KR20190123344A - 피막의 제조 방법 - Google Patents

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다케히코 도조
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Abstract

피부에 직접 정전 스프레이함으로써, 섬유를 포함하는 피막이며, 피부에 대한 밀착성이 양호한 피막을 형성하는 방법에 관한 것이다.
사람의 피부 또는 네일에 조성물 A 를 직접 정전 스프레이하는 것을 특징으로 하는 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 제조하는 방법으로서, 조성물 A 가, 이하의 성분 (a), (b) 및 (c) : (a) 알코올 및 케톤으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질, (b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머, (c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하인, 피막의 제조 방법.

Description

피막의 제조 방법
본 발명은, 정전 스프레이법에 의한 피막의 제조 방법에 관한 것이다.
정전 스프레이에 의해 섬유를 포함하는 피막을 형성하는 방법이 여러 가지 알려져 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 과 같이, 휴대식 전기 방사 장치를 사용하는 방법이 기재되어 있지만, 액화 중합체를 사출하기 위한 용매에 대해서는 구체적인 기재가 없다. 특허문헌 2 에는, 정전 스프레이에 의해 피부 상에 불연속 필름을 형성하는 방법이 기재되어 있지만, 얻어지는 불연속 필름은 입자를 함유하는 액막이고 섬유를 포함하는 피막은 아니다. 특허문헌 3 에는, 사람에 직접 정전 스프레이하여 섬유를 형성하는 방법이 기재되어 있다. 구체예로서 폴리비닐알코올을 물-에탄올 용액에 용해하는 조성물이 기재되어 있지만, 폴리비닐알코올은 수용성이기 때문에, 피부에 직접 분무하는 경우에는, 조성물을 건조시키기 위해 고온의 환경에서 분무시키는 등의 조건이 필요해지고, 액적으로서 스프레이하게 되고, 섬유상의 막을 형성하는 것은 곤란하다. 또한, 수용성 섬유의 경우, 얻어진 피막은 땀에 의해 용해될 우려가 있다.
일본 공표특허공보 2004-525272호 일본 공개특허공보 2006-95332호 일본 공개특허공보 2007-32534호
본 발명은, 사람의 피부 또는 네일에 조성물 A 를 직접 정전 스프레이하는 것을 특징으로 하는 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 제조하는 방법으로서,
조성물 A 가, 이하의 성분 (a), (b) 및 (c) :
(a) 알코올 및 케톤으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질,
(b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머,
(c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하인, 피막의 제조 방법에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 사람의 손으로 파지 가능한 정전 스프레이 장치 또는 사람의 손으로 파지 가능한 스프레이 노즐을 구비하는 조작부를 갖는 정전 스프레이 장치에 의해, 사람의 피부 또는 네일에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 제조하기 위해 사용되는 조성물로서, 다음의 성분 (a), (b) 및 (c) :
(a) 에탄올을 함유하는 휘발성 물질,
(b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머,
(c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하인 조성물에 관한 것이다.
도 1 은, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 2 는, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 다른 실시형태의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 3 은, 도 2 에 나타내는 정전 스프레이 장치에 구비된 카트리지부 및 본체부의 구조를 나타내는 개략도이다.
도 4 는, 도 2 에 나타내는 정전 스프레이 장치에 구비된 카트리지부 및 본체부의 다른 실시형태를 나타내는 개략도이다.
도 5 는, 본 발명에서 사용되는 정전 스프레이 장치의 또 다른 실시형태의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 6 은, 도 5 에 나타내는 정전 스프레이 장치에 구비된 카트리지부의 구조를 나타내는 모식도이다.
도 7 은, 정전 스프레이 장치를 사용하여 정전 스프레이법을 실시하는 모습을 나타내는 모식도이다.
수불용성 폴리머를 정전 스프레이에 의해 피부 상에 직접 피막을 형성한 경우, 피막이 생기더라도 섬유에 의한 피막을 형성할 수 없고 유연성이 결여되거나, 또는 섬유를 포함하는 피막이 얻어졌다 하더라도 그 피막은, 피부에 대한 밀착성이 낮다는 과제가 있었다.
따라서, 본 발명은, 피부에 직접 정전 스프레이함으로써, 밀착성이 양호하고, 섬유를 포함하는 피막을 양호하게 형성하는 방법에 관한 것이다.
본 발명자는, 정전 스프레이하는 조성물의 조성에 대하여 여러 가지로 검토한 결과, 피막 형성성 폴리머로서 수불용성 폴리머를 사용하고, 알코올, 케톤 등의 휘발성 물질 이외에, 일정량의 물을 함유시키면, 당해 조성물을 피부나 네일의 표면에 직접 정전 스프레이했을 때에, 섬유를 포함하는 피막이며, 또한 피부 등에 대한 밀착성이 양호한 피막을 안정적으로 형성할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 피막의 제조 방법에 의하면, 정전 스프레이에 의해, 수불용성 폴리머의 섬유에 의한 피막을 형성 가능하게 하면서, 물의 존재에 의해 도전성을 향상시키고, 더욱이 섬유와 수분을 동시에 스프레이하는 것이 가능해져, 섬유의 피부에 대한 밀착성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 있어서, 사람의 피부 또는 네일에 직접 정전 스프레이하여 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 형성하기 위한 조성물 A (이하, 분무용 조성물 A 라고도 한다) 는, 다음의 성분 (a), (b) 및 (c) 를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하이다.
(a) 알코올 및 케톤으로부터 선택되는 1 종 이상의 휘발성 물질,
(b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머,
(c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하
성분 (a) 의 휘발성 물질은, 액체 상태에 있어서 휘발성을 갖는 물질이다. 분무용 조성물에 있어서 성분 (a) 는, 전계 내에 놓여진 그 분무용 조성물 A 를 충분히 대전시킨 후, 노즐 선단으로부터 피부를 향하여 토출되고, 성분 (a) 가 증발해 나가면, 분무용 조성물 A 의 전하 밀도가 과잉이 되고, 쿨롬 반발에 의해 더욱 미세화하면서 성분 (a) 가 더욱 증발해 나가고, 최종적으로 건조한 섬유를 포함하는 피막을 형성시키는 목적으로 배합된다. 이 목적을 위해, 휘발성 물질은 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 ㎪ 이상, 106.66 ㎪ 이하인 것이 바람직하고, 0.13 ㎪ 이상, 66.66 ㎪ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.33 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 한층 더 바람직하다.
성분 (a) 의 휘발성 물질 중, 알코올로는 예를 들어 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올이 바람직하게 사용된다. 1 가의 사슬형 지방족 알코올로는 C1-C6 알코올, 1 가의 고리형 알코올로는 C4-C6 고리형 알코올, 1 가의 방향족 알코올로는 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 각각 들 수 있다. 그들의 구체예로는, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, n-프로판올, n-펜탄올 등을 들 수 있다. 이들 알코올은, 이들로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
성분 (a) 의 휘발성 물질 중, 케톤으로는 디 C1-C4 알킬케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등을 들 수 있다. 이들 케톤은 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
성분 (a) 의 휘발성 물질은, 보다 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올 및 부틸알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 에탄올 및 부틸알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종이고, 형성되는 섬유의 감촉의 관점에서 더욱 바람직하게는 에탄올을 함유하는 휘발성 물질이다.
분무용 조성물 A 에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 50 질량% 이상인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 60 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 65 질량% 이상인 것이 한층 더 바람직하다. 또한 95 질량% 이하인 것이 바람직하고, 94 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 93 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 92 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직하다. 분무용 조성물 A 에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 50 질량% 이상 95 질량% 이하인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상 94 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 질량% 이상 93 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 65 질량% 이상 92 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 60 질량% 이상 92 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직하다. 이 비율로 분무용 조성물 A 중에 성분 (a) 를 함유시킴으로써, 정전 스프레이법을 실시할 때에 분무용 조성물 A 를 충분히 휘발시킬 수 있고, 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 형성할 수 있다.
또, 에탄올은, 휘발성의 높이와 형성되는 섬유의 감촉의 관점에서, 성분 (a) 의 휘발성 물질의 전체량에 대하여, 50 질량% 이상인 것이 바람직하고, 65 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 80 질량% 이상인 것이 한층 더 바람직하다. 또 100 질량% 이하인 것이 바람직하다. 에탄올은 성분 (a) 의 휘발성 물질의 전체량에 대하여, 50 질량% 이상 100 질량% 이하인 것이 바람직하고, 65 질량% 이상 100 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 80 질량% 이상 100 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직하다.
성분 (b) 인 섬유 형성용 수불용성 폴리머는, 성분 (a) 의 휘발성 물질에 용해하는 것이 가능한 물질이다. 여기서, 용해한다란 20 ℃ 에 있어서 분산 상태에 있고, 그 분산 상태가 육안으로 균일한 상태, 바람직하게는 육안으로 투명 또는 반투명한 상태인 것을 말한다.
섬유 형성용 수불용성 폴리머로는, 성분 (a) 의 휘발성 물질의 성질에 따라 적절한 것이 사용된다. 구체적으로는, 성분 (a) 에 가용이고, 물에 대하여 불용인 폴리머이다. 본 명세서에 있어서 「수용성 폴리머」란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 을 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 폴리머의 0.5 g 이상이 물에 용해하는 성질을 갖는 것을 말한다. 한편, 본 명세서에 있어서 「수불용성 폴리머」란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 폴리머의 0.5 g 이상이 용해하지 않는 성질을 갖는 것, 바꿔 말하면 용해량이 0.5 g 미만인 성질을 갖는 것을 말한다.
수불용성인 섬유 형성능을 갖는 폴리머로는, 예를 들어 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민)그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리에스테르, 폴리락트산 (PLA), 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지 등을 들 수 있다. 이들 수불용성 폴리머로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 수불용성 폴리머 중, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민)그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리락트산 (PLA), 제인으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
이들 수불용성 폴리머 중, 알코올 용매에 대한 분산성, 섬유의 감촉의 관점 등으로부터, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리메타크릴 수지, 폴리우레탄 수지가 보다 바람직하고, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지가 더욱 바람직하고, 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 안정적이고 효율적으로 형성할 수 있는 점, 피막의 내구성, 피막의 형성성, 피부에 대한 추종성과 내구성의 양립의 면에서 폴리비닐부티랄 수지가 특히 바람직하다.
분무용 조성물 A 중의 성분 (b) 의 함유량은, 1 질량% 이상인 것이 바람직하고, 2 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 3 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 5 질량% 이상인 것이 한층 더 바람직하고, 7 질량% 이상인 것이 한층 더 바람직하다. 또한 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 17 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직하다. 분무용 조성물중 A 의 성분 (b) 의 함유량은, 1 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 2 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 3 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 5 질량% 이상 20 질량% 이하가 한층 더 바람직하고, 7 질량% 이상 17 질량% 이하가 한층 더 바람직하다. 이 비율로 분무용 조성물 A 중에 성분 (b) 를 함유시킴으로써, 섬유상의 피막을 안정적이고 효율적으로 형성할 수 있다.
성분 (c) 는, 물이다. 물은, 에탄올 등의 전리하지 않는 용매에 비하여 전리하고 하전하기 때문에, 분무용 조성물 A 에 도전성을 부여할 수 있다. 그 때문에, 정전 스프레이에 의해 피부나 네일의 표면 상에 섬유상의 피막이 안정적으로 형성된다. 또, 물은, 정전 스프레이에 의해 형성되는 피막의 피부나 네일에 대한 밀착성의 향상, 내구성의 향상, 외관에 기여한다. 이들 작용 효과를 얻는 점에서, 성분 (c) 는, 분무용 조성물 A 중에 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하 함유한다. 분무용 조성물 A 중의 성분 (c) 의 함유량은, 바람직하게는 0.3 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.35 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.4 질량% 이상이다. 또, 분무용 조성물 A 중의 성분 (c) 의 함유량은, 바람직하게는 20 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 19 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 18 질량% 이하이고, 여름철이나 습도가 높은 환경에 있어서도 섬유상의 피막의 형성성을 확보하는 관점에서는 10 질량% 이하인 것이 바람직하다. 분무용 조성물 A 중의 물의 함유량은 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하이고, 0.3 질량% 이상 20 질량% 이하가 바람직하고, 0.35 질량% 이상 19 질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.4 질량% 이상 18 질량% 이하가 더욱 바람직하고, 습도가 높은 환경에 있어서도 섬유상의 피막의 형성성의 관점에서 0.4 질량% 이상 10 질량% 이하가 더욱더 바람직하다.
