KR20200088407A - 얇은 층들의 스택과 에나멜층이 코팅된 유리 시트 - Google Patents

얇은 층들의 스택과 에나멜층이 코팅된 유리 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR20200088407A
KR20200088407A KR1020207017139A KR20207017139A KR20200088407A KR 20200088407 A KR20200088407 A KR 20200088407A KR 1020207017139 A KR1020207017139 A KR 1020207017139A KR 20207017139 A KR20207017139 A KR 20207017139A KR 20200088407 A KR20200088407 A KR 20200088407A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
stack
enamel
glass sheet
nitride
Prior art date
Application number
KR1020207017139A
Other languages
English (en)
Inventor
줄리엣 자마르
Original Assignee
쌩-고벵 글래스 프랑스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쌩-고벵 글래스 프랑스 filed Critical 쌩-고벵 글래스 프랑스
Publication of KR20200088407A publication Critical patent/KR20200088407A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3636—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing silicon, hydrogenated silicon or a silicide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3681—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/066—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties
    • C03C2204/04—Opaque glass, glaze or enamel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2207/00—Compositions specially applicable for the manufacture of vitreous enamels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/213—SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/23—Mixtures
    • C03C2217/231—In2O3/SnO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/24—Doped oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/28—Other inorganic materials
    • C03C2217/281—Nitrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/90—Other aspects of coatings
    • C03C2217/94—Transparent conductive oxide layers [TCO] being part of a multilayer coating
    • C03C2217/948—Layers comprising indium tin oxide [ITO]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/152—Deposition methods from the vapour phase by cvd
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/154—Deposition methods from the vapour phase by sputtering
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/154—Deposition methods from the vapour phase by sputtering
    • C03C2218/156—Deposition methods from the vapour phase by sputtering by magnetron sputtering

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

본 발명의 주제는 기판의 하나의 면의 적어도 일부에 질화물에 기초한 적어도 하나의 층을 포함하는 얇은 층들의 스택으로 코팅된 유리 시트를 포함하는 재료로서, 상기 스택은 그 표면의 적어도 일부에 비스무트를 포함하는 에나멜 층으로 코팅되고, 상기 스택은 에나멜 층과 접촉하고 접촉 층으로 지칭되는, 산화물에 기초한 층을 추가로 포함하는 재료이다.

