼을 발생시키고, 중합성 화합물의 중합 반응을 촉진하는 역할을 갖는다. 또, 본 발명의 광중합 개시제에 있어서 상기 아미노기는, 광조사에 의해 에너지 이동 등을 실시하여 상기 티오크산토닐기에 대해 증감 효과를 발휘하는 역할을 갖는다.In the photopolymerization initiator of the present invention, the thioxanthonyl group has a role of generating radicals by carrying out hydrogen extraction or cleavage by light irradiation and promoting the polymerization reaction of the polymerizable compound. Further, in the photopolymerization initiator of the present invention, the amino group has a role of exerting a sensitizing effect on the thioxanthonyl group by carrying out energy transfer or the like by light irradiation.
또한, 본 명세서에 있어서 상기「티오크산토닐기」는, 9-옥소-9H-티오크산텐-일기를 의미한다.In addition, in this specification, said "thioxanthonyl group" means a 9-oxo-9H-thioxanthene-yl group.
상기 아미노기로는, 장파장의 광에 대한 반응성이 보다 우수한 것이 되는 점에서, 제 1 급 아미노기 또는 디알킬아미노기가 바람직하고, 디알킬아미노기가 보다 바람직하고, 디메틸아미노기가 더욱 바람직하다.As the amino group, a primary amino group or a dialkylamino group is preferable, a dialkylamino group is more preferable, and a dimethylamino group is still more preferable from the viewpoint of having more excellent reactivity to light of a long wavelength.
또, 본 발명의 광중합 개시제는, 상기 디알킬아미노기를 함유하는 기로서 4-(N,N-디알킬아미노)벤조일옥시기를 갖는 것이 바람직하고, 4-(N,N-디메틸아미노)벤조일옥시기를 갖는 것이 보다 바람직하다.In addition, the photoinitiator of the present invention preferably has a 4-(N,N-dialkylamino)benzoyloxy group as the group containing the dialkylamino group, and a 4-(N,N-dimethylamino)benzoyloxy group It is more preferable to have.
본 발명의 광중합 개시제는, 저액정 오염성의 관점에서, 수산기를 갖는 것이 바람직하고, 1 분자 중에 수산기를 2 이상 갖는 것이 보다 바람직하다.From the viewpoint of low liquid crystal contamination, the photopolymerization initiator of the present invention preferably has a hydroxyl group, and more preferably has two or more hydroxyl groups in one molecule.
본 발명의 광중합 개시제는, 저액정 오염성의 관점에서, 분자량이 200 이상인 것이 바람직하고, 400 이상인 것이 보다 바람직하다.From the viewpoint of low liquid crystal contamination, the photopolymerization initiator of the present invention preferably has a molecular weight of 200 or more, and more preferably 400 or more.
본 발명의 광중합 개시제의 분자량의 바람직한 상한은 특별히 없지만, 실질적인 상한은 3 만이 된다.There is no particular upper limit for the molecular weight of the photopolymerization initiator of the present invention, but the practical upper limit is 30,000.
또한, 본 명세서에 있어서 상기「분자량」은, 분자 구조가 특정되는 화합물에 대해서는, 구조식으로부터 구해지는 분자량이지만, 중합도의 분포가 넓은 화합물 및 변성 부위가 불특정한 화합물에 대해서는, 수평균 분자량을 사용하여 나타내는 경우가 있다. 또, 본 명세서에 있어서 상기「수평균 분자량」은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 실시하여, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 수평균 분자량을 측정할 때에 사용하는 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.In addition, in the present specification, the ``molecular weight'' is a molecular weight obtained from the structural formula for a compound whose molecular structure is specified, but for a compound having a wide distribution of polymerization degree and a compound having an unspecified modification site, the number average molecular weight is used. There is a case to indicate. In addition, in this specification, the said "number average molecular weight" is a value calculated|required by the conversion of polystyrene by measuring using tetrahydrofuran as a solvent by gel permeation chromatography (GPC). As a column used when measuring the number average molecular weight in terms of polystyrene by GPC, Shodex LF-804 (made by Showa Electric Corporation) etc. is mentioned, for example.
본 발명의 광중합 개시제는, 농도가 0.1 ㎎/㎖ 가 되도록 아세토니트릴에 용해시켰을 때의, 파장 420 ㎚ 에 있어서의 흡광도가 0.10 이상이다. 상기 파장 420 ㎚ 에 있어서의 흡광도가 0.10 이상임으로써, 본 발명의 광중합 개시제는, 가시광 영역의 장파장의 광으로 경화시키는 표시 소자용 시일제 등에 바람직하게 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator of the present invention has an absorbance of 0.10 or more at a wavelength of 420 nm when dissolved in acetonitrile to a concentration of 0.1 mg/ml. Since the absorbance at a wavelength of 420 nm is 0.10 or more, the photopolymerization initiator of the present invention can be preferably used as a sealing agent for a display element that is cured with light having a long wavelength in the visible region.
상기 흡광도는 0.15 이상인 것이 보다 바람직하다.More preferably, the absorbance is 0.15 or more.
상기 흡광도는, 분광 광도계를 사용하여 광로 길이 1 ㎝ 의 조건에서 측정할 수 있다. 상기 분광 광도계로는, 예를 들어, U-3900 (히타치 하이테크 사이언스사 제조) 등을 들 수 있다.The absorbance can be measured under the conditions of an optical path length of 1 cm using a spectrophotometer. Examples of the spectrophotometer include U-3900 (manufactured by Hitachi High-Tech Science).
본 발명의 광중합 개시제는, 구체적으로는, 하기 식 (1-1) 또는 (1-2) 로 나타내는 화합물인 것이 바람직하고, 하기 식 (2-1), (2-2), 또는, (2-3) 으로 나타내는 화합물인 것이 보다 바람직하다. 하기 식 (2-1), (2-2), 또는, (2-3) 으로 나타내는 화합물도 또한, 본 발명 중 하나이다.The photopolymerization initiator of the present invention is specifically preferably a compound represented by the following formula (1-1) or (1-2), and the following formula (2-1), (2-2), or (2 It is more preferable that it is a compound represented by -3). A compound represented by the following formula (2-1), (2-2), or (2-3) is also one of the present inventions.
[화학식 1][Formula 1]
식 (1-1) 및 (1-2) 중, R1 은, 수산기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬렌기, 또는, 수산기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 20 의 (폴리)알킬렌옥시기이고, R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 아미노기이고, 적어도 1 개의 R2 는, 아미노기이다.In formulas (1-1) and (1-2), R 1 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a (poly)alkylene oxide having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. Is a period, each of R 2 is independently a hydrogen atom or an amino group, and at least one R 2 is an amino group.
상기 R2 로 나타내는 아미노기로는, 제 1 급 아미노기, 디메틸아미노기, 또는, 디에틸아미노기가 바람직하다.The amino group represented by R 2 is preferably a primary amino group, a dimethylamino group, or a diethylamino group.
[화학식 2][Formula 2]
경화성 수지와 본 발명의 광중합 개시제를 함유하는 표시 소자용 시일제도 또한, 본 발명 중 하나이다.A sealant for a display element containing a curable resin and a photopolymerization initiator of the present invention is also one of the present inventions.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 본 발명의 광중합 개시제를 함유하기 때문에, 장파장의 광에 대한 경화성이 우수한 것이 되고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 저액정 오염성도 우수한 것이 된다. 즉, 본 발명의 표시 소자용 시일제는, 액정 표시 소자용 시일제로서 액정 표시 소자에 바람직하게 사용된다.Since the sealing agent for a display element of the present invention contains the photopolymerization initiator of the present invention, it is excellent in curability to light of a long wavelength, and when used for a liquid crystal display device, low liquid crystal staining property is also excellent. That is, the sealing agent for a display element of this invention is used suitably for a liquid crystal display element as a sealing agent for a liquid crystal display element.
본 발명의 표시 소자용 시일제에 있어서의 본 발명의 광중합 개시제의 함유량으로는, 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.01 중량부, 바람직한 상한이 5 중량부이다. 본 발명의 광중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가 장파장의 광에 대한 경화성이 보다 우수한 것이 되고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 장파장의 광에 대한 경화성 및 저액정 오염성을 양립시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 본 발명의 광중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.5 중량부, 보다 바람직한 상한은 3 중량부이다.As the content of the photopolymerization initiator of the present invention in the sealing agent for a display device of the present invention, the preferable lower limit is 0.01 parts by weight and the preferable upper limit is 5 parts by weight per 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the photopolymerization initiator of the present invention is within this range, the resulting display element sealing agent has better curability for long wavelength light, and when used for a liquid crystal display element, both curability for long wavelength light and low liquid crystal contamination The effect of letting it become more excellent. A more preferable lower limit of the content of the photopolymerization initiator of the present invention is 0.5 parts by weight, and a more preferable upper limit is 3 parts by weight.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지를 함유한다.The sealing agent for display elements of this invention contains a curable resin.
상기 경화성 수지는, (메트)아크릴 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the said curable resin contains a (meth)acrylic compound.