또, 피부 또는 네일의 표면에 대한 섬유상의 피막을 형성하며, 또한 피막의 피부 등에 대한 밀착성의 향상, 내구성의 향상의 면에서, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 는, 0.4 이상 50 이하이다. 상기 질량비 (b/c) 는, 0.5 이상이 바람직하고, 0.6 이상이 보다 바람직하다. 또한 상기 질량비 (b/c) 는 45 이하가 바람직하고, 40 이하가 보다 바람직하다. 상기 질량비 (b/c) 의 범위는, 0.4 이상 50 이하이고, 0.5 이상 45 이하가 바람직하고, 0.55 이상 40 이하가 보다 바람직하고, 0.6 이상 40 이하가 더욱 바람직하다.
또, 분무용 조성물 A 의 직접 정전 스프레이에 의해 안정적으로 섬유상의 피막을 얻는 점, 얻어진 피막의 밀착성의 향상, 내구성의 향상 등의 면에서, 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 는, 3 이상 300 이하인 것이 바람직하다. 상기 질량비 (a/c) 는 3.5 이상이 보다 바람직하고, 4 이상이 더욱 바람직하다. 상기 질량비 (a/c) 는 250 이하가 보다 바람직하고, 210 이하가 더욱 바람직하다. 상기 질량비 (a/c) 의 범위는, 3.5 이상 250 이하가 보다 바람직하고, 4 이상 210 이하가 더욱 바람직하다.
또한, 성분 (a) 가 에탄올인 경우의 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 에 대해서도 동일하게, 3 이상 300 이하인 것이 바람직하고, 3.5 이상 250 이하인 것이 보다 바람직하고, 4 이상 210 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또, 분무용 조성물 A 에 있어서의 성분 (b) 와 에탄올 (a) 의 함유량의 비율 (b/a) 는, 정전 스프레이법을 실시할 때에 에탄올 등의 성분 (a) 를 충분히 휘발시키고, 섬유상의 피막을 안정적으로 형성시키는 점에서, 0.02 이상 0.6 이하가 바람직하고, 0.025 이상 0.4 이하가 바람직하고, 0.04 이상 0.3 이하가 보다 바람직하고, 0.07 이상 0.3 이하가 더욱 바람직하고, 0.08 이상 0.25 이하가 더욱더 바람직하다. 또한, 성분 (a) 가 에탄올을 포함하는 경우에도, 동일한 질량비 (b/a) 는, 0.02 이상 0.6 이하가 바람직하고, 0.025 이상 0.4 이하가 보다 바람직하고, 0.04 이상 0.3 이하가 더욱 바람직하고, 0.07 이상 0.3 이하가 더욱더 바람직하고, 0.08 이상 0.25 이하가 특히 바람직하다.
분무용 조성물 A 중에는, 상기 서술한 성분 (a) ∼ (c) 만이 포함되어 있어도 되고, 혹은 성분 (a) ∼ (c) 에 더하여 다른 성분이 포함되어 있어도 된다. 다른 성분으로는, 예를 들어 폴리올, 액상유, 성분 (b) 의 폴리머의 가소제, 분무용 조성물 A 의 도전율 제어제, 수용성 폴리머, 착색 안료, 체질 안료 등의 분체, 염료, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민 등을 들 수 있다. 분무용 조성물 중에 다른 성분이 포함되는 경우, 당해 다른 성분의 함유 비율은, 0.1 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
추가로, 분무용 조성물 A 중에 글리콜을 함유할 수 있다. 글리콜로는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 정전 스프레이법을 실시할 때에 성분 (a) 를 충분히 휘발시키는 관점, 섬유 형성성의 관점, 형성되는 섬유의 감촉의 관점에서, 분무용 조성물 A 중에 10 질량% 이하가 바람직하고, 3 질량% 이하가 보다 바람직하고, 1 질량% 이하가 바람직하고, 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다.
분무용 조성물 A 중에는, 착색 안료, 체질 안료 등의 분체를 함유해도 되지만, 20 ℃ 에서 입경이 0.1 ㎛ 이상인 분체의 함유량은, 균일한 피막의 형성성, 피막의 내구성이나 밀착성의 관점에서, 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.1 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01 질량% 이하이고, 불가피적으로 혼입하는 경우를 제외하고 함유하고 있지 않은 것이 바람직하다.
분무용 조성물 A 의 점도는, 섬유상의 피막을 안정적으로 형성하는 점, 정전 스프레이시의 방사성의 관점, 피막의 내구성을 향상시키는 관점과, 피막의 감촉을 향상시키는 관점에서, 25 ℃ 에서 2 ∼ 3000 mPa·s 가 바람직하다. 당해 점도는, 10 mPa·s 이상이 바람직하고, 15 mPa·s 이상이 보다 바람직하고, 20 mPa·s 이상이 더욱 바람직하고, 30 mPa·s 이상이 더욱더 바람직하다. 또, 당해 점도는 1500 mPa·s 이하가 바람직하고, 1000 mPa·s 이하가 보다 바람직하고, 800 mPa·s 이하가 더욱 바람직하다. 점도의 범위는 2 mPa·s 이상 3000 mPa·s 이하가 바람직하고, 10 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하가 보다 바람직하고, 15 mPa·s 이상 1000 mPa·s 이하가 더욱 바람직하고, 15 mPa·s 이상 800 mPa·s 이하가 더욱더 바람직하다. 분무용 조성물 A 의 점도는, E 형 점도계를 사용하여 25 ℃ 에서 측정된다. E 형 점도계로는 예를 들어 도쿄 계기 주식회사 제조의 E 형 점도계 (VISCONIC EMD) 를 사용할 수 있다. 그 경우의 측정 조건은, 25 ℃, 콘 플레이트의 로터 No.43, 회전수는 점도에 따른 적절한 회전수가 선택되고, 500 mPa·s 이상의 점도는 5 rpm, 150 mPa·s 이상 500 mPa·s 미만의 점도는 10 rpm, 150 mPa·s 미만의 점도는 20 rpm 으로 한다.
상기 분무용 조성물 A 중, 다음의 성분 (a), (b) 및 (c) :
(a) 에탄올을 함유하는 휘발성 물질,
(b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머,
(c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하인 조성물이, 섬유상의 피막을 안정적으로 형성하는 관점, 정전 스프레이시의 방사성의 관점, 피막의 내구성의 면에서 보다 바람직하다.
여기서, 성분 (b) 의 섬유 형성용 수불용성 폴리머로는, 전술한 바와 같이, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 및 폴리메타크릴산 수지로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수불용성 폴리머가 바람직하고, 보다 바람직하게는 폴리비닐부티랄 수지 및 폴리우레탄 수지로부터 선택되는 수불용성 폴리머이고, 더욱 바람직하게는 폴리비닐부티랄 수지이고, 더욱 바람직하게는 적어도 폴리비닐부티랄 수지를 포함하는 수불용성 수지이다.
본 발명에 있어서는, 상기 분무용 조성물 A 를, 사람의 피부 또는 네일에 직접 정전 스프레이하여 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 형성한다. 보다 구체적으로는, 상기 분무용 조성물 A 를, 정전 스프레이 장치, 바람직하게는 사람의 손으로 파지 가능한 정전 스프레이 장치, 혹은, 사람의 손으로 파지 가능한 스프레이 노즐을 구비하는 조작부를 갖는 정전 스프레이 장치를 사용하여, 사람의 피부 또는 네일의 표면에 섬유로 형성된 피막을 형성하는 방법이다.
본 발명의 정전 스프레이 대상은, 사람의 피부 또는 네일이다.
분무용 조성물 A 는 정전 스프레이법에 의해, 사람의 피부 또는 네일의 피막을 형성하고자 하는 부위에 직접 분무된다. 정전 스프레이법은, 정전 스프레이 장치를 사용하여, 피부에 분무용 조성물을 정전 스프레이하는 공정을 포함한다. 정전 스프레이 장치는, 기본적으로, 상기 조성물을 수용하는 용기와, 상기 조성물을 토출하는 노즐과, 상기 용기 중에 수용되어 있는 상기 조성물을 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와, 상기 노즐에 전압을 인가하는 전원을 갖는다.
도 1 에는, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도가 도시되어 있다. 동 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 저전압 전원 (11) 을 구비하고 있다. 저전압 전원 (11) 은, 수 V 내지 십수 V 의 전압을 발생시킬 수 있는 것이다. 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성을 높이는 목적으로, 저전압 전원 (11) 은 1 개 또는 2 개 이상의 전지로 이루어지는 것이 바람직하다. 또, 저전압 전원 (11) 으로서 전지를 사용함으로써, 필요에 따라 교체를 용이하게 실시할 수 있다는 이점도 있다. 전지 대신에, AC 어댑터 등을 저전압 전원 (11) 으로서 사용할 수도 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 고전압 전원 (12) 도 구비하고 있다. 고전압 전원 (12) 은, 저전압 전원 (11) 과 접속되어 있고, 저전압 전원 (11) 에서 발생한 전압을 고전압으로 승압하는 전기 회로 (도시 생략) 를 구비하고 있다. 승압 전기 회로는 일반적으로 트랜스, 캐패시터 및 반도체 소자 등으로 구성되어 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 보조적 전기 회로 (13) 를 추가로 구비하고 있다. 보조적 전기 회로 (13) 는, 상기 서술한 저전압 전원 (11) 과 고전압 전원 (12) 사이에 개재하고, 저전압 전원 (11) 의 전압을 조정하여 고전압 전원 (12) 을 안정적으로 동작시키는 기능을 갖는다. 추가로 보조적 전기 회로 (13) 는, 후술하는 마이크로 기어 펌프 (15A) 에 구비되어 있는 모터의 회전수를 제어하는 기능을 갖는다. 모터의 회전수를 제어함으로써, 후술하는 분무용 조성물의 용기 (15) 로부터 마이크로 기어 펌프 (15A) 에 대한 분무용 조성물의 공급량이 제어된다. 보조적 전기 회로 (13) 와 저전압 전원 (11) 사이에는 스위치 (SW) 가 장착되어 있고, 스위치 (SW) 의 온/오프에 의해, 정전 스프레이 장치 (10) 를 운전/정지할 수 있도록 되어 있다.
정전 스프레이 장치 (10) 는, 노즐 (15) 을 추가로 구비하고 있다. 노즐 (15) 은, 금속을 비롯한 각종 도전체나, 도전체의 주위에 구비하는 플라스틱, 고무, 세라믹 등의 비도전체로 이루어지고, 그 선단으로부터 분무용 조성물의 토출이 가능한 형상을 하고 있다. 노즐 (15) 내에는 분무용 조성물이 유통하는 미소 공간이, 그 노즐 (15) 의 길이 방향을 따라 형성되어 있다. 이 미소 공간의 횡단면의 크기는, 직경으로 나타내어 100 ㎛ 이상 2000 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 300 ㎛ 이상 1400 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한 동일한 관점에서, 노즐 (15) 의 유로 길이는, 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 4 ㎜ 이상 15 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
노즐 (15) 은, 관로 (15B) 를 개재하여 마이크로 기어 펌프 (15A) 와 연통하고 있다. 관로 (15B) 는 도전체여도 되고, 혹은 비도전체여도 된다. 또, 노즐 (15) 은, 고전압 전원 (12) 과 전기적으로 접속되어 있다. 이로써, 노즐 (15) 에 고전압을 인가하는 것이 가능하게 되어 있다. 이 경우, 노즐 (15) 에 인체가 직접 접촉한 경우에 과대한 전류가 흐르는 것을 방지하기 위해, 노즐 (15) 과 고전압 전원 (12) 은, 전류 제한 저항 (19) 을 개재하여 전기적으로 접속되어 있다. 노즐 (15) 과 고전압 전원 (12) 은, 전극 등의 도전체 (도시 생략) 를 개재하여 전기적으로 접속되어 있어도 된다.
관로 (15B) 를 개재하여 노즐 (15) 과 연통하고 있는 마이크로 기어 펌프 (15A) 는, 용기 (14) 중에 수용되어 있는 분무용 조성물을 노즐 (15) 에 공급하는 공급 장치로서 기능한다. 마이크로 기어 펌프 (15A) 는, 저전압 전원 (11) 으로부터 전원의 공급을 받아 동작한다. 또, 마이크로 기어 펌프 (15A) 는, 보조적 전기 회로 (13) 에 의한 제어를 받아 소정량의 분무용 조성물을 노즐 (15) 에 공급하도록 구성되어 있다.
마이크로 기어 펌프 (15A) 에는, 플렉시블 관로 (15C) 를 개재하여 용기 (14) 가 접속되어 있다. 용기 (14) 중에는 분무용 조성물이 수용되어 있다. 용기 (14) 는, 카트리지식의 교환 가능한 형태를 하고 있는 것이 바람직하다. 이 카트리지는, 리필용 카트리지인 것이 보다 바람직하다. 이 카트리지는, 바람직하게는 리필용 카트리지에, 상기 분무용 조성물 A 가 충전된다.
