KR20200140343A - 폴리글리세롤 에스테르를 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스, 증점제로서의 이의 용도, 및 이를 포함하는 화장품 조성물 - Google Patents

폴리글리세롤 에스테르를 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스, 증점제로서의 이의 용도, 및 이를 포함하는 화장품 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리글리세롤 에스테르 패밀리(이의 알킬 사슬은 8 내지 18개의 탄소 원자를 가지며, 폴리글리세롤은 1 내지 10개의 글리세롤 단위를 가짐)의 계면활성제 종을 반전제로서 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스; 화장품, 피부제약 또는 제약 국소용 조성물을 위한 증점제 및/또는 유화제 및/또는 안정제로서의 이의 용도, 및 이를 함유하는 화장품, 피부제약 또는 제약 국소용 조성물에 관한 것이다. 또한, 알킬 사슬이 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖고 폴리글리세롤이 1 내지 10개의 글리세롤 단위를 갖는 폴리글리세롤 에스테르를 포함하는 계면활성제 조성물이 개시된다.

Description

폴리글리세롤 에스테르를 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스, 증점제로서의 이의 용도, 및 이를 포함하는 화장품 조성물
본 발명은, 폴리글리세롤 에스테르 및 글리세롤 및/또는 글리세롤 올리고머를 포함하는 계면활성제 조성물을 반전제(inverting agent)로서 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스(self-invertible inverse latex), 국소 사용을 위한 화장품 또는 제약 제형을 제조하는 데 사용되는 증점제로서의 상기 자가-가역성 인버스 라텍스의 용도와, 또한 그렇게 제조된 상기 제형에 관한 것이다.
예를 들어, 수성, 알코올성, 수성/알코올성 또는 수성/글리콜성 상과 같은 극성 상을 포함하는, 국소 사용을 위한 화장품 및 제약 조성물은, 상기 극성 상의 점도를 증가시키기 위해, 그리고 더 일반적으로 그에 특정 리올로지 거동을 제공하기 위해, 리올로지-조절 중합체의 사용을 빈번히 필요로 한다. 리올로지 조절제는 극성 상의 점도 증가와, 또한 증점될 국소 사용을 위한 조성물에 대한 안정화 효과 및/또는 이의 소정 수준의 주도 둘 다를 제공한다.
국소 사용을 위한 이러한 조성물의 제조에 사용될 수 있는 리올로지-조절제에는 합성 중합체, 예를 들어 음이온성 또는 양이온성 또는 양쪽성 고분자전해질이 포함되고, 이는 선형 또는 분지형이고 가교결합되거나 비가교결합되며, 2가지 물리적 형태, 즉 분말 형태 및 액체 형태로 존재한다.
국소 사용을 위한 상기 화장품 및 제약 조성물은 일반적으로 수성 젤, 수성/알코올성 젤, 수성/글리콜성 젤의 형태, 유중수형 또는 수중유형 또는 수중유중수형 또는 유중수중유형의 에멀젼 또는 마이크로에멀젼 또는 나노에멀젼의 형태로 존재한다.
액체 형태로 존재하고 선형 또는 분지형이고 가교결합되거나 비가교결합된, 음이온성 또는 양이온성 또는 양쪽성 고분자전해질 중에는, 고분자전해질, 수성 상, 적어도 하나의 오일로 구성된 지방 상, 유중수형의 적어도 하나의 유화제 및 수중유형의 적어도 하나의 유화제를 포함하는 유중수형의 에멀젼인, "자가-가역성 인버스 라텍스"라는 명칭으로 공지된 것들이 있다.
인버스 에멀젼 라디칼 중합을 사용하여 자가-가역성 인버스 라텍스를 제조하는 공정에서, 중합 단계의 말미에 수중유형의 계면활성제를 첨가한다. 그의 첨가 목적은 중합체를 포함하는 유중수 에멀젼("인버스 라텍스"로도 공지됨)의 친수성-친유성 균형을 조절 및 조정하여, 일단 극성 상, 예를 들어 물에 첨가되면, 유중수 형태에서 수중유 형태가 되도록 에멀젼 방향을 변화시키고, 이어서, 앞서 제조된 중합체가 증점될 극성 상과 접촉될 수 있게 하는 혼합물을 얻는 것이다. 그러한 물리적 현상 동안, 가교결합된 및/또는 분지형 고분자전해질 유형의 중합체는 상기 극성 상 중에 배치되고 3차원 네트워크를 형성하여 극성 상이 팽창되게 하는데, 이는 이러한 극성 상의 점도 증가로 나타난다. 수중유형의 계면활성제 및 "인버스 라텍스"를 포함하는 혼합물은 자가-가역성 인버스 라텍스로서 공지되어 있으며 수중유형의 상기 계면활성제는 "인버터"(inverter) 또는 "반전제"로서 공지되어 있다.
자가-가역성 인버스 라텍스의 제조에 보통 사용되는 반전제는 수중유형의 안정한 에멀젼을 제조할 수 있게 하기에 충분히 높은, 일반적으로 9 초과 및 16 미만의 HLB(친수성/친유성 균형) 값을 갖는 수중유형의 계면활성제이다. 이는 일반적으로 일련의 에틸렌 옥시드 단위로 이루어지는 친수성 부분 및 소수성 성질의 탄화수소계 지방족 사슬로 이루어지는 부분을 포함한다. 이러한 반전제 중에는 다음이 있다:
- 에톡실화 지방 알코올(이의 탄화수소계 지방족 사슬은 8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하고 이의 에틸렌 옥시드 단위의 수는 5 내지 40개임), 예를 들어 7 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 라우릴 알코올(INCI 명: 라우레스-7) 또는 6 몰의 에틸렌 옥시드를 포함하는 트리데실 알코올(INCI 명: 트리데세스-6);
- 에톡실화 소르비탄 에스테르(이의 탄화수소계 지방족 사슬은 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하고 이의 에틸렌 옥시드 단위의 수는 5 내지 40개임), 예를 들어 상표명 Montanox™ 80으로 판매되는, 20 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 소르비탄 올레에이트, 또는 상표명 Montanox™ 20으로 판매되는, 20 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 소르비탄 라우레이트;
- 에톡실화 알킬페놀, 예를 들어 에톡실화 노닐페놀 및 에톡실화 옥틸페놀; 또는
- 에톡실화 피마자유, 예를 들어 브랜드명 Simulsol™ OL 50으로 판매되는, 40 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 피마자유.
소비자 요구 및 규제 조항의 변화로 인해 화장품 조성물 조제자는 그의 제형에서 에틸렌 옥시드 단위를 포함하는 성분의 비율을 감소시켜 왔다. 따라서, 반전제로서의 에톡실화 계면활성제가 없는 자가-가역성 인버스 라텍스를 제조할 필요성이 있다.
제2 794 034호, 제2 794 124호, 제2 808 447호, 제2 808 446호 및 제2 810 883호로 공개된 프랑스 특허 출원에는, 탄화수소계 알킬 사슬이 데실, 도데실 및 테트라데실 사슬인 알킬폴리글루코시드의 혼합물, 예를 들어, 명칭 Simulsol™ SL 10으로 판매되는 혼합물, 탄화수소계 알킬 사슬이 도데실, 테트라데실 및 헥사데실 사슬인 알킬폴리글루코시드의 혼합물, 예를 들어 명칭 Simulsol™ SL 26으로 판매되는 혼합물, 탄화수소계 알킬 사슬이 옥틸 및 데실 사슬인 알킬폴리글루코시드의 혼합물, 예를 들어 명칭 Simulsol™ SL 8로 판매되는 혼합물, 또는 탄화수소계 알킬 사슬이 운데실레닐 사슬인 알킬폴리글루코시드의 혼합물, 예를 들어 명칭 Simulsol™ SL 11W로 판매되는 혼합물과 같은, 알킬폴리글리코시드(이의 탄화수소계 알킬 사슬은 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함함)를 자가-가역성 인버스 라텍스의 제조를 위한 반전제로서 사용하는 것이 기술되어 있다.
그러나, 자가-가역성 인버스 라텍스를 제조하기 위한 그러한 화합물의 구현은 그의 융점보다 높은 온도, 일반적으로 70℃ 초과의 온도에서 수행되어야 하는데, 이는 인버스 라텍스 점도 증가 및 상기 제조된 자가-가역성 인버스 라텍스의 소정의 양의 불안정화를 초래한다. 일부 경우에, 이는 주위 온도에서 취급될 수 있는 이용가능한 액체 형태를 갖도록 상기 알킬 폴리글리코시드를 물 중에 예비 희석함으로써 수행된다. 이는 때때로 증점될 극성 상에서 상기 자가-가역성 인버스 라텍스의 반전 속도를 감소시키고, 따라서 그러한 증점제를 포함하는 화장품 제형의 제조를 위한 공정의 생산성을 감소시키는 결과를 갖는다.
WO 2009/156691호로 공개된 국제 출원은 자가-가역성 인버스 라텍스를 제조하기 위해 반전제로서 폴리글리세롤 에스테르, 예를 들어 데카글리세롤 에스테르, 예컨대 데카글리세롤 모노라우레이트, 데카글리세롤 올레에이트, 데카글리세롤 모노카프릴레이트 또는 데카글리세롤 모노미리스테이트를 사용하는 것을 개시한다. 그러나, 그의 사용은, 증점될 극성 상에서의 반전 속도가 너무 느리며 자가-가역성 인버스 라텍스가 그의 제조 후에 제조 후에 1개월 초과 동안 저장되는 경우에는 심지어 감소되는 자가-가역성 인버스 라텍스를 초래한다.
따라서 본 발명자들은 자가-가역성 인버스 라텍스의 제조를 가능하게 하며, 특히 알킬렌 옥시드 단위가 없고, 시행 중인 환경 표준과 양립할 수 있는 수중유형의 신규한 반전 계면활성제 시스템을 추구해 왔으며:
- 이는 용이하게 사용할 수 있으며 특히 25℃에서 펌핑될 수 있고, 점도가 8000 mPa.s 이하, 바람직하게는 5000 mPa.s 이하(이러한 점도는 Brookfield RVT 점도계 및 No. 3 스핀들을 사용하여 분당 20 회전으로 25℃에서 측정됨)이고,
- 이는 매끄러운 외관을 가지며, 알갱이 또는 덩어리가 없고,
- 이는 극성 상에서 양호한 반전 특성을 가지며, 즉 신속하고 신뢰성 있는 반전 속도를 유도한다.