Description

얇은 층들의 스택과 에나멜층이 코팅된 유리 시트
본 발명은 얇은 층들의 스택 (stack)으로 코팅된 유리 시트를 포함하는 재료의 분야에 관한 것이다. 이러한 재료는 빌딩 또는 자동차 글레이징을 형성하거나 이에 통합되도록 의도된다.
얇은 층들의 스택은 글레이징에 다양한 특성, 예를 들어 광학 특성 (반사층 또는 반사 방지층), 에너지 특성 (태양광 제어층 및/또는 저방사층) 또는 전기 전도 특성 (예를들면 가열 글레이징에 사용되는)을 부여한다.
유리 시트는 때때로 표면의 적어도 일부에 에나멜층으로 코팅된다. 에나멜은 하나 이상의 안료 및 하나 이상의 유리 프릿(frit)을 포함하는 조성물로부터 형성된 미네랄 물질이다. 유리 프릿(frit)은 낮은 용융점을 갖는 유리의 미세 입자로 구성되며, 소성 열처리의 영향으로 연화되어 유리 시트에 접착된다. 따라서, 일반적으로 불투명한 미네랄층은 높은 화학적 저항성을 가지며, 기계적 강도가 형성되어 안료 입자를 유지하면서 유리에 완벽하게 부착되어 형성된다. 에나멜층은 장식적 또는 심미적 기능뿐만 아니라 보호 기능을 가질 수 있다. 에나멜층은 예를 들어 글레이징의 주변에 용착될 수 있어 자외선으로부터 숨기고 보호될 수 있고, 폴리머 씰(polymer seal)은 빌딩의 하중-지지 구조물 또는 차체 개구부에 고정시키는 데 사용된다 .
공지된 몇몇 글레이징은 동일 한면에 얇은 층들의 스택(stack)으로 코팅된 다음 에나멜층으로 코팅된 유리 시트를 포함한다. 예를들어, 건설 분야에서 글래이징은 건물외관에 사용되는 "스팬드럴 (spandrel) 유리"로 지칭되며, 유리 시트는 착색되고 장식적인 에나멜층으로 완전히 덮여있다. 태양광 조절 층은 때때로 태양 복사의 영향하에 건물의 가열을 제한하기 위해 에나멜 층 아래에 위치된다. 그러나, 이들 응용에 사용되는 에나멜은 비스무트(bismuth)를 함유하지 않으며, 얇은 층들의 스택과 에나멜층 사이의 양립성에 관한 문제는 거의 발생하지 않았다.
한편, 얇은 층들의 스택으로 코팅된 글레이징에 비스무트를 함유하는 에나멜층이 제공되어야 하는 경우, 에나멜층이 증착되어야 하는 위치에서는 예를 들어 연마제에 의해 얇은 층들의 스택을 먼저 제거하는 것이 일반적이다. 그래서 에나멜이 유리 시트와 직접 접촉하여 증착되고 에나멜층과 얇은 층들의 스택 사이의 접착 문제를 피하기 위해 연마 수단을 사용한다. 그러나 기계적 마모는 에나멜층을 포함하여 눈에 보이는 흠집을 생성한다. 더욱이, 얇은 층들의 스택 상에 직접 증착된 비스무트를 포함하는 에나멜층은 종종 광학적 및 화학적 저항 특성을 저하시키는 것으로 밝혀졌다. 대안적으로, 출원 WO 2014/133929는 소성 중 글래스에 고정하기 위해 얇은 층들의 스택을 용해시킬 수 있는 특수 유리 프릿을 사용하는 아이디어를 제안한다. 그러나 그러한 프로세스는 비싸다.
본 발명의 목적은 제조 비용이 저렴하고 에나멜이 우수한 광학적 특성, 접착 및 내화학 특성을 갖도록 얇은 층들의 스택 및 에나멜층으로 코팅된 유리 시트를 제공하는 것이다.
이러한 목적을 위해, 본 발명의 하나의 목적은 유리 시트의 하나의 면 (이하 제 1면)의 적어도 일부에 질화물에 기초한 적어도 하나의 층을 포함하는 얇은 층들의 스택으로 코팅된 유리 시트를 포함하는 재료로서, 상기 스택은 그 표면의 적어도 일부에 비스무트를 포함하는 에나멜 층으로 코팅되고, 상기 스택은 에나멜 층과 접촉하여, 산화물에 기초한 접촉 층으로 지칭되는 층을 추가로 포함한다.
본 발명의 또 다른 목적은 본 발명에 따른 재료를 제조하는 방법으로서, 유리 시트의 표면의 적어도 일부에 질화물에 기초한 적어도 하나의 층을 포함하는 얇은 층들의 스택을 증착하는 단계, 이어서 상기 스택의 표면의 적어도 일부에 비스무트를 포함하는 에나멜층의 증착하는 단계를 포함하는 제조 방법이다.
전술한 출원 WO 2014/133929에서 제안된 것과 달리, 얇은 층들의 스택은 에나멜의 증착에 의해 열화되지 않는다. 따라서, 본 발명에 따른 재료는, 중첩된 방식으로, 얇은 층들의 스택에 이어서 에나멜층을 가지며, 후자는 유리 시트와 접촉하지 않는다. 접촉 층의 존재는 비스무트를 포함하는 에나멜층 및 적어도 하나의 질화물층을 포함하는 얇은 층들의 스택이 에나멜의 소성 후에 광학적 또는 기계적 큰 결함이 관찰되지 않는다는 의미에서 양립 가능하게 할 수 있게 한다. 본 발명자들은 비스무트를 포함하는 에나멜층이 하나 이상의 질화물층을 포함하는 층의 스택과 접촉하여 소성될 때 관찰된 결함이 에나멜 내에서 기포의 출현으로 인한 것으로 스택과 에나멜 사이의 계면에 근접한 것을 입증할 수 있었다. 이러한 기포는 에나멜의 접착력을 현저히 떨어뜨려 광학적 외관 (특히 유리면의 색, 즉 에나멜과 맞은편 쪽의 색)을 변경하고 내화학성, 특히 내산성을 감소시킨다. 접촉 층의 사용은 기포의 외관을 제거하거나, 또는 기포가 나타나는 온도를 에나멜의 소성에 사용된 온도, 특히 유리를 구부리기 위한 온도 이상으로 변화시키는 것을 가능하게한다 .
유리 시트는 특히 그것이 건물 글레이징에 의도된 경우에 평판이거나, 또는 특히 그것이 자동차 글레이징 용으로 의도될 때 곡선인 것이 바람직하다. 유리 시트는 얇은 층들의 스택에 이어서 에나멜층이 증착될 때 일반적으로 평평하며, 그 다음에 구부러질 수 있다. 유리는 전형적으로 소다 석회 실리카 유리이지만, 다른 유리, 예를 들어 붕규산염 또는 알루미노실리케이트도 사용될 수 있다. 유리 시트는 바람직하게는 플로트 공정, 즉 용융된 유리를 용융 주석조에 붓는 것으로 구성된 공정에 의해 얻게 된다. 이를 위해, 유리 시트는 약 600 ℃ 이상의 온도에서 가열되며, 원하는 경우 글라스 밴딩에서 처리가 수행될 수 있고, 그 후 표면에서 압축 응력을 생성하기 위해 빠르게 냉각될 수 있다. 에나멜의 소성은 바람직하게는 이 열처리 동안 일어난다. 유리 시트는 투명하거나 예를 들어 녹색, 청색, 회색 또는 청동빛과 같이 착색될 수 있다. 판유리는 바람직하게는 0.7 내지 19 mm 범위에서, 특히 1 내지 10 mm, 특히 2 내지 6 mm, 또는 심지어 2 내지 4 mm 범위의 두께를 갖는다.
유리 시트는 바람직하게는 70 % 이상, 특히 80 % 이상, 또는 심지어 제 1면 전체 표면에 걸쳐 얇은 층들의 스택으로 코팅된다. 스택은 바람직하게는 표면의 최대 40 %, 특별하게는 30 % 그리고 심지어 20 %, 또는 15 %에 걸쳐 에나멜 층에 의해 코팅된다.