정전 스프레이 장치 (10) 의 핸들링성과, 분무용 조성물의 양호한 토출을 양립시키는 관점에서, 수용부 (15) 의 용적은, 1 ㎖ 이상이 바람직하고, 1.5 ㎖ 이상이 보다 바람직하고, 3 ㎖ 이상이 더욱 바람직하고, 또, 25 ㎖ 이하가 바람직하고, 20 ㎖ 이하가 보다 바람직하고, 15 ㎖ 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 수용부 (15) 의 용적은, 1 ㎖ 이상 25 ㎖ 이하가 바람직하고, 1.5 ㎖ 이상 20 ㎖ 이하가 보다 바람직하고, 3 ㎖ 이상 15 ㎖ 이하가 더욱 바람직하다. 용기 (15) (수용부 (15) 라고도 한다) 의 용적이 이와 같은 범위로 되어 있음으로써, 그 용기 (15) 가 카트리지식의 교환 가능한 형태로 되어 있는 경우에, 소형으로 보다 간편하게 교환 가능하다는 이점도 있다.
다음으로, 본 발명에서 사용되는 정전 스프레이 장치의 다른 실시형태를 도 2 내지 도 6 을 참조하면서 설명한다. 도 2 내지 도 6 에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 카트리지부와 본체부를 구비하고 있는 점에서 도 1 에 나타내는 정전 스프레이 장치와 상이하다. 도 2 내지 도 6 에 나타내는 실시형태에 관하여, 특별히 설명하지 않는 점에 대해서는, 도 1 에 나타내는 실시형태에 대한 설명이 적절히 적용된다. 또한 도 2 내지 도 6 에 있어서, 도 1 과 동일한 부재에는 동일한 부호를 부여하였다.
도 2 및 도 3 에 나타내는 실시형태의 정전 스프레이 장치 (10) 는, 크게 나누어 카트리지부 (10A) 와 본체부 (10B) 를 구비하고 있다. 카트리지부 (10A) 는, 수용부 (14), 개스킷 (141), 플런저 (142) 및 노즐 (15) 을 구비하고 있다. 본체부 (10B) 는, 저전압 전원 (11), 고전압 전원 (12), 보조적 전기 회로 (13), 직류 모터 (160) 및 모터 감속기 (161) 를 구비한 동력원 (16), 및 나사 샤프트 (171) 및 이송 나사 (172) 를 구비한 동력 전달부 (17) 를 구비하고 있다.
카트리지부 (10A) 는, 본체부 (10B) 로부터 착탈 가능하게 되어 있다. 이것에서 기인하여, 본 실시형태의 정전 스프레이 장치 (10) 에 의하면, 분무용 조성물의 리필을 용이하게 실시할 수 있으며, 또한 노즐 (15) 의 청결함을 유지할 수 있다. 카트리지부 (10A) 가 본체부 (10B) 로부터 착탈 가능한 형태로는, 예를 들어 플런저 (142) 및 이송 나사 (172) 에 끼워맞춤부를 형성하여 끼워 맞추는 방법이나, 플런저 (142) 및 이송 나사 (172) 에 나조 (螺條) 를 형성하여 나사 결합시키는 방법을 들 수 있지만, 이들 방법에 한정되지 않는다.
도 3 에 나타내는 바와 같이, 카트리지부 (10A) 는, 분무용 조성물을 수용 가능한 통 형상의 수용부 (14) 를 구비하고 있다. 수용부 (14) 의 일단은 개구부를 형성하고 있다. 수용부 (14) 의 타단에는 노즐 (15) 이 형성되어 있다. 수용부 (14) 의 내부에는 개스킷 (141) 이 배치되어 있다. 개스킷 (141) 은 수용부 (14) 의 횡단면의 형상과 동일한 윤곽을 갖는 형상으로 되어 있다. 그것에 의해 개스킷 (141) 은 수용부 (14) 의 내면과 액밀로 접촉하면서, 수용부 (14) 의 내부를 슬라이딩 가능하게 되어 있다. 개스킷 (141) 은 플런저 (142) 의 전단과 결합되어 있다. 플런저 (142) 는 수용부 (14) 의 개구부를 넘어 수용부 (14) 의 외부로 연장되어 있다. 플런저 (142) 의 후단은 이송 나사 (172) 와 걸어 맞춰져 있다. 수용부 (14) 는 도전체여도 되고, 혹은 비도전체여도 된다.
본 실시형태에 있어서의 노즐 (15) 은, 수용부 (14) 와 연통하고 있다. 노즐 (15) 은, 고전압 전원 (12) 과 전기적으로 접속되어 있다. 이로써, 노즐 (15) 에 고전압을 인가하는 것이 가능하게 되어 있다. 이 경우, 노즐 (15) 에 인체가 직접 접촉한 경우에 과대한 전류가 흐르는 것을 방지하기 위해, 노즐 (15) 과 고전압 전원 (12) 은, 전류 제한 저항기 (19) 를 개재하여 전기적으로 접속되어 있다. 노즐 (15) 과 고전압 전원 (12) 은, 전극 등의 도전체 (도시 생략) 를 개재하여 전기적으로 접속되어 있어도 된다.
이상은, 본 실시형태의 정전 스프레이 장치 (10) 에 있어서의 카트리지부 (10A) 의 설명이었던 바, 본 실시형태의 본체부 (10B) 에 대해서는 이하에 서술하는 바와 같다.
본체부 (10B) 는, 저전압 전원 (11) 을 구비하고 있다. 저전압 전원 (11) 은, 수 V 내지 십수 V 의 전압을 발생시킬 수 있는 것이다. 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성을 높이는 목적으로, 저전압 전원 (11) 은 1 개 또는 2 개 이상의 전지로 이루어지는 것이 바람직하다. 또, 저전압 전원 (11) 으로서 전지를 사용함으로써, 필요에 따라 교체를 용이하게 실시할 수 있다는 이점도 있다. 전지 대신에, AC 어댑터 등을 저전압 전원 (11) 으로서 사용할 수도 있다.
본체부 (10B) 는, 고전압 전원 (12) 을 추가로 구비하고 있다. 고전압 전원 (12) 은, 저전압 전원 (11) 과 접속되어 있고, 저전압 전원 (11) 에서 발생한 전압을 고전압으로 승압하는 전기 회로 (도시 생략) 를 구비하고 있다. 승압 전기 회로는 일반적으로 트랜스, 캐패시터 및 반도체 소자 등으로 구성되어 있다.
본체부 (10B) 는, 보조적 전기 회로 (13) 를 추가로 구비하고 있다. 보조적 전기 회로 (13) 는, 상기 서술한 저전압 전원 (11) 과 고전압 전원 (12) 사이에 개재하고, 저전압 전원 (11) 의 전압을 조정하여 고전압 전원 (12) 을 안정적으로 동작시키는 기능을 갖는다. 추가로 보조적 전기 회로 (13) 는, 후술하는 동력원 (16) 에 구비되어 있는 모터의 회전수를 제어하는 기능을 갖는다. 모터의 회전수를 제어함으로써, 분무용 조성물이 수용되어 있는 수용부 (14) 로부터 분무용 조성물을 토출하는 노즐 (15) 에 대한 분무용 조성물의 공급량이 제어된다. 보조적 전기 회로 (13) 와 저전압 전원 (11) 사이에는 스위치 (SW) 가 장착되어 있고, 스위치 (SW) 의 온/오프에 의해, 정전 스프레이 장치 (10) 를 운전/정지할 수 있도록 되어 있다.
본체부 (10B) 는, 동력원 (16) 및 동력 전달부 (17) 를 추가로 구비하고 있다. 동력원 (16) 은, 수용부 (14) 중에 수용되어 있는 분무용 조성물을 노즐 (15) 로부터 토출시키는 동력을 발생시키는 것이다. 동력원 (16) 은, 저전압 전원 (11) 으로부터 전원의 공급을 받고, 보조적 전기 회로 (13) 에 의한 제어를 받아 동작한다. 동력원 (16) 으로부터 발생한 동력은, 동력 전달부 (17) 에 의해 카트리지부 (10A) 에 전달되고, 소정량의 분무용 조성물을 수용부 (14) 로부터 노즐 (15) 에 공급할 수 있도록 구성되어 있다.
본체부 (10B) 는, 직류 모터 (160) 및 모터 감속기 (161) 를 구비한 동력원 (16) 과, 나사 샤프트 (171) 및 이송 나사 (172) 를 구비한 동력 전달부 (17) 를 구비하고 있다.
직류 모터 (160) 는, 직류 모터 (160) 의 회전 동력을 감소시켜 출력하는 모터 감속기 (161) 에 연결되어 있다. 모터 감속기 (161) 는, 회전 가능한 나사 샤프트 (171) 에 연결되어 있고, 직류 모터 (160) 로부터 발생한 회전 동력이 모터 감속기 (161) 를 개재하여 나사 샤프트 (171) 에 전달되고, 나사 샤프트 (171) 가 회전하는 구조로 되어 있다. 나사 샤프트 (171) 에 전달된 회전 동력은, 나사 샤프트 (171) 에 연결된 이송 나사 (172) 에 의해, 이송 나사 (172) 의 위치를 길이 방향 (X) 을 따라 이동시키는 직선적인 동력으로 변환된다. 직선 운동하는 이송 나사 (172) 는 플런저 (142) 및 개스킷 (141) 을 수용부 (14) 로 밀어넣고, 그것에 의해, 수용부 (14) 내에 수용되어 있는 분무용 조성물을 노즐 (15) 을 통해 외부를 향하여 분사할 수 있도록 한다.
도 3 에서는, 이송 나사 (172) 와 플런저 (142) 가 분리되고, 플런저 (142) 와 개스킷 (141) 이 일체로 된 구조로 되어 있지만, 이송 나사 (172) 와 플런저 (142) 가 일체로 되어 있고, 플런저 (142) 와 개스킷 (141) 이 분리된 구조로 되어 있어도 되고, 이송 나사 (172) 와 개스킷 (141) 이 직접 접촉하고, 개스킷 (141) 에 직선적인 동력을 전달하는 구조로 되어 있어도 된다.
본 발명에 사용되는 분무용 조성물이 도전성인 것에서 기인하여, 노즐 (15) 에 인가된 고전압이 수용부 (14) 내에 수용되어 있는 분무용 조성물이나 동력 전달부 (17) 를 개재하여 동력원 (16) 에 인가되어 버려, 정전 스프레이 장치 (10) 가 데미지를 받거나, 전하가 누설되어 스프레이되지 않는 경우가 있다. 그래서, 정전 스프레이 장치 (10) 의 사용시에 있어서의 절연성을 담보하여, 정전 스프레이 장치 (10) 가 데미지를 받지 않도록 하는 관점, 및 분무용 조성물을 개재한 전류의 누설을 막아 방사의 안정성을 담보하는 관점에서, 동력 전달부 (17) 는 동력원 (16) 과 카트리지부 (10A) 를 전기적으로 절연하고 있는 것이 바람직하다. 이로써, 노즐 (15) 에 인가된 고전압이 의도치 않게 동력원 (16) 에 인가되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다. 동력원 (16) 과 카트리지부 (10A) 를 전기적으로 절연하는 방법으로는, 예를 들어 플라스틱이나 세라믹 등의 비도전체로 이루어지는 나사 샤프트 (171) 나 이송 나사 (172) 를 동력 전달부 (17) 로서 사용하는 방법을 들 수 있다. 동력 전달부 (17) 가 동력원 (16) 과 카트리지부 (10A) 를 전기적으로 절연하고 있으면, 개스킷 (141) 이나 플런저 (142) 는 도전체여도 되고, 혹은 비도전체여도 된다.
도 4 에는, 본 발명에서 바람직하게 사용되는 정전 스프레이 장치 (10) 의 다른 실시형태가 도시되어 있다. 도 4 에 나타내는 실시형태에 관하여, 특별히 설명하지 않는 점에 대해서는, 도 2 및 도 3 에 나타내는 실시형태에 관한 설명이 적절히 적용된다. 또, 도 4 에 있어서, 도 2 및 도 3 과 동일한 부재에는 동일한 부호가 부여되어 있다.
도 4 에 나타내는 바와 같이, 카트리지부 (10A) 는 수용부 (14), 개스킷 (141) 및 노즐 (15) 을 구비하고 있다. 한편, 본체부 (10B) 는, 리니어 스텝 모터 (162) 를 구비한 동력원 (16) 과, 나사 샤프트 (171) 를 구비한 동력 전달부 (17) 를 구비하고 있다. 이들 구성을 가짐으로써, 수용부 (14) 로부터 노즐 (15) 에 대한 분무용 조성물의 공급량을 정밀하게 제어할 수 있음과 함께, 본체부 (10B) 의 소형화에서 기인하여 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성을 보다 높일 수 있다.