따라서, 본 발명의 주제는, 100 몰%당,
(a 1 ) - 25 몰% 이상 및 80 몰% 이하의 비율의, 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 단량체 단위;
(a 2 ) - 20 몰% 이상 및 75 몰% 이하의 비율의, 아크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드; 메타크릴아미드 또는 N-이소프로필아크릴아미드로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체로부터 유도된 단량체 단위;
(a 3 ) - 선택적으로, 0 몰% 초과 및 10 몰% 이하의 비율의, 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산, 3-메틸-3-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체(상기 단량체의 카르복실 작용기는 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태임)로부터 유도된 단량체 단위;
(a 4 ) - 0 몰% 초과 및 1 몰% 이하의 비율의, 적어도 하나의 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)로부터 유도된 단량체 단위
를 포함하는 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)의 자가-가역성 인버스 라텍스이며;
a1), a2), a3) 및 a4)에 따른 단량체 단위들의 상기 몰 비율의 합은 100 몰%이고;
상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 그 중량 100%당,
a) - 10 중량% 내지 90 중량%의 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P);
b) - 5 중량% 내지 50 중량%의, 적어도 하나의 오일로 이루어진 지방 상 (O);
c) - 1 중량% 내지 50 중량%의 물;
d) - 0.5 중량% 내지 10 중량%의, 유중수형의 유화 시스템 (S1); 및
e) - 2 중량% 내지 10 중량%의, 수중유형의 유화 시스템 (S2)
을 포함하는 유중수형의 에멀젼 (E)이며;
a), b), c), d) 및 e)에 따른 화합물들의 중량 비율의 합은 100 중량%이고;
상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)이, 그 중량 100%당,
f) - 50 중량% 이상 및 100% 이하의 비율의 조성물 (Ce)을 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 조성물 (Ce)은, 그 중량 100%당,
e 1 ) - 10 중량% 내지 60 중량%의, 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물:
[화학식 I]
HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O]n-H
(여기서, n은 1 이상 및 15 이하의 정수를 나타냄);
e 2 ) - 40 중량% 내지 90 중량%의, 화학식 (II)의 적어도 하나의 화합물:
[화학식 II]
R1-(C=O)-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH
(여기서, p는, n과 상이하거나 동일하며, 1 이상 및 15 이하의 정수를 나타내고; 기 R1-(C=O)-는 6 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방족 라디칼을 나타냄); 및 선택적으로
e 3 ) - 30 중량% 이하의, 화학식 (III)으로 표시되는 적어도 하나의 조성물 (C11):
[화학식 III]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-(G)r-H
(여기서, q는, n과 상이하거나 동일하며, 1 이상 및 3 이하의 정수를 나타내고, G는 환원당 잔기를 나타내고, r은 1.05 이상 및 5.00 이하의 소수를 나타냄)
을 포함하고;
상기 조성물 (C11)은, a1, a2, a3, a4 및 a5에 각각 해당하는 화학식 (III1), (III2), (III3), (III4) 및 (III5)의 화합물들의 혼합물로 이루어지되, 합 (a1 + a2 + a3 + a4 + a5)이 1이 되고 합 (a1 + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5)이 r이 되도록 하는 몰 비율의 상기 화학식 (III1), (III2), (III3), (III4) 및 (III5)의 화합물들의 혼합물로 이루어지고:
[화학식 III1]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)1-H
[화학식 III2]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)2-H
[화학식 III3]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)3-H
[화학식 III4]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)4-H
[화학식 III5]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)5-H;
e1), e2) 및 e3)에 따른 화합물들의 중량 비율의 합은 100 중량%이다.
본 발명의 목적상, 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)이라는 표현은, 물에 불용성이지만 물에서 팽윤될 수 있어서 화학적 젤이 수득되게 하는 3차원 네트워크의 형태로 제공되는 비선형 고분자전해질을 나타낸다.
본 발명의 목적상, 용어 "염화된"은 단량체에 존재하는 산 작용기가 양이온과 염 형태로 회합된 음이온성 형태임을 나타낸다(특히 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 양이온, 또는 예컨대 질소성 염기 양이온, 예컨대 암모늄 염, 리신 염 또는 모노에탄올아민(HOCH2-CH2-NH4 +) 염). 이는 바람직하게는 나트륨 또는 암모늄 염이다.
본 발명의 특정한 일 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스는 20 중량% 내지 90 중량%, 그리고 더욱 구체적으로 30 중량% 내지 90 중량%, 더욱 구체적으로 30 중량% 내지 80 중량%, 그리고 더욱 더 구체적으로 33 중량% 내지 80 중량%의 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)을 포함한다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)에 존재하는 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 단량체 단위의 몰 비율은 32 몰% 이상 및 100 몰% 이하, 더욱 구체적으로 40 몰% 이상 및 100 몰% 이하이다.
본 발명의 특정한 일 양태에 따르면, 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산은 나트륨 또는 암모늄 염 형태이다.
본 발명의 제1 대안에 따르면, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)는 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산과, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 N-이소프로필아크릴아미드로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체의 공중합체이다.
본 발명의 제2 대안에 따르면, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은 부분 염화되거나 완전 염화된, 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산 또는 3-메틸-3-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]부탄산으로부터의 적어도 하나의 단량체, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드; 메타크릴아미드 또는 N-이소프로필아크릴아미드로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체, 및 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 가교결합 삼원공중합체이다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은, 100 몰%당,
(a 1 ) - 32 몰% 이상 및 100 몰% 미만, 더욱 구체적으로 40 몰% 이상 및 100 몰% 이하의 비율의, 부분 또는 완전 염화된, 강산 작용기를 갖는 단량체, 더욱 구체적으로 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염 또는 암모늄 염으로부터 유도된 단량체 단위; 및
(a 2 ) - 0 몰% 초과 및 68 몰% 이하, 더욱 구체적으로 0 몰% 초과 및 60 몰% 이하의 비율의, 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산 및 3-메틸-3-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체(상기 단량체의 카르복실 작용기는 산 형태로서, 부분 또는 완전 염화됨)로부터, 및/또는 (2-히드록시에틸) 아크릴레이트, (2,3-디히드록시프로필) 아크릴레이트, (2-히드록시에틸) 메타크릴레이트, (2,3-디히드록시프로필) 메타크릴레이트 및 비닐피롤리돈으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체로부터 유도된 단량체 단위; 및
(a 3 ) - 0 몰% 초과 및 1 몰% 이하의 비율의, 적어도 하나의 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)로부터 유도된 단량체 단위
의 중합에 의해 유도되며; 단량체 단위 (a1), (a2) 및 (a3)의 몰 비율의 합은 100%인 것으로 이해된다.
"적어도 하나의 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)"라는 용어는 특히, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)의 정의에서, 메틸렌비스(아크릴아미드), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 또는 메틸렌비스(아크릴아미드) 또는 이들 화합물의 혼합물, 디알릴옥시아세트산 또는 이의 염, 예컨대 소듐 디알릴옥시아세테이트, 또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택되는 단량체; 및 더욱 구체적으로 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 또는 메틸렌비스(아크릴아미드) 또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택되는 단량체를 나타낸다.
다른 특정 양태에 따르면, 상기 가교결합 단량체 (AR)는 0.5% 이하, 더욱 구체적으로 0.25% 이하, 그리고 가장 구체적으로 0.1% 이하의 몰 비율로 사용되며; 이는 더욱 구체적으로 0.005 몰% 이상이다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산과 아크릴아미드의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (γ)과 아크릴아미드 (ε)의 공중합체로서 30/70 이상 및 90/10 이하의 (γ)/(ε)의 몰비의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (γ)과 아크릴아미드 (ε)의 공중합체로서 40/60 이상 및 90/10 이하의 (γ)/(ε) 몰비의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소 2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 아크릴아미드, 및 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의 삼원공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 30% 이상 및 45% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 45% 이상 및 68% 이하의 몰 비율의 아크릴아미드 및 2% 이상 및 10% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의 삼원공중합체, 또는 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 30% 이상 및 45% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 47% 이상 및 68% 이하의 몰 비율의 아크릴아미드 및 2% 이상 및 8% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의 삼원공중합체이다.
용어 "오일 (O)"은 특히, 상기 자가-가역성 인버스 라텍스의 정의에서, 다음을 나타낸다:
- 11 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알칸;
- 7 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알칸, 예컨대 이소도데칸, 이소펜타데칸, 이소헥사데칸, 이소헵타데칸, 이소옥타데칸, 이소노나데칸 또는 이소에이코산, 또는 하기에 언급되고 INCI 명으로 표시된 것들과 같은, 이들 중 일부의 혼합물:C7-8 이소파라핀, C8-9 이소파라핀, C9-11 이소파라핀, C9-12 이소파라핀, C9-13 이소파라핀, C9-14 이소파라핀, C9-16 이소파라핀, C10-11 이소파라핀, C10 -12 이소파라핀, C10-13 이소파라핀, C11-12 이소파라핀, C11-13 이소파라핀, C11-14 이소파라핀, C12-14 이소파라핀, C12-20 이소파라핀, C13-14 이소파라핀, C13-16 이소파라핀;
- 하나 이상의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 시클로알칸;
- 백색 광유, 예컨대 하기 명칭으로 판매되는 제품:Marcol™ 52, Marcol™ 82, Drakeol™ 6VR, Eolane™ 130 또는 Eolane™ 150;
- 헤미스쿠알란(또는 2,6,10-트리메틸도데칸; CAS 번호: 3891-98-3), 스쿠알란(또는 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라코산), 수소화 폴리이소부텐 또는 수소화 폴리데센;
- 15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 알칸의 혼합물(상기 알칸은 선형 알칸, 분지형 알칸 및 시클로알칸임), 및 더욱 구체적으로, 중량 100%당, 90% 이상 및 100% 이하의 중량 비율의 분지형 알칸; 0% 이상 및 9% 이하, 및 더욱 구체적으로 5% 미만의 중량 비율의 선형 알칸, 및 0% 이상 및 1% 이하의 중량 비율의 시클로알칸을 포함하는 혼합물(M1), 예를 들어 명칭 Emogreen™ L15 또는 Emogreen™ L19로 판매되는 혼합물;
- 화학식 (IV)의 지방 알코올 에테르:
[화학식 IV]
Z1-O-Z2
(여기서, Z1 및 Z2는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 5 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 예를 들어 디옥틸 에테르, 디데실 에테르, 디도데실 에테르, 도데실 옥틸 에테르, 디헥사데실 에테르, 1,3-디메틸부틸 테트라데실 에테르, 1,3-디메틸부틸 헥사데실 에테르, 비스(1,3-디메틸부틸) 에테르 또는 디헥실 에테르를 나타냄);
- 화학식 (V)의 지방산과 알코올의 모노에스테르:
[화학식 V]
R'1-(C=O)-O-R'2
(여기서, R'1-(C=O)은 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 아실 라디칼을 나타내고 R'2는, R'1과는 독립적으로, 1 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 탄화수소계 사슬, 예를 들어 메틸 라우레이트, 에틸 라우레이트, 프로필 라우레이트, 이소프로필 라우레이트, 부틸 라우레이트, 2-부틸 라우레이트, 헥실 라우레이트, 메틸 코코에이트, 에틸 코코에이트, 프로필 코코에이트, 이소프로필 코코에이트, 부틸 코코에이트, 2-부틸 코코에이트, 헥실 코코에이트, 메틸 미리스테이트, 에틸 미리스테이트, 프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트, 2-부틸 미리스테이트, 헥실 미리스테이트, 옥틸 미리스테이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 팔미테이트, 2-부틸 팔미테이트, 헥실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 메틸 올레에이트, 에틸 올레에이트, 프로필 올레에이트, 이소프로필 올레에이트, 부틸 올레에이트, 2-부틸 올레에이트, 헥실 올레에이트, 옥틸 올레에이트, 메틸 스테아레이트, 에틸 스테아레이트, 프로필 스테아레이트, 이소프로필 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 2-부틸 스테아레이트, 헥실 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 메틸 이소스테아레이트, 에틸 이소스테아레이트, 프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 부틸 이소스테아레이트, 2-부틸 이소스테아레이트, 헥실 이소스테아레이트 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트를 나타냄);
- 화학식 (VI) 및 화학식 (VII)의 지방산과 글리세롤의 디에스테르:
[화학식 VI]
R'3-(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-(C=O)-R'4
[화학식 VII]
R'5-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R'6]-CH2-OH
(화학식 (VI) 및 화학식 (VII)에서, R'3-(C=O), R'4-(C=O), R'5-(C=O) 및 R'6-(C=O)은, 동일하거나 상이하며, 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 아실 기를 나타냄);
- 화학식 (VIII)의 지방산과 글리세롤의 트리에스테르:
[화학식 VIII]
R'7-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R''8]-CH2-O-(C=O)-R''9
(여기서, R'7-(C=O), R'8-(C=O) 및 R'9-(C=O)는 동일하거나 상이하며, 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화 및 선형 또는 분지형 아실 기를 나타냄).
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기 오일 (O)은 운데칸, 트리데칸, 이소도데칸 또는 이소헥사데칸, 알칸 및 이소알칸 및 시클로알칸의 혼합물, 예를 들어 이전에 정의된 바와 같은 혼합물 (M1) 및 명칭 Emogreen™L15, Emogreen™L19, Emosmart™L15, Emosmart™L19, Emosmart™V21, Isopar™L 또는 Isopar™M으로 판매되는 혼합물; 명칭 Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130 또는 Eolane™150으로 판매되는 백색 광유; 헤미스쿠알란, 스쿠알란, 수소화 폴리이소부텐 또는 수소화 폴리데센; 디옥틸 에테르 또는 디데실 에테르; 이소프로필 미리스테이트, 헥실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥타노일/데카노일 트리글리세리드, 헥사데카노일/옥타데카노일 트리글리세리드, 평지씨 오일, 해바라기 오일, 아마씨 오일 또는 팜 오일로부터 유래된 트리글리세리드로부터 선택된다.
