JPS60260630A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPS60260630A JPS60260630A JP11585284A JP11585284A JPS60260630A JP S60260630 A JPS60260630 A JP S60260630A JP 11585284 A JP11585284 A JP 11585284A JP 11585284 A JP11585284 A JP 11585284A JP S60260630 A JPS60260630 A JP S60260630A
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- Japan
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- phenolic resin
- foam
- resol
- resin foam
- stabilizer
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の属する技術分野）
本発明は独立気泡を有し、均一な微細セル構造を有する
フェノール樹脂発泡体の製造方法に関する。
フェノール樹脂発泡体の製造方法に関する。
フェノール樹脂発泡体は、耐火性、断熱性などの種々の
すぐれた特性から各種用途に利用されている。＾般にフ
ェノール樹脂発泡体の製造方法としては、ノボラック型
フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンの混合物を
用いる方法、レゾール型フェノール樹脂に発泡剤、界面
活性剤、酸性硬化剤を配合した混合物を用いる方法等が
知られている。
すぐれた特性から各種用途に利用されている。＾般にフ
ェノール樹脂発泡体の製造方法としては、ノボラック型
フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンの混合物を
用いる方法、レゾール型フェノール樹脂に発泡剤、界面
活性剤、酸性硬化剤を配合した混合物を用いる方法等が
知られている。
本発明は、レゾール系フェノール樹脂を用いたフェノー
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。
（従来技術）
レゾール系フェノール樹脂の製造は、一般に制御された
反応条件および制御された過剰量のアルデヒド化合物の
存在下で、フェノール化合物とアルデヒド化合物とを反
応させることによって製造することができる。レゾール
系フェノール樹脂に一定量の発泡剤、整泡剤および酸性
硬化剤を混合させ、室温または４０〜１２０℃の温度を
かけることによって発泡を行なう。
反応条件および制御された過剰量のアルデヒド化合物の
存在下で、フェノール化合物とアルデヒド化合物とを反
応させることによって製造することができる。レゾール
系フェノール樹脂に一定量の発泡剤、整泡剤および酸性
硬化剤を混合させ、室温または４０〜１２０℃の温度を
かけることによって発泡を行なう。
このようにして得られたフェノール樹脂発泡体は１通常
約４０〜１００％の連続セルを有すると考えられる。こ
れはセル壁の破壊及び発泡体中心部の裂は目、ボイド等
によって生じるものである。
約４０〜１００％の連続セルを有すると考えられる。こ
れはセル壁の破壊及び発泡体中心部の裂は目、ボイド等
によって生じるものである。
上記問題点を改良したものとして、特開昭５６−３０４
３８がある。これは、Ｎ−メチル−２ピロリドンを添加
し、均一なセルを得るものである。
３８がある。これは、Ｎ−メチル−２ピロリドンを添加
し、均一なセルを得るものである。
（解決すべき問題点）
しかし、Ｎ−メチル−２−ピロリドン存在下で得たフェ
ノール樹脂発泡体はセルを均一微細にする効果は若干見
られるが、連続セルが多数存在するものであった。
ノール樹脂発泡体はセルを均一微細にする効果は若干見
られるが、連続セルが多数存在するものであった。
そこで本発明者らは、独立気泡′（ｉ−有し、均一微細
なセル構造を持つ、フェノール樹脂発泡体を得るべく鋭
意研究した結果、整泡剤としてポリオキシエチレンリシ
ノール酸エーテルを特定の割合にて混合することにより
、本発明の目的とするフェノール樹脂発泡体が得られる
ことを見い出したものである。
なセル構造を持つ、フェノール樹脂発泡体を得るべく鋭
