KR20200089596A - 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체 - Google Patents
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Abstract
[과제] 전극의 저항값 변화를 작게 억제할 수 있는 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체를 제공한다. [해결 수단] (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 및 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B)를 함유하는 점착성 조성물. 상기 실란 커플링제(B)는, 하기 일반식(I)으로 나타나는 화합물인 것이 바람직하다.
[화 1]
(식 중의 R1은, 질소 원자를 가지고 있어도 좋은 2가의 탄화수소기이다. 식 중의 R2 ~ R7은, 각각 독립해서 알킬기이다.)
[화 1]
(식 중의 R1은, 질소 원자를 가지고 있어도 좋은 2가의 탄화수소기이다. 식 중의 R2 ~ R7은, 각각 독립해서 알킬기이다.)
Description
본 발명은, 터치 패널 등의 표시체에 사용할 수 있는 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트, 및 이것들을 사용한 표시체에 관한 것이다.
최근의 스마트 폰이나 테블릿 단말 등의 각종 모바일 전자 기기에서는, 디스플레이로서 터치 패널이 사용되는 경우가 많아지고 있다. 터치 패널의 방식으로는, 저항막 방식, 정전용량 방식 등이 있지만, 상기와 같은 모바일 전자 기기에서는, 정전용량 방식이 주로 채용되고 있다.
터치 패널용의 전극으로는, 주석 도프 산화 인듐(ITO) 등의 금속산화물로 이루어지는 투명 도전막이 일반적으로 이용되고 있고, 최근에는, 메쉬상의 금속 배선으로 이루어지는 금속 전극, 예를 들면 은 전극이 제안되고 있다. 그러나, 종래의 점착제를 상기와 같은 전극에 접촉시켜 사용하면, 경시(經時) 또는 고온 고습 조건에 따라 전극이 부식해 저항값이 변화하고, 터치 패널의 구동 불량이 발생하는 경우가 있었다.
그런데, 특허문헌 1은, 비카르복실산계 (메타)아크릴계 공중합체, 이소시아네이트계 경화제 및 에폭시계 경화제를 포함하는 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착 필름을 개시하고 있다. 특허문헌 1에서는, 비카르복실산계 (메타)아크릴계 공중합체를 사용해, 산가를 낮춰, 부식 방지 억제 효과를 발현하고, 저항값 변화율을 낮추려고 하고 있다.
그렇지만, 특허문헌 1과 같이, 비카르복실산계 (메타)아크릴계 공중합체를 사용하는 것만으로는, 가혹한 내구 조건 하에서 저항값 변화를 작게 억제하는 것은 어려웠다.
본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안한 것으로, 전극의 저항값 변화를 작게 억제할 수 있는 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 제1의 본 발명은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 및 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물을 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)과 관련되는 점착성 조성물로부터 얻어지는 점착제를 금속 또는 금속산화물로 이루어지는 전극에 접촉해 사용한 경우, 내구 조건 후(예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입하는 내구 조건 후)에도 금속(특히 은 배선) 또는 금속산화물(특히 ITO 박막)로 이루어지는 전극의 저항값 변화를 억제할 수 있다.
상기 발명(발명 1)에서는, 상기 실란 커플링제(B)가, 하기 일반식(I)으로 나타나는 화합물인 것이 바람직하다(발명 2).
[화 1]
(식 중의 R1은, 질소 원자를 가지고 있어도 좋은 2가의 탄화수소기이다. 식 중의 R2 ~ R7은, 각각 독립해서 알킬기이다.)
상기 발명(발명 2)에서는, 상기 일반식(I) 중의 R1이, 탄소수 1 ~ 10의 알킬렌기를 포함하는 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 2, 3)에서는, 상기 일반식(I) 중의 R1이, 주쇄에 황 원자를 가지지 않는 2가의 탄화수소기인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1 ~ 4)에서는, 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1 ~ 5)에서는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 1 ~ 6)에서는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 6질량% 이상 35질량% 이하 포함하는 것이 바람직하다(발명 7).
상기 발명(발명 1 ~ 7)에서는, 금속 또는 금속산화물로 이루어지는 전극에 접촉하는 점착제를 형성하기 위한 점착성 조성물인 것이 바람직하다(발명 8).
제2의 본 발명은, 상기 점착성 조성물(발명 1 ~ 8)을 가교하여 이루어지는 점착제를 제공한다(발명 9).
제3의 본 발명은, 2매의 박리 시트, 및 상기 2매의 박리 시트의 박리 면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이, 상기 점착제(발명 9)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 10).
제4의 본 발명은, 제1의 표시체 구성 부재, 제2의 표시체 구성 부재, 및 상기 제1의 표시체 구성 부재와 상기 제2의 표시체 구성 부재를 서로 첩합(貼合)하는 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 제1의 표시체 구성 부재 및/또는 상기 제2의 표시체 구성 부재가, 적어도 첩합된 측의 면에 금속 또는 금속산화물로 이루어지는 전극을 가지고, 상기 점착제층이, 상기 점착 시트(발명 10)의 점착제층인 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다(발명 11).
본 발명과 관련되는 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체에 따르면, 전극의 저항값 변화를 작게 억제할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태와 관련되는 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 3은 시험예 2에서 사용된 은 배선 전극판의 평면도이다.
도 2는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 3은 시험예 2에서 사용된 은 배선 전극판의 평면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.
〔점착성 조성물〕
본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있다.)은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 및 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B)를 함유하고, 바람직하게는, 가교제(C)를 더 함유한다. 본 명세서에서, (메타)아크릴산 에스테르란, 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물 P는, 바람직하게는, 금속 또는 금속산화물로 이루어지는 전극에 접촉하는 점착제를 형성하기 위해서 사용된다. 점착성 조성물 P가 상기의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 함께 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B)를 함유함으로써, 내구 조건 후(예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입하는 내구 조건 후)에도 금속(특히 은 배선) 또는 금속산화물(특히 ITO 박막)로 이루어지는 전극의 저항값 변화를 억제할 수 있다. 따라서, 상기 전극이 터치 패널의 것이면, 터치 패널의 신뢰성이 향상한다. 이러한 효과는, 주로 상기 실란 커플링제(B)의 양쪽 말단에 존재하는 알콕시실릴기의 작용에 의해, 인접하는 전극에 수분이 침입하는 것이 방지되는 것에 의한 것으로 생각된다.
또한, 상기 실란 커플링제(B)의 양쪽 말단에 존재하는 알콕시실릴기의 작용에 의해, 얻어지는 점착제는 친수성이 높아진다. 이와 같이 친수성이 높은 점착제는, 고온 고습 조건 하에 놓인 경우에도, 그 고온 고습 조건 하에서 점착제에 침입한 수분이, 상온상습으로 되돌린 경우에 점착제로부터 빠지기 쉬워지는 것이라고 추정되고, 그 결과, 점착제의 백화가 억제된다. 따라서, 본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물 P를 가교시켜 얻어지는 점착제는, 내습열백화성도 우수하다.
또한 상기 실란 커플링제(B)는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)나 그 가교체에 대해서 악영향을 주지 않는다. 상기 실란 커플링제(B)를 함유하는 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, 피착체, 특히 유리 부재에 대해서 양호한 밀착성을 발휘하게 된다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 내구성이 우수해지고, 예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입해도, 피착체와의 계면에서 들뜸이나 박리 등의 결함이 발생하는 것이 억제된다.
또한 본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, 활성에너지선의 조사에 의해서 경화하는 활성에너지선 경화성 점착제이어도 좋고, 활성에너지선의 조사에 의해서 경화하지 않는 활성에너지선 비경화성 점착제이어도 좋다. 활성에너지선 경화성 점착제의 경우, 점착성 조성물 P는, 활성에너지선 경화성 성분(D)을 더 함유하는 것이 바람직하다.
(1) 각 성분
(1-1)(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머로서 분자 내에 반응성 관능기를 가지는 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 이 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하는 것으로, 상기 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기를 통해, 후술하는 가교제(C)와 반응하고, 이것에 의해 가교 구조(삼차원 망목 구조)가 형성되어 소정의 응집력을 가지는 점착제가 얻어진다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로는, 분자 내에 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 가지는 모노머(카르복실기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 가지는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이러한 반응성 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 반응성 관능기 함유 모노머 중에서도, 가교제(C)와의 반응성 및 내습열백화성이 우수하고 전극에의 악영향이 적은 수산기 함유 모노머가 특히 바람직하다.