본 발명의 주제인 상기 자가-가역성 인버스 라텍스에서, 유중수형의 유화 시스템 (S1)은 단일 유화 계면활성제 또는 유화 계면활성제들의 혼합물 중 어느 하나로 이루어지되, 단, 상기 생성된 유화 시스템 (S1)은 유중수형의 에멀젼을 형성하기에 충분히 낮은 HLB 값을 갖는다.
유중수형의 유화 계면활성제로는, 예를 들어, 언히드로헥시톨과 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산의 에스테르(선택적으로 하나 이상의 히드록실 기로 치환), 및 더욱 구체적으로 언히드로소르비톨 및 언히드로만니톨로부터 선택되는 언히드로헥시톨과 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산의 에스테르(선택적으로 하나 이상의 히드록실 기로 치환됨)가 있다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기 유중수형의 유화 시스템 (S1)은 소르비탄 라우레이트(예를 들어 명칭 Montane™ 20으로 판매되는 제품), 소르비탄 팔미테이트(예를 들어 명칭 Montane™ 40으로 판매되는 제품), 소르비탄 스테아레이트(예를 들어 명칭 Montane™ 60으로 판매되는 제품), 소르비탄 올레에이트(예를 들어 명칭 Montane™ 80으로 판매되는 제품), 소르비탄 세스퀴올레에이트(예를 들어 명칭 Montane™ 85로 판매되는 제품), 소르비탄 트리올레에이트(예를 들어 명칭 Montane™ 83으로 판매되는 제품), 소르비탄 이소라우레이트, 소르비탄 이소스테아레이트(예를 들어 명칭 Montane™ 70으로 판매되는 제품), 만니탄 라우레이트, 만니탄 올레에이트 및 이들 에스테르의 혼합물; 분자량이 1000 내지 3000이며 폴리이소부테닐 숙신산 또는 그의 무수물 사이의 축합에 의해 유도된 폴리에스테르, 예컨대 Hypermer™ 2296, 또는 브랜드명 Simaline™ IE 501A로 판매되는 혼합물, 화학식 (IX)의 폴리글리콜 폴리히드록시스테아레이트:
[화학식 IX]
Figure pct00001
(화학식 (IX)에서, y2는 2 이상 및 50 이하의 정수를 나타내고, Z4는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼을 나타내고, Z3은 화학식 (X)의 라디칼을 나타내고:
[화학식 X]
Figure pct00002
(화학식 (X)에서, y'2는 0 이상 및 10 이하, 더욱 구체적으로 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타냄), Z'3은 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (X)의 라디칼(이때 Z'3은 Z3과 동일하거나 상이함), 또는 수소 원자를 나타냄)
로 이루어진 군의 요소로부터 선택된다.
유화 시스템 (S1)을 제조하는 데 사용될 수 있는 화학식 (IX)의 유중수형의 유화 계면활성제의 예는 명칭 Simaline™ WO로 판매되는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 또는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트를 포함하며 명칭 Simaline™ IE 201A 및 Simaline™ IE 201B로 판매되는 혼합물, 또는 명칭 Simaline™ IE 301B로 판매되는 트리메틸올프로판-30 트리폴리히드록시스테아레이트를 포함하는 혼합물을 포함한다.
본 발명의 주제인 상기 자가-가역성 인버스 라텍스에서, 수중유형의 유화 시스템 (S2)은 조성물 (Ce) 단독 또는 상기 조성물 (Ce)과 하나 이상의 다른 유화 계면활성제의 혼합물 중 어느 하나로 이루어지되, 단, 상기 생성된 유화 시스템 (S2)은 수중유형의 에멀젼을 형성하기에 충분히 높은 HLB 값을 갖는다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)은, 그 중량 100%당, 75 중량% 이상의 이전에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)을 포함한다.
본 발명의 다른 특정 양태에서, 상기 조성물 (Ce)은 그 중량 100%당,
e 1 ) - 15 중량% 내지 60 중량%, 더욱 구체적으로, 15 중량% 내지 50 중량%의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물,
e 2 ) - 40 중량% 내지 85 중량%, 더욱 구체적으로, 50 중량% 내지 85 중량%의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (II)의 적어도 하나의 화합물, 및 선택적으로
e 3 ) - 0 중량% 내지 25 중량%의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (III)으로 표시되는 적어도 하나의 조성물 (C11)을 포함하며, (e1), (e2), (e3)에 따른 화합물들의 중량 비율의 합은 100%이다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (I)에서, n은 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타낸다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (II)에서, p는 n과 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타낸다.
다른 더욱 더 특별한 양태에 따르면, n 및 p는 동일하고 1 이상 및 10 이하, 더욱 더 구체적으로 4 이상 및 10 이하의 정수를 나타낸다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (II)에서, 기 R1-(C=O)-는 8 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방족 라디칼을 나타내며, 더욱 더 구체적으로, 기 R1-(C=O)-는 옥타노일, 데카노일, ω-운데실레노일, 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 9-옥타데세노일 라디칼 또는 9,12-옥타데카디에노일 라디칼로 이루어진 군의 요소로부터 선택된다.
본 발명의 다른 더 특정한 양태에 따르면, 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (I)에서, n은 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타내는 것을 특징으로 하고, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (II)에서, p는, n과 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타내고, 기 R1-(C=O)-는 옥타노일, 데카노일, ω-운데실레노일, 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 9-옥타데세노일 및 9,12-옥타데카디에노일 라디칼로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 더욱 더 특정한 양태에 따르면, 이전에 정의된 바와 같은 상기 화학식 (I) 및 화학식 (II)에서, n은 10이고, p는 10이고 기 R1-(C=O)-는 도데카노일 라디칼이거나; n은 6이고, p는 10이고 기 R1-(C=O)-는 도데카노일 라디칼이거나; n은 6이고, p는 6이고 기 R1-(C=O)-는 도데카노일 라디칼이거나, 또는 n은 1이고, p는 10이고 기 R1-(C=O)-는 도데카노일 라디칼이다.
본 발명의 다른 더 특정한 양태에 따르면, 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)에서, 이전에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)이, 그 중량 100%당,
e 1 ) - 10 중량% 내지 60 중량%의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물, 및
e 2 ) - 40 중량% 내지 90 중량%의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (II)의 적어도 하나의 화합물
로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
환원당은, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (III)에서, 참고 문헌["Biochemistry", Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wiley & Sons, 1990]에 정의된 바와 같이, 아노머 탄소와 아세탈 기의 산소 사이에 확립된 글리코시드 결합을 그 구조에서 나타내지 않는 당류 유도체를 나타낸다. 올리고머 구조 (G)x는 광학 이성질체, 기하 이성질체 또는 위치 이성질체 여부에 관계없이 임의의 이성질체 형태로 존재할 수 있으며, 또한 이성질체들의 혼합물을 나타낼 수 있다.
본 발명의 다른 더 특정한 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (Ce)에서, G는, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (III)에서, 글루코스, 덱스트로스, 수크로스, 프룩토스, 이도스, 굴로스, 갈락토스, 말토스, 이소말토스, 말토트리오스, 락토스, 셀로비오스, 만노스, 리보스, 자일로스, 아라비노스, 릭소스, 알로스, 알트로스, 덱스트란 또는 탈로스의 잔기로부터 선택되는 환원당의 잔기를 나타낸다. 상기 잔기 G는 더욱 구체적으로, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (III)에서, 글루코스, 자일로스 및 아라비노스의 잔기로부터 선택되는 환원당을 나타낸다.
조성물 (C11)을 나타내는 화학식 (III): HO-CH2-(CHOH)q-CH2-O-(G)r-H는 이러한 조성물 (C11)이 합 (a1 + a2 + a3 + a4 + a5)이 1이 되고 합 (a1 + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5)이 r이 되도록, 각각의 몰 비율 a1, a2, a3, a4 및 a5의 화학식 (III1), (III2), (III3), (III4) 및 (III5)로 표시되는 화합물들의 혼합물로 본질적으로 이루어짐을 의미한다:
[화학식 III1]
HO-CH2-(CHOH)q-CH2-O-(G)1-H
[화학식 III2]
HO-CH2-(CHOH)q-CH2-O-(G)2-H
[화학식 III3]
HO-CH2-(CHOH)q-CH2-O-(G)3-H
[화학식 III4]
HO-CH2-(CHOH)q-CH2-O-(G)4-H
[화학식 III5]
HO-CH2-(CHOH)q-CH2-O-(G)5-H.
전술한 정의에서, 용어 "본질적으로"는, w가 5 초과인 화학식 (IIIw)의 하나 이상의 화합물의 존재가 조성물 (C11) 내에서 배제되지는 않지만, 존재하는 경우, 상기 조성물 (C11)의 특성의 어떠한 실질적인 변경도 수반하지 않는 최소한의 비율로 존재함을 나타낸다.
상기에 정의된 바와 같은 화학식 (III)에서, 기 HO-CH2-(CHOH)q-CH2-O-는 당류 잔기의 아노머 탄소를 통해 (G)r에 결합되어 아세탈 작용기를 형성한다.
본 발명의 더 특정한 양태에 따르면, 이전에 정의된 바와 같은 조성물 (C11)을 나타내는 화학식 (III)에서, r은 1.05 이상 및 3 이하, 더욱 구체적으로 1.15 이상 및 2.5 이하의 소수를 나타낸다.
본 발명의 더 특정한 양태에 따르면, 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (III)에서, q는 1이고, G는 글루코스 잔기를 나타내고 r은 1.05 이상 및 2.5 이하의 소수를 나타내는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)에서, 이전에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)이, 그 중량 100%당,
e 1 ) - 5 중량% 내지 15 중량%의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물,
e 2 ) - 60 중량% 내지 80 중량%의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (II)의 적어도 하나의 화합물, 및
e 3 ) 5 중량% 내지 15 중량%의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (III)으로 표시되는 적어도 하나의 조성물 (C11)
로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
가장 특정한 양태에 따르면, 이전에 정의된 바와 같은 상기 인버스 라텍스는, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)이 이전에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)인 것을 특징으로 한다.
매우 특정한 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)이 상기에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 더욱 더 특정한 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 조성물 (Ce)에서,
- 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (I)에서 n은 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타내며,
- 상기에 정의된 바와 같은 화학식 II에서 p는 n과 동일하거나 상이할 수 있고, 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타내며,
- 기 R1-(C=O)-는 옥타노일, 데카노일, ω-운데실레노일, 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 9-옥타데세노일 또는 9,12-옥타데카디에노일 라디칼로 이루어진 군의 요소로부터 선택되며,
- 상기에 정의된 바와 같은 화학식 III에서 q는 1이고, G는 글루코스 잔기를 나타내며, r은 1.05 이상 및 2.5 이하의 소수를 나타낸다.
본 발명의 주제인 상기 자가-가역성 인버스 라텍스는 당업자에게 잘 알려져 있으며 다음 단계들을 포함하는 "인버스 유화 중합" 공정의 구현에 의해 제조된다:
- 물, 수용성 단량체 및 선택적으로 가교결합 단량체 (AR), 그리고 또한 예를 들어, 봉쇄제(sequestering agent), 예컨대 나트륨 염 형태의 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 펜타나트륨 염(브랜드명 Versenex™ 80으로 판매됨)과 같은 일반적으로 사용되는 첨가제를 포함하는 수성 상을 제조하는 단계 a);
- 유성 상 (O)을 유중수형의 유화 시스템 (S1)과 혼합하는 단계 b);
- 이전 단계 동안 제조된, 수성 상과 유성 상을 혼합하고 회전자-고정자 유형의 교반기를 사용하여 유화시키는 단계 c);
- 질소로 불활성화시키는 단계 d);
- c)에서 형성된 에멀젼에 자유 라디칼 개시제 및 선택적으로 공개시제를 도입하여 중합 반응을 개시하고, 이어서 반응이 진행되게 두는 단계 e);
- 50℃ 이하의 온도에서 상기에 정의된 바와 같은 수중유형의 유화 시스템 (S2)을 도입하는 단계 f).