상기 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, (메트)아크릴산에스테르 화합물, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또, 상기 (메트)아크릴 화합물은, 반응성의 관점에서 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.As said (meth)acrylic compound, a (meth)acrylic acid ester compound, an epoxy (meth)acrylate, a urethane (meth)acrylate, etc. are mentioned, for example. Among them, epoxy (meth)acrylate is preferred. Moreover, it is preferable that the said (meth)acrylic compound has 2 or more (meth)acryloyl groups in a molecule|numerator from a reactive viewpoint.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기「(메트)아크릴」이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 상기「(메트)아크릴 화합물」이란, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미하고, 상기「(메트)아크릴로일」이란, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다. 또, 상기「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다. 또한, 상기「에폭시(메트)아크릴레이트」란, 에폭시 화합물 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물을 나타낸다.In addition, in this specification, the "(meth)acrylic" means acrylic or methacrylic, the "(meth)acrylic compound" means a compound having a (meth)acryloyl group, and the "( The term "meth)acryloyl" means acryloyl or methacryloyl. Moreover, the said "(meth)acrylate" means an acrylate or a methacrylate. In addition, the "epoxy (meth)acrylate" refers to a compound in which all of the epoxy groups in the epoxy compound are reacted with (meth)acrylic acid.
상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 단관능인 것으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As monofunctional among the (meth)acrylic acid ester compounds, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl ( Meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, iso Decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isomyristol (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) )Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, bicyclopentenyl (meth) Acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-butoxyethyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) )Acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate )Acrylate, ethylcarbitol (meth)acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1H,1H ,5H-octafluoropentyl (meth)acrylate, imide (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl Succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl2-hydroxypropylphthalate, 2-(meth)acryloyloxyethylphosphate, glycidyl(meth) ) Acrylate, etc. are mentioned.
또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 2 관능인 것으로는, 예를 들어, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 A디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 F디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Moreover, as a bifunctional thing among the said (meth)acrylic acid ester compounds, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol Di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylic Rate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth) )Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide added bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide added bisphenol A di(meth)acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F di(meth)acrylate, dimethyloldicyclopentadienyldi(meth)acrylate, ethylene oxide-modified isocyanuric acid di(meth)acrylate, 2-hydroxy- 3-(meth)acryloyloxypropyl(meth)acrylate, carbonate dioldi(meth)acrylate, polyetherdioldi(meth)acrylate, polyesterdioldi(meth)acrylate, polycaprolactonedioldi (Meth)acrylate, polybutadienediol di(meth)acrylate, etc. are mentioned.
또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 3 관능 이상인 것으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.In addition, examples of the (meth)acrylic acid ester compound having three or more functionalities include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethylene oxide-added trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and propylene oxide-added trimethylolpropanetri (Meth)acrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, isocyanuric acid tri(meth)acrylate with ethylene oxide, glycerin tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate with propylene oxide Rate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, tris(meth)acryloyloxyethylphosphate, ditrimethylolpropanetetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta( Meth)acrylate, dipentaerythritol hexa (meth)acrylate, and the like.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy (meth)acrylate include those obtained by reacting an epoxy compound and (meth)acrylic acid in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 화합물, 비스페놀 F 형 에폭시 화합물, 비스페놀 S 형 에폭시 화합물, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 화합물, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 화합물, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 화합물, 레조르시놀형 에폭시 화합물, 비페닐형 에폭시 화합물, 술파이드형 에폭시 화합물, 디페닐에테르형 에폭시 화합물, 디시클로펜타디엔형 에폭시 화합물, 나프탈렌형 에폭시 화합물, 페놀 노볼락형 에폭시 화합물, 오르토 크레졸 노볼락형 에폭시 화합물, 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 화합물, 비페닐 노볼락형 에폭시 화합물, 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 화합물, 글리시딜아민형 에폭시 화합물, 알킬폴리올형 에폭시 화합물, 고무 변성형 에폭시 화합물, 글리시딜에스테르 화합물 등을 들 수 있다.As an epoxy compound used as a raw material for synthesizing the epoxy (meth)acrylate, for example, a bisphenol A type epoxy compound, a bisphenol F type epoxy compound, a bisphenol S type epoxy compound, 2,2'-diallylbisphenol A Type epoxy compound, hydrogenated bisphenol type epoxy compound, propylene oxide added bisphenol type A epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, biphenyl type epoxy compound, sulfide type epoxy compound, diphenyl ether type epoxy compound, dicyclopentadiene type Epoxy compound, naphthalene type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound, ortho cresol novolac type epoxy compound, dicyclopentadiene novolac type epoxy compound, biphenyl novolak type epoxy compound, naphthalenephenol novolac type epoxy compound, gly Cydylamine-type epoxy compounds, alkyl polyol-type epoxy compounds, rubber-modified epoxy compounds, and glycidyl ester compounds.
상기 비스페놀 A 형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER828EL, jER1004 (모두 미츠비시 케미컬사 제조), 에피클론 850CRP (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available bisphenol A epoxy compounds include jER828EL, jER1004 (all manufactured by Mitsubishi Chemical), and Epiclon 850CRP (manufactured by DIC).
상기 비스페놀 F 형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER806, jER4004 (모두 미츠비시 케미컬사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available bisphenol F-type epoxy compounds include jER806 and jER4004 (all manufactured by Mitsubishi Chemical).
상기 비스페놀 S 형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 EXA1514 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above bisphenol S-type epoxy compounds, commercially available ones include, for example, Epiclon EXA1514 (manufactured by DIC).
상기 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, RE-810NM (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above 2,2'-diallylbisphenol A type epoxy compounds, commercially available ones include, for example, RE-810NM (manufactured by Nippon Explosives Corporation).
상기 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 EXA7015 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available hydrogenated bisphenol type epoxy compounds include Epiclon EXA7015 (manufactured by DIC).
상기 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4000S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.Among the propylene oxide-added bisphenol A-type epoxy compounds, commercially available ones include, for example, EP-4000S (manufactured by ADEKA).
상기 레조르시놀형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EX-201 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above resorcinol-type epoxy compounds, commercially available ones include, for example, EX-201 (manufactured by Nagase Chemtex).
상기 비페닐형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER YX-4000H (미츠비시 케미컬사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above biphenyl-type epoxy compounds, commercially available ones include, for example, jER YX-4000H (manufactured by Mitsubishi Chemical).
상기 술파이드형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-50TE (닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available sulfide-type epoxy compounds include YSLV-50TE (manufactured by Nittetsu Chemical & Materials).
상기 디페닐에테르형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-80DE (닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above diphenyl ether type epoxy compounds, commercially available ones include, for example, YSLV-80DE (manufactured by Nittetsu Chemical & Materials).
상기 디시클로펜타디엔형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4088S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above dicyclopentadiene-type epoxy compounds, commercially available ones include, for example, EP-4088S (manufactured by ADEKA).
상기 나프탈렌형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 HP4032, 에피클론 EXA-4700 (모두 DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available naphthalene-type epoxy compounds include Epiclon HP4032 and Epiclon EXA-4700 (all manufactured by DIC Corporation).
상기 페놀 노볼락형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 N-770 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available phenol novolac-type epoxy compounds include Epiclon N-770 (manufactured by DIC).
상기 오르토 크레졸 노볼락형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 N-670-EXP-S (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available ortho-cresol novolac-type epoxy compounds include Epiclon N-670-EXP-S (manufactured by DIC Corporation).
상기 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 HP7200 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the dicyclopentadiene novolak type epoxy compound on the market include Epiclon HP7200 (manufactured by DIC).
상기 비페닐 노볼락형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, NC-3000P (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available biphenyl novolac-type epoxy compounds include NC-3000P (manufactured by Nippon Explosives Co., Ltd.).
상기 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ESN-165S (닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above naphthalenephenol novolak-type epoxy compounds, commercially available ones include ESN-165S (manufactured by Nittetsu Chemical & Materials).
상기 글리시딜아민형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, jER630 (미츠비시 케미컬사 제조), 에피클론 430 (DIC 사 제조), TETRAD-X (미츠비시 가스 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the glycidylamine-type epoxy compounds on the market include jER630 (manufactured by Mitsubishi Chemical), Epiclon 430 (manufactured by DIC), TETRAD-X (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical), and the like. .
상기 알킬폴리올형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ZX-1542 (닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조), 에피클론 726 (DIC 사 제조), 에포라이트 80MFA (쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜 EX-611 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above alkylpolyol type epoxy compounds, commercially available ones include, for example, ZX-1542 (manufactured by Nittetsu Chemical & Material), Epiclon 726 (manufactured by DIC), Epolite 80MFA (manufactured by Kyoeisha Chemical), Denacol EX-611 (manufactured by Nagase Chemtex), and the like.
상기 고무 변성형 에폭시 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YR-450, YR-207 (모두 닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조), 에포리드 PB (다이셀사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available rubber-modified epoxy compounds include YR-450, YR-207 (all manufactured by Nittetsu Chemical & Materials), Epolide PB (manufactured by Daicel), and the like.
상기 글리시딜에스테르 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 데나콜 EX-147 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.As what is marketed among the said glycidyl ester compounds, Denacol EX-147 (made by Nagase Chemtex Co., Ltd.) etc. is mentioned, for example.
상기 에폭시 화합물 중 그 밖에 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (모두 닛테츠 케미컬 ＆ 머티리얼사 제조), XAC4151 (아사히 화성사 제조), jER1031, jER1032 (모두 미츠비시 케미컬사 제조), EXA-7120 (DIC 사 제조), TEPIC (닛산 화학사 제조) 등을 들 수 있다.Other commercially available epoxy compounds include, for example, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (all manufactured by Nittetsu Chemical & Material), XAC4151 (manufactured by Asahi Hwaseong Corporation), jER1031, jER1032 ( All of them include Mitsubishi Chemical Corporation), EXA-7120 (manufactured by DIC Corporation), and TEPIC (manufactured by Nissan Chemical Corporation).