수산기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교제와의 반응성의 관점에서, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸 및 (메타)아크릴산 4-히드록시부틸이 바람직하고, 아크릴산 2-히드록시에틸 및 아크릴산 4-히드록시부틸이 보다 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머(특히 수산기 함유 모노머)를, 6질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 9질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 12질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머(특히 수산기 함유 모노머)를, 35질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 25질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제층의 표층에 상기 실란 커플링제(B)가 편석(偏析)하기 쉬워지는 경향이 있고, 전술한 저항값 변화 억제 효과가 보다 우수해진다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제의 점착력과 응집력의 밸런스가 양호하게 도모된다. 또한 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 6질량% 이상 함유하면, 얻어지는 점착제 중에, 친수성 기인 수산기가 소정량 잔존하게 된다. 그 결과, 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B)와의 상승효과에 의해, 얻어지는 점착제는, 내습열백화성이 보다 우수해진다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 카르복실기는 산 성분이기 때문에, 통상은 점착제가 접촉하는 전극의 저항값 변화가 우려되기 때문이다. 다만, 상기의 「카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는다」란, 얻어지는 점착제가 접촉하는 전극이 악영향을 받지 않을 정도로 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 0.1질량% 이하, 바람직하게는 0.01질량% 이하, 더 바람직하게는 0.001질량% 이하의 양으로 함유하는 것이 허용된다.
또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타)아크릴산알킬 에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 양호한 점착성을 발현할 수 있다.
특히, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 전술한 반응성 관능기 함유 모노머 이외에, 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 0℃ 이하이고, 알킬기의 탄소수가 2 ~ 20의 (메타)아크릴산알킬 에스테르와 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 0℃을 초과하는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 0℃ 이하이고, 알킬기의 탄소수가 2 ~ 20의 (메타)아크릴산알킬 에스테르(이하 「저 Tg 알킬아크릴레이트」라고 칭하는 경우가 있다.)을 함유하는 것으로, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 이러한 관점에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 저 Tg 알킬아크릴레이트를, 30질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 40질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 저 Tg 알킬아크릴레이트를, 상한치로서 90질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 70질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 상기 저 Tg 알킬아크릴레이트의 함유량의 상한치가 상기이면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 중에 다른 모노머 성분을 적합한 양도입할 수 있다.
저 Tg 알킬아크릴레이트로는, 예를 들면, 아크릴산 에틸(Tg -20℃), 아크릴산 n-부틸(Tg -55℃), 아크릴산 이소부틸(Tg -26℃), 아크릴산 n-옥틸(Tg -65℃), 아크릴산 이소옥틸(Tg -58℃), 아크릴산 2-에틸헥실(Tg -70℃), 메타크릴산 2-에틸헥실(Tg -10℃), 아크릴산 이소노닐(Tg -58℃), 아크릴산이소데실(Tg -60℃), 메타크릴산이소데실(Tg -41℃), 아크릴산 n-라우릴(Tg -23℃), 메타크릴산 n-라우릴(Tg -65℃), 아크릴산 트리데실(Tg -55℃), 메타크릴산 트리데실(-40℃), 아크릴산 이소스테아릴(Tg -18℃) 등을 바람직하게 들 수 있다. 그 중에서도, 저 Tg 알킬아크릴레이트로서 보다 효과적으로 점착성을 부여하는 관점에서, 호모폴리머의 Tg가, -40℃ 이하가 되는 것이 보다 바람직하고, -50℃ 이하가 되는 것이 특히 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴산 n-부틸 및 아크릴산 2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 또한 알킬기의 탄소수가 2 ~ 20의 (메타)아크릴산알킬 에스테르에서의 알킬기란, 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬기를 말한다.
또한, 상기 저 Tg 알킬아크릴레이트는, 얻어지는 점착제층의 소수성을 향상시킴으로써 내구 조건에서 전극의 저항값 변화를 억제하는 관점에서, 적어도 일부에 대해, 상기 알킬기의 탄소수가 5 이상의 (메타)아크릴산알킬 에스테르로 이루어지는 것이 바람직하고, 상기 알킬기의 탄소수가 7 이상의 (메타)아크릴산알킬 에스테르로 이루어진 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴산 2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또한, 전극의 저항값 변화를 억제하는 관점에서, 상기 저 Tg 알킬아크릴레이트 전체에서의, 알킬기의 탄소수 5 이상(바람직하게는 7 이상)의 (메타)아크릴산알킬 에스테르의 비율은, 40질량% 이상인 것이 바람직하고, 60질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 100질량%인 것이 가장 바람직하다.
또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 0℃을 초과하는 모노머(이하 「하드 모노머」라고 칭하는 경우가 있다.)을 함유하는 것으로, 얻어지는 점착제는 적당한 응집력과 점착성을 가지게 되기 쉬워진다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제층은, 내구 조건(예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입하는 내구 조건) 후에도, 피착체와의 계면에서 들뜸이나 박리 등의 결함의 발생을 억제하기 쉬워진다.
상기 하드 모노머로는, 예를 들면, 아크릴산 메틸(Tg 10℃), 메타크릴산 메틸(Tg 105℃), 메타크릴산 에틸(Tg 65℃), 메타크릴산 n-부틸(Tg 20℃), 메타크릴산 이소부틸(Tg 48℃), 메타크릴산 t-부틸(Tg 107℃), 아크릴산 n-스테아릴(Tg 30℃), 메타크릴산 n-스테아릴(Tg 38℃), 아크릴산 시클로헥실(Tg 15℃), 메타크릴산 시클로헥실(Tg 66℃), 아크릴산 페녹시에틸(Tg 5℃), 메타크릴산 페녹시에틸(Tg 54℃), 메타크릴산 벤질(Tg 54℃), 아크릴산 이소보닐(Tg 94℃), 메타크릴산 이소보닐(Tg 180℃), 아크릴로일몰포린(Tg 145℃), 아크릴산 아다만틸(Tg 115℃), 메타크릴산 아다만틸(Tg 141℃), 디메틸아크릴아미드(Tg 89℃), 아크릴아미드(Tg 165℃) 등의 아크릴계 모노머, 아세트산 비닐(Tg 32℃), 스티렌(Tg 80℃) 등을 바람직하게 들 수 있고, 상용성(相溶性)의 관점에서, 아크릴계 모노머를 보다 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
특히, 얻어지는 점착제에 적합한 응집력과 점착성을 부여하여, 피착체와의 계면에서 들뜸이나 박리 등의 결함의 발생을 효과적으로 억제하는 관점에서, 상기 하드 모노머의 유리전이온도(Tg)는, 60℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 90℃ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 구성하는 다른 모노머와의 상용성이나 공중합성을 고려하면, 상기 하드 모노머의 유리전이온도(Tg)는, 250℃ 이하인 것이 바람직하고, 200℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 150℃ 이하인 것이 특히 바람직하다.
상기 하드 모노머 중에서도, 실란 커플링제(B)와의 상용성 등의 다른 특성에의 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 메타크릴산 메틸, 아크릴산 이소보닐 및 아크릴로일몰포린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다. 특히, 메타크릴산 메틸을 단독으로 사용하거나, 또는 아크릴산 이소보닐과 아크릴로일몰포린을 병용하는 것이 바람직하다.
상기 하드 모노머는, 얻어지는 점착제에 적합한 응집력 및 점착성을 부여하는 관점에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 중에, 상기 중합체를 구성하는 모노머로서 5질량% 이상 포함되는 것이 바람직하고, 10질량% 이상 포함되는 것이 보다 바람직하고, 15질량% 이상 포함되는 것이 특히 바람직하다.