상기에 정의된 바와 같은 공정의 특정 양태에 따르면, 단계 e)의 중합 반응은, 원한다면, 예를 들어, 아조비스(이소부티로니트릴)과 같은 중합 공개시제와 함께, 10℃ 이하의 온도에서, 하이드로겐 술파이트(HSO3 -) 이온을 발생시키는 산화환원 쌍, 예컨대 쿠멘 히드로퍼옥시드/소듐 메타비술파이트(Na2S2O5) 쌍 또는 쿠멘 히드로퍼옥시드/티오닐 클로라이드(SOCl2) 쌍에 의해 개시되고, 이어서 50℃ 이상의 온도까지 유사-단열적으로(quasi-adiabatically), 또는 온도를 제어함으로써 수행된다.
이전에 정의된 바와 같은 공정의 다른 특정 양태에 따르면, 단계 e)로부터 유래된 반응 매질은, 단계 f)를 수행하기 전에, 증류에 의해 농축된다.
상기에 정의된 바와 같은 공정의 다른 특정 양태에 따르면, 단계 e) 또는 단계 f)로부터 생성된 반응 매질은 적합한 설비에서 분무화에 의한 건조 단계를 거친다.
상기에 정의된 바와 같은 공정의 다른 특정 양태에 따르면, 단계 a)에서 제조된 수성 상은, 리올로지 특성을 조절하기 위해, 형성되는 중합체 사슬의 길이를 감소시키고 중합체에서의 분지 정도를 증가시키도록 의도된 사슬-감소제를 포함할 수 있다.
상기에 정의된 바와 같은 공정에 적합한 사슬-감소제에는 메탄올, 이소프로판올, 부틸렌 글리콜, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 포름산 또는 그 염이 포함된다.
본 발명의 다른 주제는 국소용 화장품 또는 제약 조성물을 위한 증점제 및/또는 유화제 및/또는 안정제로서의 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스의 용도이다.
특정 양태에 따르면, 상기 용도는 극성 상, 예를 들어 수성, 알코올성 또는 수성-알코올성 상 또는 글리세롤과 같은 폴리올을 포함하는 극성 상을 증점시키는 데 있다.
다른 특정한 양태에 따르면, 상기 용도는 수중유형 또는 유중수형의 에멀젼을 안정화시켜, 다양한 조건 하에서, 더욱 구체적으로 25℃에서 1개월 이상의 시간 동안, 그리고 더욱 구체적으로 4℃에서 1개월 이상의 시간 동안, 그리고 더욱 구체적으로 45℃에서 1개월 이상의 시간 동안 저장하는 동안 상기 에멀젼에 균질한 외관을 제공하는 데 있다.
다른 특정한 양태에 따르면, 상기 용도는 국소용 화장품, 피부제약(dermopharmaceutical) 또는 제약 조성물에서 고체 입자를 안정화시키는 데 있다. 현탁될 이러한 고체 입자는 다양한 규칙적이거나 불규칙적인 기하학적 형상을 가질 수 있으며, 펄, 비드, 로드(rod), 플레이크, 스트립 또는 다면체의 형태로 존재할 수 있다. 이러한 고체 입자는 1 μm 내지 5 mm, 더욱 구체적으로 10 μm 내지 1 mm의 평균 겉보기 직경을 특징으로 한다.
국소용 화장품, 피부제약 또는 제약 조성물 중에서 상기에 정의된 바와 같은 자가-가역성 인버스 라텍스에 의해 현탁 및 안정화될 수 있는 고체 입자에는 운모, 산화철, 산화티타늄, 산화아연, 산화알루미늄, 활석, 실리카, 카올린, 점토, 질화붕소, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 무기 착색 안료, 폴리아미드, 예컨대 나일론-6, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 아크릴 또는 메타크릴 중합체, 예컨대 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리테트라플루오로에틸렌, 결정질 또는 미정질 왁스, 다공성 구체, 황화셀레늄, 아연 피리티온, 전분, 알기네이트, 식물 섬유, 수세미(loofah) 입자 및 스펀지 입자가 포함된다.
본 발명의 다른 주제는, 총 중량 100%당, 0.1 중량% 내지 10 중량%의 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스를 증점제로서 포함하는 것을 특징으로 하는, 국소용 화장품 조성물 (F) 또는 국소용 제약 조성물 (G)이다.
상기 조성물 (F) 및 (G)의 정의에 사용되는 "국소용"이라는 표현은, 도포가 화장품, 약국 화장품(dermocosmetic), 피부제약 또는 제약 조제물의 경우의 직접 도포이든, 또는 예를 들어 직물 또는 페이퍼 와이프(paper wipe) 형태의 바디 케어 제품의 경우 또는 피부 또는 점막과 접촉하도록 의도된 위생 제품의 경우의 간접 도포이든 간에, 상기 조성물이 피부, 모발, 두피 또는 점막에 대한 도포에 의해 사용된다는 것을 의미한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)는 일반적으로 수성 또는 수성/알코올성 또는 수성/글리콜 용액의 형태로, 또는 유중수, 수중유, 수중유중수 또는 유중수중유형이든 관계없이, 현탁액, 에멀젼, 마이크로에멀젼 또는 나노에멀젼의 형태로 제공된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)는 병에, "펌프-액션 스프레이" 유형의 장치에, 가압된 형태로 에어로졸 장치에, 그릴과 같이, 천공된 벽이 구비된 장치에, 또는 볼 어플리케이터("롤-온"으로 공지됨)가 구비된 장치에 패키징될 수 있다.
일반적으로, 상기 조성물 (F) 및 (G)는 또한 국소 사용을 위한 제형 분야에서 상습적으로 사용되는 부형제 및/또는 유효 성분(active principle), 특히 화장품, 약국 화장품, 제약 또는 피부제약 제형, 예컨대 증점 및/또는 젤화 계면활성제, 안정제, 막-형성 화합물, 굴수성제(hydrotropic agent), 가소제, 유화제 및 공유화제, 불투명화제, 진주광택제, 과지방제(superfatting agent), 봉쇄제, 킬레이팅제, 산화방지제, 향료, 방부제, 컨디셔닝제, 신체 모발 및 피부의 표백을 위해 의도된 화이트닝제, 피부 또는 모발에 대한 치료 작용에 기여하고자 의도된 유효 성분, 썬스크린, 안료 또는 무기 충전제, 시각적 효과를 제공하거나 유효 성분의 캡슐화를 위해 의도된 입자, 박피(exfoliating) 입자 또는 텍스처링제(texturing agent)를 포함한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 계면활성제의 예에는 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 발포 및/또는 세제 계면활성제가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 음이온성 계면활성제는 알킬 에테르 술페이트, 알킬 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, α-올레핀술포네이트, 파라핀 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 술포네이트, 알킬아미드술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, 알킬 카르복실레이트, 알킬술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트, 알킬 술포아세테이트, 알킬 사르코시네이트, 아실이세티오네이트, N-아실 타우레이트, 아실 락틸레이트, 아미노산의 N-아실 유도체, 펩티드의 N-아실 유도체, 단백질의 N-아실 유도체, 또는 지방산의 N-아실 유도체의 아미노알코올, 아민, 암모늄, 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속의 염을 포함한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 양쪽성 계면활성제에는 알킬 베타인, 알킬 아미도 베타인, 술타인, 알킬 아미도알킬 술포베타인, 이미다졸린 유도체, 포스포베타인, 암포폴리아세테이트 및 암포프로피오네이트가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 양이온성 계면활성제에는 특히 4차 암모늄 유도체가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 비이온성 계면활성제에는 더욱 구체적으로, 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방족 라디칼을 포함하고 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 옥틸 폴리글루코시드, 데실 폴리글루코시드, 운데실레닐 폴리글루코시드, 도데실 폴리글루코시드, 테트라데실 폴리글루코시드, 헥사데실 폴리글루코시드 또는 1,12-도데칸디일 폴리글루코시드; 에톡실화 수소화 피마자유 유도체, 예컨대 INCI 명 "PEG-40 수소화 피마자유"로 판매되는 제품; 폴리소르베이트, 예컨대 폴리소르베이트 20, 폴리소르베이트 40, 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 70, 폴리소르베이트 80 또는 폴리소르베이트 85; 코코넛 아미드; 또는 N-알킬아민이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화 계면활성제의 예에는 선택적으로 알콕실화 알킬 폴리글리코시드 지방 에스테르, 예컨대 에톡실화 메틸 폴리글루코시드 에스테르, 예를 들어 각각 명칭 Glucamate™ LT 및 Glucamate™ DOE-120으로 판매되는 PEG 120 메틸 글루코스 트리올레에이트 및 PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트; 알콕실화 지방 에스테르, 예컨대 명칭 Crothix™ DS53으로 판매되는 PEG 150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트 또는 명칭 Antil™ 141로 판매되는 PEG 55 프로필렌 글리콜 올레에이트; 지방-사슬 폴리알킬렌 글리콜 카르바메이트, 예컨대 명칭 Elfacos™ T211로 판매되는 PPG-14 라우레스 이소포릴 디카르바메이트 또는 명칭 Elfacos™ GT2125로 판매되는 PPG-14 팔메스-60 헥실 디카르바메이트가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화제의 예에는 AMPS와 알킬 아크릴레이트의 공중합체(이의 탄소 사슬은 4 내지 30개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로 10 내지 30개의 탄소 원자를 포함함), 유리된, 부분 염화된 또는 완전 염화된 강산 작용기를 갖는 적어도 하나의 단량체와 적어도 하나의 중성 단량체 및 화학식 (XIII)의 적어도 하나의 단량체의 선형, 분지형 또는 가교결합된 삼원공중합체:
[화학식 XIII]
CH2=C(R'3)-C(=O)-[CH2-CH2-O]n'-R'4
(여기서, R'3은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, R'4는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고, n'은 1 이상 및 50 이하의 수를 나타냄)가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화제의 예에는 단당류, 예컨대 글루칸 또는 글루코스 단일중합체로만 이루어진 다당류, 글루코만노글루칸, 자일로글리칸, 갈락토만난(이의 주 D-만노스 사슬 상의 D-갈락토스 단위의 치환도(DS)는 0 내지 1, 더욱 구체적으로 1 내지 0.25임), 예컨대 카시아 검(DS = 1/5), 로커스트 빈 검(DS = 1/4), 타라 검(DS = 1/3), 구아 검(DS = 1/2) 또는 페뉴그릭 검(DS = 1)으로부터 유래하는 갈락토만난이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화제의 예에는 단당류 유도체로 이루어진 다당류, 예컨대 황산화 갈락탄 및 더욱 구체적으로 카라기난 및 한천, 우로난 및 더욱 구체적으로 알긴, 알기네이트 및 펙틴, 단당류와 우론산의 헤테로중합체 및 더욱 구체적으로 잔탄 검, 젤란 검, 아라비아 검 삼출물 및 카라야 검 삼출물, 또는 글루코스아미노글리칸이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화제의 예에는 셀룰로오스, 셀룰로오스 유도체, 예컨대 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스 또는 히드록시프로필 셀룰로오스, 실리케이트, 전분, 친수성 전분 유도체 또는 폴리우레탄이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 안정제의 예에는 단결정 왁스 및 더욱 구체적으로 지랍, 무기염, 예컨대 염화나트륨 또는 염화마그네슘, 또는 실리콘 중합체, 예컨대 폴리실록산 폴리알킬 폴리에테르 공중합체가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 용매의 예에는 물, 유기 용매, 예컨대 글리세롤, 디글리세롤, 글리세롤 올리고머, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 헥실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 자일리톨, 에리트리톨, 소르비톨, 수용성 알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올, 또는 상기 유기 용매와 물의 혼합물이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 온천수 또는 광천수의 예에는 광화도(mineralization)가 300 mg/I 이상인 온천수 또는 광천수, 특히 Avene 수, Vittel 수, Vichy basin 수, Uriage 수, La Roche-Posay 수, La Bourboule 수, Enghien-les-Bains 수, Saint-Gervais-les-Bains 수, Nιris-les-Bains 수, Allevard-les-Bains 수, Digne 수,