여기서 "접촉(contact)"이라는 용어는 물리적 접촉을 의미하는 것으로 이해된다. "기초하다(based on)"라는 표현은 해당 층이 고려되는 재료의 적어도 50 중량%, 특히 60 %, 또는 70 % 심지어 80 % 또는 90 %를 포함한다는 사실을 의미하는 것으로 이해되는 것이 바람직하다. 층은 본질적으로 이 재료로 구성되거나 이 재료로 구성될 수 있다. "본질적으로 구성된다"라는 표현은 층이 그 특성에 영향을 미치지 않는 불순물을 포함할 수 있음을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. "산화물"또는 "질화물"이라는 용어는 반드시 산화물 또는 질화물이 화학량론적임을 의미하는 것은 아니다. 실제로 이들은 아화학량론적, 초화학량론적 또는 화학량론적 일 수 있다.
스택은 질화물에 기초한 적어도 하나의 층과 또한 산화물에 기초한 접촉 층을 포함한다.
질화물에 기초한 적어도 하나의 상기 층은 바람직하게는 알루미늄, 실리콘, 지르코늄, 티타늄으로부터 선택된 적어도 하나의 원소의 질화물을 포함한다. 그것은 상기 원소들 중 적어도 2 개 또는 3 개의 질화물, 예를 들어 실리콘 지르코늄 질화물, 또는 실리콘 알루미늄 질화물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 질화물에 기초한 층은 실리콘 질화물에 기초한 층, 보다 구체적으로는 본질적으로 실리콘 질화물로 구성된 층이다. 실리콘 질화물 층이 스퍼터링(sputtering)에 의해 증착될 때, 증착 속도를 가속시키기 위해 실리콘 타겟을 알루미늄으로 도핑하는 것이 통상적이기 때문에, 일반적으로 알루미늄을 함유한다.
질화물을 기초로 하는 적어도 하나의 층은 바람직하게는 2 내지 100 nm, 특히 5 내지 80 nm 범위의 물리적 두께를 갖는다.
질화물계 층들 스택에 존재하는 다른 층들, 특히 후술할 기능 층의 산화를 방지한다는 의미에서 유리한 차단 특성을 갖기 때문에 많은 얇은 층들의 스택에 일반적으로 사용된다. 그러나, 본 발명자들은 이들 층의 존재가 접촉 층이 질화물계 층들의 상부에 위치하여 에나멜 층과 직접 접촉하지 않는 한 비스무트를 함유한 에나멜들로 접착성, 내화학성 및 심미성 측면에서 요구되는 특성을 얻을 수 없다는 것을 입증할 수 있었다.
바람직하게는, 접촉 층은 알루미늄, 실리콘, 티타늄, 아연, 지르코늄, 주석으로부터 선택된 적어도 하나의 원소의 산화물을 포함한다. 접촉 층은 이들 원소들 중 적어도 2 개 또는 3 개의 산화물, 예를 들어 아연 주석 산화물 또는 실리콘 알루미늄 산화물을 포함할 수 있다.
접촉 층은 유리하게는 실리콘 산화물에 기초한 층, 더욱 특히 실리콘 산화물로 본질적으로 이루어진 층이다. 실리콘 산화물 층이 스퍼터링에 의해 증착될 때, 증착 속도를 가속시키기 위해 실리콘 타겟을 알루미늄으로 도핑하는 것이 통상적이기 때문에, 일반적으로 알루미늄을 함유한다.
접촉 층은 바람직하게는 적어도 40 nm, 또는 심지어 50 nm 및 심지어 80 또는 100 nm, 또는 150 또는 200 nm의 물리적 두께를 갖는다. 이 두께는 바람직하게는 최대 2 ㎛, 특히 1 ㎛, 또는 심지어 500 nm 및 심지어 100 nm 이다. 본 발명자들은 접촉 층의 두께를 증가시키면 코팅과 에나멜 사이의 계면에서 기포의 출현을 더 높은 온도로 이동시킬 수 있음을 입증할 수 있었다. 따라서, 접촉 층의 두께를 증가시키는 것은 비스무트 함유 에나멜의 접착성, 내화학성 및 심미성 측면에서 우수한 특성을 얻는 데 유리하다. 하기에 상세히 기술되는 바와 같이, 보다 얇은 두께는 "바람직한 조성물"로 지칭되는 특정 에나멜 조성물의 선택에 의해 보상될 수 있다.
바람직하게는, 질화물에 기초한 하나 이상의 층이 접촉 층과 접촉한다.
스택은 바람직하게는 작어도 하나의 기능층, 특히 전기 전도성 기능층을 포함한다. 기능층은 바람직하게는 2 개의 유전성 얇은 층 들 사이에 있으며, 이들 중 적어도 하나는 질화물계 층이다. 다른 가능한 유전체 층은 예를 들어 산화물 또는 산 질화물 층이다.
적어도 하나의 전기 전도성 기능층은 유리하게는 금속 층, 특히 은 또는 니오븀 층, 및 투명 전도성 산화물 층, 특히 인듐 주석 산화물, 도핑된 주석 산화물 (예 : 불소 또는 안티몬으로 도핑), 도핑된 산화 아연 (예 : 알루미늄 또는 갈륨으로 도핑)로부터 선택된다. 이 층은 특히 방사율이 낮으므로 글레이징에 우수한 단열 특성을 제공한다. 육상 차량, 특히 자동차 및 철도 차량 또는 기타 항공 또는 해상 운송수단에 장착된 글레이징에서, 방사율이 낮은 글레이징은 날씨가 더울 때 태양 복사의 일부를 바깥쪽으로 반사할 수 있게 하고 따라서, 상기 차량의 객실의 가열을 제한하고, 적절하게 냉방 비용을 감소할 수 있게 한다. 대조적으로, 날씨가 추울 때, 이러한 글레이징은 객실에서 열을 유지하고 결과적으로 난방 부하를 감소시킬 수 있다. 건물에 설치된 글레이징의 경우에도 마찬가지이다.
얇은 층들의 스택은 바람직하게는 하나 이상의 인듐 주석 산화물 층을 포함한다. 물리적 두께는 바람직하게는 30 내지 200 nm, 특히 40 내지 150 nm이다. 이 층은 유리하게는 질화물, 특히 실리콘 질화물에 기초한 2 개의 층 사이에 있다. 접촉 층은 바람직하게는 실리콘 산화물을 기초로 한다.
얇은 층들의 스택의 적어도 일부는 다양한 공지된 기술에 의해 증착될 수 있다, 예를 들어 화학 기상 증착 (CVD)에 의해, 또는 스퍼터링에 의해, 특히 자기장(마그네트론 프로세스)에 의해 강화될 수 있다.
일 실시예에 따르면, 박층 스택 전체는 스퍼터링, 특히 마그네트론 스퍼터링에 의해 증착된다. 이 공정에서, 증착될 화학 원소를 포함하는 타겟 근처에서 고진공하에 플라즈마가 생성된다. 타겟을 폭격할 때, 플라즈마의 활성 개체는 유리 시트 상에 증착된 상기 요소를 이탈시켜 원하는 얇은 층을 형성한다. 이 공정은 층이 타겟에서 이탈되어진 요소와 플라즈마에 포함된 가스 사이의 화학 반응으로 인한 재료로 구성될때 "반응성(reactive)"이라고 불린다. 이 공정의 주요 장점은 유리 시트를 다양한 타겟, 일반적으로 하나의 동일한 장치에서 연속적으로 실행함으로써 동일한 라인에 매우 복잡한 층 스택을 증착할 수 있다는 점이다.
다른 실시예에 따르면, 접촉 층을 제외하고 얇은 층들의 스택 전체가 스퍼터링, 특히 마그네트론 스퍼터링에 의해 증착된다. 이 경우, 접촉 층은 바람직하게는 졸-겔 공정에 의해 증착된다. 후자의 공정에서, 제조될 층의 전구체를 함유하는 졸(sol)은 분무, 커튼 코팅, 유동 코팅, 롤 코팅, 스크린 인쇄 등과 같은 다양한 수단에 의해 유리 시트 상에 증착된다. 스크린 인쇄에 의한 증착은 유리하게는 에나멜 층에 의해 코팅되도록 의도된 구역에만 졸을 도포하는 것을 가능하게 한다. 졸은 바람직하게는 제조될 층의 유기 금속 전구체, 예를 들어 테트라에틸 오르토실리케이트 (TEOS)를 함유한다. 이어서 층을 치밀화시키기 위해 층을 건조시킨 후 어닐링한다. 이 공정은 스퍼터링 공정보다 더 두꺼운 접촉 층을 얻을 수 있게 한다. 따라서, 접촉 층의 물리적 두께는 적어도 100, 특히 200 내지 500 nm, 또는 심지어 1 ㎛ 이상일 수 있다.
