KR20200020886A - 히드록시산의 알콕시화 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 또한 알콕시레이트화된 히드록시 카본산, 및 이의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.

Description

히드록시산의 알콕시화
본 발명은 알콕시레이트화된 히드록시카르복실산, 이의 용도 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
계면활성제는 계면에서 활성을 나타내는 가장 널리 사용되는 화합물 중 하나이며, 세제 및 세정제 뿐만 아니라, 화장품 분야에서 많은 상이한 용도가 발견된다. 특히 화장품에 사용되는 통상적인 계면활성제는 알콕시레이트화된 히드록시카르복실산 (알콕시레이트화된 히드록시산) 이다. 카르복실산기가 아직 에스테르화되지 않은 한, 알코올기 및 카르복실산기는 알콕시화 동안에 동일한 반응을 겪는다. 수득된 에스테르 및 에테르는 양호한 발포 특성, 높은 세정력, 및 경도 및 성장에 대한 낮은 민감성을 특징으로 하고, 헤어 샴푸, 버블 바스 및 샤워 젤과 같은 화장품의 제조에 널리 사용되며, 또한 손-식기 세척 조성물에 사용된다.
에테르카르복실레이트는 공지된 음이온성 계면활성제이다. 이들은 클로로아세트산과의 반응을 통해 상응하는 알코올에톡시레이트로부터 수득된다. 이 합성은 다량의 염화 나트륨을 생성한다는 단점을 가진다.
현재 많은 용도에서는 계면에서의 양호한 활성을 넘어서는 계면활성제에 대한 요구가 존재한다. 화장품에서의 특정한 요구 사항은 높은 피부학적 호환성이다. 요구되는 다른 특성은 일반적으로 적절한 수용성, 화장품에 사용되는 활성 성분 및 보조제의 가능한 많은 양과의 양호한 상용성, 양호한 발포 특성 및 양호한 유동성이다. 또한, 적어도 어느 정도까지 생물 자원으로부터, 및 특히 또한 재생 가능한 원료로부터 제조될 수 있는 계면활성제가 필요하다. 한편으로는 유리 카르복실산기, 즉, 고도의 친수성 기, 및 다른 한편으로는 분산 활성을 갖는 기, 특히 올리고- 및 폴리알킬렌 옥사이드기를 가지는 계면활성제가 필요하다. 그러므로, 특히 산 관능기를 유지하면서 히드록시카르복실산의 선택적인 알콕시화 반응이 필요하다.
히드록시카르복실산의 알콕시화 반응은 오랫 동안 알려져 왔다.
CN 102850538 은 히드록시기가 락트산-말단화되지 않은 폴리락트산, 및 이의 제조 방법을 기재하고 있다. 이 방법은 용융- 또는 고체-상 중합 공정에서 폴리락트산 중합 동안에 또는 후에 엔드캐퍼의 첨가를 통해 말단화를 허용한다.
WO 2013/014126 은 에테르화된 락테이트 에스테르, 및 작물-보호제에서의 이들의 용도를 기재하고 있다. 이 문헌은 알콕시레이트화된 유리 폴리락트산은 기재하고 있지 않다.
EP 0017059 는 추가로 이들의 하나 이상의 히드록시기를 갖는 카르복실산의 알콕시화를 기재하고 있다. 모노히드록시 지방 산은 에틸렌 옥사이드와 반응성이다. 그러나, 이 반응은 선택적이지 않다. 에스테르화 반응이 카르복실산 관능기의 알콕시화와 함께 일어난다. 또한, 히드록시기가 마찬가지로 알콕시레이트화된다. 수득된 생성물은 5 ㎎ KOH/g 미만의 매우 낮은 산 가를 가진다. 대조적으로, 수득된 에스테르는 알콕시화 정도에 따라 높은 비누화 값을 가진다.
WO 2008/015381 은 표면 세정 조성물을 기재하고 있다. 개시된 화합물 중에는, 화학식 R1(OC2H4)n-OCH2COO-M+ (R1 은 C4-C18-알킬이다) 의 것이 있으며; 이들 화합물은 이후에 히드록시 말단 상에 캐핑된다.
히드록시카르복실산을 선택적으로 알콕시레이트화하는 것은 지금까지 가능하지 않았다. 히드록시 관능기는 또한 산 관능기의 바람직한 알콕시화와 함께 알콕시레이트화된다. 또한, 트랜스에스테르화 반응이 일어난다. 그러므로, 복잡한 생성물 혼합물이 수득된다.
본 발명은 다양한 용도를 위해 계면에서 활성을 갖는 화합물로서 유리한 적합성을 가지는 신규의 화합물을 제공하는 목적에 기초한다. 이들은 특히 서론에서 기술한 복잡한 범위의 요구 사항을 다루는데 적합하도록 의도된다. 특히, 산 관능기를 유지하면서 히드록시카르복실산의 선택적인 알콕시화를 허용하는 방법을 제공하는 것이 의도된다.
놀랍게도, 이 목적은 본 발명의 화합물 및 본 발명의 방법을 통해 달성되는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 먼저 하기 화학식 (I) 의 화합물을 제공한다:
R-C(=O)-O-A (I)
[식 중,
R 은 하나 이상의 -O-[R2-O]k-H 치환기를 갖는 유기 부분이고; 여기에서,
R2 는 -CRaRb-CRcRd- (각각의 Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 서로 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C20-알킬 및 비치환된 C5-C7-시클로알킬, 및 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 갖는 C5-C7-시클로알킬에서 선택되고,
2 개의 부분 Ra 및 Rc 는, 이들이 결합되는 -CRb-CRd- 기와 함께, 또한 비치환되거나, 또는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가지는 C5-C7-시클로알킬일 수 있다) 이고;
k 는 1 내지 100 의 수이고;
A 는 수소 또는 하나의 양이온 등가물이다].
화합물 2-[2-(2-히드록시에톡시)에톡시]프로판산 (CAS 1604403-13-5 (S), 1604453-64-6 (R)) 은 화학식 (I) 의 화합물로부터 제외된다.
바람직한 구현예는 하기 화학식 (I') 의 화합물에 의해 제공된다:
Figure pct00001
[식 중,
R1 은 수소, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분, 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 시클로지방족 탄화수소 부분, 및 아릴에서 선택되고,
R3 은 수소 및 메틸에서 선택되고,
X 는 각각 결합, 또는 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분, 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 포화 또는 불포화 시클로지방족 탄화수소 부분이고;
n 은 1 내지 10 의 수이고;
A, R2 및 k 는 각각 독립적으로 상기에서 또는 하기에서와 같이 정의된다].
본 발명은 또한 다음과 같은, 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법을 제공한다:
a) 하나 이상의 하기 화학식 (III) 의 히드록시카르복실산 염
R'-C(=O)-O-A' (III)
(식 중,
R' 는, 하나 이상의 히드록시기를 가지며, 임의로 포함되는 모든 산 기가 완전히 탈양성자화되는 유기 부분이고;
각각의 A' 는 각각 독립적으로 하나의 양이온 등가물이다)
을 하나 이상의 하기 화학식 (IV) 의 에폭시드
Figure pct00002
(식 중,
각각의 Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 서로 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C20-알킬 및 비치환된 C5-C7-시클로알킬, 및 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가지는 C5-C7-시클로알킬에서 선택되고,
2 개의 부분 Ra 및 Rc 는, 이들이 결합되는 -CRb-CRd- 기와 함께, 또한 비치환되거나, 또는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가지는 C5-C7-시클로알킬일 수 있다)
와 반응시키고;
b) 단계 a) 로부터의 반응 생성물을 임의로 산으로 처리함.
본 발명은 또한 이 방법에 의해 수득 가능한 화학식 (I) 및 (I') 의 화합물을 제공한다.
본 발명은 또한 상기에서 및 하기에서 정의하는 바와 같은 하나 이상의 화학식 (I) 또는 (I') 의 화합물을 포함하는 미용 또는 약학 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 표면-활성 물질로서의, 특히 세제 및 세정제, 미용 조성물 또는 약학 조성물에 대한 계면활성제로서의, 상기에서 및 하기에서 정의하는 바와 같은 화학식 (I) 또는 (I') 의 화합물의 용도를 제공한다.
화학식 (I) 의 화합물은 혼합물의 형태로 또는 순수한 화합물의 형태로 사용될 수 있다. 본 발명의 사용에 적합한 물질은 일반적으로, 예를 들어 하기에서 설명하는 방법을 통해 수득 가능한 화학식 (I) 의 화합물의 혼합물이다. 이들 혼합물의 개별 성분은, 예를 들어 알콕시화도 k 가 상이할 수 있다. 이들 혼합물의 개별 성분은 또한 올리고머화도 n 가 상이할 수 있다. 물론, 본 발명의 방법에 의해 수득 가능한 반응 혼합물을 통상적인 분리 방법을 사용하여, 예를 들어 증류에 의해 또는 크로마토그래피에 의해 분리하는 것이 가능하다.
본 발명의 목적을 위해, 양이온 등가물은 하나의 1 가 양이온 또는 다가 양이온의 1 가-하전된 부분을 의미한다. A 또는 A' 가 하나의 양이온 등가물인 경우, 이것은 바람직하게는 알칼리 금속 양이온, NH4 + 및 화학식 HNE1E2E3+ (E1, E2 및 E3 은 서로 독립적으로 수소, 선형 및 분지형 C1-C6-알킬 및 선형 및 분지형 C1-C4-히드록시알킬에서 선택되고, 단, 부분 E1, E2 및 E3 중 하나는 수소와 상이하다) 의 양이온에서 선택된다. 양이온 등가물은 Na+, K+, NH4 +, Mg2+/2, HN(CH3)3 +, HN(C2H5)3 +, HN(C2H4OH)3 +, H2N(C2H4OH)2 + 등에서 선택되는 것이 바람직하다. 특히, 양이온 등가물은 하나의 알칼리 금속 양이온, 또는 알칼리 토금속 양이온의 하나의 등가물이다.
적합한 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분은 상응하는 C1-C30-알킬 부분, 및 1, 2, 3 개 또는 3 개 초과의 C-C 이중 결합을 갖는 C1-C30-알케닐 부분이다.
1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방족 탄화수소 부분은 일반적으로 1, 2 또는 3 개의 이중 결합을 가진다.
특정한 구현예는 또한 천연 또는 합성 지방 알코올에서, 및 또한 옥소 알코올에서 발생하는 선형 알킬 부분을 주로 포함하거나, 즉, 천연 또는 합성 지방 알코올, 및 또한 옥소 알코올에서 또한 발생하는 선형 알케닐 부분을 포함하며, 여기에서 이들은 단일, 이중, 삼중, 사중, 오중 또는 육중 불포화를 가질 수 있다.