상기 에폭시(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 다이셀·올넥스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 신나카무라 화학 공업사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트, 나가세 켐텍스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Among the above-mentioned epoxy (meth)acrylates, commercially available ones include, for example, Epoxy (meth)acrylate manufactured by Daicel Allnex, Epoxy (meth)acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., and Kyoeisha Chemical Co., Ltd. The manufactured epoxy (meth)acrylate, the Nagase Chemtex company manufactured epoxy (meth)acrylate, etc. are mentioned.
상기 다이셀·올넥스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3703, EBECRYL3708, EBECRYL3800, EBECRYL6040, EBECRYL RDX63182 등을 들 수 있다.As the epoxy (meth)acrylate manufactured by Daicel Allnex, for example, EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3701, EBECRYL3703, EBECRYL3703, EBECRYL3703, EBECRYL3703, EBECRYL3703, EBRYL Can be lifted.
상기 신나카무라 화학 공업사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy (meth)acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industries, Inc. include EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020, and the like.
상기 쿄에이샤 화학사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에폭시에스테르 M-600A, 에폭시에스테르 40EM, 에폭시에스테르 70PA, 에폭시에스테르 200PA, 에폭시에스테르 80MFA, 에폭시에스테르 3002M, 에폭시에스테르 3002A, 에폭시에스테르 1600A, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A, 에폭시에스테르 200EA, 에폭시에스테르 400EA 등을 들 수 있다.As the epoxy (meth)acrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., for example, epoxy ester M-600A, epoxy ester 40EM, epoxy ester 70PA, epoxy ester 200PA, epoxy ester 80MFA, epoxy ester 3002M, epoxy ester 3002A, Epoxy ester 1600A, epoxy ester 3000M, epoxy ester 3000A, epoxy ester 200EA, epoxy ester 400EA, and the like.
상기 나가세 켐텍스사 제조의 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 데나콜아크릴레이트 DA-141, 데나콜아크릴레이트 DA-314, 데나콜아크릴레이트 DA-911 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy (meth)acrylate manufactured by Nagase Chemtex include denacol acrylate DA-141, denacol acrylate DA-314, and denacol acrylate DA-911.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, 이소시아네이트 화합물에 대해 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를, 촉매량의 주석계 화합물 존재 하에서 반응시키는 것에 의해 얻을 수 있다.The urethane (meth)acrylate can be obtained by, for example, reacting an isocyanate compound with a (meth)acrylic acid derivative having a hydroxyl group in the presence of a catalytic amount of a tin-based compound.
상기 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수소 첨가 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수소 첨가 XDI, 리신디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.As the isocyanate compound, for example, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4' -Diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, polymeric MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, norbornane diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, triphenyl Methane triisocyanate, tris (isocyanate phenyl) thiophosphate, tetramethyl xylylene diisocyanate, 1,6,11-undecan triisocyanate, and the like.
또, 상기 이소시아네이트 화합물로는, 폴리올과 과잉된 이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 사슬 연장된 이소시아네이트 화합물도 사용할 수 있다.Further, as the isocyanate compound, a chain-extended isocyanate compound obtained by reaction of a polyol and an excess isocyanate compound can also be used.
상기 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 트리메틸올프로판, 카보네이트디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리카프로락톤디올 등을 들 수 있다.Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, carbonate diol, polyetherdiol, polyesterdiol, and polycaprolactonediol.
상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체로는, 예를 들어, 하이드록시알킬모노(메트)아크릴레이트, 2 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트, 3 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the (meth)acrylic acid derivative having a hydroxyl group include hydroxyalkyl mono(meth)acrylate, mono(meth)acrylate of dihydric alcohol, mono(meth)acrylate of trihydric alcohol, or di( Meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, and the like.
상기 하이드록시알킬모노(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxyalkyl mono (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.
상기 2 가의 알코올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and polyethylene glycol.
상기 3 가의 알코올로는, 예를 들어, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등을 들 수 있다.Examples of the trivalent alcohol include trimethylolethane, trimethylolpropane, and glycerin.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy (meth)acrylate include bisphenol A type epoxy acrylate.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 토아 합성사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트, 다이셀·올넥스사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트, 네가미 공업사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트, 신나카무라 화학 공업사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트, 쿄에이샤 화학사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Among the above-mentioned urethane (meth)acrylates, commercially available ones include, for example, urethane (meth)acrylate manufactured by Toa Synthetic Company, urethane (meth)acrylate manufactured by Daicel Allnex, and urethane manufactured by Negami Industries. (Meth)acrylate, a urethane (meth)acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., and a urethane (meth)acrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. are mentioned.
상기 토아 합성사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, M-1100, M-1200, M-1210, M-1600 등을 들 수 있다.Examples of the urethane (meth)acrylate manufactured by Toa Synthetic Company include M-1100, M-1200, M-1210, M-1600, and the like.
상기 다이셀·올넥스사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, EBECRYL210, EBECRYL220, EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL1290, EBECRYL2220, EBECRYL4827, EBECRYL4842, EBECRYL4858, EBECRYL5129, EBECRYL6700, EBECRYL8402, EBECRYL8803, EBECRYL8804, EBECRYL8807, EBECRYL9260 등을 들 수 있다.As the urethane (meth)acrylate manufactured by Daicel Allnex, for example, EBECRYL210, EBECRYL220, EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL1290, EBECRYL2220, EBECRYL4827, EBECRYL4842, EBECRYL4858, EBRYL880129, EBRYL880, EBRYL880, and EBRYL880129 EBECRYL8807, EBECRYL9260, etc. are mentioned.
상기 네가미 공업사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 아트 레진 UN-330, 아트 레진 SH-500B, 아트 레진 UN-1200TPK, 아트 레진 UN-1255, 아트 레진 UN-3320HB, 아트 레진 UN-7100, 아트 레진 UN-9000A, 아트 레진 UN-9000H 등을 들 수 있다.As the urethane (meth)acrylate manufactured by Negami Industries, for example, art resin UN-330, art resin SH-500B, art resin UN-1200TPK, art resin UN-1255, art resin UN-3320HB, art Resin UN-7100, art resin UN-9000A, art resin UN-9000H, etc. are mentioned.
상기 신나카무라 화학 공업사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, U-2HA, U-2PHA, U-3HA, U-4HA, U-6H, U-6HA, U-6LPA, U-10H, U-15HA, U-108, U-108A, U-122A, U-122P, U-324A, U-340A, U-340P, U-1084A, U-2061BA, UA-340P, UA-4000, UA-4100, UA-4200, UA-4400, UA-5201P, UA-7100, UA-7200, UA-W2A 등을 들 수 있다.As the urethane (meth)acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., for example, U-2HA, U-2PHA, U-3HA, U-4HA, U-6H, U-6HA, U-6LPA, U- 10H, U-15HA, U-108, U-108A, U-122A, U-122P, U-324A, U-340A, U-340P, U-1084A, U-2061BA, UA-340P, UA-4000, UA-4100, UA-4200, UA-4400, UA-5201P, UA-7100, UA-7200, UA-W2A, etc. are mentioned.
상기 쿄에이샤 화학사 제조의 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, AH-600, AI-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA-306I, UA-306T 등을 들 수 있다.As the urethane (meth)acrylate manufactured by Kyoeisha Chemicals, for example, AH-600, AI-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA-306I, UA- 306T and the like.
상기 경화성 수지는, 얻어지는 표시 소자용 시일제의 접착성을 향상시키는 것 등을 목적으로 하여, 에폭시 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 상기 서술한 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물이나, 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.It is preferable that the said curable resin contains an epoxy compound for the purpose of improving the adhesiveness of the sealing agent for a display element obtained, etc. As said epoxy compound, an epoxy compound used as a raw material for synthesizing the above-mentioned epoxy (meth)acrylate, a partially (meth)acrylic modified epoxy compound, etc. are mentioned, for example.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 화합물이란, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 각각 1 개 이상 갖는 화합물을 의미하고, 예를 들어, 1 분자 중에 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물의 일부의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시키는 것에 의해 얻을 수 있다.In addition, in the present specification, the partially (meth)acrylic-modified epoxy compound means a compound having an epoxy group and one or more (meth)acryloyl groups in one molecule, for example, two or more epoxy groups in one molecule It can be obtained by reacting some epoxy groups of the epoxy compound having (meth)acrylic acid.
상기 경화성 수지로서 상기 (메트)아크릴 화합물과 상기 에폭시 화합물을 함유하는 경우, 또는, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 화합물을 함유하는 경우, 상기 경화성 수지 중의 (메트)아크릴로일기와 에폭시기의 합계 중에 있어서의 (메트)아크릴로일기의 비율을 30 몰％ 이상 95 몰％ 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴로일기의 비율이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제가, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 액정 오염의 발생을 억제하면서, 접착성이 보다 우수한 것이 된다.When the (meth)acrylic compound and the epoxy compound are contained as the curable resin, or when the partially (meth)acrylic-modified epoxy compound is contained, in the total of the (meth)acryloyl group and the epoxy group in the curable resin It is preferable to make the ratio of the (meth)acryloyl group in 30 mol% or more and 95 mol% or less. When the ratio of the (meth)acryloyl group is within this range, when the obtained sealing agent for a display element is used for a liquid crystal display element, while suppressing the occurrence of liquid crystal contamination, the adhesiveness becomes more excellent.
상기 경화성 수지는, 액정 오염을 억제하거나 하는 관점에서, -OH 기, -NH- 기, -NH2 기 등의 수소 결합성의 유닛을 갖는 것이 바람직하다.From the viewpoint of suppressing liquid crystal contamination, the curable resin preferably has a hydrogen bonding unit such as -OH group, -NH- group, and -NH 2 group.