Figure pct00003
수, Neyrac-les-Bains 수, Lons-le-Saunier 수, Rochefort 수, Saint Christau 수, Les Fumades 수 및 Tercis-les-Bains 수가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 굴수성제의 예에는 자일렌술포네이트, 쿠멘술포네이트, 헥실 폴리글루코시드, 2-에틸헥실 폴리글루코시드 및 n-헵틸 폴리글루코시드가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유화 표면-활성제의 예에는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 또는 양이온성 계면활성제가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유화 비이온성 계면활성제의 예에는 지방산과 소르비톨의 에스테르, 예컨대 명칭 Montane™ 40, Montane™ 60, Montane™ 70, Montane™ 80 및 Montane™ 85로 판매되는 제품; 5 몰 내지 150 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 스테아르산과 글리세롤 스테아레이트를 포함하는 조성물, 예컨대 명칭 Simulsol™ 165로 판매되는, 135 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 스테아르산과 글리세롤 스테아레이트를 포함하는 조성물; 만니탄 에스테르; 에톡실화 만니탄 에스테르; 수크로스 에스테르; 메틸 글루코시드 에스테르; 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방족 라디칼을 포함하고 14 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 테트라데실 폴리글루코시드, 헥사데실 폴리글루코시드, 옥타데실 폴리글루코시드, 헥사데실 폴리자일로시드, 옥타데실 폴리자일로시드, 에이코실 폴리글루코시드, 도데코실 폴리글루코시드, 2-옥틸도데실 폴리자일로시드,
12-히드록시스테아릴 폴리글루코시드; 14 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방 알코올과 상기된 바와 같은 알킬 폴리글리코시드의 조성물, 예를 들어 명칭 Montanov™ 68, Montanov™ 14, Montanov™ 82, Montanov™ 202, Montanov™ S, Montanov™ WO18, Montanov™ L, Fluidanov™ 20X 및 Easynov™로 판매되는 조성물이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예에는 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 세테아릴 술페이트, 비누, 예컨대 소듐 스테아레이트 또는 트리에탄올암모늄 스테아레이트, 및 염화된 아미노산의 N-아실화 유도체, 예를 들어 스테아로일 글루타메이트가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유화 양이온성 계면활성제의 예에는 아민 옥시드, 쿼터늄-82 및 국제 특허 출원 공개 WO 96/00719호에 기재된 계면활성제 및 주로, 지방 사슬이 16개 이상의 탄소 원자를 포함하는 것들이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 불투명화 및/또는 진주광택제의 예에는 소듐 팔미테이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 히드록시스테아레이트, 마그네슘 팔미테이트, 마그네슘 스테아레이트, 마그네슘 히드록시스테아레이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트 또는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 텍스처링제의 예에는 아미노산의 N-아실화 유도체, 예컨대 명칭 Aminohope™ LL로 판매되는 라우로일 리신, 명칭 Dryflo™으로 판매되는 전분 옥테닐숙시네이트, 명칭 Montanov™ 14로 판매되는 미리스틸 폴리글루코시드, 셀룰로오스 섬유, 면 섬유, 키토산 섬유, 활석, 견운모 또는 운모가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 탈취제의 예에는 알칼리 금속 실리케이트, 아연 염, 예컨대 황산아연, 글루콘산아연, 염화아연 또는 락트산아연; 4차 암모늄 염, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 염 또는 세틸피리디늄 염; 글리세롤 유도체, 예컨대 글리세롤 카프레이트, 글리세롤 카프릴레이트 또는 폴리글리세롤 카프레이트; 1,2-데칸디올, 1,3-프로판디올; 살리실산; 중탄산나트륨; 시클로덱스트린; 금속성 제올라이트; Triclosan™; 알루미늄 브로모하이드레이트, 알루미늄 클로로하이드레이트, 염화알루미늄, 황산알루미늄, 알루미늄 지르코늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로하이드레이트, 황산알루미늄, 소듐 알루미늄 락테이트, 알루미늄 클로로하이드레이트와 글리콜의 착물, 예컨대 알루미늄 클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 디클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물, 알루미늄 디클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물, 또는 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 오일의 예에는 광유, 예컨대 액체 파라핀, 액체 바세린, 이소파라핀 또는 백색 광유; 동물 유래 오일, 예컨대 스쿠알렌 또는 스쿠알란; 식물성 오일, 예를 들어 피토스쿠알란, 스위트 아몬드(sweet almond) 오일, 코코넛 오일, 피마자유, 호호바 오일, 올리브 오일, 유채씨 오일, 땅콩 오일, 해바라기 오일, 맥아유, 옥배유, 대두유, 면실유, 알팔파 오일, 양귀비 오일, 호박씨 오일, 달맞이꽃 오일, 기장 오일, 보리 오일, 호밀 오일, 홍화 오일, 캔들넛(candlenut) 오일, 패션플라워(passionflower) 오일, 헤이즐넛 오일, 팜 오일, 시어 버터, 살구씨 오일, 칼로필룸(calophyllum) 오일, 시심브리움(sisymbrium) 오일, 아보카도 오일, 카렌듈라 오일, 꽃 또는 채소로부터 유래된 오일 또는 에톡실화된 식물성 오일; 합성 오일, 예컨대 지방산 에스테르, 예를 들어 부틸 미리스테이트, 프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥사데실 스테아레이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 이소세틸 스테아레이트, 도데실 올레에이트, 헥실 라우레이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트, 라놀산으로부터 유도된 에스테르, 예컨대 이소프로필 라놀레이트 또는 이소세틸 라놀레이트, 지방산 모노글리세리드, 디글리세리드 및 트리글리세리드, 예컨대 글리세롤 트리헵타노에이트, 알킬벤조에이트, 수소화된 오일, 폴리(α-올레핀), 폴리올레핀, 예컨대 폴리(이소부탄), 합성 이소알칸, 예컨대 이소헥사데칸 또는 이소도데칸, 또는 퍼플루오르화된 오일; 실리콘 오일, 예컨대 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 아민에 의해 개질된 실리콘, 지방산에 의해 개질된 실리콘, 알코올에 의해 개질된 실리콘, 알코올 및 지방산에 의해 개질된 실리콘, 폴리에테르 기에 의해 개질된 실리콘, 에폭시-개질된 실리콘, 플루오르화된 기에 의해 개질된 실리콘, 환형 실리콘 및 알킬 기에 의해 개질된 실리콘이 포함된다. 본 특허 출원에서, 용어 "오일"은 25℃의 온도에서 액체 외관을 갖는, 수불용성인 화합물 및/또는 화합물들의 혼합물을 지칭한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 왁스의 예에는 밀랍, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 목랍(Japan wax), 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 파라핀 왁스, 리그나이트(lignite) 왁스, 미정질 왁스, 라놀린 왁스; 지랍, 폴리에틸렌 왁스, 실리콘 왁스, 식물성 왁스, 지방 알코올 및 지방산(주위 온도에서 고체임), 또는 글리세리드(주위 온도에서 고체임)가 포함된다. 본 특허 출원에서, 용어 "왁스"는 45℃ 이상의 온도에서 고체 외관을 갖는, 수불용성인 화합물 및/또는 화합물들의 혼합물을 지칭한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유효 성분의 예에는 비타민 및 그 유도체, 특히 그 에스테르, 예컨대 레티놀(비타민 A) 및 그 에스테르(예를 들어 레티닐 팔미테이트), 아스코르브산(비타민 C) 및 그 에스테르, 아스코르브산의 당 유도체(예컨대 아스코르빌 글루코시드), 토코페롤(비타민 E) 및 그 에스테르(예컨대 토코페릴 아세테이트), 비타민 B3 또는 B10(니아신아미드 및 그 유도체); 피부에 미백 또는 탈색소 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 명칭 Sepiwhite™ MSH로 판매되는 ω-운데실레노일 페닐알라닌, Sepicalm™ VG, ω-운데실레노일 페닐알라닌의 글리세롤 모노에스테르 및/또는 글리세롤 디에스테르, ω-운데실레노일 디펩티드, 알부틴, 코직산, 히드로퀴논; 진정 작용을 나타내는 화합물, 특히 Sepicalm™ S, 알란토인 및 비스아볼롤; 항염증제; 보습 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 우레아, 히드록시우레아, 글리세롤, 폴리글리세롤, 글리세롤 글루코시드, 디글리세롤 글루코시드, 폴리글리세릴 글루코시드, 자일리틸 글루코시드; 폴리페놀-풍부 식물 추출물, 예컨대 포도 추출물, 소나무 추출물, 와인 추출물 또는 올리브 추출물; 체중 감량 또는 지방 분해 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 카페인 또는 그 유도체, Adiposlim™, Adipoless™, 푸코잔틴; N-아실화 단백질; N-아실화 펩티드, 예컨대 Matrixyl™; N-아실화 아미노산; N-아실화 단백질의 부분 가수분해물; 아미노산; 펩티드; 단백질의 전체 가수분해물; 대두 추출물, 예를 들어 Raffermine™; 밀 추출물, 예를 들어 Tensine™ 또는 Gliadine™; 식물 추출물, 예컨대 탄닌-풍부 식물 추출물, 이소플라본-풍부 식물 추출물 또는 테르펜-풍부 식물 추출물; 담조류 또는 해조류 추출물; 해양 식물 추출물; 일반적인 해양 생물 추출물, 예컨대 산호; 에센셜 왁스; 세균 추출물; 세라미드; 인지질; 항미생물 작용 또는 정화 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 Lipacide™ C8G, Lipacide™ UG, Sepicontrol™ A5; Octopirox™ 또는 Sensiva™ SC50; 활력을 주거나 자극을 주는 특성을 나타내는 화합물, 예컨대 Physiogenyl™, 판테놀 및 그 유도체, 예컨대 Sepicap™ MP; 노화방지 유효 성분, 예컨대 Sepilift™ DPHP, Lipacide™ PVB, Sepivinol™, Sepivital™, Manoliva™, Phyto-Age™, Timecode™; Survicode™; 광노화방지 유효 성분; 표피-진피 경계부의 완전성을 보호하는 유효 성분; 세포외 기질의 성분들의 합성을 증가시키는 유효 성분, 예컨대 콜라겐, 엘라스틴 또는 글리코스아미노글리칸; 화학적 세포 소통에 유리하게 작용하는 유효 성분, 예컨대 시토킨, 또는 물리적 세포 통신에 유리하게 작용하는 유효 성분, 예컨대 인테그린; 피부에서 "열감"을 생성하는 유효 성분, 예컨대 피부 미세순환 활성화제(예컨대 니코틴산 유도체) 또는 피부에서 "냉감"을 생성하는 제품(예컨대 멘톨 및 유도체); 피부 미세순환을 개선하는 유효 성분, 예를 들어 정맥긴장제(venotonic); 배출 유효 성분; 충혈 제거 목적의 유효 성분, 예컨대 징코 빌로바(Ginkgo biloba), 아이비, 마로니에, 대나무, 루스쿠스(Ruscus), 부처스 브룸(butcher's broom), 센탈라 아시아티카(Centella asiatica), 푸쿠스(fucus), 로즈마리 또는 버드나무 추출물; 피부를 태닝 또는 갈색화하는 제제, 예를 들어 디히드록시아세톤(DHA), 에리트룰로스, 메소타르타르산 알데히드, 글루타르알데히드, 글리세르알데히드, 알록산 