KR20200060470A - 와이어 코팅을 위한 폴리(아릴 에테르케톤)계 바니시, 및 용액으로부터 와이어를 코팅하는 방법 - Google Patents
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Abstract
중합체성 코팅을 갖는 코팅된 금속성 와이어의 제조 방법으로서, 이 방법은, 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 중합체를 적어도 하나의 페놀계 용매에 용해시켜 용액을 형성하는 단계; 금속성 와이어의 표면을 상기 용액과 접촉시켜, 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어를 형성하는 단계; 및 코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매를 증발시키는 단계를 포함한다.
Description
본 발명의 양태는 페놀계 용매에 용해된 폴리에테르케톤케톤(PEKK) 및 폴리에테르에테르케톤(PEEK)과 같은 폴리(아릴 에테르케톤)을 함유하는 바니시로부터 코팅된 와이어를 제조하는 방법에 관한 것이다.
고온 내성 와이어 및 케이블은 전동기 산업을 포함한 다양한 산업에서 매우 중요하다. 현재, 폴리이미드, 폴리아미드이미드 및 폴리에스테르이미드의 바니시는 모터용 전자기 코일에 사용되는 와이어의 설계에서 구현되고 있다. 그러나, 이들 재료는 수분에 민감하다. 따라서, 이들 재료의 코팅은 습도가 높은 환경에서 열화(degradation)되므로 절연(insulation)이 만족스럽지 않게 된다.
폴리(에테르케톤케톤)(PEKK) 및 폴리(에테르에테르케톤)(PEEK)과 같은 폴리(아릴 에테르케톤)은 수분에 민감하다는 단점 없이 고온 내성을 나타낸다. PEEK 코팅 와이어가 알려져 있지만, 시장에 나와 있는 현재의 PEEK 코팅된 와이어는 특정 적용에서, 예를 들면 모터용 전자기 코일로서 사용하기에는 만족스럽지 않다. 알려진 PEEK 코팅된 와이어는 용융 압출 공정에 의해 제조되는데, 이 공정은 마그넷 와이어 적용에서 사용될 수 있는 낮은 수준의 결함을 갖는 적절하게 얇게 코팅된 와이어를 제공할 수 없다.
US 2014/0088234 A1은 폴리(에테르케톤케톤)(PEKK)과 같은 폴리(아릴 케톤)으로 이루어진 필름 및 멤브레인, 및 용매 캐스트 공정을 사용하여 필름 및 멤브레인을 제조하는 방법에 관한 것이다.
WO 2017/153290은 폴리아릴에테르 케톤 조성물, 및 용융 압출 공정을 사용하여 금속 표면을 코팅하는 방법에 관한 것이다.
예를 들면 전동기의 전자기 코일 내에서와 같이 마그넷 와이어 적용에 적합한 얇게 코팅된 와이어를 형성하는데 사용될 수 있는, 고온 내성이고 수분에 대한 민감성이 낮고 내마모성이 우수한 코팅이 여전히 요구되고 있다.
본 발명의 양태는 폴리(에테르케톤케톤)(PEKK) 및 폴리(에테르에테르케톤)(PEEK)과 같은 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 와이어용 코팅; 및 페놀계 용매를 사용하여 이러한 코팅을 제조하는 관련 방법을 제공한다. 특히, 적어도 하나의 폴리(아릴 에테르케톤)은 특정 용매 또는 용매 시스템에서 다른 임의 성분들, 예컨대 다른 중합체, 탄소 나노튜브, 착색제, 염료, 중합체 첨가제, 및 유기 또는 무기 충전제와 조합되어, 예를 들면 향상된 기계적 특성(강성, 내구성, 강도 등), 내약품성, 난연성, 및/또는 전기적 특성을 갖는 특수 코팅을 생성한다. 이들 특수 코팅은 항공우주, 항공기, 전자공학, 건축 및 건설, 광기전, 석유 및 가스 등과 같은 엔지니어링 적용에 특히 적합하다.
본 발명의 양태의 이점은, 이들 양태가 금속성 와이어와 코팅 사이의 접착력이 우수한 코팅된 와이어를 제공할 수 있으며 이는 수분에 매우 민감하지는 않고 내마모성이 우수하는 점이다. 본 발명의 양태의 또 다른 이점은, 이들 양태가 두께 및 결함 함량(예를 들면, 겔 형성, 외래 입자의 존재, 블랙 스펙(black spec) 등)과 관련하여 코팅의 더 우수한 일관성(consistency)을 제공할 수 있으며, 극도로 얇은 코팅 또는 얇은 코팅 층(예를 들면, 20마이크론 미만)을 갖는 코팅된 와이어의 제조가 가능하고, 다층 코팅이 가능하고, 압출법으로 코팅된 와이어에 비해 와이어의 유전체 고장(dielectric failure) 위험이 줄어든다는 점이다. 본 발명의 양태는 용융 압출 코팅을 포함하지 않는 코팅 방법에 관한 것이다.
본 발명의 양태의 이점은, 폴리(아릴 케톤)에 필요한 용융 가공 조건(예컨대 온도)을 견딜 수 없는 성분/첨가제가, 특정 온도에서, 예를 들면 용매의 비점 미만의 온도에서 또는 주위 조건에서 본 발명의 일양태의 용액으로 도입될 수 있다는 점이다.
폴리(아릴 에테르케톤) 코팅된 와이어의 제조를 위한 용융 압출 공정과 비교하여, 본원에 기술된 공정의 양태들은 분자량이 더 큰 중합체의 사용을 가능하게 하여, 본원에 기술된 코팅된 와이어의 기계적 특성을 개선시키고, 폴리(아릴 에테르케톤) 코팅된 와이어에 이미 존재하는 것보다 더 우수한 내약품성을 제공한다. 폴리(아릴 에테르케톤)의 분자량의 측정치로는, (ISO 307에 의해 측정되는) 96% 황산에서의 이의 고유 점도가 일반적으로 사용된다. 예를 들면 얇은 코팅을 갖는 용융 압출 생산된 와이어는, 일반적으로, 고유 점도가 1.2dL/g 미만인 폴리(아릴 에테르케톤)으로 한정된다. 본원에 기술된 공정의 양태는 고유 점도가 약 2.5dL/g 이하인 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 코팅을 갖는 얇게 코팅된 와이어의 제조를 가능하게 할 수 있다. 예를 들면, 양태들은 고유 점도가 적어도 1.2dL/g, 예를 들면, 1.4dL/g 내지 2.5dL/g, 예를 들면, 1.6dL/g 내지 2.5dL/g 또는 1.6dL/g 내지 2.0dL/g인 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 코팅을 포함할 수 있다. 몇몇 이러한 양태 또는 다른 양태에서, 적어도 하나의 코팅은 고유 점도가 1.2dL/g 미만인 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함할 수 있다. 또한, 폴리(아릴 에테르케톤) 코팅된 와이어의 제조를 위한 용융 압출 공정과 비교하여, 본원에 기술된 공정의 양태들은 다중층 와이어 코팅의 제조를 가능하게 한다.