리니어 스텝 모터 (162) 는, 그 내부에 암나사를 갖는 로터 (도시 생략) 를 갖는다. 로터의 암나사에는 수나사로 되어 있는 나사 샤프트 (171) 가 나사 결합되어 있다. 리니어 스텝 모터 (162) 는 본체부 (10B) 의 프레임 (도시 생략) 에 고정되어 있다. 리니어 스텝 모터 (162) 내의 로터가 회전함으로써, 로터의 암나사에 나사 결합되어 있는 나사 샤프트 (171) 가 길이 방향 (X) 을 따라 직선적으로 이동한다. 직선 이동하는 나사 샤프트 (171) 는, 나사 샤프트 (171) 의 일단과 접촉하고 있는 개스킷 (141) 을 수용부 (14) 내로 밀어넣고, 그것에 의해, 수용부 (14) 내에 수용되어 있는 분무용 조성물을 노즐 (15) 을 통해 외부를 향하여 분사할 수 있도록 한다.
도 5 에는, 정전 스프레이 장치의 또 다른 실시형태가 도시되어 있다. 동 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 크게 나누어 카트리지부 (10A) 와 본체부 (10B) 를 구비하고 있다. 카트리지부 (10A) 는, 수용부 (14), 노즐 (15) 및 펌프부 (15P) 를 구비하고 있다. 본체부 (10B) 는, 저전압 전원 (11), 고전압 전원 (12), 보조적 전기 회로 (13), 동력원 (16) 및 동력 전달부 (17) 를 구비하고 있다.
카트리지부 (10A) 는, 본체부 (10B) 로부터 착탈 가능하게 되어 있다. 이것에서 기인하여, 본 실시형태의 정전 스프레이 장치 (10) 에 의하면, 분무용 조성물의 리필을 용이하게 실시할 수 있으며, 또한 노즐 (15) 의 청결함을 유지할 수 있다. 카트리지부 (10A) 가 본체부 (10B) 로부터 착탈 가능한 형태로는, 예를 들어 후술하는 동력 전달부 (17) 에 끼워맞춤부를 형성하고, 펌프부 (15P) 와 동력원 (16) 을 동력 전달부 (17) 를 개재하여 끼워 맞추는 방법을 들 수 있지만, 이들 방법에 한정되지 않는다.
수용부 (14) 는 분무용 조성물을 수용 가능한 것이고, 카트리지부 (10A) 로부터 착탈 가능하게 되어 있다. 이것에서 기인하여, 본 실시형태의 정전 스프레이 장치 (10) 에 의하면, 분무용 조성물의 리필을 보다 용이하게 실시할 수 있다. 수용부 (14) 가 카트리지부 (10A) 로부터 착탈 가능한 형태로는, 예를 들어 수용부 (14) 및 펌프부 (15P) 에 끼워맞춤부를 형성하여 끼워 맞추는 방법을 들 수 있지만, 이들 방법에 한정되지 않는다.
도 6 에는, 본 실시형태에 있어서의 카트리지부 (10A) 가 도시되어 있다. 카트리지부 (10A) 는, 주머니 형상의 수용부 (14) 를 구비하고 있다. 수용부 (14) 는 폴리에틸렌 등의 액 불투과성 또한 가요성의 재료로 이루어지는 2 장의 시트를 중첩하고, 그것들의 바깥 가장자리를 액밀로 접합함으로써 평탄한 주머니 형상으로 형성되어 있다. 이로써, 수용부 (14) 는 변형 가능한 구조를 가지며, 또한 수용부 (14) 의 내부에 분무용 조성물을 수용할 수 있다. 수용부 (14) 는 그 바깥 가장자리의 일부에, 펌프부 (15P) 에 분무용 조성물을 공급하기 위해, 펌프부 (15P) 와 연통 가능한 개구부 (14a) 를 가지고 있다. 수용부 (14) 는 도전체여도 되고, 혹은 비도전체여도 된다.
본 실시형태에 있어서의 노즐 (15) 은 펌프부 (15P) 와 연통하고 있다. 또, 노즐 (15) 은, 고전압 전원 (12) 과 전기적으로 접속되어 있다. 이로써, 노즐 (15) 에 고전압을 인가하는 것이 가능하게 되어 있다. 이 경우, 노즐 (15) 에 인체가 직접 접촉한 경우에 과대한 전류가 흐르는 것을 방지하기 위해, 노즐 (15) 과 고전압 전원 (12) 은, 전류 제한 저항기 (19) 를 개재하여 전기적으로 접속되어 있다. 노즐 (15) 과 고전압 전원 (12) 은, 전극 등의 도전체 (도시 생략) 를 개재하여 전기적으로 접속되어 있어도 된다. 노즐 (15) 은, 펌프부 (15P) 와의 사이를 연통하는 관로를 추가로 가지고 있어도 된다. 관로는 도전체여도 되고, 혹은 비도전체여도 된다.
카트리지부 (10A) 는, 펌프부 (15P) 를 구비하고 있다. 펌프부 (15P) 는, 수용부 (14) 와 노즐 (15) 사이에 개재하고, 각각과 연통하고 있다. 펌프부 (15P) 는, 수용부 (14) 의 개구부 (14a) 와의 접속부 (15a) 를 가지고 있다. 이로써, 수용부 (14) 와 펌프부 (15P) 사이의 유로의 액밀성을 유지하면서, 수용부 (14) 중에 수용되어 있는 분무용 조성물을 노즐 (15) 에 공급할 수 있다. 펌프부 (15P) 는, 후술하는 동력원 (16) 의 동력이 동력 전달부 (17) 를 개재하여 전달됨으로써 구동한다. 도 6 에 나타내는 펌프부 (15P) 는, 동력원 (16) 의 동력을 동력 전달부 (17) 를 개재하여 펌프부 (15P) 내의 기어 등의 내부 기구 (도시 생략) 에 전달하기 위한 회전 가능한 동력 전달 오목부 (15b) 가 추가로 형성되어 있다. 펌프부 (15P) 로는, 분무용 조성물의 토출 정량성 향상의 관점, 및 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성 향상의 관점에서, 기어 펌프 등이 사용된다. 기어 펌프로는, 예를 들어 도 1 에 나타내는 실시형태에 있어서 설명한 마이크로 기어 펌프 등을 사용할 수 있다.
수용부 (14) 와 펌프부 (15P) 사이의 유로의 액밀성이 유지되고 있는 것에서 기인하여, 펌프부 (15P) 의 동작에 의해 수용부 (14) 로부터 노즐 (15) 에 분무용 조성물을 토출하면, 수용부 (14) 내의 분무용 조성물은 노즐 (15) 에 대한 공급에 수반하여 감소하고, 수용부 (14) 내의 내압이 저하된다. 이로써, 가요성을 갖고 변형 가능한 재료로 이루어지는 수용부 (14) 는, 내압에 따라 오므라들도록 변형한다.
이상은, 본 실시형태의 정전 스프레이 장치 (10) 에 있어서의 카트리지부 (10A) 의 설명이었던 바, 본 실시형태의 본체부 (10B) 에 대해서는 이하에 서술하는 바와 같다.
본체부 (10B) 는, 저전압 전원 (11) 을 구비하고 있다. 저전압 전원 (11) 은, 수 V 내지 십수 V 의 전압을 발생시킬 수 있는 것이다. 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성을 높이는 목적으로, 저전압 전원 (11) 은 1 개 또는 2 개 이상의 전지로 이루어지는 것이 바람직하다. 또, 저전압 전원 (11) 으로서 전지를 사용함으로써, 필요에 따라 교체를 용이하게 실시할 수 있다는 이점도 있다. 전지 대신에, AC 어댑터 등을 저전압 전원 (11) 으로서 사용할 수도 있다.
본체부 (10B) 는, 고전압 전원 (12) 을 구비하고 있다. 고전압 전원 (12) 은, 저전압 전원 (11) 과 접속되어 있고, 저전압 전원 (11) 에서 발생한 전압을 고전압으로 승압하는 전기 회로 (도시 생략) 를 구비하고 있다. 승압 전기 회로는 일반적으로 트랜스, 캐패시터 및 반도체 소자 등으로 구성되어 있다.
본체부 (10B) 는, 보조적 전기 회로 (13) 를 구비하고 있다. 보조적 전기 회로 (13) 는, 상기 서술한 저전압 전원 (11) 과 고전압 전원 (12) 사이에 개재하고, 저전압 전원 (11) 의 전압을 조정하여 고전압 전원 (12) 을 안정적으로 동작시키는 기능을 갖는다. 추가로 보조적 전기 회로 (13) 는, 후술하는 동력원 (16) 에 구비되어 있는 모터의 회전수를 제어하는 기능을 갖는다. 모터의 회전수를 제어함으로써, 분무용 조성물이 수용되어 있는 수용부 (14) 로부터 펌프부 (15P) 를 개재하여 분무용 조성물을 토출하는 노즐 (15) 에 대한 분무용 조성물의 공급량이 제어된다. 보조적 전기 회로 (13) 와 저전압 전원 (11) 사이에는 스위치 (SW) 가 장착되어 있고, 스위치 (SW) 의 온/오프에 의해, 정전 스프레이 장치 (10) 를 운전/정지할 수 있도록 되어 있다.
본체부 (10B) 는, 동력원 (16) 및 동력 전달부 (17) 를 추가로 구비하고 있다. 본 실시형태의 동력원 (17) 은, 수용부 (14) 중에 수용되어 있는 분무용 조성물을, 펌프부 (15P) 를 개재하여 노즐 (15) 로부터 토출시키는 동력을 발생시키는 것이다. 본 발명에 있어서의 동력원 (16) 에는 모터 등이 형성되어 있고, 저전압 전원 (11) 으로부터 전원의 공급을 받고, 보조적 전기 회로 (13) 에 의한 제어를 받아 동작하고, 동력을 발생시킨다. 동력원 (16) 으로부터 발생한 동력은, 그 동력을 펌프부 (15P) 에 전달하는 동력 전달부 (17) 에 의해, 소정량의 분무용 조성물을 수용부 (14) 로부터 펌프부 (15P) 를 개재하여 노즐 (15) 에 공급할 수 있도록 구성되어 있다.
본체부 (10B) 에 구비된 동력 전달부 (17) 는, 모터 등의 동력원 (16) 으로부터 발생한 동력을 펌프부 (15P) 에 전달하는 것이다. 이로써, 수용부 (14) 중에 수용되어 있는 분무용 조성물을 펌프부 (15P) 를 개재하여 노즐 (15) 에 공급할 수 있다. 동력원 (16) 으로부터의 동력을 펌프부 (15P) 에 전달하는 방법은 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 샤프트로 이루어지는 동력 전달부 (17) 의 선단에 볼록부 구조 (도시 생략) 를 형성하고, 그 볼록부 구조와, 펌프부 (15P) 에 형성된 동력 전달 오목부 (15b) 를 끼워 맞춤으로써, 동력원 (16) 내의 모터의 회전 동력을 펌프부 (15P) 에 전달시킬 수 있다.
본 발명에 사용되는 분무용 조성물이 도전성인 것에서 기인하여, 노즐 (15) 에 인가된 고전압이 펌프부 (15P) 나 동력 전달부 (17) 를 개재하여 동력원 (16) 에 인가되어 버려, 정전 스프레이 장치 (10) 가 데미지를 받거나, 전하가 누설되어 스프레이되지 않는 경우가 있다. 그래서, 정전 스프레이 장치 (10) 의 사용시에 있어서의 절연성을 담보하여, 정전 스프레이 장치 (10) 가 데미지를 받지 않도록 하는 관점, 및 분무용 조성물을 개재한 전류의 누설을 막아 방사의 안정성을 담보하는 관점에서, 동력 전달부 (17) 는 동력원 (16) 과 카트리지부 (10A) 를 전기적으로 절연하고 있는 것이 바람직하다. 이로써, 노즐 (15) 에 인가된 고전압이 의도치 않게 동력원 (16) 에 인가되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다. 동력원 (16) 과 카트리지부 (10A) 를 전기적으로 절연하는 방법으로는, 예를 들어 플라스틱이나 세라믹 등의 비도전체로 이루어지는 부재를 동력 전달부 (17) 로서 사용하는 방법을 들 수 있다. 동력 전달부 (17) 가 동력원 (16) 과 카트리지부 (10A) 를 전기적으로 절연하고 있으면, 다른 구성 재료는 도전체여도 되고, 비도전체여도 된다.
이상의 구성을 가짐으로써, 수용부 (14) 로부터 노즐 (15) 에 대한 분무용 조성물의 공급량을 정밀하게 제어할 수 있음과 함께, 본체부 (10B) 의 소형화에서 기인하여 정전 스프레이 장치 (10) 의 가반성을 보다 높일 수 있다.
도 1 내지 도 6 에 나타내는 실시형태에 나타내는 구성을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 예를 들어 도 7 에 나타내는 바와 같이 사용할 수 있다. 도 7 에는, 한 손으로 파지 가능한 치수를 갖는 핸디 타입의 정전 스프레이 장치 (10) 가 도시되어 있다. 동 도면에 나타내는 정전 스프레이 장치 (10) 는, 도 1, 도 2 또는 도 5 에 나타내는 구성도의 부재의 전체가 원통형의 케이스 (20) 내에 수용되어 있다. 또한, 도 7 에 나타내는 케이스 (20) 는 원통형이지만, 한 손으로 파지 가능한 치수를 가지고 있으며, 또한 도 1 에 나타내는 구성 부재의 전체가 수용되어 있으면 케이스 (20) 의 형상은 특별히 제한되지 않고, 타원통형이나 정다각통형 등의 통형이어도 된다. 「한 손으로 파지 가능한 치수」란, 정전 스프레이 장치 (10) 가 수용된 케이스 (20) 의 중량이 2 ㎏ 이하인 것이 바람직하고, 케이스 (20) 의 길이 방향에 있어서의 최대 길이는 40 ㎝ 이하인 것이 바람직하고, 케이스 (20) 의 체적은 3000 ㎤ 이하인 것이 바람직하다. 케이스 (20) 의 길이 방향의 일단 (10a) 에는, 노즐 (도시 생략) 이 배치되어 있다. 노즐은, 그 분무용 조성물의 취출 방향을, 케이스 (20) 의 세로 방향과 일치시켜, 피부측을 향하여 볼록상이 되도록 그 케이스 (20) 에 배치되어 있다. 노즐 선단이 케이스 (20) 의 세로 방향에 있어서 피부를 향하여 볼록상이 되도록 배치되어 있음으로써, 케이스에 분무용 조성물이 부착되기 어려워지고, 안정적으로 피막을 형성할 수 있다.
다음으로 피부 또는 네일의 표면에 피막을 형성하는 경우에 대하여 설명한다.
정전 스프레이 장치 (10) 를 동작시킬 때에는, 사용자, 즉 정전 스프레이에 의해 피부 또는 네일의 피막을 형성하고자 하는 부위 상에 피막을 형성하는 사람이 그 장치 (10) 를 손으로 파지하고, 노즐 (도시 생략) 이 배치되어 있는 그 장치 (10) 의 일단 (10a) 을, 정전 스프레이를 실시할 적용 부위로 향하게 한다. 도 7 에서는, 사용자의 전완부 내측으로 정전 스프레이 장치 (10) 의 일단 (10a) 을 향하게 하고 있는 상태가 도시되어 있다. 이 상태하에, 장치 (10) 의 스위치를 온으로 하여 정전 스프레이법을 실시한다. 장치 (10) 에 전원이 들어감으로써, 노즐과 피부 사이에는 전계가 생긴다. 도 7 에 나타내는 실시형태에서는, 노즐에 정 (正) 의 고전압이 인가되고, 피부가 부극이 된다. 노즐과 피부 사이에 전계가 생기면, 노즐 선단부의 분무용 조성물은, 정전 유도에 의해 분극하여 선단 부분이 콘 형상이 되고, 콘 선단으로부터 대전한 분무용 조성물의 액적이 전계를 따라, 피부를 향하여 공중 (대기중) 에 토출된다. 공간 (대기중) 에 토출되며 또한 대전한 분무용 조성물로부터 용매인 성분 (a) 가 증발해 나가면, 분무용 조성물 표면의 전하 밀도가 과잉이 되고, 쿨롬 반발력에 의해 미세화를 반복하면서 공간에 퍼져, 피부에 도달한다. 이 경우, 분무용 조성물의 점도를 적절히 조정함으로써, 분무된 그 조성물을 액적의 상태로 적용 부위에 도달시킬 수 있다. 또, 공간에 토출되고 있는 동안에, 용매인 휘발성 물질을 액적으로부터 휘발시키고, 용질인 피막 형성능을 갖는 폴리머를 고화시키면서, 전위차에 의해 신장 변형시키면서 섬유를 형성하고, 그 섬유를 적용 부위에 퇴적시킬 수 있다. 예를 들어, 분무용 조성물의 점도를 높이면, 그 조성물을 섬유의 형태로 적용 부위에 퇴적시키기 쉽다. 이로써, 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막이 적용 부위의 표면에 형성된다. 이와 같은 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막은, 노즐과 피부 사이의 거리나, 노즐에 인가하는 전압을 조정하는 것에 의해서도 형성할 수 있다.
정전 스프레이법을 실시하고 있는 동안은, 노즐과 피부 사이에 높은 전위차가 발생되어 있다. 그러나, 임피던스가 매우 크기 때문에, 인체를 흐르는 전류는 매우 미소하다. 예를 들어 통상적인 생활하에서 생기는 정전기에 의해 인체에 흐르는 전류보다, 정전 스프레이법을 실시하고 있는 동안에 인체에 흐르는 전류 쪽이 수 자릿수 작은 것을, 본 발명자는 확인하였다.
정전 스프레이법에 의해 섬유의 퇴적물을 형성하는 경우, 그 섬유의 굵기는, 원 상당 직경으로 나타낸 경우, 10 ㎚ 이상인 것이 바람직하고, 50 ㎚ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한 3000 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 1000 ㎚ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 섬유의 굵기는, 예를 들어 주사형 전자 현미경 (SEM) 관찰에 의해, 섬유를 10000 배로 확대하여 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분, 액적) 을 제외하고, 섬유를 임의로 10 개 골라내어, 섬유의 길이 방향에 직교하는 선을 긋고, 섬유 직경을 직접 판독함으로써 측정할 수 있다.
정전 스프레이법에 의해 형성된 섬유의 퇴적물인 피막은, 구성하는 섬유의 표면측에, 수분이 존재하는 피막을 가지고 있다. 섬유의 표면측이란, 표면 혹은, 표면의 일부, 섬유 사이를 의미한다. 분무용 조성물에 있어서의 수분의 함유량이, 대략 0.2 질량% 이상이고, 섬유 형성능을 갖는 폴리머 (b) 와 물 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상이면, 구성하는 섬유의 표면이나 섬유의 사이에 물이 담지된 피막이 형성되기 쉽고, 섬유의 투명성이나 밀착성을 향상시킬 수 있다. 한편, 분무용 조성물에 있어서의 물의 함유량이 0.2 질량% 미만이고, 섬유 형성능을 갖는 폴리머 (b) 와 물 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 미만이면, 구성하는 섬유의 표면에 수분 담지 피막이 형성되기 어렵고, 피막의 내구성이나 밀착성에 영향을 준다. 이와 같이 피막을 구성하는 섬유에 수분 담지 피막이 형성되면, 피부와의 밀착성이 높아지고, 피막이 투명화되는 경향이 있고, 자연스러운 외관에 가까워진다. 또한, 밀착성이 높아지는 점에서 피부의 보습성, 혹은 피부의 상태 개선에 효과적이다. 또한, 이들 밀착성의 효과는, 후술하는 정전 스프레이의 전 또는 후의 액제 도포에 의해 더욱 증강된다.
땀이나 피지 등을 포함하는 피부의 경우, 섬유 중에 수분이나 유분이 복합됨으로써, 섬유가 팽윤하거나 혹은 가소화하기 쉬워진다. 예를 들어, 동일한 조성물을, 수분이나 유분을 포함하지 않는 금속 표면과, 수분이나 유분을 포함하는 피부 표면, 예를 들어 손바닥에 대하여 5 초간 정전 스프레이하여 박막을 제작한 경우, 섬유 직경의 변화를 시간 경과적으로 관찰하면, 피부 표면에 정전 스프레이된 섬유는, 금속 표면에 정전 스프레이된 섬유보다, 팽윤에 의해 시간 경과적으로 대직경화된다. 이와 같이, 정전 스프레이에 의해 형성된, 섬유를 포함하는 피막이, 피부 중의 유분이나 수분으로 가소화하여 한층 더 유연해짐으로써, 섬유 자체의 피부의 살결에 대한 추종성이 향상되고, 또한 섬유로부터 수분이 블리드 아웃되어, 섬유 표면이나 섬유와 섬유 사이에 존재함으로써, 섬유를 포함하는 피막이 반투명 또는 투명화되고, 외관의 자연스러움이 부여된다. 피막 형성 대상물이 땀이나 피지 등을 포함하는 피부인 경우, 팽윤에 의한 섬유 직경은 이하의 식 (1) 을 만족한다.
(피부에 대하여 방사하고, 30 초 후의 섬유 직경) > (금속판에 대하여 방사하고, 30 초 후의 섬유 직경) ··· (1)
분무용 조성물 A 인 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 함유량은 이하와 같이 하여 측정한다. 휘발성 물질인 성분 (a) 는 형성된 피막에 존재하지 않거나, 또는 존재하더라도 휘발하기 때문에, 형성된 피막에는 성분 (b) 및 성분 (c) 만이 함유되는 상태에서 측정하고, 그 함유량은 이하와 같이 하여 측정한다.
<분무용 조성물의 성분 (b) 및 성분 (c) 의 함유량의 측정법>
용액 상태에서 액체 크로마토그래프 (HPLC) 에 의한 분리 동정이나, 적외 분광 광도계 (IR) 로 동정하는 방법이 있다. 액체 크로마토그래프에서는, 분자량이 큰 성분부터 용출하기 때문에, 분자량의 예측이나, 성분의 용출 위치에 의해 조성을 동정할 수도 있다. IR 분석에서는 개개의 흡수체로부터 관능기를 귀속하고 동정하는 것도 가능하고, 일반적으로는 시판 첨가제의 표준 차트와 성분의 IR 차트를 비교함으로써 동정하는 것이 가능하다.
<형성된 피막에 있어서의 성분 (b) 및 성분 (c) 의 함유량의 측정법>
피막을 용해 가능한 용매의 탐색을 실시하고, 용매에 피막을 용해 후, 액체 크로마토그래프 (HPLC) 에 의한 분리 동정이나, 적외 분광 광도계 (IR) 로 동정한다.
피막을 형성하는 상기 섬유는, 제조 원리상으로는 무한 길이의 연속 섬유가 되지만, 적어도 섬유 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서는, 섬유 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 섬유를 「연속 섬유」로 정의한다. 그리고, 정전 스프레이법에 의해 제조되는 피막은, 연속 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성의 불연속 피막인 것이 바람직하다. 이와 같은 형태의 피막은, 집합체로서 1 장의 시트로서 취급할 수 있을 뿐만 아니라, 매우 유연한 특징을 가지고 있고, 그것에 전단력이 가해져도 잘게 흩어지기 어렵고, 신체의 움직임에 대한 추종성이 우수하다는 이점이 있다. 또, 피막의 완전 제거가 용이하다는 이점도 있다. 이에 대하여, 세공을 갖지 않는 연속 피막은 박리가 용이하지 않고, 또한 땀의 방산성이 낮기 때문에, 피부에 땀참이 생길 우려가 있다. 또, 입자의 집합체로 이루어지는 다공성의 불연속 피막은, 피막을 완전하게 제거하기 위해, 피막 전체에 마찰을 가하는 등의 동작이 필요해지는 등, 피부에 대한 데미지 없이 완전 제거하는 것은 곤란하다.
정전 스프레이 장치 (10) 를 사용한 정전 스프레이 공정에 있어서, 정전 스프레이되어 섬유상이 된 분무용 조성물은, 성분 (a) 가 증발하면서, 성분 (b) 및 성분 (c) 가 대전한 상태에서 피부에 직접 도달한다. 앞서 서술한 바와 같이 피부도 대전하고 있기 때문에, 섬유는 정전력에 의해 1 장의 막의 형태로 피부에 밀착한다. 피부의 표면에는 살결 등의 미세한 요철이 형성되어 있기 때문에, 그 요철에 의한 앵커 효과와 어우러져 섬유는 1 장의 막의 형태로 피부의 표면에 한층 더 밀착한다. 이와 같이 하여 정전 스프레이가 완료되면, 정전 스프레이 장치 (10) 의 전원을 끈다. 이로써 노즐과 피부 사이의 전계가 소실되고, 피부의 표면은 전하가 고정화된다. 그 결과, 1 장의 막의 형태의 피막의 밀착성이 한층 더 발현되고, 착용 중에 피막의 가장자리로부터의 박리가 되기 어렵고, 사용 중의 내구성이 향상된다. 또, 피막을 구성하는 섬유가 수분을 함유하고 있기 때문에, 피막에 위화감이 없고, 우수한 보습 효과나, 피막의 유연화 효과가 얻어지고, 피부에 피막을 충분히 밀착시킬 수 있다. 이 이유로는, 수분이 섬유의 표면이나 섬유의 사이에 존재함으로써, 가소 효과에 의해 섬유 자체가 유연해지고 미세한 요철면에 대한 추종성이 높아지는 것이나, 수분이 섬유 표면에 블리드 아웃됨으로써 섬유와 피부 사이를 액체 가교하기 때문이라고 생각된다. 또한, 피막을 구성하는 섬유의 섬유 사이 또는 섬유의 표면에 수분이 존재하는 수분 담지 피막을 가지고 있기 때문에, 피막을 구성하는 섬유가 광을 반사하기 어려워, 피막의 외관이 투명해지기 쉽고, 외관이 자연스러운 상태로 피부를 피복할 수 있다. 이들 효과는, 후술하는 액제 도포에 의해 더욱 증강된다.
노즐과 피부 사이의 거리는, 노즐에 인가하는 전압에도 의존하지만, 피막을 순조롭게 형성하는 데에 있어서, 10 ㎜ 이상, 160 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 20 ㎜ 이상, 150 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 40 ㎜ 이상, 150 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 노즐과 피부 사이의 거리는, 일반적으로 사용되는 비접촉식 센서 등으로 측정할 수 있다.
정전 스프레이법에 의해 형성된 피막이 섬유를 포함하는 것인지의 여부를 불문하고, 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한 50 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 40 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 예를 들어 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상 50 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상 40 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 피막의 평량을 이와 같이 설정함으로써, 피막의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
또한, 피부 또는 네일에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정이란, 피부 또는 네일에 정전 스프레이하여, 피막을 형성하는 공정을 의미한다. 조성물을 피부 또는 네일 이외의 장소에 정전 스프레이하여 섬유로 이루어지는 시트를 제작하고, 그 시트를 피부 또는 네일에 도포하는 공정은, 상기 정전 스프레이 공정과는 상이하다.
본 발명에 있어서는, 상기 서술한 정전 스프레이에 의해 피부 또는 네일 상에 피막을 형성하는 정전 스프레이 공정의 전 또는 후에, 20 ℃ 에서 액체인 폴리올 및 20 ℃ 에서 액체인 오일로부터 선택되는 1 종 이상을 함유하고, 분무용 조성물 이외의 액제를 예를 들어 정전 스프레이 이외의 수단으로 피부에 도포하는 공정을 실시해도 된다. 액제 도포 공정을 실시함으로써, 정전 스프레이 공정에서 형성되는 피막이, 적용 부위에 융합되기 쉬워지고, 그 피막이 피부에 고밀착화하는 것이 가능해지고, 매우 투명하게 할 수도 있다. 예를 들어, 피막의 단부와 피부 사이에 단차가 생기기 어려워지고, 그것에 의해 피막과 피부의 밀착성이 향상된다. 그 결과, 피막의 박리나 찢어짐 등이 생기기 어려워진다. 보다 바람직한 양태인, 피막이 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막인 경우, 높은 공극률임에도 불구하고 피부와의 밀착성이 높고, 또한 큰 모관력이 발생하기 쉽다. 또한, 섬유가 미세한 경우에는 다공성 피막을 고비표면적화하는 것이 용이해진다.
특히, 정전 스프레이 공정에 있어서 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성 피막을 형성한 후에, 액제 도포 공정을 실시함으로써, 그 다공성 피막을 형성하는 섬유 사이, 및/또는 섬유 표면에 그 액제가 존재하는 피막이 형성된다. 이로써, 피막의 밀착성이 향상되고, 육안으로 본 피막의 투명성이 유지 또는 향상된다. 특히 피막이 무색 투명 혹은 유색 투명한 경우에는, 보다 피막을 시인하기 어려워짐으로써, 자연스러운 피부처럼 보이게 할 수 있다. 또, 피막이 유색 투명한 경우에는, 피막에 투명감이 나오기 때문에, 피부의 일부처럼 보이게 할 수 있다.
20 ℃ 에 있어서 액체인 오일로는, 예를 들어 유동 파라핀, 경질 이소파라핀, 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌 등의 직사슬 또는 분기의 탄화수소유 ; 모노알코올지방산에스테르, 모노글리세린지방산에스테르, 트리글리세린지방산에스테르, 다가 알코올지방산에스테르 등의 에스테르유 ; 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등의 실리콘유 ; 고급 알코올 등을 들 수 있다. 이들 중, 도포시의 매끄러움 등의 사용감의 면에서, 탄화수소유, 에스테르유가 바람직하다. 또, 탄화수소유, 에스테르유를 복수 종류 함유하는 올리브유나 호호바유 등의 식물유, 액상 라놀린 등의 동물유를 함유하는 것도 가능하고, 또는 전술한 20 ℃ 에 있어서 액체인 오일로부터 선택되는 액체유를 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, n-옥탄, n-헵탄, 시클로헥산, 경질 이소파라핀, 유동 이소파라핀 등을 들 수 있고, 사용감의 관점에서 유동 파라핀, 스쿠알란이 바람직하다. 또, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 탄화수소유의 30 ℃ 에 있어서의 점도는, 바람직하게는 10 mPa·s 이상이고, 보다 바람직하게는 30 mPa·s 이상이다. 이러한 관점에서, 30 ℃ 에 있어서 점도가 10 mPa·s 미만인, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 수소 첨가 폴리이소부텐의 액제 중의 합계 함유량은, 바람직하게는 10 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 더욱더 바람직하게는 0.5 질량% 이하이고, 함유하지 않아도 된다.
동일하게, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 에스테르유 및 실리콘유의 30 ℃ 에 있어서의 점도는, 바람직하게는 10 mPa·s 이상이고, 보다 바람직하게는 30 mPa·s 이상이다.
여기서의 점도는, 30 ℃ 에 있어서 BM 형 점도계 (토키멕사 제조, 측정 조건 : 로터 No.1, 60 rpm, 1 분간) 에 의해 측정된다.
또한, 동일한 관점에서, 세틸-1,3-디메틸부틸에테르, 디카프릴에테르, 디라우릴에테르, 디이소스테아릴에테르 등의 에테르유의 액제 중의 합계 함유량은, 바람직하게는 10 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이하이다.
상기 에스테르유로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 지방산과, 직사슬 또는 분기 사슬의 알코올 또는 다가 알코올로 이루어지는 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨지방산에스테르, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디2-헵틸운데칸산글리세린, 트리2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리트, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 나프탈렌디카르복실산디에틸헥실, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 세테아릴이소노나노에이트, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, (디카프릴산/카프르산)부틸렌글리콜, 트리라우르산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 트리팔미트산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 트리야자유지방산글리세릴, 피마자유지방산메틸에스테르, 올레산올레일, 팔미트산2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바크산디2-에틸헥실, 미리스트산2-헥실데실, 팔미트산2-헥실데실, 아디프산2-헥실데실, 세바크산디이소프로필, 숙신산디2-에틸헥실, 시트르산트리에틸, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디피발산트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.
이들 중에서는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점 및 피부에 도포했을 때의 감각이 우수한 점에서, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산미리스틸, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 세테아릴이소노나노에이트, 아디프산디이소부틸, 세바크산디2-에틸헥실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린으로부터 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린으로부터 선택되는 적어도 1 종이 보다 바람직하고, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린으로부터 선택되는 적어도 1 종이 더욱 바람직하다.
트리글리세라이드로는, 지방산트리글리세라이드가 바람직하고, 예를 들어 올리브유, 호호바유, 마카데미아 너트유, 메도폼유, 피마자유, 홍화유, 해바라기유, 아보카도유, 카놀라유, 행인유, 쌀 배아유, 미강유 등에 포함된다.
고급 알코올로는, 탄소수 12 ∼ 20 의 액상의 고급 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는 이소스테아릴알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있다.
방부제로는 페녹시에탄올, 파라옥시벤조산메틸, 파라아미노벤조산에틸, 파라옥시벤조산이소부틸, 파라옥시벤조산이소프로필, 파라옥시벤조산에틸, 파라옥시벤조산부틸, 파라옥시벤조산프로필, 파라옥시벤조산벤질, 에틸헥산디올 등을 들 수 있다.
실리콘유로는, 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다.
25 ℃ 에 있어서의 실리콘유의 동점도는, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 3 ㎟/s 가 바람직하고, 4 ㎟/s 가 보다 바람직하고, 5 ㎟/s 이상이 더욱 바람직하고, 30 ㎟/s 이하가 바람직하고, 20 ㎟/s 이하가 보다 바람직하고, 10 ㎟/s 이하가 더욱 바람직하다.
이들 중에서도, 정전 분무된 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 디메틸폴리실록산을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 액제 중의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 5 질량% 이상이다. 또, 바람직하게는 100 질량% 이하이다. 액제 중에 있어서의 액체유의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상 100 질량% 이하이다.
또한, 여기서 액체유의 HLB 값은, 바람직하게는 10 이하이고, 보다 바람직하게는 8 이하이고, 더욱 바람직하게는 6 이하이다. 또한, HLB 값은, 친수성-친유성의 밸런스 (Hydrophile ipophile Balance) 를 나타내는 지표이고, 본 발명에 있어서는, 오다 및 테라무라 등에 의한 다음 식에 의해 산출한 값을 사용하고 있다.
HLB = (Σ무기성 값/Σ유기성 값) × 10
액제에 사용되는 20 ℃ 에서 액체인 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 등의 알킬렌글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량 2000 이하의 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜류 ; 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등의 글리세린류 등을 들 수 있다. 이들 중, 도포시의 매끄러움 등의 사용감의 면에서, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량 2000 이하의 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린이 바람직하고, 또한 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세린이 보다 바람직하고, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올이 한층 더 바람직하다.
액제는, 25 ℃ 에 있어서 5000 mPa·s 이하의 점성 (점도) 을 갖는 것이, 정전 스프레이법에 의해 형성된 피막과 적용 부위의 밀착성 향상의 면에서 바람직하다. 액체의 점도의 측정 방법은, 상기 서술한 바와 같다.
당해 액제를 피부에 도포하려면 여러 가지 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 적하나 뿌림 등의 방법에 의해 액제를 피부에 부여하고, 그 액제를 발라 퍼뜨리는 공정을 구비함으로써, 피부 또는 피막에 융합시키는 것이 가능해지고, 그 액제의 박층을 형성할 수 있다. 액제를 발라 퍼뜨리는 공정은, 예를 들어 사용자 본인의 손가락이나, 애플리케이터 등의 도구를 사용한 찰과 등의 방법을 채용할 수 있다. 액제를 단순히 적하하거나 뿌리거나 하는 것만이어도 되지만, 발라 퍼뜨리는 공정을 구비함으로써, 피부 또는 피막에 융합시키는 것이 가능해지고, 피막의 밀착성을 충분히 향상시킬 수 있다. 별법으로서, 액제를 피부에 분무하여 그 액제의 박층을 형성할 수도 있다. 이 경우에는, 별도의 발라 퍼뜨림은 특별히 필요 없지만, 분무 후에 발라 퍼뜨림의 조작을 실시하는 것은 지장을 받지 않는다. 또한, 피막의 형성 후에 액제를 부여하는 경우에는, 충분한 액제를 피부에 적용하고, 여분의 액제는 시트재를 액제가 부여된 범위에 접촉시키는 공정에 의해, 잉여의 액제를 제거할 수 있다.
액제를 피부에 도포하는 양은, 피부와 피막의 밀착성이 향상되는 데에 필요 충분한 양으로 하면 된다. 액제 중에 액체유가 포함되어 있는 경우에는, 피부와 피막의 밀착성을 확실하게 하는 관점에서, 액제를 피부에 부여하는 양은, 액체유의 평량이 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상이 되는 양으로 하고, 바람직하게는 40 g/㎡ 이하이고, 보다 바람직하게는 35 g/㎡ 이하가 되는 양으로 한다. 예를 들어, 액제를 피부에 부여하는 양은, 액체유의 평량이 바람직하게는 0.1 g/㎡ 이상 40 g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 g/㎡ 이상 35 g/㎡ 이하가 되는 양으로 한다.
또, 액제를 피부에, 또는 피막에 부여하는 양은, 피부와 피막의 밀착성을 향상시키는 관점, 투명성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 5 g/㎡ 이상이고, 보다 바람직하게는 10 g/㎡ 이상이고, 더욱 바람직하게는 15 g/㎡ 이상이고, 바람직하게는 50 g/㎡ 이하이고, 보다 바람직하게는 45 g/㎡ 이하이다.
이상, 본 발명을 그 바람직한 실시형태에 기초하여 설명했지만, 본 발명은 상기 실시형태에 제한되지 않는다. 예를 들어 상기 실시형태에 있어서는, 자신의 피부에 피막을 형성시키고 싶은 사람이 정전 스프레이 장치 (10) 를 파지하고, 그 장치 (10) 의 도전성 노즐과 그 사람의 피부 사이에 전계를 발생시켰지만, 양자 사이에 전계가 생기는 한, 자신의 피부에 피막을 형성시키고 싶은 사람이 정전 스프레이 장치 (10) 를 파지할 필요는 없다.
상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 추가로 이하의 방법을 개시한다.
<1> 사람의 피부 또는 네일에 조성물 A 를 직접 정전 스프레이하는 것을 특징으로 하는 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 제조하는 방법으로서, 조성물 A 가, 이하의 성분 (a), (b) 및 (c) :
(a) 알코올 및 케톤으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질,
(b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머,
(c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하인, 피막의 제조 방법.
<2> 조성물 A 에 있어서의 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 가, 3 이상 300 이하인 <1> 에 기재된 피막의 제조 방법.
<3> 사람의 피부 또는 네일의 표면에 습윤한 섬유의 피막을 형성하는 <1> 또는 <2> 에 기재된 피막의 제조 방법.
<4> 상기 정전 스프레이가, 사람의 손으로 파지 가능한 정전 스프레이 장치 또는 사람의 손으로 파지 가능한 스프레이 노즐을 구비하는 조작부를 갖는 정전 스프레이 장치인 <1> ∼ <3> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<5> 성분 (a) 의 휘발성 물질은 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 ㎪ 이상, 106.66 ㎪ 이하인 것이 바람직하고, 0.13 ㎪ 이상, 66.66 ㎪ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1.33 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 한층 더 바람직한 상기 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<6> 성분 (a) 의 휘발성 물질은 바람직하게는 알코올이고, 보다 바람직하게는 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 및 1 가의 방향족 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, 프로판올, 및 펜탄올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인, 상기 <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<7> 성분 (a) 의 휘발성 물질은, 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올 및 부틸알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 에탄올, 및 부틸알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종이고, 더욱 바람직하게는 에탄올을 함유하는 휘발성 물질인 상기 <1> ∼ <6> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<8> 성분 (a) 는 에탄올을 포함하는 휘발성 물질인 것이 바람직하고, 성분 (a) 중의 에탄올의 함유량이 80 질량% 이상인 것이 보다 바람직한 상기 <1> ∼ <7> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<9> 상기 조성물 A 에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 50 질량% 이상인 것이 바람직하고, 55 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 60 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 65 질량% 이상인 것이 한층 더 바람직하고, 또한 95 질량% 이하인 것이 바람직하고, 94 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 93 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 92 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 상기 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 50 질량% 이상 95 질량% 이하가 바람직하고, 55 질량% 이상 94 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 질량% 이상 93 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 65 질량% 이상 92 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직한 상기 <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<10> 상기 조성물 A 에 있어서의 성분 (a) 의 함유량은, 바람직하게는 60 질량% 이상 92 질량% 이하인 상기 <1> ∼ <9> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<11> 성분 (b) 의 섬유 형성성 수불용성 폴리머는, 성분 (a) 의 휘발성 물질에 용해하는 것이 가능한 물질이고, 수불용성 폴리머인 상기 <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<12> 성분 (b) 가, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인, 폴리에스테르, 폴리락트산, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수불용성 폴리머이고, 보다 바람직하게는, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리메타크릴산 수지, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민)그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체, 폴리락트산, 제인으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수불용성 폴리머이고, 보다 바람직하게는 폴리비닐부티랄 수지 및 폴리우레탄 수지로부터 선택되는 수불용성 폴리머이고, 더욱 바람직하게는 폴리비닐부티랄 수지이고, 더욱더 바람직하게는 적어도 폴리비닐부티랄 수지를 포함하는 수불용성 수지인 상기 <1> ∼ <11> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<13> 성분 (b) 가, 폴리비닐부티랄 수지를 포함하는 수불용성 수지인 상기 <1> ∼ <12> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<14> 상기 조성물 A 에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 1 질량% 이상인 것이 바람직하고, 2 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 3 질량% 이상인 것이 한층 더 바람직하고, 5 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 25 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 상기 조성물 A 에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 1 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 바람직하고, 2 질량% 이상 25 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 3 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 5 질량% 이상 20 질량% 이하가 더욱 바람직한 상기 <1> ∼ <13> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<15> 상기 조성물 A 에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 바람직하게는 5 질량% 이상 20 질량% 이하인 상기 <1> ∼ <14> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<16> 상기 조성물 A 에 있어서의 성분 (b) 의 함유량은, 바람직하게는 7 질량% 이상 17 질량% 이하인 상기 <1> ∼ <14> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<17> 성분 (c) 의 물의 상기 조성물 A 중의 함유량이, 바람직하게는 0.3 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.35 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.4 질량% 이상이고, 또, 바람직하게는 20 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 19 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 18 질량% 이하이고, 또, 0.3 질량% 이상 20 질량% 이하가 바람직하고, 0.35 질량% 이상 19 질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.4 질량% 이상 18 질량% 이하가 더욱 바람직한 <1> ∼ <16> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<18> 성분 (c) 의 물의 상기 조성물 A 중의 함유량이, 바람직하게는 0.4 이상 18 이하인 <1> ∼ <17> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<19> 상기 조성물 A 중의 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 는 0.5 이상이 바람직하고, 0.55 이상이 보다 바람직하고, 0.6 이상이 더욱 바람직하고, 또한 b/c 는 45 이하가 바람직하고, 40 이하가 보다 바람직하고, b/c 의 범위는, 0.5 이상 45 이하가 바람직하고, 0.55 이상 40 이하가 보다 바람직하고, 0.6 이상 40 이하가 더욱 바람직한 <1> ∼ <18> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<20> 상기 조성물 A 중의 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 는, 바람직하게는 0.6 이상 40 이하인 <1> ∼ <18> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<21> 상기 조성물 A 의 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 는, 3 이상 300 이하인 것이 바람직하고, a/c 는 3 이상이 바람직하고, 3.5 이상이 보다 바람직하고, 4 이상이 더욱 바람직하고, a/c 는 300 이하가 바람직하고, 250 이하가 보다 바람직하고, 210 이하가 더욱 바람직하고, a/c 의 범위는 3 이상 300 이하가 바람직하고, 3.5 이상 250 이하가 보다 바람직하고, 4 이상 210 이하가 더욱 바람직한 <1> ∼ <20> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<22> 상기 조성물 A 의 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 는, 바람직하게는 4 이상 210 이하인 <1> ∼ <20> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<23> 상기 조성물 A 의 성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 가, 0.02 이상이 바람직하고, 0.025 이상이 보다 바람직하고, 0.04 이상이 더욱 바람직하고, 0.07 이상이 더욱 바람직하고, 0.08 이상이 더욱더 바람직하고, 0.6 이하가 바람직하고, 0.4 이하가 보다 바람직하고, 0.3 이하가 더욱 바람직하고, 0.25 이하가 더욱더 바람직한 <1> ∼ <22> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<24> 상기 조성물 A 의 성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 가, 0.08 이상 0.25 이하인 <1> ∼ <22> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<25> 상기 조성물 A 에는, 추가로 도전율 제어제, 수용성 폴리머, 성분 (b) 의 가소제, 착색 안료, 체질 안료, 염료, 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제 및 각종 비타민 등으로부터 선택되는 다른 성분이 포함되고, 당해 다른 성분의 함유량은, 0.1 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5 질량% 이상 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직한 <1> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<26> 상기 조성물 A 의 점도는, 25 ℃ 에서 2 ∼ 3000 mPa·s 가 바람직하고, 또, 10 mPa·s 이상이 바람직하고, 20 mPa·s 이상이 보다 바람직하고, 30 mPa·s 이상이 더욱 바람직하고, 또, 당해 점도는 1500 mPa·s 이하가 바람직하고, 1000 mPa·s 이하가 보다 바람직하고, 800 mPa·s 이하가 더욱 바람직하고, 또, 2 mPa·s 이상 3000 mPa·s 이하가 바람직하고, 10 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하가 보다 바람직하고, 20 mPa·s 이상 1000 mPa·s 이하가 더욱 바람직하고, 30 mPa·s 이상 800 mPa·s 이하가 더욱 바람직한 <1> ∼ <25> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<27> 상기 조성물 A 의 점도는, 25 ℃ 에서 15 mPa·s 이상 800 mPa·s 이하인 <1> ∼ <25> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<28> 상기 정전 스프레이가, 상기 조성물 A 를 수용하는 용기와, 상기 조성물 A 를 토출하는 노즐과, 상기 용기 중에 수용되어 있는 상기 조성물 A 를 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와, 상기 노즐에 전압을 인가하는 전원을 갖는 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시되는 <1> ∼ <27> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<29> 정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,
상기 정전 스프레이 장치는 노즐을 구비하고 있고,
상기 노즐은, 도전체, 및 도전체의 주위의 비도전체로 이루어지고, 그 선단으로부터 상기 조성물 A 의 토출이 가능한 형상을 하고 있는 상기 <1> 내지 <28> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<30> 정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,
상기 정전 스프레이 장치는 노즐 및 케이스를 구비하고 있고,
상기 케이스의 길이 방향의 일단에, 상기 노즐이 배치되어 있고,
상기 노즐은, 상기 조성물 A 의 취출 방향을, 상기 케이스의 세로 방향과 일치시켜, 피부측을 향하여 볼록상이 되도록 그 케이스에 배치되어 있는 상기 <1> ∼ <29> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<31> 분무된 그 조성물을, 용매인 휘발성 물질을 액적으로부터 휘발시키고, 용질인 피막 형성능을 갖는 폴리머를 고화시키면서, 전위차에 의해 신장 변형시키면서 섬유를 형성하는 상기 <1> ∼ <30> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<32> 정전 스프레이법을 정전 스프레이 장치를 사용하여 실시하고,
상기 정전 스프레이 장치는 노즐을 구비하고 있고,
상기 노즐과 피부 사이의 거리를, 바람직하게는 10 ㎜ 이상 160 ㎜ 이하, 보다 바람직하게는 20 ㎜ 이상 150 ㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 40 ㎜ 이상 150 ㎜ 이하로 하는 상기 <1> 내지 <31> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<33> 정전 스프레이법에 의해 형성된 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 50 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 40 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 피막의 평량은, 0.1 g/㎡ 이상 50 g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 1 g/㎡ 이상 30 g/㎡ 이하인 것이 더욱 바람직한 상기 <1> ∼ <32> 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
<34> 상기 조성물 중의 글리콜의 함유량이 10 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 3 질량% 이하이고, 더욱더 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 혹은 실질적으로 글리콜이 포함되지 않는 <1> ∼ <33> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<35> 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이고, 성분 (b) 가, 폴리비닐부티랄 수지인 <1> ∼ <34> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<36> 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이고, 추가로 글리콜의 함유량이 10 질량% 이하인 <1> ∼ <35> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<37> 성분 (a) 가, 적어도 에탄올을 포함하는 휘발성 물질이고, 휘발성 물질 중의 에탄올의 함유량이 50 질량% 이상 100 질량% 이고, 글리콜의 함유량이 질량% 이하인 <1> ∼ <36> 중 어느 하나에 기재된 피막의 제조 방법.
<38> 사람의 손으로 파지 가능한 정전 스프레이 장치 또는 사람의 손으로 파지 가능한 스프레이 노즐을 구비하는 조작부를 갖는 정전 스프레이 장치에 의해, 사람의 피부 또는 네일에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 제조하기 위해 사용되는 분무용 조성물로서, 다음의 성분 (a), (b) 및 (c) :
(a) 에탄올을 함유하는 휘발성 물질,
(b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머,
(c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하
를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하인 분무용 조성물.
<39> 상기 성분 (b) 는, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 및 폴리메타크릴산 수지로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 수불용성 폴리머인 <38> 에 기재된 분무용 조성물.
<40> 상기 성분 (b) 는, 폴리비닐부티랄 수지인 <38> 에 기재된 분무용 조성물.
<41> 상기 정전 스프레이 장치가 수용부를 갖는 리필용 카트리지를 구비하고, 상기 분무용 조성물이 리필용 카트리지의 상기 수용부에 충전되어 이루어지는 리필 카트리지에 들어있는 <38> ∼ <40> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<42> 상기 정전 스프레이 장치에 착탈 가능하게 사용되는 리필용 카트리지로서, 그 리필용 카트리지가 수용부를 구비하고, 상기 분무용 조성물이 상기 수용부에 수용되어 이루어지는 <38> ∼ <41> 중 어느 하나에 기재된 리필 카트리지에 들어있는 분무용 조성물.
<43> 상기 리필용 카트리지가 추가로 노즐을 구비하고 있는 <41> 또는 <42> 에 기재된 분무용 조성물 또는 카트리지에 들어있는 분무용 조성물.
<44> 상기 리필용 카트리지의 노즐은, 전극을 구비하고 있는 <43> 에 기재된 분무용 조성물 또는 카트리지에 들어있는 분무용 조성물.
<45> 상기 리필 카트리지의 수용부의 용적은, 바람직하게는 1 ㎖ 이상 25 ㎖ 이하이고, 보다 바람직하게는 1.5 ㎖ 이상 20 ㎖ 이하이고, 더욱 바람직하게는 2 ㎖ 이상 15 ㎖ 이하인 <41> ∼ <44> 중 어느 하나에 기재된 카트리지에 들어있는 분무용 조성물.
<46> 상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 가, 3 이상 300 이하인 <38> ∼ <45> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<47> 상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 가, 4 이상 210 이하인 <38> ∼ <45> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<48> 상기 분무용 조성물의 25 ℃ 에 있어서의 점도가, 2 mPa·s 이상 3000 mPa·s 이하인 <38> ∼ <47> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<49> 상기 분무용 조성물의 25 ℃ 에 있어서의 점도가 15 mPa·s 이상 1000 mPa·s 이하인 <38> ∼ <47> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<50> 상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량이 50 질량% 이상 95 질량% 이하이고, 성분 (b) 의 함유량이 1 질량% 이상 30 질량% 이하이고, 성분 (c) 의 함유량이 0.3 질량% 이상 20 질량% 이하인 <38> ∼ <49> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<51> 상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량이 60 질량% 이상 93 질량% 이하이고, 성분 (b) 의 함유량이 5 질량% 이상 20 질량% 이하이고, 성분 (c) 의 함유량이 0.4 질량% 이상 18 질량% 이하인 <38> ∼ <49> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<52> 상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 가, 0.07 이상 0.3 이하인 <38> ∼ <50> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<53> 상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 가, 0.08 이상 0.25 이하인 <38> ∼ <50> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
<54> 상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가, 0.6 이상 40 이하인 <38> ∼ <51> 중 어느 하나에 기재된 분무용 조성물.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 그러나 본 발명의 범위는, 이러한 실시예에 제한되지 않는다. 특별히 언급하지 않는 한, 「%」는 「질량%」를 의미한다.
[실시예 1]
(1) 분무용 조성물의 조제
분무용 조성물의 성분 (a) 로서 에탄올 (와코 순약 공업 (주) 사 제조 : 상품명 에탄올 (99.5 %)) 을 사용하였다. 분무용 조성물의 성분 (b) 로서 후술하는 폴리비닐부티랄 또는 부분 비누화 폴리비닐알코올을 사용하였다. 분무용 조성물의 성분 (c) 로서 이온 교환수를 사용하였다. 성분 (a), 성분 (b), 성분 (c) 및 다른 성분 (d) 글리세린을 표 1 에 나타내는 양이 되도록 유리 용기에 측정하여 넣고, 마그네틱 스터러를 사용하여 상온에서 12 시간 정도 교반하여, 균일 투명한 용액을 얻었다. 이것을 분무용 조성물의 실시예 1 ∼ 13, 비교예 1 ∼ 2 로 하였다.
(2) 정전 스프레이 공정
도 1 에 나타내는 구성을 갖고, 도 7 에 나타내는 외관을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 를 사용하여, 50 ㎜ × 50 ㎜ 로 잘라낸 피부 모델 (인공 피혁, 프로테인레더 PBZ13001BK, 이데미츠 테크노파인사 제조) 을 향하여 정전 스프레이법을 60 초간 실시하였다. 정전 스프레이법의 조건은 이하에 나타내는 바와 같이 하였다.
·인가 전압 : 30 ㎸
·노즐과 피부의 거리 : 130 ㎜
·분무용 조성물의 토출량 : 4 ㎖/h
·환경 : 25 ℃, 30 % RH
이 정전 스프레이에 의해, 피부 모델의 표면에 섬유의 퇴적물로 이루어지는 1 장의 막의 형성을 실시하였다.
실시예, 비교예에 사용한 폴리비닐부티랄은 이하와 같다.
PVB-1 : 폴리비닐부티랄 (세키스이 화학 공업 (주) 사 제조 : 상품명 S-LEC BM-1)
PVB-2 : 폴리비닐부티랄 (세키스이 화학 공업 (주) 사 제조 : 상품명 S-LEC KS-1)
PVB-3 : 폴리비닐부티랄 (세키스이 화학 공업 (주) 사 제조 : 상품명 S-LEC BH-3)
PVA : 부분 비누화 폴리비닐알코올 (니혼 사쿠비·포발 (주) 사 제조 : 상품명 JMR-150L)
[평가]
실시예 및 비교예에서 형성된 피막에 대하여, 피막의 형성성, 밀착성, 내구성을, 이하의 기준으로 평가하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 피막의 밀착성, 내구성은 피막을 형성하고 나서 30 분 이내에 실시하였다.
<피막의 형성성>
정전 스프레이 공정에 있어서의 토출 상태와 형성한 피막의 외관을 육안으로, 이하의 기준으로 피막의 형성성을 평가하였다.
A : 1 분간 안정적으로 섬유상의 정전 방사용 조성물이 토출되고, 원형의 균일한 피막이 형성된다
B : 1 분간 안정적으로 입자상의 정전 방사용 조성물이 토출되고, 원형의 균일한 피막이 형성된다
C : 1 분간 안정적으로 섬유상 또는 입자상의 정전 방사용 조성물이 토출되고, 원형의 피막이 형성되고, 피막에 약간 불균일이 있다 (피막 중의 액적상의 결함이 φ 5 ㎜ 이하).
D : 1 분간 이내에 전 방사용 조성물이 토출되지 않는 상태가 되거나, 혹은 섬유상 또는 입자상의 정전 방사용 조성물이 안정적으로 토출되지 않고 피막이 불균일하다.
<피막의 밀착성>
피막을 형성한 피부 모델의 굴곡 시험에 의해 밀착성을 평가하였다. 피막을 외측으로 하고, 180 도의 굴곡을 5 회 반복하고, 피막과 피부 모델의 부착 상태로부터, 이하의 기준으로 밀착성을 평가하였다.
A : 피부 모델과 막의 사이에 들뜸, 막 박리가 전혀 없다
B : 굴곡부로부터 주위 10 ㎜ 이내에서만 막의 들뜸이 발생하지만, 막 박리는 없다
C : 굴곡부로부터 주위 10 ㎜ 초과에 걸쳐 막의 들뜸이 발생하지만, 막 박리는 없다
D : 막이 완전하게 박리된다
<피부 상에서의 내구성>
피막의 찰과 시험에 의해 내구성을 평가하였다. 피부 모델을 고정시키고, 피막을 상면으로부터 집게 손가락으로 약 50 gf 의 하중을 가하면서, 2 ㎝ 의 거리를 1 방향으로 5 회 찰과하였다. 그 후의 피막과 피부 모델의 부착 상태와 집게 손가락에 대한 부착성으로부터, 이하의 기준으로 내구성을 평가하였다.
A : 막의 박리, 찢어짐, 집게 손가락에 대한 부착이 전혀 없다
B : 피막 표면의 찢어짐은 있지만, 집게 손가락에 대한 부착은 없다
C : 피막 표면의 찢어짐이 있고, 집게 손가락에 대한 부착도 있다
D : 막이 찢어지고, 완전하게 박리된다
Figure pct00001
표 1 로부터 분명하듯이, 성분 (c) 의 함유량이 30 질량% 이하이고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비가 0.4 이상인 실시예 1 ∼ 13 은, 성분 (c) 의 함유량이 35 질량% 이고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비가 0.3 인 비교예 1, 2 에 비하여, 모두 피막 형성성을 발현하는 것을 알 수 있다. 또한, 성분 (c) 의 물과 성분 (b) 의 밸런스로부터 실시예 1 ∼ 8 은, 보다 높은 피막 형성성과 피막의 내구성이 있는 것을 알 수 있다. 또, 점도가 10 mP·s 이상 1000 mP·s 이하인 실시예에 있어서, 피막의 형성성, 밀착성, 내구성이 보다 우수한 것을 알 수 있다.
또한, 도 1 에 나타내는 구성을 갖고, 도 7 에 나타내는 외관을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 와 동일한 조건에서, 도 2 에 나타내는 구성을 갖는 정전 스프레이 장치 (10), 또는 도 5 에 나타내는 구성을 갖는 정전 스프레이 장치 (10) 를 사용해도, 표 1 또는 표 2 에 나타내는 실시예와 비교예에 대하여 동일하게 피막을 형성할 수 있었다.
10 : 정전 스프레이 장치
11 : 저전압 전원
12 : 고전압 전원
13 : 보조적 전기 회로
15A : 마이크로 기어 펌프
14 : 용기
15 : 노즐
15B : 관로
15C : 플렉시블 관로
19 : 전류 제한 저항
20 : 케이스

Claims (15)

  1. 사람의 피부 또는 네일에 조성물 A 를 직접 정전 스프레이하는 것을 특징으로 하는 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 제조하는 방법으로서, 조성물 A 가, 이하의 성분 (a), (b) 및 (c) :
    (a) 알코올 및 케톤으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 휘발성 물질,
    (b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머,
    (c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하
    를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하인, 피막의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    조성물 A 에 있어서의 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 가, 3 이상 300 이하인 피막의 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    조성물 A 의 25 ℃ 에 있어서의 점도가, 2 mPa·s 이상 3000 mPa·s 이하이고, 바람직하게는 20 mPa·s 이상 1000 mPa·s 이하인 피막의 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    사람의 피부 또는 네일의 표면에 습윤한 섬유의 피막을 형성하는 피막의 제조 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 정전 스프레이가, 사람의 손으로 파지 가능한 정전 스프레이 장치 또는 사람의 손으로 파지 가능한 스프레이 노즐을 구비하는 조작부를 갖는 정전 스프레이 장치인 피막의 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물 A 에 있어서의 성분 (a) 가 에탄올을 함유하는 휘발성 물질이고, 성분 (b) 가 폴리비닐부티랄 수지인 피막의 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물 A 에 있어서의 성분 (a) 의 함유량이 50 질량% 이상 95 질량% 이하이고, 성분 (b) 의 함유량이 1 질량% 이상 30 질량% 이하이고, 성분 (c) 의 함유량이 0.3 질량% 이상 18 질량% 이하인 피막의 제조 방법.
  8. 제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 정전 스프레이 장치가 리필용 카트리지를 구비하고, 당해 리필용 카트리지에 조성물 A 가 충전되어 있는 피막의 제조 방법.
  9. 사람의 손으로 파지 가능한 정전 스프레이 장치 또는 사람의 손으로 파지 가능한 스프레이 노즐을 구비하는 조작부를 갖는 정전 스프레이 장치에 의해, 사람의 피부 또는 네일에 조성물을 직접 정전 스프레이하여 피부 또는 네일의 표면에 섬유를 포함하는 피막을 제조하기 위해 사용되는 분무용 조성물로서, 다음의 성분 (a), (b) 및 (c) :
    (a) 에탄올을 함유하는 휘발성 물질,
    (b) 섬유 형성용 수불용성 폴리머,
    (c) 물 0.2 질량% 이상 25 질량% 이하
    를 함유하고, 성분 (b) 와 성분 (c) 의 질량비 (b/c) 가 0.4 이상 50 이하인 분무용 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 정전 스프레이가 수용부를 갖는 리필용 카트리지를 구비하고, 상기 분무용 조성물이 리필용 카트리지의 수용부에 충전되어 이루어지는 리필용 카트리지에 들어있는 분무용 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 정전 스프레이 장치에 착탈 가능하게 사용되는 리필용 카트리지로서, 상기 리필용 카트리지가 수용부를 구비하고, 상기 분무용 조성물이 상기 수용부에 수용되어 이루어지는 리필용 카트리지에 들어있는 분무용 조성물.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    상기 리필용 카트리지가 추가로 노즐을 구비하고 있는 분무용 조성물.
  13. 제 9 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 와 성분 (c) 의 질량비 (a/c) 가, 3 이상 300 이하인 분무용 조성물.
  14. 제 9 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분무용 조성물의 25 ℃ 에 있어서의 점도가, 10 mPa·s 이상 1500 mPa·s 이하인 분무용 조성물.
  15. 제 9 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분무용 조성물에 있어서의 성분 (a) 의 함유량이 50 질량% 이상 95 질량% 이하이고, 성분 (b) 의 함유량이 1 질량% 이상 30 질량% 이하이고, 성분 (c) 의 함유량이 0.3 질량% 이상 20 질량% 이하인 분무용 조성물.
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