또는 닌히드린, 식물 추출물, 예를 들어 프테로카르푸스(Pterocarpus) 속 및 바피아(Baphia) 속의 미국 삼나무(red wood), 예컨대 프테로카르푸스 산탈리누스(Pteropcarpus santalinus), 프테로카르푸스 오순(Pterocarpus osun), 프테로카르푸스 소야욱시이(Pterocarpus soyauxii), 프테로카르푸스 에리나세우스(Pterocarpus erinaceus), 프테로카르푸스 인디쿠스(Pterocarpus indicus) 또는 바피아 니티다(Baphia nitida)의 추출물, 예컨대 유럽 특허 출원 EP 0 971 683호에 기재된 것들; 인간 피부의 태닝 및/또는 갈색화를 용이하게 하고/하거나 가속화하는 작용 및/또는 인간 피부를 착색하는 작용이 알려져 있는 제제, 예를 들어 카로티노이드, 예컨대 β-카로틴 및 γ-카로틴,카로티노이드, 비타민 E 및 비타민 K를 함유하는, Provital에 의해 브랜드명 Carrot Oil(INCI 명: 다우쿠스 카로타(Daucus carota), 헬리안투스 안누우스(Helianthus annuus) 해바라기 오일)로 판매되는 제품; 자외 방사선에 대한 노출과 조합되어 인간 피부의 태닝을 가속화하는 데 대한 효과가 알려져 있는 티로신 및/또는 그 유도체, 예를 들어 티로신 및 리보플라빈(비타민 B)을 함유하는, Provital에 의해 브랜드명 SunTan Accelerator™로 판매되는 제품, Zymo Line에 의해 브랜드명 Zymo Tan Complex로 판매되는 티로신과 티로시나아제 복합체,아세틸 티로신을 함유하는, Mibelle에 의해 브랜드명 MelanoBronze™(INCI 명: 아세틸 티로신, 몽크 페퍼(Monk's pepper) 추출물(비텍스 아그누스-카스투스(Vitex agnus-castus))로 판매되는 제품, Unipex에 의해 브랜드명 Unipertan VEG-24/242/2002(INCI명: 부틸렌 글리콜 및 아세틸 티로신 및 가수분해된 식물 단백질 및 아데노신 트리포스페이트)로 판매되는 제품, 서양호박(marrow) 씨의 추출물 (또는 수세미 오일)을 함유하는, Sederma에 의해 브랜드명 Try-Excell™(INCI 명: 올레일 티로신 및 루파 실린드리카(Luffa Cylindrica) (씨 오일 및 올레산))로 판매되는 제품, Alban Muller에 의해 브랜드명 Actibronze™(INCI 명: 가수분해된 밀 단백질 및 아세틸 티로신 및 구리 글루코네이트)로 판매되는 제품, Synerga에 의해 브랜드명 Tyrostan™(INCI 명: 포타슘 카프로일 티로신)으로 판매되는 제품, Synerga에 의해 브랜드명 Tyrosinol(INCI 명: 소르비탄 이소스테아레이트, 글리세릴 올레에이트, 카프로일 티로신)로 판매되는 제품, Alban Muller에 의해 브랜드명 InstaBronze™(INCI 명: 디히드록시아세톤 및 아세틸 티로신 및 구리 글루코네이트)로 판매되는 제품, Exymol에 의해 브랜드명 Tyrosilane(INCI 명: 메틸실라놀 및 아세틸 티로신)으로 판매되는 제품; 멜라닌 생성-활성화 효과가 알려져 있는 펩티드, 예를 들어 Infinitec Activos에 의해 브랜드명 Bronzing SF Peptide powder(INCI 명: 덱스트란 및 옥타펩티드-5)로 판매되는 제품, α-MSH 작용제 작용에 대해 알려져 있는 아세틸 헥사펩티드-1을 포함하는 브랜드명 Melitane(INCI 명: 글리세린 및 아쿠아 및 덱스트란 및 아세틸 헥사펩티드-1)으로 판매되는 제품, Lipotec에 의해 브랜드명 Melatimes Solutions™(INCI 명: 부틸렌 글리콜, 팔미토일 트리펩티드-40)로 판매되는 제품, 당 및 당 유도체, 예를 들어 Provital에 의해 브랜드명 Tanositol™(INCI 명: 이노시톨)로 판매되는 제품, 해양 기원의 올리고당(마그네슘 및 망간 이온으로 킬레이팅된 마누론산 및 글루론산)을 함유하는, CODIF International에 의해 브랜드명 Thalitan™(또는 Phycosaccharide™ AG)으로 판매되는 제품(INCI 명: 아쿠아 및 가수분해된 알긴(라미나리아 디기타타(Laminaria digitata) 및 황산마그네슘 및 황산망간), Alban Muller에 의해 상표명 Melactiva™(INCI 명: 말토덱스트린, 무쿠나 프루리엔스(Mucuna Pruriens) 씨 추출물)로 판매되는 제품, 플라보노이드-풍부 화합물, 예를 들어 (헤스페리딘 유형의) 레몬 플라보노이드가 풍부한 것으로 알려져 있으며, Silab에 의해 브랜드명 "Biotanning"(INCI 명: 가수분해된 시트러스 아우란티움 둘시스(Aurantium dulcis) 열매 추출물)으로 판매되는 제품; 두발 및/또는 체모 처리용으로 의도된 제제, 예를 들어, 모낭의 멜라노사이트의 노쇠 및/또는 아폽토시스(apoptosis)에 책임이 있는 세포독성제로부터 상기 멜라노사이트를 보호하도록 의도된, 모낭의 멜라노사이트를 보호하는 제제, 예컨대 유럽 특허 EP 1 515 688호에 공개된 유럽 특허 출원에 기재된 것들로부터 선택되는, 도파크롬 토토머라아제(DOPAchrome tautomerase) 활성의 모방제(mimetics), SOD를 모방하는 합성 분자, 예를 들어 망간 착물, 산화방지 화합물, 예를 들어 시클로덱스트린 유도체, 아스코르브산, 리신 피롤리돈 카르복실레이트 또는 아르기닌 피롤리돈 카르복실레이트로부터 유도된 실리카-함유 화합물, 비타민 C와 신남산의 모노- 및 디에스테르의 조합, 및 더 일반적으로, 상기에 언급된 유럽 특허 출원에서 언급된 것들이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 산화방지제의 예에는 EDTA 및 그 염, 시트르산, 타르타르산, 옥살산, BHA(부틸히드록시아니솔), BHT(부틸히드록시톨루엔), 토코페롤 유도체, 예컨대 토코페릴 아세테이트, 산화방지제 화합물들의 혼합물, 예컨대 AkzoNobel사에 의해 판매되는 Dissolvine™ GL 47S(INCI 명: 테트라소듐 글루타메이트 디아세테이트)가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 썬스크린의 예에는 수정된 Cosmetics Directive 76/768/EEC, Annex VII에 나타나 있는 모든 것들이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유기 썬스크린에는 벤조산 유도체의 패밀리, 예컨대 파라-아미노벤조산(PABA), 특히 PABA의 모노글리세롤 에스테르, N,N-디프로폭시 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디에톡시 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸 PABA의 메틸 에스테르 또는 N,N-디메틸 PABA의 부틸 에스테르; 안트라닐산 유도체의 패밀리, 예컨대 호모멘틸 N-아세틸안트라닐레이트; 살리실산 유도체의 패밀리, 예컨대 아밀 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트 또는 p-이소프로판올페닐 살리실레이트; 신남산 유도체의 패밀리, 예컨대 에틸헥실 신나메이트, 에틸 4-이소프로필신나메이트, 메틸 2,5-디이소프로필신나메이트, 프로필 p-메톡시신나메이트, 이소프로필 p-메톡시신나메이트, 이소아밀 p-메톡시신나메이트, 옥틸 p-메톡시신나메이트 (2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸 p-메톡시신나메이트, 시클로헥실 p-메톡시신나메이트, 에틸 α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실 α-시아노-β-페닐신나메이트 또는 모노(2-에틸헥사노일)글리세릴 디(파라-메톡시신나메이트); 벤조페논 유도체의 패밀리, 예컨대 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술포네이트, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실 4'-페닐벤조페논-2,5-디카르복실레이트, 2-히드록시-4-(n-옥틸옥시)벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포르, 3-벤질리덴-d,l-캄포르, 캄포르 벤즈알코늄 메토술페이트; 우로칸산, 에틸 우로카네이트; 술폰산 유도체의 패밀리, 예컨대, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그 염; 트리아진 유도체의 패밀리, 예컨대 히드록시페닐 트리아진, 에틸헥실옥시히드록시페닐-4-메톡시페닐트리아진, 2,4,6-트리아닐리노(p-카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 벤조산의 4,4-((6-(((1,1-디메틸에틸)아미노)카르보닐)페닐)아미노)-1,3,5-트리아진-2,4-디일 디이미노) 비스-(2-에틸헥실) 에스테르, 2-페닐-5-메틸벤즈옥사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(t-옥틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤즈알라진; 디아니소일메탄, 4-메톡시-4''-t-부틸벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온; 디페닐아크릴레이트 유도체의 패밀리, 예컨대 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트 또는 에틸 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 또는 폴리실록산의 패밀리, 예컨대 벤질리덴 실록산 말로네이트가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는, "무기 필터"로도 알려져 있는 무기 썬스크린에는 산화티타늄, 산화아연, 산화세륨, 산화지르코늄, 황색, 적색 또는 흑색 산화철, 또는 산화크롬이 포함된다. 이들 미네랄 스크린은 미분화될 수 있거나 미분화되지 않을 수 있고, 표면 처리되었을 수 있거나 되지 않았을 수 있고, 선택적으로, 수성 또는 유성 예비 분산액 형태로 주어질 수 있다.
마지막으로, 본 발명의 주제는 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)의 인버스 라텍스의 반전제로서의, 상기에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)의 용도이며, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)의 인버스 라텍스는, 100 몰%당,
(a 1 ) - 30 몰% 이상 및 100 몰% 이하의 비율의, 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 단량체 단위;
(a 2 ) - 선택적으로, 0 몰% 초과 및 70 몰% 이하의 비율의, 아크릴산, 메타크릴산, 2-(카르복시에틸)아크릴산, 이타콘산, 말레산 및 3-메틸-3-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체(상기 단량체의 카르복실 작용기는 유리산, 부분 또는 완전 염화된 형태임)로부터, 및/또는 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트, 또는 비닐피롤리돈으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체로부터 유도된 단량체 단위;
(a 3 ) - 0 몰% 초과 및 1 몰% 이하의 비율의, 적어도 하나의 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)로부터 유도된 단량체 단위
를 포함하며;
a1), a2) 및 a3)에 따른 단량체 단위들의 상기 몰 비율의 합은 100 몰%이고;
상기 인버스 라텍스는, 그 중량 100%당,
a) - 10 중량% 내지 90 중량%의 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P);
b) - 5 중량% 내지 50 중량%의, 적어도 하나의 오일로 이루어진 지방 상 (O);
c) - 1 중량% 내지 50 중량%의 물; 및
d) - 0.5 중량% 내지 10 중량%의, 유중수 유형의 유화 시스템 (S1)
을 포함하는 유중수 유형의 에멀젼 (W)이며;
a), b), c) 및 d)에 따른 화합물들의 중량 비율의 합은 100 중량%이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만, 이를 제한하는 것은 아니다.
I- 본 발명에 따른 표면-활성 조성물 및 비교 조성물의 제조
I A - 데카글리세롤 라우레이트 (EM 1 ) 및 헥사글리세롤에 기초한 조성물 (EM 2 )의 제조
71.5 그램의 데카글리세롤 모노라우레이트(브랜드명 Decaglyn 1-L로 판매됨)(이하, 용어 "조성물 (EM1)"로 표시됨) 및 28.5 그램의 폴리글리세롤-6(Spiga에 의해 브랜드명 Polyglycerol 6™으로 판매됨)을, 분당 80 회전의 속도로 앵커 유형의 기계적 교반 하에 35℃의 온도에서, 효율적인 기계적 교반이 제공되는 재킷형 유리 반응기(재킷에서 열교환 유체가 순환함) 내에 도입한다. 그러한 조건 하에서 30분 동안 교반한 후에, 혼합물을 꺼내어 조성물 (EM 2 )을 수득한다.