에나멜 층은 바람직하게는 후술하는 바와 같이 하나 이상의 안료 및 하나 이상의 비스무트 붕규산 유리 프릿, 바람직하게는 비스무트 아연 붕규산 유리 프릿을 포함하는 조성물로부터 형성된다. 에나멜 층은 바람직하게는 산화 납을 포함하지 않는다.
에나멜 조성물은 일반적으로, 기판 상에 조성물의 도포 및 기판에 그것을 일시적으로 접착하는 것을 용이하게 하려고 하는 것인 바, 에나멜의 소성 동안 제거되는 유기 매체을 추가로 포함한다. 매체는 전형적으로 용매, 희석제, 오일 및/또는 수지를 포함한다. 본 출원서에서 "에나멜 조성물"은 유리 시트 상에 습식 에나멜 층을 증착시키기 위해 사용되는 액체 조성물로서 설명된다. 용어 "에나멜 층"은 소성 후 최종 층을 설명하는 데 사용되는 반면, "습식 에나멜 층"은 소성 전 에나멜 층을 설명하는 데 사용된다.
에나멜 층은 바람직하게는 스크린 프린팅에 의해 증착된다. 이를 위해, 메쉬(mesh)를 포함하는 스크린 인쇄 스크린 (일부가 차단됨)을 판유리 상에 위치시키고 에나멜 조성물을 스크린 상에 증착시킨 다음, 습식 에니멜 층을 형성하기 위해서 블레이드를 사용하여 스크린의 메쉬가 차단되지 않는 구역에서 에나멜 조성물이 스크린을 통과하도록 한다.
에나멜 층의 증착은 바람직하게는 유리 시트의 굽힘 및/또는 템퍼링 처리 동안, 바람직하게는 적어도 600 내지 650℃의 온도, 및 최대 700℃의 소성 단계를 포함한다.
안료는 바람직하게는 크롬, 구리, 철, 망간, 코발트, 니켈의 산화물로부터 선택된 하나 이상의 산화물을 포함한다. 예를들어, 이들은 구리 및/또는 크롬산철 일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에서, 에나멜 층은 비스무트 아연 붕규산염을 기초로 한다.
더욱 특히, 에나멜 층은 유리하게는 아래 언급된 한도 내에서 변하는 중량 기준으로 하기 산화물을 포함하는 화학 조성물("바람직한 조성물")을 갖는다 :
B2O3 1-10 %, 특히 2-8 %
SiO2 15-40 %, 특히 20-35 %
Bi2O3 5-45 %, 특히 10-40 %
ZnO 7-25 %, 특히 8-20 %.
조성물은 유리하게는 최대 5%의 함량으로 적어도 하나의 알칼리 금속 산화물, 특히 칼륨 산화물을 포함한다. 조성물은 바람직하게는 1 내지 10 %, 특히 2 내지 7 % 범위의 함량으로 산화 티타늄 (TiO2)을 함유한다. 조성물은 또한 안료, 예를 들어 크롬산구리를 포함한다. 이 경우, Cr2O3 및 CuO의 전형적인 함량은 각각 8 내지 20 % 및 3 내지 12 %의 범위일 것이다. ZnO / Bi2O3 중량비는 유리하게는 적어도 0.2, 특히 0.2 내지 1이다.
에나멜의 화학적 조성물은 통상적인 화학적 분석 방법, 특히 소성된 에나멜로부터 결정될 수 있다. 따라서 이것은 소성된 에나멜 층의 화학적 조성물이며, 에나멜을 형성하는 데 사용되는 유리 프릿의 조성물은 아니다.
이들 바람직한 조성물은 적어도 하나의 질화물 층을 포함하는 얇은 층들의 스택과 특히 양립될 수 있는 것으로 입증된다. 접촉 층이 여전히 필요하지만, 이들 바람직한 조성물의 사용은 기포의 출현을 고온으로 이동시키거나 심지어 이러한 출현을 완전히 제거할 수 있게 하였다. 따라서 매우 얇은 접촉 층 두께에서도 접착성, 내화학성 및 광학적 특성면에서 탁월한 결과를 얻을 수 있음을 밝혀냈다.따라서 정확한 이유를 모른 채, 이러한 유리한 효과는 특히 조성물 중에 최소량의 산화 아연의 존재로 인한 것이다.
바람직하게는 에나멜 층은 불투명하고 검은 색조이다. 유리하게는 유리 시트의 주변에 스트립을 형성한다. 이러한 방식으로, 에나멜 층은 자외선, 씰, 연결 요소 또는 기타 센서를 숨기고 보호할 수 있다.
본 발명의 다른 주제는 상기한 바와 같은 적어도 하나의 재료를 포함하는 글레이징이다. 이러한 글레이징은 빌딩 글레이징 및 육상 글레이징, 철도, 해상 또는 항공 운송 수단을 위한 글레이징일 수 있다.
이 글레이징은 특히 자동차 지붕용 글레이징이며, 얇은 층들의 스택과 에나멜 층을 지지하는 유리 시트의 면은 글레이징의 내부면이다. 유리 시트는 바람직하게는 기계적으로 강화되고 (특히 열 템퍼링에 의해) 그리고/또는 적층 중간층에 의해 하나 이상의 다른 유리 시트와 적층된다. 적층 중간층은 예를 들어 폴리비닐 부티랄 (PVB) 시트이다.
제 1 실시예에서, 글레이징, 특히 자동차 지붕용의 경우, 착색 유리 시트로 구성되어 있는데, 일반적으로 열 강화 처리되고, 2 개의 실리콘 질화물 층들 사이에 인듐 주석 산화물 층을 함유한 스택으로 코팅된 다음 - 접촉 층은 실리콘 산화물 층이고 - 유리 시트의 주변에 증착된 에니멜 층으로 글레이징의 내면 (차량의 객실 내부로 향하여 접촉하도록 의도된) 위에 코팅된다.
상기 제 1 실시예의 변형예에 따르면, 유리 시트는 객실의 외부에 더 가까이 위치된 다른 유리 시트와 PVB 중간층에 의해 적층될 수도 있다. 이 경우, 적어도 하나의 유리 시트 및/또는 PVB 중간층이 착색되는 것이 바람직하다. 이 변형예에서, 유리 시트는 바람직하게 열적 템퍼링되지 않는다.
제 2 실시예에 따르면, 글레이징은, 특히 자동차 지붕용의 경우, 중간층 (예를 들어 PVB로 제조된)에 의해 객실 내부에 더 가까이 위치한 제 2 유리 시트와 적층된 제 1 유리 시트로 구성된다. 제 1 유리 시트는 중간층(면 2로 지칭)과 접촉하는 면에 적어도 하나의 은 층을 포함하는 얇은 층들의 스택으로 코팅된 다음, 유리 시트의 주변에 증착된 에나멜 층으로 코팅된다. 제 2 유리 시트는 인듐 주석 산화물 층을 포함하는 스택으로 그 내부면 (면 4로 지칭되는 차량의 객실 내부를 향하고 접촉하도록 의도된 시트) 상에 코팅될 수 있다. 하나 이상의 유리 시트 및/또는 PVB 중간층이 착색되는 것이 바람직하다. 유리 시트는 바람직하게는 열 템퍼링되지 않는다.
다음의 예시적인 실시예는 비제한적인 방식으로 본 발명을 보여준다.
첫번째 실시예 시리즈 : 기능층으로서 투명 전도성 산화물층을 포함하는 스택
얇은 층들의 스택으로 코팅된 유리 시트는 스크린 인쇄 후 에나멜의 소성에 의해 에나멜 처리되었다.
여기에서 연구된 스택은, E1으로 표시되는데, 마그네트론 스퍼터링에 의해 증착되고 유리 시트에서 시작하여 실리콘 질화물 층(30 nm), 실리콘 산화물 층(15-20 nm), 인듐 주석 산화물 층 (ITO, 70-80 nm), 실리콘 질화물 층 (5-10 nm) 및 마지막으로 실리콘 산화물의 접촉 층(이하, X로 표시되는 가변 두께)을 연속적으로 포함하는 저 방사율 스택이다.