또한, 상기 하드 모노머는, 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 실란 커플링제(B)의 상용성을 우수하게 하는 관점에서, 중합체를 구성하는 모노머로서 50질량% 이하 포함되는 것이 바람직하고, 40질량% 이하 포함되는 것이 보다 바람직하고, 30질량% 이하 포함되는 것이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 소망에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 좋다. 다른 모노머로는, 반응성 관능기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서라도, 반응성을 가지는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 따라 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물인 것으로, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉽고, 내구성(예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입해도, 피착체와의 계면에서 들뜸이나 박리 등의 결함이 발생하지 않는 등)이 우수한 점착제가 얻어진다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량의 하한치는, 20만 이상인 것이 바람직하고, 특히 30만 이상인 것이 바람직하고, 또한 40만 이상인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량의 하한치가 상기이면, 얻어지는 점착제가 내구성(예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입해도, 피착체와의 계면에서 들뜸이나 박리 등의 결함이 발생하지 않는 등)이 우수해진다. 또한 본 명세서에서의 중량평균분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC) 법에 따라 측정된 표준 폴리스티렌 환산값이다.
또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량의 상한치는, 120만 이하인 것이 바람직하고, 특히 90만 이하인 것이 바람직하고, 또한 75만 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량의 상한치가 상기이면, 얻어지는 점착제가 적합한 점착성을 발휘하게 된다.
또한 점착성 조성물 P에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(1-2) 실란 커플링제(B)
본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물 P는, 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B)를 함유함으로써, 전술한 바와 같이, 얻어지는 점착제가 접촉하는 전극의 저항값 변화를 억제할 수 있다. 또한, 얻어지는 점착제는, 피착체, 특히 유리 부재와의 밀착성이 향상하여, 내구성(예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입해도, 피착체와의 계면에서 들뜸이나 박리 등의 결함이 발생하지 않는 등)이 우수해진다.
실란 커플링제(B)는, 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 유기 규소 화합물이고, 바람직하게는 하기 일반식(I)으로 나타나는 화합물이다.
[화 2]
(식 중의 R1은, 질소 원자를 가지고 있어도 좋은 2가의 탄화수소기이다. 식 중의 R2 ~ R7은, 각각 독립해서 알킬기이다.)
상기 R1의 2가의 탄화수소기의 탄소수는, 1 ~ 10인 것이 바람직하고, 특히 3 ~ 9인 것이 바람직하고, 또한 4 ~ 8인 것이 바람직하고, 금속 전극(특히 은 전극)에서의 저항값 억제 효과의 관점에서, 5 ~ 7인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 탄화수소기는, 포화탄화수소기인 것이 바람직하고, 특히 사슬식 포화탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한 상기 탄화수소기는, 알킬렌기를 포함하는 것이 바람직하고, 특히 알킬렌기인 것이 바람직하다. 그 알킬렌기의 탄소수는, 1 ~ 10인 것이 바람직하고, 특히 3 ~ 9인 것이 바람직하고, 또한 4 ~ 8인 것이 바람직하고, 금속 전극(특히 은 전극)에서의 저항값 억제 효과의 관점에서, 5 ~ 7인 것이 가장 바람직하다.
상기 R1이 질소 원자를 가지는 경우, 그 질소 원자는, 상기 탄화수소기의 측쇄에 존재해도 좋지만, 상기 탄화수소기의 주쇄에 존재하는 것이 바람직하다. 상기 R1이 질소 원자를 가지는 경우, R1 중에 포함되는 질소 원자의 수는, 1 ~ 5인 것이 바람직하고, 특히 2 ~ 3인 것이 바람직하다. 상기 질소 원자는, 아미노기 또는 아미드기인 것이 바람직하고, 특히 아미노기인 것이 바람직하고, 또한, 제2급 아민 또는 제3급 아민으로서 상기 탄화수소기의 주쇄에 존재하는 것이 바람직하다.
상기 R1이 질소 원자를 가지는 경우, R1은, -(CH)m-NH-의 골격을 포함하는 것이 바람직하고, -(CH)m-NH-(CH)n-의 골격을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 특히, -(CH)m-NH-(CH)n-NH-의 골격을 포함하는 것이 바람직하고, 또한, -(CH)m-NH-(CH)n-NH-(CH)p-의 골격을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 m, n 및 p는, 양의 정수이고, 1 ~ 5인 것이 바람직하고, 특히 2 ~ 4인 것이 바람직하다.
상기 R1은, 주쇄에 황 원자를 가지지 않는 것이 바람직하다. 주쇄에 황 원자를 가지면, 내구 시험 환경(예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경)에서, 점착제와 금속(특히 은) 또는 금속산화물(특히 ITO)로 이루어지는 전극의 계면을 기점으로 금속 황화물이 생성되기 쉬워진다. 이것에 의해, 전술한 저항값 변화 억제 효과가 저해될 우려가 있다.
상기 R2 ~ R7의 알킬기의 탄소수는, 각각 1 ~ 6인 것이 바람직하고, 특히 1 ~ 4인 것이 바람직하고, 또한 1 ~ 2인 것이 바람직하고, 1인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 R2 ~ R7은 모두 동일한 알킬기인 것이 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 가장 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에서의 실란 커플링제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한치로서 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.16질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.22질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 상한치로서 1.5질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.6질량부 이하인 것이 바람직하다. 실란 커플링제(B)의 함유량이 상기의 범위인 것으로, 실란 커플링제(B)에 의한 작용이 효과적으로 발휘되어 전극의 저항값 변화를 보다 효과적으로 억제할 수 있고, 또한, 내습열백화성 및 내구성을 보다 우수하게 할 수 있다.
(1-3) 가교제(C)
점착성 조성물 P는, 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다. 점착성 조성물 P는, 가교제(C)를 함유하는 것으로, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 가교하여 삼차원 망목 구조를 형성하고, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시켜, 내구성을 향상시킬 수 있다.
가교제(C)로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성 기와 반응하는 것이면 좋고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속알콕시드계 가교제, 금속킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메티롤프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트가 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한치로서 0.001질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한치로서 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 1질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기의 범위에 있는 것으로, 얻어지는 점착제의 응집력이 바람직하게 되어, 내구성이 보다 우수한 점착제가 얻어진다. 또한 전극의 저항값 변화를 보다 효과적으로 억제하는 관점에서, 가교제(C)의 함유량의 상한치는, 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다.
(1-4) 활성에너지선 경화성 성분(D)
본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제를 활성에너지선 경화성 점착제로 하는 경우에는, 점착성 조성물 P는, 활성에너지선 경화성 성분(D)을 함유하는 것이 바람직하다. 점착성 조성물 P가 활성에너지선 경화성 성분(D)을 함유함으로써, 점착성 조성물 P를 가교(열 가교)하여 얻어지는 점착제는, 활성에너지선 경화성의 점착제가 된다. 이 활성에너지선 경화성 점착제에서는, 피착체 첩부(貼付) 후의 활성에너지선 조사에 의한 경화에 의해, 활성에너지선 경화성 성분(D)이 서로 중합하고, 그 중합한 활성에너지선 경화성 성분(D)이 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 가교 구조(삼차원 망목 구조)에 감기는 것이라고 추정된다. 이러한 고차 구조를 가지는 점착제는, 응집력이 높고, 높은 피막 강도를 나타내기 때문에, 내구성이 보다 우수해진다.
활성에너지선 경화성 성분(D)은, 활성에너지선의 조사에 의해서 경화하고, 상기의 효과가 얻어지는 성분이면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머의 어느 하나이어도 좋고, 이들의 혼합물이어도 좋다. 그 중에서도, 내구성이 보다 우수한 점착제를 얻을 수 있는 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
다관능 아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 9,9-비스［4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐］플루오렌 등의 2관능형; 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 얻어지는 점착제에 적합한 응집력 및 점착성을 부여하여, 피착체와의 계면에서 들뜸이나 박리 등의 결함의 발생을 효과적으로 억제하는 관점에서, 디(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, 트리스(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 등의 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 바람직하고, 3관능 이상이고 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 보다 바람직하고, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴록시에틸) 이소시아누레이트가 특히 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 상용성의 관점에서, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만의 것이 바람직하다.
활성에너지선 경화성 성분(D)으로는, 활성에너지선 경화형 아크릴레이트계 올리고머를 이용할 수도 있다. 이러한 아크릴레이트계 올리고머의 예로는, 폴리에스테르 아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄 아크릴레이트계, 폴리에테르 아크릴레이트계, 폴리부타디엔 아크릴레이트계, 실리콘 아크릴레이트계 등을 들 수 있다.