意研究した結果、整泡剤としてポリオキシエチレンリシ
ノール酸エーテルを特定の割合にて混合することにより
、本発明の目的とするフェノール樹脂発泡体が得られる
ことを見い出したものである。
（発明の構成ン
すなわち本発明はレゾール系フェノール樹脂。
発泡剤、整泡剤、硬化剤などからフェノール樹脂発泡体
を製造するに当り、整泡剤としてポリオキシエチレンリ
シノール酸エーテル全レゾール系フェノール樹脂１００
重量部に対してＱｌ−１０重量部添加すること全特徴と
するフェノール樹脂発泡体の製造方法である。
を製造するに当り、整泡剤としてポリオキシエチレンリ
シノール酸エーテル全レゾール系フェノール樹脂１００
重量部に対してＱｌ−１０重量部添加すること全特徴と
するフェノール樹脂発泡体の製造方法である。
本発明に使用するポリオキシエチレンリシノール酸エー
テルは次の構造式で示される。
テルは次の構造式で示される。
（０Ｈ２） ５０Ｈ。
ｎ ＝ ５〜５０
エチレンオキシドの付加量により親水性、疎水性の強さ
のバランス（ＨＬＢ ）は変わるが本発明に使用するポ
リオキンリシノール酸エーテルのＨＬＢはレゾール系フ
ェノール樹脂の種類により異なるが、８５〜ｌ’ｉ！５
好ましくは１０〜１！ｌｉ５が良い。
のバランス（ＨＬＢ ）は変わるが本発明に使用するポ
リオキンリシノール酸エーテルのＨＬＢはレゾール系フ
ェノール樹脂の種類により異なるが、８５〜ｌ’ｉ！５
好ましくは１０〜１！ｌｉ５が良い。
又この整泡剤の使用量としては、レゾール系フェノール
樹脂１００重量部に対して０１〜１０重量部 １好まし
くは０５〜５重量部が良い。１０重量部をこえた場合独
立気泡の微細セル構造を持つフオーム ・ ・（。
樹脂１００重量部に対して０１〜１０重量部 １好まし
くは０５〜５重量部が良い。１０重量部をこえた場合独
立気泡の微細セル構造を持つフオーム ・ ・（。
になるが機械強度、耐熱性、耐火性の低下かめるので好
ましくない。０１重量部未満の場合、独立＝ ３ − 気泡の均一な微細セル構造を持つフオームが得られない
。
ましくない。０１重量部未満の場合、独立＝ ３ − 気泡の均一な微細セル構造を持つフオームが得られない
。
レゾール系フェノール樹脂の製造に使用するフェノール
化合物またはアルデヒド化合物としては。
化合物またはアルデヒド化合物としては。
種々の化合物を使用することができる。フェノール化合
物にはフェノール並びにクレゾールおよびキシレノール
のようなその同族体あるいはこれらの化合物の混合物の
両方が含まれる。フェノール化合物と反応するアルデヒ
ド化合物には、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、フルフラール、および他のアルデヒド１らびにこ
れらの化合物の混合物が含ま７１．る。さらに、アルデ
ヒド生成性化合物を用いることもでき、例えばパラホル
ムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、メチロール
、トリオキサン、テトラオキシメタンおよびその他のよ
うなホルムアルデヒドに分解する化合物ならびにこれら
の化合物の混合物も使用することができる。
物にはフェノール並びにクレゾールおよびキシレノール
のようなその同族体あるいはこれらの化合物の混合物の
両方が含まれる。フェノール化合物と反応するアルデヒ
ド化合物には、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、フルフラール、および他のアルデヒド１らびにこ
れらの化合物の混合物が含ま７１．る。さらに、アルデ
ヒド生成性化合物を用いることもでき、例えばパラホル
ムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、メチロール
、トリオキサン、テトラオキシメタンおよびその他のよ
うなホルムアルデヒドに分解する化合物ならびにこれら
の化合物の混合物も使用することができる。
フェノール以外のフェノール系化合物とホルムアルデヒ
ドまたはその複合体形以外のアルデヒド−４− との反応はフェノールとホルムアルデヒドとの反応よル
遅い。従って本発明では、フェノールとホルムアルデヒ
ドを反応させたレゾール系フェノール樹脂を用いること
が好ましい。
ドまたはその複合体形以外のアルデヒド−４− との反応はフェノールとホルムアルデヒドとの反応よル
遅い。従って本発明では、フェノールとホルムアルデヒ