비교 스택 (E2)은 본 발명의 의미 내에서 접촉 층을 포함하지 않고, 실리콘 질화물 층으로 마무리된다는 점에서 스택 (E1)과 상이하다.
다양한 에나멜 조성물을 시험하였으며, 중량기준의 화학적 조성이 하기 표 1에 표시되어 있다.
A B C D E F
B2O3 7.4 6.1 3.4 3.7 4.5 4.3
SiO2 32.7 24.7 27.6 28.1 29.1 28.0
Bi2O3 - 32.1 28.3 33.0 24.4 14.1
ZnO 15.9 5.0 13.3 10.8 12.4 16.3
Na2O 9.9 - - - - -
TiO2 5.4 3.2 3.4 3.4 4.0 4.9
Al2O3 2.2 0.8 0.7 0.7 0.8 0.6
K2O 2.4 2.6 2.6 2.2 2.7 2.7
Cr2O3 16.0 16.5 12.9 11.0 12.8 17.9
MnO2 - - - - 3.6 -
CuO 8.0 9.0 6.8 6.2 5.1 9.0
기타 0.1 - 1.0 0.8 0.6 2.2
에나멜 A (비교)는 비스무트가 아닌 아연을 기초로 하는 에나멜이다. 에나멜 B 내지 F는 비스무트, 더욱 특히 비스무트 아연 붕규산염에 기초한 비스무트를 포함하는 에나멜이며, 따라서 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있다. 에나멜 C 내지 F는 산화 아연이 풍부한 위에서 설명된 바람직한 조성물을 추가로 갖는다. 에나멜 층은 습윤 층 두께가 25 ㎛ 인 스크린 프린팅에 의해 증착되었다.
아래 표 2는 각 예에 대해서 스택의 특성을 표시하여 얻은 결과를 요약하고, 여기서 접촉 층의 물리적 두께는 X로 표시되고 나노 미터로 표현되었고, 사용된 에나멜, 그리고 마지막으로 에나멜 층과 스택 사이 계면에서 기포가 나타나는 온도가 Tx로 표시되고 ℃ 로 표현됐다.
온도 Tx는 에나멜을 다양한 온도에서 200 초 동안 소성하고 육안 관측으로 거품의 외관을 검출하고 소성 후 에나멜의 반사율을 측정함으로써 결정된다. 기포의 출현은 구체적으로 에나멜 층의 반사율을 감소시킨다. 200 초의 시간은 예를 들어 강화된 모놀리식 글레이징의 제조에 사용되는 롤러 사이의 벤딩-템퍼링 처리에 대표적이다. 이 경우 대표적인 벤딩 온도는 650℃ 이다.
스택(Stack) X (nm) 에나멜 Tx (℃)
C1 E2 - A >710
C2 E2 - B <600
1 E1 50 B 668
2 E1 33 B 653
3 E1 45 B 662
4 E1 50 C >710
5 E1 50 D >710
6 E1 50 E >710
7 E1 50 F >710
> 710℃로 표시된 온도 Tx는 710℃에서 버블링이 관찰되지 않음을 의미한다. 따라서 버블링이 발생하지 않거나 기포가 발생하지만 더 높은 온도에서 발생할 수 있다.
아연 에나멜을 사용하는 비교예 C1은 이 에나멜이 접촉 층이 없는 경우에도 아질산염을 포함하는 스택과의 양립성 문제를 일으키지 않음을 보여준다. 그러나 이러한 에나멜은 고온에서 벤딩 공구에 부착할 수 있기 때문에 자동차 유리 벤딩 작업에 적합하지 않다.
비교예 C2는 비스무트 에나멜이 질화물 층을 포함하는 스택과의 양립성에 문제가 있다는 대조를 보여주는데, 600 ℃ 이전부터 기포가 나타나기 때문이다. 그러나 벤딩 또는 템퍼링 처리는 일반적으로 이 값보다 높은 온도를 포함한다.
본 발명에 따른 실시예 1 내지 3은 접촉 층을 추가하는 것이 특히 이 층이 두꺼운 경우에는 기포의 출현을 더 높은 온도로 이동시킬 수 있음을 보여준다.
따라서 벤딩에 지나치게 높은 온도를 포함하지 않을 때 스택과 에나멜의 이러한 조합으로 좋은 결과를 얻을 수 있다. 온도가 가장 높은 글레이징 가장자리에 약간의 결함이 나타날 수 있다.
한편, 전술한 바람직한 에나멜 조성물을 사용하는 실시예 4 내지 7의 경우, 710 ℃의 높은 온도에서 버블링이 관찰되지 않았다. 따라서 실제로 사용되는 모든 벤딩 온도에 대해 좋은 결과를 얻을 수 있다.
두번째 실시예 시리즈 : 은 기능층을 포함하는 스택
이 실시예 시리즈에서 연구된 스택은 유전체 층으로 둘러싸인 4 개의 은 층을 포함하는, 스퍼터링에 의해 증착된, E3으로 표시되는 저 방사율 스택이다. 스택의 마지막 2 개 층(유리 시트로부터 가장 먼)은 실리콘 질화물 층과, 가변 두께 (이하 X로 표시됨)를 갖는 실리콘 산화물의 접촉 층이다.
비교 스택(E4)은 접촉 층을 포함하지 않는다는 점에서 스택 E3 과 상이하다. 그러므로 실리콘 질화물 층으로 마무리된다.
다양한 에나멜 조성물을 시험하였으며, 이의 화학적 조성은 하기 표 3에 표시되어 있다.
A H I
B2O3 7.4 4.1 2.8
SiO2 32.7 46.9 44.7
Bi2O3 - 11.2 3.4
ZnO 15.9 4.6 22.7
Na2O 9.9 - -
TiO2 5.4 2.7 5.0
Al2O3 2.2 0.7 1.1
K2O 2.4 - 1.3
Li2O - 6.5 -
Cr2O3 16.0 8.4 8.7
MnO2 - 5.3 -
CuO 8.0 9.0 9.7
기타 0.1 0.6 0.6
아래 표 4는 각 예에 대해서 스택의 특성을 표시하여 얻은 결과를 요약하고, 여기서 접촉 층의 물리적 두께는 X로 표시되고 나노 미터로 표현되었고, 사용된 에나멜, 그리고 마지막으로 에나멜 층과 스택 사이 계면에서 기포가 나타나는 온도가 Tx로 표시되고 ℃ 로 표현됐다.
온도 Tx는 에나멜을 다양한 온도에서 480 초 동안 소성하고 육안 관측으로 거품의 외관을 검출하고 소성 후 에나멜의 반사율을 측정함으로써 결정된다. 기포의 출현은 구체적으로 에나멜 층의 반사율을 감소시킨다.
480 초의 시간은 이후에 적층될 유리 시트의 중력 벤딩 처리를 하는데 대표적이다. 이 경우 대표하는 벤딩 온도는 600℃ 이다.
열처리 전에, 580℃에서 2 분 동안 전처리를 수행하였다. 산업상 벤딩 공정에서, 적층될 2 개의 유리 시트가 함께 구부러지고, 에나멜 처리된 유리 시트에서 수행되는 이러한 전처리는 에나멜과 두번째 유리 시트 사이의 접착 결합을 피할 수 있게 한다.
스택 X (nm) 에나멜 Tx (℃)
C3 E4 - A >650℃
C4 E4 - H <560℃
C5 E4 - I <560℃
8 E3 35 H 595℃
9 E3 20 I 590℃
10 E3 50 I 615℃
아연 에나멜을 사용하는 비교예 C3은 이러한 에나멜이 접촉 층이 없는 경우에도 아질산염을 포함하는 스택과의 양립성 문제를 일으키지 않음을 확인시켜 준다. 그러나, 이들 에나멜은 두번째 유리 시트와의 접착 결합을 일으키기 때문에 사용될 수 없다.
비교 예 C4 및 C5 자체는 기포가 560℃ 이전에 나타나기 때문에 비스무트 에나멜이 질화물 층을 포함하는 스택과의 양립성에 문제를 야기한다는 것을 확인시켜 준다.
접촉 층 (예 8 내지 10)을 추가하는 것은 기포가 나타나는 온도를 약 600 ℃ 이상으로 증가시키는 것을 가능하게 한다.