상기 아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량은, 50,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 1,000 ~ 50,000인 것이 바람직하고, 또한 3,000 ~ 40,000인 것이 바람직하다. 이러한 아크릴레이트계 올리고머는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
또한, 활성에너지선 경화성 성분(D)으로는, (메타)아크릴로일기를 가지는 기가 측쇄에 도입된 어덕트 아크릴레이트계 폴리머를 이용할 수도 있다. 이러한 어덕트 아크릴레이트계 폴리머는, (메타)아크릴산 에스테르와 분자 내에 가교성 관능기를 가지는 단량체의 공중합체를 이용해 상기 공중합체의 가교성 관능기의 일부에, (메타)아크릴로일기 및 가교성 관능기와 반응하는 기를 가지는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 어덕트 아크릴레이트계 폴리머의 중량평균분자량은, 5만 ~ 90만 정도인 것이 바람직하고, 10만 ~ 50만 정도인 것이 특히 바람직하다.
활성에너지선 경화성 성분(D)은, 전술한 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트 아크릴레이트계 폴리머 중에서, 1종을 선택하여 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있고, 이것들 이외의 활성에너지선 경화성 성분과 조합하여 이용할 수도 있다.
점착성 조성물 P가 활성에너지선 경화성 성분(D)을 함유하는 경우, 활성에너지선 경화성 성분(D)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 3질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 4질량부 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 10질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 8질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 6질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 활성에너지선 경화성 성분(D)의 함유량이 상기 범위에 있는 것으로, 활성에너지선 경화 후에 점착제의 내구성을 보다 우수하게 할 수 있다.
(1-5) 광중합개시제(E)
본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제를 활성에너지선 경화성 점착제로 한 경우에, 활성에너지선으로서 자외선을 이용하는 경우에는, 점착성 조성물 P는, 광중합개시제(E)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 광중합개시제(E)를 함유함으로써, 활성에너지선 경화성 성분(D)을 효율 좋게 중합시킬 수 있고, 또한 중합 경화시간 및 활성에너지선의 조사량을 줄일 수 있다.
이러한 광중합개시제(E)로는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-［4-(메틸티오) 페닐］-2-모르폴리노프로판 1-온, 4-(2-히드록시에톡시) 페닐-2-(히드록시-2-프로필) 케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4＇-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸 티옥산톤, 벤질 디메틸 케탈, 아세토페논 디메틸 케탈, p-디메틸아미노안식향산 에스테르, 올리고［2-히드록시-2-메틸-1［4-(1-메틸비닐) 페닐］프로파논］, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀 옥시드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P가 활성에너지선 경화성 성분(D) 및 광중합개시제(E)를 함유하는 경우, 광중합개시제(E)의 함유량은, 활성에너지선 경화성 성분(D) 100질량부에 대해서, 하한치로서 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 5질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한치로서 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 15질량부 이하인 것이 바람직하다.
(1-6) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 방청제, 대전방지제, 점착부여제, 산화방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.
또한 점착성 조성물 P는, 점착제층 중에, 그대로, 혹은 반응한 상태로, 잔존하는 각종 성분의 혼합물을 나타내는 것이고, 건조 공정 등으로 제거되는 성분, 예를 들면, 후술의 중합 용매나 희석용매는, 점착성 조성물 P에 포함되지 않는다.
본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물 P에서는, 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B)를 함유함으로써, 얻어지는 점착제가 우수한 저항값 변화의 억제 효과를 발휘하지만, 방청제를 더 함유하는 것으로, 상기 저항값 변화 억제 효과(특히 85℃·85%RH의 습열 환경 하에서 저항값 변화 억제 효과)를 보다 우수하게 할 수 있다.
방청제로는, 예를 들면, 수산기를 가지는 아졸계 화합물, 트리아졸계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 티아졸계 화합물, 벤조티아졸계 화합물, 이미다졸계 화합물, 벤조이미다졸계 화합물, 인계 화합물, 아민계 화합물, 아질산염계 화합물, 계면활성제류 등을 들 수 있고, 그 중에서도 부식 방지 성능의 관점에서, 벤조트리아졸계의 방청제가 바람직하다. 또한 방청제는 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
벤조트리아졸계의 방청제로는, 예를 들면, 1H 벤조트리아졸, 트리르벤조트리아졸, 1-［N,N-비스(2-에틸헥실) 아미노메틸］벤조트리아졸, 1-［N,N-비스(2-에틸헥실) 아미노메틸］메틸벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
점착성 조성물 P 중에서의 방청제의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.001질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.005질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 1.0질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.7질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다. 방청제가 상기 범위 내에 있는 것으로, 저항값 변화 억제 효과(특히 85℃·85%RH의 습열 환경 하에서의 저항값 변화 억제 효과)를 촉진하는 효과가 양호하게 발휘되고 또한 점착성도 저해되지 않는다.
(2) 점착성 조성물의 제조
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 제조해, 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 실란 커플링제(B)를 혼합하는 동시에, 소망에 따라, 가교제(C), 활성에너지선 경화성 성분(D), 광중합개시제(E), 첨가제 등을 가하는 것으로 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용하고, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로는, 예를 들면, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다.
중합개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산 1-카르보 니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스［2-(2-이미다졸린-2-일)프로판］ 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥시드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥시드, 디프로피오닐퍼옥시드, 디아세틸퍼옥시드 등을 들 수 있다.
또한 상기 중합 공정에서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량평균분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 용액에, 실란 커플링제(B), 및 소망에 따라, 가교제(C), 활성에너지선 경화성 성분(D), 광중합개시제(E), 첨가제, 희석 용제 등을 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다.
상기 희석 용제로는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는, 코팅할 수 있는 범위이면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10 ~ 40질량%가 되도록 희석한다. 또한 도포 용액을 얻을 때에, 희석 용제 등의 첨가는 필요조건이 아니라, 점착성 조성물 P가 코팅할 수 있는 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 좋다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
〔점착제〕
본 실시형태와 관련되는 점착제는, 전술한 점착성 조성물 P를 가교하여 이루어지는 것이다. 점착성 조성물 P의 가교는, 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또한 이 가열 처리는, 도포한 점착성 조성물 P의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리도 겸할 수 있다.
가열 처리를 실시하는 경우, 가열 온도는, 50 ~ 150℃인 것이 바람직하고, 특히 70 ~ 120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 30초 ~ 10분인 것이 바람직하고, 특히 50초 ~ 2분인 것이 바람직하다. 가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온(예를 들면, 23℃, 50%RH)에서 1 ~ 2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 좋다. 이 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는 가열 처리 종료 후, 점착제층이 형성된다.
본 실시형태와 관련되는 점착제의 겔 분율은, 하한치로서 30% 이상인 것이 바람직하고, 특히 40% 이상인 것이 바람직하고, 또한 45% 이상인 것이 바람직하다. 점착제의 겔 분율의 하한치가 상기이면, 응집력이 향상해, 내구성이 보다 높아진다. 또한, 상기 겔 분율은, 상한치로서 85% 이하인 것이 바람직하고, 80% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 75% 이하인 것이 바람직하고, 또한 73% 이하인 것이 바람직하다. 점착제의 겔 분율의 상한치가 상기이면, 점착제가 너무 딱딱해지지 않고, 점착력이 보다 높아진다. 이 점착제의 겔 분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
〔점착 시트〕
도 1에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b), 및 이러한 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리 면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 다만, 점착 시트(1)에서 박리 시트(12a, 12b)는 필수의 구성요소가 아니라, 점착 시트(1)의 사용 시에 박리·제거되는 것이다. 또한 본 명세서에서의 박리 시트의 박리 면이란, 박리 시트에서 박리성을 가지는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 어느 하나를 포함하는 것이다.
(1) 점착제층
점착제층(11)은, 전술한 점착제로 구성된다. 점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준해 측정된 값)의 하한치는, 10μm 이상인 것이 바람직하고, 특히 25μm 이상인 것이 바람직하고, 또한 45μm 이상인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 하한치가 상기인 것으로, 우수한 점착력이 충분히 발휘된다. 또한, 점착제층(11)의 두께의 상한치는, 300μm 이하인 것이 바람직하고, 250μm 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 100μm 이하인 것이 바람직하고, 또한 70μm 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 상한치가 상기인 것으로, 가공성이 양호하게 된다. 또한 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 좋고, 복수층을 적층해 형성할 수도 있다.