I B - 데카글리세롤 라우레이트 (EM 1 ) 및 데카글리세롤에 기초한 조성물 (EM 3 )의 제조
71.5 그램의 데카글리세롤 모노라우레이트(브랜드명 Decaglyn 1-L로 판매됨)(이하, 용어 "조성물 (EM 1 )"로 표시됨) 및 28.5 그램의 폴리글리세롤-10(브랜드명 Polyglycerin 10™으로 판매됨)을, 분당 80 회전의 속도로 앵커 유형의 기계적 교반 하에 35℃의 온도에서, 효율적인 기계적 교반이 제공되는 재킷형 유리 반응기(재킷에서 열교환 유체가 순환함) 내에 도입한다. 그러한 조건 하에서 30분 동안 교반한 후에, 혼합물을 꺼내어 조성물 (EM 3 )을 수득한다.
조성물 (EM1), (EM2) 및 (EM3)의 분석적 특징이 하기 표 1에 제공되어 있다.
[표 1]
Figure pct00004
II - 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염, 아크릴아미드 및 부분 염화된 아크릴산의 가교결합된 삼원공중합체의 자가-가역성 인버스 라텍스 및 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염 및 아크릴아미드의 가교결합된 공중합체의 자가-가역성 인버스 라텍스의 제조 및 평가
II- a) - 수성 상은, 50 중량%의 아크릴아미드를 함유하는 시판 용액 277 g, 55%의, 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염을 함유하는 수용액 375 g, 빙상(glacial) 아크릴산 10.8 g, 메틸렌비스(아크릴아미드) 0.058 g, 40 중량%의 소듐 디에틸렌트리아민 펜타아세테이트를 함유하는 시판 수용액 0.45 g 및 이 수성상의 pH를 5.3으로 조정하기 위한, 48 중량%의 수산화나트륨을 함유하는 수용액 5.3 g을 교반하면서 비커에 연속적으로 부어 제조한다.
130 g의 폴리이소부텐, 90 g의 Isopar™H, 30 g의 Marcol™52, 17.0 g의 Montane™70, 5 g의 Simaline™IE 200 및 0.2 g의 아조비스(이소부티로니트릴)(AIBN)을 혼합함으로써 유기 상을 독립적으로 제조한다.
제조된 수성 상을 후속하여 유성 상에 서서히 첨가하고 이어서 IKA사에 의해 판매되는 Ultra-Turrax 유형의 회전자-고정자를 사용하여 분산시킨다.
수득된 에멀젼을 반응기로 옮겨 질소를 살포하여 산소를 제거하고 대략 5 내지 6℃까지 냉각시켰다. Isopar™H 중 0.42 중량%의 쿠멘 히드로퍼옥시드를 함유하는 용액 5 cm3을 계속 교반하면서 에멀젼에 첨가한 후에, 0.1 중량%의 소듐 메타비술파이트를 함유하는 수용액을 분당 0.5 cm3의 유량으로 서서히 도입하여 중합 반응을 개시한다. 매질의 온도는 정상 단계(steady stage)까지 증가한다.
80℃에서 1시간 동안 유지한 후 대부분의 물과 마찬가지로 부분 진공 증류에 의해 반응 매질로부터 Isopar™ H를 제거한다. 그 후 반응 매질을 약 35℃까지 냉각시켜 (M1)로 표시된 혼합물을 얻는다.
상기에서 수득된 혼합물 (M1)을 여러 부분으로 나누고, 여기에, 60℃까지 예열된 상기된 바와 같은 상이한 표면-활성 조성물 (EM1), (EM2) 및 (EM3)을 하기 표 2에 나타낸 바와 같은 중량 비율로 첨가한다.
이들 혼합물로부터 생성된 자가-가역성 인버스 라텍스를 각각 (IL1), (IL2) 및 (IL3)로 표시하고, 25℃에서의 그의 외관의 관찰에 의해, 2 중량%의 자가-가역성 인버스 라텍스를 포함하는 수성 젤의 제조(이의 방법은 하기에 기재됨) 동안의 반전 속도에 의해 그리고 2 중량%의 자가-가역성 인버스 라텍스를 포함하는 이러한 수성 젤의 점도에 의해 평가한다.
자가-가역성 인버스 라텍스의 반전 지속 시간을 평가하는 방법은 800 그램의 수성 젤의 제조에 필요한 양의 물을 2 리터 비커 내에 도입하는 것으로 이루어진다. 모터에 연결된, VMI사에 의해 판매되는, TurbotestTM 유형, 버전 2004의 기계적 나선형 교반기를 비커 바닥을 향해 배치한다. 900 회전/분의 속도로 교반을 시작하고 평가할 필요한 양의 자가-가역성 인버스 라텍스를 교반하면서 비커 내에 도입한다. 이러한 교반은 소용돌이를 형성하는데, 이는 중합체가 반전되고 젤이 형성될 때 사라진다. 자가-가역성 인버스 라텍스의, 초 단위로 측정되는, 반전 지속 시간은 시험되는 자가-가역성 인버스 라텍스의 첨가 시작과 소용돌이의 소실(그 결과 덩어리가 없는 매끄러운 젤이 생성됨) 사이에 경과되는 시간에 상응한다. 이러한 평가는 시험되는 인버스 라텍스의 제조를 마쳤을 때(t = 0) 및 이어서 25℃에서 2개월의 저장 기간 후에(t = 2개월) 수행된다. 얻어진 결과가 하기 표 2에 제공되어 있다. 2 중량%의 자가-가역성 인버스 라텍스를 포함하는 수성 젤의 점도(μ)를 t = 0 및 이어서 t = 2개월에 Brookfield RVT 점도계(스핀들 6 속도 5)로 측정한다. 마찬가지로, 자가-가역성 인버스 라텍스의 외관을 t = 0에 시각적으로 평가한다.
[표 2]
Figure pct00005
알콕실화 유도체가 없는, 본 발명에 따른 자가-가역성 인버스 라텍스 (IL2) 및 (IL3)은 매끄러운 젤을 얻는 것을 가능하게 하며, 반전 표면-활성 시스템의 성분으로서 오직 데카글리세롤 모노라우레이트만을 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스 (IL1)에 대해 관찰되는 것보다 반전 지속 시간이 훨씬 더 짧은 한편 탁월한 증점 특성을 유지한다. 게다가, 이들은 비교 자가-가역성 인버스 라텍스 (IL1)보다 2개월 저장 후 반전 속도 및 증점 특성의 더 우수한 재현성을 특징으로 한다.
III - 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염과 아크릴아미드의 가교결합된 공중합체의 자가-가역성 인버스 라텍스의 제조 및 평가
수성 상은, 50 중량%의 아크릴아미드를 함유하는 시판 용액 255 g, 55%의, 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염을 함유하는 수용액 272 g, 메틸렌비스(아크릴아미드) 0.107 g, 40 중량%의 소듐 디에틸렌트리아민 펜타아세테이트를 함유하는 시판 수용액 0.45 g 및 이 수성상의 pH를 6.0으로 조정하기 위한, 48 중량%의 수산화나트륨을 함유하는 수용액 45 g을 교반하면서 비커에 연속적으로 부어 제조한다.
220 g의 Emogreen™L15 및 25 g의 Simaline™IE를 혼합함으로써 유기 상을 독립적으로 제조한다.
제조된 수성 상을 후속하여 유성 상에 서서히 첨가하고 이어서 IKA사에 의해 판매되는 Ultra-Turrax 유형의 회전자-고정자를 사용하여 분산시킨다.
생성된 에멀젼을 반응기로 옮겨 질소 버블링하여 산소를 제거하고 대략 5 내지 6℃까지 냉각시켰다. 2 g의 물에 미리 용해시킨 0.69 g의 과황산나트륨을 에멀젼에 첨가하고(이때 교반을 유지함), 그 후 2.25 중량%의 소듐 메타비술파이트를 함유하는 수용액을 서서히 도입하여 중합 반응을 개시한다. 매질의 온도는 정상 단계까지 증가한다.
80℃에서 3시간 동안 유지한 후 반응 매질을 약 35℃까지 냉각시켜 (M2)로 표시된 혼합물을 얻는다.
상기에서 수득된 혼합물 (M2)을 여러 부분으로 나누고, 여기에, 60℃까지 예열된 상기된 바와 같은 상이한 표면-활성 조성물 (EM1), (EM2) 및 (EM3)을 하기 표 3에 나타낸 바와 같은 중량 비율로 첨가한다.
이들 혼합물로부터 생성된 자가-가역성 인버스 라텍스를 각각 (IL4), (IL5) 및 (IL6)로 표시하고, 25℃에서의 그의 외관의 관찰에 의해, 2 중량%의 자가-가역성 인버스 라텍스를 포함하는 수성 젤의 제조(이의 방법은 하기에 기재됨) 동안의 반전 속도에 의해 그리고 2 중량%의 자가-가역성 인버스 라텍스를 포함하는 이러한 수성 젤의 점도에 의해 평가한다.
자가-가역성 인버스 라텍스의 반전 지속 시간을 평가하는 방법은 800 그램의 수성 젤의 제조에 필요한 양의 물을 2 리터 비커 내에 도입하는 것으로 이루어진다. 모터에 연결된, VMI사에 의해 판매되는, TurbotestTM 유형, 버전 2004의 기계적 나선형 교반기를 비커 바닥을 향해 배치한다. 900 회전/분의 속도로 교반을 시작하고 평가할 필요한 양의 자가-가역성 인버스 라텍스를 교반하면서 비커 내에 도입한다. 이러한 교반은 소용돌이를 형성하는데, 이는 중합체가 반전되고 젤이 형성될 때 사라진다. 자가-가역성 인버스 라텍스의, 초 단위로 측정되는, 반전 지속 시간은 시험되는 자가-가역성 인버스 라텍스의 첨가 시작과 소용돌이의 소실(그 결과 덩어리가 없는 매끄러운 젤이 생성됨) 사이에 경과되는 시간에 상응한다. 이 평가를 시험 인버스 라텍스의 생성이 끝날 때 (t = 0) 수행한다. 얻어진 결과가 하기 표 3에 제공되어 있다. 2 중량%의 자가-가역성 인버스 라텍스를 포함하는 수성 젤의 점도(μ)를 t = 0에 Brookfield RVT 점도계(스핀들 6 속도 5)로 측정한다. 마찬가지로, 자가-가역성 인버스 라텍스의 외관을 t = 0에 시각적으로 평가한다.
[표 2]
Figure pct00006
알콕실화 유도체가 없는, 본 발명에 따른 자가-가역성 인버스 라텍스 (IL5) 및 (IL6)은 t = 0에서 매끄러운 젤을 얻는 것을 가능하게 하며, 반전 표면-활성 시스템의 성분으로서 오직 데카글리세롤 모노라우레이트만을 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스 (IL1)에 대해 관찰되는 것보다 반전 지속 시간이 더 짧은 한편 탁월한 증점 특성을 유지한다.
IV: 예시적인 화장품 제형
하기 제형에서, 백분율은 제형의 중량 100%당 중량 백분율로서 표시된다.
실시예 IV-1: 케어 크림
시클로메티콘: 10%
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL2): 0.8%
Montanov™ 68: 2%
스테아릴 알코올: 1%
스테아릭 알코올: 0.5%
방부제: 0.65%
리신: 0.025%
EDTA (디소듐 염): 0.05%
잔탄 검: 0.2%
글리세롤: 3%
물: 100%를 위한 적당량
실시예 IV-2: 안티썬 밀크
제형
A Montanov™ 68: 3.0%
참깨유: 5.0%
Parsol™ MCX: 5.0%
λ-카라기난: 0.10%
B 물: 100%를 위한 적당량
C 자가-가역성 인버스 라텍스 (IL3): 0.80%
D 향료: 적당량
방부제: 적당량
절차
60℃에서 A 중에 B를 유화시키고, 이어서 대략 60℃에서 C를 첨가하고, 이어서 대략 30℃에서 D를 첨가하고, 필요하다면 pH를 조정한다.