ドを反応させたレゾール系フェノール樹脂を用いること
が好ましい。
本発明に使用できる発泡剤としては、沸点が約−４０℃
〜１００℃のボリハ四ゲン化飽和フルオロカーボン、ハ
ロゲン化炭化水素、特にフルオロカーボン、塩化水素ま
たはそれらの混合物である。多数の適当な発泡剤のいく
つかの例としては、塩素化および沸素化炭化水素、例え
ばクロロホルム、塩化メチレン、トリクロロフルオロメ
タン、テトラフルオロメタン、１．１．２−）ジクロロ
−１，２，２−） ＩＪフルオロエタン モノクロロジ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、１．１−
ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン、１
．２−ジクロロ−１，１，２１−テトラフルオロエタン
、１，１．１−トリクロロ−２，２，２−）リフルオロ
エタン １．２−ジフルオロエタン、ブロモトリツルオ
ロエタン、１．１．２．２−テトラクロロ−１，２−ジ
フルオロエタン、１，１．１．２−テトラクロー−２，
２−ジフルオロエタンあるいはこれらの化合物の混合物
が含まれる。
〜１００℃のボリハ四ゲン化飽和フルオロカーボン、ハ
ロゲン化炭化水素、特にフルオロカーボン、塩化水素ま
たはそれらの混合物である。多数の適当な発泡剤のいく
つかの例としては、塩素化および沸素化炭化水素、例え
ばクロロホルム、塩化メチレン、トリクロロフルオロメ
タン、テトラフルオロメタン、１．１．２−）ジクロロ
−１，２，２−） ＩＪフルオロエタン モノクロロジ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、１．１−
ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン、１
．２−ジクロロ−１，１，２１−テトラフルオロエタン
、１，１．１−トリクロロ−２，２，２−）リフルオロ
エタン １．２−ジフルオロエタン、ブロモトリツルオ
ロエタン、１．１．２．２−テトラクロロ−１，２−ジ
フルオロエタン、１，１．１．２−テトラクロー−２，
２−ジフルオロエタンあるいはこれらの化合物の混合物
が含まれる。
本発明に使用される硬化剤としては、硫酸、塩酸、リン
酸等の鉱酸や、Ｐ−トルエンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸に代表される有機酸が用いられ、これらを添加
することによってアルカリ性もしくは中性のレゾール系
フェノール樹脂のＰＨを一挙に酸性側に移行することに
より、速やかに縮合がはじまり、前記発泡剤の存在下で
発泡が始まる。
酸等の鉱酸や、Ｐ−トルエンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸に代表される有機酸が用いられ、これらを添加
することによってアルカリ性もしくは中性のレゾール系
フェノール樹脂のＰＨを一挙に酸性側に移行することに
より、速やかに縮合がはじまり、前記発泡剤の存在下で
発泡が始まる。
本発明のポリオキシエチレンリシノール酸エーテルは、
レゾール系フェノール樹脂にあらかじめ混入して使用す
る方法が好ましい。ポリオキシエチレンリシノール酸エ
ーテルヲ混入するレゾール系フェノール樹脂及びその他
の原料を混合、発泡するには、反応混合物を均一に混合
できる方法ならば如何なる方法によっても良い。例えば
１，５００〜１０．ＯＯＯｒｐｍのギヤ型またはビン型
混合器のような公知の混合装置で得ることができる。
レゾール系フェノール樹脂にあらかじめ混入して使用す
る方法が好ましい。ポリオキシエチレンリシノール酸エ
ーテルヲ混入するレゾール系フェノール樹脂及びその他
の原料を混合、発泡するには、反応混合物を均一に混合
できる方法ならば如何なる方法によっても良い。例えば
１，５００〜１０．ＯＯＯｒｐｍのギヤ型またはビン型
混合器のような公知の混合装置で得ることができる。
（発明の効果）
本発明によって得られるフェノール樹脂発泡体の特徴は
下記のとおりである。
下記のとおりである。
（１）従来のレゾール系フェノール樹脂発泡体に比べ独
立気泡率が高く、優れた断熱性能を示す。
立気泡率が高く、優れた断熱性能を示す。
国 発泡体中心部の裂は目、ボイドがなく、均一な微細
セル構造を持つのでフオームの機械強度が高い。
セル構造を持つのでフオームの機械強度が高い。
（３）フオーム発泡、硬化への影響が少なく１通常の方