(2) 박리 시트
박리 시트(12a, 12b)로는, 특별히 한정되지 않고, 공지의 플라스틱 필름을 이용할 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 아세트산 비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 이용된다. 또한 이들의 적층 필름이어도 좋다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리 면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한 박리 시트(12a, 12b) 중 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20 ~ 150μm 정도이다.
(3) 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리 면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물 P를 가교하고, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리 면을 적층한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 두고, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.
점착 시트(1)의 다른 제조예로는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리 면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물 P를 가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층을 가지는 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리 면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물 P를 가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층을 가지는 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층을 가지는 박리 시트(12a)와 도포층을 가지는 박리 시트(12b)를, 양쪽 도포층이 서로 접촉하도록 첩합했다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 두고, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기의 적층된 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 따르면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우에도, 안정하게 제조할 수 있게 된다.
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.
(4) 점착 시트의 물성(점착력)
본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 하한치로서 10 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 13 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 또한 15 N/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 상기 점착력의 하한치가 상기이면, 점착제층(11)의 내구성이 보다 우수해진다. 또한, 상기 점착력은, 상한치로서 45 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 40 N/25 mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 30 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 또한 24 N/25 mm 이하인 것이 바람직하다. 상기 점착력의 상한치가 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져 첩합 미스가 생긴 경우에도 다시 붙일 수 있다.
상기 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237：2009에 준한 180도 박리법에 따라 측정된 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25 mm 폭, 100 mm 길이로 하고, 상기 측정 샘플을 피착체에 첩부하고, 0.5 MPa, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300 mm/min로 측정하는 것으로 한다.
〔표시체〕
본 실시형태와 관련되는 표시체는, 제1의 표시체 구성 부재, 제2의 표시체 구성 부재, 및 제1의 표시체 구성 부재와 제2의 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한다. 상기 점착제층은, 전술한 본 실시형태와 관련되는 점착제로 이루어진다. 여기서, 제1의 표시체 구성 부재 및/또는 제2의 표시체 구성 부재는, 적어도 첩합된 측(점착제층 측)의 면에 금속 또는 금속산화물로 이루어지는 전극을 가진다. 바람직한 구성으로는, 제2의 표시체 구성 부재가, 적어도 첩합된 측의 면에 상기 전극을 가진다.
표시체로는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 좋다. 또한, 표시체로는, 이들의 일부를 구성하는 부재이어도 좋다.
제1의 표시체 구성 부재는, 유리판, 플라스틱판 등의 외에, 이것들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 제1의 표시체 구성 부재는, 점착제층 측의 면에 단차를 가지고 있어도 좋다. 이 경우, 구체적으로는, 인쇄층에 의한 단차를 가지는 것이 바람직하다. 이 인쇄층은, 액연상(額緣狀)으로 형성되는 것이 일반적이다.
상기 유리판으로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다 라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노 규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1 ~ 5 mm이고, 바람직하게는 0.2 ~ 2 mm이다.
상기 플라스틱판으로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2 ~ 5 mm이고, 바람직하게는 0.4 ~ 3 mm이다.
또한 상기 유리판이나 플라스틱판의 한면 또는 양면에는, 각종의 기능층(전극층, 실리카층, 하드 코트층, 방현층 등)이 설치되어 있어도 좋고, 광학 부재가 적층되어 있어도 좋다.
인쇄층을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층의 두께, 즉 단차의 높이의 하한치는, 3μm 이상인 것이 바람직하고, 5μm 이상인 것이 보다 바람직하고, 7μm 이상인 것이 특히 바람직하고, 10μm 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한치가 상기 이상인 것으로, 전기 배선을 시인자측으로부터 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 상한치는, 50μm 이하인 것이 바람직하고, 35μm 이하인 것이 보다 바람직하고, 25μm 이하인 것이 특히 바람직하고, 20μm 이하인 것이 더 바람직하다. 상한치가 상기 이하인 것으로, 상기 인쇄층에 대한 점착제층의 단차 추종성의 악화를 방지할 수 있다.
제2의 표시체 구성 부재는, 제1의 표시체 구성 부재가 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체로서, 적어도 점착제층 측의 면에 금속 또는 금속산화물로 이루어지는 전극을 가지는 것이 바람직하다.
상기 광학 부재로는, 예를 들면, 필름 센서, 전극 필름, 금속 나노와이어 필름, 와이어 그리드 편광 필름 등을 들 수 있다.
상기 금속으로 이루어지는 전극으로는, 예를 들면, 은, 은 합금, 구리, 구리 합금 등으로 이루어지는 금속 배선(메쉬상·그리드상·나노와이어상의 것을 포함한다)을 들 수 있다. 특히, 터치 패널의 전극을 구성하는 것이 바람직하게 예시되고, 구체적으로는, 필름 센서에 포함되는 금속 배선이 바람직하게 예시된다. 상기 금속 배선 중에서도, 은 또는 은합금의 나노 입자로 이루어진 금속 배선이 바람직하고, 상기 금속 배선에 대해서, 점착제층(11)에 의한 우수한 저항값 변화 억제 효과가 발휘되기 쉽다.
상기 금속산화물로 이루어지는 전극으로는, 예를 들면, 주석 도프 산화 인듐(ITO), 산화 아연 등의 금속산화물로 이루어지는 투명 도전막을 패터닝 한 것을 들 수 있다. 상기 중에서도, 특히 ITO로 이루어지는 투명 도전막을 패터닝 한 것이 바람직하고, 상기 ITO 투명 도전막에 대해서, 점착제층(11)에 의한 우수한 저항값 변화 억제 효과가 발휘되기 쉽다.
본 실시형태와 관련되는 표시체의 일례로서 도 2에 정전용량 방식의 터치 패널(2)을 나타낸다. 터치 패널(2)은, 표시체 모듈(3)과, 그 상에 점착제층(4)를 통해 적층된 제1의 필름 센서(5a)와, 그 상에 제1의 점착제층(11)을 통해 적층된 제2의 필름 센서(5b)와, 그 상에 제2의 점착제층(11)을 통해 적층된 커버재(6)를 구비하여 구성된다. 커버재(6)의 제2의 점착제층(11)측의 면에는, 인쇄층(7)이 형성되어 있고, 따라서, 인쇄층(7)의 유무에 의한 단차가 존재한다. 본 실시형태에서는, 커버재(6)가 상기 제1의 표시체 구성 부재에 해당하고, 제2의 필름 센서(5b)가 상기 제2의 표시체 구성 부재에 해당하고, 혹은 제2의 필름 센서(5b)가 상기 제1의 표시체 구성 부재에 해당하고, 제1의 필름 센서(5a)가 상기 제2의 표시체 구성 부재에 해당한다.
저항값 변화 억제 효과를 고려하면, 상기 터치 패널(2)에서의 제1의 점착제층(11) 및 제2의 점착제층(11)의 양쪽 모두 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)인 것이 바람직하다. 또한 제1의 점착제층(11) 또는 제2의 점착제층(11)이 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)이 아닌 경우, 상기 점착제층을 구성하는 점착제로는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐 에테르계 점착제 등을 들 수 있고, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.
점착제층(4)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 의해서 형성해도 좋고, 다른 점착제 또는 점착 시트에 의해서 형성해도 좋다. 후자의 경우, 점착제층(4)를 구성하는 점착제로는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐 에테르계 점착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.
본 실시형태에서의 제1의 필름 센서(5a) 및 제2의 필름 센서(5b)는, 각각 기재 필름(51)과 기재 필름(51)에 형성된 전극(52)을 구비한다. 기재 필름(51)으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 아크릴 필름, 폴리카보네이트 필름 등이 사용된다.
전극(52)은, 전술한 바와 같은 것이 예시된다. 제1의 필름 센서(5a)의 전극(52) 및 제2의 필름 센서(5b)의 전극(52)은, 통상, 한쪽이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 다른 쪽이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.
본 실시형태에서의 제2의 필름 센서(5b)의 전극(52)은, 도 2 중, 제2의 필름 센서(5b)의 상측에 위치하고 있다. 한편, 제1의 필름 센서(5a)의 전극(52)은, 도 2 중, 제1의 필름 센서(5a)의 상측에 위치하고 있지만, 이것에 한정되는 것이 아니고, 제1의 필름 센서(5a)의 하측에 위치해도 좋다.