실시예 IV-3: 바디 밀크
Montanov™ 202: 3.5%
Lanol™ 37T: 8.0%
Solagum™ L: 0.05%
물: 100%를 위한 적당량
벤조페논-3: 2.0%
디메티콘 350 cPs: 0.05%
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL2): 2.5%
방부제: 0.2%
향료: 0.4%
실시예 IV-4: 스위트 아몬드 오일을 포함하는 메이크업-제거 에멀젼
Montanov™ 202: 5%
스위트 아몬드 오일: 5%
물: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL2): 0.3%
글리세롤: 5%
방부제: 0.2%
향료: 0.3%
실시예 IV-5: 지성 피부용 보습 크림
Montanov™ 68: 5%
세틸스테아릴 옥타노에이트: 8%
옥틸 팔미테이트: 2%
물: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL3): 2.6%
Micropearl™ M100 3.0%
뮤코다당류: 5%
Sepicide™ HB: 0.8%
향료: 0.3%
실시예 IV-6: 메이크업-제거 밀크
Montanov™ 68: 3%
Primol™ 352: 8.0%
스위트 아몬드 오일: 2%
물: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL2): 0.8%
방부제: 0.2%
실시예 IV-7: 안티썬 밀크
Montanov™ L: 3.5%
Lanol™ 37T: 10.0%
Parsol™ MCX: 5.0%
Eusolex™ 4360: 2.0%
물: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL2): 1.8%
방부제: 0.2%
향료: 0.4%
실시예 IV-8: 썬리스 태닝 에멀젼
Lanol™ 99: 15%
Montanov™ 68: 3.0%
Parsol™ MCX: 3.0%
물: 100%를 위한 적당량
디히드록시아세톤: 5.0%
모노소듐 포스페이트: 0.2%
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL3): 2.5%
향료: 0.3%
Sepicide™ HB: 0.8%
수산화나트륨: pH=5를 위한 적당량
실시예 IV-9: 케어 크림
시클로메티콘: 10%
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL3): 2.8%
Montanov™ 202: 4.5%
방부제: 0.65%
리신: 0.025%
EDTA (디소듐 염): 0.05%
잔탄 검: 0.2%
글리세롤: 3%
물: 100%를 위한 적당량
실시예 IV-10: 안티썬 크림
Simulsol™ 165: 3%
Montanov™ 68: 2%
C12-C15 벤조에이트: 8%
Pecosil™ PS 100: 2%
디메티콘: 2%
시클로메티콘: 5%
옥틸 파라-메톡시신나메이트: 6%
벤조페논-3: 4%
산화티타늄: 8%
잔탄 검: 0.2%
부틸렌 글리콜: 5%
탈염수: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL2): 1.5%
방부제, 향료: 적당량
실시예 IV-11: 썬케어 및 셀프-태닝 젤
Montanov™ 68: 3.0%
글리세릴 트리헵타노에이트: 10.0%
Deepaline™ PVB: 1.05%
자가-가역성 인버스 라텍스 (IL3): 2.2%
물: 100%를 위한 적당량
디히드록시아세톤: 5%
향료: 0.1%
Sepicide™ HB: 0.3%
Sepicide™ CI: 0.1%
Parsol™ MCX: 4.0%
실시예에 사용된 제품의 정의는 다음과 같다:
Micropearl™ M 100은, Matsumo사에 의해 판매되는, 촉감이 매우 부드럽고 매트화 작용을 하는 초미세 분말이다.
이미다졸리디닐 우레아인 Sepicide™ CI는 SEPPIC사에 의해 판매되는 방부제이다.
Simulsol™ 165는 SEPPIC사에 의해 판매되는 자가-유화 글리세롤 스테아레이트이다.
페녹시에탄올, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤 및 부틸파라벤의 혼합물인 Sepicide™ HB는 SEPPIC사에 의해 판매되는 방부제이다.
Parsol™ MCX는 Givaudan사에 의해 판매되는 옥틸 파라-메톡시신나메이트이다.
Lanol™ 37T는 SEPPIC사에 의해 판매되는 글리세롤 트리헵타노에이트이다.
Solagum™ L은 SEPPIC사에 의해 판매되는 카라기난이다.
Eusolex™ 4360은 Merck사에 의해 판매되는 썬스크린이다.
Deepaline™ PVB는 SEPPIC사에 의해 판매되는 아실화 밀 단백질 가수분해물이다.
Primol™ 352는 Exxon사에 의해 판매되는 광유이다.
Pecosil™ PS 100은 Phoenix사에 의해 판매되는 디메티콘 PEG-7이다.
Montanov™ 68 (INCI 명: 세테아릴 알코올 (및) 세테아릴 글루코시드)은 SEPPIC사에 의해 판매되는 유화제이다.
Montanov™ L (INCI 명:C14-22 알코올 (및) C12-20 알킬 글루코시드)은 SEPPIC사에 의해 판매되는 유화제이다.
Montanov™ 202 (INCI 명: 아라키딜 알코올 (및) 베헤닐 알코올 (및) 아라키딜 글루코시드)는 SEPPIC사에 의해 판매되는 유화제이다.

Claims (10)

  1. 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)의 자가-가역성 인버스(self-invertible inverse) 라텍스로서, 100 몰%당,
    (a 1 ) - 25 몰% 이상 및 80 몰% 이하의 비율의, 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 단량체 단위;
    (a 2 ) - 20 몰% 이상 및 75 몰% 이하의 비율의, 아크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드; 메타크릴아미드 또는 N-이소프로필아크릴아미드로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체로부터 유도된 단량체 단위;
    (a 3 ) - 선택적으로, 0 몰% 초과 및 10 몰% 이하의 비율의, 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산, 3-메틸-3-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체(상기 단량체의 카르복실 작용기는 유리산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태임)로부터 유도된 단량체 단위;
    (a 4 ) - 0 몰% 초과 및 1 몰% 이하의 비율의, 적어도 하나의 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)로부터 유도된 단량체 단위
    를 포함하며;
    a1), a2), a3) 및 a4)에 따른 단량체 단위들의 상기 몰 비율의 합은 100 몰%이고;
    상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 그 중량 100%당,
    a) - 10 중량% 내지 90 중량%의 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P);
    b) - 5 중량% 내지 50 중량%의, 적어도 하나의 오일로 이루어진 지방 상 (O);
    c) - 1 중량% 내지 50 중량%의 물;
    d) - 0.5 중량% 내지 10 중량%의, 유중수형의 유화 시스템 (S1); 및
    e) - 2 중량% 내지 10 중량%의, 수중유형의 유화 시스템 (S2)
    을 포함하는 유중수형의 에멀젼 (E)이며;
    a), b), c), d) 및 e)에 따른 화합물들의 중량 비율의 합은 100 중량%이고;
    상기 자가-가역성 인버스 라텍스는, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)이, 그 중량 100%당,
    f) - 50 중량% 이상 및 100% 이하의 비율의 조성물 (Ce)을 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 조성물 (Ce)은, 그 중량 100%당,
    e 1 ) - 10 중량% 내지 60 중량%의, 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물:
    [화학식 I]
    HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O]n-H
    (여기서, n은 1 이상 및 15 이하의 정수를 나타냄);
    e 2 ) - 40 중량% 내지 90 중량%의, 화학식 (II)의 적어도 하나의 화합물:
    [화학식 II]
    R1-(C=O)-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH
    (여기서, p는, n과 상이하거나 동일하며, 1 이상 및 15 이하의 정수를 나타내고; 기 R1-(C=O)-는 6 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방족 라디칼을 나타냄); 및 선택적으로
    e 3 ) - 30 중량% 이하의, 화학식 (III)으로 표시되는 적어도 하나의 조성물 (C11):
    [화학식 III]
    HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-(G)r-H
    (여기서, q는, n과 상이하거나 동일하며, 1 이상 및 3 이하의 정수를 나타내고, G는 환원당 잔기를 나타내고, r은 1.05 이상 및 5.00 이하의 소수를 나타냄)
    을 포함하고;
    상기 조성물 (C11)은, a1, a2, a3, a4 및 a5에 각각 해당하는 화학식 (III1), (III2), (III3), (III4) 및 (III5)의 화합물들의 혼합물로 이루어지되, 합 (a1 + a2 + a3 + a4 + a5)이 1이 되고 합 (a1 + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5)이 r이 되도록 하는 몰 비율의 상기 화학식 (III1), (III2), (III3), (III4) 및 (III5)의 화합물들의 혼합물로 이루어지고:
    [화학식 III1]
    HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)1-H
    [화학식 III2]
    HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)2-H
    [화학식 III3]
    HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)3-H
    [화학식 III4]
    HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)4-H
    [화학식 III5]
    HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-O-(G)5-H;
    e1), e2) 및 e3)에 따른 화합물들의 중량 비율의 합은 100 중량%인, 자가-가역성 인버스 라텍스.
  2. 제1항에 있어서, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질 (P)은 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산과 아크릴아미드의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (γ)과 아크릴아미드 (ε)의 공중합체로서 30/70 이상 및 90/10 이하의 (γ)/(ε)의 몰비의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (γ)과 아크릴아미드 (ε)의 공중합체로서 40/60 이상 및 90/10 이하의 (γ)/(ε) 몰비의 공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소 2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 아크릴아미드, 및 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의 삼원공중합체; 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 30% 이상 및 45% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 45% 이상 및 68% 이하의 몰 비율의 아크릴아미드 및 2% 이상 및 10% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의 삼원공중합체, 또는 트리알릴아민 및/또는 메틸렌비스(아크릴아미드)에 의해 가교결합된, 30% 이상 및 45% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산, 47% 이상 및 68% 이하의 몰 비율의 아크릴아미드 및 2% 이상 및 8% 이하의 몰 비율의 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태로 부분 또는 완전 염화된 아크릴산의 삼원공중합체인 것을 특징으로 하는, 자가-가역성 인버스 라텍스.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (I)에서, n은 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타내고, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (II)에서, p는, n과 동일하거나 상이하며, 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타내고, 기 R1-(C=O)-는 옥타노일, 데카노일, ω-운데실레노일, 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 9-옥타데세노일 및 9,12-옥타데카디에노일 라디칼로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 자가-가역성 인버스 라텍스.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)에서, 이전에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)은, 그 중량 100%당,
    e 1 ) - 10 중량% 내지 60 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물, 및
    e 2 ) - 40 중량% 내지 90 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (II)의 적어도 하나의 화합물
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 자가-가역성 인버스 라텍스.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (III)에서, q는 1이고, G는 글루코스의 잔기를 나타내고 r은 1.05 이상 및 2.5 이하의 소수를 나타내는 것을 특징으로 하는, 자가-가역성 인버스 라텍스.
  6. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)에서, 이전에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)은, 그 중량 100%당,
    e 1 ) - 5 중량% 내지 15 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 적어도 하나의 화합물,
    e 2 ) - 60 중량% 내지 80 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (II)의 적어도 하나의 화합물, 및
    e 3 ) - 5 중량% 내지 15 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 (III)으로 표시되는 적어도 하나의 조성물 (C11)
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 자가-가역성 인버스 라텍스.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수중유형의 유화 시스템 (S2)은 이전에 정의된 바와 같은 상기 조성물 (Ce)인 것을 특징으로 하는, 자가-가역성 인버스 라텍스.
  8. 국소용 화장품 조성물을 위한 증점제 및/또는 유화제 및/또는 안정제로서의 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스의 용도.
  9. 총 중량 100%당, 0.1 중량% 내지 10 중량%의 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스를 증점제로서 포함하는 것을 특징으로 하는, 국소용 화장품 조성물 (F).
  10. 총 중량 100%당, 0.1 중량% 내지 10 중량%의 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스를 증점제로서 포함하는 것을 특징으로 하는, 국소용 제약 조성물 (G).
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