상기 경화성 수지는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.The curable resin may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 열중합 개시제를 함유해도 된다.The sealing agent for a display element of the present invention may contain a thermal polymerization initiator within a range that does not impair the object of the present invention.
상기 열중합 개시제로는, 예를 들어, 아조 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고분자 아조 화합물이 바람직하다.Examples of the thermal polymerization initiator include an azo compound and an organic peroxide. Among them, a high molecular weight azo compound is preferable.
상기 열중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.The thermal polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
또한, 본 명세서에 있어서 상기「고분자 아조 화합물」이란, 아조기를 갖고, 열에 의해 (메트)아크릴로일옥시기를 경화시킬 수 있는 라디칼을 생성하는, 수평균 분자량이 300 이상인 화합물을 의미한다.In addition, in the present specification, the "polymer azo compound" means a compound having an azo group and a number average molecular weight of 300 or more, which generates a radical capable of curing a (meth)acryloyloxy group by heat.
상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 바람직한 하한은 1000, 바람직한 상한은 30 만이다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제를 액정 표시 소자에 사용한 경우에 액정 오염을 억제하면서, 경화성 수지와 용이하게 혼합할 수 있다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 5000, 보다 바람직한 상한은 10 만이고, 더욱 바람직한 하한은 1 만, 더욱 바람직한 상한은 9 만이다.The preferred lower limit of the number average molecular weight of the polymeric azo compound is 1000, and the preferred upper limit is 300,000. When the number average molecular weight of the polymer azo compound is within this range, when the obtained sealing agent for a display element is used for a liquid crystal display element, it can be easily mixed with a curable resin while suppressing liquid crystal contamination. A more preferable lower limit of the number average molecular weight of the polymeric azo compound is 5000, a more preferable upper limit is 100,000, a more preferable lower limit is 10,000, and a further preferable upper limit is 90,000.
상기 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 아조기를 통하여 폴리알킬렌옥사이드나 폴리디메틸실록산 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 것을 들 수 있다.Examples of the polymeric azo compound include those having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide or polydimethylsiloxane are bonded through an azo group.
상기 아조기를 통하여 폴리알킬렌옥사이드 등의 유닛이 복수 결합한 구조를 갖는 고분자 아조 화합물로는, 폴리에틸렌옥사이드 구조를 갖는 것이 바람직하다.The polymer azo compound having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide are bonded through the azo group is preferably a polyethylene oxide structure.
상기 고분자 아조 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 폴리알킬렌글리콜의 중축합물이나, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 말단 아미노기를 갖는 폴리디메틸실록산의 중축합물 등을 들 수 있다.As the polymeric azo compound, specifically, for example, a polycondensate of 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) and polyalkylene glycol, or 4,4'-azobis(4-cyanophene) Carbonic acid) and a polydimethylsiloxane having a terminal amino group, and the like.
상기 고분자 아조 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available polymeric azo compounds include VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, and VPS-1001 (all manufactured by Fujifilm Wako Pure Pharmacy).
또, 고분자가 아닌 아조 화합물로는, 예를 들어, V-65, V-501 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.Moreover, as an azo compound which is not a polymer, V-65, V-501 (both manufactured by Fujifilm Wako Pure Pharmaceutical Co., Ltd.), etc. are mentioned, for example.
상기 유기 과산화물로는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include ketone peroxide, peroxy ketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxy ester, diacyl peroxide, peroxy dicarbonate, and the like.
상기 열중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.05 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이다. 상기 열중합 개시제의 함유량이 0.05 중량부 이상임으로써, 본 발명의 표시 소자용 시일제가 열경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열중합 개시제의 함유량이 10 중량부 이하임으로써, 본 발명의 표시 소자용 시일제가 보존 안정성이 보다 우수한 것이 되고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 저액정 오염성도 보다 우수한 것이 된다. 상기 열중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.1 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.The content of the thermal polymerization initiator is, with respect to 100 parts by weight of the curable resin, a preferable lower limit is 0.05 parts by weight, and a preferable upper limit is 10 parts by weight. When the content of the thermal polymerization initiator is 0.05 parts by weight or more, the sealing agent for a display element of the present invention is more excellent in thermosetting. When the content of the thermal polymerization initiator is 10 parts by weight or less, the sealing agent for a display device of the present invention is more excellent in storage stability, and when used for a liquid crystal display device, the low liquid crystal staining property is also more excellent. A more preferable lower limit of the content of the thermal polymerization initiator is 0.1 parts by weight, and a more preferable upper limit is 5 parts by weight.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 열경화제를 함유해도 된다.The sealing agent for display elements of this invention may contain a thermosetting agent.
상기 열경화제로는, 예를 들어, 유기산하이드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기산 하이드라지드가 바람직하게 사용된다.Examples of the thermosetting agent include organic acid hydrazide, imidazole derivatives, amine compounds, polyhydric phenolic compounds, and acid anhydrides. Among them, organic acid hydrazide is preferably used.
상기 열경화제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.These thermosetting agents may be used alone or in combination of two or more.
상기 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, 세바크산디하이드라지드, 이소프탈산디하이드라지드, 아디프산디하이드라지드, 말론산디하이드라지드 등을 들 수 있다.Examples of the organic acid hydrazide include sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, and malonic acid dihydrazide.
상기 유기산 하이드라지드 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 오츠카 화학사 제조의 유기산 하이드라지드, 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 하이드라지드 등을 들 수 있다.Examples of the organic acid hydrazide that are commercially available include organic acid hydrazide manufactured by Otsuka Chemical Corporation, and organic acid hydrazide manufactured by Ajinomoto Fine Techno Corporation.
상기 오츠카 화학사 제조의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, SDH, ADH 등을 들 수 있다.Examples of the organic acid hydrazide manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. include SDH and ADH.
상기 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, 아미큐어 VDH, 아미큐어 VDH-J, 아미큐어 UDH, 아미큐어 UDH-J 등을 들 수 있다.Examples of the organic acid hydrazide manufactured by Ajinomoto Fine Techno include Amicure VDH, Amicure VDH-J, Amicure UDH, Amicure UDH-J, and the like.
상기 열경화제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열경화제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고, 열경화성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 열경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.The content of the thermosetting agent is a preferable lower limit of 1 part by weight and a preferable upper limit of 50 parts by weight per 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the thermosetting agent is within this range, it is possible to have more excellent thermosetting properties without deteriorating the coating properties of the resulting sealing agent for display elements. A more preferable upper limit of the content of the thermosetting agent is 30 parts by weight.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 점도의 향상, 응력 분산 효과에 의한 접착성의 개선, 선팽창률의 개선 등을 목적으로 하여 충전제를 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the sealing agent for a display element of the present invention contains a filler for the purpose of improving viscosity, improving adhesion due to a stress dispersion effect, improving linear expansion coefficient, and the like.
상기 충전제로는, 무기 충전제나 유기 충전제를 사용할 수 있다.As the filler, an inorganic filler or an organic filler can be used.
상기 무기 충전제로는, 예를 들어, 실리카, 탤크, 유리 비즈, 석면, 석고, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 세리사이트, 활성 백토, 알루미나, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 규산칼슘 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic fillers include silica, talc, glass beads, asbestos, gypsum, diatomaceous earth, smectite, bentonite, montmorillonite, sericite, activated clay, alumina, zinc oxide, iron oxide, magnesium oxide, tin oxide, titanium oxide. , Calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, silicon nitride, barium sulfate, calcium silicate, and the like.
상기 유기 충전제로는, 예를 들어, 폴리에스테르 미립자, 폴리우레탄 미립자, 비닐 중합체 미립자, 아크릴 중합체 미립자 등을 들 수 있다.Examples of the organic filler include polyester fine particles, polyurethane fine particles, vinyl polymer fine particles, and acrylic polymer fine particles.
상기 충전제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.The above fillers may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 충전제의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 70 중량부이다. 상기 충전제의 함유량이 이 범위임으로써, 도포성 등을 악화시키지 않고, 접착성의 개선 등의 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량부, 보다 바람직한 상한은 60 중량부이다.The preferable lower limit of the content of the filler in 100 parts by weight of the sealing agent for a display device of the present invention is 10 parts by weight, and the preferable upper limit is 70 parts by weight. When the content of the filler is within this range, the effect of improving adhesiveness and the like is more excellent without deteriorating coating properties and the like. A more preferable lower limit of the content of the filler is 20 parts by weight, and a more preferable upper limit is 60 parts by weight.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착하기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.It is preferable that the sealing agent for display elements of this invention contains a silane coupling agent. The silane coupling agent mainly serves as an adhesion aid for good adhesion between the sealing agent and the substrate.
상기 실란 커플링제로는, 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다. 이들은, 기판 등과의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하고, 경화성 수지와 화학 결합함으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제를 액정 표시 소자에 사용한 경우에 액정 중으로의 경화성 수지의 유출을 억제할 수 있다.Examples of the silane coupling agent include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane. Is preferably used. These are excellent in the effect of improving the adhesiveness to a substrate, etc., and when the sealing agent for a display element obtained by chemical bonding with a curable resin is used for a liquid crystal display element, outflow of the curable resin into a liquid crystal can be suppressed.