상기 터치 패널(2)의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다.
점착 시트(1)로서 제1의 점착 시트(1) 및 제2의 점착 시트(1)를 준비한다. 제1의 점착 시트(1)로부터 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)(제1의 점착제층)을, 제1의 필름 센서(5a)의 전극(52)과 접하도록, 상기 제1의 필름 센서(5a)와 첩합한다. 또한, 제2의 점착 시트(1)로부터 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)(제2의 점착제층(11))을, 제2의 필름 센서(5b)의 전극(52)과 접하도록, 상기 제2의 필름 센서(5b)와 첩합한다.
그리고, 제1의 점착 시트(1)에서의 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출된 제1의 점착제층(11)이, 상기 제2의 필름 센서(5b)의 제2의 점착제층(11)이 적층된 측과는 반대측의 면(제2의 필름 센서(5b)의 기재 필름(51)의 노출면)에 접하도록, 양쪽을 첩합한다. 이것에 의해, 박리 시트(12b), 제2의 점착제층(11), 제2의 필름 센서(5b), 제1의 점착제층(11) 및 제1의 필름 센서(5a)가 순차 적층되어 이루어지는 적층체가 얻어진다.
다음에, 상기 적층체의 제1의 필름 센서(5a)측의 면(제1의 필름 센서(5a)의 기재 필름(51)의 노출면)에, 박리 시트 상에 설치된 점착제층(4)를 첩합한다. 계속해서, 상기 적층체로부터 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출된 제2의 점착제층(11)에 대해서, 커버재(6)의 인쇄층(7)측이 상기 제2의 점착제층(11)에 접하도록, 상기 커버재(6)를 첩합한다. 상기 첩합에 의해, 커버재(6), 제2의 점착제층(11), 제2의 필름 센서(5b), 제1의 점착제층(11), 제1의 필름 센서(5a), 점착제층(4) 및 박리 시트가 순차 적층되어 이루어지는 구성체가 얻어진다.
계속해서, 상기 구성체로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(4)가 표시체 모듈(3)에 접하도록, 상기 구성체를 표시체 모듈(3)에 첩합한다. 이것에 의해, 도 2에 나타나는 터치 패널(2)이 제조된다.
여기서, 제1의 점착제층(11) 및/또는 제2의 점착제층(11)이 활성에너지선 경화성 점착제로 이루어지는 경우에는, 상기 구성체 또는 터치 패널(2) 중의 점착제층(11)에 대해서 활성에너지선을 조사한다. 이것에 의해, 점착제층(11) 중의 활성에너지선 경화성 성분(D)이 중합하고, 점착제층(11)이 경화하여 경화 후 점착제층이 된다. 점착제층(11)에 대한 에너지선의 조사는, 통상, 상기 구성체 또는 터치 패널(2)의 한쪽 면 측에 행하고, 바람직하게는, 커버재(6)의 면 측에 행한다.
또한 활성에너지선이란, 전자파 또는 전하입자선 중에서 에너지 양자를 가지는 것을 말하고, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 크세논 램프 등에 의해서 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50 ~ 1000 mW/㎠인 것이 바람직하고, 100 ~ 600 mW/㎠인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50 ~ 10000 mJ/㎠인 것이 바람직하고, 80 ~ 5000 mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 200 ~ 2000 mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선가속기 등에 의해서 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10 ~ 1000 krad 정도가 바람직하다.
상기 경화 후 점착제층을 구성하는 점착제(활성에너지선 조사 후의 점착제)의 겔 분율은, 하한치로서 35% 이상인 것이 바람직하고, 특히 50% 이상인 것이 바람직하고, 또한 65% 이상인 것이 바람직하다. 활성에너지선 조사 후의 점착제의 겔 분율의 하한치가 상기이면, 내구성이 보다 높아진다. 또한, 상기 겔 분율은, 상한치로서 85% 이하인 것이 바람직하고, 특히 80% 이하인 것이 바람직하고, 또한 75% 이하인 것이 바람직하다. 활성에너지선 조사 후의 점착제의 겔 분율의 상한치가 상기이면, 경화 후 점착제층의 점착력이 저하해 내구성이 악화되는 것을 방지할 수 있다. 이 활성에너지선 조사 후의 점착제의 겔 분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
상기 경화 후 점착제층을 가지는 점착 시트의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 하한치로서 10 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 20 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 또한 30 N/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 상기 점착력의 하한치가 상기이면, 얻어지는 제품(터치 패널(2))으로서의 내구성이 높아진다. 또한, 상기 점착력의 상한치는, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 60 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 50 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 또한 45 N/25 mm 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237：2009에 준한 180도 박리법에 따라 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25 mm 폭, 100 mm 길이로 하고, 상기 측정 샘플을 피착체에 첩부하고, 0.5 MPa, 50℃에서 20분 가압한 후, 후술하는 시험예에 나타내는 조건에서 활성에너지선(자외선)을 조사하고, 상압, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300 mm/min로 측정하는 것으로 한다.
상기 터치 패널(2)은, 내구 조건, 예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입하는 내구 조건에 놓인 경우에도, 전극(52)에 접촉되어 있는 점착제층(11)이 양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B)를 함유함으로써, 전극(52)의 저항값 변화가 효과적으로 억제된다.
여기서, 전극(52)의 저항값 변화를 구체적으로 설명한다. 본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 통해, 소다 라임 유리와 ITO 증착 필름을 첩합하여, 얻어진 적층체에 대해서, 내구 시험(85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입)을 행한 경우에, ITO 증착 필름의 하기 식에 의해 산출되는 저항값 변화율이, 400% 미만인 것이 바람직하고, 특히 350% 미만인 것이 바람직하고, 또한 300% 미만인 것이 바람직하다. 또한 하한치는 특별히 한정되지 않지만, 0% 이상인 것이 특히 바람직하다. 마찬가지로, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 통해, 소다 라임 유리와 은 배선 전극판을 첩합하여, 얻어진 적층체에 대해서, 내구 시험(85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입)을 행한 경우에, 은 배선 전극판의 하기 식에 의해 산출되는 저항값 변화율이, 50% 미만인 것이 바람직하고, 특히 30% 미만인 것이 바람직하고, 또한 10% 미만인 것이 바람직하다. 또한 하한치는 특별히 한정되지 않지만, 0% 이상인 것이 특히 바람직하다.
저항값 변화율(%)=｛(R-R0)/R0｝×100
(식 중, R0는 내구 시험 전의 초기 저항값(Ω)이고, R는 내구 시험 후의 저항값(Ω)이다.)
상기 저항값 변화율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
또한, 상기 점착제층(11)은 내습열백화성이 우수하기 때문에, 터치 패널(2)이, 예를 들면 고온 고습 조건 하(예를 들면, 85℃, 85%RH)에 놓인 후에 상온상습에 되돌려진 경우에도, 점착제층(11)이 백화하는 것이 억제된다.
본 실시형태에서의 점착제층(11)의 내습열백화성은, 헤이즈값에 의해 정량적으로 평가할 수 있다. 구체적으로는, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 통해, 두께 1.1 mm의 무알칼리 유리와 두께 1 mm의 폴리메틸메타크릴레이트로 이루어지는 아크릴 수지판을 첩합한 적층체를 얻는다. 상기 적층체에 대해서, 85℃, 85%RH의 습열조건 하에서 120시간 보관하고, 그 다음에, 23℃, 50%RH의 상온상습에 24시간 보관한 경우의 헤이즈값(%)(JIS K7136：2000에 준해 측정된 값. 이하 동일)으로부터, 습열조건 전의 헤이즈값(%)을 뺀 헤이즈값 상승(포인트)을 산출한다. 이 헤이즈값 상승이, 5포인트 미만인 것이 바람직하고, 특히 3포인트 미만인 것이 바람직하고, 또한 1포인트 미만인 것이 바람직하다. 헤이즈값 상승이 상기이면, 습열조건 하에 놓인 다음에도 헤이즈값의 상승이 작고, 점착제층의 백화가 억제되어 있다고 할 수 있다.