法で発泡が可能である。
法で発泡が可能である。
（４１従来のフェノール樹脂発泡体と同等の難燃性、低
発煙性、耐熱性を持つ。
発煙性、耐熱性を持つ。
以上のごとく本発明によるレゾール系フェノール樹脂発
泡体は、独立気泡を有し、均一微細なセル構造を持ち断
熱性、耐熱性、難燃性に優れることから広く建材分野に
使用することができる。
泡体は、独立気泡を有し、均一微細なセル構造を持ち断
熱性、耐熱性、難燃性に優れることから広く建材分野に
使用することができる。
（実施例及び比較例）
次に実施例により本発明を具体的に説明するが本発明は
この実施例に限定されるものではない。 ７＋ １ 〔 実施例−１，２ 第１表に示す反応混合物を１ｍのポリエチレン−） − ビーカー中に秤量し、室温（２０〜２５℃）中でミキサ
ー（回転数８００ Ｏｒｐｍ ）でｌＯ〜３０秒間漱し
く攪拌し、５０℃〜８０℃に加熱しである上部開放のア
ルミニウム展モールド中で発泡させ、８０℃〜１２０℃
のオーブン内で約１０分間キュアーした後レゾール系フ
ェノール樹脂発泡体を得た。室温で２週間脱水した後、
フオーム物性を測定した。
この実施例に限定されるものではない。 ７＋ １ 〔 実施例−１，２ 第１表に示す反応混合物を１ｍのポリエチレン−） − ビーカー中に秤量し、室温（２０〜２５℃）中でミキサ
ー（回転数８００ Ｏｒｐｍ ）でｌＯ〜３０秒間漱し
く攪拌し、５０℃〜８０℃に加熱しである上部開放のア
ルミニウム展モールド中で発泡させ、８０℃〜１２０℃
のオーブン内で約１０分間キュアーした後レゾール系フ
ェノール樹脂発泡体を得た。室温で２週間脱水した後、
フオーム物性を測定した。
整泡剤としてシリコーン系界面活性剤を使用した比較例
−１と比べ、独立気泡率が高くなり、熱伝導率も低下し
た。また目視の結果発泡体中心部に裂は目もなく、大き
なボイドもなく、均一で微細なセル構造であった。
−１と比べ、独立気泡率が高くなり、熱伝導率も低下し
た。また目視の結果発泡体中心部に裂は目もなく、大き
なボイドもなく、均一で微細なセル構造であった。
実施例−３，４
表−１に示す混合物を実施例−１と同様にしてレゾール
系フェノール樹脂フオームを得た。
系フェノール樹脂フオームを得た。
比較例−２と比べ、独立気泡率が高くなった。
又、１５０℃の耐熱性も良好であった。目視の結果セル
構造は均一で微細であった。
構造は均一で微細であった。
実施例−５％６
表−１に示す混合物を実施例−１と同様にして−８−
レゾール系フェノール樹脂フオームを得た。独立気泡率
が高く、セル構造の均一微細なフオームであった。
が高く、セル構造の均一微細なフオームであった。
比較例−１
表−１に示す混合物から得られたレゾール系フェノール
樹脂フオームは、実施例１．２にＪ［して独立気泡率が
低いだけでなく、目視の結果大きなセルもみられ、セル
構造が不均一であった。
樹脂フオームは、実施例１．２にＪ［して独立気泡率が
低いだけでなく、目視の結果大きなセルもみられ、セル
構造が不均一であった。
比較例−２
表−１に示す混合物から得られたレゾール系フェノール
樹脂フオームは、独立気泡が全くなかっただけでなく、
セル構造も不均一であった。
樹脂フオームは、独立気泡が全くなかっただけでなく、
セル構造も不均一であった。
比較例−３
整泡剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを併用した結
果セル構造は均一微細になったが、独立気泡の増加はな
かった。
果セル構造は均一微細になったが、独立気泡の増加はな
かった。
表中の配合量数字は重量部を示す。
整泡剤−人 ポリオキシエチレンリシノール酸エーテル
（ＨＬＢ＝１４） 整泡剤−Ｂ：ポリオキシエチレンリシノール酸エーテル
（Ｉ（ＬＢ＝１２） フェノール樹脂−Ａｍ粘度が２５００ｃｐ７２５℃であ
り、固形分含有率が７５％である フェノール、ホルムアルデヒド（レ ゾール系フェノール）樹脂 フェノール樹脂−Ｂ 粘度が１０００ ｃ ｐ／２５℃
であり、固形分含有率が７５％である フェノール、ホルムアルデヒド（レ ゾール系フェノール）樹脂 シリコーン系界面活性剤（整泡剤）：トーレシリコーン
ｆ！Ｊ’！５ａ−１９３ 発泡剤〕トリクロロトリフルオロエタン硬化剤；６５％
フェノールスルホン酸水溶液フオーム密度：Ｊ工５Ａ−
９５１４によシ測定圧縮強度二 Ｊ工５Ａ−９５１４に
より測定脆性’、 ＡＳＴＭＯ−４２１にｊり測定−１
２− 値が小さい程フオームは脆くない。
（ＨＬＢ＝１４） 整泡剤−Ｂ：ポリオキシエチレンリシノール酸エーテル
（Ｉ（ＬＢ＝１２） フェノール樹脂−Ａｍ粘度が２５００ｃｐ７２５℃であ
り、固形分含有率が７５％である フェノール、ホルムアルデヒド（レ ゾール系フェノール）樹脂 フェノール樹脂−Ｂ 粘度が１０００ ｃ ｐ／２５℃
であり、固形分含有率が７５％である フェノール、ホルムアルデヒド（レ ゾール系フェノール）樹脂 シリコーン系界面活性剤（整泡剤）：トーレシリコーン
ｆ！Ｊ’！５ａ−１９３ 発泡剤〕トリクロロトリフルオロエタン硬化剤；６５％
フェノールスルホン酸水溶液フオーム密度：Ｊ工５Ａ−
９５１４によシ測定圧縮強度二 Ｊ工５Ａ−９５１４に
より測定脆性’、 ＡＳＴＭＯ−４２１にｊり測定−１
２− 値が小さい程フオームは脆くない。
独立気泡率： ＡＳＴＭＤ−２８５６により測定熱伝導
率：Ｊ工５Ａ−９５１４により測定発煙係数ｔ、２２０
ｘ２２０Ｘ３０ｍ＋ｎの試験片を使用してＪ工５Ａ−１
３２１の難燃２級Ａの表面試験により測定 値が小さい程発煙量は少ない。
率：Ｊ工５Ａ−９５１４により測定発煙係数ｔ、２２０
ｘ２２０Ｘ３０ｍ＋ｎの試験片を使用してＪ工５Ａ−１
３２１の難燃２級Ａの表面試験により測定 値が小さい程発煙量は少ない。
耐熱性； １００Ｘ１００Ｘ５０甜の試験片を１５０℃
のオープン中で２４時間放置し、変形、亀裂等を測定す
る 変形が少なく、亀裂のないものを特徴 とする 特許出願人 １ｔ （ −１３−
のオープン中で２４時間放置し、変形、亀裂等を測定す
る 変形が少なく、亀裂のないものを特徴 とする 特許出願人 １ｔ （ −１３−
Claims (1)
- レゾール系フェノール樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤な
どからフェノール樹脂発泡体を製造するに当り、整泡剤
としてポリオキシエチレンリシノール酸エーテルをレゾ
ール系フェノール樹月旨１００重量部に対してα１−１
０重量部添加すること全特徴とするフェノール樹脂発泡
体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11585284A JPS60260630A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11585284A JPS60260630A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260630A true JPS60260630A (ja) | 1985-12-23 |
Family
ID=14672731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11585284A Pending JPS60260630A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260630A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1979147A1 (en) | 2006-01-30 | 2008-10-15 | Kingsplan Holdings (IRL) Limited | A phenolic foam board |
| JP2020525456A (ja) * | 2017-06-26 | 2020-08-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ヒドロキシ酸のアルコキシル化 |
-
1984
- 1984-06-06 JP JP11585284A patent/JPS60260630A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1979147A1 (en) | 2006-01-30 | 2008-10-15 | Kingsplan Holdings (IRL) Limited | A phenolic foam board |
| JP2020525456A (ja) * | 2017-06-26 | 2020-08-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ヒドロキシ酸のアルコキシル化 |
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