부분 R, R1, R3, R1' 및 R3' 중 하나가 알킬 또는 알케닐인 경우, 이들 부분은 바람직하게는 천연 원료, 특히 바람직하게는 재생 가능한 원료에서 유래한다.
적합한 C1-C25-알킬기, C1-C20-알킬기 및 C1-C6-알킬기는 각각 선형 및 분지형 알킬기이다.
적합한 C2-C30-알케닐기, C2-C25-알케닐기 및 C2-C6-알케닐기는 각각 1, 2, 3 개 또는 3 개 초과의 C-C 이중 결합을 갖는 각각 선형 및 분지형 알케닐기이다.
적합한 C2-C10-알킬렌기, C10-C30-알킬렌기 및 C10-C20-알킬렌기는 각각 선형 및 분지형 알킬렌기이다.
본 발명의 목적을 위해, C1-C6-알킬은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 부분이다. 여기에서, 그 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 및 이의 위치 이성질체이다.
C1-C20-알킬은 상기에서 언급한 C1-C6-알킬 부분, 및 또한 7 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 부분이다. 이의 예는 n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, 2-프로필헵틸, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, 이소트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실 (스테아릴), 이소스테아릴, n-노나데실, n-에이코실 (아라키닐), 및 이의 위치 이성질체이다.
C1-C25-알킬은 상기에서 언급한 C1-C20-알킬 부분, 및 또한 21 내지 25 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 부분이다. 여기에서, 그 예는 n-헨이코실, n-도코실 (베헤닐), n-트리코실, n-테트라코실 (베헤닐), n-펜타코실, 및 이의 위치 이성질체이다.
C1-C30-알킬은 상기에서 언급한 C1-C25-알킬 부분, 및 또한 26 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 부분이다.
본 발명의 방법을 위해, C2-C6-알케닐은 1 또는 2 개의 C-C 이중 결합을 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 부분이다. 여기에서, 그 예는 에테닐, n-프로페닐, 알릴, n-부테닐, n-부타디에닐, n-펜테닐, n-펜타디에닐, n-헥세닐, n-헥사디에닐, 및 이들의 구조 이성질체이다.
C2-C25-알케닐은 상기에서 언급한 C2-C6-알케닐 부분, 및 또한 7 내지 25 개의 탄소 원자 및 1, 2, 3 개 또는 3 개 초과의 C-C 이중 결합을 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 부분이다. 여기에서, 그 예는 n-헵테닐, n-옥테닐, n-옥타디에닐, n-옥타트리에닐, n-노네닐, n-노나디에닐, n-노나트리에닐, n-데세닐, n-데카디에닐, n-데카트리에닐, n-도데세닐, n-도데카디에닐, n-도데카트리에닐, n-트리데세닐, n-트리데카디에닐, n-트리데카트리에닐, n-테트라데세닐, n-테트라데카디에닐, n-테트라데카트리에닐, n-헥사데세닐, n-헥사데카디에닐, n-헥사데카트리에닐, n-헵타데세닐, n-헵타데카디에닐, n-헵타데카트리에닐, n-옥타데세닐, n-옥타데카디에닐, n-옥타데카트리에닐, n-노나데세닐, n-노나데카디에닐, n-노나데카트리에닐, n-에이코세닐, n-에이코사디에닐, n-에이코사트리에닐, n-헨에이코세닐, n-헨에이코사디에닐, n-헨에이코사트리에닐, n-도코세닐, n-도코사디에닐, n-도코사트리에닐, n-트리코세닐, n-트리코사디에닐, n-트리코사트리에닐, n-테트라코세닐, n-테트라코사디에닐, n-테트라코사트리에닐, 올레일, 리놀레닐, 및 이들의 구조 이성질체이다.
C2-C30-알케닐은 상기에서 언급한 C2-C25-알케닐 부분, 및 또한 26 내지 30 개의 탄소 원자 및 1, 2, 3 개 또는 3 개 초과의 C-C 이중 결합을 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 부분이다.
C2-C10-알킬렌은 바람직하게는 선형 또는 분지형이며, 바람직하게는 -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)-, -C5H10-, -C6H12-, -C7H14-, -C8H16-, -C9H18-, -C10H20-, 및 이들의 구조 이성질체에서 선택된다.
본 발명의 방법을 위해, 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 시클로지방족 탄화수소 부분은 시클로알카닐 또는 시클로알케닐이며, 여기에서 고리는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 가진다. 이들 시클로지방족 탄화수소 부분은 각각 비치환될 수 있거나 또는 치환될 수 있다. 포화 비치환된 시클로지방족 탄화수소 부분은 바람직하게는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸이다. 포화 치환된 시클로지방족 탄화수소 부분은 바람직하게는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가진다. 불포화 비치환된 시클로지방족 탄화수소 부분은 바람직하게는 시클로프로페닐, 시클로부테닐, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐, 시클로헵테닐 및 시클로옥테닐이다. 불포화 치환된 시클로지방족 탄화수소 부분은 바람직하게는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가진다.
본 발명의 목적을 위해, C5-C7-시클로알킬은 5 내지 7 개의 탄소 원자를 갖는 모노시클릭 포화 또는 불포화 탄화수소 고리이다. 비치환된 C5-C7-시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸이다. 치환된 C5-C7-시클로알킬의 예는 메틸시클로펜틸, 에틸시클로펜틸, n-프로필시클로펜틸, 이소프로필시클로펜틸, 메틸시클로헥실, 에틸시클로헥실, n-프로필시클로헥실, 이소프로필시클로헥실, 이소프로페닐시클로헥실 및 이소부테닐시클로프로필이다.
본 발명의 목적을 위해, 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 포화 또는 불포화 시클로지방족 탄화수소 부분은 시클로알칸디일 또는 시클로알켄디일이며, 여기에서 고리는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 가진다. 2 가의 포화 시클로지방족 탄화수소 부분의 예는 시클로프로판-1,2-디일, 시클로부탄-1,3-디일, 시클로펜탄-1,2-디일, 시클로헥산-1,4-디일 및 시클로헵탄-1,3-디일이다.
본 발명의 목적을 위해, 아릴은 6 내지 14 개의 탄소 원자를 갖는 카르보시클릭 방향족 라디칼이다. 여기에서, 그 예는 페닐, 나프틸, 플루오렌질, 아줄레닐, 안트라세닐 및 페난트레닐이다. 아릴은 바람직하게는 페닐 또는 나프틸, 특히 페닐이다. 아릴 부분은 각각 비치환될 수 있거나 또는 치환될 수 있다. 치환된 아릴 부분은 바람직하게는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가진다. 이들 중에는, 예를 들어 톨릴, 자일릴레닐, 에틸페닐, n-프로필페닐, 이소프로필페닐, 이소프로페닐페닐 및 이소부테닐페닐이 있다.
본 발명의 바람직한 구현예는 하기 화학식 (I') 의 화합물에 의해 제공된다:
Figure pct00003
[식 중,
R1 은 수소, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분, 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 시클로지방족 탄화수소 부분, 및 아릴에서 선택되고,
R3 은 수소 및 메틸에서 선택되고,
X 는 각각 결합, 또는 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분, 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 포화 또는 불포화 시클로지방족 탄화수소 부분이고;
n 은 1 내지 10 의 수이고;
A 는 수소 또는 하나의 양이온 등가물이고;
k 는 1 내지 100 의 수이고;
R2 는 2 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 선형 또는 분지형, 포화 지방족 탄화수소 부분이다].
R2 는 -CRaRb-CRcRd- (각각의 Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 서로 독립적으로 수소, C1-C20-알킬, 비치환된 C5-C7-시클로알킬, 및 1, 2 또는 3 개의 C1-C6-알킬 치환기를 갖는 C5-C7-시클로알킬에서 선택된다) 인 것이 바람직하다. 특히, 각각의 Ra 는 독립적으로 수소, C1-C20-알킬 또는 비치환된 C5-C7-시클로알킬이다.
Rb 는 독립적으로 수소 또는 C1-C6-알킬, 특히 수소 또는 메틸, 특히 수소인 것이 바람직하다.
각각의 Rc 는 독립적으로 수소 또는 C1-C6-알킬, 특히 수소 또는 메틸, 특히 수소인 것이 바람직하다.
각각의 Rd 는 독립적으로 수소 또는 C1-C6-알킬, 특히 수소 또는 메틸인 것이 바람직하다.
바람직한 구현예에 있어서, R2 는 -CRaRb-CRcRd- (각각의 Ra 는 서로 독립적으로 수소, C1-C20-알킬, 비치환된 C5-C7-시클로알킬, 1, 2 또는 3 개의 C1-C6-알킬 치환기를 갖는 C5-C7-시클로알킬에서 선택되고, 각각의 Rb 및 Rd 는 수소이며, 각각의 Rc 는 수소 또는 메틸이다) 이다.
-O-[R2-O]k-H 기에서의 부분 R2 가 -CRaRb-CRcRd- [CRaRb 및 CRcRd 는 동일하지 않다 (즉, 2 개의 탄소 원자는 상이하게 치환된다)] 인 경우, 각각의 -CRaRb-CRcRd- 부분의 배향은 원칙적으로 원하는 대로이다. 다시 말해서, 각각의 부분 R2 는 -CRaRb-CRcRd- 또는 -CRcRd-CRaRb- 일 수 있다. 알콕시레이트 사슬의 부분 R2 는 모두 일반적으로 동일한 배향을 가진다. 알콕시화 반응의 조건, 및 특히 사용되는 촉매는, 보다 고도로 치환된 탄소 원자가 알콕시레이트 사슬의 히드록시카르복실산-함유 말단에 더 가까운지, 또는 이로부터 더 먼지를 결정한다. 임의의 특정한 이론을 채택하려는 어떠한 의도없이, 산성 조건하에서 친핵성 개환 동안의 반응은 일반적으로 SN1 메커니즘에 의해 진행되며, 즉, 히드록시카르복실산의 산소 원자 또는 성장하는 사슬 말단의 말단 산소 원자는, 보다 안정한, 즉, 보다 고도로 치환된 카보 양이온이 중간체로서 형성되기 때문에, -CRaRb-CRcRd- 부분의 보다 고도로 치환된 탄소 원자에 결합한다.
화학식 -(R2-O)n-R3 의 기에서의 변수 n 이 2 이상인 한, 개개의 반복 단위의 부분 R2 는 동일할 수 있거나 또는 상이할 수 있다. 알킬렌 옥사이드 단위 (R2-O) 의 순서는 원칙적으로 원하는 대로이다.
k 는 특히 1 내지 50, 특히 1 내지 20, 특히 1 내지 10 의 수이다.
A 는 바람직하게는 수소 또는 알칼리 금속 양이온, 또는 알칼리 토금속 양이온 중 하나의 등가물, 특히 수소, K+, Na+ 또는 1/2Mg2+ 이다.
R1 은 특히 수소, C1-C25-알킬, C1-C25-알케닐 및 페닐에서 선택된다.
R1 은 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 2-헥실, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 2-에틸펜틸, 1-프로필부틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 2-프로필헵틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, 아라키닐, 베헤닐, 리그노세리닐, 멜리시닐, 이소트리데실, 이소스테아릴, 올레일, 리놀레일, 리놀레닐 등, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소아밀, n-헥실, 2-에틸헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, 2-프로필헵틸, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, 아라키닐, 베헤닐, 리그노세리닐, 멜리시닐, 이소트리데실, 이소스테아릴, 올레일, 리놀레일 또는 리놀레닐에서 선택된다.
R1 은 특히 수소 및 C1-C10-알킬에서 선택된다.
X 는 바람직하게는 결합, C1-C20-알킬렌 또는 C2-C20-알케닐렌, 특히 결합, C1-C15-알킬렌 또는 C2-C15-알케닐렌, 특히 결합, C1-C12-알킬렌 또는 C2-C12-알케닐렌이다.
R3 은 바람직하게는 수소이다.
n 은 바람직하게는 1 또는 2, 특히 1 이다.
본 발명의 화학식 (I) 의 화합물의 비누화 값은 10 ㎎ KOH/g 미만, 바람직하게는 9 ㎎ KOH/g 미만, 특히 8 ㎎ KOH/g 미만이다.
본 발명은 또한 다음과 같은, 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법을 제공한다:
a) 하나 이상의 하기 화학식 (III) 의 히드록시카르복실산 염
R'-C(=O)-O-A' (III)
(식 중,
R' 는, 하나 이상의 히드록시기를 가지며, 임의로 포함되는 모든 산 기가 완전히 탈양성자화되는 유기 부분이고;
각각의 A' 는 각각 독립적으로 하나의 양이온 등가물이다)
을 하나 이상의 하기 화학식 (IV) 의 에폭시드
Figure pct00004
(식 중,
각각의 Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 서로 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C30-알킬 및 비치환된 C5-C7-시클로알킬, 및 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가지는 C5-C7-시클로알킬에서 선택되고,
2 개의 부분 Ra 및 Rc 는, 이들이 결합되는 -CRb-CRd- 기와 함께, 또한 비치환되거나, 또는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가지는 C5-C7-시클로알킬일 수 있다)
와 반응시키고;
b) 단계 a) 로부터의 반응 생성물을 임의로 산으로 처리함.
단계 a)
단계 a) 에서의 알콕시화 반응은, 하나 이상의 히드록시카르복실산 염 (III) 을 먼저 화학식 (IV) 의 에폭시드와 반응시키고, 이어서 임의로 분리 및/또는 정제 후, 수득된 반응 혼합물을 후속 알콕시화 반응에서 추가의 하나 이상의 화학식 (IV) 의 에폭시드와 반응시키는 복수의 스테이지로 일어날 수 있다.
화학식 (I) 의 화합물의 제조를 위한 알콕시화 반응은 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (III) 의 히드록시카르복실산 염을 하나 이상의 화학식 (IV) 의 에폭시드의 존재하에서 알콕시화시키는 1-포트 반응이다.
화학식 (III) 의 화합물은 임의로 산 기를 포함할 수 있다. 포함되는 산 기는 완전히 탈양성자화된 형태로 존재한다.
화합물 (I) 은 화학식 (III) 또는 (III') 의 히드록시카르복실산 염과 화학식 (IV) 의 에폭시드의 반응을 통해 수득된다. 알코올과 알킬렌 옥사이드의 반응에 대한 반응 조건은 당업자에게 공지된 방법에 의해 선택될 수 있다.
알콕시화는 무작위로, 교대 방식으로 또는 블록식으로 일어날 수 있다.
본 발명의 방법의 단계 a) 는 화합물 R'-C(=O)-O-A' (III) 를 제공한다.
단계 a) 에서 사용하기 위한 바람직한 화합물 (III) 은 히드록시카르복실산 염이며, 화학식 (III') 의 염이 히드록시카르복실산 염으로서 사용된다:
Figure pct00005
[식 중,
R1' 는 R1 에 대해 상기에서 언급한 바와 같이 정의되고;
R3' 는 R3 에 대해 상기에서 언급한 바와 같이 정의되고;
X' 는 X 에 대해 상기에서 언급한 바와 같이 정의되고;
n 은 상기에서 언급한 바와 같이 정의되고;
A' 는 하나의 양이온 등가물이다].
R1', R3', X', A' 및 n 의 적합한 및 바람직한 정의에 대해서는, 이들 부분 및 변수와 관련하여 상기에서 언급한 전체를 참조한다.
바람직한 구현예에 있어서, 히드록시카르복실산 염은 락트산, 글리콜산, 12-히드록시스테아르산, 리시놀레산, 3-히드록시부티르산, 4-히드록시부티르산, 만델산의 염 및 이의 혼합물에서 선택된다.
특히 바람직한 구현예에 있어서, 히드록시카르복실산 염은 락트산, 12-히드록시스테아르산 및 리시놀레산의 염에서 선택된다.
바람직한 구현예에 있어서, 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1,2-부틸렌 옥사이드, 2,3-부틸렌 옥사이드, C10-C30-알킬렌 옥사이드 및 이의 혼합물에서 선택된다. 특히, 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1,2-부틸렌 옥사이드, 2,3-부틸렌 옥사이드, 헥사데센 에폭시드 및 도데센 에폭시드에서 선택된다.
화합물 (III) 1 몰당 사용되는 에폭시드 (IV) 의 양은 일반적으로 1 내지 8 mol, 바람직하게는 2 내지 7 mol 이다. 임의의 잔류하는 미반응 에폭시드 (IV) 는 증류에 의해 또는 불활성 기체, 예를 들어 질소 또는 아르곤으로의 스트리핑에 의해 제거될 수 있다.
단계 a) 의 제 1 스테이지는 일반적으로 화합물 (III) 1 몰당 1 내지 7 mol, 바람직하게는 2 내지 6 mol 의 에폭시드 (IV) 를 사용한다. 단계 a) 의 제 2 스테이지는 일반적으로 화합물 (III) 1 몰당 0.5 내지 2 mol, 바람직하게는 1 내지 1.5 mol 의 에폭시드 (IV) 를 사용한다.
단계 a) 에서의 반응이 일어나는 온도는 통상적으로 50 ℃ 내지 180 ℃, 바람직하게는 85 ℃ 내지 160 ℃, 특히 바람직하게는 95 ℃ 내지 150 ℃ 이다.
알콕시화는 바람직하게는 대기압 또는 감압에서 일어난다. 알콕시화가 감압에서 수행되는 경우, 압력은 바람직하게는 1 mbar 내지 1.1 bar, 특히 5 mbar 내지 1 bar, 특히 10 mbar 내지 900 mbar 의 범위이다. 이것은 알콕시화 반응의 단일-스테이지 및 2-스테이지 변형 모두에 적용된다. 반응은 대기압에서 일어나는 것이 바람직하다.
단계 a) 로부터의 화합물 (III) 은 원하는 반응 온도가 달성될 때까지, 에폭시드 (IV) 와 함께 가열할 수 있다. 다른 가능한 방법에 있어서는, 화합물 (III) 을 먼저 원하는 반응 온도로 가열한다. 이것에, 에폭시드 (IV) 를 원하는 반응 온도에서 첨가한다.
화합물 (III) 을 반응 온도로 가열하는 것이 바람직하다. 이것에, 에폭시드 (IV) 를 반응 온도에서 첨가한다. 이것은 다양한 온도에서 하나 이상의 단계로 수행될 수 있다. 첨가는 또한 장기간에 걸쳐 일어날 수 있으며, 그 동안에 온도가 일정하게 유지되거나 또는 지속적으로 증가할 수 있다. 에폭시드 (IV) 의 첨가가 완료되면, 혼합물을 반응 온도에서 또는 다른 온도에서 일정 시간 동안 유지할 수 있다.
에폭시드 (IV) 는 복수의 단계에서 첨가하는 것이 바람직하다. 여기에서, 2 개의 상이한 에폭시드 (IV) 는 상이한 단계에서 첨가하는 것이 바람직하다. 단계 a) 에서의 제 1 스테이지는 히드록시카르복실산의 염 (III) 을 하나 이상의 제 1 에폭시드 (IV) 와 반응시킨다. 제 1 스테이지에서 단계 a) 에서의 반응을 위한 제 1 에폭시드 (IV) 는 바람직하게는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 1,2-옥사이드 및 부틸렌 2,3-옥사이드에서 선택된다. 제 1 스테이지로부터 수득된 생성물은 제 2 스테이지에서 제 2 에폭시드 (IV) 와 반응시킨다. 제 2 에폭시드 (IV) 는 바람직하게는 C10-C20-에폭시드 (IV) 에서, 특히 헥사데센 에폭시드 및 도데센 에폭시드에서 선택된다.
알콕시화는 자동 촉매적으로 또는 촉매의 존재하에 일어날 수 있다.
촉매로서 일반적으로 사용되는 화합물은 알칼리 금속, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 알코올레이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 아세테이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수소화물, 포스판, 이중-금속 시안화물, 루이스 산 또는 3 차 아민이다.
바람직한 알칼리 금속은 리튬, 나트륨 및 칼륨, 특히 칼륨이다.
바람직한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물은 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 칼슘 및 수산화 바륨, 특히 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨이다.
바람직한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알코올레이트는 나트륨 메탄올레이트, 칼륨 메탄올레이트, 나트륨 에탄올레이트, 칼륨 에탄올레이트 및 칼륨 tert-부탄올레이트, 특히 나트륨 메탄올레이트 및 칼륨 메탄올레이트이다.
바람직한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트는 나트륨 아세테이트 (NaOAc) 및 칼륨 아세테이트 (KOAc), 특히 나트륨 아세테이트 (NaOAc) 이다.
바람직한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수소화물은 수소화 리튬, 수소화 나트륨 및 수소화 칼륨, 특히 수소화 나트륨이다.
바람직한 포스판은 트리페닐포스판이다.
바람직한 루이스 산은 B(CH3)3, B(OH)3, BF3, B(Cl)3, AlCl3, Al(OEt)3 및 Ti(OiPr)4, 특히 BF3 이다.
바람직한 3 차 아민은 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리스(에틸헥실아민), 트리프로필아민, 트리부틸아민, 트리헥실아민, 트리옥틸아민 및 피리딘이다.
바람직한 이중-금속 시안화물은 Mn3[Co(CN)6]2 및 Zn3[Co(CN)6]2 이다.
촉매의 사용량은 바람직하게는 히드록시카르복실산 염 (III) 에 대해서 0.01 내지 5 mol% 이다.
알킬화 반응은 바람직하게는 촉매의 부재하에서 일어난다.
단계 a) 에서의 반응은 반응 조건하에서 불활성인 용매의 존재하에서 수행될 수 있다. 이들 용매의 예는 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르, 디옥산, 톨루엔 및 자일렌이다. 또한, 반응을 벌크로, 즉, 외부 (첨가된) 용매없이 수행하는 것이 가능하다.
본 발명의 반응은 연속식으로 또는 회분식으로, 바람직하게는 회분식으로 수행될 수 있다.
본 발명의 반응은 저장 탱크, 펌프 순환을 갖는 반응기, 교반 탱크 캐스케이드 또는 관형 반응기, 바람직하게는 교반 탱크 또는 펌프 순환을 갖는 반응기에서 수행될 수 있다.
단계 b)
단계 b) 는 선택 사항이다. 알콕시레이트화된 히드록시카르복실산을 수득하기 위해서, 단계 a) 로부터의 반응 생성물을 산으로 처리하는 것이 임의로 유리할 수 있다.
이 목적을 위해 사용되는 화합물은 일반적으로 카르복실산, 술폰산, CO2 또는 무기산이다. 또한, 이온 교환제를 사용하는 것이 가능하다. 카르복실산 및 무기산, 특히 카르복실산이 바람직하다.
바람직한 카르복실산은 아세트산이다. 빙초산이 특히 바람직하다.
본 발명은 또한 화학식 (I) 또는 (I') 의 알콕시레이트화된 히드록시카르복실산 또는 이들의 염 및 이의 혼합물을 제공하며, 이들은 상기에서 기술한 방법에 의해 수득 가능하다.
화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 유리하게는 계면활성제로서 사용하기에 적합하다. 여기에 포함되는 물질은 매우 일반적으로, 예를 들어 미용 조성물, 약학 조성물, 위생 제품, 세제, 페인트, 제지 산업용 조성물, 섬유 산업용 조성물 등일 수 있다.
본 발명의 계면활성제는 여기에서 유일한 표면-활성 물질로서 사용될 수 있다. 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 유리하게는 다른 계면활성제와의 양호한 상용성을 특징으로 한다.
계면활성제-함유 조성물
본 발명의 화학식 (I) 또는 화학식 (I') 의 화합물은 계면활성제-함유 조성물의 제제에 대해 특히 유리한 적합성을 가진다. 이들은 특히 수성 계면활성제-함유 조성물이다. 이 유형의 조성물에서의 화합물 (I) 또는 (I') 는 양호한 수용성, 화장품에서 사용되는 많은 활성 성분 및 보조제와의 양호한 상용성, 양호한 발포 특성 및 양호한 유동성을 특징으로 한다.
본 발명의 계면활성제-함유 조성물의 전체 계면활성제 함량은, 계면활성제-함유 조성물의 총 중량에 대해서, 바람직하게는 0.1 내지 75 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 60 중량%, 특히 1 내지 50 중량% 이다.
적합한 계면활성제는, 이들이 화합물 (I) 및 (I') 와 상이한 경우, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이의 혼합물이다.
음이온성 계면활성제의 전형적인 예는 비누, 알킬술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 올레핀술포네이트, 알킬 에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, 메틸 에스테르 술포네이트, 술포 지방 산, 알킬 술페이트, 지방 알코올 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방 산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합 에테르 술페이트, 모노글리세리드 (에테르) 술페이트, 지방 산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글리세리드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 이의 염, 지방 산 이세티오네이트, 지방 산 사르코시네이트, 지방 산 타우라이드, N-아실아미노산, 예를 들어 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 및 또한 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 알킬 글루코오스 카르복실레이트, 단백질 지방 산 축합물 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다.
적합한 비누의 예는 지방 산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 예를 들어 칼륨 스테아레이트이다.
적합한 올레핀술포네이트는, 예를 들어 SO3 와 화학식 R5-CH=CH-R4 (R5 및 R4 는 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 부분이고, 단, R5 및 R4 는 함께 6 개 이상의 탄소 원자 및 바람직하게는 8 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 16 개의 탄소 원자를 가진다) 의 올레핀 사이의 부가 반응, 및 후속 가수분해 및 중화에 의해 수득된다. 제조 및 용도에 관해서는, 문헌 "J. Am. Oil. Chem. Soc.", 55, 70 (1978) 을 참조할 수 있다. 올레핀술포네이트는 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 암모늄 염, 알킬암모늄 염, 알칸올암모늄 염 또는 글루카암모늄 염의 형태를 취할 수 있다. 올레핀술포네이트는 바람직하게는 나트륨 염의 형태를 가진다. 가수분해된 알파-올레핀 술폰화 생성물, 즉, 알파-올레핀술포네이트는 약 60 중량% 의 알칸술포네이트와 약 40 중량% 의 히드록시알칸술포네이트의 조합으로 구성되며; 이들의 약 80 내지 85 중량% 는 모노술포네이트이고, 이들의 약 15 내지 20 중량% 는 디술포네이트이다.
바람직한 메틸 에스테르 술포네이트 (MES) 는 식물성 또는 동물성 지방 또는 오일의 지방 산 메틸 에스테르의 술폰화를 통해 수득된다. 식물성 지방 및 오일, 예를 들어 유채씨 오일, 해바라기 오일, 대두 오일, 팜 오일, 코코넛 지방 등으로부터 유도되는 메틸 에스테르 술포네이트가 바람직하다.
바람직한 알킬 술페이트는 화학식 R6-O-SO3Y (R6 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 부분이고, Y 는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 상의 1 가-하전된 등가물이거나, 또는 암모늄 또는 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 글루카암모늄이다) 의 지방 알코올의 술페이트이다. 적합한 지방 알코올 술페이트는 바람직하게는 천연 지방 알코올 또는 합성 옥소 알코올의 술페이트화 및 후속 중화를 통해 수득된다. 지방 알코올 술페이트의 전형적인 예는 카프로 알코올, 카프릴 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 카프르 알코올, 라우릴 알코올, 이소트리데실 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팔몰레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 리놀릴 알코올, 리놀레닐 알코올, 베헤닐 알코올 및 엘라에오스테아릴 알코올의 술페이트화 생성물이며, 다른 예는 이의 염 및 혼합물이다. 지방 알코올 술페이트의 바람직한 염은 나트륨 염 및 칼륨 염, 특히 나트륨 염이다. 지방 알코올 술페이트의 바람직한 혼합물은, 예를 들어 지방 및 오일을 기반으로 하는 기술적 메틸 에스테르의 고압 수소화 동안에, 또는 옥소 합성으로부터 유도되는 알데히드의 수소화 동안에, 불포화 지방 알코올의 이량체화 동안에 발생하는 기술적 알코올 혼합물을 기반으로 한다. 알킬 술페이트의 제조에 바람직하게 사용되는 화합물은 12 내지 18 개의 탄소 원자 및 특히 12 내지 14 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 및 지방 알코올 혼합물이다. 이들의 전형적인 예는 식물성 공급 원료를 기반으로 하는 기술적 알코올 술페이트이다.
바람직한 사르코시네이트는 나트륨 라우로일 사르코시네이트 및 나트륨 스테아로일 사르코시네이트이다.
바람직한 단백질 지방 산 축합물은 밀을 기반으로 하는 식물성 제품이다.
바람직한 알킬 포스페이트는 모노- 및 디인산 알킬 에스테르이다.
적합한 아실 글루타메이트는 하기 화학식 (V) 의 화합물이다:
Figure pct00006
[식 중, COR7 은 6 내지 22 개의 탄소 원자 및 0, 1, 2 또는 3 개의 이중 결합을 갖는 선형 또는 분지형 아실 부분이고, Y 는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속의 1 가-하전된 등가물이거나, 또는 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 글루카암모늄이다].
아실 글루타메이트는, 예를 들어 지방 산, 지방 산 에스테르 또는 지방 산 할라이드에 의한 글루탐산의 쇼텐-바우만 (Schotten-Baumann) 아실화를 통해 제조된다. 아실글루타메이트는, 예를 들어 BASF SE, Clariant AG, Frankfurt/DE, 또는 Ajinomoto Co. Inc., Tokyo/JP 로부터 상업적으로 입수 가능하다. M. Takehara et al. 에 의한 아실 글루타메이트의 제조 및 특성의 검토가 문헌 J. Am. OiI Chem. Soc. 49 (1972) 143 에서 발견된다. 전형적인 적합한 아실 글루타메이트는 바람직하게는 6 내지 22 개의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 산으로부터 유도된다. 특히, 아실 글루타메이트의 모노- 또는 디알칼리-금속 염이 사용된다. 이들 중에는, 예를 들어 다음과 같은 것들이 있다 (괄호 안은 Ajinomoto, USA 의 상표): 나트륨 코코일 글루타메이트 (Amisoft CS-11), 디나트륨 코코일 글루타메이트 (Amisoft ECS-22SB), 트리에탄올암모늄 코코일 글루타메이트 (Amisoft CT-12), 트리에탄올암모늄 라우로일 글루타메이트 (Amisoft LT-12), 나트륨 미리스토일 글루타메이트 (Amisoft MS-11), 나트륨 스테아로일 글루타메이트 (Amisoft HS-11 P) 및 이의 혼합물.
비이온성 계면활성제 중에는, 예를 들어 다음과 같은 것들이 있다:
- 지방 알코올 폴리옥시알킬렌 에스테르, 예를 들어 라우릴 알코올 폴리옥시메틸렌 아세테이트,
- 저분자량 C1-C6-알코올 또는 C7-C30-지방 알코올로부터 유도되는 알킬 폴리옥시알킬렌 에테르. 여기에서, 에테르 성분은 에틸렌 옥사이드 단위, 프로필렌 옥사이드 단위, 부틸렌 1,2-옥사이드 단위, 부틸렌 1,4-옥사이드 단위로부터, 또는 이의 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체로부터 유도될 수 있다. 이들 중에는, 특히 지방 알코올 알콕시레이트 및 옥소 알코올 알콕시레이트, 특히 RO-(R8O)r(R9O)sR10 (R8 및 R9 는 서로 독립적으로 C2H4, C3H6, C4H8 이고, R10 은 H 또는 C1-C12-알킬이고, R 은 C3-C30-알킬 또는 C6-C30-알케닐이고, r 및 s 는 서로 독립적으로 0 내지 50 이지만, 모두가 0 은 아님) 유형의 것, 예를 들어 이소트리데실 알코올 폴리옥시에틸렌 에테르 및 올레일 알코올 폴리옥시에틸렌 에테르가 있다,
- 알킬아릴 알코올 폴리옥시에틸렌 에테르, 예를 들어 옥틸페놀 폴리옥시에틸렌 에테르,
- 알콕시레이트화된 동물성 및/또는 식물성 지방 및/또는 오일, 예를 들어 옥수수유 에톡시레이트, 피마자유 에톡시레이트, 탤로우 지방 에톡시레이트,
- 글리세롤 에스테르, 예를 들어 글리세롤 모노스테아레이트,
- 알킬페놀 알콕시레이트, 예를 들어 에톡시레이트화된 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀 또는 트리부틸페놀 폴리옥시에틸렌 에테르,
- 지방 아민 알콕시레이트, 지방 산 아미드 알콕시레이트 및 지방 산 디에탄올아미드 알콕시레이트, 및 특히 이들의 에톡시레이트,
- 당 계면활성제, 소르비톨 에스테르, 예를 들어 소르비탄 지방 산 에스테르 (소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 트리스테아레이트), 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방 산 에스테르, 알킬 폴리글리코시드, N-알킬글루콘아미드,
- 알킬 메틸 술폭시드,
- 알킬디메틸포스핀 옥사이드, 예를 들어 테트라데실디메틸포스핀 옥사이드.
적합한 양쪽성 계면활성제의 예는 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬카르복시글리시네이트, 알킬암포아세테이트 및 -프로피오네이트, 알킬암포디아세테이트 및 -디프로피오네이트이다. 예를 들어, 코코디메틸술포프로필베타인, 라우릴베타인, 코카미도프로필베타인, 나트륨 코캄포프로피오네이트 또는 테트라데실디메틸아민 옥사이드를 사용하는 것이 가능하다.
양이온성 계면활성제 중에는, 예를 들어 4 차화된 암모늄 화합물, 특히 알킬트리메틸암모늄 할라이드 및 디알킬디메틸암모늄 할라이드 및 상응하는 알킬 술페이트, 및 또한 피리딘 유도체 및 이미다졸린 유도체, 특히 알킬피리디늄 할라이드가 있다. 예를 들어, 베헤닐 또는 세틸트리메틸암모늄 클로라이드를 사용하는 것이 가능하다. 또한 적합한 다른 화합물은, 지방 산 에스테르 형태의 긴 탄화수소 사슬을 갖는 4 차 트리에탄올메틸암모늄 화합물 또는 4 차 디에탄올디메틸암모늄 화합물을 기반으로 하는, 에스테르 쿼트로서 알려진 것들이다. 이들 중에는, 예를 들어 비스(아실옥시에틸)히드록시에틸암모늄 메토술페이트가 있다. 다른 적합한 물질은 Dehyquart L 80 (INCI: 디코코일에틸 히드록시에틸암모늄 메토술페이트 (및) 프로필렌 글리콜) 이다.
미용 및 약학 조성물
화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 바람직하게는 미용 및 약학 생성물, 특히 수성 미용 및 약학 생성물의 제제에 적합하다.
본 발명은 또한 다음을 포함하는 미용 또는 약학 조성물을 제공한다:
a) 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 화학식 (I) 또는 (I') 의 화합물,
b) 하나 이상의 미용 또는 약학 활성 성분, 및
c) 임의로, 성분 a) 및 b) 와 상이한 하나 이상의 미용 또는 약학 보조제.
성분 a) 로서는, 하나 이상의 화학식 (I') 의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
성분 c) 는 하나 이상의 미용 또는 약학 담체를 포함하는 것이 바람직하다.
담체 성분 c) 는 하기에서 선택되는 것이 바람직하다:
i) 물,
ii) 수혼화성 유기 용매, 바람직하게는 C2-C4-알칸올, 특히 에탄올,
iii) 오일, 지방 및 왁스,
iv) C6-C30-모노카르복실산과 1-, 2- 또는 3 가 알코올의 에스테르, 상기 에스테르는 iii) 과 상이함,
v) 포화 비시클릭 및 시클릭 탄화수소,
vi) 지방 산,
vii) 지방 알코올,
viii) 추진제 기체,
및 이의 혼합물.
화장품에 호환성이며, 특히 적합한 오일 성분 또는 지방 성분 c) 는 문헌 Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Principles and formulations of cosmetics], 2nd edn., Verlag Huthig, Heidelberg, pp. 319-355 에 기재되어 있으며, 이는 본원에 참고로 포함된다.
본 발명의 미용 조성물은 피부-미용, 모발-미용, 피부학 또는 약학 조성물 또는 위생 목적의 조성물일 수 있다. 상기에서 기술한 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 계면에서 활성과 관련한 특성을 갖기 때문에, 이들은 피부 및/또는 모발의 세정용 조성물에서 특히 적합하다.
본 발명의 조성물은 수용액, 고체 제제 (예를 들어, 비누 바 또는 세정 스틱), 포움, 또는 에멀젼, 현탁액, 로션, 젤, 페이스트 또는 스프레이의 형태를 취하는 것이 바람직하다. 원하는 경우, 리포좀 또는 미소구체를 사용하는 것이 또한 가능하다.
본 발명의 미용 조성물은 또한 특별한 미용 및/또는 피부학 효과를 제공하는 미용 및/또는 피부학 활성 성분 및 물질, 및 또한 보조제를 포함할 수 있다. 본 발명의 미용 조성물은 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 화학식 (I) 또는 화학식 (I') 의 화합물, 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 담체 C), 및 이것과는 상이하며, 바람직하게는 미용 활성 성분, 유화제, 계면활성제, 방부제, 향료, 추가의 증점제, 모발 중합체, 모발 컨디셔너 및 피부 컨디셔너, 그래프트 중합체, 수용성 또는 분산성 실리콘-함유 중합체, 광 안정화제, 표백제, 젤-형성제, 스킨케어제, 틴트제, 태닝제, 염료, 안료, 일관성 조절제, 보습제, 탈지제, 콜라겐, 단백질 가수 분해물, 지질, 항산화제, 소포제, 대전방지제, 진정제 및 연화제에서 선택되는 하나 이상의 성분을 포함하는 것이 바람직하다.
미용 조성물은 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물 이외에, 하나 이상의 증점제를 포함할 수 있다. 이들 중에는, 예를 들어 다당류 및 유기 시트 광물, 예컨대 Xanthan Gum® (Kelco 사의 Kelzan®), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) 또는 Veegum® (R. T. Vanderbilt) 또는 Attaclay® (Engelhardt) 가 있다. 다른 적합한 증점제는 천연 유기 증점제 (한천, 카라기난, 트라간트, 아라비아 고무, 알기네이트, 펙틴, 폴리오스, 구아 가루, 캐롭 종자 가루, 전분, 덱스트린, 젤라틴, 카세인) 및 무기 증점제 (폴리실리카, 점토 광물, 예컨대 몬모릴로나이트, 제올라이트, 실리카) 이다. 다른 증점제는 다당류 고무, 예를 들어 아라비아 고무, 한천, 알기네이트, 카라기난 및 이들의 염, 구아, 구아란, 트라가칸트, 겔란, 람산, 덱스트란 및 크산탄 및 이들의 유도체, 예를 들어 프로폭시레이트화된 구아, 및 또한 이들의 혼합물이다. 다른 다당류 증점제의 예는 매우 다양한 공급원으로부터의 전분 및 전분 유도체, 예를 들어 히드록시에틸 전분, 전분 포스페이트 에스테르 및 전분 아세테이트 및 카르복시메틸셀룰로오스 및 이의 나트륨 염, 메틸-, 에틸-, 히드록시에틸-, 히드록시프로필-, 히드록시프로필메틸- 및 히드록시에틸메틸셀룰로오스 및 셀룰로오스 아세테이트이다. 필로실리케이트는 또한 증점제로서 사용될 수 있다. 이들 중에는, 예를 들어 Solvay Alkali 로부터 상표 Laponite® 로 수득 가능한 마그네슘 또는 나트륨 마그네슘 필로실리케이트, 및 또한 Sud-Chemie 로부터의 마그네슘 실리케이트가 있다.
적합한 미용 및/또는 피부학 활성 성분의 예는 피부- 및 모발-착색제, 태닝제, 표백제, 각질-경화 물질, 항균성 활성 성분, 광-필터링 활성 성분, 기피제 활성 성분, 충혈성 물질, 각질 용해성 및 각질 진정성 물질, 비듬 방지 활성 성분, 소염제, 각질화 물질, 항산화제이거나 또는 자유-라디칼 스캐빈저로서 작용하는 활성 성분, 피부-수분 또는 -보습 물질, 탈지 활성 성분, 탈취 활성 성분, 세보스태틱 (sebostatic) 활성 성분, 식물 추출물, 항홍반성 또는 항알레르기성 활성 성분 및 이의 혼합물이다.
인공 피부-태닝 작용을 가지며, 천연 또는 인공 UV-조사의 부재하에서 피부를 태닝하는데 적합한 활성 성분의 예는 디히드록시아세톤, 알록산 및 호두 껍질 추출물이다. 적합한 각질-경화 물질은 일반적으로 발한 억제제에서도 또한 사용되는 활성 성분, 즉, 칼륨 알루미늄 술페이트, 알루미늄 히드록시클로라이드, 알루미늄 락테이트 등이다. 항균성 활성 성분은 미생물을 파괴하기 위해서 또는 이의 성장을 억제하기 위해서 사용되며, 따라서 방부제로서 뿐만 아니라, 체취의 생성을 방지하거나 또는 이의 강도를 감소시키는 탈취 활성 성분으로서 작용한다. 이들 중에는, 예를 들어 당업자에게 공지된 통상적인 방부제, 예를 들어 p-히드록시벤조산 에스테르, 이미다졸리디닐우레아, 포름알데히드, 소르브산, 벤조산, 살리실산 등이 있다. 탈취 효과의 이들 물질의 예는 아연 리시놀레에이트, 트리클로산, 운데실렌산 알킬올아미드, 시트르산 트리에틸 에스테르, 클로르헥시딘 등이다. 적합한 광-필터 활성 성분은 UV-B 및/또는 UV-A 범위 내의 UV 방사선을 흡수하는 물질이다. 적합한 UV 필터는 상기에서 언급한 바와 같다. 다른 적합한 물질은 p-아미노벤조산 에스테르, 신남산 에스테르, 벤조페논, 캄포르 유도체, 및 또한 UV 방사선으로부터 보호를 제공하는 안료이며, 그 예는 이산화 티탄, 탈크 분말 및 산화 아연이다. 적합한 기피제 활성 성분은 특정한 동물, 특히 곤충으로부터 인간을 보호하거나 또는 기피할 수 있는 화합물이다. 이들 중에는, 예를 들어 2-에틸-1,3-헥산디올, N,N-디에틸-m-톨루아미드 등이 있다. 피부를 통한 혈액의 흐름을 촉진하는 적합한 충혈성 물질의 예는 에센셜 오일, 예를 들어 드와프 파인, 라벤더, 로즈마리, 주니퍼, 호스 체스넛 추출물, 자작나무 잎 추출물, 헤이플라워 추출물, 에틸 아세테이트, 캄포르, 멘톨, 페퍼민트 오일, 로즈마리 추출물, 유칼립투스 오일 등이다. 적합한 각질 용해성 및 각질 진정성 물질의 예는 살리실산, 칼슘 티오글리콜레이트, 티오글리콜산 및 이의 염, 황 등이다. 적합한 비듬 방지 활성 성분의 예는 황, 황 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레에이트, 황 리시놀 폴리에톡시레이트, 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 등이다. 피부 자극을 막는 적합한 소염제의 예는 알란토인, 비사볼롤, 드라고산톨, 카모마일 추출물, 판테놀 등이다.
본 발명의 미용 조성물은 미용 활성 성분으로서 (및 또한 임의로 보조제로서) 하나 이상의 미용 또는 약학 중합체를 포함할 수 있다. 이들 중합체 중에는, 매우 일반적으로 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 중성 중합체가 있다.
음이온성 중합체의 예는 아크릴산 및 아크릴아미드 및 이들의 염의 공중합체; 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르, 폴리우레탄, 예를 들어 BASF 로부터의 Luviset PUR®, 및 폴리우레아이다. 특히 적합한 중합체는 tert-부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산의 공중합체 (예를 들어, Luvimer® 100P), 에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체 (예를 들어, Luvimer® MAE), N-tert-부틸아크릴아미드, 에틸 아크릴레이트, 아크릴산의 공중합체 (Ultrahold® 8, 강성), 비닐 아세테이트, 크로톤산 및 임의로 다른 비닐 에스테르의 공중합체 (예를 들어, Luviset® 등급), 알코올과 임의로 반응하는 말레산 무수물 공중합체, 음이온성 폴리실록산, 예를 들어 카르복시-관능성인 것, tert-부틸 아크릴레이트, 메타크릴산 (예를 들어, Luviskol® VBM), 아크릴산 및 메타크릴산과 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들어 (메트)아크릴산의 C4-C30-알킬 에스테르, C4-C30-알킬 비닐 에스테르, C4-C30-알킬 비닐 에테르 및 히알루론산이다. 음이온성 중합체의 다른 예는 Luviset® Shape (INCI 명칭: 폴리아크릴레이트-22) 로서 수득 가능한 메틸 메타크릴레이트/메타크릴산/아크릴산/우레탄 아크릴레이트 공중합체이다. 음이온성 중합체의 다른 예는, 예를 들어 Resyn® (National Starch) 및 Gafset® (GAF) 로서 상업적으로 입수 가능한 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 및, 예를 들어 Luviflex® (BASF) 로서 수득 가능한 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체이다. 다른 적합한 중합체는 Luviflex® VBM-35 (BASF) 로서 수득 가능한 비닐피롤리돈/아크릴레이트 삼중합체, 및 나트륨-술포네이트-함유 폴리아미드 및 나트륨 술포네이트-함유 폴리에스테르이다. 다른 적합한 물질은 Stepan 으로부터 Stepanhold-Extra 및 -R1 로서 수득 가능한 비닐피롤리돈/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산 공중합체, 및 BF Goodrich 로부터의 Carboset® 등급이다.
적합한 양이온성 중합체의 예는 INCI 명칭이 폴리쿼터늄인 양이온성 중합체, 예를 들어 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviset Clear®, Luviquat Supreme®, Luviquat® Care), 디에틸 술페이트로 4 차화된 N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (Luviquat® PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (Luviquat® Hold); 양이온성 셀룰로오스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미도 공중합체 (폴리쿼터늄-7) 및 키토산이다. 다른 적합한 양이온성 (4 차화된) 중합체는 Merquat® (디메틸디알릴암모늄 클로라이드를 기반으로 하는 중합체), Gafquat® (폴리비닐피롤리돈과 4 차 암모늄 화합물의 반응을 통해 제조된 4 차 중합체), Polymer JR (양이온성 기를 갖는 히드록시에틸셀룰로오스) 및 식물성-기반의 양이온성 중합체, 예를 들어 구아 중합체, 예를 들어 Rhodia 로부터의 Jaguar® 등급이다.
매우 특히 적합한 중합체는 중성 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 및/또는 비닐 프로피오네이트의 공중합체, 폴리실록산, 폴리비닐카프로락탐 및 N-비닐피롤리돈과의 다른 공중합체, 폴리에틸렌이민 및 이들의 염, 폴리비닐아민 및 이들의 염, 셀룰로오스 유도체, 폴리아스파르트 염 및 유도체이다. 이들 중에는, 예를 들어 Luviflex® Swing (폴리비닐 아세테이트 및 폴리에틸렌 글리콜의 부분적으로 가수분해된 공중합체, BASF) 이 있다.
다른 적합한 중합체는 비이온성, 수용성 또는 수분산성 중합체 또는 올리고머, 예를 들어 폴리비닐카프로락탐, 예를 들어 Luviskol® Plus (BASF SE), 및 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 특히 비닐 에스테르, 예를 들어 비닐 아세테이트와의 공중합체, 예를 들어 Luviskol® VA 37, VA 55, VA 64, VA 73 (BASF SE); 폴리아미드, 예를 들어 이타콘산 및 지방족 디아민을 기반으로 하는 것, 및 예를 들어 DE-A-43 33 238 에 기재된 것이다.
다른 적합한 중합체는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체, 예를 들어 Amphomer® (National Starch) 로서 수득 가능한 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 및 또한 예를 들어 독일 특허 출원 DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 및 DE 37 08 451 에 개시된 쯔비터이온성 중합체이다. 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/(메트)아크릴산 공중합체 및 이들의 알칼리 금속 및 암모늄 염은 바람직한 쯔비터이온성 중합체이다. 다른 적합한 쯔비터이온성 중합체는 Amersette® (AMERCHOL) 로서 상업적으로 입수 가능한 메타크로일에틸베타인/메타크릴레이트 공중합체, 및 히드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴산의 공중합체 (Jordapon®) 이다.
다른 적합한 중합체는 비이온성, 실록산-함유, 수용성 또는 수분산성 중합체, 예를 들어 폴리에테르실록산, 예를 들어 Tegopren® (Goldschmidt) 및 Belsil® (Wacker) 이다.
특정한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 증점제로서 작용하는 하나 이상의 중합체를 포함한다.
적합한 중합체성 증점제의 예는 임의로 개질되는 중합체성 천연 물질 (카르복시메틸셀룰로오스 및 다른 셀룰로오스 에테르, 히드록시에틸- 및 -프로필셀룰로오스 등), 및 또한 합성 중합체성 증점제 (폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물, 비닐 중합체, 폴리카르복실산, 폴리에테르, 폴리이민, 폴리아미드) 이다. 이들 중에는, 상기에서 이미 어느 정도 언급한 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물, 예를 들어 폴리알케닐 폴리에테르와 가교된, 특히 수크로오스, 펜타에리트리톨 또는 프로필렌의 알릴 에테르와 가교된 아크릴산의 고분자량 단일중합체 (INCI 명칭: 카보머) 가 있다. 이들 폴리아크릴산은 특히 BF Goodrich 로부터 상표 Carbopol®, 예를 들어 Carbopol 940 (분자량 약 4 000 000), Carbopol 941 (분자량 약 1 250 000) 또는 Carbopol 934 (분자량 약 3 000 000) 로 수득 가능하다. 이들 물질은 또한 예를 들어 Rohm & Haas 로부터 상표 Aculyn® 및 Acusol® 로 수득 가능한 아크릴산 공중합체, 예를 들어 음이온성, 비회합성 중합체 Aculyn 22, Aculyne 28, Aculyn 33 (가교됨), Acusol 810, Acusol 823 및 Acusol 830 (CAS 25852-37-3) 을 포함한다. 다른 특히 적합한 물질은 회합성 증점제, 예를 들어 개질된 폴리우레탄 (HEUR) 및 소수성 개질된 아크릴 또는 (메트)아크릴산 공중합체 (HASE (고 알칼리 팽윤성 에멀젼) 증점제) 를 기반으로 하는 것이다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 피부 클렌저이다.
바람직한 피부 클렌저는 액체 내지 젤-유형 일관성의 비누, 예를 들어 투명 비누, 고급 비누, 탈취 비누, 크림 비누, 바디 비누, 피부-보호 비누, 연마 비누 및 합성 세제, 페이스트형 비누, 연성 비누 및 세정 페이스트, 액체 세정, 샤워 및 바스 제제, 예를 들어 세정 로션, 샤워 바스 및 샤워 젤, 버블 바스, 오일 바스 및 스크럽 제제, 셰이빙 포움, 셰이빙 로션 및 셰이빙 크림이다.
피부 클렌저는 바람직하게는 클렌저의 총 중량에 대해서, 약 0.001 내지 70 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 50 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.1 내지 30 중량% 의 비율의 하나 이상의 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물을 포함한다.
다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 샤워 젤, 샴푸 제제 또는 바스 제제를 포함한다.
이들 제제는 주 계면활성제로서 하나 이상의 화학식 (I) 또는 (I') 의 화합물, 및 임의로 공계면활성제로서 하나 이상의 양쪽성 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 다른 적합한 활성 성분 및/또는 보조제는 일반적으로 지질, 향료, 염료, 유기 산, 방부제, 항산화제, 증점제/젤-형성제, 피부 컨디셔너 및 보습제에서 선택된다.
이들 제제는 바람직하게는 제제의 총 중량에 대해서, 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 8 내지 30 중량% 의 계면활성제를 포함한다.
세정 제제, 샤워 제제 및 바스 제제는 또한 바디-세정 조성물에서 통상적으로 사용되는 임의의 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제를 사용할 수 있다.
적합한 계면활성제는 상기에서 언급한 바와 같다.
샤워-젤/샴푸 제제는 또한 추가의 증점제, 예를 들어 염화 나트륨, PEG-55, 프로필렌글리콜 올레에이트, PEG-120-메틸글루코오스 디올레에이트 등을 포함할 수 있다. 상업적으로 수득 가능한 적합한 다른 증점제의 예는 Arlypon TT (INCI: PEG/PPG-120/10 트리메틸올프로판 트리올레에이트 (및) laureth-2) 및 Arlypon F (INCI: laureth-2) 이다. 샤워-젤/샴푸 제제는 또한 방부제, 다른 활성 성분 및 보조제 및 물을 포함할 수 있다.
본 발명의 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 또한 유리하게는 다른 통상적인 계면활성제를 또한 포함할 수 있는 샴푸 제제에 대한 계면활성제로서 적합하다.
샴푸 제제는 특정한 효과를 달성하기 위해서 통상적인 컨디셔너를 사용할 수 있다. 이들 중에는, 예를 들어 INCI 명칭이 폴리쿼터늄인, 상기에서 언급한 양이온성 중합체, 특히 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), 디에틸 술페이트로 4 차화된 N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (Luviquat® PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (Luviquat® Hold); 양이온성 셀룰로오스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10) 및 아크릴아미도 공중합체 (폴리쿼터늄-7) 가 있다. 또한, 단백질 가수 분해물, 및 또한 실리콘 화합물을 기반으로 하는 컨디셔닝 물질, 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산 또는 실리콘 수지를 사용하는 것이 가능하다. 다른 적합한 실리콘 화합물은 디메티콘 코폴리올 (CTFA) 및 아미노-관능성 실리콘 화합물, 예를 들어 아모디메티콘 (CTFA) 이다. 또한, 양이온성 구아 유도체, 예를 들어 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 (INCI) 를 사용하는 것이 가능하다.
다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 피부의 케어 및 보호를 위한 미용 조성물, 네일-케어 조성물, 또는 장식 화장품을 위한 제제를 포함한다.
화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 또한 모공 클렌징을 위한 코 스트립에서, 여드름 방지 조성물, 기피제, 셰이빙 조성물, 모발-제거 조성물, 인티밋-케어 조성물, 풋-케어 조성물에서, 및 또한 베이비-케어에서 사용될 수 있다.
피부-미용 제제는 또한 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물 및 적합한 담체와 함께, 피부 화장품에서 통상적인, 상기에서 기재한 바와 같은 다른 활성 성분 및 보조제를 포함할 수 있다.
피부-미용 및 피부학 조성물의 바람직한 오일 성분 및 지방 성분은 광물성 및 합성 오일, 예를 들어 파라핀, 실리콘 오일 및 8 개 초과의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소, 동물성 및 식물성 오일, 예를 들어 해바라기 오일, 코코넛 오일, 아보카도 오일, 올리브 오일, 라놀린, 및 왁스, 지방 산, 지방 산 에스테르, 예를 들어 C6-C30-지방 산의 트리글리세리드, 왁스 에스테르, 예를 들어 호호바 오일, 지방 알코올, 바셀린, 수소화된 라놀린 및 아세틸화된 라놀린, 및 또한 이의 혼합물이다.
피부-미용 및 피부학 제제는 또한 활성 성분 및 보조제, 예를 들어 안료의 특정한 특성, 예를 들어 개선된 촉각 특성, 확산 거동, 내수성 및/또는 결합을 달성하기 위해서, 실리콘 화합물을 기반으로 하는 컨디셔닝 물질을 포함할 수 있다. 적합한 실리콘 화합물의 예는 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산 및 실리콘 수지이다.
하나 이상의 화학식 (I) 또는 화학식 (I') 의 화합물을 포함하는 미용 또는 피부학 제제는 당업자에게 공지된 통상적인 방법에 의해 제조된다.
이로써, 미용 및 피부학 조성물은 바람직하게는 에멀젼, 특히 유중수 (W/O) 또는 수중유 (O/W) 에멀젼의 형태를 취한다. 그러나, 다른 유형의 제제를 선택하는 것이 또한 가능하며, 그 예는 하이드로분산액, 젤, 오일, 올레오젤, 다중 에멀젼, 예를 들어 W/O/W 또는 O/W/O 에멀젼 형태, 무수 연고, 또는 연고 기제 등이다.
에멀젼은 공지의 방법에 의해 제조된다. 에멀젼은 일반적으로 하나 이상의 화학식 (I) 또는 화학식 (I') 의 화합물과 함께, 물의 존재하에서 지방 알코올, 지방 산 에스테르 및 특히 지방 산 트리글리세리드, 지방 산, 라놀린 및 이의 유도체, 천연 또는 합성 오일 또는 왁스 및 유화제와 같은 통상적인 성분을 포함한다. 에멀젼-유형-특이적 첨가의 선택 및 적합한 에멀젼의 제조는, 예를 들어 문헌 Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Principles and formulations of cosmetics], Huthig Buch Verlag, Heidelberg, 2nd edn., 1989, third part 에 기재되어 있으며, 이는 명백히 본원에 참고로 포함된다.
에멀젼의 지방 상에 포함될 수 있는 바람직한 지방 성분은 다음과 같다: 탄화수소 오일, 예를 들어 파라핀 오일, 퍼셀린 오일, 퍼하이드로스쿠알렌 및 이들 오일 중의 미정질 왁스의 용액; 동물성 또는 식물성 오일, 예를 들어 스위트 아몬드 오일, 아보카도 오일, 칼로필룸 오일, 라놀린 및 이의 유도체, 피마자유, 참깨 오일, 올리브 오일, 호호바 오일, 카라이트 오일, 오렌지라피 오일; 대기압에서 약 250 ℃ 에서 증류되기 시작하며, 410 ℃ 의 증류 종료점을 갖는 미네랄 오일, 예를 들어 바셀린 오일; 포화 또는 불포화 지방 산의 에스테르, 예를 들어 알킬 미리스테이트, 예를 들어 이소프로필, 부틸 또는 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 에틸 또는 이소프로필 팔미테이트, 옥탄산 또는 데칸산 트리글리세리드 및 세틸 리시놀레에이트.
지방 상은 또한 다른 오일에 용해 가능한 실리콘 오일을 포함할 수 있으며, 이의 예는 디메틸폴리실록산 또는 메틸페닐폴리실록산, 또는 실리콘-글리콜 공중합체, 지방 산 및 지방 알코올이다.
또한, 왁스, 예를 들어 카르나우바 왁스, 칸딜릴라 왁스, 밀랍, 미정질 왁스, 오조케라이트 왁스, 및 Ca, Mg 및 Al 의 올레에이트, 미리스테이트, 리놀레에이트 및 스테아레이트를 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 에멀젼은 또한 O/W 에멀젼의 형태를 취할 수 있다. 이 유형의 에멀젼은 통상적으로 오일 상, 수성 상 중의 오일 상을 안정화시키는 유화제, 및 통상적으로 증점된 수성 상을 포함한다. 사용될 수 있는 유화제는 바람직하게는 폴리글리세롤 에스테르, 소르비탄 에스테르 또는 부분적으로 에스테르화된 글리세리드와 같은 O/W 유화제이다.
다른 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 모발-처리 조성물을 포함한다.
본 발명의 모발-처리 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해서, 약 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량% 의 범위의 양의 하나 이상의 화학식 (I) 또는 (I') 의 화합물을 포함한다.
본 발명의 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 또한 스타일링 젤에 적합하다. 사용되는 젤-형성제는 화장품에서 통상적으로 사용되는 임의의 젤-형성제일 수 있다. 이와 관련해서는, 상기에서 언급한 통상적인 증점제를 참조한다.
본 발명의 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 약학 조성물의 제조에 동등하게 적합하다.
적합한 약학 보조제는 관련 약전 (예를 들어, DAB, Ph. Eur., BP, NF) 에서 열거된 보조제, 및 또한 생리학적 용도에 적합한 특성을 갖는 다른 보조제이다. 이들 물질은 또한 예를 들어 문헌 Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Encyclopedia of auxiliaries for pharmacy, cosmetics and related sectors] 4th edn., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996 에 기재되어 있다.
세제 및 세정제
본 발명의 화학식 (I) 및 화학식 (I') 의 화합물은 또한 예를 들어 섬유 직물 및/또는 경질 표면의 세정을 위한 세제 또는 세정제의 제조에 적합하다. 이들 세정제는 수동 또는 기계 사용을 위한 식기 세척 조성물, 예를 들어 금속으로 제조된, 또는 코팅된 목재 또는 플라스틱으로 제조된 비-섬유 표면을 위한 다목적 세정제의 형태를 취할 수 있거나, 또는 세라믹 제품, 예를 들어 도자기 또는 타일을 위한 세정 조성물의 형태를 취할 수 있다. 본 발명의 세제 또는 세정제는 액체 섬유 세제의 형태를 취하는 것이 바람직하다. 상기 조성물은 또한 원하는 경우, 안료로서 제제화될 수 있다.
상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 화학식 (I) 또는 화학식 (I') 의 화합물이 유리하게 사용될 수 있는 다른 제제의 예는 다음과 같다:
- 작물-보호 조성물,
- 습윤제,
- 증점제,
- 코팅 물질, 코팅 조성물, 접착제, 가죽-처리 조성물 또는 섬유-처리 조성물 또는 종이-처리 물질, 및/또는
- 3 차 미네랄 오일 생산을 위한 화학 물질.
상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 화학식 (I) 또는 화학식 (I') 의 화합물이 유리하게 사용될 수 있는 다른 제제의 예는 다음과 같다:
- 민간, 산업 및 기관 부문에서의 세정을 위한 다목적 세정제, 스프레이 세정제 및 손-식기 세척 조성물;
- 보습제;
- 인쇄 산업에서의 인쇄-롤 및 인쇄-플레이트-세정 조성물;
- 예를 들어 잉크젯 잉크에서의 스프레이 적용을 위한 제제;
- 금속-처리용 조성물, 예를 들어 부식-보호 제제;
- 절삭, 연마 또는 드릴링 보조제 및 윤활제;
- 섬유 산업에서의 제제, 예를 들어 레벨링제 또는 정원 세정을 위한 제제;
- 부양 보조제 및 발포 보조제.
이들 제제는 통상적으로 다른 성분, 예컨대 계면활성제, 빌더, 향료 및 염료, 착물화제, 중합체 및 다른 성분을 포함한다.
본 발명의 화학식 (I) 의 화합물은 일반적으로 계면에서 증점 효과 활성을 필요로 하는 임의의 부문에서 사용될 수 있다. 화학식 (I) 의 화합물은 또한 다른 성분, 예를 들어 다른 표면-활성 성분, 예를 들어 음이온성 계면활성제의 용해도를 개선하는데 적합하다. 그러므로, 이들은 또한 투명한 계면활성제-함유 용액의 형성에 바람직하게 기여한다.
실시예
이하에서, 실시예를 통해 상기 방법에 대해 보다 상세하게 설명한다.
표면 장력은 DIN EN 14370 에 기재된 바와 같이 측정된다.
실시예 1:
84.5 g 의 나트륨 락테이트, 0.5 g 의 KOtBu 및 200 ㎖ 의 자일렌을 80 ℃ 에서 초기 장입물로서 오토클레이브에서 사용한다. 오토클레이브를 질소로 불활성화시킨다. 이어서, 질소로 진공을 해제하고, 온도를 90 ℃ 까지 상승시킨다. 166 g 의 에틸렌 옥사이드를 이 온도에서 4 h 내에 첨가한다. 이어서, 혼합물을 이 온도에서 추가로 10 h 동안 교반한다. 모든 휘발성 성분을 진공하에서 제거한다. 이것은 229.0 g 의 갈색 비스코스 물질을 제공한다.
비누화 값: 0 ㎎ KOH/g
IR: 1599 ㎝-1
실시예 2:
76.1 g 의 나트륨 락테이트, 0.6 g 의 KOtBu 및 250 ㎖ 의 자일렌을 80 ℃ 에서 초기 장입물로서 오토클레이브에서 사용한다. 오토클레이브를 질소로 불활성화시킨다. 이어서, 질소로 진공을 해제하고, 온도를 120 ℃ 까지 상승시킨다. 74.7 g 의 에틸렌 옥사이드를 이 온도에서 1 h 내에 첨가한다. 이어서, 혼합물을 이 온도에서 추가로 6 h 동안 교반한다. 이어서, 124.9 g 의 도데센 에폭시드를 2 h 내에 첨가한다. 이어서, 혼합물을 이 온도에서 추가로 12 h 동안 교반한다. 모든 휘발성 성분을 진공하에서 제거한다. 용매의 제거 후, 이것은 270.0 g 의 갈색 비스코스 물질을 제공한다.
비누화 값: 0.7 ㎎ KOH/g
IR: 1599 ㎝-1
표면 장력: 27.4 mN/m (1 g/ℓ, 25 ℃)
실시예 3:
0.1 g 의 KOtBu 를 실시예 1 의 생성물 87.4 g 에 첨가한다. 48.4 g 의 도데센 에폭시드를 질소의 스트림하에서 및 50 ℃ 의 온도에서 10 min 내에 적하한다. 이어서, 온도를 90 ℃ 로 상승시키고, 혼합물을 이 온도에서 추가로 6 h 동안 교반한다. 이것은 134.0 g 의 갈색 고체를 제공한다.
표면 장력: 30.5 mN/m (1 g/ℓ, 25 ℃)
실시예 4:
15.6 g 의 헥사데센 에폭시드를 질소의 스트림하에서 및 90 ℃ 의 온도에서 10 min 내에 실시예 1 의 생성물 22.1 g 에 적하한다. 이어서, 혼합물을 이 온도에서 추가로 14 h 동안 교반한다. 이것은 134.0 g 의 갈색 고체를 제공한다.
IR: 1600 ㎝-1
실시예 5:
129.0 g 의 12-히드록시스테아르산의 나트륨 염, 0.4 g 의 KOtBu 및 800 ㎖ 의 자일렌을 80 ℃ 에서 초기 장입물로서 오토클레이브에서 사용한다. 오토클레이브를 질소로 불활성화시킨다. 이어서, 질소로 진공을 해제하고, 온도를 120 ℃ 까지 상승시킨다. 86.9 g 의 에틸렌 옥사이드를 이 온도에서 1.5 h 내에 첨가한다. 이어서, 혼합물을 이 온도에서 추가로 10 h 동안 교반한다. 모든 휘발성 성분을 진공하에서 제거한다. 이것은 201.0 g 의 베이지색 고체를 제공한다.
비누화 값: 0 ㎎ KOH/g
IR: 1561 ㎝-1
실시예 6:
373.5 g 의 나트륨 리시놀레에이트, 1.2 g 의 KOtBu 및 1000 ㎖ 의 자일렌을 80 ℃ 에서 초기 장입물로서 오토클레이브에서 사용한다. 오토클레이브를 질소로 불활성화시킨다. 이어서, 질소로 진공을 해제하고, 온도를 120 ℃ 까지 상승시킨다. 220.0 g 의 에틸렌 옥사이드를 이 온도에서 5 h 내에 첨가한다. 이어서, 혼합물을 이 온도에서 추가로 10 h 동안 교반한다. 모든 휘발성 성분을 진공하에서 제거한다. 이것은 580.0 g 의 베이지색 고체를 제공한다.
비누화 값: 2.6 ㎎ KOH/g
IR: 1557 ㎝-1
비교예:
90.7 g 의 락트산 (99.3 %) 및 0.54 g 의 KOH (H2O 중 50 %) 를 80 ℃ 에서 초기 장입물로서 오토클레이브에서 사용한다. 오토클레이브를 질소로 불활성화시킨다. 이어서, 혼합물을 진공 (< 10 mbar) 하에서 2 h 동안 80 ℃ 에서 교반한다. 이어서, 질소로 진공을 해제하고, 온도를 90 ℃ 까지 상승시킨다. 44.0 g 의 에틸렌 옥사이드를 이 온도에서 10 min 내에 첨가하고, 이어서 혼합물을 이 온도에서 추가로 5 h 동안 교반한다. 이어서, 모든 휘발성 성분을 진공하에서 제거한다. 이것은 134 g 의 투명한 흐린 액체를 제공한다.
산 가: 6.4 ㎎ KOH/g
비누화 값: 433.9 ㎎ KOH/g
IR: 1734 ㎝-1

Claims (17)

  1. 하기 화학식 I 의 화합물:
    R-C(=O)-O-A (I)
    [식 중,
    R 은 하나 이상의 -O-[R2-O]k-H 치환기를 갖는 유기 부분이고; 여기에서,
    R2 는 -CRaRb-CRcRd- (각각의 Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 서로 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C30-알킬 및 비치환된 C5-C7-시클로알킬, 및 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 갖는 C5-C7-시클로알킬에서 선택되고,
    2 개의 부분 Ra 및 Rc 는, 이들이 결합되는 -CRb-CRd- 기와 함께, 또한 비치환되거나, 또는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가지는 C5-C7-시클로알킬일 수 있다) 이고;
    k 는 1 내지 100 의 수이고;
    A 는 수소 또는 하나의 양이온 등가물이다],
    2-[2-(2-히드록시에톡시)에톡시]프로판산은 제외됨.
  2. 제 1 항에 있어서, R2 가 -CHRa-CHRc- 이고, 여기에서, 각각의 Ra 는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C20-알킬, 비치환된 C5-C7-시클로알킬, 1, 2 또는 3 개의 C1-C6-알킬 치환기를 갖는 C5-C7-시클로알킬에서 선택되며, 각각의 Rc 는 각각 독립적으로 수소 및 메틸에서 선택되는 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, A 가 수소, 알칼리 금속 양이온, 또는 알칼리 토금속 양이온의 하나의 등가물인 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, k 가 1 내지 50, 특히 1 내지 20, 특히 1 내지 10 의 수인 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 I' 를 갖는 화합물:
    Figure pct00007

    [식 중,
    R1 은 수소, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분, 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 시클로지방족 탄화수소 부분, 및 아릴에서 선택되고,
    R3 은 수소 및 메틸에서 선택되고,
    X 는 각각 결합, 또는 1 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분, 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 2 가의 포화 또는 불포화 시클로지방족 탄화수소 부분이고;
    n 은 1 내지 10 의 수이고;
    A, R2 및 k 는 각각 독립적으로 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에서와 같이 정의된다].
  6. 제 5 항에 있어서, R1 이 수소, C1-C25-알킬, C2-C25-알케닐, 및 페닐에서; 및 특히 수소 및 C1-C10-알킬에서 선택되는 화합물 (I').
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, R1 이 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소아밀, n-헥실, 2-에틸헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, 2-프로필헵틸, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, 아라키닐, 베헤닐, 리그노세리닐, 멜리시닐, 이소트리데실, 이소스테아릴, 올레일, 리놀레일 또는 리놀레닐인 화합물 (I').
  8. 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, X 가 결합, C1-C20-알킬렌 및 C2-C20-알케닐렌에서 선택되는 화합물 (I').
  9. 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, R3 이 수소인 화합물 (I').
  10. 제 5 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, n 이 1 또는 2, 특히 1 인 화합물 (I').
  11. 다음과 같은, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 화학식 I 의 화합물의 제조 방법:
    a) 하나 이상의 하기 화학식 (III) 의 히드록시카르복실산 염
    R'-C(=O)-O-A' (III)
    (식 중,
    R' 는, 하나 이상의 히드록시기를 가지며, 임의로 포함되는 모든 산 기가 완전히 탈양성자화되는 유기 부분이고;
    각각의 A' 는 각각 독립적으로 하나의 양이온 등가물이다)
    을 하나 이상의 하기 화학식 (IV) 의 에폭시드
    Figure pct00008

    (식 중,
    각각의 Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 서로 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C30-알킬 및 비치환된 C5-C7-시클로알킬, 및 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가지는 C5-C7-시클로알킬에서 선택되고,
    2 개의 부분 Ra 및 Rc 는, 이들이 결합되는 -CRb-CRd- 기와 함께, 또한 비치환되거나, 또는 서로 독립적으로 C1-C6-알킬 및 C2-C6-알케닐에서 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가지는 C5-C7-시클로알킬일 수 있다)
    와 반응시키고;
    b) 단계 a) 로부터의 반응 생성물을 임의로 산으로 처리함.
  12. 제 11 항에 있어서, 하기 화학식 III' 의 염이 히드록시카르복실산 염으로서 사용되는 화학식 (I') 의 화합물의 제조 방법:
    Figure pct00009

    [식 중,
    R1' 는 R1 에 대해 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에서 기술한 바와 같은 의미 중 하나를 가지며;
    R3' 는 R3 에 대해 제 5 항 또는 제 9 항에서 기술한 바와 같은 의미 중 하나를 가지며;
    X' 는 X 에 대해 제 5 항 또는 제 8 항에서 기술한 바와 같은 의미 중 하나를 가지며;
    n 은 제 5 항 또는 제 10 항에서 기술한 바와 같은 의미 중 하나를 가지며,
    A' 는 하나의 양이온 등가물이다].
  13. 제 12 항에 있어서, 히드록시카르복실산 염이 락트산, 글리콜산, 12-히드록시스테아르산, 리시놀레산, 3-히드록시부티르산, 4-히드록시부티르산, 만델산 및 이의 혼합물의 염으로부터, 및 특히 락트산, 12-히드록시스테아르산 및 리시놀레산의 염으로부터 선택되는 화합물의 제조 방법.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서, 알킬렌 옥사이드가 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1,2-부틸렌 옥사이드, 2,3-부틸렌 옥사이드, C10-C30-알킬렌 옥사이드 및 이의 혼합물로부터 선택되는 화합물의 제조 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, 단계 a) 에서의 반응이 2 개 이상의 상이한 알킬렌 옥사이드를 사용하고, 여기에서, 하나는 바람직하게는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 1,2-옥사이드 및 부틸렌 2,3-옥사이드에서 선택되며, 바람직하게는 다른 하나는 C10-C20-알킬렌 옥사이드에서 선택되는 화합물의 제조 방법.
  16. 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 방법을 통해 수득 가능한 화학식 (I) 의 화합물.
  17. 계면활성제 물질로서의, 또는 다음과 같은 제제의 성분으로서의, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같은, 또는 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 방법을 통해 수득 가능한 화학식 (I) 의 화합물의 용도:
    - 미용 조성물,
    - 약학 조성물,
    - 세제 및 세정제,
    - 작물-보호 조성물,
    - 습윤제,
    - 증점제,
    - 코팅 물질, 코팅 조성물, 접착제, 가죽-처리 조성물 또는 섬유-처리 조성물, 및/또는
    - 3 차 미네랄 오일 생산을 위한 화학 물질.
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