상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.The silane coupling agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
본 발명의 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.1 중량부, 바람직한 상한은 10 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제를 액정 표시 소자에 사용한 경우에 액정 오염의 발생을 억제하면서, 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 보다 바람직한 하한은 0.3 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.The preferable lower limit of the content of the silane coupling agent in 100 parts by weight of the sealing agent for a display device of the present invention is 0.1 parts by weight, and the preferable upper limit is 10 parts by weight. When the content of the silane coupling agent is within this range, when the obtained sealing agent for a display element is used for a liquid crystal display element, the effect of improving adhesion while suppressing the occurrence of liquid crystal contamination is more excellent. The lower limit of the content of the silane coupling agent is more preferably 0.3 parts by weight, and the upper limit is more preferably 5 parts by weight.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.The sealing agent for display elements of this invention may contain a light shielding agent. By containing the said light-shielding agent, the sealing agent for display elements of this invention can be used suitably as a light-shielding sealing agent.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 장파장의 광에 대한 반응성이 우수한 본 발명의 광중합 개시제를 함유하기 때문에, 상기 차광제를 함유한 경우에도 장파장의 광에 대한 경화성이 우수한 것이 된다.Since the sealing agent for a display device of the present invention contains the photopolymerization initiator of the present invention, which is excellent in reactivity to light of a long wavelength, even when the light shielding agent is contained, it has excellent curability to light of a long wavelength.
상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 티탄 블랙이 보다 바람직하다.Examples of the light-shielding agent include iron oxide, titanium black, aniline black, cyanine black, fullerene, carbon black, and resin-coated carbon black. Among them, a material having high insulating properties is preferred, and titanium black is more preferred.
상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.The titanium black exhibits a sufficient effect even if it is not surface-treated, but the surface is treated with an organic component such as a coupling agent, silicon oxide, titanium oxide, germanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, etc. It is also possible to use surface-treated titanium black, such as those coated with an inorganic component of. Among them, what has been treated with an organic component is preferable from the viewpoint of further improving the insulating properties.
또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 함유하는 본 발명의 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 표시 소자는, 충분한 차광성을 갖기 때문에, 광의 누출이 없어 높은 콘트라스트를 갖고, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 표시 소자를 실현할 수 있다.In addition, since the display device manufactured using the sealing agent for a display device of the present invention containing the titanium black as a light shielding agent has sufficient light shielding property, there is no leakage of light, has high contrast, and has excellent image display quality. A display element can be realized.
상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C (모두 미츠비시 머티리얼사 제조), 틸락 D (아코 화성사 제조) 등을 들 수 있다.Among the above titanium blacks, commercially available ones include, for example, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C (all manufactured by Mitsubishi Material), Tilak D (manufactured by Ako Hwaseong), and the like. .
상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.A preferable lower limit of the specific surface area of the titanium black is 13
또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.Moreover, the preferable lower limit of the volume resistance of the titanium black is 0.5 Ω·cm, the preferable upper limit is 3 Ω·cm, the more preferable lower limit is 1 Ω·cm, and the more preferable upper limit is 2.5 Ω·cm.
상기 차광제의 일차 입자경은, 표시 소자의 기판간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5000 ㎚ 이다. 상기 차광제의 일차 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제의 묘화성 등을 악화시키지 않고 차광성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 차광제의 일차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.The primary particle diameter of the light shielding agent is not particularly limited as long as it is less than or equal to the distance between substrates of the display element, but the preferred lower limit is 1 nm, and the preferred upper limit is 5000 nm. When the primary particle diameter of the light-shielding agent is within this range, it is possible to make the light-shielding property more excellent without deteriorating the drawability and the like of the obtained sealing agent for display elements. A more preferable lower limit of the primary particle diameter of the light shielding agent is 5 nm, a more preferable upper limit is 200 nm, a more preferable lower limit is 10 nm, and a further preferable upper limit is 100 nm.
또한, 상기 차광제의 일차 입자경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.In addition, the primary particle size of the light-shielding agent can be measured by dispersing the light-shielding agent in a solvent (water, organic solvent, etc.) using NICOMP 380ZLS (manufactured by PARTICLE SIZING SYSTEMS).
본 발명의 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 표시 소자용 시일제의 기판에 대한 접착성이나 경화 후의 강도나 묘화성을 저하시키지 않고 보다 우수한 차광성을 발휘할 수 있다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 60 중량부이다.The preferable lower limit of the content of the light shielding agent in 100 parts by weight of the sealing agent for a display device of the present invention is 5 parts by weight, and the preferable upper limit is 80 parts by weight. When the content of the light-shielding agent is within this range, more excellent light-shielding properties can be exhibited without lowering the adhesiveness of the obtained sealing agent for display elements to the substrate, the strength after curing, or the drawing property. A more preferable lower limit of the content of the light-shielding agent is 10 parts by weight, a more preferable upper limit is 70 parts by weight, a more preferable lower limit is 30 parts by weight, and a further preferable upper limit is 60 parts by weight.
본 발명의 표시 소자용 시일제는, 추가로, 필요에 따라, 반응성 희석제, 요변제, 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 금지제 등의 첨가제를 함유 해도 된다.The sealing agent for a display element of the present invention may further contain additives such as a reactive diluent, a thixotropic agent, a spacer, a curing accelerator, an antifoaming agent, a leveling agent, and a polymerization inhibitor, if necessary.
본 발명의 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 광중합 개시제와, 필요에 따라 첨가하는 실란 커플링제 등을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.As a method of manufacturing the sealing agent for a display element of the present invention, for example, a method of mixing a curable resin, a photopolymerization initiator, and a silane coupling agent added as needed, using a mixer, etc. are mentioned. .
상기 혼합기로는, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모믹서, 만능 믹서, 플래너터리 믹서, 니더, 3 개 롤 등을 들 수 있다.Examples of the mixer include a homodisper, a homomixer, a universal mixer, a planetary mixer, a kneader, and three rolls.
본 발명의 표시 소자용 시일제에 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 본 발명의 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한, 본 발명 중 하나이다.By blending the conductive fine particles in the sealing agent for a display device of the present invention, the upper and lower conduction material can be produced. The upper and lower conduction material containing the sealing agent for a display device of the present invention and conductive fine particles is also one of the present inventions.
상기 도전성 미립자로는, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능한 점에서 바람직하다.As the conductive fine particles, metal balls, those in which a conductive metal layer is formed on the surface of the resin fine particles, can be used. Among them, it is preferable that the conductive metal layer is formed on the surface of the resin fine particles, because of the excellent elasticity of the resin fine particles, the conductive connection is possible without damaging the transparent substrate or the like.
본 발명의 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 표시 소자도 또한, 본 발명 중 하나이다.A display element made of the sealing agent for a display element of the present invention or the upper and lower conductive material of the present invention is also one of the present inventions.
본 발명의 표시 소자로는, 액정 표시 소자가 바람직하고, 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자가 보다 바람직하다. 구체적으로는, 액정 표시부의 주위의 프레임 부분의 폭이 2 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.As the display element of the present invention, a liquid crystal display element is preferable, and a liquid crystal display element having a narrow frame design is more preferable. Specifically, it is preferable that the width of the frame portion around the liquid crystal display portion is 2 mm or less.
또, 본 발명의 표시 소자로서 프레임 협소 설계의 액정 표시 소자를 제조할 때의 본 발명의 표시 소자용 시일제의 도포 폭은 1 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the coating width of the sealing agent for display elements of this invention when manufacturing the liquid crystal display element of frame narrow design as a display element of this invention is 1 mm or less.
본 발명의 표시 소자로서 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 액정 적하 공법이 바람직하게 사용되고, 구체적으로는 예를 들어, 이하의 각 공정을 갖는 방법 등을 들 수 있다.As a method of manufacturing a liquid crystal display device as the display device of the present invention, a liquid crystal dropping method is preferably used, and specifically, for example, a method having each of the following steps may be mentioned.
먼저, ITO 박막 등의 전극 및 배향막을 갖는 2 장의 투명 기판의 일방에, 본 발명의 표시 소자용 시일제를 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해 도포하여 프레임상의 시일 패턴을 형성하는 공정을 실시한다. 이어서, 본 발명의 표시 소자용 시일제가 미경화 상태에서 액정의 미소 물방울을 기판의 시일 패턴의 프레임 내에 적하 도포하고, 진공 하에서 타방의 투명 기판을 중첩시키는 공정을 실시한다. 그 후, 본 발명의 표시 소자용 시일제의 시일 패턴 부분에 커트 필터 등을 개재하여 장파장의 광을 조사함으로써, 시일제를 광경화시키는 공정을 실시하는 방법에 의해, 액정 표시 소자를 얻을 수 있다. 또, 상기 시일제를 광경화시키는 공정에 더하여, 시일제를 가열하여 열경화시키는 공정을 실시해도 된다.First, a process of forming a frame-shaped seal pattern is performed by applying the sealing agent for a display element of the present invention to one of two transparent substrates having electrodes such as an ITO thin film and an alignment film by screen printing, dispenser application, or the like. Next, in the uncured state of the sealing agent for a display element of the present invention, microdroplets of liquid crystal are applied dropwise into the frame of the sealing pattern of the substrate, and a step of overlapping the other transparent substrate under vacuum is performed. Thereafter, a liquid crystal display device can be obtained by a method of performing a step of photocuring the sealing agent by irradiating light of a long wavelength through a cut filter or the like to the sealing pattern portion of the sealing agent for a display device of the present invention. Further, in addition to the step of photocuring the sealing agent, a step of heating the sealing agent to heat curing may be performed.