또한 상기 점착제층(11)은 내구성이 우수하기 때문에, 터치 패널(2)이, 예를 들면, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입되어도, 점착제층(11)과 피착체의 계면에서 들뜸이나 박리 등의 결함이 발생하는 것이 억제된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이고, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 하나는 생략되어도 좋다. 또한, 터치 패널(2)에서, 커버재(6)에는 인쇄층(7)이 형성되어 있지 않아도 좋다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 한층 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이러한 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1.(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 조제
아크릴산 2-에틸헥실 60질량부, 메타크릴산 메틸 20질량부 및 아크릴산 2-히드록시에틸 20질량부를 용액 중합법에 따라 공중합시켜, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했는데, 중량평균분자량(Mw) 70만이었다.
2.점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 동일)와 실란 커플링제(B)로서 하기 구조식(II)
[화 3]
으로 나타나는 유기 규소 화합물 0.25질량부와 가교제(C)로서의 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트(TOYOCHEM CO., LTD. 제, 제품명 「BHS8515」) 0.23질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산치)로 한 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산치)을 표 1에 나타낸다. 또한 표 1에 기재된 약호, 성분 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)]
2EHA：아크릴산 2-에틸헥실
MMA：메타크릴산 메틸
HEA：아크릴산 2-히드록시에틸
IBXA：아크릴산 이소보닐
ACMO：N-아크릴로일몰포린
[실란 커플링제(B)]
구조식(II)：상기 구조식(II)으로 나타나는 유기 규소 화합물
구조식(III)：하기 구조식(III)으로 나타나는 유기 규소 화합물
[화 4]
에폭시계：3-글리시독시프로필트리메톡시실란(Shin-etsu Silicone 사 제, 제품명 「KBM-403」)
메르캅토계：메르캅토 기를 가지는 다관능기형 실란 커플링제(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제, 제품명 「X-12-1156」)
[가교제(C)]
트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트(TOYOCHEM CO., LTD. 제, 제품명 「BHS8515」)
[활성에너지선 경화성 성분(D)]
ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트(Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. 제, 제품명 「NK 에스테르 A-9300-1 CL」)
[광중합개시제(E)]
1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤과 벤조페논의 1：1(질량비) 혼합물
[방청제]
1-［N,N-비스(2-에틸헥실) 아미노메틸］메틸벤조트리아졸
3.점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET382150」, 두께：38μm)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 80℃에서 1분간, 110℃에서 1분간 가열 처리해 도포층(두께：50μm)을 형성했다.
그 다음에, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET381130」)를, 상기 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 7일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께：50μm)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다.
〔실시예 2 ~ 8, 비교예 1 ~ 4〕
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량, 실란 커플링제(B)의 종류 및 배합량, 및 가교제(C)의 배합량을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경하는 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다. 또한 실시예 3, 7에 대해서는, 방청제를 더 첨가하고, 실시예 4, 5, 8 및 비교예 4에 대해서는, 활성에너지선 경화성 성분(D) 및 광중합개시제(E)를 더 첨가했다.
여기서, 전술한 중량평균분자량(Mw)은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)된 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량이다.
＜측정 조건＞
·GPC 측정장치：TOSOH CORPORATION 제, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순서로 통과)：TOSOH CORPORATION 제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매：테트라히드로푸란
·측정 온도：40℃
〔시험예 1〕(겔 분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80 mm×80 mm의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)에 싸서, 그 질량을 정밀천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 빼서, 점착제만의 질량을 산출했다. 이 때의 질량을 M1로 한다.
다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산 에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건(風乾)시키고, 또한 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 빼서, 점착제만의 질량을 산출했다. 이 때의 질량을 M2로 한다. 겔 분율(%)은, (M2/M1)×100으로 나타낸다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한 실시예 4, 5, 8 및 비교예 4의 점착 시트에 대해서는, 점착제층에 대해서 자외선(UV)을 조사(중박리형 박리 시트 측으로부터 조사)하기 전후의 겔 분율을 측정했다. 자외선의 조사 조건은 이하와 같다.
＜자외선 조사 조건＞
·고압 수은 램프 사용
·조도 200 mW/㎠, 광량 1000 mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 iGrafx 사 제 「UVPF-A1」를 사용
〔시험예 2〕(저항값 변화의 평가)
＜은 배선 전극판의 제작＞
한면이 이접착 처리된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(Toray Industries, Inc. 제, 제품명 「LUMIRA U48」, 두께：125μm)의 이접착 처리면 상에, 스크린인쇄법에 따라, 은페이스트(TOYOCHEM CO., LTD. 제, 제품명 「RA FS 088」)를 도 3에 나타내는 패턴으로 도포했다. 그 후, 135℃에서 30분 가열 처리를 행해, 은페이스트를 경화시킴으로써, 은 배선을 가지는 전극판(은 배선 전극판)을 얻었다.
도 3에 나타낸 바와 같이, 은 배선은, PET 필름(8) 상에, 6개의 즐치부(櫛齒部)(91a)를 가지는 제1의 은 배선(9a)과, 동일하게 6개의 즐치부(91b)를 가지는 제2의 은 배선(9b)으로서 형성되었다. 여기서, 제1의 은 배선(9a)에서의 6개의 즐치부(91a)의 각각의 사이는 간극부(92a)로 되어 있고, 마찬가지로 제2의 은 배선(9b)에서의 6개의 즐치부(91b)의 각각의 사이에는 간극부(92b)로 되어 있다. 제1의 은 배선(9a) 및 제2의 은 배선(9b)은, 제1의 은 배선(9a)에서의 5개의 즐치부(91a)가 각각 제2의 은 배선(9b)의 간극부(92b)에 위치하고, 제2의 은 배선(9b)에서의 5개의 즐치부(91b)가 각각 제1의 은 배선(9a)의 간극부(92a)에 위치하도록 형성되었다. 제1의 은 배선(9a)에서의 6개의 즐치부(91a)는 연결부(93a)에 의해서 연결되어 있고 그 연결부(93a)에는, 단자로서의 패드(94a)가 설치되어 있다. 마찬가지로, 제2의 은 배선(9b)에서의 6개의 즐치부(91b)는 연결부(93b)에 의해서 연결되어 있고, 그 연결부(93b)에는, 단자로서의 패드(94b)가 설치되어 있다.
제1의 은 배선(9a)에서의 6개의 즐치부(91a)의 선폭 및 제2의 은 배선(9b)에서의 6개의 즐치부(91b)의 선폭은, 각각 40μm이고, 서로 이웃하는 즐치부(91a)와 즐치부(91b)의 사이의 거리는, 40μm이었다.
＜측정 샘플의 제조＞
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 통해, 소다 라임 유리(종 70 mm×횡 150 mm×두께 1.0mm; Nippon Sheet Glass Company, Ltd. 제)와 ITO 증착 필름(OIKE & Co., Ltd. 제, 제품명 「Tetlite TCF KH150NMH2-125-U6/T2」, ITO 증착막측이 점착제층과 접촉)을 첩부했다. 그 후, 50℃, 0.5 MPa의 조건에서 20분간 오토클레이브 처리를 행해, 측정 샘플 A(ITO 증착 필름 샘플)를 얻었다.
또한, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 통해, 소다 라임 유리(종 70 mm×횡150mm×두께 1.0mm; Nippon Sheet Glass Company, Ltd. 제)와 상기 공정에서 얻어진 은 배선 전극판의 은 배선을 첩합했다. 이 때, 은 배선(9a, 9b)의 패드(94a, 94b)는 노출하도록 첩합했다. 그 후, 50℃, 0.5 MPa의 조건 하에서 20분 오토클레이브 처리를 행하고, 이것에 의해 측정 샘플 B(은 배선 전극판 샘플)를 얻었다.
또한 실시예 4, 5, 8 및 비교예 4의 점착 시트에 대해서는, 상기 오토클레이브 처리 후, 시험예 1과 마찬가지의 조건에서 소다 라임 유리 측으로부터 점착제층에 자외선을 조사하고, 이것을 측정 샘플로 했다.