본 발명의 일양태에 따라, 코팅된 와이어의 제조 방법은, 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 중합체를 적어도 하나의 페놀계 용매에 용해시켜 용액을 형성하는 단계; 와이어의 표면을 상기 용액과 접촉시켜, 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어를 형성하는 단계; 및 코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매를 증발시키는 단계를 포함한다. 따라서, 이 방법은, 목표로 하는 두께를 얻는데 필요한 만큼 반복할 수 있다.
본 발명의 다른 양태에 따라, 용액은 중합체, 첨가제(예를 들면, 코어-쉘 충격보강제(impact modifier)), 충전제(예를 들면, 탄소 나노튜브), 및 이들의 혼합물과 같은 추가 성분들을 포함할 수 있다.
페놀계 용액에 용해된 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 중합체는 폴리(에테르케톤케톤)(PEKK), 폴리(에테르에테르케톤)(PEEK), 폴리에테르케톤에테르케톤케톤(PEKEKK), 폴리(에테르케톤)(PEK), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 중합체는 PEKK 및/또는 PEEK를 포함한다. 몇몇 양태에 따라, 중합체는 PEKK일 수 있으며, 50/50 내지 85/15 범위 내의 T:I 이성체 비를 가질 수 있다.
페놀계 용매는 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-Cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로-페놀, 4-메틸-페놀 (p-크레졸)과 같은 용매로 구성될 수 있다. 양태에서, 본 발명의 용매는 용매의 총 중량을 기준으로 하여 4-클로로 페놀 및 0 내지 약 50중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸)의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 양태에서, 용매는 약 5 내지 20중량%, 바람직하게는 약 5 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 약 10중량%의 4-클로로 페놀 및 약 80 내지 95중량%, 바람직하게는 약 85 내지 95중량%, 보다 바람직하게는 약 90중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀을 포함할 수 있다.
양태에서, 코팅된 와이어는 금속성 코어를 갖는다. 예를 들면, 코팅 공정을 거친 와이어는 구리 또는 알루미늄 또는 임의의 상응하는 합금을 포함할 수 있다. 양태에서, 와이어는 (예를 들면, 코팅의 접착력을 촉진시키기 위해) 프라이머를 추가로 포함할 수 있다. 양태에서, 코팅된 와이어 및/또는 와이어 코어는 다각형, 원형, 타원형, 정사각형 또는 직사각형의 단면 형상을 가질 수 있다.
양태에서, 접촉 단계는 와이어를 용액 중에 침지시키거나 와이어에 용액을 분무함을 포함할 수 있다. 양태에서, 코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매를 증발시키는 단계는 250℃ 내지 420℃, 바람직하게는 300 내지 360℃의 온도에서 수행될 수 있다. 양태에서, (예를 들면, 코팅된 와이어를 동일하거나 상이한 도프로 침지하여 그 다음 코팅 층을 형성하기 전에, 등) 용매의 적어도 70% 또는 80%가 증발된다. 몇몇 양태에서, 용매의 적어도 90%, 95% 또는 99%가 증발된다. 질소 또는 공기를 강제하여 건조 단계의 속도를 높일 수 있다. 임의로, 건조 단계 과정에서 진공을 가할 수 있다.
방법의 양태는 다중 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어를 생성할 수 있다. 각각의 코팅 층은 다른 코팅 층과 동일하거나 상이할 수 있다. 몇몇 양태에서, 1회 통과 이후에 얻은 코팅(예를 들면, 1개 코팅 층)은 약 0.5 내지 2마이크론의 두께를 가질 수 있다. 몇몇 양태에서, 코팅된 와이어에서 코팅 공정을 수행하여 (예를 들면, 코팅된 와이어의 표면을 용액과 접촉시켜 추가의 층을 형성하고, 이 추가의 층을 갖는 코팅된 와이어를 건조시킴으로써) 그 위에 하나 이상의 추가의 층을 형성할 수 있다.
몇몇 양태에서, 코팅된 와이어의 제조 방법은, 용액을 여과하여 겔, 불용성 입자, 먼지 등과 같은 불순물을 제거하는 여과 단계를 포함할 수 있다. 여과 단계는 와이어(또는 코팅된 와이어)의 표면을 용액과 접촉시키기 전에 수행될 수 있다.
양태에서, 적어도 하나의 중합체는 20℃ 내지 160℃, 바람직하게는 50℃ 내지 100℃의 온도에서 용매에 용해될 수 있다.
임의로, 생성된 코팅된 와이어는, 결정화도와 같은 특정한 특성을 개발하기 위해 적절하게 후처리될 수도 있다.
본 발명의 측면은, 폴리(아릴 케톤)을 포함하는 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅 와이어; 및 페놀계 용매에 용해된 폴리에테르케톤케톤(PEKK) 및 폴리에테르에테르케톤(PEEK)과 같은 폴리(아릴 에테르케톤)을 함유하는 바니시로부터 코팅된 와이어를 제조하는 방법을 포함한다.
본 명세서에서 사용된 "코팅"은 당업자에게 널리 알려진 얇은 층, 스킨, 또는 커버링이다. 코팅은 케이블 또는 와이어에 접착된다. 코팅은 적용 및 용도에 따라 비다공성, 다공성, 미세다공성 등일 수 있다. 코팅의 두께는 비제한적이며 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 예를 들면, 코팅은 약 1nm(0.001㎛) 내지 1500㎛, 예를 들면, 약 0.25㎛ 내지 약 250㎛ 범위의 두께를 가질 수 있다. 몇몇 적용을 위해, 코팅은 약 0.5㎛ 내지 약 2㎛의 두께를 가질 수 있다. 전술된 공정으로 수득된 코팅된 와이어의 (즉, 와이어 상의 코팅의 모든 층(들)의) 총 코팅 두께는 10 내지 1500㎛, 바람직하게는 10 내지 200㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 60㎛ 범위 내에 있을 수 있다.
본 명세서에서 사용된 "용액", "바니시(varnish)", 또는 "도프(dope)"는 적어도 하나의 용매 및 용해된 중합체(들)(및 다른 임의 성분들)를 함유하는 용액이다. 용어 "도프", "바니시", 및 "용액"은 본 명세서와 상호교환적으로 사용될 수 있다. 도프는 또한 섬유 화학에서 잘 알려져 있으며 섬유를 생산하는 방사 공정에서 사용된다. 용해된 중합체(들)는 완전히 용해되거나 부분적으로 용해될 수 있다. 일양태에서, 중합체(들)가 완전히 용해되어 적어도 하나의 용매에 용해된 중합체(들)(예를 들면 용질)의 균질 혼합물을 형성한다. 다른 임의 성분들이 또한 완전히 또는 부분적으로 용해될 수 있거나, 대안적으로, 도프에 현탁될 수 있다. 예를 들면, 다른 임의 성분들이 도프에서 현탁액을 형성할 수 있으며, 여기에, 탄소 나노튜브와 같은 고체 입자들이 현탁되거나, 대안적으로, 도프 내에 상이한 농도로 석출되거나 형성될 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 각각의 화합물은 이의 화학식, 화학명, 약어 등과 관련하여 상호교환적으로 논의될 수 있다. 예를 들면, PEKK는 폴리(에테르케톤케톤)과 상호교환적으로 사용될 수 있다. 또한, 달리 명시되지 않는 한, 본원에 기재된 각각의 화합물은 단독중합체 및 공중합체를 포함한다. 용어 "공중합체"는 2개 이상의 상이한 단량체를 함유하는 중합체를 의미하며, 2개, 3개 또는 4개의 상이한 반복 단량체 단위를 함유하는 중합체를 포함할 수 있다.