본 발명에 의하면, 장파장의 광에 대한 반응성이 우수한 광중합 개시제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 광중합 개시제를 함유하고, 장파장의 광에 대한 경화성이 우수하고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 저액정 오염성도 우수한 표시 소자용 시일제, 그리고, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 그 광중합 개시제를 구성하는 화합물을 제공할 수 있다.Advantageous Effects of Invention According to the present invention, a photopolymerization initiator excellent in reactivity to light of a long wavelength can be provided. Further, according to the present invention, a sealing agent for a display element containing the photopolymerization initiator, excellent curability to light of a long wavelength, and excellent low-liquid crystal contamination when used in a liquid crystal display element, and a sealing agent for the display element It is possible to provide a top-and-bottom conduction material and a display element formed by using. Further, according to the present invention, a compound constituting the photopolymerization initiator can be provided.
도 1 은, 합성예 1 에서 얻어진 식 (2-1) 로 나타내는 화합물의 1H-NMR 스펙트럼이다.
도 2 는, 합성예 1 에서 얻어진 식 (2-1) 로 나타내는 화합물의 흡수 스펙트럼이다.
도 3 은, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제를 사용하여 차광부 없음의 상태에서 제조한 액정 표시 소자를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4 는, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제를 사용하여 차광부 있음의 상태에서 제조한 액정 표시 소자를 모식적으로 나타내는 단면도이다.1 is a 1 H-NMR spectrum of a compound represented by formula (2-1) obtained in Synthesis Example 1. FIG.
2 is an absorption spectrum of a compound represented by formula (2-1) obtained in Synthesis Example 1.
3 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device manufactured in a state without a light-shielding portion using the sealing agent for each display device obtained in Examples and Comparative Examples.
Fig. 4 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device manufactured in a state with a light shielding portion using the sealing agent for each display device obtained in Examples and Comparative Examples.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited only to these examples.
(합성예 1) (Synthesis Example 1)
(식 (2-1) 로 나타내는 화합물의 제조) (Preparation of compound represented by formula (2-1))
디클로로메탄 100 중량부에, 4-(디메틸아미노)벤조일클로라이드 10 중량부와, 촉매인 피리딘 0.5 중량부를 첨가하여, 0 ℃ 의 환경 하에서 글리시돌 1 중량부를 적하하고, 방랭 후, 실온에서 밤새도록 교반하였다. 얻어진 반응액으로부터 디클로로메탄을 제거함으로써 반응 생성물을 얻었다.To 100 parts by weight of dichloromethane, 10 parts by weight of 4-(dimethylamino)benzoyl chloride and 0.5 parts by weight of pyridine as a catalyst were added, 1 part by weight of glycidol was added dropwise under an environment of 0°C, and after standing to cool, overnight at room temperature. Stirred. Dichloromethane was removed from the obtained reaction solution to obtain a reaction product.
N,N-디메틸포름아미드 100 중량부에, 얻어진 반응 생성물 10 중량부와, 2-하이드록시-9H-티오크산텐-9-온 5 중량부를 첨가하고, 염기성 촉매로서 탄산칼륨 존재 하에서, 120 ℃ 에서 48 시간 교반하면서 반응시켰다. 얻어진 반응액으로부터 N,N-디메틸포름아미드를 제거하고, 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써, 상기 식 (2-1) 로 나타내는 화합물을 얻었다.To 100 parts by weight of N,N-dimethylformamide, 10 parts by weight of the obtained reaction product and 5 parts by weight of 2-hydroxy-9H-thioxanthene-9-one were added, and in the presence of potassium carbonate as a basic catalyst, 120° C. It reacted while stirring at 48 hours. N,N-dimethylformamide was removed from the obtained reaction solution and purified by column chromatography to obtain a compound represented by the above formula (2-1).
또한, 얻어진 상기 식 (2-1) 로 나타내는 화합물의 구조는, 1H-NMR, 13C-NMR, 및 FT-IR 에 의해 확인하였다. 얻어진 식 (2-1) 로 나타내는 화합물의 1H-NMR 스펙트럼을 도 1 에 나타냈다.In addition, the structure of the obtained compound represented by the above formula (2-1) was confirmed by 1 H-NMR, 13 C-NMR, and FT-IR. It exhibited 1 H-NMR spectrum of the obtained compound represented by the formula (2-1) in Fig.
또, 얻어진 식 (2-1) 로 나타내는 화합물을, 농도가 0.1 ㎎/㎖ 가 되도록 아세토니트릴에 용해시켰다. 얻어진 아세토니트릴 용액에 대해 분광 광도계 (히타치 하이테크 사이언스사 제조,「U-3900」) 를 사용하여, 광로 길이 1 ㎝ 의 조건에서 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 범위의 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 그 결과, 식 (2-1) 로 나타내는 화합물은, 420 ㎚ 에 있어서의 흡광도가 0.10 이상인 것을 확인하였다. 얻어진 식 (2-1) 로 나타내는 화합물의 흡수 스펙트럼을 도 2 에 나타냈다.Further, the compound represented by the obtained formula (2-1) was dissolved in acetonitrile so that the concentration was 0.1 mg/ml. About the obtained acetonitrile solution, using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi Hi-Tech Science, "U-3900"), the absorption spectrum in the range of 300 nm or more and 800 nm or less was measured under the condition of an optical path length of 1 cm. As a result, it was confirmed that the compound represented by the formula (2-1) had an absorbance of 0.10 or more at 420 nm. The absorption spectrum of the compound represented by the obtained formula (2-1) was shown in FIG. 2.
(합성예 2) (Synthesis Example 2)
(식 (2-2) 로 나타내는 화합물의 제조) (Preparation of compound represented by formula (2-2))
2-하이드록시-9H-티오크산텐-9-온을 2,7-디하이드록시-9H-티오크산텐-9-온으로 변경한 것 이외에는 합성예 1 과 마찬가지로 하여, 상기 식 (2-2) 로 나타내는 화합물을 얻었다.Except having changed 2-hydroxy-9H-thioxanthene-9-one to 2,7-dihydroxy-9H-thioxanthene-9-one, it carried out similarly to Synthesis Example 1, and said Formula (2-2) ) To obtain a compound.
또한, 얻어진 상기 식 (2-2) 로 나타내는 화합물의 구조는, 1H-NMR, 13C-NMR, 및 FT-IR 에 의해 확인하였다.In addition, the structure of the obtained compound represented by the above formula (2-2) was confirmed by 1 H-NMR, 13 C-NMR, and FT-IR.
또, 얻어진 식 (2-2) 로 나타내는 화합물을, 농도가 0.1 ㎎/㎖ 가 되도록 아세토니트릴에 용해시켰다. 얻어진 아세토니트릴 용액에 대해 분광 광도계 (히타치 하이테크 사이언스사 제조,「U-3900」) 를 사용하여, 광로 길이 1 ㎝ 의 조건에서 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 범위의 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 그 결과, 식 (2-2) 로 나타내는 화합물은, 420 ㎚ 에 있어서의 흡광도가 0.10 이상인 것을 확인하였다.Further, the compound represented by the obtained formula (2-2) was dissolved in acetonitrile so that the concentration was 0.1 mg/ml. About the obtained acetonitrile solution, using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi Hi-Tech Science, "U-3900"), the absorption spectrum in the range of 300 nm or more and 800 nm or less was measured under the condition of an optical path length of 1 cm. As a result, it was confirmed that the compound represented by the formula (2-2) had an absorbance of 0.10 or more at 420 nm.
(합성예 3)(Synthesis Example 3)
(식 (2-3) 으로 나타내는 화합물의 제조) (Preparation of compound represented by formula (2-3))
4-(디메틸아미노)벤조일클로라이드를 3,5-비스-(디메틸아미노)벤조일클로라이드로 변경한 것 이외에는 합성예 1 과 마찬가지로 하여, 상기 식 (2-3) 으로 나타내는 화합물을 얻었다.Except having changed 4-(dimethylamino)benzoyl chloride to 3,5-bis-(dimethylamino)benzoyl chloride, it carried out similarly to Synthesis Example 1, and obtained the compound represented by the said formula (2-3).
또한, 얻어진 상기 식 (2-3) 으로 나타내는 화합물의 구조는, 1H-NMR, 13C-NMR, 및 FT-IR 에 의해 확인하였다.In addition, the structure of the obtained compound represented by the above formula (2-3) was confirmed by 1 H-NMR, 13 C-NMR, and FT-IR.
또, 얻어진 식 (2-3) 으로 나타내는 화합물을, 농도가 0.1 ㎎/㎖ 가 되도록 아세토니트릴에 용해시켰다. 얻어진 아세토니트릴 용액에 대해 분광 광도계 (히타치 하이테크 사이언스사 제조,「U-3900」) 를 사용하여, 광로 길이 1 ㎝ 의 조건에서 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 범위의 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 그 결과, 식 (2-3) 으로 나타내는 화합물은, 420 ㎚ 에 있어서의 흡광도가 0.10 이상인 것을 확인하였다.Moreover, the compound represented by the obtained formula (2-3) was dissolved in acetonitrile so that the concentration was 0.1 mg/ml. About the obtained acetonitrile solution, using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi Hi-Tech Science, "U-3900"), the absorption spectrum in the range of 300 nm or more and 800 nm or less was measured under the condition of an optical path length of 1 cm. As a result, it was confirmed that the compound represented by formula (2-3) had an absorbance of 0.10 or more at 420 nm.