Claims (15)

  1. 유리 기판 면들의 적어도 하나의 면의 적어도 일 부분에 질화물에 기초한 적어도 하나의 층을 포함하는 얇은 층들의 스택으로 코팅된 유리 시트를 포함하는 재료로서, 상기 스택은 그 표면의 적어도 일 부분에 비스무트를 포함하는 에나멜 층으로 코팅되고, 상기 스택은, 상기 에나멜 층과 접촉하고, 접촉 층으로 지칭되는, 산화물에 기초한 층을 추가로 포함하는, 재료.
  2. 제 1 항에서 있어서, 질화물에 기초한 적어도 하나의 층이 알루미늄, 실리콘, 지르코늄, 티타늄으로부터 선택된 적어도 하나의 원소의 질화물을 포함하고, 특히 실리콘 질화물에 기초한 층인, 재료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 접촉 층은 알루미늄, 실리콘, 티타늄, 아연, 지르코늄, 주석으로부터 선택된 적어도 하나의 원소의 산화물을 포함하고, 특히 실리콘 산화물에 기초한 층인, 재료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 질화물에 기초한 적어도 하나의 층이 상기 접촉 층과 접촉하는, 재료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접촉 층은 적어도 40 nm의 물리적 두께를 갖는, 재료.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스택은 적어도 하나의 기능층, 특히 전기 전도성 기능층을 포함하는, 재료.
  7. 제 6 항에 있어서, 적어도 하나의 전기 전도성 기능층이 금속층, 특히 은 또는 니오븀층으로부터 선택되고, 투명 전도성 산화물의 층, 특히 인듐 주석 산화물, 도핑된 산화 주석, 도핑된 산화 아연로부터 선택된, 재료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 에나멜층이 비스무트 아연 붕규산염을 기초로 하는, 재료.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 에나멜층이 하기 언급된 한도 내에서 변하는 중량 기준으로 하기 산화물을 포함하는 화학 조성을 갖는, 재료 :
    B2O3 1-10%, 특히 2-8%
    SiO2 15-40%, 특히 20-35%
    Bi2O3 5-45%, 특히 10-40%
    ZnO 7-25%, 특히 8-20%.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에나멜층은 불투명하고 검은 색조이며 유리 시트의 주변에 스트립을 형성하는, 재료.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 재료를 포함하는 글레이징.
  12. 제 11 항에 있어서, 자동차 지붕용 글레이징이고, 얇은 층들의 스택과 에나멜 층을 지지하는 유리 시트의 면이 글레이징의 내부면이고, 상기 유리 시트는 기계적으로 강화되고 및/또는 적층 중간층에 의해서 적어도 하나의 다른 유리 시트와 적층되는, 글레이징.
  13. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 재료를 제조하는 방법으로서, 유리 시트 면의 적어도 일부 상에 질화물에 기초한 적어도 하나의 층을 포함하는 얇은 층들의 스택을 증착하는 단계, 이어서 상기 스택의 표면의 적어도 일부 상에 비스무트를 포함하는 에나멜 층을 증착하는 단계를 포함하는, 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 얇은 층들의 스택의 적어도 하나의 부분은 화학 기상 증착 또는 스퍼터링에 의해 증착되는, 방법.
  15. 제 13 항 및 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 에나멜층의 증착은 특히 유리 시트의 벤딩 및/또는 템퍼링 처리 동안 적어도 600 ℃의 온도에서 소성하는 단계를 포함하는, 방법
KR1020207017139A 2017-11-30 2018-11-23 얇은 층들의 스택과 에나멜층이 코팅된 유리 시트 KR20200088407A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1761391 2017-11-30
FR1761391A FR3074167B1 (fr) 2017-11-30 2017-11-30 Feuille de verre revetue d'un empilement de couches minces et d'une couche d'email.
PCT/FR2018/052965 WO2019106264A1 (fr) 2017-11-30 2018-11-23 Feuille de verre revetue d'un empilement de couches minces et d'une couche d'email.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200088407A true KR20200088407A (ko) 2020-07-22