상기 측정 샘플 A에 대해서, 비접촉 저항 측정기(NAPSON CORPORATION 제, 제품명 「EC-80」)를 사용하고, 초기의 저항값 R0(Ω)를 측정했다. 한편, 상기 측정 샘플 B에 대해서는, 은 배선(9a, 9b)의 패드(94a, 94b) 간에 5 V의 전압을 인가함으로써, 초기의 저항값 R0(Ω)를 측정했다.
다음에, 상기 측정 샘플 A, B를, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입했다. 그 후, 23℃·50%RH의 상온상습 환경에서 24시간 정치하고, 상기 초기의 저항값과 마찬가지로 하여 저항값(Ω)을 측정했다. 이것을 내구 시험 후의 저항값 R로 했다. 얻어진 측정치로부터, 하기 식에 의해 저항값 변화율(%)을 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
저항값 변화율(%)=｛(R-R0)/R0｝×100
그리고, 상기로 산출한 저항값 변화율에 기초하여, 이하의 기준에 의해 저항값 변화를 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
＜ITO 증착 필름 샘플의 평가기준＞
◎：저항값 변화율이 300% 미만
○：저항값 변화율이 300% 이상 350% 미만
△：저항값 변화율이 350% 이상 400% 미만
×：저항값 변화율이 400% 이상
＜은 배선 전극판 샘플의 평가기준＞
◎：저항값 변화율이 10% 미만
○：저항값 변화율이 10% 이상 30 미만
△：저항값 변화율이 30% 이상 50% 미만
×：저항값 변화율이 50% 이상
〔시험예 3〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 이접착층을 가지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(TOYOBO CO., LTD. 제, 제품명 「PET A4300」, 두께：100μm)의 이접착층에 첩합하고, 박리 시트/점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25 mm폭, 100 mm 길이로 재단하고, 이것을 샘플로 했다.
23℃, 50%RH의 환경 하에서, 상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 소다 라임 유리(Nippon Sheet Glass Company, Ltd. 제)에 첩부한 후, Kurihara Seisakusho K.K. 제 오토클레이브로 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장시험기(ORIENTEC CO., LTD. 제, 텐시론)를 이용하여 박리 속도 300 mm/min, 박리 각도 180도의 조건에서 점착력(N/25 mm)을 측정했다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거하고, 측정을 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 실시예 4, 5, 8 및 비교예 4의 점착 시트에 대해서는, 별도, 자외선(UV) 조사 후의 점착력도 측정했다. 구체적으로는, 상기 오토클레이브 처리 후, 시험예 1과 마찬가지의 조건에서 소다 라임 유리 측으로부터 점착제층에 자외선을 조사했다. 그 후, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 상기와 마찬가지로 하여 점착력(N/25mm; UV 조사 후)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 4〕(내습열백화성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 두께 1.1 mm의 무알칼리 유리와 두께 1 mm의 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 이루어지는 아크릴 수지판(Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 제, 제품명 「ACRYLITE MR-200」)에 끼워, 적층체를 얻었다.
얻어진 적층체(샘플)를, 50℃, 0.5 MPa의 조건 하에서 20분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50%RH에서 24시간 방치했다. 이 적층체에 대해서, 헤이즈미터(Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「NDH2000」)를 이용하고, JIS K7136：2000에 준해 헤이즈값(%)을 측정했다. 또한 실시예 4, 5, 8 및 비교예 4의 점착 시트에 대해서는, 상기 오토클레이브 처리 후, 시험예 1과 마찬가지의 조건에서 무알칼리 유리 측으로부터 점착제층에 자외선을 조사했다.
다음에, 상기 적층체를, 85℃, 85%RH의 습열조건 하에서 120시간 보관했다. 그 후, 23℃, 50%RH의 상온상습에서 24시간 방치했다. 상기 적층체에 대해서, 헤이즈미터(Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「NDH2000」)를 이용하고, JIS K7136：2000에 준해 헤이즈값(%)를 측정했다.
상기의 결과에 기초해, 습열조건 후의 헤이즈값으로부터 습열조건 전의 헤이즈값을 빼고, 습열조건 후의 헤이즈값 상승(포인트)을 산출했다. 그 결과에 기초해, 이하의 기준으로 내습열백화성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎: 헤이즈값 상승이 1.0포인트 미만
○: 헤이즈값 상승이 1.0포인트 이상 3.0포인트 미만
△: 헤이즈값 상승이 3.0포인트 이상 5.0포인트 미만
×: 헤이즈값 상승이 5.0포인트 이상
〔시험예 5〕(내구성의 평가)
상기 시험예 2(저항값 변화의 평가)에서 얻은 측정 샘플 A, B를, 85℃·85%RH의 습열 환경 또는 95℃의 고온 환경에 1000시간 투입했다. 그 후, 23℃·50%RH의 상온상습 환경에서 24시간 정치했다. 그리고, 점착제층과 피착체의 계면에서의 기포나 들뜸·박리의 발생을 목시에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내구성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎: 기포, 들뜸 및 박리가 전혀 없었다.
○: 직경 0.1 mm 이하의 기포가 약간 발생했다.
△: 직경 0.1 mm 이하의 기포가 많이 발생했다.
×: 직경 0.1 mm 초과의 기포, 들뜸 또는 박리가 발생했다.
표 2로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 점착 시트에 따르면, ITO 증착 필름 및 은 배선 전극판의 저항값 변화를 억제할 수 있었다. 또한, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 내습열백화성 및 내구성도 우수한 것이었다.
본 발명과 관련되는 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트는, 예를 들면, 정전용량 방식의 터치 패널에 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명과 관련되는 표시체는, 예를 들면, 정전용량 방식의 터치 패널로서 적합하다.
1:점착 시트
11:점착제층
12a, 12b:박리 시트
2:터치 패널
3:표시체 모듈
4:점착제층
5a:제1의 필름 센서
5b:제2의 필름 센서
51:기재 필름
52:전극
6:커버재
7:인쇄층
8:PET 필름
9a:제1의 은 배선
9b:제2의 은 배선
91a, 91b:즐치부
92a, 92b:간극부
93a, 93b:연결부
94a, 94b:패드
11:점착제층
12a, 12b:박리 시트
2:터치 패널
3:표시체 모듈
4:점착제층
5a:제1의 필름 센서
5b:제2의 필름 센서
51:기재 필름
52:전극
6:커버재
7:인쇄층
8:PET 필름
9a:제1의 은 배선
9b:제2의 은 배선
91a, 91b:즐치부
92a, 92b:간극부
93a, 93b:연결부
94a, 94b:패드
Claims (11)
- (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 및
양쪽 말단에 알콕시실릴기를 가지는 실란 커플링제(B),
를 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착성 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 실란 커플링제(B)는, 하기 일반식(I)으로 나타나는 화합물인 것을 특징으로 하는, 점착성 조성물.
[화 1]
(식 중의 R1은, 질소 원자를 가지고 있어도 좋은 2가의 탄화수소기이다. 식 중의 R2 ~ R7은, 각각 독립해서 알킬기이다.) - 제2항에 있어서,
상기 일반식(I) 중의 R1은, 탄소수 1 ~ 10의 알킬렌기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 점착성 조성물. - 제2항에 있어서,
상기 일반식(I) 중의 R1이, 주쇄에 황 원자를 가지지 않는 2가의 탄화수소기인 것을 특징으로 하는, 점착성 조성물. - 제1항에 있어서,
가교제(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착성 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는, 점착성 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 6질량% 이상 35질량% 이하 포함하는 것을 특징으로 하는, 점착성 조성물. - 제1항에 있어서,
금속 또는 금속산화물로 이루어지는 전극에 접촉하는 점착제를 형성하기 위한 점착성 조성물인 것을 특징으로 하는, 점착성 조성물. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는, 점착제.
- 2매의 박리 시트, 및
상기 2매의 박리 시트의 박리 면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층이, 제9항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 점착 시트. - 제1의 표시체 구성 부재,
제2의 표시체 구성 부재, 및
상기 제1의 표시체 구성 부재와 상기 제2의 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층,
을 구비한 표시체로서,
상기 제1의 표시체 구성 부재 및 상기 제2의 표시체 구성 부재 중 하나 이상은, 적어도 첩합된 측의 면에 금속 또는 금속산화물로 이루어지는 전극을 가지고,
상기 점착제층이, 제10항에 기재된 점착 시트의 점착제층인 것을 특징으로 하는, 표시체.
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