(실시예 1 ∼ 7 및 비교예 1 ∼ 4)(Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4)
표 1 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를 유성식 교반기 (싱키사 제조,「아와토리 렌타로」) 를 사용하여 혼합한 후, 추가로 3 개 롤을 사용하여 혼합함으로써 실시예 1 ∼ 7 및 비교예 1 ∼ 4 의 표시 소자용 시일제를 조제하였다.According to the mixing ratio shown in Table 1, each material was mixed using a planetary stirrer (manufactured by Shinki, ``Awatori Rentaro''), and then further mixed using three rolls to compare Examples 1 to 7 and The sealing agent for display elements of Examples 1-4 was prepared.
＜평가＞<Evaluation>
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타냈다.The following evaluation was performed about each of the sealing agents for display elements obtained in Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the results.
(광경화성)(Photocurable)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제 100 중량부에 스페이서 미립자 (세키스이 화학 공업사 제조,「마이크로 펄 SI-H050」) 1 중량부를 분산시켰다. 이어서, 시일제를 디스펜스용의 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조,「PSY-10E」) 에 충전하고, 탈포 처리를 실시하고 나서, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조,「SHOTMASTER300」) 에서 유리 기판 상에 도포하였다. 그 기판에 진공 첩합 장치에서 5 Pa 의 감압 하에서 동사이즈의 유리 기판을 첩합시켰다. 첩합시킨 유리 기판의 시일제 부분에 메탈 할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 광을 10 초 조사하였다. 광조사는, 파장 400 ㎚ 이하의 광을 커트하는 커트 필터 (400 ㎚ 커트 필터) 를 개재하여 실시하였다.1 part by weight of spacer fine particles (manufactured by Sekisui Chemical Industries, "Micro Pearl SI-H050") was dispersed in 100 parts by weight of the sealing agent for each display element obtained in Examples and Comparative Examples. Next, the sealing agent was filled in a syringe for dispensing (manufactured by Musashi Engineering, ``PSY-10E''), subjected to defoaming, and then applied on a glass substrate with a dispenser (manufactured by Musashi Engineering, ``SHOTMASTER300''). . A glass substrate of the same size was bonded to the substrate under a reduced pressure of 5 Pa by a vacuum bonding apparatus. A metal halide lamp was used to irradiate light of 100 mW/
적외 분광 장치 (BIORAD 사 제조,「FTS3000」) 를 사용하여 시일제의 FT-IR 측정을 실시하여, (메트)아크릴로일기 유래 피크의 광조사 전후에서의 변화량을 측정하였다. 광조사 후에 (메트)아크릴로일기 유래의 피크가 85 ％ 이상 감소한 경우를「◎」, 70 ％ 이상 85 ％ 미만 감소한 경우를「○」, 60 ％ 이상 70 ％ 미만 감소한 경우를「△」, 광조사 후의 (메트)아크릴로일기 유래의 피크의 감소가 60 ％ 미만인 경우를「×」로 하여 광경화성을 평가하였다.FT-IR measurement of the sealing agent was performed using an infrared spectroscopic apparatus (manufactured by BIORAD, "FTS3000"), and the amount of change in the peak derived from the (meth)acryloyl group before and after irradiation was measured. When the peak derived from the (meth)acryloyl group after light irradiation decreases by 85% or more, ``◎'', when it decreases by 70% or more and less than 85%, ``○'', and when it decreases by 60% or more and less than 70%, ``△'', light When the reduction of the peak derived from the (meth)acryloyl group after irradiation was less than 60%, the photocurability was evaluated as "x".
(저액정 오염성)(Low liquid crystal contamination)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제 100 중량부에 스페이서 미립자 (세키스이 화학 공업사 제조,「마이크로 펄 SI-H050」) 1 중량부를 분산시켰다. 이어서, 스페이서 미립자를 분산시킨 시일제를, 러빙이 완료된 배향막 및 투명 전극 부착 기판에 선폭이 1 ㎜ 가 되도록 디스펜서로 도포하였다.1 part by weight of spacer fine particles (manufactured by Sekisui Chemical Industries, "Micro Pearl SI-H050") was dispersed in 100 parts by weight of the sealing agent for each display element obtained in Examples and Comparative Examples. Next, the sealing agent in which the spacer fine particles were dispersed was applied by a dispenser so that the line width was 1 mm on the rubbed alignment film and the substrate with a transparent electrode.
계속해서 액정 (칫소사 제조,「JC-5004LA」) 의 미소 물방울을 투명 전극 부착 기판의 시일제의 프레임 내 전체면에 적하 도포하고, 곧바로 투명 전극 부착 컬러 필터 기판을 첩합시켰다. 그 후, 시일제 부분에 메탈 할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 광을 30 초 조사하여 경화시키고, 추가로, 120 ℃ 에서 1 시간 가열하여 액정 표시 소자를 얻었다. 광조사는, 파장 400 ㎚ 이하의 광을 커트하는 커트 필터 (400 ㎚ 커트 필터) 를 개재하여 실시하였다.Subsequently, minute water droplets of a liquid crystal (manufactured by Chisso Corporation, "JC-5004LA") were applied dropwise to the entire inner frame of the sealing agent of the substrate with a transparent electrode, and the color filter substrate with a transparent electrode was immediately pasted. Then, the sealing agent part was irradiated with light of 100 mW/cm<2> for 30 seconds using a metal halide lamp, and it hardened|cured, and it heated at 120 degreeC for 1 hour, and obtained the liquid crystal display element. Light irradiation was performed through a cut filter (400 nm cut filter) that cuts light having a wavelength of 400 nm or less.
액정 표시 소자는, 디스펜서로 시일제의 도포 위치를 컨트롤하고, 시일제에 완전하게 광이 닿는 액정 표시 소자 (차광부 없음) 와, 시일제가 컬러 필터 기판의 블랙 매트릭스에 선폭의 50 ％ 가 걸쳐지도록 도포한 액정 표시 소자 (차광부 있음) 의 2 종류를 제조하였다. 도 3 은, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제를 사용하여 차광부 없음의 상태에서 제조한 액정 표시 소자를 모식적으로 나타내는 단면도이고, 도 4 는, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 표시 소자용 시일제를 사용하여 차광부 있음의 상태에서 제조한 액정 표시 소자를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 3 에 나타내는 바와 같이, 시일제 (1) 상에 차광부 없음의 상태인 것은 완전하게 시일제 (1) 가 광에 닿는 상태이고, 한편, 시일제 (1) 상에 차광부 있음의 상태인 것은, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 액정 (3) 에 접하는 부분의 시일제 (1) 에는, 블랙 매트릭스 (2) 에서 차폐되어 광이 거의 닿지 않는다.The liquid crystal display element controls the application position of the sealing agent with a dispenser so that 50% of the line width of the line width is applied to the liquid crystal display element (without a light shielding part) and the sealing agent in which light is completely exposed to the sealing agent. Two types of the applied liquid crystal display element (with a light-shielding portion) were produced. 3 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device manufactured in a state without a light-shielding portion using the sealing agent for each display device obtained in Examples and Comparative Examples, and FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device obtained in Examples and Comparative Examples. It is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device manufactured in a state in which a light-shielding portion is present by using the sealing agent for each display device. As shown in Fig. 3, the state in which there is no light shielding part on the sealing
얻어진 액정 표시 소자에 대해, 100 시간 동작 시험을 실시한 후, 80 ℃ 에서 1000 시간 전압 인가 상태로 한 후의 액정 배향 흐트러짐 (표시 불균일) 을 육안으로 확인하였다.About the obtained liquid crystal display element, after performing an operation test for 100 hours, liquid crystal alignment disturbance (display nonuniformity) after setting it as a voltage application state at 80 degreeC for 1000 hours was visually confirmed.
액정 표시 소자에 표시 불균일이 전혀 보이지 않은 경우를「◎」, 액정 표시 소자의 시일제 부근 (주변부) 에 조금 엷은 표시 불균일이 보인 경우를「○」, 주변부에는 뚜렷한 진한 표시 불균일이 있는 경우를「△」, 뚜렷한 진한 표시 불균일이 주변부만이 아니라, 중앙부까지 퍼져 있는 경우를「×」로 하여 저액정 오염성을 평가하였다.``◎'' for a case where no display unevenness is seen on the liquid crystal display element, ``○'' for a case where a slightly thin display irregularity is seen near (peripheral) of the liquid crystal display element, and ``a case where there is a distinct dark display irregularity in the peripheral part. Δ", a case in which a distinct dark display unevenness spreads not only to the periphery but also to the central part was designated as "x", and the low liquid crystal contamination was evaluated.
또한, 평가가「◎」,「○」인 액정 표시 소자는 실용에 전혀 문제가 없는 레벨이고,「△」인 액정 표시 소자는 표시 설계에 따라서는 문제가 될 가능성이 있는 레벨이고,「×」인 액정 표시 소자는 실용에 대응할 수 없는 레벨이다.In addition, a liquid crystal display element with evaluation of "◎" and "○" is a level that has no problem in practical use, and a liquid crystal display element with "△" is a level that is likely to be a problem depending on the display design, and "x" The phosphorus liquid crystal display device is at a level that cannot be used for practical use.
산업상 이용가능성Industrial availability
본 발명에 의하면, 장파장의 광에 대한 반응성이 우수한 광중합 개시제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 장파장의 광에 대한 경화성이 우수하고, 액정 표시 소자에 사용한 경우에 저액정 오염성도 우수한 표시 소자용 시일제, 그리고, 그 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 표시 소자를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 그 광중합 개시제를 구성하는 화합물을 제공할 수 있다.Advantageous Effects of Invention According to the present invention, a photopolymerization initiator excellent in reactivity to light of a long wavelength can be provided. In addition, according to the present invention, a sealing agent for a display element having excellent curability to light of a long wavelength and also excellent in low-liquid crystal contamination when used for a liquid crystal display element, and a vertical conduction material comprising the sealing agent for the display element And a display element. Further, according to the present invention, a compound constituting the photopolymerization initiator can be provided.