Family

ID=61913264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207017139A KR20200088407A (ko) 2017-11-30 2018-11-23 얇은 층들의 스택과 에나멜층이 코팅된 유리 시트

Country Status (12)

Country Link
US (1) US11192821B2 (ko)
EP (1) EP3717421A1 (ko)
JP (1) JP2021504282A (ko)
KR (1) KR20200088407A (ko)
CN (1) CN110099873A (ko)
BR (1) BR112020010109A2 (ko)
CA (1) CA3082049A1 (ko)
FR (1) FR3074167B1 (ko)
MA (1) MA51209A (ko)
MX (1) MX2020005409A (ko)
RU (1) RU2020121405A (ko)
WO (1) WO2019106264A1 (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3082840B1 (fr) * 2018-06-22 2021-04-02 Saint Gobain Feuille de verre revetue d'un empilement de couches minces et d'une couche d'email
FR3100244B1 (fr) * 2019-09-04 2023-10-27 Saint Gobain Feuille de verre comprenant une zone émaillée et une sous-couche
CN115052846A (zh) * 2019-12-20 2022-09-13 旭硝子欧洲玻璃公司 涂瓷漆的嵌装玻璃
FR3108114B1 (fr) 2020-03-13 2022-07-22 Saint Gobain feuille de verre revêtue d’un empilement de couches minces et d’une couche d’email
EP3909925A1 (de) 2020-05-14 2021-11-17 Saint-Gobain Glass France Verfahren zur herstellung eines glasprodukts
FR3114265B1 (fr) 2020-09-21 2023-03-24 Saint Gobain Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
FR3115034B1 (fr) 2020-10-09 2023-01-20 Saint Gobain Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
FR3116021B1 (fr) * 2020-11-12 2023-12-29 Saint Gobain Vitrage feuilleté pour véhicule, notamment automobile
FR3118027B1 (fr) 2020-12-17 2023-08-18 Saint Gobain Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
FR3118026B1 (fr) * 2020-12-22 2023-08-18 Saint Gobain Vitrage de toit pour véhicule automobile
FR3118626B1 (fr) * 2021-01-05 2023-10-27 Saint Gobain Toit automobile comprenant une feuille de verre
FR3118963B1 (fr) 2021-01-15 2023-12-29 Saint Gobain Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
JP2024502628A (ja) 2021-01-13 2024-01-22 サン－ゴバン グラス フランス 湾曲積層グレージングの獲得方法
FR3118768B1 (fr) 2021-01-13 2023-10-27 Saint Gobain Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
FR3119793B1 (fr) 2021-02-12 2023-05-19 Saint Gobain Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
FR3118769A1 (fr) 2021-01-14 2022-07-15 Saint-Gobain Glass France Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
FR3127941B1 (fr) 2021-10-12 2023-09-08 Saint Gobain Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
FR3139137A1 (fr) 2022-08-30 2024-03-01 Saint-Gobain Glass France Procédé d’obtention d’un vitrage bombé feuilleté
CN117917383A (zh) 2022-10-20 2024-04-23 法国圣戈班玻璃厂 涂有导电层堆叠体的玻璃板

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2476739C (en) * 2002-05-15 2007-10-09 Ferro Corporation Durable glass enamel composition
US7528084B2 (en) * 2005-02-02 2009-05-05 The Shepherd Color Company Durable functional glass enamel coating for automotive applications
FR2889182B1 (fr) * 2005-07-29 2007-10-26 Saint Gobain Vitrage muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire
US7678457B2 (en) * 2006-03-23 2010-03-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Dielectric and display device having a dielectric and dielectric manufacturing method
CN102010126A (zh) * 2009-09-07 2011-04-13 上海歌灵新材料科技有限公司 一种玻璃彩釉用无铅玻璃料及其制备方法
FR2949774B1 (fr) * 2009-09-08 2011-08-26 Saint Gobain Materiau comprenant un substrat en verre revetu d'un empilement de couches minces
JP2011121809A (ja) * 2009-12-10 2011-06-23 Asahi Glass Co Ltd マスキングインク用ガラス組成物、マスキングインク、フィルタ基板とその製造方法、及びディスプレイ装置
US8772189B2 (en) * 2011-05-04 2014-07-08 Ferro Corporation Glass frit compositions for enamels
US9315413B2 (en) * 2012-02-25 2016-04-19 Ferro Corporation Glass enamel for automotive applications
FR2987618B1 (fr) * 2012-03-05 2014-02-28 Saint Gobain Vitrage anticondensation
WO2014133929A2 (en) 2013-02-28 2014-09-04 Guardian Industries Corp. Window units made using ceramic frit that dissolves physical vapor deposition (pvd) deposited coatings, and/or associated methods
FR3010074B1 (fr) * 2013-09-05 2019-08-02 Saint-Gobain Glass France Procede de fabrication d'un materiau comprenant un substrat muni d'une couche fonctionnelle a base d'oxyde d'etain et d'indium
KR101493612B1 (ko) * 2013-10-08 2015-02-13 쌩-고벵 글래스 프랑스 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법
FR3012133B1 (fr) * 2013-10-17 2021-01-01 Saint Gobain Procede d'obtention d'un substrat revetu par un empilement comprenant une couche d'oxyde transparent conducteur
FR3019173B1 (fr) * 2014-03-28 2016-03-25 Saint Gobain Vitrage muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire
CN104529172A (zh) * 2014-12-17 2015-04-22 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种汽车钢化玻璃油墨用无铅镉玻璃粉及其制备方法
WO2016184732A1 (de) * 2015-05-15 2016-11-24 Saint-Gobain Glass France Scheibe mit wärmestrahlung reflektierender beschichtung und darauf angebrachtem befestigungs- oder dichtelement

Also Published As

Publication number Publication date
FR3074167A1 (fr) 2019-05-31
MX2020005409A (es) 2020-08-13
US20200392037A1 (en) 2020-12-17
CA3082049A1 (fr) 2019-06-06
CN110099873A (zh) 2019-08-06
FR3074167B1 (fr) 2019-11-15
RU2020121405A (ru) 2021-12-30
RU2020121405A3 (ko) 2021-12-30
EP3717421A1 (fr) 2020-10-07
US11192821B2 (en) 2021-12-07
BR112020010109A2 (pt) 2020-10-13
JP2021504282A (ja) 2021-02-15
WO2019106264A1 (fr) 2019-06-06
MA51209A (fr) 2020-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11192821B2 (en) Glass sheet coated with a stack of thin layers and with an enamel layer
EP2429965B1 (en) Solar control coating with high solar heat gain coefficient
JP5851495B2 (ja) 太陽光制御板ガラス
EP3004014B1 (en) Low-emissivity and anti-solar glazing
EP1861339B1 (en) Coating composition with solar properties
RU2676302C2 (ru) Остекление, обеспеченное тонкослойным пакетом для защиты от солнца
KR20140009362A (ko) 박막 다중층이 구비된 투명 기판
EA018538B1 (ru) Солнцезащитное остекление, обладающее повышенным коэффициентом светопропускания
US9745792B2 (en) Nickel-aluminum blocker film multiple cavity controlled transmission coating
US11427501B2 (en) Glass sheet coated with a stack of thin layers and an with an enamel layer
US7687148B2 (en) Coated glass
US10563451B2 (en) Nickel-aluminum blocker film controlled transmission coating
US11890834B2 (en) Laminated glazing for vehicles, particularly motor vehicles
CN113692396B (zh) 涂覆有薄层堆叠体和搪瓷层的玻璃片材
US20220298061A1 (en) Glass sheet comprising an enameled zone and an underlayer
JP2000233946A (ja) 熱線反射ガラス及びこれを用いた複層ガラス
CN112192921A (zh) 隔热夹层玻璃及其制备方法
EP3551589B1 (en) Substrate coated with thermally treatable low-e layer
WO2023126901A1 (en) Solar coated laminate with complex shape and method of manufacture
US20230070792A1 (en) Enameled glazing
CN111201205A (zh) 具有光学和美学特性的物品
CN116113611A (zh) 包括玻璃片材的机动车辆后窗或角窗

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application