달리 명시되지 않는 한, 조성물의 부분 또는 성분의 값은 조성물 중 각 성분의 중량 퍼센트 또는 중량%로 표현된다. 여기에 제공된 모든 값에는 주어진 종점까지 포함된다.
본 명세서 및 청구범위에서 사용된 용어 "포함하는(comprising)" 및 "포함하는(including)"은 포괄적이거나 개방적이며 추가의 언급되지 않은 요소, 구성 성분 또는 방법 단계를 배제하지 않는다. 따라서, "포함하는" 및 "포함하는"이라는 용어는 "필수적으로 이루어지는" 및 "이루어지는"과 같은 보다 제한적인 용어를 포함한다.
본 발명의 일측면에 따라, 코팅된 와이어의 제조 방법은, 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 중합체를 적어도 하나의 페놀계 용매에 용해시켜 용액을 형성하는 단계; 와이어의 표면을 이 용액과 접촉시켜, 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어를 형성하는 단계; 및 코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매를 증발시키는 단계를 포함한다.
적어도 하나의 중합체는 적어도 하나의 용매에 용해되어 용액을 형성한다. 중합체는 폴리에테르케톤케톤(PEKK), 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 등과 같은 폴리(아릴 케톤)을 포함하는 열가소성 중합체를 포함할 수 있으며 이는 임의의 적합한 형태일 수 있다. 예를 들면, 중합체는 펠릿, 플레이크, 분말, 과립, 칩 등과 같은 고체 형태일 수 있다. 중합체의 형태는 비제한적일 수 있다. 상이한 중합체들이 상이한 상태로 첨가될 수 있으며, 이는 당업자에 의해 결정될 수 있다. 일양태에서, 폴리(아릴 에테르케톤) 중합체가 고체 형태로 첨가된다.
중합체는 적어도 하나의 폴리(아릴 케톤)을 포함하거나 이것으로 이루어진다. 폴리(아릴 케톤)은 모든 단독중합체 및 공중합체(예를 들면, 삼량체를 포함함) 등을 포함하도록 의도된다. 일양태에서, 폴리(아릴 에테르케톤)은 폴리에테르케톤케톤(PEKK), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르케톤(PEK), 폴리에테르케톤에테르케톤케톤(PEKEKK), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일양태에서, 폴리(아릴 에테르케톤)은 폴리에테르케톤케톤(PEKK)을 포함한다. 본 발명의 양태에서 사용하기에 적합한 폴리에테르케톤케톤은 화학식 I과 화학식 II로 나타낸 반복 단위를 포함하거나 이들로 필수적으로 이루어질 수 있다:
화학식 I
-A-C(=O)-B-C(=O)-
화학식 II
-A-C(=O)-D-C(=O)-
여기서, A는 p,p'-Ph-O-Ph- 기이고, Ph는 페닐렌 라디칼이고, B는 p-페닐렌이고, D는 m-페닐렌이다. 폴리에테르케톤케톤 중의 화학식 I:화학식 II (T:I) 이성체 비는 100:0 내지 0:100 범위일 수 있다. 이성체 비는, 예를 들면, 폴리에테르케톤케톤의 제조에 사용되는 상이한 단량체들의 상대량을 변화시킴으로써, 특정한 일련의 특성들을 달성하기 위해 원하는 대로 쉽게 변할 수 있다. 일반적으로, 상대적으로 큰 화학식 I:화학식 II 비를 갖는 폴리에테르케톤케톤은 더 적은 화학식 I:화학식 II 비를 갖는 폴리에테르케톤케톤보다 결정질일 것이다. 따라서, T:I 비는, 필요에 따라 비정질(비결정질)인 폴리에테르케톤케톤 또는 보다 결정질인 폴리에테르케톤케톤을 제공하도록 조정될 수 있다. 일양태에서, T:I 이성체 비가 약 50:50 내지 약 90:10인 폴리에테르케톤케톤이 사용될 수 있다.
예를 들면, 모든 파라-페닐렌 연결부(linkage)를 갖는 폴리에테르케톤케톤 [PEKK(T)]의 화학 구조는 화학식 III으로 나타낼 수 있다:
화학식 III
골격에 하나의 메타-페닐렌 연결부를 갖는 폴리에테르케톤케톤 [PEKK(I)]의 화학 구조는 화학식 IV로 나타낼 수 있다:
화학식 IV
교대하는 T 및 I 이성체, 예를 들면, T 및 I 둘 다의 50% 화학 조성을 갖는 단독중합체를 갖는 폴리에테르케톤케톤 [PEKK(T/I)]의 화학 구조는 화학식 V로 나타낼 수 있다:
화학식 V
다른 양태에서, 폴리(아릴 에테르케톤)은 폴리에테르에테르케톤(PEEK)을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 폴리에테르에테르케톤은 화학식 VI으로 나타낸 반복 단위(n ≥ 1)를 포함할 수 있거나 이들로 필수적으로 이루어질 수 있다:
화학식 VI
다른 양태에서, 폴리(아릴 에테르케톤)은 폴리에테르케톤(PEK)을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 폴리에테르케톤은 화학식 VII로 나타낸 반복 단위(n ≥ 1)를 포함할 수 있거나 이들로 필수적으로 이루어질 수 있다:
화학식 VII
폴리(아릴 에테르케톤)은 당업계에 잘 알려져 있는 임의의 적합한 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 적어도 하나의 비스페놀 및 적어도 하나의 디할로벤조이드 화합물 또는 적어도 하나의 할로페놀 화합물로 이루어진 실질적인 등몰인 혼합물을 가열함으로써 폴리(아릴 에테르케톤)이 형성될 수 있다. 중합체는 비정질이거나 결정화될 수 있으며 이는 중합체 합성을 통해 제어될 수 있다. 따라서, 중합체(들) 및 생성된 코팅은, 코팅된 와이어의 의도된 용도 및 산업적 적용에 따라 비결정질로부터 고도의 결정질로 범위가 이동될 수 있다. 또한, 중합체(들)은 임의의 적합한 분자량을 가질 수 있으며, 필요한 경우 작용화되거나(functionalized) 설폰화될 수 있다. 일양태에서, 중합체(들)는 설폰화되거나, 당업자에게 알려진 바와 같이 임의로 표면 개질된다.
적합한 폴리에테르케톤케톤은 여러 시판용 공급원으로부터 다양한 상표하에 입수 가능하다. 예를 들면, 폴리에테르케톤케톤 중합체는 Arkema에 의해 상표명 Kepstan™로 제조되어 공급된다.
용액은 폴리(아릴 에테르케톤) 이외에도 다른 중합체를 포함할 수 있다. 일양태에서, 다른 중합체는 유사한 용융 온도, 용융 안정성 등을 공유하며, 서로 완전하거나 부분적인 혼화성을 나타냄으로써, 상용성이 된다. 특히, 폴리(아릴 에테르케톤)과의 기계적 상용성을 나타내는 다른 중합체가 조성물에 첨가될 수 있다. 그러나, 중합체는 폴리(아릴 에테르케톤)과 상용성일 필요가 없으며 용매에 쉽게 용해되지 않을 수 있는(예를 들면, 다른 중합체는 현탁액 중의 충전 제일 수 있는) 것으로도 여겨진다. 다른 중합체는, 예를 들면, 폴리아미드 (예컨대 폴리(헥사메틸렌 아디프아미드) 또는 폴리(ε-카프로아미드)); 폴리이미드 (예컨대 폴리에테르이미드 (PEI), 열가소성 폴리이미드 (TPI), 및 폴리벤즈이미다졸 (PBI)); 폴리설폰/설파이드 (예컨대 폴리페닐렌 설파이드 (PPS), 폴리페닐렌 설폰 (PPSO2), 폴리에테르설폰 (PES), 및 폴리페닐설폰 (PPSU)); 폴리(아릴 에테르); 및 폴리아크릴로니트릴 (PAN)을 포함할 수 있다. 일양태에서, 다른 중합체는 폴리아미드 중합체 및 공중합체, 폴리이미드 중합체 및 공중합체 등을 포함한다. 폴리아미드 중합체는 고온 적용에 특히 적합할 수 있다. 추가의 중합체는 종래의 방법에 의해 폴리(아릴 에테르케톤)과 블렌드될 수 있다.
중합체는 적어도 하나의 용매에 용해된다. 통상, 다수의 또는 대부분의 폴리(아릴 케톤)은 대부분의 용매에 용해되지 않으며, 폴리(아릴 케톤)을 용액으로 만드는 것이 이전에는 매우 어려웠다. 본 개시에서, 특정 용매 또는 용매 시스템은 폴리(아릴 에테르케톤) 중합체를 용해시켜 도프를 형성하는데 특히 효과적이고 적합한 것으로 밝혀졌으며, 보다 구체적으로, 특정 용매 또는 용매 시스템은 폴리(아릴 케톤)으로 와이어를 코팅하는 이전에 알려진 방법으로는 얻을 수 없는 두께에서 결함 함량이 낮고 일관성이 우수한 특수 코팅을 형성하는데 특히 유용한 것으로 밝혀졌다.
사용된 용매는 중합체(예를 들면, 폴리(아릴 케톤))를 효과적으로 용해하는 용매들로부터 선택될 수 있다.
일양태에서, 용매는 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-Cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로-페놀, 4-메틸-페놀 (p-크레졸)과 같은 적어도 하나의 방향족 용매를 포함한다. 따라서, 용매는 이들 용매의 혼합물, 예컨대 4-클로로-페놀과 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸)의 혼합물을 포함할 수 있다. 일양태에서, 용매는 용매의 총 중량을 기준으로 하여 약 50중량% 내지 약 100중량%의 4-클로로-페놀 및 0 내지 약 50중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸)을 포함한다.
일양태에서, 용매는 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-Cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로-페놀, 4-메틸-페놀 (p-크레졸) 및 오르토 디클로로벤젠(ODCB)과 같은 방향족 용매들의 혼합물을 포함한다. 따라서, 용매는 이들 용매의 혼합물, 예컨대 4-클로로-페놀, 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸) 및 오르토 디클로로벤젠(ODCB)의 혼합물을 포함할 수 있다. 일양태에서, 용매는 용매의 총 중량을 기준으로 하여 약 5중량% 내지 약 90중량%의 4-클로로-페놀, 0.5 내지 약 20중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸) 및 0 내지 약 90중량%의 오르토 디클로로벤젠(ODCB)을 포함한다.
용매는 추가의 성분(들), 예를 들면, 추가의 중합체; 첨가제, 예컨대 코어-쉘 충격보강제; 충전제 또는 보강 제제, 예컨대 유리 섬유; 탄소 섬유; 가소제; 안료 또는 염료; 열 안정제; 자외광 안정제 또는 흡수제; 산화방지제; 가공 조제 또는 윤활제; 난연 상승제, 예컨대 Sb2O3, 붕산아연 등; 또는 이들의 혼합물을 또한 포함할 수 있다. 이들 성분은 도프 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 예를 들면 약 0.1중량% 내지 약 70중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 25중량%의 양으로 임의로 존재할 수 있다. 전술된 바와 같이, 도프는 추가의 중합체를 포함할 수 있다. 추가의 중합체는 도프 내에 용해될 수 있거나, 도프에 용해되지 않은 고체 입자가 되도록 선택될 수 있다.
용액은 코어-쉘 충격보강제와 같은 첨가제를 또한 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 도프 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 약 70중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 25중량%의 양으로 임의로 존재할 수 있다. 코어-쉘 충격보강제는 적어도 하나의 경질 블럭과 적어도 하나의 연질 블럭(예를 들면, 연질 고무 또는 탄성중합체성 코어 및 경질 쉘 또는 연질 탄성중합체성 층으로 커버된 경질 코어 및 경질 쉘)을 갖는 다층 중합체 및 블럭 공중합체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 연질 블럭 또는 고무 층은 유리 전이 온도(Tg)가 낮은 중합체, 예컨대 부틸 아크릴레이트(BA), 에틸헥실 아크릴레이트(EHA), 부타디엔(BD), BD/스티렌, 부틸아크릴레이트/스티렌 등 또는 이들의 조합의 중합체로 구성될 수 있다. 경질 블럭 또는 층은 임의의 적합한 중합체, 예컨대 메틸 메타크릴레이트(MMA), 에틸 아크릴레이트(EA), 알릴 메타크릴레이트, 스티렌 또는 이들의 조합의 중합체로 구성될 수 있다. 예를 들면. 코어-쉘 충격보강제는 임의의 적합한 크기 및 형상을 가질 수 있다. 예를 들면, 입자는 약 2nm 내지 약 700nm, 바람직하게는 약 50 내지 500nm, 보다 바람직하게는 약 100 내지 400nm 범위의 입자 크기를 가질 수 있다.
적합한 충전제는 섬유, 분말, 플레이크 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 충전제는 탄소 나노튜브, 탄소 섬유, 유리 섬유, 폴리아미드 섬유, 하이드록시아파타이트, 산화알루미늄, 산화티타늄, 질화알루미늄, 실리카, 알루미나, 황산바륨 등 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 충전제의 크기와 형상은 또한 특별히 제한되지 않는다. 이러한 충전제는 약 0.1 내지 약 70중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 25중량%의 양으로 임의로 존재할 수 있다.
일양태에서, 도프는 탄소 나노튜브(CNT)를 포함한다. 탄소 나노튜브는 원통형 나노구조를 갖는 탄소 동소체(allotrope)이다. 이 나노튜브는 단일벽 또는 다중벽일 수 있거나; 작용화될 수 있거나; 코팅될 수 있거나; 임의의 적합한 방식으로 변형될 수 있다. 또한, 나노튜브는, 생성된 코팅된 와이어의 원하는 특성들에 요구되는 임의의 적합한 길이-대-직경 비를 가질 수 있다. 도프 조성물은 적용에 바람직한 임의의 적합한 양의 탄소 나노튜브를 포함할 수 있다. 예를 들면, 도프는 탄소 나노튜브를 2중량% 이하의 미량으로, 예를 들면 약 0.0.001중량% 내지 약 2중량%로 포함할 수 있다. 코팅이 탄소 나노튜브를 포함하는 도프로부터 형성되는 경우, 코팅은, 코팅 중의 탄소 나노튜브의 양이 전기 침투 임계값(electrical percolation threshold) 미만으로 유지되어 결과적으로 코팅된 와이어의 전기 전도도를 크게 증가시키지 않도록 할 수 있다.
다른 양태에서, 코팅 형성에 사용되는 도프는, 용매에 적어도 부분적으로 또는 완전히 용해되는 폴리(아릴 에테르케톤) 중합체, 예를 들면, PEKK를 포함한다. 일양태에서, 도프는 탄소 나노튜브를 또한 포함한다.
추가의 성분(들)을 갖거나 갖지 않는 도프는 임의의 종래의 혼합 또는 진탕 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 적합한 방법은, 중합체가 용해되고 도프가 형성될 때까지 실온 또는 그 이상의 온도에서 고체 폴리(아릴 에테르케톤) 중합체를 용매(들)와 혼합하는 단계, 및 임의로, 탄소 나노튜브와 같은 충전제를 첨가하여 도프와 혼합하는 단계를 포함할 수 있다. 추가의 성분(들)이 임의의 적합한 시간에 도프에 첨가될 수 있다. 예를 들면, 중합체가 용매에 첨가될 때 추가의 성분(들)이 첨가될 수 있다. 대안적으로는, 도프가 형성되기 전에 또는 형성된 후에 추가의 성분(들)이 첨가될 수 있다.
일양태에서, 중합체는 주위 온도/실내 온도(예를 들면, 표준 조건에서 약 20℃ 내지 약 27℃ 또는 약 25℃) 또는 그 이상의 온도에서 용해된다. 중합체/용매 혼합물을 가열하여 용매(들)를 증발시킬 필요는 없다. 도프 형성을 위한 용액의 적절한 점도를 제공하도록, 중합체(들) 및 기타 추가 성분들의 농도가 선택되어야 한다. 예를 들면, 중합체(들)는 도프 조성물 중에 약 0.1중량% 내지 약 50중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다. 당업자는 용액 가공에 적절한 점도, 예컨대 0.01 내지 1000Pas, 2 내지 500Pas, 또는 10 내지 200Pas의 점도를 선택하거나 유지할 수 있을 것이다.
다른 양태에서, 용매가 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-Cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로-페놀, 4-메틸-페놀 (p-크레졸)과 같은 적어도 하나의 방향족 용매를 포함하면, 중합체는 주위 온도/실내 온도(예를 들면, 표준 조건에서 약 20℃ 내지 약 27℃ 또는 약 25℃) 및 상승 온도(예를 들면, 약 75℃ 내지 약 85℃, 또는 보다 높은 온도 약 145℃ 내지 약 155℃)에서 용해된다. 도프 형성을 위한 용액의 적절한 점도를 제공하도록, 중합체(들) 및 기타 추가 성분들의 농도가 선택되어야 한다. 예를 들면, 도프 조성물 중에 중합체(들)이 약 0.1중량% 내지 약 50중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
다른 양태에서, 용매가 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-Cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로-페놀, 4-메틸-페놀 (p-크레졸)과 같은 방향족 용매들의 혼합물을 포함하면, 중합체는 주위 온도/실내 온도(예를 들면, 표준 조건에서 약 20℃ 내지 약 27℃ 또는 약 25℃) 및 상승 온도(예를 들면, 약 75℃ 내지 약 85℃, 또는 보다 높은 온도 약 145℃ 내지 약 155℃)에서 용해된다. 이 양태에서, 용매는, 용매의 총 중량을 기준으로 하여 약 50중량% 내지 약 100중량%의 4-클로로-페놀 및 0 내지 약 50중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸)을 포함하는, 4-클로로-페놀 및 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸)의 혼합물로 구성될 수 있다. 도프 형성을 위한 용액의 적절한 점도를 제공하도록, 중합체(들) 및 기타 추가 성분들의 농도가 선택되어야 한다. 예를 들면, 도프 조성물 중에 중합체(들)이 약 0.1 내지 약 50중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
다른 양태에서, 용매가 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-Cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로-페놀, 4-메틸-페놀 (p-크레졸) 및 오르토 디클로로벤젠(ODCB)과 같은 방향족 용매들의 혼합물을 포함하면, 중합체는 주위 온도/실내 온도(예를 들면, 표준 조건에서 약 20℃ 내지 약 27℃ 또는 약 25℃) 및 상승 온도(예를 들면, 약 75℃ 내지 약 85℃, 또는 더 높은 온도인 약 145℃ 내지 약 155℃)에서 용해된다. 이 양태에서, 용매는 4-클로로-페놀, 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸) 및 오르토 디클로로벤젠(ODCB)의 혼합물로 구성될 수 있으며, 이는 용매의 총 중량을 기준으로 하여 약 5중량% 내지 약 90중량%의 4-클로로-페놀, 0.5 내지 약 10중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸) 및 0 내지 약 90중량%의 오르토 디클로로벤젠(ODCB)을 포함한다. 도프 형성을 위한 용액의 적절한 점도를 제공하도록, 중합체(들) 및 기타 추가 성분들의 농도가 선택되어야 한다. 예를 들면, 도프 조성물 중에 중합체(들)이 약 0.1 내지 약 50중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
당업자는 용액 가공에 적절한 점도를 선택하거나 유지할 수 있을 것이다.
용액은 (예를 들면, 와이어에 적용되기 전에) 여과되어 불순물을 제거할 수 있다.
용액은 와이어 상에 침착되거나 도포되어 와이어 위에 코팅이 형성된다. 코팅은 와이어의 전체 표면 또는 일부 표면에 걸쳐 실질적으로 균일하게 도포될 수 있다. 코팅은 당해 분야에 알려진 임의의 적합한 장비 및 기술을 사용하여 도포될 수 있다. 예를 들면, 코팅은 와이어를 용액으로 침지시키거나 예를 들면 분무 노즐을 사용하여 코팅을 분무함으로써 도포될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 "와이어"는 하나 이상의 케이블을 의미한다. 와이어는 전도성이며 금속을 포함한다. 본원에서 사용되는 "와이어"는 전기를 전도할 수 있고 약 1㎠ 미만, 예를 들면 약 0.5㎠ 미만의 단면 및 약 100 초과, 예를 들면 약 1000 초과의 길이 대 직경 비를 갖는 금속성 물체를 지칭할 수 있다. 예를 들면, 와이어는 적어도 20중량%의 금속, 적어도 30중량%의 금속, 적어도 40중량%의 금속, 적어도 50중량%의 금속, 적어도 75중량%의 금속, 적어도 90중량%의 금속, 적어도 95중량%의 금속 또는 적어도 99중량%의 금속일 수 있다. 양태에서, 상기 금속 부분은 와이어에서 연속적이다. 와이어는 구리, 알루미늄, 또는 강철 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 와이어는 단일 코어 또는 다중-코어 와이어일 수 있다(예를 들면, 함께 꼬인(twisted) 다수의 스트랜드(strand)). 금속성 코어를 갖는 와이어는 예를 들면 프라이머로 코팅되어, 절연 코팅에 대한 접착력이 추가로 향상될 수 있다. 예를 들면, 와이어는 폴리아미드이미드로 코팅될 수 있다. 와이어는 예를 들면 원형, 타원형, 정사각형, 직사각형, 또는 다각형 단면을 포함하는 임의의 형상의 단면을 가질 수 있다.
코팅된 와이어가 건조되어, 와이어를 캡슐화하는 보호층을 형성한다. 코팅된 와이어는 단일 및 다중-단계 건조 공정을 포함하는 당해 분야에 알려진 임의의 적합한 장비 또는 기술을 사용하여 건조될 수 있다. 예를 들면, 코팅된 와이어는 실온 또는 그 이상의 온도(예를 들면, 표준 조건에서 약 20℃ 내지 약 27℃ 또는 약 25℃)에서 건조될 수 있다. 양태에서, 코팅된 와이어는 도프 중의 고비등 용매의 비점보다 낮은 온도에서 건조된다. 이 건조 조건은 비다공성, 다공성, 미세다공성 등인 코팅된 와이어를 제공할 수 있다. 몇몇 양태에서, 코팅된 와이어는 비다공성이다. 게다가, 가공 조건 및 적용에 따라, 더 용이한 건조/가공 조건을 제공하기 위해 고비등 용매(들)를 저비등 용매(들)로 세척하는 것이 바람직할 수 있다.
코팅은 원하는 적용에 따라 임의의 적합한 두께로 형성될 수 있다. 더 두꺼운 코팅이 요구되면, 중합체의 농도가 증가할 수 있다. 코팅의 원하는 두께가 달성될 때까지(즉, 추가의 코팅은 단일 또는 다중 층으로 구성될 수 있다) 추가의 코팅이 가해질 수 있다. 추가의 코팅은 동일하거나 상이한 용액 조성물(예를 들면, 상이한 중합체(들) 및/또는 용매를 갖는 용액)들을 도포함으로써 생성될 수 있다. 추가의 코팅(들)은 임의의 적합한 시간에, 예를 들면, 초기 코팅이 적어도 부분적으로 또는 완전히 건조된 후에 도포될 수 있다. 코팅의 층의 총 두깨는 예를 들면 약 1nm 내지 약 1500㎛ 범위일 수 있다.
코팅은 상이한 층들이 상이한 특성을 나타내도록 선택될 수 있다. 예로서, 코팅된 와이어의 제1 층은 PEKK 60/40를 포함할 수 있고 제2 층은 PEKK 80/20을 포함할 수 있다. 이들 층은 서로 옆에 있거나 적어도 하나의 추가의 층(들)에 의해 분리될 수 있다. 다른 예로서, 와이어 코어에 가장 가까운 층은 와이어에 대한 매우 우수한 접착을 가능하게 하도록 선택될 수 있는 반면, 최외층은 가장 높은 내약품성을 제공하거나 (예를 들면, 코일의 제조시 자가 결합을 촉진하기 위해) 와이어들 사이에 우수한 접착력을 제공하도록 선택될 수 있다.
양태에서, 코팅된 와이어는 적어도 5ppm 내지 5000ppm의 페놀계 용매를 포함할 수 있다.
임의로, 생성된 코팅된 와이어에는 당업자에게 알려진 적합한 후처리를 수행할 수도 있다. 예를 들면, 가열, 전자빔으로의 노출과 같은 후처리를 사용하여, 중합체 형태, 결정화도, 기계적 특성, 및 내약품성과 같은 코팅의 특정한 속성을 개발할 수 있다.
본원에 기술된 특수 코팅된 와이어는 임의의 적합한 목적으로 사용될 수 있다. 예를 들면, 잠재적 적용은 항공우주, 항공기, 전자공학, 건축 및 건설, 광기전 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 코팅된 와이어의 특정 용도는 특히 한정되지 않는다,
본원에서 특수 코팅은 개선된 특성을 제공하는 것으로 기대된다. 특히, 코팅은 다양한 화학적 및 온도 환경하에서의 유전율의 우수한 유지, 인성, 강성, 내구성, 및 강도를 포함하는 우수한 기계적 특성을 갖는다. 또한 코팅은 우수한 난연성(예를 들면, UL 등급에 의해 정의된 바와 같음)을 나타내고, 수분에 대한 낮은 민감성을 나타내고, 결함 함량이 낮고, 이것이 도포되는 와이어에 대한 접착력이 우수하다.
본원에 기술된 코팅된 와이어의 제조 방법은, 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 중합체를 적어도 하나의 페놀계 용매에 용해시켜 용액을 형성하는 단계, 와이어의 표면을 상기 용액과 접촉시켜, 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어를 형성하는 단계, 코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매의 적어도 일부를 증발시키는 단계, 및 임의로, 접촉 및 건조를 반복하는 단계를 적어도 포함할 수 있다. 임의의 반복은 코팅된 와이어 상에서의 추가의 층의 형성을 가능하게 할 수 있다.
몇몇 양태에서, 방법은 적어도 70중량% 또는 적어도 80중량% 또는 그 이상의 잔류 용매를 증발시키는 단계를 포함한다. 몇몇 양태에서, 방법은 코팅된 와이어를 건조시켜 용매의 적어도 약 80중량%를 증발시켜, 건조 후 잔류 용매가 약 20중량% 이하가 되도록 하는 단계를 포함한다. 몇몇 양태에서, 방법은 적어도 90중량%, 95중량%, 또는 99중량%의 잔류 용매를 증발시키는 단계를 포함한다.
상기 양태들 중 일부에서, 방법은, 적어도 50중량%의 적어도 하나의 폴리(아릴 에테르케톤), 적어도 60중량%의 적어도 하나의 폴리(아릴 에테르케톤), 적어도 70중량%의 적어도 하나의 폴리(아릴 에테르케톤), 적어도 80중량%의 적어도 하나의 폴리(아릴 에테르케톤), 적어도 90중량%의 적어도 하나의 폴리(아릴 에테르케톤), 적어도 95중량%의 적어도 하나의 폴리(아릴 에테르케톤), 또는 적어도 99%의 적어도 하나의 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 코팅을 갖는 코팅된 와이어을 형성하는 단계를 포함한다.
상기 양태들 중 일부에서, 하나 이상의 폴리(아릴 에테르케톤)은 폴리에테르케톤케톤(PEKK), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르케톤(PEK), 폴리에테르케톤에테르케톤케톤(PEKEKK), 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, PEKK 및/또는 PEEK 중 적어도 하나를 포함한다.
상기 양태들 중 일부에서, 페놀계 용매는 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로 페놀, 및 4-메틸 페놀 (p-크레졸)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 용매를 포함한다. 상기 양태들 중 일부에서, 용매는 오르토 디클로로벤젠(ODCB)을 또한 포함할 수 있다. 몇몇 이러한 양태에서, 페놀계 용매는 4-클로로-3-메틸 페놀 및 4-클로로 페놀, 보다 특히 약 5 내지 20중량%, 약 5 내지 15중량%, 또는 약 10중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀 및 약 80 내지 95중량%, 약 85 내지 95중량%, 또는 약 90중량%의 4-클로로 페놀을 포함할 수 있다. 몇몇 이러한 양태에서 용매는, 용매의 총 중량을 기준으로 하여 약 5중량% 내지 약 90중량%의 4-클로로-페놀, 0.5 내지 약 10중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸) 및 0 내지 약 90중량% 오르토 디클로로벤젠(ODCB)을 포함하는, 4-클로로-페놀, 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸) 및 오르토 디클로로벤젠(ODCB)의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 양태들 중 일부에서, 와이어는 금속성 코어를 포함한다. 몇몇 양태에서, 와이어는 적어도 20중량%의 금속, 적어도 30중량%의 금속, 적어도 50중량%의 금속, 적어도 75중량%의 금속, 적어도 90중량%의 금속, 적어도 95중량%의 금속 또는 적어도 99중량%의 금속을 갖는 코어를 포함한다. 상기 양태들 중 일부에서, 금속 부분은 와이어 코어에 걸쳐 연속적이다. 상기 양태들 중 일부에서, 금속은 구리, 알루미늄, 및 강철 중 적어도 하나를 포함한다.
상기 양태들 중 일부에서, 와이어는 프라이머를 포함한다. 몇몇 이러한 양태에서, 프라이머는 폴리아미드이미드를 포함한다. 몇몇 이러한 양태에서, 프라이머는 와이어 상의 전체 코팅의 약 20중량% 미만 또는 와이어 상의 전체 코팅의 약 10중량%, 5중량% 또는 1중량% 미만으로 포함한다.
상기 양태들 중 일부에서, 와이어의 표면을 상기 용액과 접촉시켜 코팅된 와이어를 형성하는 단계는 와이어를 용액에 침지시키거나 와이어에 용액을 분무하는 단계를 포함한다.
상기 양태들 중 일부에서, 코팅된 와이어의 건조는 약 250℃ 내지 420℃, 바람직하게는 300℃ 내지 360℃의 온도에서 수행한다.
상기 양태들 중 일부에서, 적어도 하나의 코팅 층은 약 1nm 내지 1500㎛의 두께 또는 약 0.25㎛ 내지 약 250㎛의 두께를 갖는다. 상기 양태들 중 일부에서, 적어도 하나의 코팅 층의 두께는 10 내지 1500㎛, 바람직하게는 10 내지 200㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 60㎛ 범위내이다.
상기 양태들 중 일부에서, 방법은, 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어의 표면을, 적어도 하나의 층의 형성에 사용되는 용액과 동일하거나 이와는 상이한 용액에 접촉시켜, 적어도 2개의 코팅 층을 갖는 다중 코팅된 와이어를 형성하는 단계, 및 다중-코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매, 예를 들면, 적어도 70중량%의 잔류 용매, 적어도 80중량%의 잔류 용매, 적어도 90중량%의 잔류 용매, 적어도 95%의 잔류 용매, 또는 적어도 99중량%의 잔류 용매를 증발시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
상기 양태들 중 일부에서, 적어도 하나의 중합체는 실온 또는 그 이상의 온도(예를 들면, 표준 조건에서 약 20℃ 내지 약 27℃ 또는 약 25℃) 또는 상승 온도(예를 들면, 약 75℃ 내지 약 85℃), 또는 보다 높은 온도(예를 들면, 약 145℃ 내지 약 155℃)에서 용해될 수 있다.
상기 양태들 중 일부에서, 코팅된 와이어는 원형, 타원형, 정사각형 또는 직사각형 단면일 수 있다.
상기 양태들 중 일부에서, 방법은, 이를 와이어와 접촉시키기 전에 하나 이상의 용액을 여과하여 불순물을 제거하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 양태는 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 코팅 층 및 코어를 갖는 코팅된 와이어에 관한 것으로, 코팅된 와이어는, 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 중합체를 적어도 하나의 페놀계 용매에 용해시켜 용액을 형성하는 단계; 와이어의 표면을 상기 용액과 접촉시켜, 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어를 형성하는 단계; 및 코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매를 증발시키는 단계로 이루어진 공정에 의해 형성된다. 양태들 중 일부에서, 코팅된 와이어는 서로 동일하거나 상이한 코팅 층을 적어도 2개 포함할 수 있다. 몇몇 이러한 양태에서, 적어도 하나의 중합체는 폴리에테르케톤케톤(PEKK), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르케톤(PEK), 폴리에테르케톤에테르케톤케톤(PEKEKK), 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함할 수 있다. 몇몇 이러한 양태에서, 적어도 하나의 중합체는 PEKK 및/또는 PEEK를 포함할 수 있다.
코팅된 와이어에 관한 상기 양태들 중 일부에서, 페놀계 용매는 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로 페놀, 및 4-메틸 페놀 (p-크레졸)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 용매를 포함할 수 있다.
코팅된 와이어에 관한 상기 양태들 중 일부에서, 페놀계 용매는 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로 페놀, 및 4-메틸 페놀 (p-크레졸)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 용매를 포함한다. 이러한 양태에서, 페놀계 용매는 4-클로로-3-메틸 페놀 및 4-클로로 페놀, 보다 특히 약 5 내지 20중량%, 약 5 내지 15중량%, 또는 약 10중량%의 4-클로로-3-메틸 페놀 및 약 80 내지 95중량%, 약 85 내지 95중량%, 또는 약 90중량%의 4-클로로 페놀을 포함할 수 있다.