1 : 시일제
2 : 블랙 매트릭스
3 : 액정1: Sealing system
2: black matrix
3: liquid crystal
Claims (8)
하기 식 (1-1) 또는 (1-2) 로 나타내는 화합물인 광중합 개시제.
식 (1-1) 및 (1-2) 중, R1 은, 수산기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬렌기, 또는, 수산기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 20 의 (폴리)알킬렌옥시기이고, R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 아미노기이고, 적어도 1 개의 R2 는, 아미노기이다.The method of claim 1,
A photoinitiator which is a compound represented by the following formula (1-1) or (1-2).
In formulas (1-1) and (1-2), R 1 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a (poly)alkylene oxide having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. Is a period, each of R 2 is independently a hydrogen atom or an amino group, and at least one R 2 is an amino group.
하기 식 (2-1), (2-2), 또는, (2-3) 으로 나타내는 화합물인 광중합 개시제.
A photoinitiator which is a compound represented by the following formula (2-1), (2-2), or (2-3).
액정 표시 소자에 사용되는 표시 소자용 시일제.The method of claim 4,
Sealing agent for display elements used in liquid crystal display elements.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2018-076174 | 2018-04-11 | ||
| JP2018076174 | 2018-04-11 | ||
| PCT/JP2019/015089 WO2019198631A1 (en) | 2018-04-11 | 2019-04-05 | Photopolymerization initiator, sealant for display elements, vertical conduction material, display element, and compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200141977A true KR20200141977A (en) | 2020-12-21 |
| KR102642077B1 KR102642077B1 (en) | 2024-02-28 |
Family
ID=68164053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020207012630A KR102642077B1 (en) | 2018-04-11 | 2019-04-05 | Photopolymerization initiator, sealant for display elements, upper and lower conductive materials, display elements, and compounds |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP6655219B1 (en) |
| KR (1) | KR102642077B1 (en) |
| CN (1) | CN111372952B (en) |
| TW (1) | TWI801554B (en) |
| WO (1) | WO2019198631A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE202021004409U1 (en) | 2020-10-29 | 2024-03-27 | Lg Energy Solution, Ltd. | Battery module and battery pack with this module |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7411693B2 (en) * | 2020-02-06 | 2024-01-11 | 三井化学株式会社 | Photothermosetting resin composition, liquid crystal sealant containing the same, liquid crystal display panel, and manufacturing method thereof |
| CN112079813B (en) * | 2020-08-18 | 2021-05-25 | 新丰博兴聚合材料有限公司 | UV LED photoinitiator and preparation method thereof |
| KR20230078950A (en) * | 2020-09-30 | 2023-06-05 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | Thioxanthone compound, photopolymerization initiator, curable resin composition, display element composition, liquid crystal display element sealant, upper and lower conduction material, and liquid crystal display element |
| WO2023176778A1 (en) * | 2022-03-16 | 2023-09-21 | 積水化学工業株式会社 | Curable resin composition and method for manufacturing semiconductor component |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001133794A (en) | 1999-11-01 | 2001-05-18 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Sealing agent for dropping process of lcd panel |
| WO2002092718A1 (en) | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Curing resin composition and sealants and end-sealing materials for displays |
| JP2017125033A (en) | 2017-02-20 | 2017-07-20 | 協立化学産業株式会社 | Compound suitable for photoinitiator |
| WO2017130594A1 (en) | 2016-01-25 | 2017-08-03 | 三井化学株式会社 | Photocurable resin composition, display element sealant, liquid crystal display element sealant, and liquid crystal display panel and production method therefor |
| KR20180073446A (en) * | 2016-12-22 | 2018-07-02 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | Photo-curable resin composition and use thereof, and novel compound |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63180942A (en) * | 1987-01-22 | 1988-07-26 | Canon Inc | Recording medium |
| GB0125098D0 (en) * | 2001-10-18 | 2001-12-12 | Coates Brothers Plc | Multi-functional thioxanthone photoinitiators |
| JP2005272826A (en) * | 2004-02-27 | 2005-10-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Radical polymerization initiator, polymerizable composition and preparation method for polymer |
| JP2008169231A (en) * | 2007-01-06 | 2008-07-24 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Active energy ray curing type composition, active energy ray curing type ink, method for curing active energy ray curing type composition and method for forming image |
| EP2370449B1 (en) * | 2008-12-01 | 2013-08-14 | Basf Se | Silsesquioxane photoinitiators |
| EP2246330A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Siegwerk Benelux SA | New photoinitiators |
| WO2014136667A1 (en) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | 積水化学工業株式会社 | Sealing agent for liquid crystal dropping methods, vertically conducting material, and liquid crystal display element |
| JP6454217B2 (en) * | 2014-05-13 | 2019-01-16 | 積水化学工業株式会社 | Modified dialkylaminobenzoic acid-based compound, modified thioxanthone derivative, photocurable resin composition, liquid crystal display element sealing agent, vertical conduction material, and liquid crystal display element |
| CN104262511B (en) * | 2014-09-02 | 2016-11-23 | 天津久日新材料股份有限公司 | Polymerizable coinitiator and UV curable compositions |
| KR101788399B1 (en) * | 2015-09-23 | 2017-10-19 | (주)경인양행 | Oxime ester compound having improved heat stability, photopolymerization initiator and photoresist composition comprising the same |
| CN108219691A (en) * | 2016-12-22 | 2018-06-29 | 日本化药株式会社 | Photocurable resin composition and electronic component-use sealant |
-
2019
- 2019-04-05 WO PCT/JP2019/015089 patent/WO2019198631A1/en active Application Filing
- 2019-04-05 CN CN201980005877.0A patent/CN111372952B/en active Active
- 2019-04-05 KR KR1020207012630A patent/KR102642077B1/en active IP Right Grant
- 2019-04-05 JP JP2019521499A patent/JP6655219B1/en active Active
- 2019-04-11 TW TW108112686A patent/TWI801554B/en active
-
2020
- 2020-01-27 JP JP2020011012A patent/JP2020097746A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001133794A (en) | 1999-11-01 | 2001-05-18 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Sealing agent for dropping process of lcd panel |
| WO2002092718A1 (en) | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Curing resin composition and sealants and end-sealing materials for displays |
| WO2017130594A1 (en) | 2016-01-25 | 2017-08-03 | 三井化学株式会社 | Photocurable resin composition, display element sealant, liquid crystal display element sealant, and liquid crystal display panel and production method therefor |
| KR20180073446A (en) * | 2016-12-22 | 2018-07-02 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | Photo-curable resin composition and use thereof, and novel compound |
| JP2017125033A (en) | 2017-02-20 | 2017-07-20 | 協立化学産業株式会社 | Compound suitable for photoinitiator |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Polymer, 2012, Vol.53, pp.2183-2189* * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE202021004409U1 (en) | 2020-10-29 | 2024-03-27 | Lg Energy Solution, Ltd. | Battery module and battery pack with this module |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019198631A1 (en) | 2019-10-17 |
| KR102642077B1 (en) | 2024-02-28 |
| CN111372952B (en) | 2023-03-07 |
| TW201943738A (en) | 2019-11-16 |
| CN111372952A (en) | 2020-07-03 |
| JP6655219B1 (en) | 2020-02-26 |
| JP2020097746A (en) | 2020-06-25 |
| TWI801554B (en) | 2023-05-11 |
| JPWO2019198631A1 (en) | 2020-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6655219B1 (en) | Photopolymerization initiator, sealant for display element, vertical conductive material, display element, and compound | |
| KR102256146B1 (en) | Polymerizable monomer, polymer compound, photocurable resin composition, sealing element for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element | |
| JP6454217B2 (en) | Modified dialkylaminobenzoic acid-based compound, modified thioxanthone derivative, photocurable resin composition, liquid crystal display element sealing agent, vertical conduction material, and liquid crystal display element | |
| JP6703650B1 (en) | Liquid crystal element sealant, vertical conduction material, and liquid crystal element | |
| KR102255550B1 (en) | Liquid-crystal-display-element sealant, vertical conductive material, and liquid-crystal display element | |
| JP6918693B2 (en) | Light-shielding sealant for liquid crystal display elements, vertical conductive materials, and liquid crystal display elements | |
| JP6126756B1 (en) | Sealant for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element | |
| JP6725771B1 (en) | Sealant for liquid crystal display device, vertical conduction material, and liquid crystal display device | |
| KR102612646B1 (en) | Sealing agent for liquid crystal display elements, top and bottom conductive materials, and liquid crystal display elements | |
| KR102467952B1 (en) | Polymerizable compound, sealant for liquid crystal display element, top and bottom conduction material, and liquid crystal display element | |
| JP7000159B2 (en) | Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element | |
| JP6630871B1 (en) | Composition for electronic material, sealant for liquid crystal display element, vertical conductive material, and liquid crystal display element | |
| JP6821102B1 (en) | Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element | |
| JP2016044187A (en) | Curable resin composition, sealant for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element | |
| KR20210012994A (en) | Liquid crystal display element sealing agent, upper and lower conduction material and liquid crystal display element | |
| JPWO2017119407A1 (en) | Sealant for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element | |
| JP2017003989A (en) | Sealant for liquid crystal display elements, vertical conduction material, and liquid crystal display element |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |