KR20190126251A - 코팅된 금속 식품 용기 물품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 금속에 중첩된 중합체 필름을 포함하는 물품에 관한 것으로, 상기 중합체 필름은:
a) 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함하는 베이스 중합체; 및
b) 에틸렌과 카복실산 단량체의 구조 단위를 포함하는 공중합체인 분산제를 포함하며; 필름은 0.5 μm 내지 25 μm 범위의 두께를 갖는다.
상기 물품은 리모넨과 같은 향미 발생 화합물의 흡수에 특히 저항성인 코팅을 제공하여, 최첨단 기술의 폴리올레핀 코팅된 금속보다 더 허용가능한 향미 프로파일 상호작용을 제공한다.
a) 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함하는 베이스 중합체; 및
b) 에틸렌과 카복실산 단량체의 구조 단위를 포함하는 공중합체인 분산제를 포함하며; 필름은 0.5 μm 내지 25 μm 범위의 두께를 갖는다.
상기 물품은 리모넨과 같은 향미 발생 화합물의 흡수에 특히 저항성인 코팅을 제공하여, 최첨단 기술의 폴리올레핀 코팅된 금속보다 더 허용가능한 향미 프로파일 상호작용을 제공한다.
Description
본 발명은 코팅된 금속 식품 용기 물품에 관한 것이다.
소비용 식품, 예를 들면, 탄산 청량 음료(CSDs)를 담는데 사용되는 캔은 담겨 있는 식품을 금속(metal pickup)으로부터 보호하고, 캔을 산화로부터 보호하기 위해 코팅될 필요가 있다. 결과적으로, 캔은 식품과 캔 모두를 보호하기 위해 배리어 코팅(barrier coating)을 제공하도록 코팅된다. 종종 비스페놀 A로부터 유래된 에폭시 코팅인 현재의 코팅은 식품과 향미 상호작용을 하며, 이는 소비자와 제조자에 의해 기꺼이 허용된다. 그러나, 소비자 제품에서 비스페놀 A로부터 제조된 재료의 계속되는 사용은 다양한 기관 및 정부에 의해 정밀조사 대상이 되고 있고, 따라서 허용가능한 대체 코팅 재료에 대한 연구가 권장된다. 이러한 대체 재료 중 하나는 미국 특허 제 8,779,053호에 기재된 바와 같은 폴리올레핀 분산물로부터 제조된 필름이다. 폴리올레핀 분산물로부터 제조된 최첨단 기술의 필름이 갖는 문제 중 하나는 이 필름이 현재의 필름과 달리 캔 및 식품과 상호 작용한다는 것이다. 따라서, 현재의 수지 재료의 상호작용에 보다 더 근접하게 부응하는 필름의 발견은 캔 코팅업계의 진보일 것이다.
본 발명은 금속에 중첩된(superposing) 중합체 필름을 포함하는 물품을 제공함으로써, 당업계의 필요성을 해결하는 것으로, 여기서 중합체 필름은:
a) 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함하는 베이스 중합체로서, 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위의 중량-대-중량 비가 99.8:0.2 내지 50:50의 범위인, 베이스 중합체; 및
b) 에틸렌과 카복실산 단량체의 구조 단위를 포함하는 공중합체인 분산제로서, 상기 공중합체는 190℃에서 50 내지 2000 g/10분의 범위의 용융 유동 지수를 가지며, 에틸렌 대 카복실산 단량체의 구조 단위의 중량-대-중량 비가 95:5 내지 70:30의 범위인, 분산제를 포함하며;
여기서, 상기 분산제는 경화된 필름의 중량을 기준으로 9 내지 50 중량 퍼센트 범위의 농도를 갖고; 분산제와 베이스 중합체의 합은 경화된 필름의 중량의 10 내지 100 퍼센트를 구성하고; 필름은 0.5 μm 내지 25 μm 범위의 두께를 갖는다. 본 발명의 물품은, 최첨단 기술의 폴리올레핀 코팅된 금속보다 더 허용가능한 향미 프로파일 상호작용을 제공하는 코팅된 금속을 제공함으로써 필요성을 해결한다.
본 발명은 금속에 중첩된 중합체 필름을 포함하는 물품으로서, 여기서 중합체 필름은:
a) 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함하는 베이스 중합체로서, 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위의 중량-대-중량 비가 99.8:0.2 내지 50:50의 범위인, 베이스 중합체; 및
b) 에틸렌과 카복실산 단량체의 구조 단위를 포함하는 공중합체인 분산제로서, 상기 공중합체는 190℃에서 50 내지 2000 g/10분의 범위의 용융 유동 지수를 가지며, 에틸렌 대 카복실산 단량체의 구조 단위의 중량-대-중량 비가 95:5 내지 70:30의 범위인, 분산제를 포함하며;
여기서, 상기 분산제는 경화된 필름의 중량을 기준으로 9 내지 50 중량 퍼센트 범위의 농도를 갖고; 분산제와 베이스 중합체의 합은 경화된 필름의 중량의 10 내지 100 퍼센트를 구성하고; 필름은 0.5 μm 내지 25 μm 범위의 두께를 갖는, 물품이다. 본 발명의 물품은, 최첨단 기술의 폴리올레핀 코팅된 금속보다 더 허용가능한 향미 프로파일 상호작용을 제공하는 코팅된 금속을 제공함으로써 필요성을 해결한다.
중합체 필름은 분산제, 베이스 중합체 및 중화제를 포함하는 수성 분산물을 적용함으로써 편리하게 형성되고, 분산물은 연속 또는 배치 공정으로 제조될 수 있다. 바람직한 연속 공정의 예는 미국 특허 제8,722,787호의 비교예 E에 기재된 바와 같은 이축 스크류 압출이다. 대안적으로, 배치 공정은 예를 들어, 2CV Helicone 혼합기를 사용하며, 이는 고점도 재료를 혼합하기 위해 이중 상호맞물림 원뿔형 블레이드(dual intermeshing conical blades)를 사용하는 원뿔형 배치 혼합기이다. 수성 분산물 중의 중합체 고체의 농도는 물과 베이스 중합체의 농도를 기준으로 바람직하게는 20, 보다 바람직하게는 25, 그리고 가장 바람직하게는 30 중량 퍼센트 내지 바람직하게는 50, 보다 바람직하게는 45 중량 퍼센트의 범위이다.
분산제는 에틸렌과 카복실산 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 또는 이타콘산의 구조 단위를 포함하는 공중합체이다. 본원에서 사용될 때, 지칭된 단량체의 ″구조 단위″라는 용어는 중합 후의 단량체의 나머지 부분을 지칭한다. 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트의 구조 단위는 도시된 바와 같다:
여기서, 점선은 중합체 백본에 대한 구조 단위의 부착 지점을 나타낸다.
분산제는 190℃ (ASTM D1238에 따름)에서 50 내지 2000 g/10 분의 범위의 용융 유동 지수를 가지며, 에틸렌 대 카복실산 단량체의 구조 단위의 중량-대-중량 비가 공중합체의 중량을 기준으로 95:5, 바람직하게는 90:10, 그리고 보다 바람직하게는 85:15 중량 퍼센트; 내지 70:30, 그리고 바람직하게는 75:25 중량 퍼센트의 범위이다. 공중합체의 농도는 경화된 필름의 중량을 기준으로 바람직하게는 10, 보다 바람직하게는 15 중량 퍼센트 내지 바람직하게는 40, 보다 바람직하게는 30 중량 퍼센트의 범위이다. 상업적으로 이용가능한 적합한 분산제의 예는 Primacor 5980i 및 NUCREL™ 2806 공중합체 (다우 케미칼 컴파니 또는 이의 계열사의 상표)를 포함한다.
베이스 중합체는 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함하는 공중합체로서, 에틸렌 대 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위의 중량-대-중량 비가 99.8:0.2, 바람직하게는 99.7:0.3; 그리고 보다 바람직하게는 99.6:0.4; 내지 50:50, 보다 바람직하게는 60:40까지; 그리고 가장 바람직하게는 65:35의 범위이다. 바람직한 베이스 중합체는 에틸렌-코-메틸 아크릴레이트; 에틸렌-코-에틸 아크릴레이트; 및 에틸렌-코-부틸 아크릴레이트를 포함한다. 바람직하게는, 베이스 중합체의 농도는 경화된 필름의 중량을 기준으로 바람직하게는 1, 보다 바람직하게는 2 내지 90, 보다 바람직하게는 80, 그리고 가장 바람직하게는 75 중량 퍼센트의 범위이다. 베이스 중합체의 상업적 예는 다음을 포함한다: AMPLIFY™ EA103 기능성 중합체(Functional Polymer), ELVALOY™ AC34035 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체; 및 AC1609 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체. (AMPLIFY 및 ELVALOY는 다우 케미칼 컴파니 또는 이의 계열사의 상표이다.)
수성 분산물의 제조에 사용된 분산제는 유리하게는 250℃ 미만의 끓는점을 갖는 유기 염기, 바람직하게는 암모니아 또는 아민; N,N-디메틸에탄올아민, 디에틸아민 및 모르폴린과 같은 적합한 예의 아민으로 중화된다. 중화제의 농도는 분산제 중의 카복실산 기의 적어도 반을 중화시키기에 충분히 높은 것이다. 예를 들어, 분산제가 0.05 몰의 카복실산 기를 포함하면, 적어도 0.025 몰의 아민, 예컨대 N,N-디메틸에탄올아민이 필요할 수 있다. 따라서, 중화제 중의 염기 작용성, 바람직하게는 아민 기 또는 암모니아 대 분산제 중의 카복실산 기의 비는 적어도 0.5:1이다. 바람직하게는 상기 비는 0.7:1, 보다 바람직하게는 0.9:1, 보다 바람직하게는 1.1:1, 그리고 가장 바람직하게는 1.3:1; 내지 바람직하게는 3:1, 보다 바람직하게는 2.5:1; 그리고 가장 바람직하게는 2.0:1의 범위이다.
필름을 제조하는데 사용되는 조성물은 분산제와 베이스 중합체 사이의 상용성을 개선하기 위해 중합성 커플링제를 포함하는 다른 성분을 포함할 수 있다. 적합한 커플링제의 예는 에틸렌-코-말레산 무수물 및 말레산 무수물로 그래프트된 폴리올레핀을 포함하며, 이는 사용되는 경우, 경화된 필름의 중량을 기준으로 바람직하게는 5, 보다 바람직하게는 10 중량 퍼센트 내지 바람직하게는 65, 보다 바람직하게는 50, 그리고 가장 바람직하게는 30 중량 퍼센트의 농도로 존재한다.
필름을 제조하는데 사용되는 조성물은 비-작용화된 에틸렌 중합체 및 공중합체, 예컨대 고밀도 폴리에틸렌뿐만 아니라 에틸렌-코-알켄 공중합체, 예컨대 에틸렌-코-프로필렌, 에틸렌-코-헥센 또는 에틸렌-코-옥텐 공중합체를 추가로 포함할 수 있다. 이들 비-작용화된 공중합체는 경화된 필름의 중량을 기준으로 85 중량 퍼센트 이하의 농도로 사용될 수 있다. 일 구현예에서, 필름을 제조하는데 사용되는 조성물은 경화된 필름의 중량을 기준으로 20 내지 50 중량 퍼센트의 비-작용화된 에틸렌 중합체 또는 공중합체를 포함한다.
조성물은 또한 경화된 필름의 중량을 기준으로 5 중량 퍼센트 이하의 왁스, 예컨대 에틸렌 비스(스테아르아마이드) 및 폴리올레핀 왁스, 예컨대 상업적으로 이용가능한 Polywax 655 폴리에틸렌을 포함할 수 있다.
조성물은 예를 들어 와이어 권취된 드로우다운 바(drawdown bar)를 사용하여 금속 기재에 적용될 수 있다. 그 후, 습윤 필름은 물을 제거하기 위해 바람직하게는 50℃, 보다 바람직하게는 70℃ 내지 바람직하게는 250℃, 보다 바람직하게는 220℃의 온도로 가열되어, 0.5 μm, 바람직하게는 1 μm, 그리고 보다 바람직하게는 2 μm 내지 25 μm, 바람직하게는 15 μm, 그리고 보다 바람직하게는 10 μm의 범위의 코팅 두께를 제공한다. 가열(경화) 공정 동안 가능한 한 많은 중화제를 제거하는 것이 실제로 바람직하다. 바람직한 금속의 예는 알루미늄, 강철 및 주석-도금된 강철을 포함한다.
조성물을 금속 기재에 적용하기 위한 다른 적합한 수단은 당업계에 잘 알려진 롤러 코팅 및 스프레이 코팅 기술을 포함한다.
상기한 바와 같은 폴리올레핀 필름으로 코팅된 금속 기재는, 하기 실시예에 의해 입증되는 바와 같이, 최첨단 기술의 폴리올레핀 코팅된 금속보다 더 허용가능한 향미 프로파일 상호작용을 제공함을 발견하였다.
하기 실시예 및 비교예에서, EA103은 AMPLIFY™ EA103 에틸렌 에틸 아크릴레이트 중합체를 지칭하고; 5980i는 Primacor 5980i 공중합체를 지칭하고; DMEA는 디메틸에탄올아민을 지칭하고; MA-g-PE는 Licocene 431 말레산 무수물 그래프트된 폴리에틸렌 왁스를 지칭하고; 8401은 ENGAGE™ 8401 폴리올레핀 엘라스토머를 지칭하고; 8402는 ENGAGE™ 8402 폴리올레핀 엘라스토머를 지칭하고; AC34035는 ELVALOY™ AC34035 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체를 지칭하고; AC1609는 ELVALOY™ AC1609 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체, 용융 유동 지수 = 6, 9% 아크릴레이트를 지칭하고; AC12024S는 ELVALOY™ AC12024S 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체, 용융 유동 지수 = 20, 24% 아크릴레이트를 지칭한다. (ELVALOY 및 ENGAGE는 다우 케미칼 컴파니 또는 이의 계열사의 상표이다.)
실시예
실시예 1 - 65:25:10 w/w/w 비의 베이스 중합체, 분산제 및 중합성 커플링제의 수성 분산물의 제조
2CV Helicone 혼합기의 용융 챔버를 90℃로 예열한 후, 65.0% AC34035, 10.0% MA-g-PE 및 25.0% 5980i의 혼합 조성물용의 AC34035(52.02 g), MA-g-PE 중합성 커플링제(8.00 g) 및 5980i(20.02 g)를 장입하였다. 탈이온수(22.83 mL) 및 DMEA(12.71 mL, 200% 중화)를 또한 ISCO 시린지 펌프를 사용하여 예비-장입하였다. 용융 챔버 내의 성분을 143℃로 가열하였고, 이 온도에서 혼합기를 시작하였고; 초기 혼합 속도는 43 rpm으로 5 분 동안 유지되었고, 그 후, 나머지 작동에 대하여 98 rpm으로 상승되었다. 상기 물질은 백색이었고, 혼합 30분 후에 균일하게 되었다. 희석수를 ISCO 펌프를 사용하여 1 mL/분의 속도로 30분 동안 첨가하고 그 후, 1.5 mL/분으로 56분 동안 첨가하였다. 두번째 첨가 동안 8분간 희석을 중지하였다. 희석이 완료된 후, 혼합기를 끄고, 내용물을 냉각하였다. 일단 내용물의 온도가 88.6℃에 도달하면, 챔버 내의 압력을 서서히 배기하였다. 게이트 밸브를 개방하고, 물질을 회수하고(200.83 g, 88.01% 회수), 사용 전에 여과하였다.
모든 샘플은 수성 폴리올레핀 분산물을 0.69:1 w/w의 유기물 고체 대 용매 비로 제형화하여 제조되었으며, 여기서 용매는 n-부탄올과 Butyl CELLOSOLVE™ 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르의 1:1 w/w 혼합물이었다 (다우 케미칼 컴파니 또는 이의 계열사의 상표). 또한, 제제는 수성 분산물 중의 산 기 당 0.42 당량의 하이드록실 기의 비로 Primid QM-1260 하이드로알킬 아마이드를 함유하였다. 상기 분산물을 제조하는데 사용된 중화제를 0.3 중량 퍼센트 함유하는 물을 첨가하여 최종 고체 함량을 20 중량 퍼센트로 조절하였다. 이들 제제를 #16 와이어 권취된 드로우다운 바(draw-down bar)를 사용하여 알루미늄 쿠폰의 양면에 코팅하였다. 그 후, 필름을 각각의 측면에 대해 188℃에서 4분 동안 Despatch 오븐에서 경화하였다. 필름 두께는 Byko-Test MP0R을 사용하여 측정하였다.
실시예 2 - 65:25:10 w/w/w 비의 베이스 중합체, 분산제 및 중합성 커플링제의 수성 분산물의 제조
이 실시예는 AC34035 대신에 AC1609(51.99 g)를 사용한 것을 제외하고는 실질적으로 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조하였다. 분산물(188.90 g, 82.8% 회수)을 수집하고, 사용 전에 물질을 여과하였다.
실시예 3 - 18:25:10:47 w/w/w/w 비의 베이스 중합체, 분산제, 중합성 커플링제 및 8401의 수성 분산물의 제조
EA 103(중합체 고체 18 중량 퍼센트), 5980i(중합체 고체 25 중량 퍼센트), MA-g-PE(중합체 고체 10 중량 퍼센트) 및 8401(중합체 고체 47 중량 퍼센트)을 40 lbs 중합체/h(18.1 kg/h)의 속도로 특정한 상대 중량으로 별도의 호퍼로부터 48 L/D의 25-mm Bersdorff ZE25 UTX 압출기로 개별적으로 그리고 동시에 공급하였다. ISCO 펌프를 통해, 물 (72.7 mL/분) 및 DMEA (33.5 mL/분)를 별도로 그리고 동시에 도입하기 전에 압출기 온도 프로파일을 180℃로 램핑(ramping)하였다. 그 후, 희석수를 압출물에 첨가하여 고체 농도를 ~43 중량 퍼센트로 조절하고; 그 후, 혼합물을 배출하기 전에 열 교환기를 사용하여 냉각시켰다. 압출기 배럴에서 압력을 조절하기 위해 압출기 배출구에 배압 조절기를 사용하였다.
실시예 4 - 65:25:10 w/w/w 비의 베이스 중합체, 분산제 및 중합성 커플링제의 수성 분산물의 제조
이 실시예는 AC34035 대신에 AC12024S(51.99 g)를 사용한 것을 제외하고는 실질적으로 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조하였다. 분산물(158.53 g, 69.5% 회수)을 수집하고, 사용 전에 물질을 여과하였다.
비교예 - C1-C4-알킬 아크릴레이트의 구조 단위로 작용화되지 않은 폴리올레핀 입자를 함유하는 수성 분산물
C1-C4-알킬 아크릴레이트의 구조 단위로 작용화되지 않은 CANVERA™ 1110 폴리올레핀 분산물 (43 중량 퍼센트의 고형물, 다우 케미칼 컴파니 또는 이의 계열사의 상표)은 본 발명의 실시예에 대한 비교로서 사용되었으며, 본 발명의 실시예는 모두 C1-C4-알킬 아크릴레이트 작용화된 폴리올레핀 입자의 수성 분산물의 제조를 기재한다.
인큐베이션 및 추출:
샘플을 코카콜라 (유리병 당 3개의 알루미늄 패널)에, 30℃에서 7일 동안 완전히 잠기게 하여 인큐베이션하였다. 인큐베이션 완료 후, 패널을 DI수로 헹구고, 그 후, 패널 당 15 mL의 메틸렌 클로라이드를 사용하여 추출하였다. 내부 참조 표준으로는 옥타데칸 (5 ppm)을 사용하였다.
리모넨 흡수 결정 방법
코카콜라의 향미에 대한 현저한 기여자인 리모넨의 흡수를 폴리올레핀 코팅에 의한 향미 흡수에 대한 대용물로 선택하였다. 흡수는 Agilent 7890 Series GC를 사용하여 가스 크로마토그래피로 측정하였다.
표 1은 코카콜라에 침지된 알루미늄 패널에서의 리모넨 흡수/μm (A/μm)를 나타낸다.
결과는 C1-C4-알킬 아크릴레이트로 작용화된 폴리에틸렌의 수성 분산물로 제조된 코팅이 비작용화된 폴리에틸렌의 수성 분산물로 제조된 코팅보다 패널에 대한 현저한 내흡수성을 나타내는 것을 보여준다. 에틸렌 메틸 아크릴레이트 및 에틸렌 에틸 아크릴레이트로 제조된 코팅은 흡수에 대해 특히 저항성이었다.
Claims (7)
- 금속에 중첩된 중합체 필름을 포함하는 물품으로서, 상기 중합체 필름은:
a) 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함하는 베이스 중합체로서, 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위의 중량-대-중량 비가 99.8:0.2 내지 50:50의 범위인, 상기 베이스 중합체; 및
b) 에틸렌과 카복실산 단량체의 구조 단위를 포함하는 공중합체인 분산제로서, 상기 공중합체는 190℃에서 50 내지 2000 g/10분의 범위의 용융 유동 지수를 가지며, 에틸렌 대 카복실산 단량체의 구조 단위의 중량-대-중량 비가 95:5 내지 70:30의 범위인, 상기 분산제를 포함하며;
상기 분산제는 경화된 필름의 중량을 기준으로 9 내지 50 중량 퍼센트 범위의 농도를 갖고; 상기 분산제와 상기 베이스 중합체의 합은 경화된 필름의 중량의 10 내지 100 퍼센트를 구성하고; 상기 필름은 0.5 μm 내지 25 μm 범위의 두께를 갖는, 물품. - 제1항에 있어서, 상기 필름은 1 μm 내지 15 μm 범위의 두께를 갖고; 상기 분산제는 에틸렌과 아크릴산 또는 메타크릴산의 공중합체인, 물품.
- 제2항에 있어서, 상기 필름은 2 μm 내지 10 μm 범위의 두께를 갖고; 상기 카복실산 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산이고; 에틸렌의 구조 단위 대 아크릴산 또는 메타크릴산의 구조 단위의 농도는 90:10 내지 75:25의 범위이고; 상기 분산제의 농도는 경화된 필름의 중량을 기준으로 10 내지 40 퍼센트의 범위인, 물품.
- 제3항에 있어서, 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위의 상기 중량-대-중량 비가 99.6:0.4 내지 60:40의 범위이고; 상기 베이스 중합체의 농도가 필름의 중량을 기준으로 2 내지 75 중량 퍼센트이고; 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함하는 상기 베이스 중합체는 에틸렌-코-메틸 아크릴레이트, 에틸렌-코-에틸 아크릴레이트 또는 에틸렌-코-부틸 아크릴레이트인, 물품.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름은 상기 필름의 중량을 기준으로 5 내지 65 중량 퍼센트의 에틸렌-코-말레산 무수물 또는 에틸렌 그래프트된 말레산 무수물 또는 이들의 조합을 추가로 포함하며; 에틸렌과 C1-C4-알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함하는 상기 베이스 중합체는 에틸렌-코-메틸 아크릴레이트 또는 에틸렌-코-에틸 아크릴레이트인, 물품.
- 제5항에 있어서, 상기 필름은 필름의 중량을 기준으로 20 내지 50 중량 퍼센트의 에틸렌-코-프로필렌, 에틸렌-코-헥센 또는 에틸렌-코-옥텐 공중합체, 또는 고밀도 폴리에틸렌 또는 이들의 조합을 추가로 포함하는, 물품.
- 제6항에 있어서, 상기 필름은 필름의 중량을 기준으로 5 중량 퍼센트 이하의 왁스를 추가로 포함하는, 물품.
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