코팅된 와이어에 관한 상기 양태들 중 일부에서, 와이어는 금속성 코어를 포함한다. 몇몇 양태에서, 와이어는 적어도 20중량%의 금속, 적어도 30중량%의 금속, 적어도 50중량%의 금속, 적어도 75중량%의 금속, 적어도 90중량%의 금속, 적어도 95중량%의 금속 또는 적어도 99중량%의 금속을 갖는 코어를 포함한다. 상기 양태들 중 일부에서, 금속은 구리, 알루미늄, 및 강철 중 적어도 하나를 포함한다.
코팅된 와이어에 관한 상기 양태들 중 일부에서, 코팅된 와이어는 원형, 타원형, 정사각형 또는 직사각형 단면을 가질 수 있다.
코팅된 와이어에 관한 상기 양태들 중 일부에서, 코팅된 와이어는 마그넷 와이어로서 (즉, 예를 들면 전동기의 전자기 코일에서) 사용될 수 있다.
코팅된 와이어에 관한 상기 양태들 중 일부에서, 전동기는 코팅된 와이어를 포함할 수 있다.
본원에 기술된 양태들은, 적어도 20중량%의 금속으로 이루어진 금속성 코어; 금속성 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 코팅 층으로서, 코팅은 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는, 코팅 층; 및 적어도 5ppm 내지 5000ppm의 페놀계 용매를 포함하는, 코팅된 와이어를 포함한다.
본 발명의 특정 양태가 본원에 도시되고 설명되었지만, 이러한 양태는 본 발명의 요지를 벗어나지 않고 단지 예로서 제공되는 것으로 이해될 것이다. 따라서, 청구범위는 본 발명의 요지 및 범주 내에 있는 이러한 모든 변형을 포함하는 것으로 의도된다. 당업자에 의해 다수의 변형, 변경 및 대체가 일어날 것이다.
Claims (28)
- 코팅된 와이어의 제조 방법으로서, 상기 방법은
폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 중합체를 적어도 하나의 페놀계 용매에 용해시켜 용액을 형성하는 단계;
와이어의 표면을 상기 용액과 접촉시켜, 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어를 형성하는 단계; 및
상기 코팅된 와이어를 건조시켜 상기 용매의 적어도 약 80중량%를 증발시켜, 건조 후 상기 잔류 용매가 약 20% 이하가 되도록 하는 단계,
임의로, 접촉 및 건조를 반복하는 단계
를 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법. - 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 중합체는 폴리에테르케톤케톤(PEKK), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르케톤(PEK), 폴리에테르케톤에테르케톤케톤(PEKEKK), 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 폴리(아릴 케톤)을 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제2항에 있어서, 상기 적어도 하나의 중합체는 PEKK 및/또는 PEEK를 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 페놀계 용매는 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로 페놀, 및 4-메틸 페놀 (p-크레졸)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 용매를 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제4항에 있어서, 상기 페놀계 용매는 4-클로로-3-메틸 페놀 및 4-클로로 페놀을 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제5항에 있어서, 상기 페놀계 용매는 약 5 내지 20%의 4-클로로-3-메틸 페놀 및 약 80 내지 95%의 4-클로로 페놀을 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 와이어는 구리, 알루미늄 또는 강철을 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제7항에 있어서, 상기 와이어의 표면은 프라이머를 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 와이어의 표면을 상기 용액과 접촉시켜 코팅된 와이어를 형성하는 단계는 상기 와이어를 상기 용액 중에 침지시키거나 상기 와이어에 상기 용액을 분무함을 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 코팅된 와이어를 건조시키는 단계는 250℃ 내지 420℃의 온도에서 수행하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 코팅 층은 약 0.5 내지 2마이크론의 두께를 갖는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,
상기 코팅된 와이어의 표면을 상기 용액으로 코팅하여, 적어도 2개의 코팅 층을 갖는 다층-코팅된 와이어를 형성하는 단계; 및
상기 다층-코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매를 증발시키는 단계
를 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법. - 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 중합체는 실온 또는 그 이상의 온도에서 용해되는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 코팅된 와이어가 원형, 타원형, 정사각형 또는 직사각형 단면을 갖는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 용액을 여과하여 불순물을 제거하는 단계를 포함하는, 코팅된 와이어의 제조 방법.
- 하나의 코어, 및 폴리(아릴 케톤)을 포함하는 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어로서, 상기 코팅된 와이어는
폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는 적어도 하나의 중합체를 적어도 하나의 페놀계 용매에 용해시켜 용액을 형성하는 단계;
와이어의 표면을 상기 용액과 접촉시켜, 적어도 하나의 코팅 층을 갖는 코팅된 와이어를 형성하는 단계; 및
상기 코팅된 와이어를 건조시켜 잔류 용매를 증발시키는 단계
로 이루어진 공정에 의해 형성되는, 코팅된 와이어. - 제16항에 있어서, 적어도 2개의 코팅 층을 포함하는, 코팅된 와이어.
- 제17항에 있어서, 제1 코팅 층은 제2 코팅 층과는 상이한 조성을 갖는, 코팅된 와이어.
- 제16항에 있어서, 상기 적어도 하나의 중합체는 폴리에테르케톤케톤(PEKK), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르케톤(PEK), 폴리에테르케톤에테르케톤케톤(PEKEKK), 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 폴리(아릴 케톤)을 포함하는, 코팅된 와이어.
- 제19항에 있어서, 상기 적어도 하나의 중합체는 PEKK 및/또는 PEEK를 포함하는, 코팅된 와이어.
- 제16항에 있어서, 상기 페놀계 용매는 4-클로로-2-메틸 페놀 (4-cl-o-크레졸), 4-클로로-3-메틸 페놀 (4-Cl-m-크레졸), 3-클로로 페놀, 4-클로로 페놀, 및 4-메틸 페놀 (p-크레졸)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 용매를 포함하는, 코팅된 와이어.
- 제21항에 있어서, 상기 페놀계 용매는 4-클로로-3-메틸 페놀 및 4-클로로 페놀을 포함하는, 코팅된 와이어.
- 제22항에 있어서, 상기 페놀계 용매는 약 5 내지 20%의 4-클로로-3-메틸 페놀 및 약 80 내지 95%의 4-클로로 페놀을 포함하는, 코팅된 와이어.
- 제23항에 있어서, 상기 코어는 알루미늄, 구리 또는 강철을 포함하는, 코팅된 와이어.
- 제16항에 있어서, 전자기 코일에서 마그넷 와이어로서 사용되는, 코팅된 와이어.
- 제25항에 따른 마그넷 와이어를 포함하는, 전동기.
- 제16항에 따른 코팅된 와이어를 포함하는, 전동기.
- 코팅된 와이어로서,
적어도 20중량%의 금속으로 이루어진 금속성 코어;
상기 금속성 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 코팅 층으로서, 상기 코팅은 폴리(아릴 에테르케톤)을 포함하는, 코팅 층; 및
적어도 5ppm 내지 5000ppm의 페놀계 용매
를 포함하는, 코팅된 와이어.
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